JP5604968B2 - Green colorant composition for color filter, color filter substrate and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、カラー液晶表示装置等に使用する緑色着色剤組成物、カラーフィルター基板および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a green colorant composition, a color filter substrate, and a liquid crystal display device used for a color liquid crystal display device and the like.

液晶表示装置は軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、テレビ、ノートパソコン、携帯情報端末、デジタルカメラ、デスクトップモニタ等様々な用途で使用されている。   Liquid crystal display devices are used in various applications such as televisions, notebook computers, personal digital assistants, digital cameras, desktop monitors, etc., taking advantage of characteristics such as light weight, thinness, and low power consumption.

最近、液晶ディスプレイには、従来のCRTテレビには表現できなかった真紅のバラの鮮やかな色や、南国の海の美しい緑色などを忠実に再現するため、色再現範囲を拡大しNTSC規格比100%に近づけることが強く要求されてきている。なお、赤緑青各色のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)がそれぞれ赤色(0.670,0.330)、緑色(0.210,0.710)、青色(0.150,0.060)の場合に、NTSC規格比100%となる。   Recently, in order to faithfully reproduce the vivid colors of crimson roses that could not be expressed on conventional CRT TVs and the beautiful green color of tropical seas, the color reproduction range was expanded to 100% of the NTSC standard. It has been strongly demanded to approach%. Note that the chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of red, green, and blue colors are red (0.670, 0.330), green (0.210, 0.710), and blue (0. 150, 0.060), the NTSC standard ratio is 100%.

色再現範囲が広く、高輝度となる液晶ディスプレイを得るために、カラーフィルターの赤緑青の画素で用いられる顔料はバックライトの光線透過特性に合うよう選択することが重要であり、2種類以上の顔料を一定の割合で調色されて用いられることが多い。一方、高コントラスト比となる液晶ディスプレイを得るためには、カラーフィルターの各画素で用いられる顔料を微細で安定な粒子に分散することが重要であり、顔料誘導体分散剤、高分子等による顔料の分散安定化が各種検討されている。   In order to obtain a liquid crystal display with a wide color reproduction range and high brightness, it is important to select the pigment used in the red, green and blue pixels of the color filter so as to match the light transmission characteristics of the backlight. In many cases, the pigment is used after being toned at a certain ratio. On the other hand, in order to obtain a liquid crystal display with a high contrast ratio, it is important to disperse the pigment used in each pixel of the color filter into fine and stable particles. Various studies have been made on dispersion stabilization.

特許文献1には、高塩素化銅フタロシアニン系緑色顔料および黄色顔料を用いた緑色着色剤組成物およびカラーフィルターが記載されている。この方法では、高塩素化銅フタロシアニン系顔料、C.I.ピグメントイエロー(PY)138、およびPY185の組み合わせで、緑色画素のC光源の色度座標(x、y)のy=0.65までを高色純度化しているものの、コントラスト比は2500と低く、超高色純度と超高コントラスト比を両立できていない。また、特許文献2も同様に、ピグメントグリーン(PG)7とPY185、PY139等の組み合わせで、緑色画素の高色純度化を達成しているものの、コントラスト比は1000以下と低く、超高色純度と超高コントラスト比を両立できていない。上記のように、従来は、着色力の強いPY185、PY139等の黄色顔料のナノ分散安定化が極めて困難であったため、緑色画素の高色純度化と高コントラスト比を両立できなかった。   Patent Document 1 describes a green colorant composition and a color filter using a highly chlorinated copper phthalocyanine green pigment and a yellow pigment. In this method, a highly chlorinated copper phthalocyanine pigment, C.I. I. The combination of Pigment Yellow (PY) 138 and PY185 increases the color purity up to y = 0.65 of the chromaticity coordinates (x, y) of the C light source of the green pixel, but the contrast ratio is as low as 2500, Super high color purity and ultra high contrast ratio are not compatible. Similarly, Patent Document 2 also achieves high color purity of green pixels by combining Pigment Green (PG) 7 with PY185, PY139, etc., but the contrast ratio is as low as 1000 or less and ultra-high color purity. And ultra-high contrast ratio are not compatible. As described above, conventionally, it has been extremely difficult to stabilize nano-dispersion of yellow pigments such as PY185 and PY139 having strong coloring power, and thus it has been impossible to achieve both high color purity and high contrast ratio of green pixels.

一方、特許文献3には、赤緑青の画素に加え、イエロー、マゼンダ、シアンの画素を加えたカラーフィルターが記載されており、赤緑青シアン4色の画素を用いた場合に、色再現範囲はNTSC規格比100%となっている。ただし、この方法では画素数を4色以上とすることが必須であるため、通常の赤緑青3色の画素からなるカラーフィルターと比較し、工程が増えるためコストが高くなるという問題がある。   On the other hand, Patent Document 3 describes a color filter in which yellow, magenta, and cyan pixels are added in addition to red, green, and blue pixels. When four red, green, and blue pixels are used, the color reproduction range is as follows. It is 100% of NTSC standard. However, in this method, since it is essential to set the number of pixels to four or more, there is a problem that the cost is increased because the number of processes is increased as compared with a color filter including three pixels of normal red, green, and blue.

特許文献4には、イエロー、マゼンダ、シアン画素を有するカラーフィルターが記載されている。この方法では、シアン画素中の顔料として、C.I.ピグメントブルー(PB)16を単独で用いているものの、カラーフィルターの色再現範囲はNTSC比30%以下で色再現範囲が狭いという問題がある。   Patent Document 4 describes a color filter having yellow, magenta, and cyan pixels. In this method, as a pigment in a cyan pixel, C.I. I. Although Pigment Blue (PB) 16 is used alone, the color reproduction range of the color filter has a problem that the color reproduction range is narrow with an NTSC ratio of 30% or less.

特開2010−2550号公報JP 2010-2550 A 特開2003−185830号公報JP 2003-185830 A 特開2008−52239号公報JP 2008-52239 A 特開2003−84116号公報JP 2003-84116 A

本発明は、薄膜で超高色純度、超高コントラスト比となるカラーフィルター用緑色着色剤組成物を提供することを目的とする。さらに、超高コントラスト比で、色再現範囲が極めて広く、ホワイトバランスに優れるカラーフィルターを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a green colorant composition for a color filter that is a thin film and has an ultrahigh color purity and an ultrahigh contrast ratio. It is another object of the present invention to provide a color filter having an extremely high contrast ratio, an extremely wide color reproduction range, and excellent white balance.

1.少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、顔料としてC.I.ピグメントブルー16および黄色顔料を含有し、かつ該組成物における全顔料中のC.I.ピグメントブルー16の含有量が5〜40質量%であることを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
2.さらに、顔料としてC.I.ピグメントグリーン58を含有する1項記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
3.前記黄色顔料がC.I.ピグメントイエロー129およびC.I.ピグメントイエロー150を含有することを特徴とする1または2項記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
4.透明基板上に、赤色画素、緑色画素、青色画素が形成されたカラーフィルター基板であって、緑色画素が1〜3項のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されていることを特徴とするカラーフィルター基板。
5.前記赤色画素が顔料としてC.I.ピグメントレッド177およびC.I.ピグメントレッド254を含有する赤色着色剤組成物より形成され、かつ、前記青色画素が顔料としてC.I.ピグメントブルー15:6およびC.I.ピグメントバイオレット23を含有する青色着色剤組成物により形成されていることを特徴とする4項記載のカラーフィルター基板。
6.4または5項記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。
1. In a green colorant composition for a color filter containing at least a resin, a solvent, and a pigment, C.I. I. Pigment Blue 16 and a yellow pigment, and C.I. in all pigments in the composition. I. A green colorant composition for a color filter, wherein the content of Pigment Blue 16 is 5 to 40% by mass.
2. Further, C.I. I. The green colorant composition for a color filter according to 1, which contains CI Pigment Green 58.
3. The yellow pigment is C.I. I. Pigment yellow 129 and C.I. I. 3. The green colorant composition for color filters according to 1 or 2, which contains CI Pigment Yellow 150.
4). A color filter substrate in which red pixels, green pixels, and blue pixels are formed on a transparent substrate, wherein the green pixels are formed of the green colorant composition for color filters according to any one of items 1 to 3. A color filter substrate characterized by that.
5. The red pixel is C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. Formed from a red colorant composition containing CI Pigment Red 254, and the blue pixel is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. 5. The color filter substrate according to claim 4, which is formed of a blue colorant composition containing Pigment Violet 23.
A liquid crystal display device comprising the color filter substrate according to 6.4 or 5.

本発明の緑色着色剤組成物は、PB16および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のPB16の含有量が5〜40質量%であるため、カラーフィルターの緑色画素を薄膜で超高色純度、かつ高コントラスト比とすることができる。本発明の緑色着色剤組成物は、好ましくは、顔料としてPB16、PG58、PY129、PY150を含有することによって、緑色画素を薄膜で超高色純度、超高コントラスト比、高輝度とすることができる。本発明の赤色画素、緑色画素、青色画素を有するカラーフィルターは、緑色画素が上記のような緑色着色剤組成物により形成されるため、超高コントラスト比となり、LEDバックライトとの組み合わせで、NTSC比100%を越える極めて広い色再現範囲を達成でき、ホワイトバランスにも優れる。よって、本発明のカラーフィルターを用いて製造される液晶表示装置は、高表示品位かつ高色再現範囲となる。   The green colorant composition of the present invention contains PB16 and a yellow pigment, and the content of PB16 in the pigment is 5 to 40% by mass. A high contrast ratio can be obtained. The green colorant composition of the present invention preferably contains PB16, PG58, PY129, and PY150 as pigments, so that the green pixel can be made into a thin film with ultrahigh color purity, ultrahigh contrast ratio, and high brightness. . The color filter having a red pixel, a green pixel, and a blue pixel according to the present invention has an ultra-high contrast ratio because the green pixel is formed of the green colorant composition as described above, and in combination with the LED backlight, NTSC An extremely wide color reproduction range exceeding 100% can be achieved, and the white balance is also excellent. Therefore, the liquid crystal display device manufactured using the color filter of the present invention has a high display quality and a high color reproduction range.

