JP5580036B2 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents

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Description

本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning composition for clothing.

アルキレンオキシド付加モル数の多い非イオン界面活性剤を主洗浄成分とした衣料用洗浄剤の技術は、例えば特許文献1〜3を参考にすることができる。また、衣料用洗浄剤にグリコールエーテル系溶剤を用いる技術は、例えば特許文献4を参考にすることができる。   For example, Patent Documents 1 to 3 can be referred to for the technique of the garment cleaning agent using a nonionic surfactant having a large number of added moles of alkylene oxide as a main cleaning component. Moreover, the technique which uses a glycol ether type solvent for the washing | cleaning agent for clothes can refer patent document 4, for example.

特開2000−192099号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-192099 特開2003−238999号公報JP 2003-238999 A 特開2009−155594号公報JP 2009-155594 A 特開平08−231997号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-231997

近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。   In recent years, environmental awareness has increased, and there is a strong demand for the appearance of cleaning agents that have a low environmental impact. So-called concentrated type cleaning agents with higher cleaning component concentrations than conventional cleaning agents reduce the size of the cleaning agent itself, reduce the amount of container resin, reduce transportation costs, reduce waste after use, etc. It is thought that it is very effective for reducing.

しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があり、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を主成分として含有する洗浄剤には顕著に起こる。   However, in a normal liquid detergent, there is a problem that if the surfactant concentration as a washing component is increased, thickening and gelation occur, and the usability is remarkably impaired. In particular, polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic This occurs remarkably in cleaning agents containing a surfactant as a main component.

ゲル化を抑制する技術としては、特許文献1、2には特定の脂肪酸低級アルコールエステルにポリアルキレンオキシド付加した界面活性剤が有効であることが示されているが、これらの技術ではゲル化を抑制する効果がまだ不十分であり、特に洗濯機の洗剤自動投入口に注ぎ入れ洗濯をすると自動投入口に注入される水と接触した時点で急激にゲル化が起こり、洗濯槽に所定量の洗剤が入らないばかりか、自動投入口にゲル状の残留物を生じる課題がある。さらには、皮脂などの親油性の汚れに対する洗浄力が低く、特に汚れに直接塗布して洗浄する塗布洗浄時の洗浄力については改善が求められる。これはアルキレンオキシド付加モル数が比較的高いためであると考えられる。従って、皮脂などの親油性の汚れに対する洗浄力、特に塗布洗浄力に優れ、しかも洗剤自動投入口におけるゲル化を引き起こさない技術が求められる。特許文献1〜4は、このような課題に対する解決手段としては十分ではない。   As technologies for suppressing gelation, Patent Documents 1 and 2 show that a surfactant obtained by adding a polyalkylene oxide to a specific fatty acid lower alcohol ester is effective. The inhibitory effect is still inadequate, especially when pouring and washing into the detergent automatic inlet of the washing machine, gelation occurs suddenly when it comes into contact with the water injected into the automatic inlet, and a predetermined amount of water is poured into the washing tub. There is a problem that not only the detergent does not enter, but also a gel-like residue is generated at the automatic inlet. Furthermore, the detergency against lipophilic dirt such as sebum is low, and in particular, there is a demand for improvement in the detergency at the time of coating and washing that is applied directly to the dirt and washed. This is thought to be due to the relatively high number of moles of alkylene oxide added. Therefore, there is a need for a technique that is excellent in cleaning power against lipophilic soil such as sebum, particularly application cleaning power, and that does not cause gelation at an automatic detergent inlet. Patent Documents 1 to 4 are not sufficient as means for solving such problems.

従って、本発明の課題は、脂肪酸アルキレンオキシド付加型界面活性剤を高濃度に含有する洗浄剤組成物において、皮脂などの親油性の汚れに対する洗浄力を向上させ且つ自動投入口におけるゲル化の問題を引き起こさない液体洗浄剤組成物を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to improve the detergency against lipophilic dirt such as sebum in a detergent composition containing a fatty acid alkylene oxide addition type surfactant at a high concentration, and the problem of gelation at an automatic inlet. It is to provide a liquid detergent composition that does not cause odor.

本発明は、(a)下記一般式(1)の化合物〔以下、(a)成分という〕を30〜70質量%、(b)下記一般式(2)のグリコールエーテル系溶剤〔以下、(b)成分という〕を3〜20質量%、(c)炭素数1〜3の1価アルコール、及び/又は炭素数2もしくは3のアルキレングリコール〔以下、(c)成分という〕を1〜10質量%、並びに水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
1−COO−(AO)m−R2 (1)
〔式中;R1は炭素数7〜21の炭化水素基であり、R2は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。Aは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、mはAOの平均付加モル数であり、10〜30の数である。〕
3−O−(BO)n−R4 (2)
〔式中;R3は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基であり、R4は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基である。BOは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、nはBOの平均付加モル数であり、1〜15の数である。〕
In the present invention, (a) a compound of the following general formula (1) [hereinafter referred to as component (a)] is 30 to 70% by mass, (b) a glycol ether solvent of the following general formula (2) [hereinafter, (b 3) to 20% by mass of component)), (c) monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms, and / or alkylene glycol having 2 or 3 carbon atoms [hereinafter referred to as component (c)] to 1 to 10% by mass. And a liquid detergent composition for clothing containing water.
R 1 —COO— (AO) m —R 2 (1)
[Wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, m is an average added mole number of AO, and is a number of 10-30. ]
R 3 —O— (BO) n —R 4 (2)
[In the formula, R 3 is a group selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group, and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group. Group. BO is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, n is the average added mole number of BO, and is a number from 1 to 15. ]

