JP5888700B2 - 透明導電ガラス基板 - Google Patents
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Description
特に、ダイコート法の中でもスリットコーターを用いれば、薄膜を均一に、溶媒乾燥が少なく、すなわち塗工中のインク変動が少なく、また高価な導電性ポリマー塗料のロスも少ないコーティングが可能になる。
導電性ポリマーは、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であれば使用できる。例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類、及びこれらの共重合体等が挙げられる。重合の容易さ、空気中での安定性の点からは、ポリピロール類、ポリチオフェン類及びポリアニリン類が好ましい。
ポリアニオンとは、導電性ポリマーを可溶化する高分子であり、ポリアニオンとしては、アニオン基を有する高分子が挙げられる。
本発明の透明導電ガラス基板は液晶ディスプレイ等の電極等として用いられるため、液晶材料など種々の有機物が存在した状態で硬化させる必要がある。このため硬化温度が水や有機溶剤などの蒸散も含めて120℃以下の温度で硬化させる必要がある。このような架橋の例として赤外線、紫外線等の照射、加熱による硬化が有効である。紫外線照射による硬化の場合多官能アクリル基を有する化合物、増感剤、光開始剤を添加することによって硬化が達成できる。また熱硬化の場合には、バインダを添加しそれを硬化することによって導電性ポリマーを固定化することも可能であり、またポリアニオンを架橋させることも可能である。比較的短時間で120℃以下の温度で硬化させるためには架橋剤として多官能エポキシ化合物、多官能オキセタン化合物、多官能アジリジン化合物などを用い、更にはこれらとの反応性の高いポリマーカルボン酸や硬化触媒を用いることが推奨される。また、水溶性或いはエマルジョン化した多官能のカルボジイミドなども使用できる。
導電性ポリマー塗料は、塗膜の環境耐久性や耐傷性が高くなり、基材との密着性が向上することから、バインダ樹脂を含むことが好ましい。導電性ポリマー塗料がバインダ樹脂を含むことにより、導電性ポリマー塗料から形成された導電性ポリマー膜の鉛筆硬度(JIS K 5400)をHB以上にしやすい。すなわち、バインダ樹脂はハードコート成分としての機能を発揮する。
高導電化剤は、導電性高分子溶液から形成される導電性塗膜の導電性を向上させる成分である。
窒素含有芳香族性環式化合物としては、例えば、一つの窒素原子を含有するピリジン類及びその誘導体、二つの窒素原子を含有するイミダゾール類及びその誘導体、ピリミジン類及びその誘導体、ピラジン類及びその誘導体、三つの窒素原子を含有するトリアジン類及びその誘導体等が挙げられる。溶媒溶解性等の観点からは、ピリジン類及びその誘導体、イミダゾール類及びその誘導体、ピリミジン類及びその誘導体が好ましい。
2個以上のヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、D−グルコース、D−グルシトール、イソプレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、チオジエタノール、グルコース、酒石酸、D−グルカル酸、グルタコン酸等の多価脂肪族アルコール類;セルロース、多糖、糖アルコール等の高分子アルコール;1,4−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシベンゼン、2,3−ジヒドロキシ−1−ペンタデシルベンゼン、2,4−ジヒドロキシアセトフェノン、2,5−ジヒドロキシアセトフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,6−ジヒドロキシベンゾフェノン、3,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、3,5−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、2,2’,5,5’−テトラヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキシキノンカルボン酸及びその塩類、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、1,4−ヒドロキノンスルホン酸及びその塩類、4,5−ヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸及びその塩類、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタレン−2,6−ジカルボン酸、1,6−ジヒドロキシナフタレン−2,5−ジカルボン酸、1,5−ジヒドロキシナフトエ酸、1,4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、4,5−ジヒドロキシナフタレン−2,7−ジスルホン酸及びその塩類、1,8−ジヒドロキシ−3,6−ナフタレンジスルホン酸及びその塩類、6,7−ジヒドロキシ−2−ナフタレンスルホン酸及びその塩類、1,2,3−トリヒドロキシベンゼン(ピロガロール)、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン、5−メチル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、5−エチル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、5−プロピル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシアセトフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾアルデヒド、トリヒドロキシアントラキノン、2,4,6−トリヒドロキシベンゼン、テトラヒドロキシ−p−ベンゾキノン、テトラヒドロキシアントラキノン、ガーリック酸メチル(没食子酸メチル)、ガーリック酸エチル(没食子酸エチル)等の芳香族化合物、ヒドロキノンスルホン酸カリウム等が挙げられる。
