JP5999759B2 - バイオマスの処理方法 - Google Patents
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Description
<請求項1記載の発明>
バイオマスを前処理装置によって前処理する工程と、
前処理したバイオマスを糖化し、糖化物を発酵する工程と、を有するバイオマスの処理方法において、
前処理した後のバイオマスのpH、酸度、280nm紫外線吸光度、固形物残存量および分解生成物量の群から選ばれる少なくとも1つを測定する工程と、
前記測定結果が、下記(1)〜(5)の範囲内でないときに、前処理の反応時間及び反応温度の少なくとも一方を制御する工程と、
(1)pH:pH3.2〜pH3.8
(2)酸度:20〜45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)
(3)280nm紫外線吸光度:200〜450
(4)固形物残存量:前処理装置に供給したバイオマス量の60%〜75%
(5)分解生成物量:前処理装置に供給したバイオマス量の25%〜40%
を有することを特徴とするバイオマスの処理方法。
前処理により生じた分解生成物量または固形物残存量や、前処理されたバイオマスのpH、酸度または280nm紫外線吸光度を前処理反応の進行度合いの指針とし、その測定値に基づいて前処理装置の運転条件を制御する。
前処理の進行度合いによって酵素糖化工程の糖収量が変動する。よって、分解生成物量等を指針として前処理反応の進行を適切に管理することによって、酵素糖化工程での糖収量を安定させることができる。
また、前処理により得られる分解生成物には、後に行われる発酵工程の進行を阻害する阻害物質が含まれるが、前処理反応の進行を適切に管理することによって、前記阻害物質の生成量を少なくすることができ、発酵工程での収量を安定させることができる。
上記の結果として、酵素糖化工程および発酵工程を経て得られる最終生成物の収量を安定して多く得ることができる。
酵素糖化と発酵を同一槽内で行う同時糖化発酵においても、同様の効果が得られる。
また、前処理の反応時間、反応温度を制御することで、前記阻害物質の生成量を少なくすることができるとともに、前処理の進行度合いを適切な状態にすることができる。
また、適切に管理された前処理の下で生成した前処理バイオマスは、発酵工程の進行を阻害する阻害物質の含有量が少ないとともに、バイオマス中のセルロース、ヘミセルロース、リグニンの3成分の結合が十分に解けており、糖化酵素がセルロース分子に接近しやすいため、酵素糖化工程および発酵工程を経て得られる最終生成物の収量を安定して多く得ることができる。
前処理した後のバイオマスのpHがpH3.2〜pH3.8の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)pHが3.2よりも低いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
(2)pHが3.8よりも高いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
前処理した後のバイオマスの酸度が20〜45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)酸度が20(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)よりも低いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)酸度が45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
前処理した後のバイオマスの280nm紫外線吸光度が200〜450の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)280nm紫外線吸光度が200よりも低いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)280nm紫外線吸光度が450よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
前処理した後のバイオマスの固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の60%〜75%の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の60%よりも少ないときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
(2)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の75%よりも高いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
<請求項6記載の発明>
前処理した後のバイオマスの分解生成物量が、前処理装置に供給したバイオマス量の25%〜40%の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)分解生成物量が、前処理装置に供給したバイオマス量の25%よりも少ないときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の40%よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
<請求項7記載の発明>