本発明によれば、脂肪酸アルキレンオキシド付加型界面活性剤を比較的高濃度に含有し、皮脂などの親油性の汚れに対する洗浄力が向上し、且つ自動投入口におけるゲル化の問題を引き起こさない液体洗浄剤組成物が提供される。   According to the present invention, a liquid containing a fatty acid alkylene oxide addition type surfactant in a relatively high concentration, improved detergency against lipophilic dirt such as sebum, and does not cause a problem of gelation at an automatic inlet. A cleaning composition is provided.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は下記一般式(1)の化合物である。
1−COO−(AO)m−R2 (1)
〔式中;R1は炭素数7〜21の炭化水素基であり、R2は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。Aは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、mはAOの平均付加モル数であり、10〜30の数である。〕
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound of the following general formula (1).
R 1 —COO— (AO) m —R 2 (1)
[Wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, m is an average added mole number of AO, and is a number of 10-30. ]

式中、R1は炭素数9〜17が好ましく、炭素数10〜15がより好ましく、11〜13が最も好ましい。R2は水素原子、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。AOはエチレンオキシ基及び/又はプロピレンオキシ基であり、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基が混合した混合アルキレンオキシ基であってもよい。混合アルキレンオキシ基の場合、ゲル化防止の観点からそれぞれブロック付加されることが好ましく、プロピレンオキシ基はエステル基側に付加される付加形態が好ましい。mは好ましくは13〜25、より好ましくは16〜20の数が好適である。 In the formula, R 1 preferably has 9 to 17 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and most preferably 11 to 13 carbon atoms. R 2 is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and most preferably a methyl group. AO is an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, but it may also be a mixture Arukiren'oki sheet group ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups are mixed. For mixed Arukiren'oki shea group preferably be respectively block addition in view of preventing gelation, propyleneoxy group is preferably addition forms to be added to the ester group side. m is preferably a number from 13 to 25, more preferably from 16 to 20.

本発明では特に下記一般式(1−1)の化合物が好ましい。
1COO−[(PO)m1/(EO)m2]−R2 (1−1)
〔式中;R1は炭素数7〜21の炭化水素基であり、R2は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。Pはプロピレン基、Eはエチレン基、m1はPOの平均付加モル数、m2はEOの平均付加モル数を表し、m1は0〜5、m2は10〜25であり、m1及びm2の合計は10〜30である。/はPO及びEOがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
In the present invention, the compound represented by the following general formula (1-1) is particularly preferable.
R 1 COO - [(PO) m1 / (EO) m2] -R 2 (1-1)
[Wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. P is a propylene group, E is an ethylene group, m1 is the average added mole number of PO, m2 is the average added mole number of EO, m1 is 0 to 5, m2 is 10 to 25, and the sum of m1 and m2 is 10-30. / Indicates that PO and EO may be random or block. ]

一般式(1−1)中、R1は、好ましくは炭素数9〜17、より好ましくは炭素数10〜15、更に好ましくは炭素数11〜13の炭化水素基である。R2は、水素原子、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。m1は、好ましくは0.3〜5、より好ましくは1〜3であり、m2は、好ましくは13〜20であり、m1及びm2の合計は、mであり、前記したように10〜30、好ましくは13〜25、より好ましくは16〜20である。 In General Formula (1-1), R 1 is preferably a hydrocarbon group having 9 to 17 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and still more preferably 11 to 13 carbon atoms. R 2 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and most preferably a methyl group. m1 is preferably 0.3 to 5, more preferably 1 to 3, m2 is preferably 13 to 20, and the sum of m1 and m2 is m, as described above, 10 to 30; Preferably it is 13-25, More preferably, it is 16-20.

一般式(1−1)で表される化合物は、ゲル化防止の観点からPO及びEOはブロック付加体が好適であり、特にEO(1〜9モル)付加させた後、PO(0.3〜5モル)付加させ、最後にEO(1〜16モル)付加させた化合物が好ましい。   From the viewpoint of preventing gelation, the compound represented by the general formula (1-1) is preferably a block adduct of PO and EO. In particular, after adding EO (1 to 9 mol), PO (0.3 ˜5 mol), and finally EO (1 to 16 mol) added compounds are preferred.