2個以上のカルボキシ基を有する化合物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マロン酸、1,4−ブタンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、D−グルカル酸、グルタコン酸、クエン酸等の脂肪族カルボン酸類化合物;フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、5−スルホイソフタル酸、5−ヒドロキシイソフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、4,4’−オキシジフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の、芳香族性環に少なくとも一つ以上のカルボキシ基が結合している芳香族カルボン酸類化合物;ジグリコール酸、オキシ二酪酸、チオ二酢酸(チオジ酢酸)、チオ二酪酸、イミノ二酢酸、イミノ酪酸等が挙げられる。
1個以上のヒドロキシ基及び1個以上のカルボキシ基を有する化合物としては、酒石酸、グリセリン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロパン酸、D−グルカル酸、グルタコン酸等が挙げられる。
アミド基を有する化合物は、−CO−NH−(COの部分は二重結合)で表されるアミド結合を分子中に有する単分子化合物である。すなわち、アミド化合物としては、例えば、上記結合の両末端に官能基を有する化合物、上記結合の一方の末端に環状化合物が結合された化合物、上記両末端の官能基が水素である尿素及び尿素誘導体などが挙げられる。
アミド化合物としては、導電性がより高くなることから、イミド結合を有する単分子化合物(以下、イミド化合物という。)が好ましい。イミド化合物としては、その骨格より、フタルイミド及びフタルイミド誘導体、スクシンイミド及びスクシンイミド誘導体、ベンズイミド及びベンズイミド誘導体、マレイミド及びマレイミド誘導体、ナフタルイミド及びナフタルイミド誘導体などが挙げられる。
ラクタム化合物とは、アミノカルボン酸の分子内環状アミドであり、環の一部が−CO−NR−(Rは水素又は任意の置換基)である化合物である。ただし、環の一個以上の炭素原子が不飽和やヘテロ原子に置き換わっていてもよい。
ラクタム化合物としては、例えば、ペンタノ−4−ラクタム、4−ペンタンラクタム−5−メチル−2−ピロリドン、5−メチル−2−ピロリジノン、ヘキサノ−6−ラクタム、6−ヘキサンラクタム等が挙げられる。
グリシジル基を有する化合物としては、例えば、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、t−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、ビスフェノールA、ジグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル等のグリシジル化合物などが挙げられる。
シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
[1]ポリスチレンスルホン酸の調製
1000mlのイオン交換水に206gのスチレンスルホン酸ナトリウムを溶解し、80℃で攪拌しながら、予め10mlの水に溶解した1.14gの過硫酸アンモニウム酸化剤溶液を20分間滴下し、この溶液を2時間攪拌した。これにより得られたスチレンスルホン酸ナトリウム含有溶液に10質量%に希釈した硫
酸を1000mlと10000mlのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いてポリスチレンスルホン酸含有溶液の約10000ml溶液を除去し、残液に10000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約10000ml溶液を除去した。上記の限外ろ過操作を3回繰り返した。さらに、得られたろ液に約10000mlのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いて約10000ml溶液を除去した。この限外ろ過操作を3回繰り返した。限外ろ過条件は下記の通りとした。
限外ろ過膜の分画分子量:30000
クロスフロー式
供給液流量:3000ml/分
膜分圧:0.12Pa
得られた溶液中の水を減圧除去して、無色の固形状のポリスチレンスルホン酸を得た。
