JP5177933B2 - Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method - Google Patents

Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method Download PDF

Info

Publication number
JP5177933B2
JP5177933B2 JP2003292098A JP2003292098A JP5177933B2 JP 5177933 B2 JP5177933 B2 JP 5177933B2 JP 2003292098 A JP2003292098 A JP 2003292098A JP 2003292098 A JP2003292098 A JP 2003292098A JP 5177933 B2 JP5177933 B2 JP 5177933B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
partition wall
polymer
ink
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003292098A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2005060515A (en
Inventor
久嗣 浦木
良寿 福地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2003292098A priority Critical patent/JP5177933B2/en
Publication of JP2005060515A publication Critical patent/JP2005060515A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5177933B2 publication Critical patent/JP5177933B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

本発明は、隔壁用組成物、それを用いた画素形成用基板および画素の形成方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、インクジェット法によるカラーフィルタの製造に好適に用いられる隔壁用組成物、それを用いた画素形成用基板および画素の形成方法に関する。   The present invention relates to a barrier rib composition, a pixel forming substrate using the same, and a method for forming a pixel. More specifically, the present invention relates to a partition wall composition suitably used for producing a color filter by an inkjet method, a pixel formation substrate using the same, and a pixel formation method.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に3種以上の異なる色相の微細なストライプ状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なモザイク状のフィルタセグメントを縦横一定の配列に配置したものからなっている。そして、フィルタセグメント間には、カラーフィルタの表示コントラストを高めるために、一定の幅を持つ遮光領域(ブラックマトリックス)が設けられる。
現在、カラーフィルタの製造は、顔料が分散されたフォトレジスト液を透明基板上に塗布、乾燥、露光、現像、硬化などする工程を繰り返すことによって行われている。そのため、生産性が低く、コスト低減の要求が高くなっている。
A color filter is a surface of a transparent substrate such as glass, in which three or more kinds of fine stripe-shaped filter segments of different hues are arranged in parallel or intersecting, or fine mosaic-like filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of things arranged in A light shielding region (black matrix) having a certain width is provided between the filter segments in order to increase the display contrast of the color filter.
Currently, a color filter is manufactured by repeating a process of applying, drying, exposing, developing, and curing a photoresist solution in which a pigment is dispersed on a transparent substrate. Therefore, productivity is low and the demand for cost reduction is high.

この要求に従い、製造方法や製造設備の見直しが行われており、特に製造装置の小型化が容易で生産性の高いインクジェット法によるカラーフィルタの製造方法が注目されている。さらに、近年のヘッドやインキに関する技術の進歩により、インクジェット用インキに顔料が使われ始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良され、カラーフィルタ用途にもインクジェット法の適用の可能性が出始めた。
インクジェット法によるフィルタセグメントの形成は、予め透明基板上に隔壁を設け、隔壁で区分けされた隙間にインクジェット法によりインキを充填して行う。
In accordance with this requirement, the manufacturing method and manufacturing equipment have been reviewed, and in particular, a manufacturing method of a color filter by an inkjet method, which is easy to downsize the manufacturing apparatus and has high productivity, has attracted attention. In addition, due to recent advances in head and ink technology, pigments have begun to be used in inkjet inks. As a result, light resistance and fastness have improved, and the possibility of applying the inkjet method to color filter applications has begun. It was.
The formation of the filter segment by the ink jet method is performed by providing a partition wall on a transparent substrate in advance and filling ink into the gap divided by the partition wall by the ink jet method.