本発明の(a)成分は、例えば、アルコール(R2−OH)にプロピレンオキシド及び/又はエチレンオキシド(以下プロピレンオキシオド及びエチレンオキシドをまとめてアルキレンオキシドという場合もある)を順序付けて、或いは同時に付加反応させて付加物とし、次にこれと脂肪酸または脂肪酸エステルとをそれぞれエステル化反応あるいはエステル交換反応させて製造する方法や、脂肪酸にアルキレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加させて付加物とし、つぎにこれとハロゲン化アルキルを反応させることにより、得ることができる。また、脂肪酸とアルコールとのエステル化物(R1COOR2)に、特定の触媒を用いてアルキレンオキシドをエステルの間に付加反応させる方法(特開平4−279552号公報参照)によっても製造することができる。 In the component (a) of the present invention, for example, propylene oxide and / or ethylene oxide (hereinafter, propylene oxide and ethylene oxide may be collectively referred to as alkylene oxide) and alcohol (R 2 —OH) are ordered or simultaneously added. To produce an adduct, which is then produced by subjecting it to a fatty acid or a fatty acid ester, respectively, by esterification or transesterification, or by sequentially or simultaneously adding an alkylene oxide to the fatty acid to obtain an adduct. It can be obtained by reacting this with an alkyl halide. It can also be produced by a method in which an alkylene oxide is subjected to an addition reaction between an ester and an esterified product of fatty acid and alcohol (R 1 COOR 2 ) using a specific catalyst (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-279552). it can.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(a)成分を30〜70質量%、好ましくは35〜65質量%、より好ましくは40〜60質量%含有する。   The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains component (a) in an amount of 30 to 70% by mass, preferably 35 to 65% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は下記一般式(2)の化合物である。
3−O−(BO)n−R4 (2)
〔式中;R3は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基であり、R4は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基である。BOは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、nはBOの平均付加モル数であり、1〜15の数である。〕
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a compound of the following general formula (2).
R 3 —O— (BO) n —R 4 (2)
[In the formula, R 3 is a group selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group, and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group. Group. BO is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, n is the average added mole number of BO, and is a number from 1 to 15. ]

式中、R3はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、ベンジル基が好ましく、より好ましくはブチル基、フェニル基又はベンジル基、特に好ましくはフェニル基である。R4は水素原子が好ましい。BOはエチレンオキシ基及び/又はプロピレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基であり、nは1〜10、好ましくは1〜5、より好ましくは、2〜3の数である。 In the formula, R 3 is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a phenyl group or a benzyl group, more preferably a butyl group, a phenyl group or a benzyl group, particularly preferably a phenyl group. R 4 is preferably a hydrogen atom. BO is an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, preferably an ethyleneoxy group, and n is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 2 to 3.

具体的には、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルが挙げられる。   Specifically, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol Examples thereof include monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, and diethylene glycol monobenzyl ether.

本発明の(b)成分は一般式(2)を構成している化合物として、下記一般式(2’)で示される化合物を挙げる事ができる。
3−O−(BO)n'−R4 (2’)
〔式中;R3は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基であり、R4は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基である。BOは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、n’は、BOの付加モル数であり、1〜10の整数である。〕
In the component (b) of the present invention, examples of the compound constituting the general formula (2) include compounds represented by the following general formula (2 ′).
R 3 —O— (BO) n ′ —R 4 (2 ′)
[In the formula, R 3 is a group selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group, and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group. Group. BO is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, and n ′ is the added mole number of BO and is an integer of 1-10. ]

本発明では、一般式(2’)において、R3がブチル基、フェニル基又はベンジル基であって、n’が1〜5の整数であり、そしてBOがオキシエチレン基であり、R4が水素原子である化合物が、(b)成分のうち80質量%以上、更には90質量%以上、特には実質100質量%を占める化合物が好ましい。例えばエチレングリコールモノフェニルエーテル1モルに対してエチレンオキシドを2モル付加させた場合、n’が1〜5である化合物群が(b)成分中の80質量%以上含まれる。なおこれら化合物として、エチレンオキシ基やプロピレンオキシ基の分布を持たない単一の化合物が市販されており、それを用いてもよい。 In the present invention, in the general formula (2 ′), R 3 is a butyl group, a phenyl group or a benzyl group, n ′ is an integer of 1 to 5, BO is an oxyethylene group, and R 4 is The compound which is a hydrogen atom is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly 100% by mass of the component (b). For example, when 2 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of ethylene glycol monophenyl ether, 80% by mass or more of the compound group in which n ′ is 1 to 5 in the component (b) is included. In addition, as these compounds, the single compound which does not have distribution of ethyleneoxy group or propyleneoxy group is marketed, and you may use it.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(b)成分を3〜20質量%、好ましくは5〜15質量%、より好ましくは5〜10質量%含有する。   The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the component (b) in an amount of 3 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、炭素数1〜3の1価アルコール及び炭素数2又は3のアルキレングリコールから選ばれる化合物であり、具体的にはエタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロキレングリコールが挙げられる。本発明では、(c)成分として、上記1価アルコールと上記アルキレングリコールを併用することがゲル化防止に効果的であり、1価アルコール/アルキレングリコールの質量比は、好ましくは1/10〜10/1、より好ましくは1/3〜5/1、最も好ましくは1/1〜3/1である。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a compound selected from monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms and alkylene glycols having 2 or 3 carbon atoms, and specifically includes ethanol, propanol, ethylene glycol, and propylene glycol. It is done. In the present invention, the combination of the monohydric alcohol and the alkylene glycol as the component (c) is effective for preventing gelation, and the mass ratio of monohydric alcohol / alkylene glycol is preferably 1/10 to 10. / 1, more preferably 1/3 to 5/1, most preferably 1/1 to 3/1.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(c)成分を1〜10質量%、好ましくは2〜8質量%含有する。また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(b)成分と(c)成分を合計で、好ましくは6質量%〜25質量%、より好ましくは10〜20質量%含有する。また、(b)成分/(c)成分の質量比は、0.5/1〜10/1、更に1/1〜5/1が好ましい。   The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains 1 to 10% by mass, preferably 2 to 8% by mass of the component (c). Moreover, the liquid detergent composition for clothes of this invention contains (b) component and (c) component in total, Preferably it is 6 mass%-25 mass%, More preferably, it contains 10-20 mass%. The mass ratio of the component (b) / (c) is preferably 0.5 / 1 to 10/1, more preferably 1/1 to 5/1.