14.2gの3,4−エチレンジオキシチオフェンと、36.7gの[1]で得たポリスチレンスルホン酸を2000mlのイオン交換水に溶かした溶液とを20℃で混合した。これにより得られた混合溶液を20℃に保ち、掻き混ぜながら、200mlのイオン交換水に溶かした29.64gの過硫酸アンモニウムと8.0gの硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とをゆっくり添加し、3時間攪拌して反応させた。得られた反応液に2000mlのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いて約2000ml溶液を除去した。この操作を3回繰り返した。そして、上記ろ過処理が行われた処理液に200mlの10質量%に希釈した硫酸と2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約2000mlの処理液を除去し、これに2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約2000mlの液を除去した。この操作を3回繰り返した。さらに、得られた処理液に2000mlのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約2000mlの処理液を除去した。この操作を5回繰り返し、約1.5質量%の青色のポリスチレンスルホン酸ドープポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT
−PSS)水溶液を得た。限外ろ過条件は[1]と同様である。
フッ酸・塩酸・硝酸の混合液を用いてノニオンガラスをバブリングしながらケミカルエッチング(液温38〜42℃)することによりにより、ガラス基板を作製した。このガラス基板の厚みは0.4mm、表面の水接触角は6.2度、算術平均粗さRaは0.0008μmであった。
ブロアーを用いてノニオンガラスをバブリングしながらケミカルエッチング(液温38〜42℃)することによりにより、ガラス基板を作製した。このガラス基板の厚みは0.4mm、表面の水接触角は6.2度、算術平均粗さRaは0.195μmであった。
ブロアーを用いてノニオンガラスをバブリングしながらケミカルエッチング(液温38〜42℃)することによりにより、ガラス基板を作製した。このガラス基板の厚みは2mm、表面の水接触角は6.2度、算術平均粗さRaは0.0008μmであった。
(算術平均粗さRa)
JIS B 0601−2001に準じて測定した。
三菱化学社製ロレスタMCP−T600を用い、JIS K 7194に準じて測定した。
日本電色工業社製ヘイズメータ測定器(NDH5000)を用い、JIS K7136に準じて光透過率を測定した。
JIS S 6006に規定された試験用鉛筆を用いて、JIS K 5600に従い、750gの荷重の際に傷が認められない硬度を測定した。
透明導電ガラス基板を半径(R)25mmの筒に180度接するように巻きつける⇔戻す操作を5回行い、その前後の表面抵抗値の変化を測定した。
[2]で得たPEDOT−PSS水溶液600gに、ガーリック酸メチル3.6g、イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.9g、ジメチルスルホキシド20g、ヒドロキシアクリレート2.5g、ペンタエリスリトールトリアクリレート7.2g、エタノール300gを混合し、撹拌して、導電性高分子溶液Aを得た。
[2]で得たPEDOT−PSS水溶液600gに、ガーリック酸メチル3.6g、イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.9g、ジメチルスルホキシド20g、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル9.2g、2−メチルイミダゾール0.2g、エタノール250g、エチレングリコール50gを混合し、撹拌して、導電性高分子溶液Bを得た。
導電性高分子溶液Bを[3]で得たガラス基板の1面に、インネクスト製 型番IS−7900IL−NSCのスリットコーターを用い、ノズルギャップ 150μm、塗付速度40mm/sec、ワークディスタンス100μm、吐出流量0.3mlにより塗布し、120℃、2分間、赤外線照射により乾燥して硬化させて、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
PEDOT−PSS水溶液(クレビオス PH1000:スタルク社製)600gに、ガーリック酸メチル3.6g、イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.9g、ジメチルスルホキシド20g、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル9.2g、2−メチルイミダゾール0.2g、ガーリック酸0.5g、エタノール250g、エチレングリコール50gを混合し、撹拌して、導電性高分子溶液Cを得た。
導電性高分子溶液Cを[3]で得たガラス基板の1面に、インネクスト製 型番IS−7900IL−NSCのスリットコーターを用い、ノズルギャップ 130μm、塗付速度40mm/sec、ワークディスタンス 100μm、吐出流量0.21mlにより塗布し、120度、2分間、赤外線照射により乾燥して硬化させて、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
導電性高分子溶液Cを[4]で得たガラス基板の1面に、インネクスト製 型番IS−7900IL−NSCのスリットコーターを用い、ノズルギャップ 130μm、塗付速度60mm/sec、ワークディスタンス80μm、吐出流量0.6mlにより塗布し、120℃、2分間、赤外線照射により乾燥して硬化させて、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
