JP5674601B2 - Coating composition and coating film forming method - Google Patents

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本発明は、トップコート塗膜を形成せしめる塗料として使用することにより、光沢が抑制され、金属感に優れ、手で触れたときにさらっとしたスベリ感があり、傷がつきにくく耐薬品性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法に関するものである。 By using it as a paint to form a top coat film, the present invention suppresses gloss, has an excellent metallic feeling, has a smooth feel when touched by hand, and is resistant to scratches and has chemical resistance. The present invention relates to a coating composition capable of forming an excellent coating film and a coating film forming method.

自動車等の工業製品において、ハイライト(正反射光近傍)からシェード(斜め方向)に明度が大きく変化するシルバーメタリック塗色は人気が高いものとなっている。その中でも光沢が抑制された塗色が、落ち着きがあるメタリック塗色として注目されている。 In industrial products such as automobiles, a silver metallic paint color whose brightness changes greatly from a highlight (near specular reflection light) to a shade (oblique direction) has become very popular. Among them, a paint color with suppressed gloss is attracting attention as a calm metallic paint color.

光沢が抑制されたメタリック塗色を形成する方法としては、基材上に、鱗片状アルミニウム顔料を含むメタリック塗膜と艶調整剤を含むクリヤー塗膜の2層を形成せしめる方法が一般的である。この場合、2回の塗装工程を必要とすることになり、コストの上昇や環境負荷の増大といった問題点があった。   As a method of forming a metallic coating color with suppressed gloss, a method of forming two layers of a metallic coating containing a scaly aluminum pigment and a clear coating containing a gloss adjusting agent on a substrate is common. . In this case, two coating steps are required, and there are problems such as an increase in cost and an increase in environmental load.

1回の塗装にて艶消し塗膜を得ることができる塗料組成物として、特許文献1には、特定の水酸基含有樹脂、硬化剤、樹脂被覆された着色アルミニウム顔料、及び紫外線吸収剤を含有する1コート艶消しメタリック塗料が記載されている。樹脂被覆することで、鱗片状アルミニウム顔料の輝度を減じるものであるが、光沢の抑制が不十分である問題点があった。   As a coating composition capable of obtaining a matte coating film by a single coating, Patent Document 1 contains a specific hydroxyl group-containing resin, a curing agent, a resin-coated colored aluminum pigment, and an ultraviolet absorber. A one-coat matte metallic paint is described. By coating the resin, the brightness of the scaly aluminum pigment is reduced, but there is a problem that the gloss is not sufficiently suppressed.

特開2004−339492号公報JP 2004-339492 A

本発明の目的は、トップコート塗膜を形成せしめる塗料として使用することにより、光沢が抑制され、金属感に優れ、手で触れたときにさらっとしたスベリ感があり、傷がつきにくく耐薬品性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。 The purpose of the present invention is to suppress the gloss by using it as a paint for forming a top coat film, to have a metallic feeling, to have a smooth feeling when touched by hand, and to prevent chemical damage. It is providing the coating composition which can form the coating film excellent in the property, and the coating-film formation method.

本発明は、
1.鱗片状アルミニウム顔料、タルク顔料及び繊維素系樹脂を含む塗料組成物、
2.鱗片状アルミニウム顔料の平均粒子径が5〜40μmの範囲内である1項に記載の塗料組成物、
3.鱗片状アルミニウム顔料が、表面に樹脂組成物が被覆された樹脂コートアルミニウム顔料である1項又は2項に記載の塗料組成物、
4.タルク顔料が、鱗片状であって且つ平均粒子径が3〜15μmの範囲内である1〜3項のいずれか1項に記載の塗料組成物、
5.さらに水酸基含有樹脂及びイソシアネート化合物を含有するウレタン化反応により架橋硬化し得る樹脂組成物を含む1〜4項のいずれか1項に記載の塗料組成物、
6.基材に1項〜5項に記載された塗料組成物を塗装する塗膜形成方法、
7.基材がカラーベース塗料を塗装して得られたカラーベース塗膜である6項に記載の塗膜形成方法
に関する。
The present invention
1. A coating composition comprising a scaly aluminum pigment, a talc pigment and a fiber-based resin;
2. 2. The coating composition according to item 1, wherein the average particle size of the scaly aluminum pigment is in the range of 5 to 40 μm,
3. The coating composition according to Item 1 or 2, wherein the scaly aluminum pigment is a resin-coated aluminum pigment having a resin composition coated on the surface thereof,
4). The coating composition according to any one of items 1 to 3, wherein the talc pigment is scaly and has an average particle size in the range of 3 to 15 µm,
5. Furthermore, the coating composition of any one of 1-4 containing the resin composition which can be bridge | crosslinked and hardened by the urethanation reaction containing a hydroxyl-containing resin and an isocyanate compound,
6). A method for forming a coating film, which comprises applying the coating composition described in items 1 to 5 to a substrate;
7). The coating film forming method according to item 6, wherein the base material is a color base coating film obtained by applying a color base coating.

本発明によれば、トップコート塗膜を形成せしめる塗料として使用することにより、光沢が抑制され、金属感に優れ、手で触れたときにさらっとしたスベリ感があり、傷がつきにくく耐薬品性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を得ることができる。 According to the present invention, by using it as a paint for forming a topcoat coating film, the gloss is suppressed, the metal feeling is excellent, there is a smooth feeling when touched by hand, and the chemical resistance is hard to be scratched. The coating composition and coating-film formation method which can form the coating film excellent in the property can be obtained.

本発明の塗料組成物は、塗装して得られる塗膜のハイライトにおける明度を高くすることを目的として、鱗片状アルミニウム顔料を含有する。 The coating composition of the present invention contains a scaly aluminum pigment for the purpose of increasing the brightness in the highlight of a coating film obtained by coating.

鱗片状アルミニウム顔料は、一般にアルミニウムをボールミルやアトライターミル中で粉砕媒液の存在下、粉砕助剤を用いて粉砕、摩砕して製造される。粉砕助剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸のほか、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコールが使用される。粉砕媒液としてはミネラルスピリットなどの脂肪族系炭化水素が使用される。   The scaly aluminum pigment is generally produced by grinding and grinding aluminum in a ball mill or attritor mill using a grinding aid in the presence of a grinding fluid. As the grinding aid, aliphatic amines, aliphatic amides and aliphatic alcohols are used in addition to higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid, lauric acid, palmitic acid and myristic acid. Aliphatic hydrocarbons such as mineral spirits are used as the grinding fluid.

