JP5754072B2 - Adhesive composition, adhesive member sheet for connecting circuit members, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Description

本発明は、粘接着剤組成物、それを用いた回路部材接続用粘接着剤シート及び半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive sheet for connecting a circuit member using the same, and a method for manufacturing a semiconductor device.

一般に、半導体チップの実装技術として、半導体チップを直接回路基板に接続するフェイスダウンボンディング方式が知られている。この方式には、半導体チップの電極部分にはんだバンプを形成して回路基板の電極にはんだ接続する方法や、半導体チップに設けた突起電極に導電性接着剤を塗布して回路基板の電極との電気的な接続を行う方法がある。   In general, a face-down bonding method in which a semiconductor chip is directly connected to a circuit board is known as a semiconductor chip mounting technique. In this method, a solder bump is formed on the electrode part of the semiconductor chip and soldered to the electrode of the circuit board, or a conductive adhesive is applied to the protruding electrode provided on the semiconductor chip to connect with the electrode of the circuit board. There are ways to make electrical connections.

フェイスダウンボンディング方式で製造された半導体装置は、各種環境下に曝された場合、接続されたチップと基板の熱膨張係数差に基づくストレスが接続界面で発生するため、接続信頼性が低下しやすいという問題を有している。このため、接続界面のストレスを緩和する目的で、チップと基板の間隙をエポキシ樹脂等のアンダーフィル材で充填することが行われている。   When exposed to various environments, a semiconductor device manufactured by the face-down bonding method generates stress at the connection interface due to a difference in thermal expansion coefficient between the connected chip and the substrate, and thus connection reliability is likely to decrease. Has the problem. For this reason, in order to alleviate the stress at the connection interface, the gap between the chip and the substrate is filled with an underfill material such as an epoxy resin.

アンダーフィル材の充填方式としては、チップと基板とを接続した後に低粘度の液状樹脂を注入する方式と、基板上にアンダーフィル材を設けた後にチップを搭載する方式がある。更に、後者の方式には、液状樹脂を塗布する方式とフィルム状樹脂を貼付ける方式がある。   The underfill material filling method includes a method of injecting a low-viscosity liquid resin after connecting the chip and the substrate, and a method of mounting the chip after providing the underfill material on the substrate. Furthermore, the latter method includes a method of applying a liquid resin and a method of attaching a film-like resin.

液状樹脂を用いる方式は、ディスペンサーによる精密な塗布量コントロールが困難である。特に、近年の薄型化されたチップを実装する場合、塗布量が多すぎると、ボンディング時に滲み出した樹脂がチップの側面を這い上がり、ボンディングツールを汚染してしまう。そのため、本方式では、ツールの洗浄が必要となり、量産時の工程が煩雑化する。   In the method using a liquid resin, it is difficult to precisely control the coating amount with a dispenser. In particular, when mounting a thin chip in recent years, if the amount applied is too large, the resin that has oozed out during bonding crawls up the side surface of the chip and contaminates the bonding tool. Therefore, in this method, the tool needs to be cleaned, and the process during mass production becomes complicated.

他方、フィルム状樹脂を用いる方式は、フィルムの厚みを調整することによって最適な樹脂量を与えることが容易にできる反面、仮圧着工程と呼ばれるフィルム状樹脂を基板に貼付ける工程を必要とする。通常、仮圧着工程は、対象となるチップ幅よりも大きめの幅にスリットされたリール状の接着剤テープを用意し、チップサイズに応じて基材上の接着剤テープをカットして接着剤が反応しない程度の温度で基板上に熱圧着する。ところが、チップ搭載位置にフィルムを精度よく供給することは難しく、また微小チップなどに対応した細幅のリール加工は困難であることから、一般的に、歩留りの確保には、仮圧着で貼付けるフィルムをチップサイズより大きくすることで対応している。そのため、本方式では、隣接部品との距離や実装面積を余分に確保する必要があり、高密度化実装に対応しにくい。   On the other hand, the method using a film-like resin can easily give an optimum amount of resin by adjusting the thickness of the film, but requires a step of attaching a film-like resin called a temporary pressure bonding step to a substrate. Usually, in the pre-bonding process, a reel-shaped adhesive tape that is slit to a width larger than the target chip width is prepared, and the adhesive tape on the base material is cut according to the chip size. Thermocompression bonding is performed on the substrate at a temperature that does not react. However, since it is difficult to accurately supply the film to the chip mounting position and it is difficult to process a narrow reel corresponding to a microchip, it is generally pasted by provisional pressure bonding to secure the yield. This can be done by making the film larger than the chip size. For this reason, in this method, it is necessary to secure an extra distance from adjacent components and a mounting area, and it is difficult to support high-density mounting.

最近、高密度化実装技術の一つとして、フィルム状接着剤付チップを用いる方法が検討されている。例えば、下記特許文献1及び2には、フィルム状の接着剤が貼付されたウエハを準備し、このウエハの裏面を研削した後、ウエハを接着剤と共に切断してチップ化することにより、チップにチップサイズと同サイズの接着剤が付着したフィルム状接着剤付チップを作製し、これを回路基板に実装して半導体装置を製造する方法が提案されている。   Recently, a method using a chip with a film adhesive has been studied as one of high-density mounting techniques. For example, in Patent Documents 1 and 2 below, a wafer having a film-like adhesive attached thereto is prepared, and after grinding the back surface of the wafer, the wafer is cut together with the adhesive to form chips. There has been proposed a method of manufacturing a semiconductor device by manufacturing a chip with a film adhesive to which an adhesive having the same size as the chip size is attached, and mounting the chip on a circuit board.

特開2006−049482号公報JP 2006-049482 A 特許第2833111号Japanese Patent No. 2833111

上記の方法において、フィルム状接着剤を用いたウエハへの貼付工程、ウエハ裏面研削工程、ダイシング工程、フリップチップボンディング工程を経たのち、封止剤でモールディングされ、半導体装置(パッケージ)が作製される。上記方法により、工程の削減は大きく可能だが、パッケージには、信頼性のより一層の向上が要求されている。これに伴い、耐リフロー性及び接続信頼性が十分に高い半導体装置の作製を可能とするフィルム状接着剤の開発が求められている。   In the above method, after passing through a sticking process to a wafer using a film adhesive, a wafer back grinding process, a dicing process, and a flip chip bonding process, it is molded with a sealant to produce a semiconductor device (package). . Although the process can be greatly reduced by the above method, the package is required to further improve the reliability. Accordingly, development of a film-like adhesive that can produce a semiconductor device having sufficiently high reflow resistance and connection reliability is required.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐リフロー性及び接続信頼性に優れる半導体装置の作製を可能とする粘接着剤組成物、回路部材接続用粘接着剤シート及び半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an adhesive composition, an adhesive sheet for connecting a circuit member, and a semiconductor that enable the production of a semiconductor device having excellent reflow resistance and connection reliability. An object is to provide a method for manufacturing a device.

上記課題を解決するため、本発明は、(A)重量平均分子量が10万以上である高分子量成分と、(B)エポキシ樹脂と、(C)エポキシ樹脂硬化剤と、(D)グリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物と、(E)光開始剤とを含む粘接着剤組成物を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides (A) a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (B) an epoxy resin, (C) an epoxy resin curing agent, (D) a glycidyl group, and An adhesive composition comprising a compound having an ethylenically unsaturated group and (E) a photoinitiator is provided.

本発明の粘接着剤組成物によれば、上記構成を有することにより、耐リフロー性及び接続信頼性に優れる半導体装置の作製を可能とする。   According to the adhesive composition of the present invention, it is possible to produce a semiconductor device having excellent reflow resistance and connection reliability by having the above configuration.

本発明の粘接着剤組成物により上記効果が得られる理由を、本発明者らは以下のように推測している。すなわち、本発明の粘接着剤組成物を用いた半導体装置の作製工程において、紫外線照射によって(D)成分中のエチレン性不飽和基と(E)光開始剤との反応がおこり粘接着剤層中の架橋が進行し、フリップチップボンディング時の加熱時の流動性を制御することができる。さらに、(D)成分がグリシジル基を有するため、最終的な粘接着剤層の加熱硬化時に(B)エポキシ樹脂及び(C)エポキシ樹脂硬化剤と共に、架橋反応に寄与することにより、強固に架橋が維持されるようになる。その結果、粘接着剤層の弾性率を上昇させると共に、線膨張係数を低下させることができ、耐リフロー性及び接続信頼性の両方の特性を同時に満足する半導体装置を作製可能としたと考えられる。   The present inventors presume the reason why the above effect is obtained by the adhesive composition of the present invention as follows. That is, in the manufacturing process of the semiconductor device using the adhesive composition of the present invention, the reaction between the ethylenically unsaturated group in the component (D) and the photoinitiator (E) occurs by ultraviolet irradiation, and the adhesive is bonded. Crosslinking in the agent layer proceeds, and the fluidity during heating during flip chip bonding can be controlled. Furthermore, since the component (D) has a glycidyl group, it contributes to the crosslinking reaction together with the (B) epoxy resin and the (C) epoxy resin curing agent at the time of heat curing of the final adhesive layer. Crosslinking is maintained. As a result, the elastic modulus of the adhesive layer can be increased and the linear expansion coefficient can be decreased, and it is considered possible to produce a semiconductor device that satisfies both the characteristics of reflow resistance and connection reliability at the same time. It is done.

本発明の粘接着剤組成物は、(B)成分の硬化を促進する観点から、(F)硬化促進剤を更に含むことができる。   The adhesive composition of this invention can further contain (F) hardening accelerator from a viewpoint of accelerating hardening of (B) component.

本発明はまた、光透過性の支持基材と、該支持基材上に設けられ、上記本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層とを備える、回路部材接続用粘接着剤シートを提供する。   The present invention also provides an adhesive for circuit member connection, comprising a light-transmitting support base and an adhesive layer provided on the support base and made of the adhesive composition of the present invention. A dressing sheet is provided.

本発明はさらに、主面の一方に複数の回路電極を有する半導体ウエハを準備し、該半導体ウエハの回路電極が設けられている側に、上記本発明の回路部材接続用粘接着剤シートの粘接着剤層を貼付ける工程と、半導体ウエハの回路電極が設けられている側とは反対側を研削して半導体ウエハを薄化する工程と、粘接着剤層に放射線を照射する工程と、薄化した半導体ウエハ及び放射線が照射された粘接着剤層をダイシングしてフィルム状粘接着剤付半導体素子に個片化する工程と、フィルム状粘接着剤付半導体素子と半導体素子搭載用支持部材とをフィルム状粘接着剤付半導体素子のフィルム状接着剤を介して接着する工程とを備える半導体装置の製造方法を提供する。これにより、耐リフロー性及び接続信頼性に優れる半導体装置を作製することができる。   The present invention further provides a semiconductor wafer having a plurality of circuit electrodes on one of the main surfaces, and the adhesive sheet for connecting circuit members of the present invention is provided on the side of the semiconductor wafer on which the circuit electrodes are provided. The step of applying the adhesive layer, the step of thinning the semiconductor wafer by grinding the opposite side of the semiconductor wafer where the circuit electrodes are provided, and the step of irradiating the adhesive layer with radiation And dicing the thinned semiconductor wafer and the adhesive layer irradiated with radiation to separate into a semiconductor element with a film adhesive, and a semiconductor element with a film adhesive and a semiconductor There is provided a method for manufacturing a semiconductor device comprising a step of bonding an element mounting support member to a film-like adhesive of a semiconductor element with a film-like adhesive. Thereby, a semiconductor device having excellent reflow resistance and connection reliability can be manufactured.