<その他成分>
本発明では任意ではあるがゲル化抑制効果をより向上させる目的から(d)成分として、炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換していても良いアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩を含有することが好ましい。これらの化合物はハイドロトロープ剤として公知であり、主に陰イオン界面活性剤を多く含む洗浄剤に応用されているが、本発明の非イオン界面活性剤が主洗浄成分である洗浄剤においてはゲル化に対する効果が見られる。具体的な化合物としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩あるいはマグネシウム塩等の塩から選ばれる化合物が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸及びその塩が良好である。
<Other ingredients>
In the present invention, although it is optional, for the purpose of further improving the gelation suppressing effect, as component (d), alkylbenzenesulfonic acid and / or a salt thereof, which may be substituted by 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. It is preferable to contain. These compounds are known as hydrotropes and are mainly applied to cleaning agents containing a large amount of anionic surfactants. However, in the cleaning agents in which the nonionic surfactant of the present invention is the main cleaning component, gels are used. The effect on crystallization is seen. As specific compounds, compounds selected from toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid and salts thereof such as sodium salt, potassium salt or magnesium salt are preferable, and in particular, p-toluenesulfonic acid and its salt are used. It is good.

(d)成分の含有量は、本発明の組成物中、酸構造とみなして好ましくは1〜10質量%、より好ましくは1.5〜7質量%、更に好ましくは2〜4質量%である。また、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分の含有量の合計は、組成物中、好ましくは7〜25質量%、より好ましくは7〜20質量%であり、(d)成分/〔(b)成分+(c)成分〕の質量比は、好ましくは0.01〜0.6、より好ましくは0.1〜0.4である。この質量比も(d)成分は酸構造とみなした量により計算される。   The content of the component (d) is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 7% by mass, and further preferably 2 to 4% by mass, considering the acid structure in the composition of the present invention. . The total content of the component (b), the component (c), and the component (d) is preferably 7 to 25% by mass, more preferably 7 to 20% by mass in the composition, and (d) The mass ratio of component / [component (b) + component (c)] is preferably 0.01 to 0.6, more preferably 0.1 to 0.4. This mass ratio is also calculated by the amount that the component (d) is regarded as an acid structure.

