JP5398218B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は潤滑油組成物に関し、詳しくはトラクション係数が低く、省エネルギー性に優れ、高効率である、自動車用の手動変速機、自動変速機、無段変速機あるいは工業用ギヤシステムに好適な潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and in particular, has a low traction coefficient, excellent energy saving, and high efficiency, and suitable for automotive manual transmission, automatic transmission, continuously variable transmission, or industrial gear system. It relates to an oil composition.

近年、炭酸ガス排出量の削減など、環境問題への対応から自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。   In recent years, there has been an urgent need to save energy in automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc., that is, to save fuel, in response to environmental issues such as reducing carbon dioxide emissions. Engines, transmissions, final reduction gears, compression Devices such as machines and hydraulic devices are strongly required to contribute to energy saving. Therefore, the lubricating oil used for these is required to reduce the stirring resistance and frictional resistance as compared with the conventional one.

変速機および終減速機の省燃費化手段のひとつとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。例えば、変速機の中でも自動車用自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およびオイルポンプ等の攪拌抵抗および摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。   As one of the fuel saving means of the transmission and the final reduction gear, there is a reduction in viscosity of the lubricating oil. For example, among automatic transmissions, automatic transmissions for automobiles and continuously variable transmissions have torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, hydraulic control mechanisms, etc., and manual transmissions and final reduction gears have gear bearings. By reducing the viscosity of the lubricating oil used in these mechanisms, the stirring resistance and friction resistance of torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, etc. are reduced, and power transmission efficiency As a result, the fuel efficiency of the automobile can be improved.

しかしながら、これらに使用される潤滑油を低粘度化すると疲労寿命が大幅に低下し、焼付きなどが生じて変速機等に不具合が生じることがある。特に低粘度油の極圧性を向上させるためにリン系極圧剤を配合した場合には、疲労寿命が著しく悪化してしまうため低粘度化することは一般に困難である。また、硫黄系極圧剤は、潤滑油の疲労寿命を改善できるが、酸化安定性が悪化することになり、酸化防止剤の多量配合が必要となる。   However, when the viscosity of the lubricating oil used in these is reduced, the fatigue life is significantly reduced, and seizure or the like may occur, resulting in problems with the transmission or the like. In particular, when a phosphorus-based extreme pressure agent is blended in order to improve the extreme pressure property of a low-viscosity oil, it is generally difficult to reduce the viscosity because the fatigue life is remarkably deteriorated. In addition, the sulfur-based extreme pressure agent can improve the fatigue life of the lubricating oil, but the oxidation stability deteriorates, and a large amount of antioxidant is required.

このように低粘度化には限度があるため、これに代わるあるいはこれに加える省エネルギー化、高効率化の手段として、ギヤ歯面など弾性流体潤滑条件にある部分の摩擦を低減することが効果的である。一般に、ギヤ歯面の接触圧力は1GPa以上となる場合もあるため、通常弾性流体潤滑条件にあることが知られており、このような条件下においては、トラクション係数の低い潤滑油組成物を用いることにより、摩擦が低減し、省エネルギー化に貢献することが知られている。
特願平10−213552号公報 特願平9−68161号公報
Since there is a limit to reducing the viscosity in this way, it is effective to reduce the friction of parts in elastic fluid lubrication conditions such as gear tooth surfaces as an alternative to or in addition to energy saving and high efficiency. It is. In general, since the contact pressure of the gear tooth surface may be 1 GPa or more, it is known that the condition is usually in elastohydrodynamic lubrication conditions. Under such conditions, a lubricating oil composition having a low traction coefficient is used. This is known to reduce friction and contribute to energy saving.
Japanese Patent Application No. 10-213552 Japanese Patent Application No. 9-68161

本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、ギヤ歯面など弾性流体潤滑条件にある部分の摩擦を低減し、省エネルギー性および高効率性を達成することのできる、自動車用の手動変速機、自動変速機、無段変速機あるいは工業用ギヤシステムに好適な、トラクション係数の低い潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and manual gear shifting for an automobile that can reduce friction in a portion in an elastic fluid lubrication condition such as a gear tooth surface and achieve energy saving and high efficiency. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having a low traction coefficient suitable for a machine, an automatic transmission, a continuously variable transmission, or an industrial gear system.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、(A)多価アルコールとカルボン酸の部分エステルを含有する基油を配合した潤滑油組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have solved the above problems by using a lubricating oil composition containing (A) a base oil containing a polyhydric alcohol and a partial ester of a carboxylic acid. The inventors have found what can be done and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、(A)多価アルコールと、炭素数2〜24の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の一塩基酸、炭素数2〜16の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の二塩基酸、およびトリメリット酸からなる群より選ばれる少なくとも1種のカルボン酸の部分エステル0.1〜80質量%および2−エチルヘキシルオレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−2−エチルヘキシルセバケートから選ばれる少なくとも1種類のエステル20〜99.9質量%からなる、100℃における動粘度が1〜15mm/sの潤滑油を基油とし、100℃における動粘度が1〜20mm/sであることを特徴とするトラクション係数の低い、自動車用の手動変速機用、自動変速機用、無段変速機用あるいは工業用のギヤシステム用潤滑油組成物である。
That is, the present invention provides (A) a polyhydric alcohol, a linear or branched saturated or unsaturated monobasic acid having 2 to 24 carbon atoms, a linear or branched chain having 2 to 16 carbon atoms. 0.1 to 80% by weight of a partial ester of at least one carboxylic acid selected from the group consisting of a saturated or unsaturated dibasic acid, and trimellitic acid, and 2-ethylhexyl oleate, ditridecyl glutarate, di- A kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 15 mm 2 / s, comprising 20 to 99.9% by mass of at least one ester selected from 2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, and di-2-ethylhexyl sebacate A traction coefficient characterized by having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s. It is a low lubricating oil composition for automobile manual transmissions, automatic transmissions, continuously variable transmissions, or industrial gear systems.