しかし、隔壁で区分けされた隙間にインキを充填すると隔壁を越えてインキが濡れ広がり、隣接する領域にインキが混入してフィルタセグメントの色相を損なう混色という現象が発生するため、従来は、カラーフィルタを形成する箇所にはインキに対しぬれの良い膜を形成し、複数のカラーフィルタの隙間はインキに対し濡れ性の悪い膜を形成することが行われていた(例えば、特許文献1参照。)。
また、隔壁上部にシリコンゴム層を設けることにより撥インキ性を付与してインキの混色を防止することや(例えば、特許文献2参照。)、表面エネルギーが5〜43dyne/cmであるシリコーン化合物層を遮光部位に形成することも行われていた(例えば、特許文献3参照。)。
However, when ink is filled in the gaps separated by the partition walls, the ink spreads over the partition walls and the ink mixes in the adjacent areas, causing a phenomenon of color mixing that impairs the hue of the filter segment. A film having good wettability with respect to ink is formed at a portion where the ink is formed, and a film having poor wettability with respect to ink is formed in the gaps between the plurality of color filters (see, for example, Patent Document 1). .
Further, by providing a silicon rubber layer on the upper part of the partition wall, ink repellency is imparted to prevent ink color mixing (for example, see Patent Document 2), and a silicone compound layer having a surface energy of 5 to 43 dyne / cm. Has also been formed in the light shielding part (see, for example, Patent Document 3).

特開昭59−75205号公報JP 59-75205 A 特開平4−123005号公報JP 4-123005 A 特開平10−197716号公報JP-A-10-197716

しかし、前者の方法では、高精細なパターニングを要求される場合には未だ不十分である。また、後者の方法は、ブラックマトリックスを形成したあとで施されるため、工程数が多くなる。
これに対して、撥インキ物質であるシリコーン化合物やフッ素化合物を隔壁に含有させると、隔壁を構成する他の成分との相溶性が悪いため、隔壁の強度が低下し、パターン形成に問題が生じることになった。逆に、相溶性が高い撥インキ物質を含有させると効果的な撥インキ性が得られない結果となった。さらに、撥インキ物質が隔壁からブリードし、透明基材を汚染するため、インキのハジキが発生し、カラーフィルタの塗膜欠陥の原因にもなった。
However, the former method is still insufficient when high-definition patterning is required. Moreover, since the latter method is performed after forming the black matrix, the number of steps increases.
On the other hand, when a silicone compound or fluorine compound, which is an ink repellent material, is contained in the partition walls, the compatibility with other components constituting the partition walls is poor, so the strength of the partition walls is reduced, causing problems in pattern formation. is what happened. On the contrary, when an ink repellent material having high compatibility was contained, effective ink repellency could not be obtained. Furthermore, since the ink repellent material bleeds from the partition walls and contaminates the transparent substrate, ink repellency occurs, which causes a coating film defect of the color filter.

そこで、本発明は、かかる従来技術の諸欠点を鑑み、インキのにじみや混色を防止することができる隔壁用組成物の提供を目的とする。また、本発明は、インクジェット法により画素を形成する場合にインキのにじみや混色を防止することができる画素形成用基板、およびインキのにじみや混色を生じることなく画素を形成する方法の提供を目的とする。   In view of the various disadvantages of the conventional technology, an object of the present invention is to provide a partition composition that can prevent ink bleeding and color mixing. Another object of the present invention is to provide a pixel forming substrate capable of preventing ink bleeding and color mixing when pixels are formed by an inkjet method, and a method for forming pixels without causing ink bleeding and color mixing. And

本発明の隔壁用組成物は、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体を含むことにより、該隔壁用組成物を用いて形成される隔壁の上部表面にフルオロアルキル基を有する重合体が配向するようにしたもの、すなわち、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体を含む隔壁用組成物である。   The partition wall composition of the present invention contains a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group, whereby a fluoroalkyl group is formed on the upper surface of the partition wall formed using the partition wall composition. It is a composition for partition walls containing a polymer in which an oriented polymer is oriented, that is, a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group.

また、本発明の画素形成用基板は、基材上に上記隔壁用組成物により形成された隔壁を有するものであり、活性エネルギー線が照射されるとエチレン性不飽和二重結合の重合反応によりフルオロアルキル基を有するビニル重合体が隔壁の網目構造中にセットされているため、隔壁部から基材部へフルオロアルキル基を有するビニル重合体がブリードすることがない。
さらに、本発明の画素の形成方法は、上記画素形成用基板の隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインキを充填して画素を形成するものであり、この方法によればインキのにじみや混色が発生することなく画素を形成することができる。
Moreover, the pixel forming substrate of the present invention has a partition formed on the base material by the above-mentioned partition composition, and when irradiated with active energy rays, it undergoes a polymerization reaction of ethylenically unsaturated double bonds. Since the vinyl polymer having a fluoroalkyl group is set in the network structure of the partition wall, the vinyl polymer having a fluoroalkyl group does not bleed from the partition wall portion to the base material portion.
Furthermore, the pixel forming method of the present invention is a method of forming a pixel by filling an ink in an area divided by the partition wall of the pixel forming substrate by an ink jet method. Pixels can be formed without color mixing.

