JP5508094B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents

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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/17—Dry transfer

Description

本発明は、染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シート、に関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer sheet for transferring a thermal transfer layer to a fabric having dye transfer properties.

染料移染性を有する生地とは、例えば、次の（ａ）、（ｂ）のような生地である。
（ａ）生地に固着しなかった染料は、通常、洗浄作業によって除去される。しかし、洗浄が不十分であった場合には、未固着染料が、生地に付着したままとなり、他の物に移り易い。よって、このような生地は、染料移染性を有する。
（ｂ）昇華性染料は容易に揮発するので、昇華性染料によって染色された生地は、染料移染性を有する。 The fabric having dye transfer property is, for example, a fabric such as the following (a) and (b).
(A) The dye that has not adhered to the fabric is usually removed by a cleaning operation. However, if the washing is insufficient, the unfixed dye remains attached to the cloth and easily moves to another object. Therefore, such a cloth has dye transferability.
(B) Since the sublimation dye easily volatilizes, the fabric dyed with the sublimation dye has dye transferability.

染料移染性を有する生地に対して、通常の熱転写シートを用いて熱転写層を転写した場合には、熱転写層中の着色層によって現される色柄に、生地の染料が容易に移染してしまう。その結果、通常の熱転写シートを用いた場合には、色柄が変色し、デザイン性が著しく損なわれる、という不具合があった。   When a thermal transfer layer is transferred to a fabric having dye transfer properties using a normal thermal transfer sheet, the fabric dye is easily transferred to the color pattern represented by the colored layer in the thermal transfer layer. End up. As a result, when a normal thermal transfer sheet is used, there is a problem that the color pattern changes and the design is remarkably impaired.

上記のような不具合を解消するために、例えば、特許文献１、２に示されるような種々の方法が、提案されている。   In order to solve the above problems, for example, various methods as disclosed in Patent Documents 1 and 2 have been proposed.

特開平７−９７７８１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-97781 特開２００８−２６７６８号公報JP 2008-26768 A

特許文献１の方法では、熱転写層中に活性炭層を設け、移染してきた染料を活性炭によって吸着することにより、染料が色柄へ移染するのを防止している。しかしながら、活性炭は黒色であるので、色柄が黒味がかって見えるという不具合がある。また、活性炭の吸着能力には限界があるので、染料の移染を完全に防止できない場合がある。   In the method of Patent Document 1, an activated carbon layer is provided in the thermal transfer layer, and the dye that has been transferred is adsorbed by the activated carbon, thereby preventing the dye from transferring to the color pattern. However, since the activated carbon is black, there is a problem that the color pattern looks blackish. Moreover, since the adsorption capacity of activated carbon is limited, dye transfer may not be completely prevented.

特許文献２の方法では、熱転写層中にガスバリアフィルムを設け、移染してきた染料をガスバリアフィルムによって遮ることにより、染料が色柄へ移染するのを防止している。ところで、特許文献２におけるガスバリアフィルムを設けるための方法は、ラミネート法であると推測される。しかるに、ラミネート法では、汎用的に且つ容易に、所望の色柄の熱転写層を形成できない。   In the method of Patent Document 2, a gas barrier film is provided in the thermal transfer layer, and the dye that has been transferred is blocked by the gas barrier film, thereby preventing the dye from transferring to the color pattern. By the way, it is estimated that the method for providing the gas barrier film in Patent Document 2 is a laminating method. However, with the laminating method, it is not possible to form a thermal transfer layer having a desired color pattern in a general and easy manner.

本発明は、色柄への染料の移染を防止できるだけでなく、色柄を鮮明に現すことができ、また、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができる、熱転写シートを、提供すること、を目的とする。   The present invention provides a thermal transfer sheet that not only can prevent dye transfer to a color pattern, but also can clearly display the color pattern, and can easily obtain a thermal transfer layer having a desired color pattern. The purpose is to do.

本発明は、染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シートにおいて、熱転写層を有しており、熱転写層は、一面側から、着色隠蔽層、又は、着色層及び隠蔽層と、ガスバリア層と、接着剤層とが、積層された、三層構造又は四層構造を、有しており、ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を印刷して形成された印刷層、又は、ガスバリア性樹脂をコーティングして形成されたコーティング層であり、ガスバリア性樹脂として、染料分子、酸素分子、及び水分子を、遮蔽する性能を有する樹脂を、使用している、ことを特徴としている。
The present invention relates to dough having a dye migration properties, for transferring the thermal transfer layer in the thermal transfer sheet has a thermal transfer layer, the thermal transfer layer from one side, wearing color concealing layer or colored layer And a concealing layer , a gas barrier layer, and an adhesive layer are laminated, and have a three-layer structure or a four-layer structure, and the gas barrier layer is a printed layer formed by printing a gas barrier resin, or, wherein Ri coating layer der formed by coating a gas barrier resin, a gas barrier resin, dye molecules, oxygen molecules, and water molecules, a resin having the ability to shield, is used, the It is said.

本発明によれば、ガスバリア層によって、生地から昇華してくる染料を遮断できるので、着色層で現された色柄への染料の移染を防止できる。   According to the present invention, the dye that sublimates from the fabric can be blocked by the gas barrier layer, so that it is possible to prevent dye transfer to the color pattern represented by the colored layer.

また、ガスバリア層は濃色ではないので、着色層の色柄に殆ど影響しない。よって、本発明によれば、色柄を鮮明に現すことができる。   Moreover, since the gas barrier layer is not dark, it hardly affects the color pattern of the colored layer. Therefore, according to the present invention, the color pattern can be clearly displayed.

しかも、ガスバリア層は、印刷層又はコーティング層であるので、任意の柄の形態に形成できる。よって、本発明によれば、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができる。   Moreover, since the gas barrier layer is a printing layer or a coating layer, it can be formed in an arbitrary pattern form. Therefore, according to the present invention, a thermal transfer layer having a desired color pattern can be easily obtained.

本発明の熱転写シートの断面略図である。1 is a schematic sectional view of a thermal transfer sheet of the present invention. 図１の熱転写シートの熱転写層が転写された生地の断面略図である。2 is a schematic cross-sectional view of a fabric onto which a thermal transfer layer of the thermal transfer sheet of FIG. 1 has been transferred. 熱転写層が所望の形態に切断されている熱転写シートの断面略図である。1 is a schematic cross-sectional view of a thermal transfer sheet in which a thermal transfer layer is cut into a desired form. 図３の熱転写シートの熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the fabric with a color pattern to which the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet of FIG. 3 is transferred. 本発明の熱転写シートの転写方法を示す断面略図である。3 is a schematic cross-sectional view showing a method for transferring a thermal transfer sheet of the present invention. 植毛層を有する熱転写シートの第１例を示す断面略図である。It is a section schematic diagram showing the 1st example of a thermal transfer sheet which has a flocking layer. 図６の熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the fabric with a color pattern to which the thermal transfer layer of FIG. 6 is transferred. 図７の色柄付生地を製造する工程を示す断面略図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the process of manufacturing the fabric with a color pattern of FIG. 植毛層を有する熱転写シートの第２例を示す断面略図である。It is a section schematic diagram showing the 2nd example of a thermal transfer sheet which has a flocking layer. 図９の熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a colored fabric to which the thermal transfer layer of FIG. 9 is transferred. 植毛層を有する熱転写シートの第３例を示す断面略図である。It is a section schematic diagram showing the 3rd example of a thermal transfer sheet which has a flocking layer. 昇華移染試験の方法を説明するための断面略図である。It is a cross-sectional schematic for demonstrating the method of a sublimation dye transfer test.

図１は、本発明の熱転写シートの断面略図である。図２は、図１の熱転写シートの熱転写層が転写された生地の断面略図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the thermal transfer sheet of the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the fabric onto which the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet of FIG. 1 has been transferred.