本発明によれば、耐リフロー性及び接続信頼性に優れる半導体装置の作製を可能とする粘接着剤組成物、これを用いた回路部材接続用粘接着剤シート及び半導体装置の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which enables preparation of the semiconductor device which is excellent in reflow resistance and connection reliability, the adhesive sheet for circuit member connection using this, and the manufacturing method of a semiconductor device Can be provided.

本発明に係る回路部材接続用粘接着剤シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows suitable one Embodiment of the adhesive agent sheet for a circuit member connection which concerns on this invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention. 本発明に係る半導体装置の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for explaining one embodiment of a manufacturing method of a semiconductor device concerning the present invention.

図1は、本発明に係る回路部材接続用粘接着剤シートの好適な一実施形態を示す模式断面図である。図1に示す回路部材接続用粘接着剤シート10は、支持基材3と、該支持基材3上に設けられ、本発明の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層2と、粘接着剤層2を被覆する保護フィルム1とを備えている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention. A circuit member connecting adhesive sheet 10 shown in FIG. 1 is provided with a supporting base material 3 and an adhesive layer 2 provided on the supporting base material 3 and made of the adhesive composition of the present invention. And a protective film 1 covering the adhesive layer 2.

まず、粘接着剤層2を構成する本発明に係る粘接着剤組成物について説明する。   First, the adhesive composition according to the present invention constituting the adhesive layer 2 will be described.

本発明に係る粘接着剤組成物は、(A)重量平均分子量が10万以上である高分子量成分と、(B)エポキシ樹脂と、(C)エポキシ樹脂硬化剤と、(D)グリシジル基及びエチレン性不飽和基を有る化合物と、(E)光開始剤とを含む。   The adhesive composition according to the present invention comprises (A) a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (B) an epoxy resin, (C) an epoxy resin curing agent, and (D) a glycidyl group. And a compound having an ethylenically unsaturated group, and (E) a photoinitiator.

(A)重量平均分子量が10万以上である高分子量成分としては、接着性向上の点で、グリシジル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、水酸基、エピスルフィド基などの官能基を有するものが好ましい。このような高分子量成分としては、例えば、(メタ)アクリルエステル共重合体、アクリルゴムなどが挙げられる。特に、アクリルゴムがより好ましい。アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、主として、ブチルアクリレート及びアクリロニトリルなどとの共重合体や、エチルアクリレート及びアクリロニトリルなどとの共重合体などからなるゴムである。共重合体モノマーとしては、例えば、ブチルアクリレート、エチルアクリレートアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル等を挙げることができる。   (A) As a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more, those having a functional group such as a glycidyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, and an episulfide group are preferable from the viewpoint of improving adhesiveness. . Examples of such a high molecular weight component include (meth) acrylic ester copolymers and acrylic rubber. In particular, acrylic rubber is more preferable. The acrylic rubber is a rubber mainly composed of an acrylate ester and mainly composed of a copolymer with butyl acrylate and acrylonitrile or a copolymer with ethyl acrylate and acrylonitrile. Examples of the copolymer monomer include butyl acrylate, ethyl acrylate methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, acrylonitrile and the like.

また、(A)成分としては、架橋性の点で、グリシジル基を有する高分子量成分が好ましい。具体的には、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートを含む原料モノマーを重合させて得られる重量平均分子量が10万以上であるグリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体を挙げることができる。なお、本明細書において、グリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体とは、グリシジル基含有アクリル共重合体とグリシジル基含有メタクリル共重合体の両方を示す語句である。   The component (A) is preferably a high molecular weight component having a glycidyl group from the viewpoint of crosslinkability. Specific examples include a glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more obtained by polymerizing a raw material monomer containing glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. In addition, in this specification, a glycidyl group containing (meth) acryl copolymer is a phrase which shows both a glycidyl group containing acrylic copolymer and a glycidyl group containing methacryl copolymer.

重量平均分子量が10万以上であるグリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体は、上記共重合モノマーと、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレートなどとから適宜モノマーを選択して製造したものを用いることができる。また、市販品(例えば、ナガセケムテックス(株)製、商品名「HTR−860P−3」等)を用いることもできる。   As the glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, a glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer prepared by appropriately selecting a monomer from the copolymerization monomer and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate can be used. Moreover, a commercial item (For example, Nagase ChemteX Co., Ltd. make, brand name "HTR-860P-3" etc.) can also be used.

(A)重量平均分子量が10万以上である高分子量成分は、官能基の含有量を適宜変更することにより架橋密度を調整することができる。高分子量成分が複数のモノマーの共重合体である場合は、原料として使用する官能基含有モノマーが、共重合体の0.5〜6.0質量%程度含まれることが好ましい。   (A) The high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more can adjust the crosslinking density by appropriately changing the content of the functional group. When the high molecular weight component is a copolymer of a plurality of monomers, the functional group-containing monomer used as a raw material is preferably contained in an amount of about 0.5 to 6.0% by mass of the copolymer.

グリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体の場合、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレート等のグリシジル基を有する反復単位を好ましくは0.5〜6.0質量%、より好ましくは0.5〜5.0質量%、さらにより好ましくは0.8〜5.0質量%含有するグリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体が用いられる。グリシジル基を有する反復単位の量が上記範囲にあると、グリシジル基の緩やかな架橋が起こるため、接着力を確保しつつゲル化を防止することが容易となる。また、(B)エポキシ樹脂と非相溶になるため、応力緩和性に優れるようになる。   In the case of a glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer, the repeating unit having a glycidyl group such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is preferably 0.5 to 6.0 mass%, more preferably 0.5 to 5.0 mass. %, Even more preferably 0.8 to 5.0% by mass of a glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer is used. When the amount of the repeating unit having a glycidyl group is in the above range, the glycidyl group is slowly crosslinked, and thus it is easy to prevent gelation while securing the adhesive force. Moreover, since it becomes incompatible with (B) epoxy resin, it will be excellent in stress relaxation property.

また、上記グリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体には、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレート等以外に他の官能基が組み込まれていてもよい。その場合の混合比率は、グリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度を考慮して決定することが好ましい。具体的には、かかる重合体のガラス転移温度が−10℃以上となるように混合比率を設定することが好ましい。重合体のガラス転移温度が−10℃以上であると、Bステージ状態での粘接着剤層のタック性が適当であり、取り扱い性に問題を生じないため好ましい。   In addition to the glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate, other functional groups may be incorporated in the glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer. In this case, the mixing ratio is preferably determined in consideration of the glass transition temperature of the glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer. Specifically, it is preferable to set the mixing ratio so that the glass transition temperature of the polymer is -10 ° C or higher. It is preferable for the glass transition temperature of the polymer to be −10 ° C. or higher because the tackiness of the adhesive layer in the B-stage state is appropriate and does not cause problems in handling.

(A)成分として、上記グリシジル基含有モノマーを重合させて得られるグリシジル基含有アクリル共重合体を使用する場合、その重合方法としては特に制限はなく、例えば、パール重合、溶液重合などの方法を使用することができる。   When the glycidyl group-containing acrylic copolymer obtained by polymerizing the glycidyl group-containing monomer is used as the component (A), the polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include methods such as pearl polymerization and solution polymerization. Can be used.

本発明において、(A)成分の重量平均分子量は10万以上であるが、30万〜300万であることが好ましく、40万〜250万であることがより好ましく、50万〜200万であることが特に好ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、シート状又はフィルム状とした粘接着剤層の強度、可とう性及びタック性を良好にバランスさせることが容易となるとともに粘接着剤層のフロー性が良好となるため、配線の回路充填性(埋込性)を十分確保できる。なお、本明細書において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値を示す。   In the present invention, the weight average molecular weight of the component (A) is 100,000 or more, preferably 300,000 to 3,000,000, more preferably 400,000 to 2,500,000, and 500,000 to 2,000,000. It is particularly preferred. When the weight average molecular weight is within this range, it becomes easy to satisfactorily balance the strength, flexibility and tackiness of the adhesive layer made into a sheet or film, and the flowability of the adhesive layer. Therefore, the circuit filling property (embedding property) of the wiring can be sufficiently secured. In the present specification, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and converted using a standard polystyrene calibration curve.

また、(A)成分は、耐リフロー性の点で、(B)エポキシ樹脂と非相溶であることが好ましい。ただし、相溶性については(A)成分の特性のみでは決定されないので、(A)成分及び(B)成分の両者が相溶しない組み合わせを選択する。   Moreover, it is preferable that (A) component is incompatible with (B) epoxy resin at the point of reflow resistance. However, since compatibility is not determined only by the characteristics of the component (A), a combination in which both the components (A) and (B) are not compatible is selected.