鱗片状アルミニウム顔料は、粉砕助剤の種類によって、リーフィングタイプとノンリーフィングタイプに大別することができる。リーフィングタイプは、塗料組成物に配合すると塗装して得られた塗膜の表面に配列(リーフィング)し、金属感の強い仕上がりが得られ、熱反射作用を有し、防錆力を発揮するものであるため、タンク・ダクト・配管類および屋上ル−フィングをはじめ各種建築材料などに利用されることが多い。本発明の塗料組成物においては塗装して得られる塗膜のハイライトの明度や、耐水性の点から、ノンリーフィングタイプの鱗片状アルミニウム顔料を使用することが好ましい。   The scaly aluminum pigment can be roughly classified into a leafing type and a non-leafing type depending on the type of grinding aid. The leafing type is an arrangement (leafing) on the surface of the coating film obtained by painting when blended into a paint composition, giving a strong finish with a metallic feel, heat reflection, and rust prevention Therefore, it is often used for various building materials such as tanks, ducts, piping and roof roofing. In the coating composition of the present invention, it is preferable to use a non-leafing type scaly aluminum pigment from the viewpoint of highlight brightness of a coating film obtained by coating and water resistance.

上記鱗片状アルミニウム顔料の大きさは、平均粒径が5〜40μmの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの明度の点から好ましく、より好ましくは粒径が7〜25μmの範囲内もの、特に好ましくは8〜23μmの範囲内ものである。厚さは0.05〜0.5μmの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒径及び厚さは、マイクロトラック粒度分布測定装置 MT3300(商品名、日機装社製)を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。   The scale-like aluminum pigment preferably has an average particle size in the range of 5 to 40 μm from the viewpoint of the finish of the coated film and the brightness of the highlight, more preferably the particle size. The diameter is in the range of 7 to 25 μm, particularly preferably in the range of 8 to 23 μm. It is preferable to use a thickness in the range of 0.05 to 0.5 μm. The particle size and thickness here mean the median diameter of the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

また、鱗片状アルミニウム顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性の点から、塗料中の樹脂固形分100質量部に対して、合計で0.1〜25質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは0.3〜20質量部の範囲内、特に好ましくは0.5〜20質量部の範囲内である。   In addition, the content of the scaly aluminum pigment is within the range of 0.1 to 25 parts by mass in total with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the paint from the point of finish of the coating film obtained by coating. Is preferable, more preferably in the range of 0.3 to 20 parts by mass, and particularly preferably in the range of 0.5 to 20 parts by mass.

本発明の鱗片状アルミニウム顔料としては、塗装して得られる塗膜の耐薬品性の点から鱗片状アルミニウム顔料100質量部に対して、0.01〜10質量部のラジカル重合性不飽和カルボン酸及び/又は0.01〜30質量部のラジカル重合性二重結合を有する燐酸モノ又はジエステル及び2〜50質量部のラジカル重合性二重結合を3個以上有する単量体から生成した高度に三次元した樹脂によって強固に密着して表面被覆された樹脂コートアルミニウム顔料を使用することができる。   The scaly aluminum pigment of the present invention is 0.01 to 10 parts by mass of radically polymerizable unsaturated carboxylic acid with respect to 100 parts by mass of the scaly aluminum pigment from the viewpoint of chemical resistance of the coating film obtained by coating. And / or highly tertiary formed from 0.01 to 30 parts by weight of a phosphoric acid mono- or diester having a radically polymerizable double bond and 2 to 50 parts by weight of a monomer having three or more radically polymerizable double bonds. It is possible to use a resin-coated aluminum pigment whose surface is coated tightly with the original resin.

本発明の塗料組成物においては、鱗片状アルミニウム顔料として、着色アルミニウム顔料を使用することができる。着色アルミニウム顔料としては、鱗片状アルミニウム顔料の表面に、着色顔料を吸着せしめ、さらに樹脂被覆したものを挙げることができる。例えば、特開平1−315470号に記載されている着色アルミニウム顔料を使用することができる。または、鱗片状アルミニウム顔料の表面に酸化鉄等を化学蒸着し、さらに樹脂被覆したものを挙げることができる。   In the coating composition of the present invention, a colored aluminum pigment can be used as the scaly aluminum pigment. Examples of the colored aluminum pigment include those obtained by adsorbing a colored pigment on the surface of a scaly aluminum pigment and further coating with a resin. For example, a colored aluminum pigment described in JP-A-1-315470 can be used. Or, the surface of the scaly aluminum pigment may be chemically vapor-deposited with iron oxide or the like and further coated with a resin.

本発明の塗料組成物は、光沢を抑制し、触感を向上させることを目的として、タルク顔料を含有する。タルクとは、滑石という鉱石を微粉砕した無機粉末であり、組成的には、含水珪酸マグネシウム[MgSi10(OH)]である。タルク顔料とは、該タルクを粉砕、分級して得られた平均粒子径が3〜15μmの範囲内の鱗片状顔料である。ここでいう平均粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置 MT3300(商品名、日機装社製)を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。本発明においては、塗装して得られる塗膜の光沢を抑制し柔らかな質感を付与する点から、平均粒子径が3〜15μmの範囲内のタルク顔料を使用することが好ましい。 The coating composition of the present invention contains a talc pigment for the purpose of suppressing gloss and improving touch. Talc is an inorganic powder obtained by finely pulverizing ore called talc, and is compositionally hydrous magnesium silicate [Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ]. The talc pigment is a scaly pigment having an average particle diameter of 3 to 15 μm obtained by pulverizing and classifying the talc. The average particle diameter here means a median diameter of a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). In the present invention, it is preferable to use a talc pigment having an average particle diameter in the range of 3 to 15 μm from the viewpoint of suppressing the gloss of the coating film obtained by coating and imparting a soft texture.

本発明の塗料組成物においては、塗装して得られる塗膜の色相や明度を微調整することを目的として、着色顔料を配合することができる。該着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、例えば、透明性酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化物顔料、微粒子酸化チタン顔料等の無機顔料;アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料;カーボンブラック顔料等が挙げられ、これらはそれぞれ単独又は2種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。   In the coating composition of the present invention, a color pigment can be blended for the purpose of finely adjusting the hue and brightness of a coating film obtained by coating. The color pigment is not particularly limited, and specifically, for example, a transparent iron oxide pigment, a composite oxide pigment such as titanium yellow, an inorganic pigment such as a fine particle titanium oxide pigment; an azo pigment, Quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, indanthrone pigments Organic pigments such as dioxazine pigments, selenium pigments, and indigo pigments; carbon black pigments, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、塗装して得られる塗膜の金属感の点において、着色顔料を配合せしめる場合、一次粒子径が200nm以下の透明性の顔料を使用することが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use a transparent pigment having a primary particle diameter of 200 nm or less when a coloring pigment is blended in terms of the metallic feeling of the coating film obtained by coating.