この熱転写シート３は、剥離シート３１と熱転写層２とからなっている。熱転写層２は、剥離シート３１上に形成されている。熱転写層２は、剥離シート３１側から、着色層２４と隠蔽層２３とガスバリア層２２と接着剤層２１とが積層された、四層構造を、有している。   The thermal transfer sheet 3 includes a release sheet 31 and a thermal transfer layer 2. The thermal transfer layer 2 is formed on the release sheet 31. The thermal transfer layer 2 has a four-layer structure in which a colored layer 24, a concealing layer 23, a gas barrier layer 22, and an adhesive layer 21 are laminated from the release sheet 31 side.

図２の生地は、熱転写層２の着色層２４によって色柄が付与されている、色柄付生地である。この色柄付生地１は、昇華性生地１０の、表面に、色柄が付与されたものである。昇華性生地１０は、昇華性染料によって染色された生地であり、染料移染性を有している。熱転写層２は、生地１０の表面側から、接着剤層２１とガスバリア層２２と隠蔽層２３と着色層２４とからなる四層構造を、有している。   The cloth in FIG. 2 is a cloth with a colored pattern to which a colored pattern is given by the colored layer 24 of the thermal transfer layer 2. This colored fabric 1 has a colored pattern on the surface of the sublimable fabric 10. The sublimable fabric 10 is a fabric dyed with a sublimable dye and has dye transfer properties. The thermal transfer layer 2 has a four-layer structure including an adhesive layer 21, a gas barrier layer 22, a concealing layer 23, and a colored layer 24 from the surface side of the fabric 10.

［熱転写シート３の構成］
（１）剥離シート３１
剥離シート３１は、下層の基層と上層の剥離層とからなる二層構造（図示せず）を、有している。 [Configuration of Thermal Transfer Sheet 3]
(1) Release sheet 31
The release sheet 31 has a two-layer structure (not shown) composed of a lower base layer and an upper release layer.

（1-1）基層は、表面に剥離層を形成可能であり、且つ、熱転写時に、溶融、割れ、及び裂けが生じない、材料で、構成されている。基層は、具体的には、合成材料、半合成材料、又は天然材料からなる、フィルム又はシートである。
・合成材料としては、ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂；クリスパー（登録商標）、ユポ（登録商標）などの合成紙；を使用できる。
・半合成材料としては、セルロイド、樹脂含浸紙、コート紙などを、使用できる。
・天然材料としては、上質紙などのその他の紙を、使用できる。 (1-1) The base layer is made of a material that can form a release layer on the surface and does not melt, crack, or tear during thermal transfer. Specifically, the base layer is a film or sheet made of a synthetic material, a semi-synthetic material, or a natural material.
As the synthetic material, polycarbonate resin; polyethylene terephthalate resin; synthetic paper such as Crisper (registered trademark) or YUPO (registered trademark) can be used.
-Celluloid, resin-impregnated paper, coated paper, etc. can be used as the semi-synthetic material.
• Other natural papers such as fine paper can be used as natural materials.

（1-2）剥離層は、従来から熱転写用の剥離層に利用されている各種の高分子樹脂材料を、単独で、又は、複数種を積層して、使用できる。その高分子樹脂材料としては、シリコン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂などを、使用できる。なお、剥離層は、基層に対する剥離層の接着性を調整したり、着色層の印刷性を調整したり、転写後の熱転写層２の表面状態を調整したりするために、各種の添加剤を含有するのが好ましい。添加剤としては、シリカ、レベリング剤、増粘剤などを、使用できる。 (1-2) For the release layer, various polymer resin materials conventionally used for release layers for thermal transfer can be used singly or by laminating a plurality of types. As the polymer resin material, silicon resin, acrylic resin, fluorine resin, melamine resin, polyester resin, polypropylene resin, and the like can be used. In order to adjust the adhesion of the release layer to the base layer, to adjust the printability of the colored layer, and to adjust the surface state of the thermal transfer layer 2 after transfer, the release layer contains various additives. It is preferable to contain. As additives, silica, leveling agents, thickeners and the like can be used.

（２）着色層２４
着色層２４は、各種の高分子樹脂材料に各種の顔料を添加して形成されており、更には、各種の添加剤を含有するのが好ましい。 (2) Colored layer 24
The colored layer 24 is formed by adding various pigments to various polymer resin materials, and further preferably includes various additives.

（2-1）高分子樹脂材料としては、従来から熱転写捺染用として使用されている樹脂材料を使用でき、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂などを、使用できる。 (2-1) As the polymer resin material, a resin material conventionally used for thermal transfer printing can be used. For example, a polyurethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, an ethylene vinyl acetate resin, or the like can be used.

（2-2）顔料としては、アゾ系顔料、多環式系顔料、レーキ顔料などの有機顔料；カーボンブラック、金属化合物、金属粉などの無機顔料；などを、使用できる。 (2-2) As pigments, organic pigments such as azo pigments, polycyclic pigments and lake pigments; inorganic pigments such as carbon black, metal compounds and metal powders; and the like can be used.

（2-3）添加剤としては、印刷性を向上させる目的で、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、遅乾剤などを、使用でき、また、堅牢性を向上させる目的で、架橋剤、体質顔料などを、使用できる。 (2-3) As additives, thickeners, antifoaming agents, leveling agents, slow-drying agents, etc. can be used for the purpose of improving printability, and cross-linking agents for the purpose of improving fastness. An extender pigment can be used.

着色層２４の厚さは、所望の着色性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。   What is necessary is just to process the thickness of the colored layer 24 in the thickness which can exhibit performances, such as desired coloring property and washing resistance.

（３）隠蔽層２３
隠蔽層２３は、各種の高分子樹脂材料及び添加剤に、各種の隠蔽材料を、添加して形成されている。 (3) Hiding layer 23
The masking layer 23 is formed by adding various masking materials to various polymer resin materials and additives.

（3-1）高分子樹脂材料及び添加剤としては、着色層２４において使用できるものと同じものを、使用できる。 (3-1) As the polymer resin material and additive, the same materials that can be used in the colored layer 24 can be used.

（3-2）隠蔽材料としては、白色の無機顔料を好ましく使用でき、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレーなどを、使用できる。更に、金属粉、カーボンブラックなどを、追加的に、使用できる。 (3-2) As the concealing material, a white inorganic pigment can be preferably used. For example, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, and the like can be used. Furthermore, metal powder, carbon black, etc. can additionally be used.

隠蔽層２３の厚さは、所望の隠蔽性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。   What is necessary is just to process the thickness of the concealment layer 23 into the thickness which can exhibit performances, such as desired concealment property and wash resistance.

（４）ガスバリア層２２
ガスバリア層２２は、ガスバリア性樹脂を、印刷又はコーティングして形成されている。すなわち、ガスバリア層２２は、印刷層又はコーティング層である。 (4) Gas barrier layer 22
The gas barrier layer 22 is formed by printing or coating a gas barrier resin. That is, the gas barrier layer 22 is a printing layer or a coating layer.

ガスバリア性樹脂としては、次のような性能を有する樹脂を使用できる。
・染料分子、酸素分子、及び水分子を、遮蔽する性能。
・転写時の熱及び圧力に耐えることができる、耐熱性及び柔軟性。
・転写後の洗濯作業における温水及び折り曲げ力に耐えることができる、耐温水性及び柔軟性。 As the gas barrier resin, a resin having the following performance can be used.
-The ability to shield dye molecules, oxygen molecules, and water molecules.
-Heat resistance and flexibility that can withstand heat and pressure during transfer.
-Warm water resistance and flexibility that can withstand warm water and bending force in washing operations after transfer.

ガスバリア性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を使用できる。具体的には、登録商標「マクシーブ」（三菱ガス化学株式会社製）を好ましく使用できる。この「マクシーブ」は、溶剤系２液型の熱硬化性エポキシ樹脂であり、主剤であるポリエポキシ樹脂と硬化剤であるポリアミン樹脂とを混合して得られる。   As the gas barrier resin, for example, an epoxy resin can be used. Specifically, a registered trademark “MAXIVE” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) can be preferably used. This “MAXIVE” is a solvent-based two-component thermosetting epoxy resin, and is obtained by mixing a polyepoxy resin as a main agent and a polyamine resin as a curing agent.