本発明の隔壁用組成物は、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体を含むことから、該隔壁用組成物を用いて形成される隔壁は、その上部表面にフルオロアルキル基を有する重合体が配向し、それによって、上部表面が撥インキ性を有する。さらに、隔壁を構成するフルオロアルキル基を有するビニル重合体が活性エネルギーによる架橋反応により隔壁の網目構造中にセットされているため、隔壁部から基材部へフルオロアルキル基を有するビニル重合体がブリードすることがない。
また、本発明の隔壁用組成物により形成された隔壁を有する画像形成用基板を用いた画素の形成方法によれば、インキのにじみや混色が発生することなく画素を形成することができる。
Since the partition wall composition of the present invention contains a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group, the partition wall formed using the partition wall composition has a fluoroalkyl on its upper surface. The polymer having groups is oriented, whereby the upper surface has ink repellency. Furthermore, since the vinyl polymer having fluoroalkyl groups constituting the partition walls is set in the network structure of the partition walls by a crosslinking reaction by active energy, the vinyl polymer having fluoroalkyl groups from the partition walls to the base material is bleeded. There is nothing to do.
Further, according to the pixel forming method using the image forming substrate having the partition walls formed by the partition wall composition of the present invention, the pixels can be formed without causing ink bleeding or color mixing.

まず、隔壁用組成物について説明する。
隔壁用組成物に含まれるビニル重合体は、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体であり、隔壁用組成物を用いて隔壁を形成した場合に隔壁の上部表面に配向して、インキのにじみや混色を防止する働きをする。さらに詳しくは、ビニル重合体中のフルオロアルキル基は、インキをはじき、インキが隔壁を越えて隣接する領域に進入することによるインキのにじみや混色を防ぐ働きをする。
First, the partition wall composition will be described.
The vinyl polymer contained in the partition wall composition is a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group, and is oriented on the upper surface of the partition wall when the partition wall is formed using the partition wall composition. It works to prevent ink bleeding and color mixing. More specifically, the fluoroalkyl group in the vinyl polymer functions to repel ink and prevent ink bleeding and color mixing due to the ink entering the adjacent region beyond the partition.

また、ビニル重合体中のエチレン性不飽和二重結合は、活性エネルギー線が照射されると、配向しているビニル重合体が隔壁の網目構造中にセットされ、隔壁部から基材部へビニル重合体がブリードすることを防ぐ働きをする。特に、隔壁用組成物がアルカリ現像型フォトレジストとして調製される場合には、活性エネルギー線露光により架橋されるので、アルカリ現像時の塗膜減りが少なく、基板内および基板間での撥インキ性能のバラツキが少ない。   In addition, when the ethylenically unsaturated double bond in the vinyl polymer is irradiated with active energy rays, the oriented vinyl polymer is set in the network structure of the partition wall, and the vinyl polymer is transferred from the partition wall portion to the base material portion. It works to prevent the polymer from bleeding. In particular, when the barrier rib composition is prepared as an alkali-developable photoresist, it is cross-linked by active energy ray exposure, so there is little film loss during alkali development, and ink repellency in and between substrates. There is little variation.

ビニル重合体は、一段法またはニ段法で製造することができるが、ニ段法の方がビニル重合体を安定に製造できるので好ましい。
一段法では、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有する単量体と、エチレン性不飽和二重結合およびこれ以外の活性エネルギー線反応性官能基を有する単量体とを重合してビニル重合体を製造することができる。
The vinyl polymer can be produced by a one-stage method or a two-stage method, but the two-stage method is preferred because the vinyl polymer can be produced stably.
In the one-step method, a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group is polymerized with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and other active energy ray reactive functional groups. Vinyl polymers can be produced.