(B)エポキシ樹脂としては、硬化して接着作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂ハンドブック(新保正樹編、日刊工業新聞社)等に記載されるエポキシ樹脂を広く使用することができる。具体的には、例えば、ビスフェノールA型エポキシなどの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂などを使用することができる。また、多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。   (B) The epoxy resin is not particularly limited as long as it is cured and has an adhesive action. For example, epoxy resins described in an epoxy resin handbook (Shinho Masaki, edited by Nikkan Kogyo Shimbun) are widely used. be able to. Specifically, for example, a bifunctional epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy, a novolac type epoxy resin such as a phenol novolac type epoxy resin or a cresol novolac type epoxy resin, a trisphenolmethane type epoxy resin, or the like can be used. Moreover, what is generally known, such as a polyfunctional epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, a heterocyclic ring-containing epoxy resin, or an alicyclic epoxy resin, can be applied.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名「エピコート807」、「エピコート815」、「エピコート825」、「エピコート827」、「エピコート828」、「エピコート834」、「エピコート1001」、「エピコート1004」、「エピコート1007」及び「エピコート1009」、ダウケミカル社製、商品名「DER−330」、「DER−301」及び「DER−361」並びに東都化成(株)製、商品名「YD8125」及び「YDF8170」が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名「エピコート152」及び「エピコート154」、日本化薬(株)製、商品名「EPPN−201」、ダウケミカル社製、商品名「DEN−438」が挙げられる。また、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂としては、日本化薬(株)製、商品名「EOCN−102S」、「EOCN−103S」、「EOCN−104S」、「EOCN−1012」、「EOCN−1025」及び「EOCN−1027」、東都化成(株)製、商品名「YDCN701」、「YDCN702」、「YDCN703」及び「YDCN704」が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名「E1032−H60」、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「アラルダイト0163」並びにナガセ化成(株)製、商品名「デナコールEX−611」、「デナコールEX−614」、「デナコールEX−614B」、「デナコールEX−622」、「デナコールEX−512」、「デナコールEX−521」、「デナコールEX−421」、「デナコールEX−411」及び「デナコールEX−321」が挙げられる。アミン型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名「エピコート604」、東都化成(株)製、商品名「YH−434」、三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD−X」、「TETRAD−C」、住友化学(株)製、商品名「ELM−120」が挙げられる。複素環含有エポキシ樹脂としては、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「アラルダイトPT810」、UCC社製、商品名「ERL4234」、「ERL4299」、「ERL4221」及び「ERL4206」が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   As the bisphenol A type epoxy resin, trade names “Epicoat 807”, “Epicoat 815”, “Epicoat 825”, “Epicoat 827”, “Epicoat 828”, “Epicoat 834”, “Epicoat” are available. 1001 "," Epicoat 1004 "," Epicoat 1007 "and" Epicoat 1009 ", manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade names" DER-330 "," DER-301 "and" DER-361 ", and manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. Product names “YD8125” and “YDF8170” may be mentioned. As a phenol novolac type epoxy resin, products manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade names “Epicoat 152” and “Epicoat 154”, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “EPPN-201”, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. The name “DEN-438” is mentioned. Moreover, as an o-cresol novolak type epoxy resin, Nippon Kayaku Co., Ltd. make, brand name "EOCN-102S", "EOCN-103S", "EOCN-104S", "EOCN-1012", "EOCN-1025" And “EOCN-1027”, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., trade names “YDCN701”, “YDCN702”, “YDCN703”, and “YDCN704”. As the polyfunctional epoxy resin, product name “E1032-H60” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., product name “Araldite 0163” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., and product name “Denacol EX-” manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd. "611", "Denacol EX-614", "Denacol EX-614B", "Denacol EX-622", "Denacol EX-512", "Denacol EX-521", "Denacol EX-421", "Denacol EX-411" And “Denacol EX-321”. As the amine type epoxy resin, Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name “Epicoat 604”, Toto Kasei Co., Ltd., trade name “YH-434”, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name “TETRAD-” X "," TETRAD-C ", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and trade name" ELM-120 ". As the heterocyclic ring-containing epoxy resin, trade names “Araldite PT810” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade names “ERL4234”, “ERL4299”, “ERL4221”, and “ERL4206” are available. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.

また、本発明においては、高接着力を付与するためには、ビスフェノールA型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂を用いることが好ましい。   Moreover, in this invention, in order to provide high adhesive force, it is preferable to use a bisphenol A type epoxy resin and a phenol novolac type epoxy resin.

本実施形態に係る粘接着剤組成物における(B)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して5〜500質量部であることが好ましく、10〜400質量部とすることが好ましく、40〜300質量部とすることがより好ましい。(B)成分の含有量が上記の範囲にあると、フィルム状に形成した粘接着剤層の弾性率及び成型時のフロー性抑制が十分確保でき、高温での取り扱い性を良好にできる。   The content of the component (B) in the adhesive composition according to the present embodiment is preferably 5 to 500 parts by mass, and 10 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is preferable, and it is more preferable to set it as 40-300 mass parts. When content of (B) component exists in said range, the elasticity modulus of the adhesive agent layer formed in the film form and the flow property suppression at the time of shaping | molding can fully be ensured, and the handleability in high temperature can be made favorable.

(C)エポキシ樹脂硬化剤は、エポキシ樹脂と組み合わせることによって、高温高圧下において耐衝撃性が優れ、厳しい熱吸湿下においても充分な接着物性を保持することを可能とする。   (C) When combined with an epoxy resin, the epoxy resin curing agent is excellent in impact resistance under high temperature and high pressure, and can maintain sufficient adhesive properties even under severe thermal moisture absorption.

(C)成分としては、特に限定されないが、耐熱性を向上する観点から、フェノール系エポキシ樹脂硬化剤であることが好ましく、例えば、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂又はクレゾールノボラック樹脂などのフェノール樹脂等を用いることができる。より具体的には、例えば、DIC(株)製、商品名「フェノライトLF4851」、「フェノライトTD−2090」、「フェノライトTD−2149」、「フェノライトVH−4150」、「フェノライトVH4170」、「LA−3018」、日本化薬(株)製、商品名「DPN−L」、明和化成(株)製、商品名「MEH−7500」が挙げられる。また、これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Although it does not specifically limit as (C) component, From a viewpoint of improving heat resistance, it is preferable that it is a phenol type epoxy resin hardening | curing agent, For example, phenol resins, such as a phenol novolak resin, bisphenol A novolak resin, or a cresol novolak resin Etc. can be used. More specifically, for example, trade names “Phenolite LF4851”, “Phenolite TD-2090”, “Phenolite TD-2149”, “Phenolite VH-4150”, “Phenolite VH4170” manufactured by DIC Corporation. ”,“ LA-3018 ”, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name“ DPN-L ”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name“ MEH-7500 ”. Moreover, these can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明に係る粘接着剤組成物における(C)成分の含有量は、吸湿時の耐電食性を付与する観点から、(B)成分のエポキシ基に対する(C)成分のフェノール性水酸基の当量比が0.5〜1.5となることが好ましく、0.8〜1.2となることがより好ましい。かかる当量比で(C)成分を含有させることにより、エポキシ樹脂の硬化(橋かけ)を十分なレベルまで進行させることができ、硬化物のガラス転移温度を十分高めることがより確実にできる。これにより、硬化した粘接着剤層の耐湿性及び高温での接続信頼性を十分確保でき、その結果、吸湿時の耐電食性がより確実に向上する。   The content of the component (C) in the adhesive composition according to the present invention is the equivalent ratio of the phenolic hydroxyl group of the component (C) to the epoxy group of the component (B) from the viewpoint of imparting electric corrosion resistance during moisture absorption. Is preferably 0.5 to 1.5, and more preferably 0.8 to 1.2. By containing the component (C) at such an equivalent ratio, the curing (crosslinking) of the epoxy resin can proceed to a sufficient level, and the glass transition temperature of the cured product can be sufficiently increased. Thereby, the moisture resistance of the cured adhesive layer and the connection reliability at high temperature can be sufficiently secured, and as a result, the electric corrosion resistance at the time of moisture absorption is more reliably improved.

(D)成分であるグリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物は、熱だけでなく、光による反応性を有する光反応性モノマーである。(D)成分において、エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、プロパギル基、ブテニル基、エチニル基、フェニルエチニル基、マレイミド基、ナジイミド基及び(メタ)アクリル基が挙げられ、反応性の観点から、(メタ)アクリル基が好ましい。また、グリシジル基は文章中エポキシ基と言う場合もある。   The compound having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group as component (D) is a photoreactive monomer having reactivity not only with heat but also with light. In the component (D), examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an allyl group, a propargyl group, a butenyl group, an ethynyl group, a phenylethynyl group, a maleimide group, a nadiimide group, and a (meth) acryl group. From this point of view, a (meth) acryl group is preferred. Moreover, a glycidyl group may be called an epoxy group in a text.

(D)成分として、特に限定されないが、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、4−ヒドロキシブチルメタクリレートグリシジルエーテルの他、グリシジル基と反応する官能基及びエチレン性不飽和基を有する化合物と多官能エポキシ樹脂とを反応させて得られる化合物を用いることができる。上記グリシジル基と反応する官能基としては、特に限定はしないが、イソシアネート基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、水酸基、酸無水物、アミノ基、チオール基、アミド基等が挙げられる。これらの化合物は、1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Although it does not specifically limit as (D) component, For example, the functional group and ethylenically unsaturated group which react with a glycidyl group other than glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 4-hydroxybutyl methacrylate glycidyl ether A compound obtained by reacting a compound having a polyfunctional epoxy resin with a polyfunctional epoxy resin can be used. Although it does not specifically limit as a functional group which reacts with the said glycidyl group, An isocyanate group, a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride, an amino group, a thiol group, an amide group etc. are mentioned. These compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(D)成分は、例えば、トリフェニルホスフィンやテトラブチルアンモニウムブロミドの存在下、1分子中に少なくとも2つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂と、エポキシ基1当量に対し0.1〜0.9当量の(メタ)アクリル酸とを反応させることによって得られる。また、ジブチルスズジラウレートの存在下、多官能イソシアネート化合物とヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート及びヒドロキシ基含有エポキシ化合物とを反応させ、又は多官能エポキシ樹脂とイソシアネート基含有(メタ)アクリレートとを反応させることにより、グリシジル基含有ウレタン(メタ)アクリレート等が得られる。   The component (D) is, for example, in the presence of triphenylphosphine or tetrabutylammonium bromide, a polyfunctional epoxy resin having at least two epoxy groups in one molecule, and 0.1 to 0 with respect to 1 equivalent of epoxy groups. Obtained by reacting with 9 equivalents of (meth) acrylic acid. Also, by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a hydroxy group-containing (meth) acrylate and a hydroxy group-containing epoxy compound in the presence of dibutyltin dilaurate, or reacting a polyfunctional epoxy resin with an isocyanate group-containing (meth) acrylate. And glycidyl group-containing urethane (meth) acrylate and the like.

(D)成分は、保存安定性、接着性、組立て加熱時及び組立て後のパッケージの低アウトガス性、耐熱・耐湿性の観点から、5%重量減少温度が150℃以上であることが好ましく、180℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることが更に好ましく、260℃以上であることが最も好ましい。   The component (D) preferably has a 5% weight loss temperature of 150 ° C. or higher from the viewpoints of storage stability, adhesiveness, low outgassing of the package during and after assembly heating, and heat and humidity resistance. More preferably, it is 200 degreeC or more, Most preferably, it is 260 degreeC or more.

さらに、(D)成分としては、不純物イオンであるアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲンイオン、特には塩素イオンや加水分解性塩素等を1000ppm以下に低減した高純度品を用いることが、エレクトロマイグレーション防止や金属導体回路の腐食防止の観点から好ましい。例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲンイオン等を低減した多官能エポキシ樹脂を原料として用いることで上記不純物イオン濃度を満足することができる。   Furthermore, as the component (D), it is possible to use a high-purity product in which alkali metal ions, alkaline earth metal ions, halogen ions, particularly chlorine ions and hydrolyzable chlorine are reduced to 1000 ppm or less as impurity ions. It is preferable from the viewpoint of prevention of electromigration and corrosion of metal conductor circuits. For example, the impurity ion concentration can be satisfied by using a polyfunctional epoxy resin with reduced alkali metal ions, alkaline earth metal ions, halogen ions, and the like as a raw material.