また、本発明は、前記(A)多価アルコールとカルボン酸の部分エステルが、トリメチロールプロパンと1価カルボン酸の部分エステルであることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物である。   The present invention also provides the lubricating oil composition as described above, wherein (A) the partial ester of polyhydric alcohol and carboxylic acid is a partial ester of trimethylolpropane and monovalent carboxylic acid.

また、本発明は、(B)下記一般式(I)で表される構造単位から成るポリ(メタ)アクリレート系化合物を0.01〜20質量%含有することを特徴とする前記記載の潤滑油組成物である。

Figure 0005398218
(一般式(I)において、Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を示す。) The present invention also includes (B) 0.01 to 20% by mass of a poly (meth) acrylate compound comprising a structural unit represented by the following general formula (I): It is a composition.
Figure 0005398218
(In general formula (I), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)

また、本発明は、トラクション係数が0.013以下であることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物である。   The present invention also provides the lubricating oil composition described above, wherein the traction coefficient is 0.013 or less.

また、本発明は、潤滑油組成物における、トラクション係数と100℃における動粘度(mm/s)の比が1.2E−03以下であることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物である。 Further, the present invention provides the lubricating oil composition as described above, wherein the ratio of the traction coefficient to the kinematic viscosity at 100 ° C. (mm 2 / s) in the lubricating oil composition is 1.2E-03 or less. is there.

また本発明は、−40℃におけるブルークフィールド粘度が40,000mPa・s以下であることを特徴とする前記記載の潤滑油組成物である。   The present invention also provides the lubricating oil composition as described above, wherein the viscosity of Brukfield at −40 ° C. is 40,000 mPa · s or less.

本発明の潤滑油組成物は、トラクション係数が低いため、自動車用の手動変速機、自動変速機、無段変速機あるいは工業用ギヤシステムに適用した場合に、ギヤ油として必要な特性を維持しつつ、省エネルギー性と高効率化を達成しうる。   Since the lubricating oil composition of the present invention has a low traction coefficient, it maintains the characteristics required as gear oil when applied to a manual transmission, an automatic transmission, a continuously variable transmission or an industrial gear system for automobiles. However, energy saving and high efficiency can be achieved.

以下、本発明の潤滑油組成物を説明する。
本発明の潤滑油組成物は、基油として(A)多価アルコールとカルボン酸の部分エステルからなるエステル系基油を含有する。
エステル系基油を構成するアルコールは多価アルコールであり、エステル系基油を構成するカルボン酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよいが、本発明におけるエステル系基油は、多価アルコールの水酸基の少なくとも一部がエステル化されずに残存する部分エステルであることが必要である。
Hereinafter, the lubricating oil composition of the present invention will be described.
The lubricating oil composition of the present invention contains (A) an ester base oil composed of a partial ester of a polyhydric alcohol and a carboxylic acid as a base oil.
The alcohol constituting the ester base oil is a polyhydric alcohol, and the carboxylic acid constituting the ester base oil may be a monobasic acid or a polybasic acid. It is necessary that the hydroxyl group of the monohydric alcohol is a partial ester that remains without being esterified.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。   As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the divalent to 10-valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 3 of propylene glycol). 15-mer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, Dihydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2 ~ Octamer, eg diglycerin, trig Serine, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkanes (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their 2-to 8-mer, pentaerythritol and their 2-to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof And the like.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が特に好ましく、トリメチロールプロパンが最も好ましい。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture thereof are more preferable. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are particularly preferable, and trimethylol propane is most preferable because higher thermal and oxidative stability can be obtained.

また、本発明において用いるエステル系基油を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数3〜20の飽和脂肪酸、炭素数3〜22の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数4〜18の飽和脂肪酸、炭素数4〜18の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、酸化安定性の点からは、炭素数4〜18の飽和脂肪酸が最も好ましい。   Of the acids constituting the ester base oil used in the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched, It may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched Hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, linear or branched icosanoic acid, straight Chain or branched henicosanoic acid, linear or branched docosa Acid, linear or branched tricosanoic acid, saturated fatty acid such as linear or branched tetracosanoic acid, acrylic acid, linear or branched butenoic acid, linear or branched Pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octenoic acid, linear or branched nonenoic acid, linear Or branched decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecene Acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid, linear or branched octadecenoic acid, linear or Branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, Unsaturated fatty acids such as linear or branched heicosenoic acid, linear or branched docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, linear or branched tetracosenoic acid, and the like And the like. Among these, from the point that lubricity and handleability are further improved, saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms and mixtures thereof are particularly preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. More preferable are unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and mixtures thereof, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms are most preferable from the viewpoint of oxidative stability.