また、ニ段法では、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有する単量体(a)と、エチレン性不飽和二重結合および反応性官能基を有する(a)以外の単量体(b)と、必要に応じて(a)および(b)以外のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体(c)との重合体(A)に、重合体(A)中の反応性官能基と反応可能な官能基およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B)を反応させることにより製造することができる。
エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有する単量体(a)は、隔壁の上部表面に撥インキ性を付与する為に不可欠のものである。
In the two-stage method, a monomer (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group and a monomer other than (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a reactive functional group Reaction in polymer (A) with polymer (A) of (b) and monomer (c) having an ethylenically unsaturated double bond other than (a) and (b) if necessary It can manufacture by making the compound (B) which has a functional group and an ethylenically unsaturated double bond which can react with an ionic functional group react.
The monomer (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group is indispensable for imparting ink repellency to the upper surface of the partition wall.

エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有する単量体(a)として具体的には、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロー3−メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロー7−メチルオクチル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1H、1H、9H−ヘキサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
単量体(a)は、要求性能に応じて1種、または2種以上を混合して用いることができる。
Specific examples of the monomer (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-penta Fluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro- 3-methylbutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 3H-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) ) Acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl Meth) acrylate, 1H, 1H, 9H- hexadecafluoro nonyl (meth) acrylate.
A monomer (a) can be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to required performance.

重合体(A)における単量体(a)の共重合比率は、重合体を構成する単量体の総重量を基準として1〜90重量%であることが好ましく、さらに好ましくは5〜60重量%、特に好ましくは10〜40重量%である。単量体(a)の共重合比率が1重量%未満の場合には、隔壁の上部表面に充分な撥インキ性を付与することが困難となり、90重量%を越える場合には、光架橋成分の導入量が少なくなるため隔壁底面で重合体(A)がブリードし、隔壁で区分された領域内にインキを充填する際にインキがはじかれ、塗膜欠陥を生じる。   The copolymerization ratio of the monomer (a) in the polymer (A) is preferably 1 to 90% by weight, more preferably 5 to 60% by weight, based on the total weight of the monomers constituting the polymer. %, Particularly preferably 10 to 40% by weight. When the copolymerization ratio of the monomer (a) is less than 1% by weight, it becomes difficult to impart sufficient ink repellency to the upper surface of the partition wall, and when it exceeds 90% by weight, the photocrosslinking component Therefore, the polymer (A) bleeds on the bottom surface of the partition wall, and the ink is repelled when the ink is filled in the region divided by the partition wall, resulting in a coating film defect.

エチレン性不飽和二重結合および反応性官能基を有する(a)以外の単量体(b)は、一段目に重合した重合体(A)にエチレン性不飽和二重結合を導入する起点となり、基材に隔壁用組成物を塗工後にビニル重合体を活性エネルギー線で架橋させてセットすることにより、ビニル重合体のブリードを抑制し、強靭な隔壁を形成させるために不可欠のものである。
反応性官能基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアネート基、エポキシ基等が挙げられる。
The monomer (b) other than (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a reactive functional group is a starting point for introducing an ethylenically unsaturated double bond into the polymer (A) polymerized in the first stage. It is indispensable in order to suppress the bleeding of the vinyl polymer and form a tough partition wall by setting the partition wall composition on the base material after crosslinking the vinyl polymer with active energy rays. .
Examples of the reactive functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, and an epoxy group.

ヒドロキシル基を有する単量体(b)として具体的には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。   Specific examples of the monomer (b) having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Examples include acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol mono (meth) acrylate, and hydroxystyrene.