前処理した後のバイオマスの一部を糖化酵素生産装置に供給し、供給した前処理バイオマスを培地に用いて糖化酵素生産菌を培養して糖化酵素の生産を行う工程をさらに有し、
前記生産した糖化酵素を糖化工程に用いる、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
(作用効果)
適切に管理された前処理の下で生成した前処理バイオマスは、糖化酵素生産工程の進行を阻害する阻害物質の含有量が少ないため、糖化酵素生産工程を経て得られる糖化酵素の収量を安定して多く得ることができる。
図1に本発明にかかるバイオマスの処理操作フローの概略を示す。
なお、本発明にかかるシステムは、バガス、麦わら、パーム残渣、コーンストーバー、パームヤシ残渣、キャッサバ残渣、木片、木質廃材、ジュート、ケナフ、スイッチグラス、古紙等のセルロース、ヘミセルロースを含むバイオマスについて好適に使用できる。
セルロース、ヘミセルロースを含むバイオマスは、洗浄工程により、砂、小石等の異物と分離され、脱水工程により洗浄工程で添加された水分の多くが除去される。
前記バイオマスは、主にセルロース、ヘミセルロース、リグニンの3成分が固く結合した複合体となっているうえ、セルロース分子自体も固い結晶構造を取っているため、そのままでは糖化酵素セルラーゼがセルロース分子に接近できない。そのため、前処理装置内で、脱水後のバイオマスを、熱処理、水熱処理、酸処理、アルカリ処理、微粉砕法、木材腐朽菌などのどれかで前処理して、前記3成分を解離させる。その後、通常はコンタミネーションを防ぐために滅菌処理を行うが、熱処理、水熱処理(蒸煮、爆砕)、酸処理(硫酸、硝酸、リン酸などを用いた希酸法、濃酸法、SO2含浸爆砕法)並びにアルカリ処理(苛性ソーダ法、亜硫酸ソーダ法、アンモニア法、水酸化カルシウム法)のいずれかの前処理を行った場合は、その前処理が滅菌効果を有するため、別途滅菌工程を設けなくても良いという利点がある。なお、濃硫酸法の場合はセルラーゼを用いずに前処理と糖化まで可能である。
前処理したバイオマスは糖化装置へ送られ、糖化装置内で糖化される。この糖化装置の代表例としては、バイオリアクターを挙げることができる。この糖化装置内で、前処理したバイオマスが主に3種類のセルラーゼ(endoglucanase(EG)、cellobiohydrolase(CBH)、β−glucosidase(BGL))の作用によって分解される。このセルラーゼは、原料の乾燥重量あたり3〜30FPU/g、好ましくは5〜20FPU/g添加する(FPU/gは60分間にろ紙からグルコースを10.8mg生成するセルラーゼ酵素活性の単位)。
糖化物は発酵装置へ送られ、発酵装置内で発酵される。糖をエタノールに変換するためには、サッカロマイセス属、シゾサッカロマイセス属、クルイベロマイセス属、ピキア属、キャンジダ属の酵母、ザイモモナス属、クロストリディウム属の細菌、あるいはそれらの特定遺伝子を組み込んだ遺伝子組換微生物を用いる。このエタノール発酵菌は、例えばサッカロマイセス セレビジエの場合、原料容積あたり1〜100g wet−wt/L、好ましくは5〜50g wet−wt/L接種する。また、糖を乳酸に変換するためには、例えばリゾプス・オリザエ(Rhizopus oryzae)のような糸状菌等を用いることができ、糖をコハク酸に変換するためには、例えばコリネ型細菌(Coryneform bacterium)、バチルス属細菌、リゾビウム属細菌等を用いることができる。
前記では、糖化と発酵を別々の装置で行うケースを示したが、糖化と発酵を一つの装置内で同時に行うようにしても良い。
前記発酵によって生成された発酵もろみは、もろみ塔または蒸発缶へ送られる。もろみ塔では発酵もろみを沸点付近の温度で加熱し、蒸発したエタノールまたは有機酸を凝縮させて濃度の高いエタノール液または有機酸含有液を得る。このエタノールまたは有機酸の濃度は約30%以下、より詳しくは3〜20%程度である。一方、エタノールや有機酸よりも沸点が高い成分や糖化発酵されなかったセルロースやリグニン等の固形物を含む液は、もろみ塔のボトムから排出され廃棄される。なお、蒸発缶においても前記と同様の操作が行われる。
蒸発工程を経たエタノール液または有機酸含有液は、精留塔または蒸留塔へ送られる。精留塔ではエタノール液または有機酸含有液を目的成分の沸点近傍の温度で加熱し、蒸発したエタノールまたは有機酸を凝縮させて濃度の高いエタノール液または有機酸含有液を得る。生成物がエタノールの場合、精留塔留分中のエタノール濃度は90〜95容積%である。一方、精留工程によって生じる廃液は、精留塔のボトムから排出される。なお、蒸留塔においても前記と同様の操作が行われる。
最終製品の要求品質によっては、更なる高濃度化または不純物除去のため、更なる精留工程を設けたり、脱水工程を設けたりする場合がある。
セルロースおよびヘミセルロースを含むバイオマスが前処理されると、主にヘミセルロースの一部が分解して液化する。前処理の条件が強いと分解生成物の量が多くなるため、本発明においてはこの分解生成物量を基に前処理の進行具合を判断する。同様に、分解していない残存固形物量を基に前処理の進行具合を判断しても良い。
上記の内容を以下に、具体例を挙げて本発明を詳述する。
そして、以下の計算式より、供給バイオマス固形物1ton当たりの、固形物残存量W3(kg)を求める。
本発明においては、適切に管理された前処理の下で生成した前処理バイオマスを糖化酵素生産工程で利用することもできる。この工程は糖化酵素生産装置によって行われる。この糖化酵素生産工程は、酵素生産菌を培養する工程と、培養した酵素生産菌を用いて酵素を生産する工程とからなる。以下に、この内容を詳述する。