多塩基酸としては炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, Linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear Linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or Branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched Octenedioic acid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched Examples thereof include branched heptadecene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof.

エステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されないが、本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができ、これらのエステルは単独でもよく、また2種以上を組み合わせてもよい。
(a)多価アルコールと一塩基酸との部分エステル
(b)多価アルコールと多塩基酸との部分エステル
(c)多価アルコールと一塩基酸、多塩基酸との混合物との混合部分エステル
The combination of the alcohol and the acid forming the ester is arbitrary and is not particularly limited. Examples of the ester that can be used in the present invention include the following esters. These esters may be used alone, or 2 You may combine seeds or more.
(A) Partial ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (b) Partial ester of polyhydric alcohol and polybasic acid (c) Mixed partial ester of a mixture of polyhydric alcohol with monobasic acid and polybasic acid

多価アルコール中のヒドロキシル基のうち、エステル化されずに残るヒドロキシル基の割合は、3〜80%であることが好ましく、より好ましくは5〜70%、更に好ましくは10〜60%、最も好ましくは15〜50%である。残存ヒドロキシル基の割合が3%未満の場合は十分なトラクション係数の低下が得られないおそれがあり、残存ヒドロキシル基の割合が80%を超える場合は、粘度増加によるフリクション増大や酸化安定性悪化のおそれがある。   Of the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol, the proportion of hydroxyl groups remaining unesterified is preferably 3 to 80%, more preferably 5 to 70%, still more preferably 10 to 60%, and most preferably. Is 15-50%. When the ratio of residual hydroxyl groups is less than 3%, there is a risk that a sufficient reduction in traction coefficient may not be obtained. When the ratio of residual hydroxyl groups exceeds 80%, friction increases due to increased viscosity and oxidation stability deteriorates. There is a fear.

これらの中でも、トラクション係数に優れていることから、(a)多価アルコールと一塩基酸との部分エステルであることが好ましく、トリメチロールプロパンと炭素数12〜18の一塩基酸のジエステルがより好ましく、トリメチロールプロパンとオレイン酸のジエステルが最も好ましい。   Among these, since it is excellent in a traction coefficient, (a) a partial ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is preferable, and a diester of trimethylolpropane and a monobasic acid having 12 to 18 carbon atoms is more preferable. The diester of trimethylolpropane and oleic acid is most preferred.

多価アルコールとカルボン酸の部分エステルは、基油全量基準で0.1〜80質量%含有することが必要であり、好ましくは5〜75質量%、より好ましくは10〜70質量%、更に好ましくは15〜65質量%、最も好ましくは20〜60質量%である。含有量が0.1質量%未満の場合には、トラクション係数の要求を満たすことができないおそれがあり、80質量%を超える場合は、粘度増加によるフリクション増大や酸化安定性悪化のおそれがある。   The partial ester of polyhydric alcohol and carboxylic acid needs to be contained in an amount of 0.1 to 80% by mass based on the total amount of the base oil, preferably 5 to 75% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably. Is 15 to 65% by mass, most preferably 20 to 60% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, the traction coefficient requirement may not be satisfied. If the content exceeds 80% by mass, the friction may increase due to an increase in viscosity or the oxidation stability may deteriorate.

多価アルコールとカルボン酸の部分エステル以外の基油成分としては、混合基油の100℃における動粘度が1〜15mm/sを満たす限りにおいて、任意の1種以上の鉱油系基油、1種以上の合成系基油及びこれらの混合物を用いることができる。 As base oil components other than the partial ester of polyhydric alcohol and carboxylic acid, as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mixed base oil satisfies 1 to 15 mm 2 / s, any one or more mineral oil base oils, 1 More than one type of synthetic base oil and mixtures thereof can be used.

鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素異性化、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、GTL WAX(ガストゥリキッドワックス)を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。   Specifically, as the mineral base oil, the lubricating oil fraction obtained by subjecting the crude oil to atmospheric distillation obtained under reduced pressure is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, Refined by performing one or more treatments such as hydroisomerization, solvent dewaxing, hydrorefining, etc., or base oil produced by isomerizing wax isomerized mineral oil, GTL WAX (gas-trimmed wax), etc. Can be illustrated.