該着色顔料は、粉体として塗料中に配合することができるが、着色顔料を樹脂組成物の一部と混合分散して予め顔料分散体を調製し、これを残りの樹脂成分や他の成分と共に混合することにより塗料化することもできる。顔料分散体の調製にあたっては、必要に応じて、消泡剤、分散剤、表面調整剤等の慣用の塗料添加剤を使用することができる。   The colored pigment can be blended in the paint as a powder, but a pigment dispersion is prepared in advance by mixing and dispersing the colored pigment with a part of the resin composition, and this is used as the remaining resin component and other components. It can also be made into a paint by mixing together. In preparing the pigment dispersion, conventional paint additives such as an antifoaming agent, a dispersing agent, and a surface conditioner can be used as necessary.

本発明の塗料組成物に着色顔料を配合せしめる場合、その配合量は、塗装して得られる塗膜の明度は金属感の点から、樹脂組成物(固形分)100質量部に、通常0.01〜30質量部、特に0.05〜25質量部の範囲内であることが好ましい。   When the color pigment is blended in the coating composition of the present invention, the blending amount is usually set to 0.1 to 100 parts by mass of the resin composition (solid content) from the viewpoint of a metallic feeling. It is preferable to be within a range of 01 to 30 parts by mass, particularly 0.05 to 25 parts by mass.

本発明の塗料組成物は、塗膜形成過程における塗料の粘性を制御し、上記鱗片状アルミニウム顔料を塗膜中で塗膜と平行に配向せしめる点から、繊維素系樹脂を含有する。繊維素系樹脂とは、セルロースエステル等のセルロース誘導体を含む樹脂であり、本発明の塗料組成物には、塗料用として従来から使用されているものが使用できる。   The coating composition of the present invention contains a fiber-based resin from the viewpoint of controlling the viscosity of the coating in the coating film forming process and orienting the scaly aluminum pigment in parallel with the coating film in the coating film. The fiber-based resin is a resin containing a cellulose derivative such as cellulose ester, and those conventionally used for coatings can be used for the coating composition of the present invention.

本発明の塗料組成物においては、上記繊維素系樹脂以外の樹脂をビヒクル形成成分として含有していてもよい。その場合、通常、塗料用の塗膜形成樹脂として使用されている樹脂を制限なく使用できる。例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂等を単独あるいは組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることもできるが、アミノ樹脂、イソシアネート化合物、エポキシ化合物等の架橋形成樹脂と組み合わせて架橋硬化型とすることもできる。   In the coating composition of this invention, you may contain resin other than the said fiber-type resin as a vehicle formation component. In that case, a resin usually used as a coating film-forming resin for paint can be used without limitation. For example, acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, polyolefin resin, chlorinated polyolefin resin, fluorine resin, silicone resin, etc. can be used alone or in combination to form a non-crosslinked lacquer type, but amino resins, isocyanate compounds, epoxy compounds, etc. It can also be made into a cross-linking curable type in combination with the above cross-linking resin.

本発明の塗料組成物において、繊維素系樹脂以外の樹脂を使用する場合、その量は、繊維素系の樹脂とそれ以外の樹脂の固形分の質量比として、5/95〜50/50の範囲内とすることが好ましく、より好ましくは、10/90〜40/60である。繊維素系樹脂の含有量が多すぎると、塗装して得られる塗膜の耐水性が低下する問題点が生じる可能性があり、少なすぎると鱗片状アルミニウム顔料の配向性が低下する可能性がある。   In the coating composition of the present invention, when a resin other than a fiber-based resin is used, the amount is 5/95 to 50/50 as a mass ratio of the solid content of the fiber-based resin and the other resin. It is preferable to be within the range, more preferably 10/90 to 40/60. If the content of the fiber-based resin is too large, there may be a problem that the water resistance of the coating film obtained by coating is lowered, and if it is too small, the orientation of the scaly aluminum pigment may be lowered. is there.

本発明の塗料組成物は、上記繊維素系樹脂以外の樹脂として、水酸基含有樹脂及びイソシアネート基を有する化合物を含んでなるウレタン化反応により架橋硬化し得る樹脂組成物を含有することができる。   The coating composition of this invention can contain the resin composition which can be bridge | crosslinked and hardened | cured by the urethanation reaction which contains a hydroxyl-containing resin and the compound which has an isocyanate group as resin other than the said fiber-type resin.

上記水酸基含有樹脂としては、例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの水酸基含有樹脂は、通常、有機溶剤及び/又は水等の溶媒に溶解または分散して使用される。   As said hydroxyl-containing resin, a hydroxyl-containing acrylic resin, a hydroxyl-containing polyester resin, etc. are mentioned, for example, These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. These hydroxyl group-containing resins are usually used by being dissolved or dispersed in a solvent such as an organic solvent and / or water.

上記水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基含有重合性単量体を必須成分とし、さらに必要に応じてカルボキシル基含有重合性単量体及びアクリル系単量体を含んでなる重合性単量体成分を常法により(共)重合することによって製造されるものを使用することができる。水酸基含有アクリル樹脂としては、一般に1000〜100000、特に5000〜80000の範囲内の数平均分子量、一般に20〜200mgKOH/g、特に50〜150mgKOH/gの範囲内の水酸基価、及び一般に0〜100mgKOH/g、特に0〜70mgKOH/gの範囲内の酸価を有するものが好適である。   The above hydroxyl group-containing acrylic resin has a hydroxyl group-containing polymerizable monomer as an essential component, and further contains a polymerizable monomer component containing a carboxyl group-containing polymerizable monomer and an acrylic monomer as required. Those produced by (co) polymerization by the method can be used. The hydroxyl group-containing acrylic resin is generally a number average molecular weight in the range of 1000 to 100000, particularly 5000 to 80000, generally 20 to 200 mg KOH / g, particularly 50 to 150 mg KOH / g, and generally 0 to 100 mg KOH / g. g, in particular those having an acid number in the range of 0 to 70 mg KOH / g are preferred.

上記水酸基含有重合性単量体は、1分子中に水酸基及び重合性不飽和結合をそれぞれ少なくとも1個有する化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の炭素数2〜20のグリコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステル化物等を挙げることができる。   The hydroxyl group-containing polymerizable monomer is a compound having at least one hydroxyl group and polymerizable unsaturated bond in one molecule. For example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl ( Examples thereof include monoesterified products of a glycol having 2 to 20 carbon atoms such as (meth) acrylate and (meth) acrylic acid.

上記カルボキシル基含有重合性単量体は、1分子中にカルボキシル基及び重合性不飽和結合をそれぞれ少なくとも1個有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、メサコン酸等及びこれらの酸の無水物やハーフエステル化物等を挙げることができる。   The carboxyl group-containing polymerizable monomer is a compound having at least one carboxyl group and polymerizable unsaturated bond in one molecule, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, Examples thereof include mesaconic acid and the like, and anhydrides and half-esterified products of these acids.

上記アクリル系単量体には、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜22の1価アルコールとのモノエステル化物が包含され、具体的には、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート等を挙げることができる。   The acrylic monomer includes a monoesterified product of (meth) acrylic acid and a monohydric alcohol having 1 to 22 carbon atoms. Specifically, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl Examples include methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate.

なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」はアクリレート又はメタアクリレートを、そして「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。   In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid.

水酸基含有アクリル樹脂の製造にあたり、上記の水酸基含有重合性単量体、カルボキシル基含有重合性単量体及びアクリル系単量体に加えて、その他の重合性単量体を併用することもできる。   In production of the hydroxyl group-containing acrylic resin, in addition to the hydroxyl group-containing polymerizable monomer, the carboxyl group-containing polymerizable monomer, and the acrylic monomer, other polymerizable monomers can be used in combination.

その他の重合性単量体としては、例えば、メトキシブチルアクリレート、メトキシブチルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、メトキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸と炭素数2〜18のアルコキシエステル;N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、N−t−ブチルアミノエチルアクリレート、N−t−ブチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等のアミノアクリル系単量体;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N−ブチルメタクリルアミド、N−ジメチルアクリルアミド、N−ジメチルメタクリルアミド等のアクリルアミド系単量体;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル等を挙げることができる。   Other polymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid such as methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, etc., and alkoxy esters having 2 to 18 carbon atoms; N, N-dimethylamino Ethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, Nt-butylaminoethyl acrylate, Nt-butylaminoethyl methacrylate, N, N- Aminoacrylic monomers such as dimethylaminopropyl acrylate and N, N-dimethylaminopropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide , Acrylamide monomers such as N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-butylacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-dimethylacrylamide, N-dimethylmethacrylamide; glycidyl groups such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate Containing monomers: styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.

上記水酸基含有ポリエステル樹脂としては、通常、多塩基酸と多価アルコールとをエステル化反応させることによって製造されるものを使用することができる。   As said hydroxyl-containing polyester resin, what is normally manufactured by esterifying a polybasic acid and a polyhydric alcohol can be used.

上記多塩基酸は、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化合物であり、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等を挙げることができ、また、上記多価アルコールは、1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールA、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。   The polybasic acid is a compound having two or more carboxyl groups in one molecule. For example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic acid, hexa Hydrophthalic acid, hetic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and their anhydrides can be mentioned. The polyhydric alcohol is two or more in one molecule. For example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, tri Ji trimethylolpropane, and pentaerythritol and the like.

また、ポリエステル樹脂として、あまに油脂肪酸、やし油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸等の(半)乾性油脂肪酸等で変性した脂肪酸変性ポリエステル樹脂を使用することもできる。これらの脂肪酸による変性量は、油長で一般に30質量%以下であることが好ましい。また、安息香酸等の一塩基酸を一部反応させたものであってもよい。   In addition, as the polyester resin, (semi) drying oil such as oil fatty acid, coconut oil fatty acid, safflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, eno oil fatty acid, hemp oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, etc. A fatty acid-modified polyester resin modified with a fatty acid or the like can also be used. The amount of modification with these fatty acids is preferably 30% by mass or less in terms of oil length. Further, it may be a partially reacted monobasic acid such as benzoic acid.

ポリエステル樹脂としては、一般に1000〜50000、特に2000〜20000の範囲内の数平均分子量、一般に20〜200mgKOH/g、特に50〜150mgKOH/gの範囲内の水酸基価、及び一般に0〜100mgKOH/g、特に0〜70mgKOH/gの範囲内の酸価を有するものが好適である。   Polyester resins generally have a number average molecular weight in the range of 1000 to 50000, especially 2000 to 20000, generally 20 to 200 mg KOH / g, in particular 50 to 150 mg KOH / g, and generally 0 to 100 mg KOH / g, Particularly preferred are those having an acid value within the range of 0 to 70 mg KOH / g.

上記イソシアネート化合物には、1分子中に少なくとも2個の遊離のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物が包含され、該ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物及びイソシアヌレート環付加物;イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチルシクロヘキサン−2,4−(もしくは−2,6−)ジイソシアネート、1,3−(もしくは1,4−)ジ(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネ−ト、1,2−シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート類、これらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物及びイソシアヌレート環付加物;キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ−ト、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、(m−もしくはp−)フェニレンジイソシアネート、4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトフェニル)スルホン、イソプロピリデンビス(4−フェニルイソシアネート)等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物及びイソシアヌレート環付加物;水添MDI及び水添MDIの誘導体;トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート、1,3,5−トリイソシアナトベンゼン、2,4,6−トリイソシアナトトルエン、4,4’−ジメチルジフェニルメタン−2,2’,5,5’−テトライソシアネート等の1分子中に少なくとも3個のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物及びイソシアヌレート環付加物;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン 、ヘキサントリオール等のポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物、これらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物及びソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。   The isocyanate compound includes a polyisocyanate compound having at least two free isocyanate groups in one molecule. Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and lysine. Aliphatic polyisocyanates such as diisocyanates, burette type adducts and isocyanurate cycloadducts of these polyisocyanates; isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane-2,4- (or − 2,6-) diisocyanate, 1,3- (or 1,4-) di (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-cyclohexane diisocyanate, Alicyclic diisocyanates such as 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,2-cyclohexane diisocyanate, burette type adducts and isocyanurate cycloadducts of these polyisocyanates; xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diene Isocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-naphthalene diisocyanate, 4,4′-toluidine diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate, (M- or p-) phenylene diisocyanate, 4,4′-biphenylene diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-biphenylene diisocyanate, bis (4-isocyanatof Nyl) sulfone, aromatic diisocyanate compounds such as isopropylidenebis (4-phenylisocyanate), burette type adducts and isocyanurate cycloadducts of these polyisocyanates; hydrogenated MDI and hydrogenated MDI derivatives; triphenylmethane -4,4 ', 4 "-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatobenzene, 2,4,6-triisocyanatotoluene, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2', 5 Polyisocyanates having at least three isocyanate groups in one molecule such as 5′-tetraisocyanate, burette-type adducts and isocyanurate cycloadducts of these polyisocyanates; ethylene glycol, propylene glycol, 1,4- Butylene glycol, dimethylol Urethane adducts obtained by reacting a polyisocyanate compound in an excess ratio of isocyanate groups to the hydroxyl groups of polyols such as propionic acid, polyalkylene glycol, trimethylolpropane and hexanetriol, and burette type addition of these polyisocyanates Products and socyanurate cycloadducts.