実施例5の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトルTransmission spectrum of a green pixel obtained from the green colorant composition of Example 5 実施例9の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトルTransmission spectrum of green pixel obtained from the green colorant composition of Example 9 比較例1の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトルTransmission spectrum of a green pixel obtained from the green colorant composition of Comparative Example 1 比較例3の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトルTransmission spectrum of a green pixel obtained from the green colorant composition of Comparative Example 3

本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物は、少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有し、顔料としてPB16および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のPB16の含有量が5〜40質量%であることを特徴とする。カラーフィルターの緑色画素を高色純度化するためには、緑色画素の可視領域(400〜700nm)の透過スペクトルにおいて、緑色領域(495〜580nm)の透過率を高くするとともに、青色領域(400〜495nm)および赤色領域(580〜700nm)の透過率をカットすることが重要である。   The green colorant composition for a color filter of the present invention contains at least a resin, a solvent, and a pigment, contains PB16 and a yellow pigment as the pigment, and the content of PB16 in the pigment is 5 to 40% by mass. It is characterized by. In order to increase the color purity of the green pixel of the color filter, in the transmission spectrum of the visible region (400 to 700 nm) of the green pixel, the transmittance of the green region (495 to 580 nm) is increased and the blue region (400 to 400 to 400 nm). It is important to cut the transmittance in the 495 nm) and red regions (580-700 nm).

本発明は、緑色着色剤組成物中に顔料としてPB16および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のPB16の含有量を5〜40質量%とすることによって、カラーフィルターの緑色画素の透過スペクトルにおいて、495〜580nmの透過率を選択的に高くすることを見出し、これによって緑色画素を薄膜で超高色純度を達成したことを特徴とする。さらに、PB16および黄色顔料をナノ分散安定化し、超高色純度と超高コントラスト比を両立したことを特徴とする。   In the transmission spectrum of the green pixel of the color filter, the present invention contains PB16 and a yellow pigment as pigments in the green colorant composition, and the PB16 content in the pigment is 5 to 40% by mass. It has been found that the transmittance of 495 to 580 nm is selectively increased, and this is characterized in that ultra high color purity is achieved with a green pixel thin film. Furthermore, the PB16 and the yellow pigment are nano-dispersed and stabilized to achieve both ultra-high color purity and ultra-high contrast ratio.

本発明の緑色着色剤組成物おいて、顔料中のPB16の含有量は、5〜40質量%が必要であり、10〜30質量%が好ましい。PB16が5質量%より少ないと、緑色画素の透過スペクトルにおける580〜700nmの透過率を充分にカットすることができないため、緑色画素を薄膜で超高色純度化できない。一方、PB16の含有量が40質量%よりも多いと、緑色画素の透過スペクトルにおける400〜495nmの透過率を充分にカットすることができないため、緑色画素を薄膜で高色純度化できない。さらに、顔料中のPB16の含有量が10質量%より少ないと、緑色画素を薄膜で超高色純度化できない場合があり、顔料中のPB16の含有量が30質量%より多いと緑色画素を超高コントラスト比とすることができない場合がある。   In the green colorant composition of the present invention, the content of PB16 in the pigment needs to be 5 to 40% by mass, and preferably 10 to 30% by mass. When the PB16 is less than 5% by mass, the transmittance of 580 to 700 nm in the transmission spectrum of the green pixel cannot be sufficiently cut, so that the green pixel cannot be highly purified with a thin film. On the other hand, when the content of PB16 is more than 40% by mass, the transmittance of 400 to 495 nm in the transmission spectrum of the green pixel cannot be sufficiently cut, so that the green pixel cannot be highly purified with a thin film. Furthermore, if the PB16 content in the pigment is less than 10% by mass, the green pixel may not be ultra-high-purity with a thin film. If the PB16 content in the pigment is more than 30% by mass, the green pixel may be exceeded. In some cases, a high contrast ratio cannot be achieved.

本発明の緑色着色剤組成物においては、PB16および黄色顔料に加え、PG58を含有することが好ましい。ただし、顔料としてPG58単独で用いた場合、緑色画素の色純度を高くすることはできない。PG58単独での画素の透過率スペクトルは、495〜580nmが特に高く、400〜450nmおよび600〜700nmの透過率は充分は充分カットされるが、450〜495nmおよび580〜600nmの透過率は充分にカットされないためである。このため、PB16、黄色顔料、およびPG58を含有する緑色画素は、500〜580nmの透過率を特に高くすることができるため、薄膜での超高色純度と高輝度を両立できるため好ましい。本発明の緑色着色剤組成物中において、顔料中のPG58の含有量は0〜40質量%が好ましい。PG58の含有量が40質量%よりも多い場合、本発明においてPB16は5質量%以上であることが必須のため、黄色顔料の含有量が45質量%より少なくなる。このため、450〜495nmの透過率を充分にカットすることができずに、Gの色純度が低下する場合がある。   The green colorant composition of the present invention preferably contains PG58 in addition to PB16 and a yellow pigment. However, when PG58 is used alone as a pigment, the color purity of the green pixel cannot be increased. The transmittance spectrum of the pixel with PG58 alone is particularly high at 495 to 580 nm, and the transmittance at 400 to 450 nm and 600 to 700 nm is sufficiently cut, but the transmittance at 450 to 495 nm and 580 to 600 nm is sufficient. This is because it is not cut. For this reason, since the green pixel containing PB16, a yellow pigment, and PG58 can make the transmittance | permeability of 500-580 nm especially high, since it can make ultrahigh color purity and high brightness in a thin film compatible, it is preferable. In the green colorant composition of the present invention, the content of PG58 in the pigment is preferably 0 to 40% by mass. When the content of PG58 is more than 40% by mass, in the present invention, it is essential that PB16 is 5% by mass or more, so the content of the yellow pigment is less than 45% by mass. For this reason, the transmittance | permeability of 450-495 nm cannot fully be cut, but the color purity of G may fall.

本発明の緑色着色剤組成物においては、黄色顔料としてPY129およびPY150を併用することが好ましい。PY129単独での画素の透過スペクトルは、400〜495nmの透過率は充分カットされ、495〜580nmの透過率は比較的高い。一方、PY150単独での画素の透過スペクトルは、400〜495nmの透過率は充分カットされないものの、495〜580nmの透過率は特に高い。このため、黄色顔料としてPY129およびPY150を併用する相乗効果によって、400〜495nmの透過率を充分カットしつつ、495〜580nmの透過率を特に高くすることができるため、緑色画素の超高色純度化と高輝度化を両立しやすい。黄色顔料としてPY129およびPY150を併用する場合、黄色顔料中のPY129とPY150との質量混合比は、PY129:PY150=70:30〜30:70が特に好ましい。黄色顔料中のPY129が70質量%より多いと緑色画素の輝度が低下する傾向があり、PY129が30質量%より少ないと緑色画素の色純度が低下する傾向がある。   In the green colorant composition of the present invention, PY129 and PY150 are preferably used in combination as yellow pigments. In the transmission spectrum of the pixel with PY129 alone, the transmittance of 400 to 495 nm is sufficiently cut, and the transmittance of 495 to 580 nm is relatively high. On the other hand, the transmission spectrum of the pixel with PY150 alone has a particularly high transmittance of 495 to 580 nm, although the transmittance of 400 to 495 nm is not sufficiently cut. For this reason, the synergistic effect of using PY129 and PY150 in combination as yellow pigments enables the transmittance of 495 to 580 nm to be particularly high while sufficiently cutting the transmittance of 400 to 495 nm. Easy to achieve both high brightness and high brightness. When PY129 and PY150 are used in combination as the yellow pigment, the mass mixing ratio of PY129 and PY150 in the yellow pigment is particularly preferably PY129: PY150 = 70: 30 to 30:70. When the PY129 in the yellow pigment is more than 70% by mass, the luminance of the green pixel tends to be lowered, and when the PY129 is less than 30% by mass, the color purity of the green pixel tends to be lowered.

本発明の緑色着色剤組成物においては、顔料としてPB16、PG58、PY129、PY150の4顔料系とすることが特に好ましい。4顔料系の場合の各顔料の含有量は、PB16が10〜20質量%が特に好ましく、PG58が10〜40質量%が特に好ましく、PY129が20〜35質量%が特に好ましく、PY150が20〜35質量%が特に好ましい。4顔料比率を上記の範囲とすることで、緑色画素を、薄膜で超高色純度、超高コントラスト比、かつ高輝度とすることできる。   In the green colorant composition of the present invention, a four-pigment system of PB16, PG58, PY129, and PY150 is particularly preferable as the pigment. The content of each pigment in the case of the 4-pigment system is particularly preferably 10 to 20% by mass of PB16, particularly preferably 10 to 40% by mass of PG58, particularly preferably 20 to 35% by mass of PY129, and 20 to 20% of PY150. 35% by mass is particularly preferred. By setting the ratio of 4 pigments within the above range, the green pixel can be made of a thin film with ultrahigh color purity, ultrahigh contrast ratio, and high luminance.

本発明の緑色着色剤組成物は、PB16および黄色顔料を溶媒と共に分散機により分散し緑色顔料分散液を製造した後、その緑色顔料分散液に樹脂や種々の添加剤を加えることによって製造される。すなわち、顔料は、粉体の状態で一次粒子が凝集した二次粒子の状態(二次粒子は、通常1〜50μm)であるため、溶媒および分散剤等を添加した後、分散機を用いて顔料の二次粒子に剪断応力を印加し、一次粒子または小数の一次粒子の集合体の粒子に分散することが必要である。   The green colorant composition of the present invention is produced by dispersing PB16 and a yellow pigment together with a solvent by a disperser to produce a green pigment dispersion, and then adding a resin and various additives to the green pigment dispersion. . That is, since the pigment is in a state of secondary particles in which primary particles are aggregated in a powder state (secondary particles are usually 1 to 50 μm), after adding a solvent, a dispersant and the like, using a disperser It is necessary to apply a shear stress to the secondary particles of the pigment and disperse them into the particles of the primary particles or the aggregate of a small number of primary particles.

溶媒中で顔料の粗大粒子に剪断応力を印加するための分散機としては、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、3本ロールミル、アトライターなどが用いられ、特に分散効率に優れるためビーズミルを用いることが好ましい。分散ビーズの例としては、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどが挙げられ、効率よく微細化するためには、特にジルコニアビーズを使用することが好ましい。分散条件としては、ジルコニアビーズのビーズ径、分散機の周速、分散時間等を適切に制御することで剪断応力を適当な大きさに調整でき、かつ、顔料の粗大粒子を効率よく微細化することができる。   A sand mill, a ball mill, a bead mill, a three-roll mill, an attritor or the like is used as a disperser for applying a shear stress to the coarse pigment particles in a solvent. In particular, a bead mill is preferably used because of excellent dispersion efficiency. Examples of the dispersed beads include zirconia beads, alumina beads, glass beads, and the like. In order to reduce the size efficiently, it is particularly preferable to use zirconia beads. As the dispersion conditions, the shear stress can be adjusted to an appropriate level by appropriately controlling the bead diameter of the zirconia beads, the peripheral speed of the disperser, the dispersion time, etc., and the coarse particles of the pigment can be efficiently refined. be able to.