合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物;1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物;前記した多価アルコールとカルボン酸の完全エステル、あるいは2−エチルヘキシルオレエート等のモノエステル、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−2−エチルヘキシルセバケート等のジエステルなど、(A)多価アルコールとカルボン酸の部分エステル以外のエステル;アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。   Specific examples of synthetic base oils include polybutene or hydrides thereof; poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; complete esters of polyhydric alcohols and carboxylic acids as described above Or monoesters such as 2-ethylhexyl oleate, ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, and diesters such as di-2-ethylhexyl sebacate, etc. (A) polyhydric alcohol And esters other than partial esters of carboxylic acids; aromatic synthetic oils such as alkylnaphthalenes, alkylbenzenes, and aromatic esters, or mixtures thereof.

本発明において用いる潤滑油基油の100℃での動粘度は1〜15mm/sであることが必要であり、好ましくは2〜14mm/s、より好ましくは3〜13mm/s、更に好ましくは4〜12mm/s、特に好ましくは5〜11mm/sである。潤滑油基油の100℃での動粘度が15mm/sを超える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が1mm/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil used in the present invention is required to be 1 to 15 mm 2 / s, preferably 2~14mm 2 / s, more preferably 3~13mm 2 / s, further Preferably it is 4-12 mm < 2 > / s, Most preferably, it is 5-11 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil exceeds 15 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristic deteriorates. On the other hand, when the kinematic viscosity is less than 1 mm 2 / s, an oil film is formed at the lubrication point. Insufficient lubrication results in poor lubricity and increases the evaporation loss of the lubricating base oil, which is not preferable.

また、本発明における潤滑油基油は、その粘度指数に特に制限はないが、粘度指数は80以上が好ましく、より好ましくは90以上、特に好ましくは110以上であることが望ましい。粘度指数を80以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。   Further, the lubricating base oil in the present invention is not particularly limited in its viscosity index, but the viscosity index is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. By setting the viscosity index to 80 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting good viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature.

本発明の潤滑油組成物は、下記一般式(I)で表される構造単位を有する(B)ポリ(メタ)アクリレート系化合物を含有することが好ましい。
このポリ(メタ)アクリレート系化合物は、粘度指数向上剤及び/または流動点降下剤としての機能を有する。なお、本明細書における「ポリ(メタ)アクリレート系化合物」は、ポリアクリレート系化合物及びポリメタクリレート系化合物の総称である。
The lubricating oil composition of the present invention preferably contains (B) a poly (meth) acrylate compound having a structural unit represented by the following general formula (I).
This poly (meth) acrylate compound has a function as a viscosity index improver and / or a pour point depressant. In addition, the “poly (meth) acrylate compound” in this specification is a general term for a polyacrylate compound and a polymethacrylate compound.

Figure 0005398218
(一般式(I)において、Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を示す。)
Figure 0005398218
(In general formula (I), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)

(B)ポリ(メタ)アクリレート系化合物は、下記一般式(1)で表される(メタ)アクリレートモノマー(以下、「モノマーM−1」という。)を含む重合性モノマーの重合体である。   (B) A poly (meth) acrylate compound is a polymer of a polymerizable monomer containing a (meth) acrylate monomer (hereinafter referred to as “monomer M-1”) represented by the following general formula (1).

Figure 0005398218
Figure 0005398218

上記一般式(1)中、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す。
上記Rで表される炭素数1〜30の直鎖状又は分枝状の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置も任意である)等が例示できる。
In the general formula (1), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
Specific examples of the linear or branched hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Alkyl groups such as heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl group, pentenyl Group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, hexadecenyl group, octadecenyl group and the like alkenyl groups (these alkenyl groups may be linear or branched, The position of the double bond is also arbitrary).

代表的なポリ(メタ)アクリレート系化合物は、モノマーM−1の単独重合又はモノマーM−1の2種以上の共重合により得られる、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレートである。   A typical poly (meth) acrylate-based compound is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate obtained by homopolymerization of the monomer M-1 or copolymerization of two or more monomers M-1.

また、ポリ(メタ)アクリレート系化合物は、モノマーM−1と、下記一般式(2)で表わされる(メタ)アクリレートモノマー(以下、「モノマーM−2」という。)及び下記一般式(3)で表わされるモノマー(以下、「モノマーM−3」という。)からなる群より選ばれる1種以上のモノマーとを共重合させたいわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレートであってもよい。   The poly (meth) acrylate-based compound is composed of the monomer M-1, a (meth) acrylate monomer represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer M-2”), and the following general formula (3). Or a so-called dispersed poly (meth) acrylate obtained by copolymerization with one or more monomers selected from the group consisting of monomers represented by the formula (hereinafter referred to as “monomer M-3”).

Figure 0005398218
Figure 0005398218

上記一般式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1を示す。 In the general formula (2), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms, and 0 to 2 oxygen atoms. Each represents an amine residue or a heterocyclic residue, and a represents 0 or 1.

上記Rで表される炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、及びオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。 Specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 4 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, and a decylene group. And an undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, and octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).

上記Eで表されるアミン残基又は複素環残基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the amine residue or heterocyclic residue represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, and an acetylamino group. Examples thereof include a group, benzoylamino group, morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group and pyrazino group.