本発明の塗料組成物における上記水酸基含有樹脂及びイソシアネート化合物の配合割合は、水酸基含有樹脂中の水酸基1当量に対し、イソシアネート化合物中のイソシアネート基が一般に0.5〜2当量、特に0.8〜1.2当量の範囲内となるようにすることが好ましい。イソシアネート化合物中のイソシアネート基の割合が0.5当量未満であると、形成される塗膜の架橋密度が低く塗膜物性が不十分となり、反対に2当量を越えると、形成される塗膜の性能は良好であるが、塗膜の乾燥性が低下し、実用性に問題がある。   The mixing ratio of the hydroxyl group-containing resin and the isocyanate compound in the coating composition of the present invention is such that the isocyanate group in the isocyanate compound is generally 0.5 to 2 equivalents, particularly 0.8 to 1 equivalent to 1 equivalent of the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing resin. It is preferable to be within the range of 1.2 equivalents. When the ratio of isocyanate groups in the isocyanate compound is less than 0.5 equivalent, the cross-linking density of the formed coating film is low and the physical properties of the coating film are insufficient. Although the performance is good, the drying property of the coating film is lowered and there is a problem in practicality.

本発明の塗料組成物には、さらに、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種塗料添加剤、体質顔料等を適宜配合することができる。   The coating composition of the present invention may further include various coating materials such as a solvent such as water or an organic solvent, a pigment dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as necessary. Additives, extender pigments and the like can be appropriately blended.

本発明の塗料組成物は、以上に述べた鱗片状アルミニウム顔料、タルク顔料、必要に応じて配合される着色顔料及び繊維素系樹脂や水又は有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤、体質顔料等を同一容器に梱包せしめた1液型塗料であってもよいが、イソシアネート化合物及び必要に応じて配合される水や有機溶媒等を別の容器に梱包し、塗装前に混合する2液型塗料であってもよい。   The coating composition of the present invention includes the above-described scaly aluminum pigments, talc pigments, colored pigments blended as necessary, solvents such as fiber-based resins, water or organic solvents, pigment dispersants, anti-settling agents , Curing catalyst, defoaming agent, antioxidant, various additives such as UV absorbers, one-component paints packed with extender pigments, etc. in the same container, but blended with isocyanate compound and if necessary It may be a two-component paint in which water, an organic solvent, or the like is packed in another container and mixed before painting.

本発明の塗料組成物は、水や有機溶媒等を加えて、塗装に適正な粘度に調整した後に、回転霧化塗装、エアスプレー、エアレススプレー等のそれ自体既知の方法で塗装することができ、その膜厚は、基材の隠蔽性、塗膜の平滑性等の観点から、硬化塗膜に基づいて通常5〜60μm、好ましくは10〜30μmの範囲内とすることができる。本発明の塗料組成物による塗膜は、通常、常温〜約150℃の範囲内の温度で架橋硬化させることができる。   The coating composition of the present invention can be applied by a method known per se, such as rotary atomization coating, air spray, airless spray, etc., after adding water or an organic solvent to adjust the viscosity to an appropriate level for coating. The film thickness can be usually in the range of 5 to 60 μm, preferably 10 to 30 μm, based on the cured coating film, from the viewpoint of the concealing property of the substrate, the smoothness of the coating film, and the like. The coating film of the coating composition of the present invention can be usually crosslinked and cured at a temperature in the range of from room temperature to about 150 ° C.

次に本発明の塗膜形成方法について説明する。本発明の塗膜形成方法においては、上記の如き塗料組成物を基材に塗装する。   Next, the coating film forming method of the present invention will be described. In the coating film forming method of the present invention, the coating composition as described above is applied to a substrate.

基材としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。さらにこれらの素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理を行なったものを基材とすることができる。さらに、上記基材に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて基材とすることもでき、これらのものが特に好ましい。   Base materials include metals such as iron, zinc, aluminum and magnesium, alloys containing these, molded products plated or vapor-deposited with these metals, and molded products made of glass, plastic, foam, etc. Can be mentioned. Furthermore, the base material can be appropriately subjected to degreasing treatment or surface treatment according to these materials. Furthermore, an undercoat film or an intermediate coat film can be formed on the substrate to form a substrate, and these are particularly preferable.

上記下塗り塗膜とは、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、溶剤型プライマー等を挙げることができる。   The undercoat film is formed to conceal the surface of the material or impart anticorrosion and rustproofness to the material, and can be obtained by applying an undercoat paint, drying and curing. it can. The type of the undercoat paint is not particularly limited, and examples thereof include an electrodeposition paint and a solvent-type primer.

また、上記中塗り塗膜とは、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与したり、複層塗膜における明度を調整するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用できる。   The intermediate coating film is formed to conceal the surface of the material or the undercoat film, to provide adhesion or chipping resistance, or to adjust the lightness of the multilayer coating film. It can be obtained by applying an intermediate coating on the surface of the material or undercoat, drying and curing. The type of intermediate coating is not particularly limited, and known ones can be used. For example, an organic solvent-based or water-based intermediate coating containing a thermosetting resin composition and a color pigment as essential components can be preferably used. .

特に基材として、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を形成させる場合においては、下塗り
塗膜及び中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に前述の塗料組成物を塗装することができる。あるいは、下塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に中塗り塗膜を形成せしめ、中塗り塗膜が未硬化の状態で、前述の塗料組成物を塗装することもできる。又は、下塗り塗膜及び中塗り塗膜が未硬化の状態で前述の塗料組成物を塗装してもよい。
In particular, when an undercoat film or an intermediate coat film is formed as a substrate, the above-mentioned coating composition can be applied after heating the undercoat film and the intermediate coat film and crosslinking and curing. Alternatively, the undercoating film can be heated to form an intermediate coating film after crosslinking and curing, and the above-described coating composition can be applied in an uncured state. Alternatively, the above-described coating composition may be applied in a state where the undercoat coating film and the intermediate coating film are uncured.

本発明の塗膜形成方法においては、カラーベース塗料を塗装して得られたカラーベース塗膜を基材としてもよい。カラーベース塗膜は、上記各種素材や、下塗り塗膜及び中塗り塗膜上に形成することができる。   In the coating film forming method of the present invention, a color base coating film obtained by applying a color base coating material may be used as a base material. The color base coating film can be formed on the above-mentioned various materials, the undercoating film and the intermediate coating film.

カラーベース塗料を、下塗り塗膜又は中塗り塗膜上に塗装する場合、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に塗装することができるが、下塗り塗膜及び/又は中塗り塗膜が未硬化の状態で、カラーベース塗料を塗装することもできる。   When the color base paint is applied onto the undercoat film or the intermediate coat film, the undercoat film or the intermediate coat film can be heated and applied after crosslinking curing. It is also possible to apply the color base paint in the uncured state.

本発明におけるカラーベース塗料とは、基材の明度や色相を調整するために塗装せしめるものであって、着色顔料及びビヒクル形成成分である樹脂成分を含む塗料である。本発明の塗膜形成方法においては、基材を特定の色調に調整されたカラーベース塗膜とすることによって、前記塗料組成物を塗装した際に膜厚が変化しても色調や質感の差が少なくなったり、塗膜表面が傷ついた場合に目立ちにくくなる効果を奏するものである。   The color base paint in the present invention is applied to adjust the lightness and hue of a substrate, and is a paint containing a color pigment and a resin component which is a vehicle forming component. In the coating film forming method of the present invention, by making the base material a color base coating film adjusted to a specific color tone, even if the film thickness changes when the coating composition is applied, there is a difference in color tone and texture. When the surface is reduced or the surface of the coating film is damaged, the effect of making it less noticeable is achieved.