本発明で用いる緑色顔料分散液には、顔料スルホン化誘導体分散剤、高分子分散剤を添加することによって、顔料分散安定性を向上させることが好ましい。すなわち、
分散安定性が不良である場合、一次粒子まで分散された顔料は分散後再凝集により顔料粒径が増大し、カラーフィルターのコントラスト比は低下してしまう傾向がある。
The pigment dispersion stability is preferably improved by adding a pigment sulfonated derivative dispersant and a polymer dispersant to the green pigment dispersion used in the present invention. That is,
When the dispersion stability is poor, the pigment dispersed up to the primary particles tends to increase the particle size of the pigment due to reaggregation after dispersion, and the contrast ratio of the color filter tends to decrease.

顔料スルホン化誘導体分散剤の例としては、無金属フタロシアニン顔料のスルホン化物、銅フタロシアニン顔料のスルホン化物、亜鉛フタロシアニン顔料のスルホン化物等が挙げられ、スルホン化時の濃硫酸、発煙硫酸に対する耐性が高く、フタロシアニン分子が分解しにくい銅フタロシアニン顔料のスルホン化物が好ましい。
銅フタロシアニン系顔料誘導体を用いる場合、一分子あたりの平均スルホン酸基導入数は、1.6〜2.4個が好ましい。顔料スルホン化誘導体分散剤を用いる場合、顔料に対する添加量は、0.3〜5質量%が好ましい。0.5質量%より少ないと顔料分散安定性が不良となる場合がり、5質量%より多いと色相が好ましくないほど変化する場合がある。
Examples of pigment sulfonated derivative dispersants include sulfonated products of metal-free phthalocyanine pigments, sulfonated products of copper phthalocyanine pigments, sulfonated products of zinc phthalocyanine pigments, and are highly resistant to concentrated sulfuric acid and fuming sulfuric acid during sulfonation. A sulfonated product of a copper phthalocyanine pigment which is difficult to decompose phthalocyanine molecules is preferable.
When using a copper phthalocyanine pigment derivative, the average number of introduced sulfonic acid groups per molecule is preferably 1.6 to 2.4. When the pigment sulfonated derivative dispersant is used, the amount added to the pigment is preferably 0.3 to 5% by mass. If it is less than 0.5% by mass, the pigment dispersion stability may be poor, and if it is more than 5% by mass, the hue may change unfavorably.

高分子分散剤の例としては、塩基性基をその構造中に有するものが好ましく、市販品としては、例えば、“ソルスパース”(アビシア社製)、“EFKA”(エフカ社製)、”アジスパー”(味の素ファインテクノ社製)、“BYK”(ビックケミー社製)等を好ましく用いることができる。“ソルスパース”24000、“EFKA”4300、4330、4340、“アジスパー”PB821、PB822、“BYK”、2000、2001、6919、21116等を用いた場合に分散安定化効果が高くなるため好ましい。本発明において高分子分散剤の添加量としては、特に限定されるわけではないが、好ましくは顔料100質量部に対して10〜50質量%が好ましい。高分子分散剤の添加量が10質量部より少ないと顔料分散安定性が不良となる場合があり、50質量部より多いとアルカリ現像性が不良となる場合がある。   Examples of the polymer dispersant include those having a basic group in its structure. Examples of commercially available products include “Solsperse” (Avicia), “EFKA” (Efka), “Ajisper”. (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), “BYK” (Bic Chemie Co., Ltd.) and the like can be preferably used. The use of “Solspers” 24000, “EFKA” 4300, 4330, 4340, “Ajisper” PB821, PB822, “BYK”, 2000, 2001, 6919, 21116, etc. is preferable because the dispersion stabilization effect is increased. In the present invention, the addition amount of the polymer dispersant is not particularly limited, but is preferably 10 to 50% by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. When the addition amount of the polymer dispersant is less than 10 parts by mass, the pigment dispersion stability may be poor, and when it is more than 50 parts by mass, the alkali developability may be poor.

本発明の緑色着色剤組成物に用いられる樹脂としては、特に限定はなく、通常、カラーフィルターに使用している樹脂、すなわちアクリル系、エポキシ系、あるいはポリアミック酸等の樹脂を好ましく用いることができる。使用する樹脂によって、非感光性、あるいは感光性とすることができ、カラーフィルター製造プロセスに応じて適宜選択することができる。   The resin used in the green colorant composition of the present invention is not particularly limited, and a resin usually used for a color filter, that is, an acrylic, epoxy, or polyamic acid resin can be preferably used. . Depending on the resin used, it can be non-photosensitive or photosensitive, and can be appropriately selected according to the color filter manufacturing process.

本発明で、緑色着色剤組成物にアクリル系樹脂を用いる場合、顔料分散剤として、顔料スルホン化誘導体分散剤およびアクリル系高分子分散剤を併用することが好ましい。すなわち、顔料スルホン化誘導体分散剤とアクリル系高分子分散剤の相乗効果により、顔料の分散安定性が極めて高くなり、かつアクリル系高分子分散剤はアクリル系樹脂との相溶性が良好となるためである。   In the present invention, when an acrylic resin is used for the green colorant composition, it is preferable to use a pigment sulfonated derivative dispersant and an acrylic polymer dispersant in combination as the pigment dispersant. That is, because of the synergistic effect of the pigment sulfonated derivative dispersant and the acrylic polymer dispersant, the dispersion stability of the pigment becomes extremely high, and the acrylic polymer dispersant has good compatibility with the acrylic resin. It is.

以下、感光性緑色着色剤組成物に用いる樹脂の代表的な例としてアクリル系樹脂を用いた場合について説明する。   Hereinafter, the case where acrylic resin is used as a typical example of resin used for the photosensitive green colorant composition will be described.

アクリル系樹脂としては、感光性を持たせるため、少なくともアクリル系ポリマー、多官能モノマーあるいはオリゴマー、光重合開始剤を含有させることが一般的である。
使用できるアクリル系ポリマーとしては、特に限定はないが、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、あるいは酸無水物などがあげられる。
The acrylic resin generally contains at least an acrylic polymer, a polyfunctional monomer or oligomer, and a photopolymerization initiator in order to provide photosensitivity.
The acrylic polymer that can be used is not particularly limited, but a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound can be preferably used. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides.

これらは単独で用いても良いが、他の共重合可能なエチレン性不飽和化合物と組み合わせて用いても良い。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸nープロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸n−ペンチル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、1,3−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、それぞれ末端にアクリロイル基、あるいはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。   These may be used alone or in combination with other copolymerizable ethylenically unsaturated compounds. Specific examples of the copolymerizable ethylenically unsaturated compound include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, and methacrylic acid. Isopropyl, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, N-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, and other unsaturated carboxylic acid alkyl esters, styrene, p-methyls Rene, aromatic vinyl compounds such as o-methylstyrene, m-methylstyrene and α-methylstyrene, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as aminoethyl acrylate, unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene and isoprene, acryloyl groups at the terminals, Alternatively, macromonomers such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, and polysilicone having a methacryloyl group And the like, but is not limited to these.

使用できる多官能モノマーとしては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールAエポキシ(メタ)アクリレート、アジピン酸1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド(メタ)アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ(メタ)アクリレート、アルキッド変性(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらは単独または混合して用いることができる。これらの2種以上の混合物、あるいはその他の化合物との混合物などが用いられる。   Examples of polyfunctional monomers that can be used include bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylate, poly (meth) acrylate carbamate, modified bisphenol A epoxy (meth) acrylate, adipic acid 1,6-hexanediol (meth) acrylic acid ester , Phthalic anhydride propylene oxide (meth) acrylic acid ester, trimellitic acid diethylene glycol (meth) acrylic acid ester, rosin modified epoxy di (meth) acrylate, alkyd modified (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaeryth Torutori (meth) acrylate, triacrylformal, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate. These can be used alone or in combination. A mixture of two or more of these or a mixture with other compounds is used.

光重合開始剤としては、特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン、t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール2量体などがあげられる。   There are no particular limitations on the photopolymerization initiator, and known ones can be used, such as benzophenone, N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 2 , 2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1, 4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc. Can be given.

また、本発明の緑色着色剤組成物に用いる溶剤としては、特に限定はなく、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテルなどの(ポリ)アルキレングリコールエーテル系溶剤、あるいは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸エチル、メチル―3―メトキシプロピオネート、エチル−3−エトキシプロピオネート、メトキシブチルアセテート、3―メチル―3―メトキシブチルアセテートなどの脂肪族エステル類、あるいは、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、3―メチル―3―メトキシブタノールなどの脂肪族アルコール類、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類を用いることができ、これらの単独、あるいは2種類以上の混合溶剤も好ましく用いることができる。またこれら以外の溶剤との混合も好ましく用いられる。   The solvent used in the green colorant composition of the present invention is not particularly limited. For example, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, (poly) alkylene glycol ether solvents such as diethylene glycol butyl ethyl ether, or propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethyl acetoacetate , Methyl-3-methoxypropionate, ethyl-3-ethoxypro Fatty esters such as onate, methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, or aliphatic alcohols such as ethanol, butanol, isopropanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, cyclopentanone, cyclohexanone Such ketones can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Mixing with other solvents is also preferably used.

本発明の緑色着色剤組成物には、界面活性剤、密着性改良剤、硬化促進剤などを添加することもできる。   A surfactant, an adhesion improver, a curing accelerator, and the like can also be added to the green colorant composition of the present invention.