本発明では(a)成分が主洗浄成分であり、他の界面活性剤は本発明の効果を減じる恐れがあるため用いる場合には注意を要する。使用できる(a)成分以外の界面活性剤〔以下(e)成分という〕としては、
炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸(塩)、炭素数10〜16のアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜16のアルキル基と平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数10〜18の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤〔以下(e−1)成分という〕、
アルキル基の炭素数が8〜16でありグルコースの平均縮合度が1〜2であるアルキルグリコシド、炭素数10〜16の脂肪酸とモノエタノールアミンあるいはジエタノールアミンとのアミド化物もしくはこれらのエチレンオキシド付加物、アルキル基の炭素数が8〜16のN−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド、アルカノイル基の炭素数が8〜16のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシドから選ばれる非イオン界面活性剤〔以下(e−2)成分という〕、
ジアルキル(それぞれ炭素数8〜14)ジメチルアンモニウム塩、モノアルキル(炭素数8〜14)ジメチルベンジルアンモニウム塩、アルカノイル基の炭素数が8〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミン、あるいはその酸塩、もしくはその4級化物から選ばれる陽イオン界面活性剤〔以下(e−3)成分という〕、
N−アルキル(炭素数8〜16)−N、N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N−アルキル(炭素数8〜16)−N、N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が8〜16であるN−アルカノイルアミノプロピル−N、N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が8〜16であるN−アルカノイルアミノプロピル−N、N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムベタインから選ばれる両性界面活性剤〔以下(e−4)成分という〕
を挙げることができる。
In the present invention, component (a) is the main cleaning component, and other surfactants may reduce the effects of the present invention, so care must be taken when used. As surfactants other than the component (a) that can be used [hereinafter referred to as component (e)],
An alkylbenzenesulfonic acid (salt) having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and a polyoxyethylene group having an average addition mole number of 1 to 4; A polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, an anionic surfactant selected from saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as (e-1) component),
An alkyl glycoside having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and an average degree of glucose condensation of 1 to 2, an amidated product of a fatty acid having 10 to 16 carbon atoms and monoethanolamine or diethanolamine, or an ethylene oxide adduct thereof, alkyl Nonionic interface selected from N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide having 8 to 16 carbon atoms and N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide having 8 to 16 carbon atoms in alkanoyl group Activator [hereinafter referred to as (e-2) component],
Dialkyl (each having 8 to 14 carbon atoms) dimethylammonium salt, monoalkyl (8 to 14 carbon atoms) dimethylbenzylammonium salt, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine having an alkanoyl group having 8 to 18 carbon atoms, Alternatively, a cationic surfactant selected from an acid salt thereof or a quaternized product thereof (hereinafter referred to as (e-3) component),
N-alkyl (carbon number 8 to 16) -N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkyl (carbon number 8 to 16) -N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) Ammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl-N, alkanoyl group having 8 to 16 carbon atoms, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl group having alkanoyl group having 8 to 16 carbon atoms Amphoteric surfactant selected from N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium betaine (hereinafter referred to as component (e-4))
Can be mentioned.

(e−1)成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。また、(e−3)成分の塩としては塩酸塩、硫酸塩、炭素数1又は2のアルキル硫酸エステル塩、炭素数1〜3のアルキル基で置換していてもよいベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。   Examples of the salt of component (e-1) include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, and alkanolamine salts. Examples of the salt of the component (e-3) include hydrochloride, sulfate, alkyl sulfate ester having 1 or 2 carbon atoms, and benzenesulfonate which may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is done.

本発明では洗浄力の点から(e−1)成分が好ましく、特に炭素数10〜14の脂肪酸又はその塩が好ましい。しかしながら(e)成分は全般的に多量に組成物に含有するとゲル化する傾向が大きくなるため、用いる場合には、組成物中に酸構造とみなして20質量%以下、好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下が好適である。また、用いる場合の下限値は、酸構造とみなして2質量%以上、更に1質量%以上が好ましい。   In the present invention, the component (e-1) is preferable from the viewpoint of detergency, and a C10-14 fatty acid or a salt thereof is particularly preferable. However, since the component (e) generally has a tendency to gel when contained in a large amount in the composition, when used, it is regarded as an acid structure in the composition and is preferably 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less. Particularly preferably, 5% by mass or less is suitable. Further, the lower limit when used is preferably 2% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, considering the acid structure.

本発明では任意ではあるが洗浄効果をより向上させる目的からキレート剤〔以下、(f)成分という〕を含有することができる。(f)成分のキレート剤としては、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。   Although it is optional in the present invention, a chelating agent [hereinafter referred to as component (f)] can be contained for the purpose of further improving the cleaning effect. (F) Component chelating agents include aminopolyethylene such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid. Organic acids such as acetic acid or salts thereof, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Or salts thereof, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), alkali gold thereof Or lower amine salts, and the like.

(f)成分の組成物中の含有量は、酸型とみなした場合に0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜4質量%、更に好ましくは0.1〜3質量%である。   The content of the component (f) in the composition is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 4% by mass, and still more preferably 0.1 to 3% by mass when regarded as the acid type. %.

更に本発明の液体洗浄剤組成物には、任意ではあるが次の(i)〜(x)に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
(i)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
(ii)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
(iii)過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
(iv)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
(v)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
(vi)ホウ素化合物、カルシウムイオン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
(vii)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料
(viii)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(ix)オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、D−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
(x)その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
Furthermore, although it is arbitrary, the component shown to following (i)-(x) can be mix | blended with the liquid cleaning composition of this invention in the grade which does not impair the effect of this invention.
(I) Polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Recontamination preventing agents such as polymers, naphthalene sulfonate formalin condensates, and polymers described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614; Dispersant (ii) Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone (iii) Bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate (iv) Tetraacetylethylenediamine, general formula (I- Bleach activators such as bleach activators represented by 2) to (I-7) (v) cellulase, amylase Enzymes such as pectinase, protease, lipase (vi) Boron compounds, calcium ion sources (calcium ion supply compounds), bihydroxy compounds, formic acid and other enzyme stabilizers (vii) fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Ciba Fluorescent dyes (viii) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite, etc., which are commercially available as Specialty Chemicals and Whitetex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co.) Water-immiscible organics such as paraffins such as decane, dodecane and tridecane, olefins such as decene and dodecene, alkyl halides such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane, and terpenes such as D-limonene solvent.
(X) Other antifoaming agents such as pigments, fragrances, antibacterial preservatives, and silicones