水洗浄して異物を除去したバガスを、加圧容器内に充填し、25気圧の飽和蒸気を吹き込むことにより180〜220℃まで加熱し、4〜10分間水熱処理する前処理を行った。このようにして得られた水熱反応物を、アクレモニウム・セルロリティカス(Acremonium Cellulolyticus)C-1株(Ferm P-18058)によって生産されたセルラーゼ酵素と、サッカロマイセス・セロビシエ属酵母で同時糖化発酵した。同時糖化発酵は、水熱反応物の固形物濃度が発酵液総量に対し10%(重量・乾ベース)となるように添加し、セルラーゼ酵素を固形物に対して10FPU/g−固形物、酵母培養液の添加量を全発酵液量に対し5%として、35℃、48時間行った。
エタノールの最大収量を100%としたとき、エタノール収量が80%以上になる場合は、固形物残存量が600〜750kgの場合、紫外線吸光度が180〜400nmの場合、酸度が20〜40g/kg−固形物の場合、pHが3.2〜3.8の場合であった。つまり、前処理バイオマス1000kg当たりの固形物残存量が600〜750kg、紫外線吸光度が180〜400nmの場合、酸度が20〜40g/kg−固形物の場合、pHが3.2〜3.8になるように前処理を制御することにより、エタノールを安定的に多く得ることができる。
Claims (7)
- バイオマスを前処理装置によって前処理する工程と、
前処理したバイオマスを糖化し、糖化物を発酵する工程と、を有するバイオマスの処理方法において、
前処理した後のバイオマスのpH、酸度、280nm紫外線吸光度、固形物残存量および分解生成物量の群から選ばれる少なくとも1つを測定する工程と、
前記測定結果が、下記(1)〜(5)の範囲内でないときに、前処理の反応時間及び反応温度の少なくとも一方を制御する工程と、
(1)pH:pH3.2〜pH3.8
(2)酸度:20〜45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)
(3)280nm紫外線吸光度:200〜450
(4)固形物残存量:前処理装置に供給したバイオマス量の60%〜75%
(5)分解生成物量:前処理装置に供給したバイオマス量の25%〜40%
を有することを特徴とするバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスのpHがpH3.2〜pH3.8の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)pHが3.2よりも低いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
(2)pHが3.8よりも高いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスの酸度が20〜45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)酸度が20(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)よりも低いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)酸度が45(g-as酢酸/kg-前処理物中固形物)よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスの280nm紫外線吸光度が200〜450の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)280nm紫外線吸光度が200よりも低いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)280nm紫外線吸光度が450よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスの固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の60%〜75%の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の60%よりも少ないときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
(2)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の75%よりも高いときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスの分解生成物量が、前処理装置に供給したバイオマス量の25%〜40%の範囲内でないときに、下記(1)または(2)の制御を行う、
(1)分解生成物量が、前処理装置に供給したバイオマス量の25%よりも少ないときに、前処理工程の反応時間を長くする、または反応温度を高くする、
(2)固形物残存量が、前処理装置に供給したバイオマス量の40%よりも高いときに、前処理工程の反応時間を短くする、または反応温度を低くする、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。 - 前処理した後のバイオマスの一部を糖化酵素生産装置に供給し、供給した前処理バイオマスを培地に用いて糖化酵素生産菌を培養して糖化酵素の生産を行う工程をさらに有し、
前記生産した糖化酵素を糖化工程に用いる、
ことを特徴とする請求項1記載のバイオマスの処理方法。
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