本発明の緑色着色剤組成物中の、顔料成分と樹脂成分の質量混合比は、通常10:90〜60:40であり、好ましくは20:80〜50:50である。顔料成分の量が10質量%より少ないとカラーフィルターの色純度が低下しやすく、顔料成分が60質量%より多いとカラーフィルターの信頼性が低下しやすい。なお、本発明では、樹脂としてアクリル系樹脂を用いた場合、アクリルポリマー、アクリルモノマー、および高分子分散剤を樹脂成分とし、顔料および顔料誘導体分散剤を顔料成分とする。   The mass mixing ratio of the pigment component and the resin component in the green colorant composition of the present invention is usually 10:90 to 60:40, preferably 20:80 to 50:50. If the amount of the pigment component is less than 10% by mass, the color purity of the color filter tends to be lowered, and if the amount of the pigment component is more than 60% by mass, the reliability of the color filter tends to be lowered. In the present invention, when an acrylic resin is used as the resin, an acrylic polymer, an acrylic monomer, and a polymer dispersant are used as a resin component, and a pigment and a pigment derivative dispersant are used as a pigment component.

本発明の緑色着色剤組成物において、塗工性、乾燥性などの観点から、顔料と樹脂をあわせた固形分濃度は、好ましくは5〜20質量%の範囲で使用することが望ましい。   In the green colorant composition of the present invention, the solid content concentration of the pigment and the resin is preferably in the range of 5 to 20% by mass from the viewpoints of coating property and drying property.

つぎに、本発明の緑色着色剤組成物を用いたカラーフィルター基板について説明する。本発明のカラーフィルター基板は、顔料としてPB16および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のPB16の含有量が5〜40質量%であることを特徴とする緑色着色剤組成物を用いて、緑色画素が形成されることが必要である。   Next, a color filter substrate using the green colorant composition of the present invention will be described. The color filter substrate of the present invention contains PB16 and a yellow pigment as pigments, and a green pixel using a green colorant composition characterized in that the content of PB16 in the pigment is 5 to 40% by mass. Needs to be formed.

さらに本発明のカラーフィルター基板は、PB16/PG58/PY129/PY150を含有する緑色着色剤組成物を用いて緑色画素を形成し、PR177およびPR254を含有する赤色着色剤組成物を用いて赤色画素を形成し、PB15:6およびPV23を含有する青色着色剤組成物を用いて青色画素を形成することが特に好ましい。これによって、カラーフィルターを5000以上の超高コントラスト比とでき、LED光源との組み合わせにより色再現範囲をNTSC比100%以上に極めて広くでき、かつホワイトバランスも良好となる。   Furthermore, the color filter substrate of the present invention forms a green pixel using a green colorant composition containing PB16 / PG58 / PY129 / PY150, and red pixels using a red colorant composition containing PR177 and PR254. It is particularly preferred to form and form a blue pixel using a blue colorant composition containing PB15: 6 and PV23. As a result, the color filter can have an ultra-high contrast ratio of 5000 or more, the color reproduction range can be extremely widened to 100% or more of the NTSC ratio in combination with the LED light source, and the white balance can be improved.

以下に本発明のカラーフィルター基板の製造方法を説明する。まず、緑色着色剤組成物を基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板を溶液中に浸漬する方法、溶液を基板に噴霧するなどの種々の方法を用いることができる。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明基板が用いられる。緑色着色剤組成物を前記のような方法で透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、緑色着色剤組成物の塗膜を形成する。   The method for producing the color filter substrate of the present invention will be described below. First, as a method of applying the green colorant composition on the substrate, a spin coater, a bar coater, a blade coater, a roll coater, a die coater, an inkjet printing method, a screen printing method, etc., a method of coating the substrate, a solution of the substrate Various methods such as a method of immersing in a solution and spraying a solution onto a substrate can be used. As the substrate, a transparent substrate such as soda glass, alkali-free glass, borosilicate glass, or quartz glass is usually used. After coating the green colorant composition on the transparent substrate by the method as described above, a coating film of the green colorant composition is formed by air drying, heat drying, vacuum drying or the like.

次に、緑色着色剤組成物が感光性の場合、該感光性着色組成物の塗膜上にマスクを設置し、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯等を用いて、紫外線等により選択的に露光を行う。   Next, when the green colorant composition is photosensitive, a mask is placed on the coating film of the photosensitive colorant composition, and an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a high pressure mercury lamp, or the like is used to selectively select the ultraviolet color. Perform exposure.

その後、アルカリ性現像液で現像を行う。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、n−プロピルアミン等の1級アミン類、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン等の2級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の3級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。   Thereafter, development is performed with an alkaline developer. Examples of the alkaline substance used in the alkaline developer include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, and aqueous ammonia, ethylamine, n-propylamine, and the like. Examples include secondary amines such as tertiary amines, diethylamine and di-n-propylamine, tertiary amines such as triethylamine and methyldiethylamine, and organic alkalis such as tetramethylammonium hydroxide.

その後、得られた塗膜パターンを加熱処理することによって画素がパターンニングされたカラーフィルターとなる。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるいは、真空中などで、150〜350℃、好ましくは180〜250℃の温度のもとで、0.5〜5時間、連続的または段階的に行われる。この加熱工程により、緑色着色剤組成物中の樹脂成分の硬化が進む。   Thereafter, the obtained coating film pattern is heat-treated to form a color filter in which pixels are patterned. The heat treatment is usually carried out in air, in a nitrogen atmosphere, or in a vacuum at a temperature of 150 to 350 ° C., preferably 180 to 250 ° C., for 0.5 to 5 hours, continuously or stepwise. Done. By this heating step, curing of the resin component in the green colorant composition proceeds.

上記のようなパターンニング工程を赤緑青の各画素について順次行うと、液晶表示装置用カラーフィルターが作製できる。各色のパターンニング順序は限定されない。   When the patterning process as described above is sequentially performed for each of the red, green, and blue pixels, a color filter for a liquid crystal display device can be manufactured. The patterning order of each color is not limited.

本発明のカラーフィルターの緑色画素の膜厚は、通常1.0〜2.5μm、好ましくは1.2〜2.3μmであることが望まれる。膜厚が1.0μmより薄いと光の吸収が小さくなりカラーフィルターの色純度が低くなりやすい。一方、膜厚が2.5μmより厚いと、カラーフィルターの平坦性低下、パターン加工性低下、信頼性低下等の様々な問題が生じ易くなる。   The film thickness of the green pixel of the color filter of the present invention is usually 1.0 to 2.5 μm, preferably 1.2 to 2.3 μm. If the film thickness is thinner than 1.0 μm, light absorption is reduced and the color purity of the color filter tends to be lowered. On the other hand, when the film thickness is larger than 2.5 μm, various problems such as a decrease in flatness of the color filter, a decrease in pattern workability, and a decrease in reliability are likely to occur.

本発明のカラーフィルターの緑色画素の色純度は、例えば標準条件として周知されているC光源を用い、XYZ表示系における色度座標(x、y)のyと膜厚の関係から評価することができる。カラーフィルターの緑色画素は通常、画素膜厚が厚くなるほど、yが増大し高色純度となるが、上記したように実用上の画素膜厚の上限は2.5μmであるため、より薄膜で高色純度化することが要求されている。緑色画素の場合は、yが一定での膜厚、あるいは膜厚一定でのyから色純度を評価することができ、yが一定での膜厚が薄いほど、また、膜厚一定でのyが大きいほど、緑色画素は薄膜で高色純度といえる。   The color purity of the green pixel of the color filter of the present invention can be evaluated from the relationship between y and the film thickness of chromaticity coordinates (x, y) in an XYZ display system using, for example, a C light source known as a standard condition. it can. The green pixel of the color filter usually has a higher color purity as the pixel film thickness increases, but the upper limit of the practical pixel film thickness is 2.5 μm as described above. There is a demand for color purity. In the case of a green pixel, the color purity can be evaluated from a film thickness with a constant y or a film thickness with a constant film thickness. The smaller the film thickness with a constant y, the more the y with a constant film thickness. The larger is, the green pixel is a thin film and the higher the color purity.

なお、液晶ディスプレイに用いられるLED光源は、C光源よりも緑色画素が高色純度化される傾向があり、C光源でy=0.670であれば、LED光源でy=0.690〜0.710の色が得られ、NTSC規格の緑色色度に到達することができる。   In addition, the LED light source used for the liquid crystal display has a tendency that the green pixel has higher color purity than the C light source. If y = 0.670 for the C light source, y = 0.690 to 0 for the LED light source. .710 colors are obtained, and the NTSC standard green chromaticity can be reached.

本発明のカラーフィルターの緑色画素において、C光源での色度座標(x、y)のy=0.670における膜厚は、2.5μm以下が好ましく、2.3μm以下であることがより好ましい。y=0.670における膜厚が2.3μm以下であれば、緑色画素を薄膜で超高色純度化することができ、カラーフィルターの色再現範囲をNTSC比100%以上とすることができる。   In the green pixel of the color filter of the present invention, the film thickness at chromaticity coordinates (x, y) at C light source at y = 0.670 is preferably 2.5 μm or less, and more preferably 2.3 μm or less. . If the film thickness at y = 0.670 is 2.3 μm or less, the green pixel can be ultra-high-purity with a thin film, and the color reproduction range of the color filter can be 100% or more of the NTSC ratio.

本発明のカラーフィルターの緑色画素の(x、y)は、LED光源と組み合わせた場合にNTSC規格(0.210,0.710)に近いことが好ましく、x=0.200〜0.220、y=0.700〜0.720であることが好ましい。緑色画素において、yは色純度を表し、C光源でyが0.660〜0.680であれば、LED光源でyが0.700〜0.720となるために好ましい。一方、緑色画素において、xは色相を表し、xが小さいほど青みの緑となり、xが大きいほど黄色みの緑となり、用いる光源の色相によってもxは大きく変化する。よって、C光源において、x=0.160〜0.260であれば、色相の異なる各種LED光源と組み合わせた場合において、x=0.200〜0.220となるために好ましい。   The (x, y) of the green pixel of the color filter of the present invention is preferably close to the NTSC standard (0.210, 0.710) when combined with an LED light source, and x = 0.200 to 0.220. It is preferable that y = 0.700 to 0.720. In a green pixel, y represents color purity, and if C is a light source and y is 0.660 to 0.680, it is preferable because y is 0.700 to 0.720 for an LED light source. On the other hand, in the green pixel, x represents a hue, and as x is smaller, the color becomes bluish green, and as x is larger, the color becomes yellowish green, and x varies greatly depending on the hue of the light source used. Therefore, in the C light source, x = 0.160 to 0.260 is preferable because x = 0.200 to 0.220 when combined with various LED light sources having different hues.