(D)成分は、耐熱性の観点から、芳香環を有することが好ましい。上記耐熱性と純度を満たす(D)成分としては、特に限定はしないが、ビスフェノールA型(又はAD型、S型、F型)のグリシジルエーテル、水添加ビスフェノールA型のグリシジルエーテル、エチレンオキシド付加体ビスフェノールA及び/又はF型のグリシジルエーテル、プロピレンオキシド付加体ビスフェノールA及び/又はF型のグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、ビスフェノールAノボラック樹脂のグリシジルエーテル、ナフタレン樹脂のグリシジルエーテル、3官能型(又は4官能型)のグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂のグリシジルエーテル、ダイマー酸のグリシジルエステル、3官能型(又は4官能型)のグリシジルアミン、ナフタレン樹脂のグリシジルアミン等を原料としたものが挙げられる。   (D) It is preferable that a component has an aromatic ring from a heat resistant viewpoint. The component (D) satisfying the above heat resistance and purity is not particularly limited, but bisphenol A type (or AD type, S type, F type) glycidyl ether, water-added bisphenol A type glycidyl ether, ethylene oxide adduct Bisphenol A and / or F type glycidyl ether, propylene oxide adduct bisphenol A and / or F type glycidyl ether, phenol novolac resin glycidyl ether, cresol novolac resin glycidyl ether, bisphenol A novolac resin glycidyl ether, naphthalene resin Glycidyl ether, trifunctional (or tetrafunctional) glycidyl ether, dicyclopentadiene phenolic resin glycidyl ether, dimer acid glycidyl ester, trifunctional (or tetrafunctional) Rishijiruamin include glycidyl amines of naphthalene resins those as raw material.

特に、濡れ性、低応力性及び接着性を改善し、耐リフロー性、耐TCT性を維持するためには、(D)成分のグリシジル基及びエチレン性不飽和基の数がそれぞれ3つ以下であることが好ましく、特にエチレン性不飽和基の数は2つ以下であることが好ましい。このような(B)成分としては特に限定はしないが、下記一般式(13)、(14)、(15)、(16)又は(17)で表される化合物等が好ましく用いられる。下記一般式(13)〜(17)において、R12は水素原子又はメチル基を示し、R10、R11、R13及びR14は2価の有機基を示し、アルキレン基であることが好ましい。R15〜R19はグリシジル基又はエチレン性不飽和基を有する有機基を示す。なお、式(16)におけるR16及びR17のうち、いずれか一方がグリシジル基有する有機基であり、他方がエチレン性不飽和基有する有機基である。式(17)におけるR18及びR19についても同様に、いずれか一方がグリシジル基有する有機基であり、他方がエチレン性不飽和基有する有機基である。 In particular, wettability, and improves the low stress property and adhesion, reflow resistance, in order to maintain the anti-TC T resistance, (D) the number of the glycidyl groups and ethylenically unsaturated groups of component following three respectively In particular, the number of ethylenically unsaturated groups is preferably 2 or less. Although it does not specifically limit as such (B) component, The compound etc. which are represented by following General formula (13), (14), (15), (16) or (17) are used preferably. In the following general formulas (13) to (17), R 12 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 10 , R 11 , R 13 and R 14 represent a divalent organic group, and are preferably alkylene groups. . R 15 to R 19 represent an organic group having a glycidyl group or an ethylenically unsaturated group. Among the R 16 and R 17 in Formula (16), an organic group either one having a glycidyl group, an organic group other is having an ethylenically unsaturated group. Similarly, the R 18 and R 19 in formula (17), an organic group either one having a glycidyl group, an organic group other is having an ethylenically unsaturated group.

Figure 0005754072
Figure 0005754072

本実施形態の粘接着剤組成物における(D)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して1〜100質量部であることが好ましく、2〜80質量部であることがより好ましく、5〜70質量部であることが更に好ましい。この含有量が100質量部を超えると、フィルム形成時にはチキソ性が低下しフィルム形成しにくくなる傾向や、タック性が上昇し取り扱い性が十分でなくなる傾向がある。また、UV照射後にフィルムが固まりすぎ、基盤への埋込性や濡れ性が低下するために、接着性や耐リフロー性に影響を及ぼす傾向がある。一方、上記(D)成分の含有量が1質量部未満であると、添加の効果が十分に得られなくなる傾向がある。   The content of the component (D) in the adhesive composition of the present embodiment is preferably 1 to 100 parts by mass, and 2 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is 5 to 70 parts by mass. If this content exceeds 100 parts by mass, the thixotropy tends to be reduced during film formation, and film formation tends to be difficult, and tackiness tends to increase, resulting in insufficient handling properties. In addition, since the film is too hard after UV irradiation and the embedding property and wettability on the substrate are lowered, the adhesion and reflow resistance tend to be affected. On the other hand, when the content of the component (D) is less than 1 part by mass, the effect of addition tends to be insufficient.

(E)光開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。また、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「Irg−184」、「Irg−819」等の市販品を用いることができる。   Examples of (E) photoinitiator include 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. Commercial products such as “Irg-184” and “Irg-819” manufactured by Ciba Specialty Chemicals can be used.

本実施形態に係る粘接着剤組成物における(E)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましい。係る配合量が0.1質量部より小さいと、未反応の(D)成分が残存しやすくなる。この場合、高温圧着時にボイドが多くなり、埋込性に悪影響を与える傾向にある。一方、上記配合量が30質量部を超えると、重合反応によって分子量を十分に増加させることが困難となり、低分子量成分が多く存在する傾向にある。この場合、低分子量成分が熱時の流動性に影響を及ぼす可能性がある。上記配合量は、0.5〜20質量部がより好ましく、1〜10質量部が特に好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of (E) component in the adhesive composition which concerns on this embodiment is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the unreacted component (D) tends to remain. In this case, voids increase at the time of high-temperature pressure bonding, and the embedding property tends to be adversely affected. On the other hand, when the blending amount exceeds 30 parts by mass, it is difficult to sufficiently increase the molecular weight by the polymerization reaction, and there is a tendency that many low molecular weight components exist. In this case, the low molecular weight component may affect the fluidity during heating. The blending amount is more preferably 0.5 to 20 parts by mass, and particularly preferably 1 to 10 parts by mass.

本実施形態に係る粘接着剤組成物は、(B)エポキシ樹脂の硬化を促進するために、(C)成分と共に(F)硬化促進剤を含むことができる。(F)硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7−テトラフェニルボレートが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The adhesive composition according to the present embodiment can contain (F) a curing accelerator together with (C) component in order to promote curing of (B) epoxy resin. (F) Examples of the curing accelerator include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazoletetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo ( 5,4,0) undecene-7-tetraphenylborate. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る粘接着剤組成物における(F)成分の含有量は、硬化性と保存安定性とを両立する観点から、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5重量部がより好ましい。   The content of the component (F) in the adhesive composition according to the present embodiment is 100 parts by mass in total of the component (B) and the component (C) from the viewpoint of achieving both curability and storage stability. 0.1 to 20 parts by weight is preferable, 0.1 to 10 parts by weight is preferable, and 0.2 to 5 parts by weight is more preferable.

また、上記粘接着剤組成物には、可とう性やタック性を付与する目的で、(D)成分と共に(D)成分とは異なる(G)放射線重合性化合物を併用することができる。(G)放射線重合性化合物としては、放射線の照射により架橋し得る化合物が挙げられる。(G)成分の具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、2,2−ビス〔4−(メタクリロキシ・ジエトキシ)フェニル〕プロパンアクリレート等のアクリレートが挙げられる。これらの化合物は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、新中村工業化学株式会社製、商品名「A−DPH」、日立化成工業株式会社製、商品名「FA−512AS」、「FA−513AS」等の市販品を用いることができる。   Moreover, the (G) radiation polymerizable compound different from (D) component can be used together with (D) component for the purpose of providing a flexibility and tackiness to the said adhesive composition. (G) As the radiation-polymerizable compound, a compound that can be cross-linked by irradiation with radiation is exemplified. Specific examples of the component (G) include, for example, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid EO-modified triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol. Examples include acrylates such as tetraacrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, and 2,2-bis [4- (methacryloxy · diethoxy) phenyl] propane acrylate. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Commercial products such as Shin-Nakamura Industrial Chemical Co., Ltd., trade name “A-DPH”, Hitachi Chemical Co., Ltd., trade names “FA-512AS”, “FA-513AS” can be used.

本発明に係る粘接着剤組成物には、可とう性や耐リフロークラック性を向上させる目的で、(H)エポキシ樹脂と相溶性がある上記(A)成分以外の高分子量樹脂を配合することができる。このような(H)成分としては、(A)成分と非相溶になるものが信頼性向上の観点で好ましく、例えば、フェノキシ樹脂、高分子量エポキシ樹脂、超高分子量エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   For the purpose of improving flexibility and reflow crack resistance, the adhesive composition according to the present invention is blended with a high molecular weight resin other than the component (A) that is compatible with the (H) epoxy resin. be able to. As such a component (H), those that are incompatible with the component (A) are preferable from the viewpoint of improving reliability, and examples thereof include phenoxy resins, high molecular weight epoxy resins, and ultrahigh molecular weight epoxy resins. These can be used alone or in combination of two or more.

互いに相溶する(A)成分と(B)エポキシ樹脂とを用いる場合、上記の(H)成分を配合して(B)エポキシ樹脂を(H)成分とより相溶させることにより、結果的に(B)エポキシ樹脂と(A)成分とを非相溶にすることが可能となる場合がある。このような作用によって、可とう性や耐リフロークラック性をより向上させることができる。   When using the (A) component and the (B) epoxy resin that are compatible with each other, the above (H) component is blended to make the (B) epoxy resin more compatible with the (H) component. (B) It may be possible to make the epoxy resin and the component (A) incompatible with each other. By such an action, flexibility and reflow crack resistance can be further improved.

(H)成分の配合量は、粘接着剤層のTgを確保する観点から、(B)及び(C)成分の合計100質量部に対して、40質量部以下とすることが好ましい。   The blending amount of the component (H) is preferably 40 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the components (B) and (C) from the viewpoint of securing Tg of the adhesive layer.

本発明に係る粘接着剤組成物には、形成される粘接着剤層の取扱い性向上、熱伝導性向上、溶融粘度の調整及びチキソトロピック性付与を目的として、無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、特に制限はなく、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミウィスカ、窒化ほう素、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が挙げられる。これらのフィラーは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、フィラーの形状は特に制限されない。   To the adhesive composition according to the present invention, an inorganic filler is added for the purpose of improving the handleability of the adhesive layer formed, improving the thermal conductivity, adjusting the melt viscosity and imparting thixotropic properties. Can do. The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, and aluminum borate whisker. , Boron nitride, crystalline silica, amorphous silica and the like. These fillers can be used alone or in combination of two or more. Further, the shape of the filler is not particularly limited.

上記のフィラーの中でも、熱伝導性向上のためには、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ほう素、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が好ましい。また、溶融粘度の調整やチキソトロピック性の付与の目的には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、結晶性シリカ、非晶性シリカなどが好ましい。さらには、ムライト、コージェライト等の複合酸化物、モンモリロナイト、スメクタイトなどの粘土鉱物を用いることもできる。また、フィルムの熱時流動性向上のためには、ナノフィラーを用いることがより好ましい。   Among the above fillers, aluminum oxide, aluminum nitride, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica and the like are preferable for improving thermal conductivity. For the purpose of adjusting melt viscosity and imparting thixotropic properties, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, crystallinity Silica, amorphous silica and the like are preferable. Further, composite oxides such as mullite and cordierite, and clay minerals such as montmorillonite and smectite can also be used. Moreover, it is more preferable to use a nanofiller in order to improve the hot fluidity of the film.