Figure 0005398218
Figure 0005398218

上記一般式(3)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。
上記Eで表されるアミン残基又は複素環残基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、及びピラジノ基等が例示できる。
In the general formula (3), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms.
Specific examples of the amine residue or heterocyclic residue represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, and an acetylamino group. Examples thereof include a group, benzoylamino group, morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group and pyrazino group.

一般式(2)及び(3)におけるアミン残基とは、アミンからアミノ基の水素を除いた1価の基をいい、複素環残基とは、複素環構造を有する分子から複素環を構成する炭素に結合した水素を除いた1価の基をいう。   The amine residue in the general formulas (2) and (3) refers to a monovalent group obtained by removing the hydrogen of the amino group from the amine, and the heterocyclic residue constitutes a heterocyclic ring from a molecule having a heterocyclic structure. A monovalent group excluding hydrogen bonded to carbon.

モノマーM−2、モノマーM−3の好ましい具体例としては、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン、及びこれらの混合物等が例示できる。   Preferred specific examples of monomer M-2 and monomer M-3 include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate. , N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.

モノマーM−1とモノマーM−2及びM−3との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、M−1:M−2及びM−3が、好ましくは99:1〜80:20、より好ましくは98:2〜85:15、さらに好ましくは95:5〜90:10である。   There is no particular limitation on the copolymerization molar ratio of the copolymer of monomer M-1 and monomers M-2 and M-3, but M-1: M-2 and M-3 are preferably 99: 1 to 1. 80:20, more preferably 98: 2-85: 15, still more preferably 95: 5-90: 10.

(B)ポリ(メタ)アクリレート系化合物の製造法は任意であり、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマーM−1単独、またはモノマーM−1とモノマーM−2〜M−3の混合物とをラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   (B) The manufacturing method of a poly (meth) acrylate type compound is arbitrary, for example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, monomer M-1 alone, or monomer M-1 and monomer M-2 to It can be easily obtained by radical solution polymerization of a mixture of M-3.

(B)ポリ(メタ)アクリレート系化合物の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、10,000以上であることがより好ましく、20,000以上であることがさらに好ましく、30,000以上であることが特に好ましく、40,000以上であることが最も好ましい。一方、重量平均分子量(M)は、400,000以下であることが好ましく、300,000以下であることがより好ましく、200,000以下であることがさらに好ましく、100,000以下であることが特に好ましい。
重量平均分子量が5,000未満の場合には、十分な粘度指数向上効果が得られず、組成物のコストが上昇するおそれがある。一方、重量平均分子量が400,000を超える場合には、潤滑油組成物のせん断安定性や貯蔵安定性が損なわれるおそれがある。
(B) The weight average molecular weight (M w ) of the poly (meth) acrylate-based compound is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 20,000 or more. It is particularly preferably 30,000 or more, and most preferably 40,000 or more. On the other hand, the weight average molecular weight (M W) is preferably 400,000 or less, more preferably 300,000 or less, further preferably 200,000 or less, 100,000 or less Is particularly preferred.
When the weight average molecular weight is less than 5,000, a sufficient viscosity index improvement effect cannot be obtained, and the cost of the composition may increase. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 400,000, the shear stability and storage stability of the lubricating oil composition may be impaired.

ポリ(メタ)アクリレート系化合物のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは40以下、より好ましくは5〜40、さらに好ましくは10〜35、特に好ましくは15〜30、最も好ましくは20〜25である。PSSIが40を超える場合、せん断安定性が損なわれるおそれがある。一方、PSSIが5未満の場合、十分な粘度指数向上効果が得られず組成物のコスト上昇を招くおそれがある。   The PSSI (Permanent Cystability Index) of the poly (meth) acrylate compound is preferably 40 or less, more preferably 5 to 40, still more preferably 10 to 35, particularly preferably 15 to 30, and most preferably 20 to 25. is there. When PSSI exceeds 40, there exists a possibility that shear stability may be impaired. On the other hand, when PSSI is less than 5, a sufficient viscosity index improving effect cannot be obtained and the cost of the composition may be increased.

なお、本明細書における「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。   In this specification, “PSSI” is based on ASTM D 6022-01 (Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by the Diesel Injector Apparatus.

本発明の潤滑油組成物における(B)ポリ(メタ)アクリレート系化合物の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.03〜10質量%、さらに好ましくは0.06〜5質量%、特に好ましくは0.1〜3質量%である。含有量が0.01質量%未満の場合、所定の粘度指数向上効果が得られないおそれがあり、含有量が20質量%を超える場合、組成物のせん断安定性が悪化するおそれがある。   The content of the (B) poly (meth) acrylate compound in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.03 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. %, More preferably 0.06 to 5% by mass, particularly preferably 0.1 to 3% by mass. When the content is less than 0.01% by mass, the predetermined viscosity index improvement effect may not be obtained, and when the content exceeds 20% by mass, the shear stability of the composition may be deteriorated.