以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。(i)の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(ii)の色移り防止剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(iii)の漂白剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(vi)の漂白活性化剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(v)の酵素の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vi)の酵素安定化剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vii)の蛍光染料の含有量は0.001〜1質量%が好ましい。(viii)の酸化防止剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。(≡)の水非混和性有機溶剤は0.001〜2質量%が好ましい。(≡)のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。なお、上記任意成分のうち(ix)は安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。   Although the density | concentration as a parameter | index at the time of mix | blending the said arbitrary component in the liquid detergent composition of this invention below is shown, it adjusts suitably to such an extent that this effect is not impaired, and excludes when it is not suitable for a mixing | blending. The content of the anti-staining agent and dispersant (i) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the color transfer inhibitor (ii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleaching agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleach activator (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the enzyme (v) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the enzyme stabilizer (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the fluorescent dye (vii) is preferably 0.001 to 1% by mass. The content of the antioxidant (viii) is preferably 0.01 to 2% by mass. The water-immiscible organic solvent (≡) is preferably 0.001 to 2% by mass. The other components of (≡) can be blended at a known concentration, for example. In addition, since (ix) influences stability among the said arbitrary components, special attention is required for its blending.

本発明の液体洗浄剤組成物のJIS K3362:1998の8.3記載の20℃で測定する。組成物のpHは、安定性の上で5〜9が好ましく、5.5〜8がより好ましい。また0.05質量%の水溶液のpHは、洗浄性能、安定性の点から5〜11が好ましく、5〜10がより好ましく、6〜9が更に好ましい。pH調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもpH緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、またはそれらの塩などの多価カルボン酸類;クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、p−ヒドロキシ安息香酸、またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。pH調整剤は、1種または2種以上混合して用いることができる。pH調整剤の含有量として具体的には、たとえば、液体洗浄剤組成物中、0.05〜3質量%であることが好ましく、0.1〜1.5質量%であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることによりpHを一定に保つことが容易となる。一方、上限値以下であることにより、pHを5〜11に調整するpH調整効果が充分に得られ、経済的にも有利となる。   The liquid detergent composition of the present invention is measured at 20 ° C. described in 8.3 of JIS K3362: 1998. The pH of the composition is preferably 5 to 9 in terms of stability, and more preferably 5.5 to 8. Moreover, 5-11 are preferable from the point of washing | cleaning performance and stability, as for pH of 0.05 mass% aqueous solution, 5-10 are more preferable, and 6-9 are still more preferable. Examples of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids; sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, and the like. Therefore, an organic acid is preferable. Specific examples of the organic acid include polyvalent carboxylic acids such as succinic acid, maleic acid, fumaric acid, or salts thereof; hydroxy such as citric acid, malic acid, glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, or salts thereof. Examples thereof include carboxylic acids, and citric acid or a salt thereof is particularly preferable. A pH adjuster can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Specifically, the content of the pH adjuster is, for example, preferably 0.05 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1.5% by mass in the liquid detergent composition. By being above the lower limit of the range, it becomes easy to keep the pH constant. On the other hand, by being below the upper limit, a pH adjusting effect for adjusting the pH to 5 to 11 is sufficiently obtained, which is economically advantageous.

本発明の液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で10〜500mPa・sが好ましく、50〜400mPa・sがより好ましく、100〜300mPa・sが更に好ましい。(b)成分、(c)成分、並びに(d)成分によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はB型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。   The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 400 mPa · s, and still more preferably 100 to 300 mPa · s in terms of ease of handling. It is preferable to adjust so that it may become such a range with (b) component, (c) component, and (d) component. In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. It rotates at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the liquid detergent composition or diluent.

本発明の液体洗浄剤組成物は、水を含有するものであり、上述の成分を水に溶解/乳化/分散させた液体組成物の形態であり、特には均一に溶解した水溶液が好ましい。水は、微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは塩素を0.1〜10ppm含有する次亜滅菌水を好適に用いることができる。水による希釈の際の溶解性の観点から、水の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、特に好ましくは20質量%以上であり、保存安定性の観点から好ましくは30質量%以下、より好ましくは28質量%以下である。   The liquid detergent composition of the present invention contains water and is in the form of a liquid composition in which the above-mentioned components are dissolved / emulsified / dispersed in water, and an aqueous solution in which the solution is uniformly dissolved is particularly preferable. As the water, ion-exchanged water or distilled water from which a metal component dissolved in a trace amount is removed, or hypo-sterilized water containing 0.1 to 10 ppm of chlorine can be suitably used. From the viewpoint of solubility during dilution with water, the content of water is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more, preferably from the viewpoint of storage stability. Is 30% by mass or less, more preferably 28% by mass or less.

本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用であり、衣類の他、寝具用等、各種繊維製品を包含して対象とすることができる。   The liquid detergent composition of the present invention is for clothing, and can include various textile products such as clothing and bedding.