無機フィラーの配合量は、粘接着剤組成物全量100質量部に対して1〜100質量部が好ましい。係る配合量が1質量部未満であると、添加効果が十分に得られない傾向があり、100質量部を超えると、粘接着剤層の貯蔵弾性率の上昇、接着性の低下、ボイド残存による電気特性の低下等の問題が発生しやすくなる傾向がある。   As for the compounding quantity of an inorganic filler, 1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of adhesive agent whole quantity. If the blending amount is less than 1 part by mass, the addition effect tends to be insufficient, and if it exceeds 100 parts by mass, the storage elastic modulus of the adhesive layer is increased, the adhesiveness is lowered, and the void remains. There is a tendency that problems such as deterioration of electrical characteristics due to the above occur easily.

また、本発明に係る粘接着剤組成物には、異種材料間の界面結合を良くするために、各種カップリング剤を添加することができる。カップリング剤としては、例えば、シラン系、チタン系、アルミニウム系等が挙げられる。   In addition, various coupling agents can be added to the adhesive composition according to the present invention in order to improve interfacial bonding between different materials. Examples of the coupling agent include silane, titanium, and aluminum.

上記シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシランが挙げられる。これらは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、日本ユニカー株式会社製、商品名「A−189」、「A−1160」等の市販品を用いることもできる。   Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-aminopropylmethyl. Examples thereof include diethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, and 3-ureidopropyltrimethoxysilane. These can be used alone or in combination of two or more. Commercial products such as trade names “A-189” and “A-1160” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. can also be used.

上記カップリング剤の配合量は、添加効果や耐熱性及びコストの面から、(A)成分100質量部に対して0.01〜10質量部とするのが好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of the said coupling agent shall be 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component from the surface of an addition effect, heat resistance, and cost.

さらに、粘接着剤組成物には、イオン性不純物を吸着して、吸湿時の絶縁信頼性を向上させる目的で、イオン捕捉剤を更に添加することができる。このようなイオン捕捉剤としては、例えば、トリアジンチオール化合物、ビスフェノール系還元剤等の、銅がイオン化して溶け出すのを防止するため銅害防止剤として知られる化合物、ジルコニウム系、アンチモンビスマス系マグネシウムアルミニウム化合物等の無機イオン吸着剤が挙げられる。   Furthermore, an ion scavenger can be further added to the adhesive composition for the purpose of adsorbing ionic impurities and improving insulation reliability during moisture absorption. Examples of such ion-trapping agents include triazine thiol compounds and bisphenol-based reducing agents, such as compounds known as copper damage inhibitors to prevent copper ionization and dissolution, zirconium-based, and antimony bismuth-based magnesium. Examples include inorganic ion adsorbents such as aluminum compounds.

上記イオン捕捉剤の配合量は、添加効果や耐熱性及びコスト等の点から、(A)成分100質量部に対して0.1〜10質量部とするのが好ましい。   The blending amount of the ion scavenger is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoints of addition effect, heat resistance and cost.

粘接着剤層2は、上述した本発明の粘接着剤組成物を溶剤に溶解若しくは分散してワニスとし、このワニスを支持基材3上に塗布し、加熱により溶剤を除去することによって形成することができる。或いは、上記ワニスを保護フィルム(以下、場合により「離型シート」という)1上に上記ワニスを塗布し、加熱により溶剤を除去することによって接着層2を形成した後、支持基材3を積層することができる。   The adhesive layer 2 is obtained by dissolving or dispersing the above-mentioned adhesive composition of the present invention in a solvent to form a varnish, applying the varnish on the support substrate 3, and removing the solvent by heating. Can be formed. Alternatively, the varnish is coated on a protective film (hereinafter sometimes referred to as “release sheet”) 1 and the adhesive layer 2 is formed by removing the solvent by heating, and then the support substrate 3 is laminated. can do.

用いる溶剤は、特に限定されないが、粘接着剤層形成時の揮発性などを沸点から考慮して決めることが好ましい。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等の比較的低沸点の溶媒は粘接着剤層形成時に粘接着剤層の硬化が進みにくい点で好ましい。また、塗工性を向上させる目的で、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノンなどの比較例高沸点の溶媒を使用することが好ましい。これらの溶媒は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   The solvent to be used is not particularly limited, but is preferably determined in consideration of the volatility at the time of forming the adhesive layer from the boiling point. Specifically, for example, solvents having relatively low boiling points such as methanol, ethanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene, and xylene are adhesives. It is preferable at the point that hardening of an adhesive layer does not advance easily at the time of layer formation. Moreover, for the purpose of improving the coating property, it is preferable to use a solvent having a high boiling point such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, cyclohexanone and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

支持基材3としては、放射線透過性を有するものであれば公知のものを使用することができる。支持基材3として、例えば、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。また、支持基材3は、上記の材料から選ばれる2種以上が混合されたもの、又は、上記のフィルムが複層化されたものでもよい。   As the support base material 3, known materials can be used as long as they have radiation transparency. Examples of the support substrate 3 include plastic films such as a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polymethylpentene film. Further, the support base 3 may be a mixture of two or more selected from the above materials, or a multilayer of the above film.

支持基材3の厚みは、特に制限はないが、5〜250μmが好ましい。厚みが5μmより薄いと、半導体ウエハの研削(バックグラインド)時に支持基材が切れる可能性があり、250μmより厚いと経済的でなくなるため好ましくない。   Although the thickness of the support base material 3 does not have a restriction | limiting in particular, 5-250 micrometers is preferable. If the thickness is less than 5 μm, the support substrate may be cut during grinding (back grinding) of the semiconductor wafer, and if it is more than 250 μm, it is not economical, which is not preferable.

支持基材3は、光透過性が高いことが好ましく、具体的には、500〜800nmの波長域における最小光透過率が10%以上であることが好ましい。   The support base material 3 preferably has high light transmittance. Specifically, the minimum light transmittance in a wavelength region of 500 to 800 nm is preferably 10% or more.

保護フィルム1としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。市販のものとして、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社製の「A−31」等のポリエチレンテレフタレートフィルムが挙げられる。保護フィルムは、厚みが10〜100μmであることが好ましく、30〜75μmであることがより好ましく、35〜50μmであることが特に好ましい。この厚みが10μm未満では塗工の際、保護フィルムが破れる傾向があり、100μmを超えると廉価性に劣る傾向がある。   As the protective film 1, for example, a polymer film having heat resistance and solvent resistance such as polyethylene terephthalate can be used. As a commercially available thing, polyethylene terephthalate films, such as "A-31" by Teijin DuPont Films, Ltd., are mentioned, for example. The thickness of the protective film is preferably 10 to 100 μm, more preferably 30 to 75 μm, and particularly preferably 35 to 50 μm. If the thickness is less than 10 μm, the protective film tends to be broken during coating, and if it exceeds 100 μm, the cost tends to be inferior.

上記ワニスを支持基材又は保護フィルム上に塗布する方法としては、ナイフコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、カーテンコート法等、一般に周知の方法が挙げられる。   Examples of a method for applying the varnish on the support substrate or the protective film include generally known methods such as a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, and a curtain coating method.

加熱により溶剤を除去するときの温度条件は70〜150℃程度が好ましい。   The temperature condition for removing the solvent by heating is preferably about 70 to 150 ° C.

粘接着剤層2の厚みは、特に制限はないが、3〜200μmが好ましい。厚みが3μmより小さいと、応力緩和効果が乏しくなる傾向があり、200μmより厚いと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型化の要求に応えることが困難となる。   The thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited, but is preferably 3 to 200 μm. If the thickness is smaller than 3 μm, the stress relaxation effect tends to be poor. If the thickness is larger than 200 μm, it is not economical and it becomes difficult to meet the demand for downsizing of the semiconductor device.

粘接着剤層2は、耐リフロー性の観点から260℃の熱時の接着力が1.0MPa以上であることが好ましい。また、粘接着剤層2は、耐リフロー性の観点から、260℃における弾性率が8〜50MPaであることが好ましく、耐TCT性の観点から0℃の弾性率と125℃の弾性率の差が1500MPa以下であることが好ましい。さらに、耐TCT性の観点から粘接着剤層2は、30〜125℃における線膨張係数が200×10−6m/℃以下であることが好ましい。 From the viewpoint of reflow resistance, the adhesive layer 2 preferably has an adhesive force at a temperature of 260 ° C. of 1.0 MPa or more. The adhesive layer 2 preferably has an elastic modulus at 260 ° C. of 8 to 50 MPa from the viewpoint of reflow resistance, and has an elastic modulus of 0 ° C. and an elastic modulus of 125 ° C. from the viewpoint of TCT resistance. The difference is preferably 1500 MPa or less. Furthermore, from the viewpoint of TCT resistance, the adhesive layer 2 preferably has a linear expansion coefficient at 30 to 125 ° C. of 200 × 10 −6 m / ° C. or less.

また、フリップチップボンディング時の埋込性をより一層向上する観点から、粘接着剤層2の5%重量減少温度は、180℃以上であることが好ましく、200〜350℃であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of further improving the embedding property at the time of flip chip bonding, the 5% weight reduction temperature of the adhesive layer 2 is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 200 to 350 ° C. preferable.

上述した回路部材接続用粘接着剤シート10は、相対向しハンダ接合される回路電極を有する回路部材と半導体素子との間又は半導体素子同士の間に介在させ、回路部材と半導体素子又は半導体素子同士を接着するために用いることができる。この場合、回路部材と半導体素子又は半導体素子同士を熱圧着することにより、ボイド発生を抑制しつつ十分な接着力で接着することができる。これにより、接続信頼性に優れた接続体を得ることができる。   The circuit member connecting adhesive sheet 10 described above is interposed between a circuit member and a semiconductor element having circuit electrodes which are opposed to each other and soldered, or between semiconductor elements, and the circuit member and the semiconductor element or semiconductor. It can be used for bonding elements together. In this case, the circuit member and the semiconductor element or the semiconductor elements can be bonded with a sufficient adhesive force while suppressing generation of voids by thermocompression bonding. Thereby, the connection body excellent in connection reliability can be obtained.

次に、回路部材接続用粘接着剤シート10を用いて半導体装置を製造する方法について説明する。   Next, a method for manufacturing a semiconductor device using the adhesive adhesive sheet 10 for connecting circuit members will be described.