本発明の潤滑油組成物には、その性能をさらに向上させる目的で、又は必要な性能を付与するために、必要に応じて、極圧剤、無灰分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、(B)成分以外の粘度指数向上剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。   For the purpose of further improving the performance of the lubricating oil composition of the present invention or for imparting the required performance, an extreme pressure agent, an ashless dispersant, a metallic detergent, a friction modifier, as necessary. , Antioxidants, corrosion inhibitors, viscosity index improvers other than component (B), rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, pour point depressants, seal swelling agents, antifoaming agents, colorants, etc. You may mix | blend various additives individually or in combination of several types.

極圧剤としては、亜リン酸、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種のリン系極圧剤、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及びベンゾチアゾール類から選ばれる少なくとも1種の硫黄系極圧剤、及び/又は、チオ亜リン酸、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、ジチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸モノエステル類、ジチオ亜リン酸ジエステル類、ジチオ亜リン酸トリエステル類、トリチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸モノエステル類、トリチオ亜リン酸ジエステル類、トリチオ亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種のリン−硫黄系極圧剤からなる極圧剤を配合するのが好ましい。   Examples of extreme pressure agents include phosphorous acid, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters, and salts thereof, and at least one phosphorus-based extreme pressure agent, sulfurized fats and oils , Sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles, and / or thiophosphorous acid, thiophosphorous acid monoesters Thiophosphite diesters, thiophosphite triesters, dithiophosphite, dithiophosphite monoesters, dithiophosphite diesters, dithiophosphite triesters, trithiophosphite, trithio Selected from phosphorous acid monoesters, trithiophosphite diesters, trithiophosphite triesters, and salts thereof Preferably blended the extreme pressure agent comprising a sulfur-based extreme pressure agent - at least one phosphorus that.

無灰分散剤としては、炭素数40〜400の炭化水素基を有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、及び/又はそれらのホウ素化合物誘導体等の無灰分散剤を配合することができる。無灰分散剤の含有量は、通常、組成物全量基準で0.01〜15質量%である。   As the ashless dispersant, an ashless dispersant such as succinimide, benzylamine, polyamine, and / or a boron compound derivative thereof having a hydrocarbon group having 40 to 400 carbon atoms can be blended. The content of the ashless dispersant is usually 0.01 to 15% by mass based on the total amount of the composition.

金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤が挙げられる。金属系清浄剤の含有量は、組成物全量基準で、通常0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。   Examples of the metal detergent include metal detergents such as alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, and alkaline earth metal salicylate. The content of the metal detergent is generally 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the composition.

摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好ましく用いられる。またモリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の有機モリブデン化合物を用いることもできる。摩擦調整剤の含有量は、通常、組成物全量基準で0.01〜5.0質量%である。   As the friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, but an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Alternatively, amine compounds, imide compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like having at least one linear alkenyl group in the molecule are preferably used. An organic molybdenum compound such as molybdenum dithiophosphate or molybdenum dithiocarbamate can also be used. The content of the friction modifier is usually 0.01 to 5.0% by mass based on the total amount of the composition.

酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。具体的には、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4,4−ビスフェノール(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−2−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)あるいは(3−メチル−5−tertブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。 酸化防止剤の含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5質量%である。   As the antioxidant, any phenolic compound or amine compound that is generally used in lubricating oils can be used. Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( Propionic acid etc.) or (3-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, Neopentyl glycol, thiodiethylene glycol Triethylene glycol, esters of pentaerythritol and the like. The content of the antioxidant is usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.

(B)成分以外の粘度指数向上剤としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。   As the viscosity index improver other than the component (B), a non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydride thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene- Examples thereof include maleic anhydride ester copolymers and polyalkylstyrene.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、及びβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

流動点降下剤としては、潤滑油基油に応じて公知の流動点降下剤を任意に選択することができるが、重量平均分子量80,000〜200,000のポリメタクリレートが好ましい。   As the pour point depressant, a known pour point depressant can be arbitrarily selected according to the lubricating base oil, but polymethacrylate having a weight average molecular weight of 80,000 to 200,000 is preferable.

消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。   As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.

シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤が挙げられる。   As the seal swelling agent, any compound usually used as a seal swelling agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include ester-based, sulfur-based and aromatic-based seal swelling agents.

着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができる。   As the colorant, any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は特に規定した場合を除き、通常、組成物全量基準で、それぞれ0.0005〜5質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is usually 0.0005 to 5% by mass based on the total amount of the composition unless otherwise specified.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は1〜20mm/sであることが必要であり、好ましくは2〜15mm/s、より好ましくは3〜13mm/s、更に好ましくは4〜12mm/s、特に好ましくは5〜11mm/sに調整してなることが望ましい。潤滑油基油の100℃での動粘度が20mm/sを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が1mm/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is required to be 1 to 20 mm 2 / s, preferably 2 to 15 mm 2 / s, more preferably 3 to 13 mm 2 / s, still more preferably. It is desirable to adjust to 4 to 12 mm 2 / s, particularly preferably 5 to 11 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil exceeds 20 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristic deteriorates. On the other hand, when the kinematic viscosity is less than 1 mm 2 / s, an oil film is formed at the lubrication site. Since it is inadequate, it is inferior to lubricity, and since evaporation loss becomes large, it is unpreferable, respectively.