表1に示す下記の配合成分を混合して、実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製する。各組成物を用い、下記の各評価を行い結果を表1に示す。   The following blending components shown in Table 1 are mixed to prepare liquid detergent compositions of Examples and Comparative Examples. Each composition was used for the following evaluations and the results are shown in Table 1.

<配合成分>
・a−1;一般式(1−1)において、R1が炭素数11のアルキル基であり、m1が2、m2が18であり、R2がメチル基であり、R1COOにEO、PO、EOの順でブロック結合した化合物(R1COOCH31モルに、エチレンオキシドを9モル付加させてから、プロピレンオキシドを2モル付加させ、再度エチレンオキシドを9モル付加させて得られる化合物)
・a−2;一般式(1−1)において、R1が炭素数11のアルキル基であり、m1が3、m2が17であり、R2がメチル基である化合物(POとEOの付加の順序はランダム)
・b−1;ジエチレングリコールモノブチルエーテル
・b−2;ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(エチレングリコールモノフェニルエーテルにエチレングリコールを2モル付加させたもの、エチレンオキシ基の平均付加モル数は3、一般式(2’)における、n’が1〜5の化合物が90質量%以上を占める化合物)
・b−3;ジエチレングリコールモノベンジルエーテル
・c−1;エタノール
・c−2;プロピレングリコール
・d−1;p−トルエンスルホン酸ナトリウム(ただし、表1の数値は酸形態の濃度である。)
・e−1;ラウリン酸ナトリウム(ただし、表1の数値は酸形態の濃度である。)
・f−1;クエン酸3ナトリウム(ただし、表1の数値は酸形態の濃度である。)
・pH調整剤:モノエタノールアミン及び0.1規定硫酸水溶液(組成物が表中のpHとなるような量(表中、「調整量」と表示)で使用)
<Compounding ingredients>
A-1; In the general formula (1-1), R 1 is an alkyl group having 11 carbon atoms, m1 is 2, m2 is 18, R 2 is a methyl group, R 1 COO is EO, A compound in which PO and EO are block-bonded in this order (a compound obtained by adding 9 mol of ethylene oxide to 1 mol of R 1 COOCH 3 , adding 2 mol of propylene oxide, and adding 9 mol of ethylene oxide again)
A-2; a compound in which R 1 is an alkyl group having 11 carbon atoms, m1 is 3, m2 is 17, and R 2 is a methyl group in the general formula (1-1) (addition of PO and EO) Order is random)
B-1; diethylene glycol monobutyl ether; b-2; polyethylene glycol monophenyl ether (ethylene glycol monophenyl ether added with 2 mol of ethylene glycol, the average number of added moles of ethyleneoxy group is 3, general formula (2 Compound in which n ′ is 1 to 5 in 90% by mass or more)
B-3; diethylene glycol monobenzyl ether c-1; ethanol c-2; propylene glycol d-1; sodium p-toluenesulfonate (however, the numerical values in Table 1 are the concentrations of the acid forms)
E-1; sodium laurate (however, the numerical values in Table 1 are the concentration of the acid form)
F-1; trisodium citrate (however, the numerical values in Table 1 are the concentration of the acid form)
PH adjuster: monoethanolamine and 0.1 N sulfuric acid aqueous solution (used in such an amount that the composition has the pH shown in the table (indicated as “adjusted amount” in the table))

<洗浄性能>
(襟汚れ試験片)
3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワイシャツの襟部分を裁断し収集、汚れの程度で襟片を5つのグループに分け、汚れがひどい方から2番目のグループの襟片を用い、洗浄評価に供する。
<Cleaning performance>
(Collar stain specimen)
Cut and collect the collar of cotton / polyester blended shirts worn for 3 days, divide the collar pieces into 5 groups according to the degree of soiling, and use the collars of the 2nd group from the most soiled side for cleaning evaluation.