本発明では、緑色着色剤組成物中に、PB16および黄色顔料を含有し、顔料中のPB16の含有量を、5〜40質量%とすることによって高色純度化を達成でき、さらに好ましくは、顔料中のPB16の含有量を10〜40質量%とすることによって、C光源、y=0.670における膜厚を2.3μm以下とすることができる。   In the present invention, PB16 and a yellow pigment are contained in the green colorant composition, and high color purity can be achieved by setting the content of PB16 in the pigment to 5 to 40% by mass, and more preferably, By setting the content of PB16 in the pigment to 10 to 40% by mass, the film thickness at the C light source, y = 0.670 can be made 2.3 μm or less.

本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標(x、y)のy=0.670におけるコントラスト比は、通常2500以上、好ましくは5000以上、さらに好ましくは8000以上であることが望まれる。カラーフィルターのコントラスト比が大きいほど、液晶ディスプレイの表示品位が向上するため好ましい。本発明では、PB16および黄色顔料の分散安定性を向上させることによって、カラーフィルターのコントラスト比を2500以上とすることができる。   In the color filter of the present invention, the contrast ratio at y = 0.670 of the chromaticity coordinates (x, y) is usually 2500 or more, preferably 5000 or more, and more preferably 8000 or more. The larger the contrast ratio of the color filter, the better the display quality of the liquid crystal display. In the present invention, the contrast ratio of the color filter can be 2500 or more by improving the dispersion stability of PB16 and the yellow pigment.

本発明のカラーフィルターの輝度は、例えばC光源XYZ表示系における輝度(Y)を用いて評価することができる。通常、緑色画素の場合、yが大きくなるほど高色純度化しYが小さくなり、xが大きくなるほど黄色味の色相となりYが大きくなるため、輝度は色度座標(x、y)一定で評価することが必要である。本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標(x、y)=(0.170、0.670)におけるYは、好ましくは19以上、より好ましくは20以上、さらに好ましくは21以上であることが望まれる。本発明では、顔料としてPB16/PG58/PY129/PY150の4顔料を用いることによって、色度座標(x、y)=(0.170、0.670)におけるYを21以上とすることができる。   The luminance of the color filter of the present invention can be evaluated using, for example, the luminance (Y) in the C light source XYZ display system. In general, in the case of a green pixel, the higher the y, the higher the color purity and the smaller Y, and the larger x, the yellowish hue and the larger Y. Therefore, the luminance should be evaluated at a constant chromaticity coordinate (x, y). is necessary. In the color filter of the present invention, Y in chromaticity coordinates (x, y) = (0.170, 0.670) is preferably 19 or more, more preferably 20 or more, and further preferably 21 or more. It is. In the present invention, Y in the chromaticity coordinates (x, y) = (0.170, 0.670) can be set to 21 or more by using four pigments of PB16 / PG58 / PY129 / PY150 as the pigment.

本発明のカラーフィルターのホワイトバランスは、XYZ表色系色度図におけるホワイトの色度座標(x、y)により評価することができる。本発明のカラーフィルターのホワイトの色度座標(x、y)は、x=0.290〜0.315、y=0.290〜0.315であることが好ましい。バックライトとカラーフィルターとのマッチングによりホワイトバランスを調整することが好ましく、例えばカラーフィルターの赤緑青の画素の顔料比率を調整することでホワイトバランスを調整することができる。   The white balance of the color filter of the present invention can be evaluated by the chromaticity coordinates (x, y) of white in the XYZ color system chromaticity diagram. The chromaticity coordinates (x, y) of white of the color filter of the present invention are preferably x = 0.290 to 0.315 and y = 0.290 to 0.315. It is preferable to adjust the white balance by matching the backlight with the color filter. For example, the white balance can be adjusted by adjusting the pigment ratio of the red, green, and blue pixels of the color filter.

次に、このカラーフィルターを用いて作製した液晶表示装置の一例について述べる。カラーフィルター基板とアレイ基板とを、さらにそれらの基板上に設けられた液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜、およびセルギャップ保持のためのスペーサーを介して、対向させて貼りあわせる。なお、アレイ基板上には、薄膜トランジスタ(TFT)素子や薄膜ダイオード(TFD)素子、および走査線、信号線などを設け、TFT液晶表示装置やTFD液晶表示装置を作成することができる。次に、シール部に設けられた注入口から液晶を注入した後に、注入口を封止する。バックライトを取り付け、ICドライバー等を実装することにより液晶表示装置が完成する。なお、バックライトとしては、2波長LED、3波長LED、CCFL等を用いることができ、特に3波長LEDが、液晶表示装置の色再現範囲が広くでき、かつ消費電力を低く押さえられるため好ましい。   Next, an example of a liquid crystal display device manufactured using this color filter will be described. The color filter substrate and the array substrate are bonded to each other through a liquid crystal alignment film that has been subjected to a rubbing process for liquid crystal alignment provided on the substrate and a spacer for maintaining a cell gap. Note that a thin film transistor (TFT) element, a thin film diode (TFD) element, a scanning line, a signal line, and the like are provided over the array substrate, whereby a TFT liquid crystal display device and a TFD liquid crystal display device can be manufactured. Next, after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal portion, the injection port is sealed. A liquid crystal display device is completed by attaching a backlight and mounting an IC driver or the like. As the backlight, a two-wavelength LED, a three-wavelength LED, a CCFL, or the like can be used. In particular, the three-wavelength LED is preferable because the color reproduction range of the liquid crystal display device can be widened and the power consumption can be reduced.

以下、好ましい実施態様を用いて本発明を更に詳しく説明する。
実施例中の緑色着色剤組成物およびカラーフィルターの評価を以下の方法で行った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using preferred embodiments.
The green colorant composition and the color filter in the examples were evaluated by the following methods.

<評価方法>
(緑色画素の色度)
画素のC光源XYZ表色系における色度座標(x、y)は、大塚電子(株)製、顕微分光光度計“MCPD−2000”を用いて測定した。
(緑色画素の膜厚)
画素の膜厚は、東京精密(株)製、表面段差計“サーフコム1400D”を用いて測定した。
(緑色画素の色純度)
緑色画素の色純度は、C光源XYZ表示系における色度座標(x、y)のyと膜厚の関係から評価した。カラーフィルターの緑色画素は通常、画素膜厚が厚くなるほど、yが増大し高色純度となるが、カラーフィルターの実用上の膜厚の上限は2.5μmであるため、以下の基準で緑色画素の色純度を判定した。
(1)膜厚2.5μmにおけるyが0.640よりも小さい場合:低色純度
(2)膜厚2.5μmにおけるyが0.640以上で0.670よりも小さい場合:高色純度
(3)y=0.670における膜厚が2.5μm以下の場合:超高色純度
(4)y=0.670における膜厚が2.3μm以下の場合:薄膜で超高色純度。
(緑色画素の輝度)
画素の輝度Yは、大塚電子(株)製、顕微分光光度計“MCPD−2000”を用いて測定した。(x、y)=(0.170、0.670)におけるYが高いほど輝度が高いと判定した。
(緑色画素のコントラスト比)
着色剤組成物をガラス基板上に塗布して形成させた画素を作製し、膜面が全測定面積に入るように偏光子と検光子の間に置き、偏光子と検光子が平行の時の光線透過率(I1)と、偏光子と検光子が直行したときの光線透過率(I2)の比(I1/I2)を測定することによりコントラスト比を算出した。偏光子と検光子には日東電工(株)製偏光フィルム”NPF−G1220DUN”を使用した。光源として熱陰極管を用いたバックライトユニットである明拓システム製”FL8A−EX/70”を使用し、色彩輝度計としてトプコン(株)製”BM−5A”を使用した。なお、コントラスト比は、以下の基準で判定した。
(1)コントラスト比が2500よりも小さい場合:低コントラスト比
(2)コントラスト比が2500以上で5000よりも小さい場合:高コントラスト比
(3)コントラスト比が5000以上の場合:超高コントラスト比。
(カラーフィルターの色再現範囲)
大塚電子(株)製、顕微分光光度計“MCPD−2000”を用いて、カラーフィルターの赤色画素、緑色画素、青色画素の波長400〜700nmの透過スペクトルを測定した。測定した各画素の透過率スペクトルと3波長LEDバックライト光源(青色発光、赤色蛍光体、緑色蛍光体)のスペクトルから赤色画素、緑色画素、青色画素のXYZを求め、赤色画素、緑色画素、青色画素の色度座標(x、y)を算出した。その色度座標を結んでなる三角形の面積とNTSC規格面積と比較し、カラーフィルターの色再現範囲を算出した。
<Evaluation method>
(Green pixel chromaticity)
The chromaticity coordinates (x, y) in the C light source XYZ color system of the pixel were measured using a microspectrophotometer “MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
(Green pixel film thickness)
The film thickness of the pixel was measured using a surface step meter “Surfcom 1400D” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
(Color purity of green pixel)
The color purity of the green pixel was evaluated from the relationship between y and the film thickness of chromaticity coordinates (x, y) in the C light source XYZ display system. The green pixel of the color filter usually has a higher color purity as the pixel film thickness increases. However, the practical upper limit of the film thickness of the color filter is 2.5 μm. The color purity of was determined.
(1) When y at a film thickness of 2.5 μm is smaller than 0.640: Low color purity (2) When y at a film thickness of 2.5 μm is 0.640 or more and smaller than 0.670: High color purity ( 3) When the film thickness at y = 0.670 is 2.5 μm or less: Ultra high color purity (4) When the film thickness at y = 0.670 is 2.3 μm or less: Ultra-high color purity with a thin film.
(Green pixel brightness)
The luminance Y of the pixel was measured using a microspectrophotometer “MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. It was determined that the higher the Y in (x, y) = (0.170, 0.670), the higher the luminance.
(Contrast ratio of green pixel)
A pixel formed by applying a colorant composition onto a glass substrate is prepared, placed between the polarizer and the analyzer so that the film surface falls within the entire measurement area, and when the polarizer and the analyzer are parallel to each other. The contrast ratio was calculated by measuring the light transmittance (I1) and the ratio (I1 / I2) of the light transmittance (I2) when the polarizer and the analyzer were orthogonal. A polarizing film “NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation was used for the polarizer and the analyzer. “FL8A-EX / 70” manufactured by Meidaku System, which is a backlight unit using a hot cathode tube as a light source, was used, and “BM-5A” manufactured by Topcon Corporation was used as a color luminance meter. The contrast ratio was determined according to the following criteria.
(1) When the contrast ratio is less than 2500: Low contrast ratio (2) When the contrast ratio is 2500 or more and less than 5000: High contrast ratio (3) When the contrast ratio is 5000 or more: Ultra high contrast ratio
(Color filter color reproduction range)
Using a microspectrophotometer “MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., transmission spectra of wavelengths of 400 to 700 nm of red, green, and blue pixels of the color filter were measured. XYZ of the red pixel, green pixel, and blue pixel is obtained from the measured transmittance spectrum of each pixel and the spectrum of the three-wavelength LED backlight light source (blue light emission, red phosphor, green phosphor), and the red pixel, green pixel, blue Pixel chromaticity coordinates (x, y) were calculated. The color reproduction range of the color filter was calculated by comparing the area of the triangle formed by connecting the chromaticity coordinates with the NTSC standard area.