本発明の潤滑油組成物のトラクション係数は、0.013以下であることが好ましく、より好ましくは0.010以下、更に好ましくは0.008以下、特に好ましくは0.006以下である。トラクション係数が0.013を超える場合には、摩擦が大きいため、省エネルギー性を発揮できないおそれがある。   The traction coefficient of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.013 or less, more preferably 0.010 or less, still more preferably 0.008 or less, and particularly preferably 0.006 or less. When the traction coefficient exceeds 0.013, there is a possibility that the energy-saving property cannot be exhibited because the friction is large.

本発明の潤滑油組成物における、トラクション係数と100℃における動粘度(mm/s)の比は1.2E−03以下であることが好ましく、より好ましくは1.1E−03以下、更に好ましくは1.0E−03以下、特に好ましくは9.5E−04以下である。トラクション係数と100℃における動粘度(mm/s)の比が1.2E−03を超える場合には、摩擦が大きいため、省エネルギー性を発揮できないおそれがある。 In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio between the traction coefficient and the kinematic viscosity (mm 2 / s) at 100 ° C. is preferably 1.2E-03 or less, more preferably 1.1E-03 or less, still more preferably. Is 1.0E-03 or less, particularly preferably 9.5E-04 or less. When the ratio between the traction coefficient and the kinematic viscosity (mm 2 / s) at 100 ° C. exceeds 1.2E-03, there is a possibility that the energy saving property cannot be exhibited because the friction is large.

本発明の潤滑油組成物の40℃での動粘度に特に制限はないが、10〜100mm/sであることが好ましく、より好ましくは15〜90mm/s、更に好ましくは20〜80mm/s、特に好ましくは25〜70mm/sに調整してなることが望ましい。潤滑油組成物の40℃での動粘度が100mm/sを超える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が10mm/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。 There is no particular limitation on the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably from 10 to 100 mm 2 / s, more preferably 15~90mm 2 / s, more preferably 20 to 80 mm 2 / S, particularly preferably adjusted to 25 to 70 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition exceeds 100 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, whereas when the kinematic viscosity is less than 10 mm 2 / s, the formation of an oil film at the lubrication site Since it is inadequate, it is inferior to lubricity, and since evaporation loss becomes large, it is unpreferable, respectively.

本発明の潤滑油組成物の−40℃におけるブルークフィールド粘度(BF粘度)に特に制限はないが、40,000mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは35,000mPa・s以下、更に好ましくは30,000mPa・s以下、特に好ましくは25,000mPa・s以下である。−40℃におけるBF粘度が40,000mPa・sを超える場合は、低温粘度特性が悪化し、省エネルギー性に悪影響を及ぼすおそれがある。なお、ここでいうBF粘度とは、JPI−5S−26−85に規定する「ギヤ油の低温粘度試験方法」に準拠して測定される粘度を意味する。   Although there is no restriction | limiting in particular in the Brookfield viscosity (BF viscosity) in -40 degreeC of the lubricating oil composition of this invention, It is preferable that it is 40,000 mPa * s or less, More preferably, it is 35,000 mPa * s or less, More preferably Is 30,000 mPa · s or less, particularly preferably 25,000 mPa · s or less. When the BF viscosity at −40 ° C. exceeds 40,000 mPa · s, the low-temperature viscosity characteristics are deteriorated, which may adversely affect energy saving. In addition, BF viscosity here means the viscosity measured based on the "low temperature viscosity test method of gear oil" prescribed | regulated to JPI-5S-26-85.

また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数に特に制限はないが、粘度指数は120以上が好ましく、より好ましくは140以上、特に好ましくは160以上である。粘度指数を120以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができる。   Further, the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the viscosity index is preferably 120 or more, more preferably 140 or more, and particularly preferably 160 or more. By setting the viscosity index to 120 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting good viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature.

また、本発明の潤滑油組成物の蒸発損失量に特に制限はないが、NOACK蒸発量で、好ましくは10〜50質量%、より好ましくは20〜40質量%、特に好ましくは22〜35質量%である。NOACK蒸発量が上記範囲に調整された潤滑油組成物を使用することで低温特性と蒸発性を両立させることができる。なお、ここでいうNOACK蒸発量とは、CEC L−40−T−87に準拠して測定される蒸発量を意味する。   Further, the evaporation loss amount of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the NOACK evaporation amount is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, and particularly preferably 22 to 35% by mass. It is. By using the lubricating oil composition in which the NOACK evaporation amount is adjusted to the above range, both low temperature characteristics and evaporability can be achieved. The NOACK evaporation amount here means an evaporation amount measured in accordance with CEC L-40-T-87.

本発明の潤滑油組成物は、省エネルギー性に優れ、高効率であるため、例えば自動車用の手動変速機用、自動変速機用、無段変速機用あるいは工業用のギヤシステム用、として使用することで、自動車の燃費向上あるいは工場における省エネルギーに寄与することが可能となる。   Since the lubricating oil composition of the present invention is excellent in energy saving and high efficiency, it is used, for example, for a manual transmission for an automobile, an automatic transmission, a continuously variable transmission, or an industrial gear system. As a result, it becomes possible to contribute to improving the fuel efficiency of automobiles or saving energy in factories.