(洗浄条件)
2槽式洗濯機(東芝銀河3.6)の洗濯槽に40Lの水道水を入れ、これに1.4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿/ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。表1の液体洗浄剤組成物10g投入する。30cm×30cmの綿布に洗浄評価用襟片を5枚縫い付けたものを1枚用意し、表中の液体洗浄剤組成物(洗濯機に投入した組成物と同一)を襟片1枚に対し3mL塗布する。こうして得た襟片5枚を洗濯槽に入れ、10分間普通洗浄する。その後1分間脱水し、8分間15L/minの水量で流水すすぎする。その後5分間脱水し、室内で自然乾燥させる。乾燥後、以下の基準で洗浄性能を判定する。襟片5枚の平均値を表1に示す。
判定基準;
1:汚れが落ちており白布と同等と認められるレベル
2:白布と比較すると汚れがわずかに残っているが目立たないレベル
3:白布と比較すると汚れが明確に残っており気になるレベル
4:汚れが残っており、未洗浄の襟片と比較するとやや汚れが落ちているものの不満足なレベル
5:汚れがほとんど落ちておらず、未洗浄の襟片と同等と認められるレベル
(Cleaning conditions)
Put 40L of tap water into the washing tub of a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6), and put 1.4kg cotton underwear and 0.6kg cotton / polyester unweared shirt . 10 g of the liquid detergent composition shown in Table 1 is added. Prepare a piece of 30cm x 30cm cotton cloth with 5 pieces of collar for cleaning evaluation, and apply the liquid detergent composition in the table (same composition as that in the washing machine) to 1 piece of collar. Apply 3 mL. Five pieces of the collar pieces thus obtained are put in a washing tub and washed normally for 10 minutes. Then dehydrate for 1 minute and rinse with running water at a rate of 15 L / min for 8 minutes. Then dehydrate for 5 minutes and let it air dry indoors. After drying, the cleaning performance is determined according to the following criteria. The average value of 5 collar pieces is shown in Table 1.
Judgment criteria;
1: Level where dirt is removed and recognized as being equal to white cloth 2: Level where dirt remains slightly but not noticeable compared to white cloth 3: Level where dirt remains clearly compared with white cloth 4: Level of concern Unsatisfactory level with dirt remaining and slightly dirty compared to unwashed collar piece 5: Level with little dirt removed and recognized as equivalent to unwashed collar piece

<自動投入口におけるゲル化防止能>
全自動洗濯機(松下電器産業(株)製NA−F60K2型)の洗剤投入口に表1の液体洗浄剤組成物を投入し、5℃の水(硬度4°DH)30Lを、洗剤投入口を通して洗濯槽に注ぐ。その後、投入口の状態を観察し、下記のように判定する。この操作を5回繰り返し5回の評価点の合計を求め、ゲル化防止能を評価する。結果を表1に示す。
判定基準
0:洗剤投入口に洗剤が残っていない
1:洗剤投入口にわずかに洗剤が残っていない
2:洗剤投入口に洗剤が残っている
<Anti-gelling ability at automatic inlet>
The liquid detergent composition shown in Table 1 is introduced into the detergent inlet of a fully automatic washing machine (NA-F60K2 type manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and 30 L of water (hardness 4 ° DH) at 5 ° C. is added to the detergent inlet. Pour into the washing tub through. Thereafter, the state of the inlet is observed and determined as follows. This operation is repeated 5 times to obtain a total of 5 evaluation points, and the anti-gelling ability is evaluated. The results are shown in Table 1.
Criteria 0: No detergent remains at the detergent inlet 1: No detergent remains at the detergent inlet 2: Detergent remains at the detergent inlet

Figure 0005580036
Figure 0005580036

Claims (2)

(a)下記一般式(1−1)の化合物を30〜70質量%、(b)下記一般式(2)のグリコールエーテル系溶剤を3〜20質量%、(c)炭素数1〜3の1価アルコール、及び/又は炭素数2もしくは3のアルキレングリコールを1〜10質量%、並びに水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物。
1 COO−[(PO) m1 /(EO) m2 ]−R 2 (1−1)
〔式中;R 1 は炭素数7〜21の炭化水素基であり、R 2 は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。Pはプロピレン基、Eはエチレン基、m1はPOの平均付加モル数、m2はEOの平均付加モル数を表し、m1は0.3〜5、m2は10〜25であり、m1及びm2の合計は13〜30である。/はPO及びEOがランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕
3−O−(BO)n−R4 (2)
〔式中;R3は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基であり、R4は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、ベンジル基から選ばれる基である。BOは炭素数2のアルキレン基及び/又は炭素数3のアルキレン基であり、nはBOの平均付加モル数であり、1〜15の数である。〕
(A) 30 to 70% by mass of a compound of the following general formula (1-1) , (b) 3 to 20% by mass of a glycol ether solvent of the following general formula (2), and (c) having 1 to 3 carbon atoms. A liquid detergent composition for clothing containing 1 to 10% by mass of monohydric alcohol and / or alkylene glycol having 2 or 3 carbon atoms and water.
R 1 COO - [(PO) m1 / (EO) m2] -R 2 (1-1)
[Wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. P is a propylene group, E is an ethylene group, m1 is the average added mole number of PO, m2 is the average added mole number of EO, m1 is 0.3 to 5, m2 is 10 to 25, and m1 and m2 The total is 13-30. / Indicates that PO and EO may be random or block. ]
R 3 —O— (BO) n —R 4 (2)
[In the formula, R 3 is a group selected from an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group, and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, and a benzyl group. Group. BO is an alkylene group having 2 carbon atoms and / or an alkylene group having 3 carbon atoms, n is the average added mole number of BO, and is a number from 1 to 15. ]
(d)炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換していても良いアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩を1〜10質量%含有する請求項1記載の衣料用液体洗浄剤組成物。 (D) Liquid detergent composition for clothes of Claim 1 which contains 1-10 mass% of alkylbenzenesulfonic acid and / or its salt in which 1-3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms may be substituted. .
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