ガスバリア層２２は、ガスバリア性、積層性、及び熱転写層として必要とされる各種性能などを、阻害しない範囲で、隠蔽力を補完するために、顔料などを含有してもよい。   The gas barrier layer 22 may contain a pigment or the like in order to supplement the hiding power within a range that does not hinder gas barrier properties, lamination properties, and various performances required as a thermal transfer layer.

ガスバリア層２２の厚さは、３〜２０μｍが好ましく、３〜１５μｍがより好ましい。３μｍより薄い場合には、転写時の圧力に十分に耐えることができない。２０μｍより厚い場合には、転写後の洗濯作業における折り曲げ力に十分に耐えることができない。なお、図１の場合とは異なり、図３に示されるように、ガスバリア層２２の端縁２２１が露出している場合には、転写時の圧力や転写後の折り曲げ力が端縁２２１に直接に加わり易いので、ガスバリア層２２の厚さとしては、図１の場合よりも強度を有する６〜１５μｍが好ましい。なお、図３の生地１では、転写された熱転写層２が所望の形態に切断されている。図４は、図３の熱転写シート３の熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。   The thickness of the gas barrier layer 22 is preferably 3 to 20 μm, and more preferably 3 to 15 μm. If it is thinner than 3 μm, it cannot sufficiently withstand the pressure during transfer. If it is thicker than 20 μm, it cannot sufficiently withstand the bending force in the washing operation after transfer. Unlike FIG. 1, as shown in FIG. 3, when the edge 221 of the gas barrier layer 22 is exposed, the pressure during transfer and the bending force after transfer are directly applied to the edge 221. Therefore, the thickness of the gas barrier layer 22 is preferably 6 to 15 μm, which is stronger than the case of FIG. In the fabric 1 of FIG. 3, the transferred thermal transfer layer 2 is cut into a desired form. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the fabric 10 to which the thermal transfer layer 2 of the thermal transfer sheet 3 of FIG. 3 has been transferred, that is, the colored fabric 1.

（５）接着剤層２１
接着剤層２１は、接着材料からなっている。接着材料としては、従来から熱転写捺染用の接着材料として利用されている熱可塑性接着材料を使用でき、例えば、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂などを、使用できる。更に、接着材料に、各種の高分子樹脂材料及び添加剤を、添加してもよい。高分子樹脂材料及び添加剤としては、隠蔽層２３又は着色層２４において使用できるものと同じものを、使用できる。 (5) Adhesive layer 21
The adhesive layer 21 is made of an adhesive material. As the adhesive material, a thermoplastic adhesive material conventionally used as an adhesive material for thermal transfer printing can be used. For example, nylon resin, polyester resin, ethylene vinyl acetate resin, polyurethane resin, and the like can be used. Furthermore, various polymer resin materials and additives may be added to the adhesive material. As the polymer resin material and additive, the same materials that can be used in the masking layer 23 or the colored layer 24 can be used.

接着剤層２１の厚さは、所望の接着性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。   What is necessary is just to process the thickness of the adhesive bond layer 21 in the thickness which can exhibit performance, such as desired adhesiveness and wash resistance.

なお、ガスバリア層２２が薄い場合には、接着剤層２１は、転写時に加わる圧力を吸収可能な、弾力性を有する高分子樹脂と、組み合わせて形成するのが、好ましい。   When the gas barrier layer 22 is thin, the adhesive layer 21 is preferably formed in combination with an elastic polymer resin capable of absorbing pressure applied during transfer.

また、接着剤層２１は、熱転写層として必要とされる各種性能などを、阻害しない範囲で、隠蔽力を補完するために、顔料などを含有してもよい。   In addition, the adhesive layer 21 may contain a pigment or the like in order to supplement the hiding power within a range that does not hinder various performances required for the thermal transfer layer.

［熱転写シート３の製造方法］
熱転写シート３は、剥離シート３１上に、着色層２４と隠蔽層２３とガスバリア層２２と接着剤層２１とをこの順に形成することにより、製造できる。これらの各層は、各種の、従来公知の、印刷方法又はコーティング方法によって、形成できる。印刷方法としては、スクリーン印刷、平版印刷、凹版印刷などを、使用できる。コーティング方法としては、グラビアコーティング、ナイフコーティング、噴霧塗布、散布塗布などを、使用できる。 [Method for producing thermal transfer sheet 3]
The thermal transfer sheet 3 can be manufactured by forming the colored layer 24, the hiding layer 23, the gas barrier layer 22, and the adhesive layer 21 in this order on the release sheet 31. Each of these layers can be formed by various conventionally known printing methods or coating methods. As the printing method, screen printing, planographic printing, intaglio printing, and the like can be used. As a coating method, gravure coating, knife coating, spray coating, spray coating, or the like can be used.

特に、接着剤層２１は、次のように形成するのが好ましい。
（ｉ）粉末型熱可塑性接着剤を使用する場合は、高分子樹脂溶液を塗布した後に且つ高分子樹脂溶液が乾燥する前に、その接着剤を散布塗布する。
（ii）溶液分散型熱可塑性接着剤を使用する場合は、その接着剤をスクリーン印刷する。
（iii）ホットメルトフィルムを使用する場合は、そのフィルムを熱溶融接着する。 In particular, the adhesive layer 21 is preferably formed as follows.
(I) When a powder-type thermoplastic adhesive is used, the adhesive is sprayed and applied after the polymer resin solution is applied and before the polymer resin solution is dried.
(Ii) When using a solution-dispersed thermoplastic adhesive, screen-print the adhesive.
(Iii) When a hot melt film is used, the film is hot melt bonded.

特に、ガスバリア層２２をスクリーン印刷によって形成する場合は、例えば、次の（ａ）及び（ｂ）を行う。   In particular, when the gas barrier layer 22 is formed by screen printing, for example, the following (a) and (b) are performed.

（ａ）ガスバリア性樹脂含有インキを調製する。すなわち、ガスバリア性樹脂をスクリーン印刷可能なインキに調製する。 (A) A gas barrier resin-containing ink is prepared. That is, the gas barrier resin is prepared into an ink that can be screen-printed.

スクリーン印刷を行うためのインキは、特に、乾燥性、粘性、及びポットライフの点において、スクリーン印刷に適している必要がある。
(a-1)乾燥性
インキの乾燥は、早すぎても遅すぎても好ましくない。例えば、多量生産を行う場合には、スクリーンが目詰まりすることなく１時間以上印刷することができ、且つ、印刷後乾燥するまでに滲まない、程度の、乾燥性が、好ましい。そのような乾燥性は、蒸発速度が２０〜７０の溶剤を使用することにより、得ることができる。もちろん、蒸発速度の早い溶剤と遅い溶剤とを混合して、蒸発速度を調整してもよい。具体的には、ガスバリア性樹脂として上記「マクシーブ」を使用する場合には、メタノールが溶剤として含まれているために、蒸発速度２１のプロピレングリコールモノプロピルエーテル（和光純薬工業株式会社製）を使用して、１時間以上の印刷性、及び、印刷後に滲まない、乾燥性を確保できる。
(a-2)粘性
７０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。このような粘性は、高沸点溶剤、例えばプロピレングリコールモノプロピルエーテルを、用いることによって、得ることができる。
(a-3) ポットライフ（可使時間）
インキのポットライフは、短すぎると好ましくない。例えば、多量生産を行う場合には、インキ調製後３時間使用できる程度のポットライフが、好ましい。そのようなポットライフは、反応性ガスバリア樹脂の場合には、希釈溶剤で希釈することにより、得ることができる。具体的には、ガスバリア性樹脂として上記「マクシーブ」を使用する場合には、固形分３５％となるように、ガスバリア樹脂をプロピレングリコールモノプロピルエーテルで希釈して、約３時間のポットライフを確保できる。 The ink for performing screen printing needs to be suitable for screen printing especially in terms of drying property, viscosity, and pot life.
(a-1) Drying of the drying ink is not preferable whether it is too early or too late. For example, in the case of mass production, the drying property is preferable so that the screen can be printed for 1 hour or more without clogging and does not bleed before being dried after printing. Such drying property can be obtained by using a solvent having an evaporation rate of 20 to 70. Of course, a solvent having a high evaporation rate and a solvent having a low evaporation rate may be mixed to adjust the evaporation rate. Specifically, when the above “MAXIVE” is used as a gas barrier resin, since methanol is contained as a solvent, propylene glycol monopropyl ether (produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having an evaporation rate of 21 is used. By using it, it is possible to ensure printability of 1 hour or more and dryness that does not bleed after printing.
(a-2) Viscosity 70 mPa · s or more is preferable, and 80 mPa · s or more is more preferable. Such a viscosity can be obtained by using a high boiling point solvent such as propylene glycol monopropyl ether.
(a-3) Pot life (pot life)
If the pot life of the ink is too short, it is not preferable. For example, in the case of mass production, a pot life that can be used for 3 hours after ink preparation is preferred. In the case of a reactive gas barrier resin, such pot life can be obtained by diluting with a diluting solvent. Specifically, when using “MAXIVE” as a gas barrier resin, the gas barrier resin is diluted with propylene glycol monopropyl ether so as to have a solid content of 35%, thereby securing a pot life of about 3 hours. it can.