本発明方法におけるカラーベース塗料は、着色顔料として酸化チタン顔料を配合せしめることができる。   The color base paint in the method of the present invention can be blended with a titanium oxide pigment as a coloring pigment.

酸化チタン顔料は、屈折率が高いことから白色顔料として広く使用されているものであり、結晶形によってルチル型とアナターゼ型があり、本発明においてはいずれを使用しても良いが、耐候性の点からルチル型を使用することができる。また、分散性や耐候性を向上させることを目的として、表面をシリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理したものを使用しても良い。塗膜の隠蔽力の点から、一次粒子径が100〜400nmの範囲内のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、200〜300nmの範囲内のものである。   Titanium oxide pigments are widely used as white pigments because of their high refractive index, and there are rutile and anatase types depending on the crystal form, and any of these may be used in the present invention. From the point of view, the rutile type can be used. Moreover, you may use what processed the surface with inorganic compounds, such as a silica, a zirconium, and aluminum, for the purpose of improving a dispersibility and a weather resistance. In view of the hiding power of the coating film, it is preferable to use those having a primary particle diameter in the range of 100 to 400 nm, and more preferably in the range of 200 to 300 nm.

カラーベース塗料が酸化チタン顔料を含有する場合その含有量は、隠蔽性や仕上がり性の点から、後述するビヒクル形成成分である樹脂固形分100質量部に対して、10〜200質量部が好ましく、特に好ましくは、20〜180質量部である。   When the color base paint contains a titanium oxide pigment, the content thereof is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin solids, which is a vehicle-forming component described later, in view of concealability and finish. Preferably, it is 20-180 mass parts.

カラーベース塗料には、酸化チタン顔料の他にも、複層塗膜の色相や明度を微調整することを目的として、着色顔料を配合することができる。着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、チタンイエローなどの複合金属酸化物顔料や透明性酸化鉄顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料及びカーボンブラック顔料等の中から任意のものを1種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。   In addition to the titanium oxide pigment, a color pigment can be blended in the color base paint for the purpose of finely adjusting the hue and brightness of the multilayer coating film. The coloring pigment is not particularly limited, but specifically, inorganic pigments such as composite metal oxide pigments such as titanium yellow, transparent iron oxide pigments, azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolo Pyrrole pigment, perylene pigment, perinone pigment, benzimidazolone pigment, isoindoline pigment, isoindolinone pigment, metal chelate azo pigment, phthalocyanine pigment, indanthrone pigment, dioxazine pigment, selenium Any one or more of organic pigments such as pigments, indigo pigments, carbon black pigments, and the like can be used in combination.

本発明において、カラーベース塗料に酸化チタン顔料以外の着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜の明度の点から、樹脂固形分100質量部に対して0.01〜30質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.05〜25質量部の範囲内であることが好ましい。   In the present invention, when a color pigment other than the titanium oxide pigment is blended in the color base paint, the content is 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content from the point of brightness of the multilayer coating film. It is preferably within the range, more preferably within the range of 0.05 to 25 parts by mass.

カラーベース塗料におけるビヒクルである樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、必要に応じてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物(ブロック体も含む)などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び/又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。   Specifically, the resin component that is a vehicle in the color base paint includes a base resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, and a urethane resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, and a melamine resin as necessary. Examples include those used in combination with a crosslinking agent such as a urea resin and a polyisocyanate compound (including a block body), and these are used by dissolving or dispersing in a solvent such as an organic solvent and / or water.

さらに、カラーベース塗料には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。   Furthermore, for color base paints, various additives such as solvents such as water or organic solvents, pigment dispersants, anti-settling agents, curing catalysts, antifoaming agents, antioxidants, UV absorbers, and extender pigments as necessary. Etc. can be appropriately blended.

カラーベース塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて10〜150μmの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましく、より好ましくは20〜100μmの範囲内である。ベース塗料による塗膜は通常、常温〜約150℃の温度で架橋硬化させることができる。   The color base paint can be applied by electrostatic coating, air spraying, airless spraying, etc., and the film thickness should be within the range of 10 to 150 μm based on the cured coating film. It is preferable from a point, More preferably, it exists in the range of 20-100 micrometers. The coating film made of the base paint can usually be crosslinked and cured at a temperature from room temperature to about 150 ° C.

本発明の塗膜形成方法においてにおいてカラーベース塗料を塗装して得られるカラーベース塗膜を基材とする場合、その塗膜は、加熱硬化後に前記塗料組成物を塗装することができる。または加熱硬化させることなく未硬化の状態で、塗装してもよい。   In the coating film forming method of the present invention, when a color base coating film obtained by applying a color base coating is used as a base material, the coating composition can be applied to the coating film after heat curing. Alternatively, it may be applied in an uncured state without being heat-cured.

本発明の塗料組成物は、上記各種基材に静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて5〜30μmの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態でも後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明の塗料組成物の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約50〜約180℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約80℃の温度で硬化させることができる。   The coating composition of the present invention can be applied to the above-mentioned various substrates by methods such as electrostatic coating, air spraying, airless spraying, and the film thickness is in the range of 5 to 30 μm based on the cured coating film. Is preferable from the viewpoint of the smoothness of the coating film. Usually, after coating to a predetermined film thickness, it can be heated and dried and cured, but a clear coating described later can be applied even in an uncured state. The coating composition itself of the coating composition of the present invention can be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 180 ° C. in the case of a baking and drying type, and usually in the case of a room temperature drying type or a forced drying type. It can be cured at a temperature of room temperature drying to about 80 ° C.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「%」はいずれも質量基準によるものである。また、水酸基含有アクリル樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to only these examples. “Part” and “%” are based on mass. The number average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.

製造例1:水酸基含有アクリル樹脂(1)の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にキシレン50部及び酢酸ブチル22部を仕込み、撹拌混合し、120℃に昇温した。次いで同温度に保持した反応容器内に、下記のモノマー/重合開始剤の混合物(1)を3時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、キシレン10部及び2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)0.6部からなる混合物を同温度に保持しつつ1時間30分かけて滴下し、さらに2時間熟成して、水酸基価82mgKOH/g、数平均分子量20,000、樹脂固形分55%の水酸基含有アクリル樹脂(1)を得た。
モノマー/重合開始剤の混合物(1):
メチルメタクリレ−ト27部、n−ブチルアクリレート23部、ヒドロキシエチルメタクリレート19部、スチレン30部、アクリル酸1部及び2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)2.5部からなる混合物。
Production example 1: Production of hydroxyl group-containing acrylic resin (1) A reaction vessel equipped with a thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser and dropping device was charged with 50 parts of xylene and 22 parts of butyl acetate and stirred and mixed. The temperature was raised to 120 ° C. Next, the following monomer / polymerization initiator mixture (1) was added dropwise to the reaction vessel maintained at the same temperature over 3 hours, and aging was performed for 1 hour after the completion of the addition. Thereafter, a mixture of 10 parts of xylene and 0.6 part of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) was added dropwise over 1 hour and 30 minutes while maintaining the same temperature, and further aged for 2 hours, A hydroxyl group-containing acrylic resin (1) having a hydroxyl value of 82 mgKOH / g, a number average molecular weight of 20,000, and a resin solid content of 55% was obtained.
Monomer / polymerization initiator mixture (1):
Consists of 27 parts of methyl methacrylate, 23 parts of n-butyl acrylate, 19 parts of hydroxyethyl methacrylate, 30 parts of styrene, 1 part of acrylic acid and 2.5 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile). blend.