図2〜図6は、本発明に係る半導体装置の製造方法の好適な一実施形態を説明するための模式断面図である。本実施形態の半導体装置の製造方法は、
(a)主面の一方に複数の回路電極を有する半導体ウエハを準備し、該半導体ウエハの回路電極が設けられている側に、上述した本発明に係る回路部材接続用粘接着剤シートの粘接着剤層を貼付ける工程と、
(b)半導体ウエハの回路電極が設けられている側とは反対側を研削して半導体ウエハを薄化する工程と、
(c)粘接着剤層に放射線を照射してから支持基材を除去する工程と、
(d)薄化した半導体ウエハ及び放射線を照射した粘接着剤層をダイシングしてフィルム状粘接着剤付半導体素子に個片化する工程と、
(e)フィルム状粘接着剤付半導体素子と半導体素子搭載用支持部材とをフィルム状粘接着剤付半導体素子のフィルム状粘接着剤を介して接着する工程と、
を備える。以下、図面を参照しながら、各工程について説明する。
2 to 6 are schematic cross-sectional views for explaining a preferred embodiment of a semiconductor device manufacturing method according to the present invention. The manufacturing method of the semiconductor device of this embodiment is as follows:
(A) A semiconductor wafer having a plurality of circuit electrodes on one of the main surfaces is prepared, and the adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention described above is provided on the side of the semiconductor wafer on which the circuit electrodes are provided. A step of applying an adhesive layer;
(B) a step of grinding the opposite side of the semiconductor wafer to the side where the circuit electrodes are provided to thin the semiconductor wafer;
(C) removing the support substrate after irradiating the adhesive layer with radiation;
(D) a step of dicing the thinned semiconductor wafer and the adhesive layer irradiated with radiation into individual semiconductor elements with a film-like adhesive;
(E) a step of adhering the semiconductor element with a film adhesive and the supporting member for mounting a semiconductor element via the film adhesive of the semiconductor element with a film adhesive;
Is provided. Hereinafter, each process will be described with reference to the drawings.

(a)工程
先ず、粘接着剤シート10を所定の装置に配置し、保護フィルム1を剥がす。続いて、主面の一方に複数の回路電極20を有する半導体ウエハAを準備し、半導体ウエハAの回路電極が設けられている側に粘接着剤層2を貼付け、支持基材3/粘接着剤層2/半導体ウエハAが積層された積層体を得る(図2を参照)。回路電極20には、ハンダ接合用のハンダバンプを設けられている。なお、回路電極20にハンダバンプを設けず、半導体素子搭載用支持部材の回路電極にハンダバンプを設けることもできる。
(A) Process First, the adhesive sheet 10 is arrange | positioned to a predetermined apparatus, and the protective film 1 is peeled off. Subsequently, a semiconductor wafer A having a plurality of circuit electrodes 20 on one of the main surfaces is prepared, and the adhesive layer 2 is pasted on the side of the semiconductor wafer A where the circuit electrodes are provided. A laminated body in which adhesive layer 2 / semiconductor wafer A is laminated is obtained (see FIG. 2). The circuit electrode 20 is provided with solder bumps for solder bonding. It is also possible to provide solder bumps on the circuit electrodes of the semiconductor element mounting support member without providing the circuit electrodes 20 with solder bumps.

(b)工程
次に、図3(a)に示されるように、半導体ウエハAの回路電極20が設けられている側とは反対側をグラインダー4によって研削し、半導体ウエハを薄化する。半導体ウエハの厚みは、例えば、10μm〜300μmとすることができる。半導体装置の小型化、薄型化の観点から、半導体ウエハの厚みを20μm〜100μmとすることが好ましい。なお、本実施形態においては支持基材3がバックグラインドテープとして機能しているが、支持基材3にバックグラインドテープを貼付けて半導体ウエハの研削を行うこともできる。
(B) Process Next, as shown in FIG. 3A, the side of the semiconductor wafer A opposite to the side where the circuit electrodes 20 are provided is ground by the grinder 4 to thin the semiconductor wafer. The thickness of the semiconductor wafer can be, for example, 10 μm to 300 μm. From the viewpoint of miniaturization and thinning of the semiconductor device, the thickness of the semiconductor wafer is preferably 20 μm to 100 μm. In this embodiment, the support base material 3 functions as a back grind tape, but the back grind tape can be attached to the support base material 3 to grind the semiconductor wafer.

(c)工程
図3(b)に示されるように、粘接着剤層2に支持基材3側から放射線を照射することにより粘接着剤層2を硬化させ、粘接着剤層2と支持基材3との間の接着力を低下させる。ここで、使用される放射線としては、例えば、紫外線、電子線、赤外線等が挙げられる。本実施形態においては、波長300〜800nmの放射線を用いることが好ましく、その照射条件としては、照度:5〜300mW/cmで上記アクリルモノマーなどの(D)成分が重合する程度の照射量300〜1000mJとなるように照射することが好ましい。
(C) Process As FIG.3 (b) shows, the adhesive layer 2 is hardened by irradiating the adhesive layer 2 with a radiation from the support base material 3 side, and the adhesive layer 2 And the adhesive force between the supporting substrate 3 is reduced. Here, examples of the radiation used include ultraviolet rays, electron beams, and infrared rays. In the present embodiment, it is preferable to use radiation having a wavelength of 300 to 800 nm. The irradiation condition is such that the irradiation amount is such that the (D) component such as the acrylic monomer is polymerized at an illuminance of 5 to 300 mW / cm 2. It is preferable to irradiate so that it may become -1000mJ.

(d)工程
次に、図4(a)に示されるように、積層体の半導体Aにダイシングテープ5を貼付け、これを所定の装置に配置して支持基材3を剥がす。このとき、粘接着剤層2に放射線が照射されていることにより、支持基材3を容易に剥がすことができる。支持基材3を剥離した後、図4(b)に示されるように、半導体ウエハA及び粘接着剤層2をダイシングソウ6によりダイシングする。こうして、半導体ウエハAは複数の半導体素子A’に分割され、粘接着剤層2は複数のフィルム状粘接着剤2aに分割される。
(D) Process Next, as FIG.4 (a) shows, the dicing tape 5 is affixed on the semiconductor A of a laminated body, this is arrange | positioned to a predetermined apparatus, and the support base material 3 is peeled off. At this time, the support base material 3 can be easily peeled off because the adhesive layer 2 is irradiated with radiation. After the support substrate 3 is peeled off, the semiconductor wafer A and the adhesive layer 2 are diced with a dicing saw 6 as shown in FIG. Thus, the semiconductor wafer A is divided into a plurality of semiconductor elements A ′, and the adhesive layer 2 is divided into a plurality of film-like adhesives 2a.

続いて、図5に示されるように、ダイシングテープ5をエキスパンド(拡張)することにより、上記ダイシングにより得られた各半導体素子A’を互いに離間させつつ、ダイシングテープ5側からニードルで突き上げられた半導体素子A’及びフィルム状粘接着剤2aからなるフィルム状粘接着剤付半導体素子12を吸引コレット7で吸引してピックアップする。   Subsequently, as shown in FIG. 5, the dicing tape 5 was expanded (expanded) so that the semiconductor elements A ′ obtained by the dicing were separated from each other and pushed up with a needle from the dicing tape 5 side. A film-like adhesive-attached semiconductor element 12 comprising the semiconductor element A ′ and the film-like adhesive 2a is sucked and picked up by the suction collet 7.

(e)工程
次に、図6に示されるように、フィルム状粘接着剤2aが付着した半導体素子A’の回路電極20と、半導体素子搭載用支持部材8の回路電極22とを位置合わせし、フィルム状粘接着剤付半導体素子12と半導体素子搭載用支持部材8とを熱圧着する。この熱圧着により、回路電極20と回路電極22とが電気的に接続されるとともに、半導体素子A’と半導体素子搭載用支持部材8との間にフィルム状粘接着剤2aの硬化物が形成される。
(E) Process Next, as shown in FIG. 6, the circuit electrode 20 of the semiconductor element A ′ to which the film adhesive 2a is adhered and the circuit electrode 22 of the semiconductor element mounting support member 8 are aligned. Then, the film-like adhesive-attached semiconductor element 12 and the semiconductor element mounting support member 8 are thermocompression bonded. By this thermocompression bonding, the circuit electrode 20 and the circuit electrode 22 are electrically connected, and a cured product of the film adhesive 2a is formed between the semiconductor element A ′ and the semiconductor element mounting support member 8. Is done.

また、回路電極20或いは回路電極22にハンダバンプが設けられている場合、熱圧着により、回路電極20と回路電極22とがハンダ接合により電気的且つ機械的に接続される。   Further, when the solder bump is provided on the circuit electrode 20 or the circuit electrode 22, the circuit electrode 20 and the circuit electrode 22 are electrically and mechanically connected by solder bonding by thermocompression bonding.

熱圧着時の温度は、ハンダ接合、粘接着剤の硬化の観点から、200℃以上であることが好ましく、220〜260℃であることがより好ましい。熱圧着時間は、1〜20秒とすることができる。熱圧着の圧力は、0.1〜5MPaとすることができる。   The temperature during thermocompression bonding is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 to 260 ° C., from the viewpoint of solder bonding and curing of the adhesive. The thermocompression bonding time can be 1 to 20 seconds. The pressure for thermocompression bonding can be 0.1 to 5 MPa.

以上の工程を経て、半導体装置30が得られる。本実施形態の半導体装置の製造方法では、本発明に係る回路部材接続用粘接着剤シートを用いることにより、上記(a)工程では、剥離やボイドの発生を十分抑制でき、上記(b)工程ではウエハを破損やクラックの発生を十分防止しつつ研削することができ、上記(e)工程では、ボイドの発生を十分抑制しつつ半導体素子と半導体素子搭載用部材とを良好に接着することができる。これにより、半導体装置30は接続信頼性に優れたものになり得る。また、本実施形態の半導体装置の製造方法によれば、そのような半導体装置を歩留まりよく製造することができる。   The semiconductor device 30 is obtained through the above steps. In the method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment, by using the adhesive sheet for connecting circuit members according to the present invention, in the step (a), the occurrence of peeling and voids can be sufficiently suppressed, and the above (b) In the process, the wafer can be ground while sufficiently preventing the occurrence of breakage and cracks, and in the process (e), the semiconductor element and the semiconductor element mounting member are bonded well while sufficiently suppressing the generation of voids. Can do. Thereby, the semiconductor device 30 can be excellent in connection reliability. Moreover, according to the method for manufacturing a semiconductor device of this embodiment, such a semiconductor device can be manufactured with a high yield.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(D)成分:グリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物
(D−1)
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えた500mLフラスコ内に、液状の高純度ビスフェノールAビスグリシジルエーテルエポキシ樹脂(エポキシ当量178g/eq、東都化成社製、商品名「YD−825GS」)178g(1.0当量)、アクリル酸36g(0.5当量)、トリフェニルホスフィン0.5g及びヒドロキノン0.15gを仕込み、100℃で7時間撹拌し、分子内にグリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物(D−1)を得た。(D−1)を水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定し、酸価が0.3KOHmg/g以下であることを確認した。(5%重量減少温度:300℃、エポキシ基数:約1、(メタ)アクリル基数:約1)
(D) Component: Compound (D-1) having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group
In a 500 mL flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen displacement device, 178 g of liquid high-purity bisphenol A bisglycidyl ether epoxy resin (epoxy equivalent 178 g / eq, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name “YD-825GS”) 1.0 eq.), 36 g (0.5 eq.) Acrylic acid, 0.5 g triphenylphosphine and 0.15 g hydroquinone were added and stirred at 100 ° C. for 7 hours. The glycidyl group and ethylenically unsaturated group were introduced into the molecule. The compound (D-1) which has was obtained. (D-1) was titrated with an ethanol solution of potassium hydroxide, and it was confirmed that the acid value was 0.3 KOH mg / g or less. (5% weight loss temperature: 300 ° C., number of epoxy groups: about 1, number of (meth) acrylic groups: about 1)