（ｂ）上記インキを用いてスクリーン印刷を行う。
スクリーンメッシュは、２７０〜３３０が好ましい。なお、ガスバリア層として必要な厚さを積層加工によって確保できるならば、また、ピンホールの発生を防止できるならば、スクリーンメッシュは、上記範囲に限らない。 (B) Screen printing is performed using the ink.
The screen mesh is preferably 270 to 330. Note that the screen mesh is not limited to the above range as long as a necessary thickness as a gas barrier layer can be secured by laminating and the generation of pinholes can be prevented.

なお、印刷直後の泡立ちが消失しない場合には、上記インキに予め消泡剤を含ませておく。   In addition, when foaming immediately after printing does not disappear, an antifoaming agent is included in the ink in advance.

［転写方法］
図５（Ａ）に示されるように、まず、生地１０上に、熱転写層２を有する熱転写シート３を、載置する。熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置する。 [Transfer method]
As shown in FIG. 5A, first, the thermal transfer sheet 3 having the thermal transfer layer 2 is placed on the fabric 10. The thermal transfer sheet 3 is placed on the fabric 10 with the thermal transfer layer 2 facing down.

次に、転写を実施する。すなわち、図５（Ａ）の状態の、生地１０及び熱転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱する。すなわち、熱プレスする。この熱プレスによって、接着剤層２１が生地１０に強固に接合する。すなわち、熱転写層２が、生地１０に強固に接合する。   Next, transfer is performed. That is, the fabric 10 and the thermal transfer sheet 3 in the state of FIG. 5A are heated while applying pressure from above and below. That is, hot pressing is performed. The adhesive layer 21 is firmly bonded to the fabric 10 by this hot pressing. That is, the thermal transfer layer 2 is firmly bonded to the fabric 10.

そして、図５（Ｂ）に示されるように、剥離シート３１を熱転写層２から剥がす。なお、この後に、熱転写層２上に離型紙を置いて、再度、熱プレスし、その後、離型紙を熱転写層２から剥がしてもよい。   Then, the release sheet 31 is peeled off from the thermal transfer layer 2 as shown in FIG. After this, a release paper may be placed on the thermal transfer layer 2 and hot pressed again, and then the release paper may be peeled off from the thermal transfer layer 2.

これにより、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１が、得られる。   Thereby, the fabric 10 to which the thermal transfer layer 2 is transferred, that is, the colored fabric 1 is obtained.

［変形例］
（１）着色層２４と隠蔽層２３とは、着色隠蔽層として一体に形成されてもよい。
（２）隠蔽層２３が、隠蔽力不足を補うために、金属顔料などの粉体顔料を含有する場合には、隠蔽層２３の表面に凹凸が発生して、均一なガスバリア層２２の形成が阻害される恐れがあるので、その場合には、追加の隠蔽層が、ガスバリア層２２と接着剤層２１との間に形成されてもよい。
（３）着色層２４は、金属粉やポリエステルグリッターを散布塗布することによって、形成されてもよい。 [Modification]
(1) The colored layer 24 and the hiding layer 23 may be integrally formed as a colored hiding layer.
(2) When the hiding layer 23 contains a powder pigment such as a metal pigment in order to make up for the lack of hiding power, unevenness occurs on the surface of the hiding layer 23, and the uniform gas barrier layer 22 is formed. In that case, an additional concealment layer may be formed between the gas barrier layer 22 and the adhesive layer 21 because it may be disturbed.
(3) The colored layer 24 may be formed by spraying and applying metal powder or polyester glitter.

（４）着色層２４の代わりに、植毛層が用いられてもよい。 (4) Instead of the colored layer 24, a flocking layer may be used.

(4-1)図６は、植毛層を有する熱転写シートの第１例を示す断面略図である。図６において、この熱転写シート３は、図１とは上下逆に示されている。熱転写シート３において、剥離シート３１、隠蔽層２３、ガスバリア層２２、及び接着剤層２１は、上述した熱転写シート３と同じであり、植毛層２４が、両面に接着剤層２４１、２４２を備えて、剥離シート３１と隠蔽層２３との間に設けられている。なお、接着剤層２４２は、仮接着のための層であり、剥離層でもある。 (4-1) FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a first example of a thermal transfer sheet having a flocking layer. In FIG. 6, this thermal transfer sheet 3 is shown upside down from FIG. In the thermal transfer sheet 3, the release sheet 31, the hiding layer 23, the gas barrier layer 22, and the adhesive layer 21 are the same as the thermal transfer sheet 3 described above, and the flocking layer 24 includes adhesive layers 241 and 242 on both sides. The release sheet 31 and the masking layer 23 are provided. Note that the adhesive layer 242 is a layer for temporary adhesion and also a release layer.

植毛層２４は、例えば、多数本の所定長さのパイル糸が立設して構成されている。剥離シート３１、接着剤層２４２、及び植毛層２４としては、それらが一体となったフロッキーシートを用いるのが好ましい。接着剤層２１としては、ナイロンホットメルトフィルムを用いるのが好ましい。   The flocking layer 24 is configured by standing a plurality of pile yarns having a predetermined length, for example. As the release sheet 31, the adhesive layer 242, and the flocking layer 24, it is preferable to use a flocky sheet in which they are integrated. As the adhesive layer 21, a nylon hot melt film is preferably used.

熱転写シート３における熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、接着剤層２４１、及び植毛層２４からなっている。図７は、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。熱転写層２は、接着剤層２１によって生地１０表面に接着されている。   The thermal transfer layer 2 in the thermal transfer sheet 3 includes an adhesive layer 21, a gas barrier layer 22, a concealing layer 23, an adhesive layer 241, and a flocking layer 24. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing the fabric 10 to which the thermal transfer layer 2 has been transferred, that is, the colored fabric 1. The thermal transfer layer 2 is bonded to the surface of the fabric 10 with an adhesive layer 21.

上記構成の熱転写シート３及び色柄付生地１は、例えば、図８に示される工程を経て製造できる。すなわち、まず、剥離紙２１１の付いたナイロンホットメルトフィルム（接着剤層２１）上に、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び接着剤層２４１をこの順に形成する（工程（ａ））。次に、接着剤層２４１上に、フロッキーシート２５（剥離シート３１、接着剤層２４２、及び植毛層２４）を重ねて接着する（工程（ｂ））。次に、剥離紙２１１を剥がす（工程（ｃ））。これにより、熱転写シート３が得られる。次に、生地１０上に、熱転写シート３を載置し、熱プレスする（工程（ｄ））。そして、剥離シート３１及び接着剤層２４２を剥がす（工程（ｅ））。これにより、色柄付生地１が得られる。   The thermal transfer sheet 3 and the colored fabric 1 having the above-described configuration can be manufactured through, for example, the steps shown in FIG. That is, first, a gas barrier layer 22, a concealing layer 23, and an adhesive layer 241 are formed in this order on a nylon hot melt film (adhesive layer 21) with release paper 211 (step (a)). Next, the flocky sheet 25 (the release sheet 31, the adhesive layer 242, and the flocking layer 24) is overlapped and bonded onto the adhesive layer 241 (step (b)). Next, the release paper 211 is peeled off (step (c)). Thereby, the thermal transfer sheet 3 is obtained. Next, the thermal transfer sheet 3 is placed on the fabric 10 and hot pressed (step (d)). Then, the release sheet 31 and the adhesive layer 242 are peeled off (step (e)). Thereby, the colored fabric 1 is obtained.