カルボキシル基を有する単量体(b)として具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
イソシアネート基を有する単量体(b)として具体的には、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルオキシプロピルイソシアネート等や、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネートとを反応させて得られるものが挙げられる。
Specific examples of the monomer (b) having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid.
Specific examples of the monomer (b) having an isocyanate group include (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acryloyloxypropyl isocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Examples thereof include those obtained by reacting a hydroxyalkyl (meth) acrylate such as acrylate with a polyisocyanate such as toluene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

エポキシ基を有する単量体(b)として具体的には、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルシンナメート、グリシジルアリルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサンモノエポキサイド、1、3−ブタジエンモノエポキサイドなどが挙げられる。
単量体(b)は、要求性能に応じて1種、または2種以上を混合して用いることができる。
Specific examples of the monomer (b) having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, glycidyl cinnamate, glycidyl allyl ether, glycidyl vinyl ether, vinylcyclohexane monoepoxide, 1,3-butadiene monoepoxide, and the like.
A monomer (b) can be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to required performance.

重合体(A)における単量体(b)の共重合比率は、重合体を構成する単量体の総重量を基準として10〜90重量%であることが好ましく、さらに好ましくは20〜80重量%、特に好ましくは25〜70重量%である。単量体(b)の共重合比率が10重量%未満の場合には、充分な光硬化性を得ることが困難となり、90重量%を越える場合には、隔壁上部表面の撥インキ性が低下する。   The copolymerization ratio of the monomer (b) in the polymer (A) is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 80% by weight based on the total weight of the monomers constituting the polymer. %, Particularly preferably 25 to 70% by weight. When the copolymerization ratio of the monomer (b) is less than 10% by weight, it becomes difficult to obtain sufficient photocurability, and when it exceeds 90% by weight, the ink repellency of the partition upper surface is lowered. To do.

(a)および(b)以外のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体(c)は、ビニル重合体と隔壁用組成物に含まれる他の成分との相溶性の向上、および隔壁に硬度、強靭性、耐擦傷性等の物性を付与するために用いられる。単量体(c)としては、(i)(メタ)アクリル酸誘導体、(ii)芳香族ビニル単量体、(iii)オレフィン系炭化水素単量体、(iv)ビニルエステル単量体、(v)ビニルハライド単量体、(vi)ビニルエーテル単量体等が挙げられる。
(i)(メタ)アクリル酸誘導体として具体的には、(メタ)アクリロニトリル、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
The monomer (c) having an ethylenically unsaturated double bond other than (a) and (b) improves the compatibility between the vinyl polymer and other components contained in the partition wall composition, and Used to impart physical properties such as hardness, toughness, and scratch resistance. Monomers (c) include (i) (meth) acrylic acid derivatives, (ii) aromatic vinyl monomers, (iii) olefinic hydrocarbon monomers, (iv) vinyl ester monomers, ( v) vinyl halide monomers, (vi) vinyl ether monomers, and the like.
(i) Specific examples of (meth) acrylic acid derivatives include alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylonitrile, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. , Benzyl (meth) acrylate and the like.

(ii)芳香族ビニル単量体として具体的には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロロスチレン、モノフルオロメチルスチレン、ジフルオロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン等のスチレン類が挙げられる。
(iii)オレフィン系炭化水素単量体として具体的には、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、1、4−ペンタジエン等が挙げられる。
(iv)ビニルエステル単量体として具体的には、酢酸ビニル等が挙げられる。
(v)ビニルハライド単量体として具体的には、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
(vi)ビニルエーテル単量体として具体的には、ビニルメチルエーテル等が挙げられる。
(ii) Specific examples of the aromatic vinyl monomer include styrenes such as styrene, methylstyrene, ethylstyrene, chlorostyrene, monofluoromethylstyrene, difluoromethylstyrene, and trifluoromethylstyrene.
(iii) Specific examples of the olefinic hydrocarbon monomer include ethylene, propylene, butadiene, isobutylene, isoprene, and 1,4-pentadiene.
Specific examples of the (iv) vinyl ester monomer include vinyl acetate.
Specific examples of the (v) vinyl halide monomer include vinyl chloride and vinylidene chloride.
(vi) Specific examples of the vinyl ether monomer include vinyl methyl ether.