なお、緑色画素の(x、y)は、C光源を用いた場合に、x=0.160〜0.260、y=0.660〜0.680であれば良好と判定した。また、3波長LED光源を用いた場合に、x=0.200〜0.220、y=0.700〜0.720であれば良好と判定した。
(カラーフィルターのホワイトバランス)
上記と同様にして、赤色画素、緑色画素、青色画素のXYZを求め、ホワイトのXYZおよびホワイトの色度座標(x、y)を算出した。なお、ホワイト色度座標が、x=0.290〜0.315、y=0.290〜0.315の場合にホワイトバランスが良好と判定した。
The green pixel (x, y) was determined to be good when x = 0.160 to 0.260 and y = 0.660 to 0.680 when the C light source was used. Further, when a three-wavelength LED light source was used, it was determined that x = 0.200 to 0.220 and y = 0.700 to 0.720.
(White balance of color filter)
In the same manner as described above, XYZ of red, green, and blue pixels was obtained, and XYZ of white and chromaticity coordinates (x, y) of white were calculated. When the white chromaticity coordinates were x = 0.290 to 0.315 and y = 0.290 to 0.315, it was determined that the white balance was good.

実施例1
(緑色着色剤組成物の作製)
顔料として、20gのPB16(BASF社製“ヘリオゲンブルー”、(商品名)D7490)、30gのPY129(チバスペシャリティケミカルズ(株)製“イルガジンイエロー”、(商品名)5GLT)、50gのPY150(ランクセス(株)製、(商品名)E4GNGT)を混合した。この顔料中に0.5gの銅フタロシアニン顔料スルホン化分散剤(1分子当たりの平均スルホン酸基導入数1.9個)、99.5gの高分子分散剤(ビックミージャパン(株)製、(商品名)BYK2000、40質量%溶液)、67gのアクリル系樹脂(ダイセル化学製、“サイクロマー”、(商品名)CA250、45質量%溶液)、83gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および650gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、を混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機(ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”KDL−A)とチューブでつなぎ、メディアとして直径0.3mmのジルコニアビーズを使用して、3200rpm、6時間の分散処理を行い、緑色顔料分散液を得た。
Example 1
(Preparation of green colorant composition)
As pigments, 20 g of PB16 ("Heliogen Blue" manufactured by BASF, (trade name) D7490), 30 g of PY129 ("Irgazine Yellow" manufactured by Ciba Specialty Chemicals, (trade name) 5GLT), 50 g of PY150 (Product made by LANXESS, (trade name) E4GNGT) was mixed. In this pigment, 0.5 g of copper phthalocyanine pigment sulfonated dispersant (average number of introduced sulfonic acid groups per molecule of 1.9), 99.5 g of polymer dispersant (produced by Big Me Japan Co., Ltd.) (Trade name) BYK2000, 40% by mass solution), 67 g acrylic resin (manufactured by Daicel Chemical, “Cyclomer”, (trade name) CA250, 45% by mass solution), 83 g propylene glycol monomethyl ether, and 650 g propylene glycol Monomethyl ether acetate was mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected with a circulation type bead mill disperser ("Dynomill" KDL-A manufactured by Willie et Bacofen) and a tube, and zirconia beads having a diameter of 0.3 mm were used as a medium at 3200 rpm for 6 hours. Dispersion treatment was performed to obtain a green pigment dispersion.

この緑色顔料分散液74.4gに、0.7gのサイクロマーACA250(45質量%溶液)、1.7gの多官能モノマー(日本化薬製、“カヤラッド”DPHA)、0.2gの光重合開始剤(チバ・スペシャルティケミカルズ製、“イルガキュア”907)、0.1gの光重合開始剤(日本化薬製、“カヤキュア”DETX−S)、および22.9gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにbic chemie社製界面活性剤“BYK333”を固形分全体の2000ppmになるよう添加し、感光性緑色着色剤組成物を得た。
緑色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分:樹脂成分=50:50であり、顔料の質量混合比は、PB16:PY129:PY150=20/30/50であった。
(緑色画素を有するカラーフィルター基板の作製)
つぎに、透明ガラス基板上に得られた感光性緑色着色剤組成物をスピナーにより塗布し、その後熱風オーブン中90℃、10分加熱処理することにより、緑色着色膜を得た。次にネガマスクを介し所定領域を露光し、0.04%水酸化カリウム水溶液に、非イオン界面活性剤として“エマルゲン”A−60(HLB12.8、ポリオキシエチレン誘導体))(花王(株)製)を現像液総量に対して0.1質量%添加したアルカリ現像液で90秒間揺動しながら浸漬を行い現像し、続いて純水洗浄することにより、パターンニング基板を得た。得られたパターンニング基板を熱風オーブン中220℃で30分保持することにより、アクリル系樹脂の硬化を行った。以上により緑色画素が形成されたカラーフィルター基板を作製した。
なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
74.4 g of this green pigment dispersion, 0.7 g of cyclomer ACA250 (45 mass% solution), 1.7 g of polyfunctional monomer (Nippon Kayaku, “Kayarad” DPHA), 0.2 g of photopolymerization start After adding an agent (Ciba Specialty Chemicals, “Irgacure” 907), 0.1 g of photopolymerization initiator (Nippon Kayaku, “Kayacure” DETX-S), and 22.9 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, Further, a surfactant “BYK333” manufactured by bic chemie was added to a total solid content of 2000 ppm to obtain a photosensitive green colorant composition.
The mass mixing ratio of the pigment component and the resin component in the green colorant composition is pigment component: resin component = 50: 50, and the mass mixing ratio of the pigment is PB16: PY129: PY150 = 20/30/50. It was.
(Production of color filter substrate with green pixels)
Next, the photosensitive green colorant composition obtained on the transparent glass substrate was applied with a spinner, and then heat-treated in a hot air oven at 90 ° C. for 10 minutes to obtain a green colored film. Next, a predetermined area is exposed through a negative mask, and “Emulgen” A-60 (HLB12.8, polyoxyethylene derivative) as a nonionic surfactant is added to a 0.04% aqueous potassium hydroxide solution (manufactured by Kao Corporation). ) Was developed by immersing with an alkali developer added at 0.1% by mass with respect to the total amount of the developer for 90 seconds, followed by washing with pure water to obtain a patterned substrate. The obtained patterned substrate was held in a hot air oven at 220 ° C. for 30 minutes to cure the acrylic resin. Thus, a color filter substrate on which green pixels were formed was produced.
In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例2
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、30gのPB16、35gのPY129、35gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 2
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 g of PB16, 35 g of PY129, and 35 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例3
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、40gのPB16、60gのPY129を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 3
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were produced in the same manner as in Example 1 except that 40 g of PB16 and 60 g of PY129 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

比較例1
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、45gのPB16、55gのPY129を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Comparative Example 1
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 45 g of PB16 and 55 g of PY129 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

比較例2
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、40gのPG58(DIC(株)製、“ファーストゲングリーン”、(商品名)A110)、60gのPY129を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Comparative Example 2
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
The green colorant composition and the color were the same as in Example 1 except that 40 g of PG58 (manufactured by DIC Corporation, “First Gen Green”, (trade name) A110) and 60 g of PY129 were used as the pigment. A filter substrate was produced. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

比較例3
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、40gのPG36(DIC(株)製、“ファーストゲングリーン”、(商品名)2YK−CF)、60gのPY138(BASF社製、“パリオトールイエロー”、(商品名)D0960)を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Comparative Example 3
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
As a pigment, 40 g of PG36 (manufactured by DIC Corporation, “First Gen Green”, (trade name) 2YK-CF), 60 g of PY138 (manufactured by BASF Corporation, “Pariol Yellow”, (trade name) D0960) A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

実施例4
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、20gのPB16、20gのPG58、60gのPY138を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Example 4
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 g of PB16, 20 g of PG58, and 60 g of PY138 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

実施例5
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、20gのPB16、20gのPG58、60gのPY129を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。

実施例6
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、20gのPB16、20gのPG58、30gのPY129、30gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 5
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 g of PB16, 20 g of PG58, and 60 g of PY129 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

Example 6
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 g of PB16, 20 g of PG58, 30 g of PY129, and 30 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例7
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、10gのPB16、40gのPG58、25gのPY129、25gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 7
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of PB16, 40 g of PG58, 25 g of PY129, and 25 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例8
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、10gのPB16、30gのPG58、30gのPY129、30gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 8
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of PB16, 30 g of PG58, 30 g of PY129, and 30 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例9
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、10gのPB16、20gのPG58、35gのPY129、35gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度y=0.670における膜厚が2.5μm以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、y=0.670になるように塗布を行った。
Example 9
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 g of PB16, 20 g of PG58, 35 g of PY129, and 35 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the film thickness at the chromaticity y = 0.670 of the green pixel was 2.5 μm or less, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted, and coating was performed so that y = 0.670. It was.

実施例10
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、5gのPB16、55gのPG58、20gのPY129、20gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Example 10
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 g of PB16, 55 g of PG58, 20 g of PY129, and 20 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

実施例11
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、5gのPB16、45gのPG58、25gのPY129、25gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Example 11
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 g of PB16, 45 g of PG58, 25 g of PY129, and 25 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

実施例12
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、5gのPB16、35gのPG58、30gのPY129、30gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。

比較例4
(緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製)
顔料として、3gのPB16、37gのPG58、30gのPY129、30gのPY150を使用したこと以外は実施例1と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を2.5μmまで増大させても色度y=0.670に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、2.5μmになるように塗布を行った。
Example 12
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 g of PB16, 35 g of PG58, 30 g of PY129, and 30 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

Comparative Example 4
(Production of green colorant composition and color filter substrate)
A green colorant composition and a color filter substrate were prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 g of PB16, 37 g of PG58, 30 g of PY129, and 30 g of PY150 were used as the pigment. In addition, since the chromaticity y = 0.670 was not reached even when the film thickness of the green pixel was increased to 2.5 μm, the spinner rotation speed of the green colorant composition was adjusted to be 2.5 μm. Application was performed.