(4-2) 図９は、植毛層を有する熱転写シートの第２例を示す断面略図である。この熱転写シート３は、上記第１例に比して、剥離シート３１及び接着剤層２４２を接着剤層２１側に有しており、また、隠蔽層２３が接着剤層２４１を兼ねており、その他は上記第１例と同じ構成を有している。熱転写シート３の熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び植毛層２４からなっている。図１０は、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。熱転写層２は、接着剤層２１によって生地１０表面に接着されている。 (4-2) FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a second example of a thermal transfer sheet having a flocking layer. The thermal transfer sheet 3 has a release sheet 31 and an adhesive layer 242 on the adhesive layer 21 side as compared with the first example, and the concealing layer 23 also serves as the adhesive layer 241. Others have the same configuration as the first example. The thermal transfer layer 2 of the thermal transfer sheet 3 includes an adhesive layer 21, a gas barrier layer 22, a concealing layer 23, and a flocking layer 24. FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing the fabric 10 to which the thermal transfer layer 2 has been transferred, that is, the colored fabric 1. The thermal transfer layer 2 is bonded to the surface of the fabric 10 with an adhesive layer 21.

(4-3) 図１１は、植毛層を有する熱転写シートの第３例を示す断面略図である。この熱転写シート３は、上記第２例に比して、剥離シート３１及び接着剤層２４２を有していない。熱転写シート３の熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び植毛層２４からなっている。熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１は、図１０の生地１と同じである。 (4-3) FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing a third example of a thermal transfer sheet having a flocking layer. This thermal transfer sheet 3 does not have the release sheet 31 and the adhesive layer 242 as compared with the second example. The thermal transfer layer 2 of the thermal transfer sheet 3 includes an adhesive layer 21, a gas barrier layer 22, a concealing layer 23, and a flocking layer 24. The fabric 10 to which the thermal transfer layer 2 has been transferred, that is, the colored fabric 1 is the same as the fabric 1 in FIG.

以下、本発明の実施例について説明する。   Examples of the present invention will be described below.

（１）ガスバリア性樹脂含有インキ
実施例において使用するスクリーン印刷可能なガスバリア性樹脂含有インキは、次のように調製した。すなわち、登録商標「マクシーブ」（三菱ガス化学株式会社製）を用意し、主剤である商品名「Ｍ−１００」（ポリエポキシ樹脂）と、硬化剤である商品名「Ｃ−９３」（ポリアミン樹脂）とを、所定の割合で、混合し、更に、消泡剤である商品名「ＢＹＫ−０１９」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を適量加えて、混合した。そして、その混合物を、沸点１５０℃及び蒸発速度２１の、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（和光純薬工業株式会社製）によって、固形分３５％となるように希釈した。こうして、ガスバリア性樹脂含有インキを得た。 (1) Gas barrier resin-containing ink The screen-printable gas barrier resin-containing ink used in the examples was prepared as follows. That is, a registered trademark “MAXIVE” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) is prepared, and the product name “M-100” (polyepoxy resin) as the main agent and the product name “C-93” (polyamine resin) as the curing agent. ) At a predetermined ratio, and an appropriate amount of trade name “BYK-019” (manufactured by BYK Japan) was added and mixed. The mixture was diluted with propylene glycol monopropyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having a boiling point of 150 ° C. and an evaporation rate of 21 to a solid content of 35%. Thus, a gas barrier resin-containing ink was obtained.

なお、主剤と硬化剤との上記所定の割合が５：１６である場合を、「インキ[A]」とし、５：４０である場合を「インキ[B]」とした。表１は、インキ[A]、[B]の具体的組成を示している。また、得られたインキ[A]、[B]の粘度は、１１０ｍＰａ・ｓであった。また、得られたインキ[A]、[B]は、調製後３時間経過してもゲル化の兆候を示さず、すなわち、３時間のポットライフを確保できた。   In addition, the case where the said predetermined ratio of a main ingredient and a hardening | curing agent was 5:16 was set to "ink [A]", and the case where it was 5:40 was set to "ink [B]". Table 1 shows specific compositions of the inks [A] and [B]. Further, the viscosity of the obtained inks [A] and [B] was 110 mPa · s. Further, the obtained inks [A] and [B] showed no sign of gelation even after 3 hours from the preparation, that is, a pot life of 3 hours could be secured.

Figure 0005508094
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（２）熱転写シート３
表２は、実施例１〜５の熱転写シート３の組成を示している。表３は、実施例６、７の熱転写シート３の組成を示している。表４及び表５は、表２及び表３における各材料の組成を示している。 (2) Thermal transfer sheet 3
Table 2 shows the compositions of the thermal transfer sheets 3 of Examples 1 to 5. Table 3 shows the compositions of the thermal transfer sheets 3 of Examples 6 and 7. Tables 4 and 5 show the composition of each material in Tables 2 and 3.

Figure 0005508094
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（３）生地１０
実施例及び比較例において使用する昇華性生地１０は、次のようにして製造した。すなわち、転写紙に昇華染料を印刷して昇華転写紙を形成し、その昇華転写紙を、ポリエステル製のジャージ生地の上に載置し、熱プレスすることによって、昇華染料を昇華させた。これにより、昇華染料によってジャージ生地が染色され、生地１０が得られた。 (3) Fabric 10
The sublimable dough 10 used in the examples and comparative examples was manufactured as follows. That is, a sublimation dye was printed on a transfer paper to form a sublimation transfer paper. The sublimation transfer paper was placed on a jersey fabric made of polyester and hot-pressed to sublimate the sublimation dye. As a result, the jersey fabric was dyed with the sublimation dye, and the fabric 10 was obtained.

［実施例１］
本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。 [Example 1]
The thermal transfer sheet 3 of the present example has the configuration shown in FIG. 1, and the colored fabric 1 has the configuration shown in FIG.

（熱転写シート３の製造）
熱転写シート３は、次のようにして製造した。 (Manufacture of thermal transfer sheet 3)
The thermal transfer sheet 3 was manufactured as follows.

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる基層上に、アクリル樹脂からなる剥離層を形成し、これにより、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。 (I) A release sheet 31 was formed. That is, a release layer made of an acrylic resin was formed on a base layer made of polyethylene terephthalate resin, thereby obtaining a release sheet 31 having a thickness of 78 μm.

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４を形成した。すなわち、色柄の黒色となる部分に黒色材料[A]を、及び、色柄の白色となる部分に白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍの着色層２４を得た。なお、黒色材料[A]及び白色材料[A]は、それぞれ、表４に示される材料である。 (Ii) The colored layer 24 was formed on the release sheet 31. That is, the black material [A] is printed on the black portion of the color pattern, and the white material [A] is printed on the white portion of the color pattern using a 180 mesh screen, and the color is 5 μm thick. Layer 24 was obtained. The black material [A] and the white material [A] are materials shown in Table 4, respectively.

（iii）着色層２４上に、隠蔽層２３を形成した。すなわち、着色層２４の全面に、隠蔽材料（白色材料[A]）を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ２０μｍの隠蔽層２３を得た。 (Iii) A masking layer 23 was formed on the colored layer 24. That is, a concealing material (white material [A]) was screen-printed on the entire surface of the colored layer 24 using a 180 mesh screen to obtain a concealing layer 23 having a thickness of 20 μm.

これにより、着色層２４及び隠蔽層２３の２層構造を有する着色隠蔽層を得た。   Thus, a colored hiding layer having a two-layer structure of the colored layer 24 and the hiding layer 23 was obtained.