これらの単量体は、2種以上を混合して用いても良い。
重合体(A)における単量体(c)の共重合比率は、重合体を構成する単量体の総重量を基準として0〜89重量%であることが好ましく、さらに好ましくは0〜75重量%、特に好ましくは0〜65重量%である。単量体(c)の共重合比率が89重量%を超える場合には、撥インキ性が低下したり、十分な光硬化性が得られない。
These monomers may be used in combination of two or more.
The copolymerization ratio of the monomer (c) in the polymer (A) is preferably 0 to 89% by weight, more preferably 0 to 75% by weight based on the total weight of the monomers constituting the polymer. %, Particularly preferably 0 to 65% by weight. When the copolymerization ratio of the monomer (c) exceeds 89% by weight, the ink repellency is lowered and sufficient photocurability cannot be obtained.

重合体(A)は、公知の方法、例えば、溶液重合で合成することができる。重合時の溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エーテル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は、2種以上を混合して用いてもよい。重合時の単量体の仕込み濃度は、0〜80重量%が好ましい。   The polymer (A) can be synthesized by a known method, for example, solution polymerization. Solvents used during polymerization include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, aromatics such as benzene, toluene, xylene and cumene, and acetic acid. Esters such as ether and butyl acetate can be used. Two or more solvents may be mixed and used. The monomer concentration during polymerization is preferably 0 to 80% by weight.

重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルペルベンゾエート、t−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシドなどが用いられ、重合温度は、好ましくは50〜140℃、さらに好ましくは70〜140℃である。
得られる重合体(A)の好ましい重量平均分子量は、2,000〜100,000である。
Examples of the polymerization initiator include ordinary peroxides or azo compounds such as benzoyl peroxide, azoisobutylvalenonitrile, azobisisobutyronitrile, di-t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate, and t-butyl. Peroctoate, cumene hydroxyperoxide and the like are used, and the polymerization temperature is preferably 50 to 140 ° C, more preferably 70 to 140 ° C.
The preferred weight average molecular weight of the resulting polymer (A) is 2,000 to 100,000.

このようにして得られた反応性官能基およびフルオロアルキル基を有する重合体(A)に、前記反応性官能基と反応可能な官能基およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B)を反応させることにより、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体が得られる。
重合体(A)と化合物(B)とは、重合体(A)が有する反応性官能基の数に対し、該反応性官能基と反応可能な、化合物(B)が有する官能基の数が100%となる割合で反応させることが好ましいが、十分な光硬化性が得られれば100%未満となる割合で反応させてもかまわない。
To the polymer (A) having a reactive functional group and a fluoroalkyl group thus obtained, a compound (B) having a functional group capable of reacting with the reactive functional group and an ethylenically unsaturated double bond is added. By reacting, a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group is obtained.
In the polymer (A) and the compound (B), the number of functional groups possessed by the compound (B) that can react with the reactive functional group is the number of reactive functional groups possessed by the polymer (A). The reaction is preferably performed at a ratio of 100%, but may be performed at a ratio of less than 100% if sufficient photocurability is obtained.

未反応の反応性官能基を残す場合には、架橋剤と架橋触媒を添加して、残った未反応の反応性官能基を熱硬化することにより、塗膜の架橋密度を高め、カラーフィルタ製造の後工程で要求される隔壁の耐溶剤性を確保することが可能となる。
重合体(A)が有する反応性官能基の数に対する化合物(B)が有する反応可能な官能基の数の割合が1%未満では、活性エネルギー線露光によるビニル重合体の架橋密度が低く、基板内および基板間での撥インキ性能のバラツキが生じる。また、50%を越えると、熱硬化による効果が少なくなり、隔壁の耐溶剤性が低くなる。
When leaving unreacted reactive functional groups, a crosslinking agent and a crosslinking catalyst are added, and the remaining unreacted reactive functional groups are thermally cured to increase the crosslink density of the coating film, thereby producing a color filter. It is possible to ensure the solvent resistance of the partition walls required in the subsequent process.
When the ratio of the number of reactive functional groups of the compound (B) to the number of reactive functional groups of the polymer (A) is less than 1%, the crosslinking density of the vinyl polymer by active energy ray exposure is low, and the substrate Variations in ink repellency between the inside and between the substrates occur. On the other hand, if it exceeds 50%, the effect of thermosetting is reduced, and the solvent resistance of the partition walls is lowered.