実施例1〜12、比較例1〜4の緑色着色剤組成物の各種評価を表1に示す。   Table 1 shows various evaluations of the green colorant compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 0005604968
Figure 0005604968

実施例1〜12は、顔料としてPB16および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のPB16が5〜40質量%であったため、高色純度で良好な結果となった(いずれもyが0.640以上)。   Examples 1 to 12 contained PB16 and a yellow pigment as pigments, and PB16 in the pigment was 5 to 40% by mass, so that good results were obtained with high color purity (both y was 0.640). that's all).

一方、比較例1はPB16が45質量%であったため低色純度で結果が不良であった(y=0.583)。比較例2および比較例3は、PB16を含有しなかったため低色純度であった(いずれもyが0.640より小さい)。比較例4は、PB16の含有量が3質量%であったため低色純度であった(y=0.625)。さらに、PB16を45質量%とした比較例1、および黄色顔料としてPY138を用いた比較例3は、低コントラスト比で結果が不良であった(いずれもコントラスト比2500より小さい)。   On the other hand, since the comparative example 1 had 45% by mass of PB16, the result was poor with low color purity (y = 0.583). Since Comparative Example 2 and Comparative Example 3 did not contain PB16, the color purity was low (both y was smaller than 0.640). Comparative Example 4 had a low color purity because the content of PB16 was 3% by mass (y = 0.625). Furthermore, Comparative Example 1 in which PB16 was 45% by mass and Comparative Example 3 in which PY138 was used as the yellow pigment had poor results at a low contrast ratio (all were smaller than the contrast ratio 2500).

PB16および黄色顔料を含有する実施例1〜12は、PG58および黄色顔料を変化させた結果である。PG58を含有しない実施例1〜3は、超コントラスト比とすることができなかったのに対し(いずれもコントラスト比は、2500〜5000)、PG58を含有する実施例5〜12は、超高コントラスト比とすることができた(いずれもコントラスト比が5000以上)。実施例4は、PG58を含有するものの、黄色顔料としてPY138を用いたため、低コントラスト比であった(コントラスト比は1300)。   Examples 1-12 containing PB16 and yellow pigment are the result of changing PG58 and yellow pigment. Examples 1 to 3 which do not contain PG58 could not have an ultra-contrast ratio (all contrast ratios are 2500 to 5000), whereas Examples 5 to 12 which contain PG58 are ultra-high contrast. Ratio (all have a contrast ratio of 5000 or more). Although Example 4 contained PG58, PY138 was used as a yellow pigment, so the contrast ratio was low (contrast ratio was 1300).

実施例4〜6は、PB16およびPG58を用いて、黄色顔料を変化させた結果である。黄色顔料としてPY129を用いた実施例5、黄色顔料としてPY129およびPY150を用いた実施例6は薄膜で超高色純度、超高コントラスト比を達成できたのに対し(いずれもy=0.670で2.3μm以下、コントラスト比5000以上)、黄色顔料としてPY138を用いた実施例4は超高色純度、高コントラスト比を達成できなかった(2.5μmでyが0.641、コントラスト比1300)。   Examples 4-6 are the results of changing the yellow pigment using PB16 and PG58. In Example 5 using PY129 as the yellow pigment and Example 6 using PY129 and PY150 as the yellow pigment, ultrahigh color purity and ultrahigh contrast ratio were achieved with the thin film (both y = 0.670). In Example 4 using PY138 as a yellow pigment, ultra high color purity and high contrast ratio could not be achieved (y was 0.641 at 2.5 μm, contrast ratio 1300). ).

黄色顔料としてPY129のみを用いた実施例5と比較して、PY129およびPY150を用いた実施例6は、同一の色度座標で輝度を向上させることができた。さらに、PB16/PY129/PY150を用いた実施例2と比較して、PB16/PG58/PY129/PY150を用いた実施例6は、同一の色度座標で輝度を向上させることができた(実施例2のY=19.2、実施例5のY=20.0、実施例6のY=22.3)。   Compared with Example 5 using only PY129 as the yellow pigment, Example 6 using PY129 and PY150 was able to improve the luminance with the same chromaticity coordinates. Furthermore, compared with Example 2 using PB16 / PY129 / PY150, Example 6 using PB16 / PG58 / PY129 / PY150 was able to improve the luminance with the same chromaticity coordinates (Example). 2 = 19.2, Y = 20.0 in Example 5, Y = 22.3 in Example 6).

実施例6〜12は、PB16/PG58/PY129/PY150の比率を変化させた結果である。PB16を10質量%とした実施例7〜9は、薄膜で超高色純度、かつ8000以上の超高コントラスト比となり極めて良好な結果となった。一方、PB16を20質量%とした実施例6は、実施例7〜9と比較してコントラスト比が若干低かった(コントラスト比5600)。また、PB16を5質量%とした実施例10〜12は、超高色純度化を達成できなかった(いずれも膜厚2.5μmで、yが0.670より小さい)。なお、実施例6〜12では、PB16/PG58/PY129/PY150の比率を変化させることによって、xを0.160〜0.260の範囲で調整することができた。   Examples 6-12 are the results of changing the ratio of PB16 / PG58 / PY129 / PY150. In Examples 7 to 9 in which PB16 was 10% by mass, the film had a very high color purity and an ultrahigh contrast ratio of 8000 or more, which was a very good result. On the other hand, Example 6 with 20 mass% PB16 had a slightly lower contrast ratio than Examples 7-9 (contrast ratio 5600). Moreover, Examples 10-12 which made PB16 5 mass% were not able to achieve ultra high color purity (all are 2.5 micrometers in film thickness, and y is smaller than 0.670). In Examples 6 to 12, x could be adjusted in the range of 0.160 to 0.260 by changing the ratio of PB16 / PG58 / PY129 / PY150.

図1〜4は、実施例5、実施例9、比較例1、比較例3の緑色着色剤組成物より得られた緑色画素の透過スペクトルである。図1および図2は、400〜495nm、および、580〜700nmの透過率が充分にカットされており、結果が良好であった。一方、図3は、400〜495nmの透過率カットが不充分であり、図4は580〜700nmの透過率カットが不充分であり、結果が不良であった。   1 to 4 are transmission spectra of green pixels obtained from the green colorant compositions of Example 5, Example 9, Comparative Example 1, and Comparative Example 3. FIG. In FIGS. 1 and 2, the transmittances of 400 to 495 nm and 580 to 700 nm were sufficiently cut, and the results were good. On the other hand, in FIG. 3, the transmittance cut of 400 to 495 nm was insufficient, and in FIG. 4, the transmittance cut of 580 to 700 nm was insufficient, and the result was poor.

実施例13
(青色着色剤組成物作製)
顔料として、60gのPB15:6(東洋インキ社製 “リオノール”ブルー、(商品名)7602、40gのPV23(クラリアントジャパン社製、“ホスタパーム”バイオレット、(商品名)RL−COF02)を混合した。この顔料中に100gのBYK2000、67gのサイクロマーACA250、83gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および650gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、を混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機(ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”KDL−A)とチューブでつなぎ、メディアとして直径0.3mmのジルコニアビーズを使用して、3200rpm、3時間の分散処理を行い、青色顔料分散液を得た。
Example 13
(Preparation of blue colorant composition)
As a pigment, 60 g of PB15: 6 (Toyo Ink "Lionol" blue, (trade name) 7602, 40 g of PV23 (Clariant Japan, "Hosta Palm" violet, (trade name) RL-COF02) were mixed. 100 g of BYK2000, 67 g of cyclomer ACA250, 83 g of propylene glycol monomethyl ether, and 650 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed in this pigment to prepare a slurry, and the beaker containing the slurry was dispersed in a circulating bead mill. Machine (Willie & Bacofen “Dynomill” KDL-A) and a tube, using 0.3 mm diameter zirconia beads as a medium, 3200 rpm, 3 hours of dispersion treatment, blue pigment dispersion Obtained.

この青色顔料分散液44.2gに、8.2gのサイクロマーACA250、3.3gのDPHA、0.2gのイルガキュア907、0.1gのカヤキュアDETX−S、および44gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにBYK333を固形分全体の2000ppmになるよう添加し、感光性青色着色剤組成物を得た。
青色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分:樹脂成分=30:70であり、顔料の質量混合比は、PB15:6:PV23=60:40であった
(赤色着色剤組成物作製)
顔料として、70gのPR177(大日精化製、“クロモファイン”レッド、(商品名) 6125EC)、20gのPR254(チバ・スペシャルティケミカルズ(株)製、 “イルガポア”レッド、(商品名)BK−CF)、10gのPY150を混合した。この顔料中に100gのBYK2000、67gのサイクロマーACA250、83gのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および650gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機(ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”KDL−A)とチューブでつなぎ、メディアとして直径0.3mmのジルコニアビーズを使用して、3200rpm、5時間の分散処理を行い、赤色顔料分散液を得た。
To 44.2 g of this blue pigment dispersion is added 8.2 g cyclomer ACA250, 3.3 g DPHA, 0.2 g Irgacure 907, 0.1 g Kayacure DETX-S, and 44 g propylene glycol monomethyl ether acetate Thereafter, BYK333 was further added so that the total solid content was 2000 ppm to obtain a photosensitive blue colorant composition.
The mass mixing ratio of the pigment component and the resin component in the blue colorant composition was pigment component: resin component = 30: 70, and the mass mixing ratio of the pigment was PB15: 6: PV23 = 60: 40 ( Preparation of red colorant composition)
As a pigment, 70 g of PR177 (manufactured by Dainichi Seika, “Chromofine” red, (trade name) 6125EC), 20 g of PR254 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., “Irgapore” red, (trade name) BK-CF ) 10 g of PY150 was mixed. 100 g of BYK2000, 67 g of cyclomer ACA250, 83 g of propylene glycol monomethyl ether and 650 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were mixed in this pigment to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected with a circulation type bead mill disperser ("Dynomill" KDL-A manufactured by Willie et Bacofen) and a tube, and zirconia beads having a diameter of 0.3 mm were used as a medium at 3200 rpm for 5 hours. Dispersion treatment was performed to obtain a red pigment dispersion.