（iv）隠蔽層２３上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、隠蔽層２３の全面に、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。 (Iv) A gas barrier layer 22 was formed on the masking layer 23. That is, the ink [A] was screen printed on the entire surface of the concealing layer 23 using a 300 mesh screen to obtain a gas barrier layer 22 having a thickness of 5 μm. The ink [A] was slightly foamed immediately after printing, but quickly disappeared. Further, the ink [A] was not clogged on the screen. Therefore, screen printing using ink [A] could be performed without any problem.

（ｖ）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[A]を、８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、更に、ウレタン樹脂[A]を散布塗布した。次に、透明樹脂[A]を乾燥させた。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ１５９μｍの接着剤層２１を得た。 (V) An adhesive layer 21 was formed on the gas barrier layer 22. That is, first, the transparent resin [A] is screen-printed using an 80 mesh screen so as to cover the entire surface and side surfaces of the colored layer 24, the concealing layer 23, and the gas barrier layer 22, and further, the urethane resin [A]. Was applied by spraying. Next, the transparent resin [A] was dried. And it heat-processed for 3 minutes at 130 degreeC. Thereby, an adhesive layer 21 having a thickness of 159 μm was obtained.

これにより、熱転写シート３を得た。   Thereby, the thermal transfer sheet 3 was obtained.

（色柄付生地１の製造）
色柄付生地１は、次のようにして製造した。 (Manufacture of colored fabric 1)
The colored fabric 1 was produced as follows.

（ｉ）熱転写シート３を、１日放置した後、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置した。 (I) The thermal transfer sheet 3 was left on the day and then placed on the fabric 10. The thermal transfer sheet 3 was placed on the fabric 10 with the thermal transfer layer 2 facing down.

（ii）転写を実施した。すなわち、重ねられた状態の、生地１０及び転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱した。すなわち、熱プレスした。その条件は、１５０℃、１５秒間、５００ｇ／ｃｍ２とした。これにより、生地１０表面に、熱転写層２が転写された。 (Ii) Transcription was performed. That is, the dough 10 and the transfer sheet 3 in a stacked state were heated while applying pressure from above and below. That is, it was hot pressed. The condition was set to 500 g / cm 2 at 150 ° C. for 15 seconds. As a result, the thermal transfer layer 2 was transferred to the surface of the fabric 10.

これにより、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。   As a result, a colored fabric 1 was obtained. In the colored fabric 1, no discoloration was observed in the color pattern of the thermal transfer layer 2.

［実施例２］
本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。 [Example 2]
The thermal transfer sheet 3 of the present example has the configuration shown in FIG. 1, and the colored fabric 1 has the configuration shown in FIG.

（熱転写シート３の製造） (Manufacture of thermal transfer sheet 3)

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。 (I) A release sheet 31 was formed. That is, in the same manner as Example 1, a release sheet 31 having a thickness of 78 μm was obtained.

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４と隠蔽層２３とが一体に形成されてなる着色隠蔽層を、形成した。すなわち、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ２０μｍの着色隠蔽層を得た。 (Ii) On the release sheet 31, a colored hiding layer formed by integrally forming the colored layer 24 and the hiding layer 23 was formed. That is, the white material [A] was screen-printed twice using a 180 mesh screen to obtain a colored masking layer having a thickness of 20 μm.

（iii）着色隠蔽層上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ３μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。 (Iii) A gas barrier layer 22 was formed on the colored hiding layer. That is, in the same manner as in Example 1, a gas barrier layer 22 having a thickness of 3 μm was obtained. The ink [A] was slightly foamed immediately after printing, but quickly disappeared. Further, the ink [A] was not clogged on the screen. Therefore, screen printing using ink [A] could be performed without any problem.

（iv）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ１１８μｍの接着剤層２１を得た。 (Iv) The adhesive layer 21 was formed on the gas barrier layer 22. That is, in the same manner as in Example 1, an adhesive layer 21 having a thickness of 118 μm was obtained.

これにより、熱転写シート３を得た。   Thereby, the thermal transfer sheet 3 was obtained.

（色柄付生地１の製造）
実施例１と同様にして、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。 (Manufacture of colored fabric 1)
In the same manner as in Example 1, a colored fabric 1 was obtained. In the colored fabric 1, no discoloration was observed in the color pattern of the thermal transfer layer 2.

［実施例３］
本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。 [Example 3]
The thermal transfer sheet 3 of the present example has the configuration shown in FIG. 1, and the colored fabric 1 has the configuration shown in FIG.

（熱転写シート３の製造） (Manufacture of thermal transfer sheet 3)

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。 (I) A release sheet 31 was formed. That is, in the same manner as Example 1, a release sheet 31 having a thickness of 78 μm was obtained.

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４を形成した。すなわち、色柄の紺色となる部分に紺色材料[A]を、及び、色柄の黒色となる部分に黒色材料[B]を、及び、色柄の白色となる部分に白色材料[B]を、２５０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ３μｍの着色層２４を得た。なお、紺色材料[A]、黒色材料[B]、及び白色材料[B]は、それぞれ、表４及び表５に示される材料である。 (Ii) The colored layer 24 was formed on the release sheet 31. That is, the amber material [A] is used for the portion of the colored pattern that is dark blue, the black material [B] is used for the black portion of the colored pattern, and the white material [B] is used for the white portion of the colored pattern. The screen was printed using a 250 mesh screen to obtain a colored layer 24 having a thickness of 3 μm. The amber material [A], the black material [B], and the white material [B] are materials shown in Table 4 and Table 5, respectively.

（iii）着色層２４上に、隠蔽層２３を形成した。すなわち、着色層２４の全面に、隠蔽材料（白色材料[B]）を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ１３μｍの隠蔽層２３を得た。 (Iii) A masking layer 23 was formed on the colored layer 24. That is, a concealing material (white material [B]) was screen-printed on the entire surface of the colored layer 24 using a 180 mesh screen to obtain a concealing layer 23 having a thickness of 13 μm.

これにより、着色層２４及び隠蔽層２３の２層構造を有する着色隠蔽層を得た。   Thus, a colored hiding layer having a two-layer structure of the colored layer 24 and the hiding layer 23 was obtained.

（iv）隠蔽層２３上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、隠蔽層２３の全面に、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ１２μｍのガスバリア層２２を得た。 (Iv) A gas barrier layer 22 was formed on the masking layer 23. That is, the ink [A] was screen-printed twice on the entire surface of the concealing layer 23 using a 300 mesh screen to obtain a gas barrier layer 22 having a thickness of 12 μm.

（ｖ）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[B]を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、乾燥させた後、更に、その全面に、ウレタン樹脂[B]の水分散液を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷した。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ５２μｍの接着剤層２１を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。 (V) An adhesive layer 21 was formed on the gas barrier layer 22. That is, first, the transparent resin [B] is screen-printed using a 180 mesh screen so as to cover the entire surface and side surfaces of the colored layer 24, the hiding layer 23, and the gas barrier layer 22, and dried. An aqueous dispersion of urethane resin [B] was screen printed on the entire surface using a 180 mesh screen. And it heat-processed for 3 minutes at 130 degreeC. As a result, an adhesive layer 21 having a thickness of 52 μm was obtained. The ink [A] was slightly foamed immediately after printing, but quickly disappeared. Further, the ink [A] was not clogged on the screen. Therefore, screen printing using ink [A] could be performed without any problem.

これにより、熱転写シート３を得た。   Thereby, the thermal transfer sheet 3 was obtained.

（色柄付生地１の製造）
実施例１と同様にして、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。 (Manufacture of colored fabric 1)
In the same manner as in Example 1, a colored fabric 1 was obtained. In the colored fabric 1, no discoloration was observed in the color pattern of the thermal transfer layer 2.

［実施例４］
本実施例の熱転写シート３は、図３の構成を有しており、色柄付生地１は、図４の構成を有している。 [Example 4]
The thermal transfer sheet 3 of the present embodiment has the configuration shown in FIG. 3, and the colored fabric 1 has the configuration shown in FIG.