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

(実施例1〜2、比較例1〜5)
表1に示す組成に従い、本発明に係る潤滑油組成物(実施例1〜2)を調製した。これらの組成物につき、トラクション係数を測定し、その結果も表1に示した。
また、表1に示す組成に従い、比較のための潤滑油組成物(比較例1〜5)を調製し、これらの組成物についても同様にトラクション係数を測定し、その結果も表1に示した。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-5)
According to the composition shown in Table 1, lubricating oil compositions (Examples 1 and 2) according to the present invention were prepared. The traction coefficient was measured for these compositions, and the results are also shown in Table 1.
Moreover, according to the composition shown in Table 1, lubricating oil compositions for comparison (Comparative Examples 1 to 5) were prepared, and the traction coefficient was similarly measured for these compositions. The results are also shown in Table 1. .

[トラクション係数の測定]
薄膜EHL試験機を用い、下記の条件でトラクション係数を測定した。
(*)R.Kapadia et al.; Tribology International(March 2007)等に記載のもの。
(試験条件)
試験片 : SUJ2
油温 : 100℃
面圧 : 0.514GPa
すベり率: 100%
[Measurement of traction coefficient]
Using a thin film EHL tester * , the traction coefficient was measured under the following conditions.
(*) As described in R. Kapadia et al .; Tribology International (March 2007).
(Test conditions)
Test piece: SUJ2
Oil temperature: 100 ° C
Surface pressure: 0.514 GPa
Slip rate: 100%

表1に示したとおり、多価アルコールとカルボン酸の部分エステルを用いた組成物(実施例1〜2)は、多価アルコールの完全エステルを用いた場合(比較例1〜3)、トリメリット酸エステルを用いた場合(比較例4)、あるいはPAOを用いた場合(比較例5)に比べてトラクション係数が低いことが明らかである。   As shown in Table 1, compositions (Examples 1 and 2) using polyhydric alcohols and partial esters of carboxylic acids were trimerized when complete esters of polyhydric alcohols were used (Comparative Examples 1 to 3). It is clear that the traction coefficient is lower than when acid esters are used (Comparative Example 4) or when PAO is used (Comparative Example 5).

Figure 0005398218
Figure 0005398218

Claims (6)

(A)多価アルコールと、炭素数2〜24の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の一塩基酸、炭素数2〜16の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の二塩基酸、およびトリメリット酸からなる群より選ばれる少なくとも1種のカルボン酸の部分エステル0.1〜80質量%および2−エチルヘキシルオレエート、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−2−エチルヘキシルセバケートから選ばれる少なくとも1種類のエステル20〜99.9質量%からなる、100℃における動粘度が1〜15mm/sの潤滑油を基油とし、100℃における動粘度が1〜20mm/sであることを特徴とするトラクション係数の低い、自動車用の手動変速機用、自動変速機用、無段変速機用あるいは工業用のギヤシステム用潤滑油組成物。 (A) a polyhydric alcohol, a C2-C24 linear or branched saturated or unsaturated monobasic acid, a C2-C16 linear or branched saturated or unsaturated 0.1 to 80% by mass of a partial ester of at least one carboxylic acid selected from the group consisting of dibasic acid and trimellitic acid and 2-ethylhexyl oleate, ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl Base oil based on a lubricating oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 15 mm 2 / s, comprising 20 to 99.9% by mass of at least one ester selected from adipate, ditridecyl adipate and di-2-ethylhexyl sebacate And a manual for an automobile with a low traction coefficient characterized by a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 20 mm 2 / s Lubricating oil composition for transmission, automatic transmission, continuously variable transmission or industrial gear system. 多価アルコールとカルボン酸の部分エステルが、トリメチロールプロパンと1価カルボン酸の部分エステルであることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the partial ester of a polyhydric alcohol and a carboxylic acid is a partial ester of trimethylolpropane and a monovalent carboxylic acid. (B)下記一般式(I)で表される構造単位から成るポリ(メタ)アクリレート系化合物を0.01〜20質量%含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
Figure 0005398218
(一般式(I)において、Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜30の炭化水素基を示す。)
(B) 0.01 to 20% by mass of a poly (meth) acrylate compound composed of a structural unit represented by the following general formula (I): The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, object.
Figure 0005398218
(In general formula (I), R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.)
トラクション係数が0.013以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の潤滑油組成物。   4. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein a traction coefficient is 0.013 or less. 潤滑油組成物における、トラクション係数と100℃における動粘度(mm/s)の比が1.2E−03以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の潤滑油組成物。 In the lubricating oil composition, the lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4 ratio of the kinematic viscosity at traction coefficient and 100 ℃ (mm 2 / s) is equal to or less than 1.2E-03 object. −40℃におけるブルークフィールド粘度が40,000mPa・s以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a Bruckfield viscosity at -40 ° C is 40,000 mPa · s or less.
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