反応性官能基と、該反応性官能基と反応可能な官能基との組み合わせとしては、以下に示すような公知の種々の組み合わせを採用することができる。
(1)反応性官能基がヒドロキシル基である場合には、イソシアネート基、ハロゲン基、カルボキシル基あるいはエポキシ基との反応。
(2)反応性官能基がカルボキシル基である場合には、エポキシ基、あるいはヒドロキシル基との反応。
(3)反応性官能基がイソシアネート基である場合には、ヒドロキシル基、あるいはアミノ基との反応。
(4)反応性官能基がエポキシ基である場合には、カルボキシル基、あるいはヒドロキシル基との反応。
As the combination of the reactive functional group and the functional group capable of reacting with the reactive functional group, various known combinations as shown below can be adopted.
(1) When the reactive functional group is a hydroxyl group, reaction with an isocyanate group, a halogen group, a carboxyl group or an epoxy group.
(2) When the reactive functional group is a carboxyl group, reaction with an epoxy group or a hydroxyl group.
(3) When the reactive functional group is an isocyanate group, reaction with a hydroxyl group or an amino group.
(4) When the reactive functional group is an epoxy group, it reacts with a carboxyl group or a hydroxyl group.

重合体(A)が有する反応性官能基と、該反応性官能基と反応可能な、化合物(B)が有する官能基とを反応させる際には、触媒を用いることができる。
触媒としては、反応性官能基がヒドロキシル基の場合には、酸性化合物及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などを用いることが好ましい。カルボキシル基の場合には、酸性化合物及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などを用いることが好ましい。イソシアネート基の場合には、アミン類、金属塩化合物などを用いることが好ましい。エポキシ基の場合には、アミン類を用いることが好ましい。
A catalyst can be used when reacting the reactive functional group of the polymer (A) with the functional group of the compound (B) that can react with the reactive functional group.
As the catalyst, when the reactive functional group is a hydroxyl group, it is preferable to use acidic compounds and their ammonium salts, lower amine salts, polyvalent metal salts and the like. In the case of a carboxyl group, it is preferable to use acidic compounds and their ammonium salts, lower amine salts, polyvalent metal salts and the like. In the case of an isocyanate group, it is preferable to use amines, metal salt compounds and the like. In the case of an epoxy group, it is preferable to use amines.

酸性化合物として具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン酸、無水フタル酸、安息香酸、p−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのリン酸エステル、モノアルキル亜リン酸、ジアルキル亜リン酸などが挙げられる。
アミン類として具体的には、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルエチルアミンなどが挙げられる。
Specific examples of the acidic compound include formic acid, acetic acid, propionic acid, itaconic acid, oxalic acid, maleic acid, phthalic anhydride, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, trichloroacetic acid, phosphorus Examples thereof include acid, monoalkyl phosphoric acid, dialkyl phosphoric acid, phosphoric acid ester of β-hydroxyethyl (meth) acrylate, monoalkyl phosphorous acid, dialkyl phosphorous acid and the like.
Specific examples of amines include dicyclohexylamine, triethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-butanediamine, diethanolamine, triethanolamine, and cyclohexylethylamine. Is mentioned.

金属塩化合物として具体的には、酢酸ナトリウム、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートジブチル錫ジ(2−エチルヘキソエート)などが挙げられる。
触媒は2種類以上を混合して使用してもよく、触媒を用いる場合の使用量は、重合体(A)および化合物(B)の合計100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、さらに好ましくは0.01〜5重量部の範囲である。
Specific examples of metal salt compounds include sodium acetate, tin octylate, lead octylate, cobalt octylate, zinc octylate, calcium octylate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin Examples thereof include malate dibutyltin di (2-ethylhexoate).
Two or more kinds of catalysts may be mixed and used, and the amount used in the case of using the catalyst is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the polymer (A) and the compound (B). Is more preferable, and the range of 0.01 to 5 parts by weight is more preferable.