この赤色顔料分散液66.8gに、2.6gのACA250、2.1gのDPHA、0.2gのイルガキュア907、0.1gのカヤキュアDETX−S、および28.2gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにBYK333を固形分全体の2000ppmになるよう添加し、感光性赤色着色剤組成物を得た。
赤色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分:樹脂成分=45:55であり、顔料の質量混合比は、PR177:PR254:PY150=70:20:10であった。
(緑色画素、赤色画素、青色画素を有するカラーフィルター作製)
ブラックマトリックスを作製したガラス基板上に、実施例9で得られた緑色着色剤組成物を用いて、実施例9と同様にして緑色画素を作製した。次に、実施例13で得られた青色着色剤組成物および赤色着色剤組成物を用いて、緑色画素と同様にして青色画素、赤色画素を作製した。その後、透明電極を形成させ、緑色画素、青色画素、赤色画素を有するカラーフィルター基板を得た。なお、カラーフィルター硬化後の各画素の膜厚が2.3μmとなるように、各着色剤組成物のスピナー回転数を調整した。
To 66.8 g of this red pigment dispersion, 2.6 g ACA250, 2.1 g DPHA, 0.2 g Irgacure 907, 0.1 g Kayacure DETX-S, and 28.2 g propylene glycol monomethyl ether acetate are added. Thereafter, BYK333 was further added so that the total solid content was 2000 ppm to obtain a photosensitive red colorant composition.
The mass mixing ratio of the pigment component and the resin component in the red colorant composition is pigment component: resin component = 45: 55, and the mass mixing ratio of the pigment is PR177: PR254: PY150 = 70: 20: 10. It was.
(Production of color filters with green, red and blue pixels)
A green pixel was produced in the same manner as in Example 9 on the glass substrate on which the black matrix was produced, using the green colorant composition obtained in Example 9. Next, using the blue colorant composition and the red colorant composition obtained in Example 13, a blue pixel and a red pixel were produced in the same manner as the green pixel. Thereafter, a transparent electrode was formed to obtain a color filter substrate having green pixels, blue pixels, and red pixels. In addition, the spinner rotation speed of each colorant composition was adjusted so that the film thickness of each pixel after color filter curing was 2.3 μm.

比較例5
(緑色画素、赤色画素、青色画素を有するカラーフィルター基板作製)
比較例3で得られた緑色着色剤組成物を用いて緑色画素を作製したこと以外は、実施例13と同様にしてカラーフィルター基板を作製した。
Comparative Example 5
(Production of color filter substrate having green, red, and blue pixels)
A color filter substrate was produced in the same manner as in Example 13 except that a green pixel was produced using the green colorant composition obtained in Comparative Example 3.

実施例13および比較例5で得られたカラーフィルター基板の各種評価結果を表2に示す。なお、色度および色再現範囲は、3波長LED光源(青色発光、緑色蛍光体、赤色蛍光体)を用いた値である。   Table 2 shows various evaluation results of the color filter substrates obtained in Example 13 and Comparative Example 5. The chromaticity and color reproduction range are values using a three-wavelength LED light source (blue light emission, green phosphor, red phosphor).

Figure 0005604968
Figure 0005604968

表2に示したとおり、実施例13は、顔料としてPB16および黄色顔料を含有する緑色着色剤組成物から緑色画素が形成されたため、緑色画素は超高色純度でありNTSC規格に到達することができた(緑色色度(x、y)=0.205、0.710)。   As shown in Table 2, in Example 13, since the green pixel was formed from the green colorant composition containing PB16 and a yellow pigment as the pigment, the green pixel has ultra-high color purity and can reach the NTSC standard. (Green chromaticity (x, y) = 0.205, 0.710).

このため、赤色画素、緑色画素、青色画素を有する実施例13のカラーフィルターは、色再現範囲が極めて広く(NTSC面積比で108%)、コントラスト比が充分に高く(5000)、ホワイトバランスも良好であった(ホワイト色度(x、y)=0.310、0.300)。   For this reason, the color filter of Example 13 having red pixels, green pixels, and blue pixels has a very wide color reproduction range (108% in NTSC area ratio), a sufficiently high contrast ratio (5000), and good white balance. (White chromaticity (x, y) = 0.310, 0.300).

一方、比較例5は、顔料としてPB16を含有しない緑色着色剤組成物から緑色画素が形成されたため、緑色画素は低色純度でありNTSC規格に到達しなかった(緑色色度(x、y)=0.289、0.629)。このため、赤色画素、緑色画素、青色画素を有する比較例5のカラーフィルターは、実施例13のカラーフィルターと比較して色再現範囲が20%以上狭く(NTSC面積比で85%)、コントラスト比およびホワイトバランスも不良であった。   On the other hand, in Comparative Example 5, since the green pixel was formed from the green colorant composition not containing PB16 as the pigment, the green pixel had low color purity and did not reach the NTSC standard (green chromaticity (x, y) = 0.289, 0.629). For this reason, the color filter of Comparative Example 5 having red pixels, green pixels, and blue pixels has a color reproduction range narrower by 20% or more (85% in terms of NTSC area ratio) than the color filter of Example 13, and has a contrast ratio. The white balance was also poor.

実施例14
(液晶表示装置作製)
無アルカリガラス上にTFT素子、透明電極等を形成させてアレイ基板を作製した。実施例13で得られたカラーフィルター基板とTFT基板にポリイミド配向膜を形成しラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、6μmの厚さのビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルター基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶(チッソ製“リクソン”JC−5007LA)を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして張り合わせ液晶パネルを得た。この液晶パネルに、3波長LED(青色発光、緑色蛍光体、赤色蛍光体)を取り付け、TABモジュール、プリント基板等を実装し液晶表示装置を作製した。
Example 14
(Production of liquid crystal display device)
An array substrate was produced by forming TFT elements, transparent electrodes, etc. on alkali-free glass. A polyimide alignment film was formed on the color filter substrate and TFT substrate obtained in Example 13, and a rubbing treatment was performed. A sealant kneaded with microrods was printed on the array substrate, and a bead spacer having a thickness of 6 μm was sprayed thereon, and then the array substrate and the color filter substrate were bonded together. After injecting nematic liquid crystal (“Rixon” JC-5007LA manufactured by Chisso) from the injection port provided in the seal part, a polarizing film was laminated on both surfaces of the liquid crystal cell so that the polarization axes were perpendicular to obtain a liquid crystal panel. Three-wavelength LEDs (blue light emission, green phosphor, red phosphor) were attached to this liquid crystal panel, and a TAB module, a printed circuit board, etc. were mounted to produce a liquid crystal display device.

この液晶表示装置の色再現範囲は、NTSC規格比で108%であり、色再現範囲は極めて広かった。また、この液晶表示装置の白表示と黒表示との輝度比からコントラスト比を測定したところ、コントラスト比は2500であり、良好な結果が得られた。また、白表示は、ニュートラルでホワイトバランスは良好であった。
すなわち、カラーフィルター基板の緑色画素が超高色純度、超高コントラスト比のため、この液晶表示装置は色再現範囲が極めて広く、表示品位が良好であった。
The color reproduction range of this liquid crystal display device was 108% as compared with the NTSC standard, and the color reproduction range was extremely wide. Further, when the contrast ratio was measured from the luminance ratio between white display and black display of this liquid crystal display device, the contrast ratio was 2500, and a good result was obtained. The white display was neutral and the white balance was good.
That is, since the green pixel of the color filter substrate has an ultra-high color purity and an ultra-high contrast ratio, this liquid crystal display device has a very wide color reproduction range and good display quality.

比較例6
比較例5のカラーフィルター基板を用いたこと以外は実施例14と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置の色再現範囲は、NTSC規格比で85%であり、色再現範囲は狭かった。この液晶表示装置のコントラスト比は800であり不良であった。また、白表示は黄味であり、ホワイトバランスは不良であった。すなわち、この液晶表示装置の色再現範囲が狭く、表示品位が不良であった。
Comparative Example 6
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 14 except that the color filter substrate of Comparative Example 5 was used. The color reproduction range of this liquid crystal display device was 85% as compared with the NTSC standard, and the color reproduction range was narrow. The contrast ratio of this liquid crystal display device was 800, which was poor. The white display was yellowish and the white balance was poor. That is, the color reproduction range of this liquid crystal display device is narrow, and the display quality is poor.

本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板は、液晶ディスプレイ等に使用するカラーフィルターに好適に使用できる。   The green colorant composition for a color filter and the color filter substrate of the present invention can be suitably used for a color filter used for a liquid crystal display or the like.

Claims (5)

少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、顔料としてC.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントグリーン58およびC.I.ピグメントイエロー129を含有し、かつ該組成物における全顔料中のC.I.ピグメントブルー16の含有量が5〜40質量%であり、前記全顔料中のC.I.ピグメントグリーン58の含有量が10〜40質量%であることを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。 In a green colorant composition for a color filter containing at least a resin, a solvent, and a pigment, C.I. I. Pigment blue 16 and C.I. I. Pigment green 58 and C.I. I. Pigment Yellow 129 and C. in all pigments in the composition. I. Ri content of 5 to 40% by mass of Pigment Blue 16, the C. in total pigment I. Color filters for green colorant composition content and wherein 10 to 40% by mass Rukoto Pigment Green 58. さらに、顔料としてC.I.ピグメントイエロー150を含有することを特徴とする請求項1記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。 Further, C.I. I. Claim 1 Symbol mounting color filters for green colorant composition characterized by containing a pigment yellow 150. 透明基板上に、赤色画素、緑色画素、青色画素が形成されたカラーフィルター基板であって、緑色画素が請求項1または2記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されていることを特徴とするカラーフィルター基板。 A color filter substrate in which red pixels, green pixels, and blue pixels are formed on a transparent substrate, wherein the green pixels are formed of the green colorant composition for color filters according to claim 1 or 2. Color filter substrate. 前記赤色画素が顔料としてC.I.ピグメントレッド177およびC.I.ピグメントレッド254を含有する赤色着色剤組成物より形成され、かつ、前記青色画素が顔料としてC.I.ピグメントブルー15:6およびC.I.ピグメントバイオレット23を含有する青色着色剤組成物により形成されていることを特徴とする請求項記載のカラーフィルター基板。 The red pixel is C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. Formed from a red colorant composition containing CI Pigment Red 254, and the blue pixel is C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. The color filter substrate according to claim 3 , wherein the color filter substrate is formed of a blue colorant composition containing Pigment Violet 23. 請求項またはに記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。 The liquid crystal display device comprising comprising a color filter substrate according to claim 3 or 4.
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