製造例2:水酸基含有アクリル樹脂(2)の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にキシレン50部及び酢酸ブチル22部を仕込み、撹拌混合し、120℃に昇温した。次いで同温度に保持した反応容器内に、下記のモノマー/重合開始剤の混合物(2)を3時間かけて滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、キシレン10部及び2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)0.6部からなる混合物を同温度に保持しつつ1時間30分かけて滴下し、さらに2時間熟成して、水酸基価82mgKOH/g、数平均分子量20,000、樹脂固形分55%の水酸基含有アクリル樹脂(2)を得た。
モノマー/重合開始剤の混合物(2):
スチレン35部、メチルメタクリレート5部、i−ブチルメタクリレート33部、2−エチルヘキシルアクリレート10部、ヒドロキシエチルメタクリレート17部、アクリル酸1部及び2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)2.5部からなる混合物。
(実施例1)
塗料組成物1の調製
製造例1で得られた水酸基含有アクリル樹脂(1)85部(固形分)、予めエチレングリコールモノブチルエーテルに溶解せしめたCAB381(セルロースアセテートブチラート、イーストマンケミカルズ社製)15部(固形分)、CR−8801(樹脂コートアルミニウムフレーク顔料、旭化成アルミ社製、平均粒子径15.2μm)11部、ミクロエースL−1(タルク顔料、日本タルク社製、平均粒子径5.1μm)を攪拌混合し、スミジュールN3300(商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート、住化バイエルウレタン社製)22.9部を加え、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約30%の塗料組成物1を調製した。
(実施例2〜8)
塗料組成物2〜8の調製
前記塗料組成物1と同様にして、表1に示す組成にて塗料組成物2〜8を調製した。
Production example 2: Production of hydroxyl group-containing acrylic resin (2) A reaction vessel equipped with a thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser and dropping device was charged with 50 parts of xylene and 22 parts of butyl acetate and stirred and mixed. The temperature was raised to 120 ° C. Next, the following monomer / polymerization initiator mixture (2) was added dropwise to the reaction vessel maintained at the same temperature over 3 hours, and aging was performed for 1 hour after the completion of the addition. Thereafter, a mixture of 10 parts of xylene and 0.6 part of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) was added dropwise over 1 hour and 30 minutes while maintaining the same temperature, and further aged for 2 hours, A hydroxyl group-containing acrylic resin (2) having a hydroxyl value of 82 mgKOH / g, a number average molecular weight of 20,000, and a resin solid content of 55% was obtained.
Monomer / polymerization initiator mixture (2):
35 parts of styrene, 5 parts of methyl methacrylate, 33 parts of i-butyl methacrylate, 10 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 17 parts of hydroxyethyl methacrylate, 1 part of acrylic acid and 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) A mixture consisting of 5 parts.
Example 1
Preparation of coating composition 1 85 parts (solid content) of the hydroxyl group-containing acrylic resin (1) obtained in Production Example 1, CAB 381 (cellulose acetate butyrate, Eastman Chemicals) previously dissolved in ethylene glycol monobutyl ether 15 parts (solid content), CR-8801 (resin-coated aluminum flake pigment, manufactured by Asahi Kasei Aluminum, average particle size 15.2 μm) 11 parts, Microace L-1 (talc pigment, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average) The particle size is 5.1 μm), and 22.9 parts of Sumidur N3300 (trade name, hexamethylene diisocyanate, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) are added. % Coating composition 1 was prepared.
(Examples 2 to 8)
Preparation of coating composition 2-8 <br/> in the same manner as in the above coating composition 1 to prepare a coating composition 2-8 in compositions shown in Table 1.

Figure 0005674601
Figure 0005674601

(比較例1〜3)
前記塗料組成物1と同様にして、表1に示す組成にて塗料組成物9〜11を調製した。
(Comparative Examples 1-3)
In the same manner as the coating composition 1, coating compositions 9 to 11 having the compositions shown in Table 1 were prepared.

カラーベース塗料の調製
製造例1で得られた水酸基含有アクリル樹脂(1)100部(固形分)、CR−95(ルチル型酸化チタン顔料、石原産業社製)100部、MONARCH1300(カーボンブラック顔料、コロンビアカーボン社製)2部を攪拌混合し、スミジュールN3300(商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート、住化バイエルウレタン社製)27部を加え、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約50%のカラーベース塗料を調製した。
Preparation of color base paint Hydroxyl group-containing acrylic resin obtained in Production Example 1 (1) 100 parts (solid content), CR-95 (rutile titanium oxide pigment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 100 parts, MONARCH 1300 (carbon) 2 parts of black pigment (made by Columbia Carbon Co., Ltd.) are stirred and mixed, and 27 parts of Sumidur N3300 (trade name, hexamethylene diisocyanate, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) are added, diluted to an appropriate viscosity for coating, About 50% color base paint was prepared.

クリヤー塗料の調製
製造例1で得られた水酸基含有アクリル樹脂(1)100部(固形分)、CARPLEX CS−801(微粉シリカ顔料、エボニック社製)20部を攪拌混合し、スミジュールN3300(商品名、ヘキサメチレンジイソシアネート、住化バイエルウレタン社製)27部を加え、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約40%のクリヤー塗料を調製した。
試験板の作製
基材1:中塗り塗膜が形成された塗板
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400×300×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロンGT−10HT」(商品名:関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂・ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
Preparation of clear coating material 100 parts of the hydroxyl group-containing acrylic resin (1) obtained in Production Example 1 (solid content) and 20 parts of CARPLEX CS-801 (fine powdered silica pigment, manufactured by Evonik) were stirred and mixed. 27 parts of Joule N3300 (trade name, hexamethylene diisocyanate, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) was added and diluted to an appropriate viscosity for coating to prepare a clear paint having a solid content of about 40%.
Preparation of test plate
Substrate 1: coated plate with an intermediate coating film formed on a steel plate (JISG 3141, size 400 × 300 × 0.8 mm) degreased and zinc phosphate treated with a cationic electrodeposition paint “ELECRON GT-10HT” ( Product name: Kansai Paint Co., Ltd., epoxy resin / polyamine cationic resin using block polyisocyanate compound as curing agent) electrodeposited to a film thickness of 20 μm based on the cured coating, 170 ° C. And then cured by crosslinking for 20 minutes to obtain an electrodeposition coating film.