（熱転写シート３の製造） (Manufacture of thermal transfer sheet 3)

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。 (I) A release sheet 31 was formed. That is, in the same manner as Example 1, a release sheet 31 having a thickness of 78 μm was obtained.

（ii）剥離シート３１上に、着色隠蔽層を形成した。すなわち、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ２１μｍの着色隠蔽層を得た。 (Ii) A colored concealment layer was formed on the release sheet 31. That is, the white material [A] was screen-printed twice using a 180 mesh screen to obtain a colored hiding layer having a thickness of 21 μm.

（iii）着色隠蔽層上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、着色隠蔽層の全面に、インキ[B]を、３００メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[B]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[B]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[B]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。 (Iii) A gas barrier layer 22 was formed on the colored hiding layer. That is, the ink [B] was screen-printed on the entire surface of the colored hiding layer using a 300 mesh screen to obtain a gas barrier layer 22 having a thickness of 5 μm. The ink [B] was slightly foamed immediately after printing, but quickly disappeared. Further, the ink [B] was not clogged on the screen. Therefore, screen printing using ink [B] could be performed without any problem.

（iv）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[A]を、８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、更に、ウレタン樹脂[A]を散布塗布した。次に、透明樹脂[A]を乾燥させた。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ１５７μｍの接着剤層２１を得た。 (Iv) The adhesive layer 21 was formed on the gas barrier layer 22. That is, first, the transparent resin [A] is screen-printed using an 80 mesh screen so as to cover the entire surface and side surfaces of the colored layer 24, the concealing layer 23, and the gas barrier layer 22, and further, the urethane resin [A]. Was applied by spraying. Next, the transparent resin [A] was dried. And it heat-processed for 3 minutes at 130 degreeC. Thereby, an adhesive layer 21 having a thickness of 157 μm was obtained.

こうして得られた熱転写シートの熱転写層２を、所望の柄の形態に切断した。これにより、図３の構成の熱転写シート３を得た。   The thermal transfer layer 2 of the thermal transfer sheet thus obtained was cut into a desired pattern shape. Thereby, the thermal transfer sheet 3 having the configuration shown in FIG. 3 was obtained.

（色柄付生地１の製造）
熱転写シート３を、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置した。その他は、実施例１と同様にして、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。 (Manufacture of colored fabric 1)
The thermal transfer sheet 3 was placed on the fabric 10. The thermal transfer sheet 3 was placed on the fabric 10 with the thermal transfer layer 2 facing down. Others were the same as in Example 1, and a colored fabric 1 was obtained. In the colored fabric 1, no discoloration was observed in the color pattern of the thermal transfer layer 2.

［実施例５］
本実施例は、次の点が実施例４とは異なっている。すなわち、本実施例では、剥離シート３１上に、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて３回スクリーン印刷して、厚さ２９μｍの着色隠蔽層を得た。そして、本実施例では、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ７μｍのガスバリア層２２を得た。 [Example 5]
The present embodiment is different from the fourth embodiment in the following points. In other words, in this example, the white material [A] was screen-printed three times using a 180 mesh screen on the release sheet 31 to obtain a colored concealment layer having a thickness of 29 μm. In this example, the ink [A] was screen-printed twice using a 300 mesh screen to obtain a gas barrier layer 22 having a thickness of 7 μm.

得られた色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。   In the obtained colored fabric 1, no discoloration was observed in the thermal transfer layer 2.

［実施例６］
本実施例の熱転写シート３は、図６の構成を有しており、色柄付生地１は、図７の構成を有している。 [Example 6]
The thermal transfer sheet 3 of the present example has the configuration shown in FIG. 6, and the colored fabric 1 has the configuration shown in FIG.

（熱転写シート３の製造） (Manufacture of thermal transfer sheet 3)

（ｉ）剥離紙２１１の付いた、厚さ１００μｍのナイロンホットメルト（接着剤層２１）上に、インキ[B]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ１３μｍのガスバリア層２２を得た。 (I) On a nylon hot melt (adhesive layer 21) having a thickness of 100 μm with a release paper 211, the ink [B] was screen-printed twice using a 300 mesh screen to form a gas barrier having a thickness of 13 μm. Layer 22 was obtained.

（ii）ガスバリア層２２上に、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて３回スクリーン印刷して、厚さ２１μｍの隠蔽層２３を得た。 (Ii) On the gas barrier layer 22, the white material [A] was screen-printed three times using a 180 mesh screen to obtain a concealing layer 23 having a thickness of 21 μm.

（iii）隠蔽層２３上に、接着材料[A]を、スクリーン印刷して、厚さ５７μｍの接着剤層２４１を得た。なお、接着材料[A]は、表５に示される材料である。 (Iii) On the concealing layer 23, the adhesive material [A] was screen-printed to obtain an adhesive layer 241 having a thickness of 57 μm. The adhesive material [A] is a material shown in Table 5.

（iv）接着剤層２４１上に、フロッキーシートレーヨン０．５ｍｍホワイト（植毛層２４、接着剤層２４２、及び剥離シート３１）を重ね、１５０℃、２５０ｇ／ｃｍ２で、１５秒間、加圧及び加熱して、フロッキーシートを接合した。なお、このフロッキーシートは、植毛層２４として白パイル[A]を含む材料である。白パイル[A]は、表５に示されている。 (Iv) A flocky sheet rayon 0.5 mm white (a flocking layer 24, an adhesive layer 242 and a release sheet 31) is overlaid on the adhesive layer 241, and is pressed at 150 ° C. and 250 g / cm 2 for 15 seconds. The flocky sheet was joined by heating. This flocking sheet is a material containing white pile [A] as the flocking layer 24. The white pile [A] is shown in Table 5.

（ｖ）剥離紙２１１を剥いだ。 (V) The release paper 211 was peeled off.

これにより、熱転写シート３を得た。   Thereby, the thermal transfer sheet 3 was obtained.

（色柄付生地１の製造）
色柄付生地１は、次のようにして製造した。 (Manufacture of colored fabric 1)
The colored fabric 1 was produced as follows.

（ｉ）熱転写シート３を、１日放置した後、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、接着剤層２１を下側にして、生地１０上に載置した。 (I) The thermal transfer sheet 3 was left on the day and then placed on the fabric 10. The thermal transfer sheet 3 was placed on the fabric 10 with the adhesive layer 21 facing down.

（ii）転写を実施した。すなわち、重ねられた状態の、生地１０及び転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱した。すなわち、熱プレスした。その条件は、１５０℃、１５秒間、２５０ｇ／ｃｍ２とした。これにより、生地１０表面に、熱転写層２が転写された。 (Ii) Transcription was performed. That is, the dough 10 and the transfer sheet 3 in a stacked state were heated while applying pressure from above and below. That is, it was hot pressed. The conditions were 150 ° C. and 15 seconds, 250 g / cm 2 . As a result, the thermal transfer layer 2 was transferred to the surface of the fabric 10.

これにより、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。   As a result, a colored fabric 1 was obtained. In the colored fabric 1, no discoloration was observed in the color pattern of the thermal transfer layer 2.

［実施例７］
本実施例は、次の点のみが実施例６とは異なっている。すなわち、本実施例では、フロッキーシートナイロン１．０ｍｍホワイトを用い、１５０℃、２５０ｇ／ｃｍ２で、２０秒間、加圧及び加熱した。また、熱プレスの条件を、１５０℃、２０秒間、２５０ｇ／ｃｍ２とした。 [Example 7]
The present embodiment is different from the sixth embodiment only in the following points. That is, in this example, a flocky sheet nylon 1.0 mm white was used, and was pressurized and heated at 150 ° C. and 250 g / cm 2 for 20 seconds. Moreover, the conditions of the hot press were set to 250 g / cm 2 at 150 ° C. for 20 seconds.

得られた色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。   In the obtained colored fabric 1, no discoloration was observed in the thermal transfer layer 2.