[2]で得たPEDOT−PSS水溶液500gに、2−メチルイミダゾール2g、水分散性ポリエステル樹脂(バイロナールMD1480:固形分25質量%)150g、ガーリック酸3.6g、ジメチルスルホキシド20g、メタノール1500gを混合し、撹拌して、導電性高分子溶液Dを得た。この導電性高分子溶液Dを[3]で得たガラス基板の1面に、インネクスト製 型番IS−7900IL−NSCのスリットコーターを用い、ノズルギャップ 150μm、塗付速度 40mm/sec、ワークディスタンス 100μm、吐出流量 0.3mlにより塗布し、120℃、2分間、赤外線照射により乾燥して、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
[3]で得たガラス基板の1面に、スパッタリングによりITO膜を形成し、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
[4]で得たガラス基板の1面に、スパッタリングによりITO膜を形成し、導電性塗膜を形成させた。導電性塗膜の表面抵抗と光透過率、鉛筆硬度、透明導電ガラス基板の可撓性とを測定した。
導電性高分子溶液Cを[5]で得たガラス基板の1面に、インネクスト製 型番IS−7900IL−NSCのスリットコーターを用い、ノズルギャップ 130μm、塗付速度60mm/sec、ワークディスタンス80μm、吐出流量0.6mlにより塗布したところ、導電性塗膜の表面抵抗、光透過率及び鉛筆硬度は測定不能で、透明導電ガラス基板の可撓性測定では、試料が破損した。
Claims (9)
- ガラス基板と、
前記ガラス基板上の少なくとも一面に塗布して形成された導電性ポリマーの層とを備え、
前記ガラス基板が0.03〜0.7mmの範囲の厚み、及び、5〜40度の範囲のガラス表面に対する水の接触角を有し、
前記導電性ポリマーの層が1.8GΩ/□以下の表面抵抗、85%以上の全光線透過率、及び、H以上の表面鉛筆硬度を有し、
全体としてR25mmの折り曲げで破損しないだけの可撓性を有することを特徴とする透明導電ガラス基板。 - 前記導電性ポリマーの層を形成する導電性ポリマー塗料が、導電性ポリマー及びポリアニオンを含み、さらにバインダ、硬化剤、高導電化剤、界面活性剤、触媒及び接着性向上剤を含む群から選択される1つ又は複数を含むことを特徴とする請求項1に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記導電性ポリマーは、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子である、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類、及びそれらの共重合体を含む群から選択される1つ又は複数に属する1つ又は複数のポリマーからなることを特徴とする請求項2に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記導電性ポリマーは、少なくともポリマーアニオンとチオフェンまたはチオフェン誘導体のポリマーとを含むことを特徴とする請求項2又は3に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記ポリマーアニオンはポリスチレンスルホン酸であり、前記チオフェンまたはチオフェン誘導体のポリマーはポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェンであることを特徴とする請求項4に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記ポリアニオンは、一置換硫酸エステル基、一置換リン酸エステル基、リン酸基、カルボキシ基及びスルホ基を含む群から選択される1つ又は複数のアニオン基を有する1つ又は複数のポリマーを含むことを特徴とする請求項2に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記バインダはバインダ樹脂であり、前記バインダ樹脂が、1つ又は複数の、前記導電性ポリマーと相溶又は混合分散可能な熱硬化性樹脂及び/又は熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項2に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記高導電化剤は、窒素含有芳香族性環式化合物、2個以上のヒドロキシ基を有する化合物、2個以上のカルボキシ基を有する化合物、1個以上のヒドロキシ基及び1個以上のカルボキシ基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物、グリシジル基を有する化合物、シランカップリング剤及びDMSOからなる群より選択される1つ又は複数の化合物であることを特徴とする請求項2に記載の透明導電ガラス基板。
- 前記導電性ポリマー塗料は、沸点が50〜200℃の範囲であり且つ水に可溶の溶剤を5〜95質量%含むことを特徴とする請求項2〜8のいずれか1項に記載の透明導電ガラス基板。
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Citations (3)
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Patent Citations (3)
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