(D−2)
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えた500mLフラスコ内に、フェノールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量174g/eq、東都化成社製、商品名「YDPN−638」)174g(1.0当量)、アクリル酸36g(0.5当量)、トリフェニルホスフィン0.48g及びヒドロキノン0.10gを仕込み、90℃〜100℃で7時間撹拌し、分子内にグリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物(D−2)を得た。(D−2)を水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定し、酸価が0.3KOHmg/g以下であることを確認した。(5%重量減少温度:310℃、エポキシ基数:約1.7、(メタ)アクリル基数:約1.7)
(D-2)
In a 500 mL flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a nitrogen substitution device, 174 g (1.0 equivalent) of a phenol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 174 g / eq, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name “YDPN-638”), A compound having 36 g (0.5 equivalent) of acrylic acid, 0.48 g of triphenylphosphine and 0.10 g of hydroquinone and stirring at 90 ° C. to 100 ° C. for 7 hours, and having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule ( D-2) was obtained. (D-2) was titrated with an ethanol solution of potassium hydroxide, and it was confirmed that the acid value was 0.3 KOH mg / g or less. (5% weight loss temperature: 310 ° C., number of epoxy groups: about 1.7, number of (meth) acrylic groups: about 1.7)

(D−3)
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えた500mLフラスコ内に、液状の高純度ビスフェノールFビスグリシジルエーテルエポキシ樹脂(エポキシ当量160g/eq、東都化成社製、商品名「YDF−870GS)168g(1.0当量)、アクリル酸36g(0.5当量)、トリフェニルホスフィン0.5g及びヒドロキノン0.15gを仕込み、100℃で7時間撹拌し、分子内にグリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物(D−3)を得た。(D−3)を水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定し、酸価が0.3KOHmg/g以下であることを確認した。(5%重量減少温度:300℃、エポキシ基数:約1、(メタ)アクリル基数:約1)
(D-3)
In a 500 mL flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a nitrogen substitution device, 168 g (1) 0.0 equivalent), 36 g (0.5 equivalent) of acrylic acid, 0.5 g of triphenylphosphine, and 0.15 g of hydroquinone, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 7 hours, and has a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule. Compound (D-3) was obtained, and (D-3) was titrated with an ethanol solution of potassium hydroxide to confirm that the acid value was 0.3 KOH mg / g or less (5% weight loss temperature: 300). ℃, epoxy group number: about 1, (meth) acryl group number: about 1)

(実施例1)
<粘接着剤組成物の調製>
まず、シクロヘキサノンに、(A)成分として「HTR−860P−3」(ナガセケムテックス(株)製商品名、グリシジル基含有アクリルゴム、重量平均分子量80万、Tg−7℃)100質量部、(B)成分として「1032−H60」(ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名、高純度特殊多官能エポキシ樹脂、エポキシ当量169)150質量部、(C)成分として「DPN−L」(日本化薬(株)製、商品名、ジシクロペンタジエン骨格フェノール樹脂、水酸基当量169)150質量部、(D)成分として(D−1)15質量部、(E)成分として「Irg−184」(チバスペシャリティーケミカルズ(株)製、商品名)1.5質量部、(F)成分として「2PZ−CN」(四国化成(株)製、商品名、イミダゾール化合物)3質量部及び(G)成分として「A−DPH」(新中村化学工業(株)製、商品名、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)15質量部を加え、撹拌混合し、更に真空脱気することにより、粘接着剤ワニスを得た。
Example 1
<Preparation of adhesive composition>
First, in cyclohexanone, 100 parts by mass of “HTR-860P-3” (trade name, manufactured by Nagase ChemteX Corp., glycidyl group-containing acrylic rubber, weight average molecular weight 800,000, Tg−7 ° C.) as component (A), B) “1032-H60” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name, high-purity special polyfunctional epoxy resin, epoxy equivalent 169) 150 parts by mass, (C) component “DPN-L” (Nipponization) Product name, dicyclopentadiene skeleton phenol resin, hydroxyl equivalent 169) 150 parts by mass, (D-1) 15 parts by mass as component (D-1), “Irg-184” (Ciba) as component (E) Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name) 1.5 parts by mass, (2) PZ-CN (Shikoku Kasei Co., Ltd., trade name, imidazole compound) as component (F) By adding 3 parts by mass and 15 parts by mass of “A-DPH” (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name, dipentaerythritol hexaacrylate) as component (G), stirring and mixing, and further vacuum degassing An adhesive varnish was obtained.

<回路部材接続用粘接着剤シートの作製>
得られた粘接着剤ワニスを、保護フィルムである表面離型処理ポリエチレンテレフタレート(帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名「テイジンテトロンフィルムA−31」、厚さ50μm)上に乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布し、100℃で30分間加熱乾燥して粘接着層を形成した。次いで、上記粘接着層上に、支持基材(軟質ポリオレフィンフィルム、ロンシール社製、商品名「POF−120A」、厚さ100μm)をラミネートすることにより保護フィルム、粘接着層及び支持基材からなる回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
<Preparation of adhesive sheet for connecting circuit members>
Thickness after drying the obtained adhesive varnish on a surface release-treated polyethylene terephthalate which is a protective film (Teijin DuPont Films, trade name “Teijin Tetron Film A-31”, thickness 50 μm) It apply | coated so that it might become 30 micrometers, and it heat-dried at 100 degreeC for 30 minute (s), and formed the adhesive layer. Next, a protective film, an adhesive layer, and a supporting base material are laminated on the adhesive layer by laminating a supporting base material (soft polyolefin film, manufactured by Ron Seal Co., Ltd., trade name “POF-120A”, thickness 100 μm). An adhesive sheet for connecting circuit members was obtained.

(実施例2)
粘接着剤ワニスの調製において、(B)成分として「1032−H60」50質量部、「HP−4032D」(DIC(株)製、商品名)45質量部、「NC−3000」(日本化薬(株)製、商品名)85質量部及び「YDF−8170C」(東都化成(株)製、商品名)15質量部、(C)成分として「MEH−7500」(明和化成(株)製、商品名)105質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Example 2)
In the preparation of the adhesive varnish, as component (B), 50 parts by mass of “1032-H60”, “HP-4032D” (manufactured by DIC Corporation, trade name) 45 parts by mass, “NC-3000” (Nipponization) Yakuhin Chemical Co., Ltd., trade name: 85 parts by mass and “YDF-8170C” (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., trade name): 15 parts by mass, as component (C) “MEH-7500” (Maywa Kasei Co., Ltd.) , Product name) Except that 105 parts by mass was used, a pressure-sensitive adhesive sheet for connecting circuit members was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
実施例1のワニスの調製において、(B)成分として「1032−H60」80質量部及び「HP−4032D」65質量部、(C)成分として「DPN−L」155質量部、(F)成分として「2PZ−CN」1.5質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Example 3)
In the preparation of the varnish of Example 1, "1032-H60" 80 parts by mass and "HP-4032D" 65 parts by mass as component (B), "DPN-L" 155 parts by mass as component (C), and component (F) As in Example 1, except that 1.5 parts by mass of “2PZ-CN” was used, an adhesive sheet for connecting circuit members was obtained.

(実施例4)
実施例1のワニスの調製において、(D)成分として(D−2)15質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
Example 4
In preparation of the varnish of Example 1, the adhesive member sheet for a circuit member connection was obtained like Example 1 except having used 15 mass parts of (D-2) as (D) component.

(実施例5)
実施例1のワニスの調製において、(D)成分として(D−3)15質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Example 5)
In preparation of the varnish of Example 1, the adhesive agent sheet for circuit member connection was obtained like Example 1 except having used 15 mass parts of (D-3) as (D) component.

(比較例1)
実施例1のワニスの調製において、(G)成分として「A−DPH」30質量部を用い、(D)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the varnish of Example 1, 30 parts by weight of “A-DPH” was used as the component (G) and the adhesive for circuit member connection was performed in the same manner as in Example 1 except that the component (D) was not blended. An adhesive sheet was obtained.

(比較例2)
実施例1のワニスの調製において、(B)成分として「1032−H60」250質量部、(C)成分として「DPN−L」250質量部を用い、(D)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 2)
In the preparation of the varnish of Example 1, 250 parts by mass of “1032-H60” as component (B), 250 parts by mass of “DPN-L” as component (C), and (D) component was not blended In the same manner as Example 1, an adhesive sheet for connecting circuit members was obtained.

(比較例3)
実施例2のワニス調整において、(G)成分として「A−DPH」30質量部を用い、(D)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 3)
In the varnish adjustment in Example 2, 30 parts by mass of “A-DPH” was used as the component (G), and the adhesive for circuit member connection was performed in the same manner as in Example 1 except that the component (D) was not blended. An agent sheet was obtained.

(比較例4)
実施例1のワニスの調製において、(B)成分として「1032−H60」75質量部、(C)成分として「DPN−L」75質量部を用い、(D)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 4)
In the preparation of the varnish of Example 1, 75 parts by weight of “1032-H60” as component (B), 75 parts by weight of “DPN-L” as component (C), and (D) component was not blended In the same manner as Example 1, an adhesive sheet for connecting circuit members was obtained.

(比較例5)
実施例1のワニスの調製において、(C)成分を添加しない以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 5)
In preparation of the varnish of Example 1, the adhesive member sheet for circuit member connection was obtained like Example 1 except not adding (C) component.

(比較例6)
実施例1のワニスの調製において、(D)成分及び(G)成分を配合しなかった以外は実施例1と同様にして、回路部材接続用粘接着剤シートを得た。
(Comparative Example 6)
In preparation of the varnish of Example 1, the adhesive member sheet for circuit member connection was obtained like Example 1 except not having mix | blended (D) component and (G) component.

[回路部材接続用粘接着剤シートの評価]
上記実施例及び比較例で得られた回路部材接続用粘接着剤シートについて、下記の通り評価した。結果を表1及び2に示す。
[Evaluation of adhesive sheet for connecting circuit members]
The adhesive sheet for connecting circuit members obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.