［比較例１］
本比較例の熱転写シート３は、次の点のみが実施例２とは異なっている。すなわち、本比較例では、ガスバリア層は形成されていない。 [Comparative Example 1]
The thermal transfer sheet 3 of this comparative example is different from Example 2 only in the following points. That is, in this comparative example, the gas barrier layer is not formed.

得られた色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄全体に変色が見られた。   In the obtained colored fabric 1, discoloration was observed in the entire color pattern of the thermal transfer layer 2.

［試験］
実施例１〜７及び比較例１において得られた色柄付生地１に関して、昇華移染試験及び洗濯試験を行った。 [test]
With respect to the colored fabric 1 obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, a sublimation transfer test and a washing test were performed.

（１）昇華移染試験
(1-1)目的
本試験は、色柄付生地１の生地１０の昇華性染料が熱転写層２を通して移染する程度を測定すること、を目的とする。 (1) Sublimation transfer test
(1-1) Purpose The purpose of this test is to measure the degree to which the sublimable dye of the fabric 10 of the colored fabric 1 is transferred through the thermal transfer layer 2.

(1-2)方法
図１２に示されるように、色柄付生地１の熱転写層２の上に、白いポリエステル織生地（評価布）５１を載置し、更に、上下からガラス板５２、５３で挟み、上下から１２５ｇ／ｃｍ２の圧力を加えながら、９０℃で２４時間、加熱した。そして、熱転写層２の変色の程度を測定した。 (1-2) Method As shown in FIG. 12, a white polyester woven fabric (evaluation fabric) 51 is placed on the thermal transfer layer 2 of the colored fabric 1 and, further, glass plates 52 and 53 are placed from above and below. And heated at 90 ° C. for 24 hours while applying a pressure of 125 g / cm 2 from above and below. Then, the degree of discoloration of the thermal transfer layer 2 was measured.

(1-3)結果
結果は、表６に示されるとおりである。 (1-3) Results The results are as shown in Table 6.

Figure 0005508094
Figure 0005508094

表６から明らかなように、実施例１〜７の熱転写層２は、生地１０からの昇華性染料の移染を防止している。   As is clear from Table 6, the thermal transfer layers 2 of Examples 1 to 7 prevent sublimation dye transfer from the fabric 10.

（２）洗濯試験
(2-1)目的
本試験は、色柄付生地１の洗濯耐久性を測定すること、を目的とする。 (2) Laundry test
(2-1) Purpose The purpose of this test is to measure the washing durability of the colored fabric 1.

(2-2)方法
色柄付生地１に対して、次の(a)、(b)、及び(c)の処理を順に行った。一方、色柄付生地１に対して、次の(a)及び(c)の処理を順に行った。そして、前者の色柄付生地１の耐久性を、後者の色柄付生地１を基準にして、グレースケールで評価した。
(a)色柄付生地１を、２０℃及び湿度６５％の下で、１２時間以上保管した。
(b)色柄付生地１について、「洗濯及び乾燥」を５回繰り返した。
(c)色柄付生地１を、２０℃及び湿度６５％の下で、１２時間以上保管した。 (2-2) Method The following processes (a), (b), and (c) were sequentially performed on the colored fabric 1. On the other hand, the following processes (a) and (c) were sequentially performed on the colored fabric 1. The durability of the former colored fabric 1 was evaluated on a gray scale with the latter colored fabric 1 as a reference.
(a) The colored fabric 1 was stored at 20 ° C. and a humidity of 65% for 12 hours or more.
(b) For the colored fabric 1, “washing and drying” was repeated 5 times.
(c) The colored fabric 1 was stored at 20 ° C. and a humidity of 65% for 12 hours or more.

なお、(b)における「洗濯及び乾燥」の内容は、次のとおりである。   The contents of “washing and drying” in (b) are as follows.

(b-1)洗濯について
・洗濯機…製品名「PW6055 Plus」（ミーレ・ジャパン株式会社）の全自動洗濯機
・色柄付生地１の量…負荷布と合わせて２ｋｇ
・洗剤
・種類…無リン洗剤である製品名「IEC Detergent A」
・使用量…３０ｇ
・洗濯プログラム…Normal(Cottons)
・１回の作業内容…洗濯機始動→プレウォッシュ→脱水→６０℃洗い→脱水→すすぎ→脱水→すすぎ→脱水→洗濯機停止
・１回の作業時間…５５分 (b-1) About washing ・ Washing machine: Fully automatic washing machine of product name “PW6055 Plus” (Miele Japan Co., Ltd.) ・ Amount of colored fabric 1… 2kg combined with load cloth
・ Detergent ・ Type: Product name "IEC Detergent A" which is phosphorus-free detergent
・ Amount used: 30g
・ Laundry program: Normal (Cottons)
-Contents of one work: washing machine start->prewash->dehydration-> wash at 60 ° C->dehydration->rinse->dehydration->rinse->dehydration-> washing machine stop-1 work time-55 minutes

(b-2)乾燥について
・乾燥機…製品名「PT7135C Plus」（ミーレ・ジャパン株式会社）のドラム式乾燥機
・１回の作業内容…乾燥機始動→６０℃乾燥→乾燥機停止
・１回の作業時間…３０分 (b-2) Drying ・ Dryer: Drum-type dryer with the product name “PT7135C Plus” (Miele Japan Co., Ltd.) ・ Details of work: Dryer start → 60 ° C drying → Dryer stop ・ 1 time Working time ... 30 minutes

(2-3)結果
結果は、表６に示されるとおりである。 (2-3) Results The results are as shown in Table 6.

表６から明らかなように、実施例１〜７の色柄付生地１は、洗濯耐久性が優れていた。   As apparent from Table 6, the colored fabrics 1 of Examples 1 to 7 were excellent in washing durability.

本発明の熱転写シートは、色柄への染料の移染を防止できるだけでなく、色柄を鮮明に現すことができ、また、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができるので、産業上の利用価値が大である。   The thermal transfer sheet of the present invention not only can prevent dye transfer to the color pattern, but also can clearly display the color pattern, and can easily obtain a thermal transfer layer having a desired color pattern. The above utility value is great.

１０ 昇華性生地 ２ 熱転写層 ２１ 接着剤層 ２２ ガスバリア層 ２３ 隠蔽層 ２４ 着色層 ３ 熱転写シート     10 Sublimable Fabric 2 Thermal Transfer Layer 21 Adhesive Layer 22 Gas Barrier Layer 23 Hiding Layer 24 Colored Layer 3 Thermal Transfer Sheet

Claims (4)

染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シートにおいて、
熱転写層を有しており、
熱転写層は、一面側から、着色隠蔽層、又は、着色層及び隠蔽層と、ガスバリア層と、接着剤層とが、積層された、三層構造又は四層構造を、有しており、
ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を印刷して形成された印刷層、又は、ガスバリア性樹脂をコーティングして形成されたコーティング層であり、
ガスバリア性樹脂として、染料分子、酸素分子、及び水分子を、遮蔽する性能を有する樹脂を、使用している、
ことを特徴とする熱転写シート。 In the thermal transfer sheet for transferring the thermal transfer layer to the fabric having dye transferability,
Has a thermal transfer layer,
Thermal transfer layer, from one side, wearing color concealing layer or a colored layer and the masking layer, and the gas barrier layer, and the adhesive layer, are laminated, a three-layer structure or a four-layer structure, has,
Gas barrier layer, a printing layer formed by printing a gas barrier resin, or, Ri coating layer der formed by coating a gas barrier resin,
As the gas barrier resin, a resin having the ability to shield dye molecules, oxygen molecules, and water molecules is used,
A thermal transfer sheet characterized by that. ガスバリア性樹脂として、マクシーブ（登録商標）が用いられている、
請求項１記載の熱転写シート。 MAXIVE (registered trademark) is used as a gas barrier resin.
The thermal transfer sheet according to claim 1. 印刷が、スクリーン印刷である、
請求項１又は２に記載の熱転写シート。 Printing is screen printing,
The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2. 着色層が、植毛層である、
請求項１〜３のいずれか一つに記載の熱転写シート。 The colored layer is a flocked layer,
The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 3 .
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