得られた電着塗面に、中塗り塗料「ルーガベーク中塗りグレー」(商品名:関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型)をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚30μmになるように塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させて、中塗り塗膜が形成された塗板(基材1)を作製した。
基材2:カラーベース塗膜
基材1に前記カラーベース塗料を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置した後80℃で30分間加熱して乾燥硬化せしめ、カラーベース塗膜(基材2)を得た。
実施例10〜15,17,18、比較例4〜6
表2に示す構成にて、基材に塗料組成物1〜12を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置した後、熱風循環式乾燥炉を使用して、80℃で30分間加熱して試験板を得た。
Based on the cured coating film by air spraying on the resulting electrodeposition coated surface with an intermediate coating "Lugabake Intermediate Coating Gray" (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) It was coated to a film thickness of 30 μm, heated at 140 ° C. for 30 minutes to be crosslinked and cured, and a coated plate (base material 1) on which an intermediate coating film was formed was produced.
Substrate 2: Color base coating film The color base coating material is applied to the base material 1 by air spray so that the cured coating film has a thickness of 20 μm. The mixture was allowed to stand for 15 minutes and then heated at 80 ° C. for 30 minutes to dry and cure to obtain a color base coating film (base material 2).
Examples 10-15, 17, 18, Comparative Examples 4-6
In the configuration shown in Table 2, the coating compositions 1 to 12 were applied to the base material using an air spray so as to have a cured coating thickness of 20 μm, and after coating, about 15 in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. After standing still, it was heated at 80 ° C. for 30 minutes using a hot air circulating drying oven to obtain a test plate.

Figure 0005674601
Figure 0005674601

実施例16
基材1に塗料組成物7を、エアスプレーを用いて、硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置した後、熱風循環式乾燥炉を使用して、140℃で30分間加熱して試験板を得た。
比較例7
基材1に塗料組成物11をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として20μmとなるように塗装した。塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置し、熱風循環式乾燥炉を使用して、80℃で30分間加熱して乾燥硬化せしめ、さらにクリヤー塗料を硬化塗膜として30μmとなるように塗装し、塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置した後、80℃で30分間加熱して試験板を得た。
評価
上記で得た試験板を下記に示す基準で評価し、結果を表2に示した。
(60°鏡面光沢度)
ビックケミー社製BYK−TriGrossを使用して、塗膜の60°鏡面光沢度を測定した。
(目視による金属感評価)
晴れた日の午後1時から2時の間に、直射日光が当たる屋外において、工業製品向け塗料の塗色設計に3年以上従事している熟練した技術者及びデザイナーが、観察角度を変えて塗板を観察して、金属感を次の基準で評価した。
4:金属感に優れる。
3:金属感がある。
2:金属感がほとんどない。
1:金属感がない。
(スベリ感)
塗板を指先で軽く触れてスベリ感を評価した。
4:スベリ感に優れる。
3:スベリ感がある。
2:スベリ感がほとんどない。
1:スベリ感がない。
Example 16
The coating composition 7 is applied to the substrate 1 using an air spray so as to have a cured coating thickness of 20 μm. After coating, the coating composition 7 is allowed to stand in a laboratory at a room temperature of about 20 ° C. for about 15 minutes, and then heated air circulation type A test plate was obtained by heating at 140 ° C. for 30 minutes using a drying furnace.
Comparative Example 7
The coating composition 11 was applied onto the substrate 1 using an air spray so that the cured coating film had a thickness of 20 μm. After painting, leave it in a laboratory at room temperature of about 20 ° C for about 15 minutes, heat and dry at 80 ° C for 30 minutes using a hot air circulating drying oven, and further use a clear paint as a cured coating film at 30 μm. After coating, it was allowed to stand in a laboratory at room temperature of about 20 ° C. for about 15 minutes, and then heated at 80 ° C. for 30 minutes to obtain a test plate.
Evaluation The test plate obtained above was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 2.
(60 ° specular gloss)
Using BYK-TriGloss manufactured by Big Chemie, the 60 ° specular gloss of the coating film was measured.
(Visual metallic evaluation)
Skilled engineers and designers who have been engaged in paint color design for industrial products for more than three years outdoors from 1 to 2 pm on sunny days change the observation angle and change the coating plate. The metal feeling was evaluated according to the following criteria.
4: Excellent metal feeling.
3: There is a metallic feeling.
2: There is almost no metal feeling.
1: There is no metal feeling.
(Smooth feeling)
The smoothness was evaluated by lightly touching the coated plate with a fingertip.
4: Excellent slip feeling.
3: There is a feeling of smoothness.
2: There is almost no slippery feeling.
1: There is no slippery feeling.

本発明の塗料組成物及び塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動二輪車の金属性フレームやタンク等に適用できる。 The coating composition and coating film forming method of the present invention can be applied to various industrial products, in particular, metallic frames and tanks of motorcycles.

Claims (6)

表面に樹脂組成物が被覆された樹脂コート鱗片状アルミニウム顔料、タルク顔料及び繊維素系樹脂を含むトップコート塗膜を形成せしめる塗料組成物。 A coating composition for forming a topcoat coating film comprising a resin-coated scale-like aluminum pigment, a talc pigment and a fiber-based resin, the surface of which is coated with a resin composition 鱗片状アルミニウム顔料の平均粒子径が5〜40μmの範囲内である請求項1に記載の塗
料組成物。
The coating composition according to claim 1, wherein the average particle diameter of the scaly aluminum pigment is in the range of 5 to 40 µm.
タルク顔料が、鱗片状であって且つ平均粒子径が3〜15μmの範囲内である請求項1又は請求項2に記載の塗料組成物。 The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the talc pigment is scaly and has an average particle diameter in the range of 3 to 15 µm . さらに水酸基含有樹脂及びイソシアネート化合物を含有するウレタン化反応により架橋硬
化し得る樹脂組成物を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載のメタリック塗料組成物。
Furthermore, the cross-linking hardness is increased by a urethanization reaction containing a hydroxyl group-containing resin and an isocyanate compound.
The metallic paint composition of any one of Claims 1-3 containing the resin composition which can be converted .
基材に、請求項1〜4のいずれか1項に記載された塗料組成物を塗装する塗膜形成方法 The coating-film formation method which coats the base material with the coating composition described in any one of Claims 1-4 . 基材がカラーベース塗料を塗装して得られたカラーベース塗膜である請求項5に記載の塗
膜形成方法。
The coating film forming method according to claim 5, wherein the base material is a color base coating film obtained by applying a color base coating .
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