<接着力測定>
実施例及び比較例の粘接着剤シートを6.5mm×6.5mmの半導体チップのSiO面に60〜80℃でラミネートした後、照度:20mW/cm照射量:500mJの紫外線照射を行い、回路部材接続用粘接着剤シート付き半導体チップを有機基板(PSR−4000、SR−AUS5、0.2mmt)に250℃−0.5MPa−10秒の条件でフリップチップボンディングし、175℃2時間の後硬化を加え評価サンプルを得た。その評価サンプルを265℃の熱板上で30秒間保持した後にチップと有機基板との剪断接着強度を測定した。
A:剪断接着強度が1.0MPa以上
B:剪断接着強度が1.0MPa未満
<Measurement of adhesive strength>
After laminating the adhesive sheet of the example and the comparative example on the SiO 2 surface of a 6.5 mm × 6.5 mm semiconductor chip at 60 to 80 ° C., irradiance: 20 mW / cm 2 irradiation amount: 500 mJ ultraviolet irradiation Then, a semiconductor chip with an adhesive sheet for connecting circuit members is flip-chip bonded to an organic substrate (PSR-4000, SR-AUS5, 0.2 mmt) at 250 ° C.-0.5 MPa-10 seconds for 175 ° C. An evaluation sample was obtained after post-curing for 2 hours. The evaluation sample was held on a hot plate at 265 ° C. for 30 seconds, and then the shear adhesive strength between the chip and the organic substrate was measured.
A: Shear bond strength is 1.0 MPa or more B: Shear bond strength is less than 1.0 MPa

<弾性率測定>
実施例及び比較例の粘接着剤シートにおける粘接着剤層をそれぞれ長さ20mm、幅4mm、厚み30μmのサイズに切り出し、レオロジ社製、商品名「DVE−V4」を用いて、次の条件で弾性率を測定した。
測定温度:−40℃〜270℃、
昇温速度:5℃/分、
測定モード:引張りモード、
周波数:10Hz
<Elastic modulus measurement>
The adhesive layers in the adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were cut into sizes having a length of 20 mm, a width of 4 mm, and a thickness of 30 μm, respectively, and a product name “DVE-V4” manufactured by Rheology Co., Ltd. was used. The elastic modulus was measured under the conditions.
Measurement temperature: −40 ° C. to 270 ° C.
Temperature increase rate: 5 ° C / min,
Measurement mode: tension mode,
Frequency: 10Hz

<線膨張係数測定>
実施例及び比較例の粘接着剤シートを175℃で5時間硬化した後、硬化後の粘接着剤層をそれぞれ長さ30mm、幅2mm、厚み30μmのサイズに切り出し、セイコーインスツルメンツ社製、商品名「TMA/SS6100」を用いて、次の条件で線膨張係数を測定した。
測定温度:20℃〜300℃、
昇温速度:5℃/分、
測定モード:引張りモード
チャック間:20mm
荷重条件:断面積に対し0.5MPa
<Measurement of linear expansion coefficient>
After curing the adhesive sheets of Examples and Comparative Examples at 175 ° C. for 5 hours, the cured adhesive layers were cut into sizes of 30 mm in length, 2 mm in width, and 30 μm in thickness, respectively, manufactured by Seiko Instruments Inc. Using the trade name “TMA / SS6100”, the linear expansion coefficient was measured under the following conditions.
Measurement temperature: 20 ° C. to 300 ° C.
Temperature increase rate: 5 ° C / min,
Measurement mode: Tensile mode Between chucks: 20 mm
Load condition: 0.5 MPa relative to the cross-sectional area

<耐リフロー性評価>
実施例及び比較例の粘接着剤シートの耐リフロー性を以下の手順で評価した。まず、接着シートを10cm角の大きさに切断し、保護フィルムを剥離した後、金ワイヤーバンプ(レベリング済み、バンプ高さ30μm、184バンプ)付きチップ(10mm角、厚み280μm)に60〜80℃でラミネートした後、照度:20mW/cm、照射量:500mJで紫外線照射を行い、支持基材を剥離し接着剤層付き半導体チップを得た。その後、接着剤層付き半導体チップを、表面にレジスト「SR−AUS308」(太陽インキ製造(株)製、商品名)を塗布したNi/AuめっきCu回路プリント基板上に加熱温度250℃、荷重0.5MPaの条件で、10秒間圧着して半導体装置のサンプルを作製した。次に、このサンプルに対して、封止剤(日立化成社製、商品名「CEL−9700−HF10」)を用いて所定の形状にモールドし、175℃で5時間硬化させてパッケージとした。次に、このパッケージを85℃/60%RHの条件で7日間保管した後、パッケージ表面の最高温度が260℃となる温度で20秒間保持するように設定したIRリフロー炉にパッケージを通過させ、パッケージ中のクラックを目視と超音波顕微鏡で視察した。この時のパッケージ10個に対するクッラク発生率により耐リフロー性を評価した。
A:クラック発生率20%未満
B:クラック発生率20%以上
<Reflow resistance evaluation>
The reflow resistance of the adhesive sheets of Examples and Comparative Examples was evaluated by the following procedure. First, the adhesive sheet was cut to a size of 10 cm square, the protective film was peeled off, and then applied to a chip (10 mm square, thickness 280 μm) with gold wire bumps (leveled, bump height 30 μm, 184 bumps) at 60-80 ° C. After laminating, an ultraviolet irradiation was performed at an illuminance of 20 mW / cm 2 and an irradiation amount of 500 mJ, and the support base material was peeled off to obtain a semiconductor chip with an adhesive layer. Thereafter, a semiconductor chip with an adhesive layer was heated on a Ni / Au plated Cu circuit printed circuit board coated with a resist “SR-AUS308” (trade name, manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) on the surface at a heating temperature of 250 ° C. and a load of 0 A sample of a semiconductor device was manufactured by pressure bonding for 10 seconds under a condition of 5 MPa. Next, this sample was molded into a predetermined shape using a sealant (trade name “CEL-9700-HF10” manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) and cured at 175 ° C. for 5 hours to obtain a package. Next, after storing the package for 7 days under the condition of 85 ° C./60% RH, the package is passed through an IR reflow furnace set to be held at a temperature at which the maximum surface temperature of the package becomes 260 ° C. for 20 seconds. The cracks in the package were inspected visually and with an ultrasonic microscope. The reflow resistance was evaluated based on the crack generation rate for 10 packages at this time.
A: Crack generation rate of less than 20% B: Crack generation rate of 20% or more

<耐TCT性評価>
IRリフロー後のパッケージを温度サイクル試験機(条件:−55℃30分間/室温5分間/125℃30分間)内に放置し、試験器内における接続抵抗を測定した。パッケージの接続抵抗が50Ωを超えたサイクル数をNGとし、5個のNGの平均値をそのフィルムの耐TCT性のサイクル数として評価した。
A:NGの平均値が500サイクル以上
B:NGの平均値が500サイクル未満
<TCT resistance evaluation>
The package after IR reflow was left in a temperature cycle tester (conditions: -55 ° C 30 minutes / room temperature 5 minutes / 125 ° C 30 minutes), and the connection resistance in the tester was measured. The number of cycles in which the connection resistance of the package exceeded 50Ω was evaluated as NG, and the average value of the five NGs was evaluated as the number of TCT resistance cycles of the film.
A: The average value of NG is 500 cycles or more. B: The average value of NG is less than 500 cycles.

Figure 0005754072
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1…保護フィルム、2…粘接着剤層、3…支持基材、4…グラインダー、5…ダイシングテープ、6…ダイシングソウ、7…吸引コレット、8…半導体素子搭載用支持部材、10…回路部材接続用粘接着剤シート、12…フィルム状粘接着剤付半導体素子、20…回路電極、30…半導体装置、A…半導体ウエハ、B…放射線。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Protective film, 2 ... Adhesive agent layer, 3 ... Support base material, 4 ... Grinder, 5 ... Dicing tape, 6 ... Dicing saw, 7 ... Suction collet, 8 ... Support member for semiconductor element mounting, 10 ... Circuit Adhesive sheet for connecting members, 12 ... Semiconductor element with film adhesive, 20 ... Circuit electrode, 30 ... Semiconductor device, A ... Semiconductor wafer, B ... Radiation.

Claims (4)

(A)重量平均分子量が10万以上である高分子量成分と、
(B)エポキシ樹脂と、
(C)エポキシ樹脂硬化剤と、
(D)グリシジル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物と、
(E)光開始剤と、
を含む、粘接着剤組成物であって、
前記高分子量成分が、グリシジル基含有(メタ)アクリル共重合体及びグリシジル基含有アクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
主面の一方に複数の回路電極を有する半導体ウエハを準備し、該半導体ウエハの前記回路電極が設けられている側に、前記粘接着剤組成物を含む回路部材接続用粘接着剤シートの粘接着剤層を貼付け、前記半導体ウエハの前記回路電極が設けられている側とは反対側を研削して前記半導体ウエハを薄化し、半導体素子搭載用支持部材に接着するために用いられる、粘接着剤組成物。
(A) a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more;
(B) an epoxy resin;
(C) an epoxy resin curing agent;
(D) a compound having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated group;
(E) a photoinitiator;
An adhesive composition comprising:
The high molecular weight component is at least one selected from the group consisting of a glycidyl group-containing (meth) acrylic copolymer and a glycidyl group-containing acrylic rubber,
A semiconductor wafer having a plurality of circuit electrodes on one of its main surfaces is prepared, and the adhesive sheet for connecting a circuit member containing the adhesive composition on the side of the semiconductor wafer on which the circuit electrodes are provided The adhesive layer is pasted, and the semiconductor wafer is thinned by grinding the side opposite to the side on which the circuit electrodes are provided, and used to adhere to a semiconductor element mounting support member. , Adhesive composition.
(F)硬化促進剤を更に含む、請求項1記載の粘接着剤組成物。   (F) The adhesive composition of Claim 1 which further contains a hardening accelerator. 光透過性の支持基材と、該支持基材上に設けられ、請求項1又は2記載の粘接着剤組成物からなる粘接着剤層と、を備える、回路部材接続用粘接着剤シート。   An adhesive for circuit member connection, comprising: a light-transmissive support base; and an adhesive layer provided on the support base and made of the adhesive composition according to claim 1 or 2. Agent sheet. 主面の一方に複数の回路電極を有する半導体ウエハを準備し、該半導体ウエハの前記回路電極が設けられている側に、請求項3記載の回路部材接続用粘接着剤シートの粘接着剤層を貼付ける工程と、
前記半導体ウエハの前記回路電極が設けられている側とは反対側を研削して前記半導体ウエハを薄化する工程と、
前記粘接着剤層に放射線を照射する工程と、
前記薄化した半導体ウエハ及び前記放射線が照射された粘接着剤層をダイシングしてフィルム状粘接着剤付半導体素子に個片化する工程と、
前記フィルム状粘接着剤付半導体素子と半導体素子搭載用支持部材とを前記フィルム状粘接着剤付半導体素子のフィルム状粘接着剤を介して接着する工程と、
を備える、半導体装置の製造方法。
A semiconductor wafer having a plurality of circuit electrodes on one of its main surfaces is prepared, and the adhesive bonding of the adhesive sheet for connecting circuit members according to claim 3 is provided on the side of the semiconductor wafer on which the circuit electrodes are provided. A step of applying the agent layer;
Grinding the opposite side of the semiconductor wafer from the side where the circuit electrodes are provided to thin the semiconductor wafer;
Irradiating the adhesive layer with radiation;
Dicing the thinned semiconductor wafer and the adhesive layer irradiated with the radiation into individual semiconductor elements with a film adhesive, and
Bonding the semiconductor element with a film adhesive and a supporting member for mounting a semiconductor element via the film adhesive of the semiconductor element with a film adhesive; and
A method for manufacturing a semiconductor device.
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