ビニル重合体が反応性官能基を有する場合には、ビニル重合体を熱架橋するために、隔壁用組成物に種々の架橋剤を含有させることが好ましい。代表的な架橋剤としては、ヒドラジン類、ポリアミン、ポリイソシアネート、ジカルボン酸、多価エポキシ化合物、多価アルコール、多価フェノール等が挙げられる。
ヒドラジン類として具体的には、ヒドラジン、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
When the vinyl polymer has a reactive functional group, it is preferable to contain various crosslinking agents in the partition wall composition in order to thermally crosslink the vinyl polymer. Representative crosslinking agents include hydrazines, polyamines, polyisocyanates, dicarboxylic acids, polyhydric epoxy compounds, polyhydric alcohols, polyhydric phenols, and the like.
Specific examples of hydrazines include hydrazine and adipic acid dihydrazide.

ポリアミンとして具体的には、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ジアミノオクタン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの直鎖状ジアミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス(4−アミノ−3−メチルジシクロヘキシル)メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,4−ビス(2−アミノ−2−メチルプロピル)ピペラジン、m−キシレンジアミン、ポリシクロヘキシルポリアミン、ビス(アミノメチル)ビシクロ[2・2・1]ヘプタン、メチレンビス(フランメタンアミン)などの環状ジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチレントリアミンなどが挙げられる。   Specific examples of polyamines include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, pentanediamine, hexanediamine, diaminooctane, diaminodecane, diaminododecane, 1,6-hexamethylenediamine, 2,5-dimethyl-2,5-hexamethylene. Linear diamine such as diamine, polyoxypropylene diamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, mensendiamine, isophoronediamine, bis (4-amino-3-methyldicyclohexyl) methane, diaminodicyclohexylmethane, 3, 9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,4-bis (2-amino-2-methylpropyl) piperazine, m-xylenediamine , Polycyclohexyl polyamine, cyclic diamines such as bis (aminomethyl) bicyclo [2 · 2 · 1] heptane, methylene bis (furanmethanamine), triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylenetriamine and the like.

ポリイソシアネートとして具体的には、トルイレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、m−キシレンジイソシアネート、p−キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート、あるいはこれらとグリコール類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
ジカルボン酸として具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ヘキサン二酸、クエン酸、マレイン酸、メチルナディク酸、ドデセニルコハク酸、セバシン酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸などが挙げられる。
Specific examples of the polyisocyanate include toluylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m. -Diisocyanates such as xylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, lysine diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, or both end isocyanate adducts of these with glycols or diamines, triphenylmethane Examples include triisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate. .
Specific examples of dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, hexanedioic acid, citric acid, maleic acid, methylnadic acid, dodecenyl succinic acid, sebacic acid, pyromellitic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid An acid etc. are mentioned.

多価エポキシ化合物として具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1、6ーヘキサンジオールジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステルなどのビスエポキシ化合物、油化シェルエポキシ社製の商品名エピコート801、802、807、815、827、828、834、815X、815XA1、828EL、828XA、1001、1002、1003、1055、1004、1004AF、1007、1009、1010、1003F、1004F、1005F、1100L、834X90、1001B80、1001X70、1001X75、1001T75、5045B80、5046B80、5048B70、5049B70、5050T60、5050、5051、152、154、180S65、180H65、1031S、1032H60、604、157S70などのエポキシ樹脂が挙げられる。   Specific examples of the polyvalent epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, Bisepoxy compounds such as 6-hexanediol diglycidyl ether and phthalic acid diglycidyl ester, trade name Epicoat 801, 802, 807, 815, 827, 828, 834, 815X, 815XA1, 828EL, 828XA manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. , 1001, 1002, 1003, 1055, 1004, 1004AF, 1007, 1009, 1010, 1003F, 1004F, 100 F, 1100L, 834X90, 1001B80, 1001X70, 1001X75, 1001T75, 5045B80, 5046B80, 5048B70, 5049B70, 5050T60, 5050, 5051, 152, 154, 180S65, 180H65, 1031S, 1032H60, 604, 157S70, etc. .

多価アルコールとして具体的には、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオールなどのジオール、1,1,1−トリメチロールプロパンエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、ズルシトール、マンニトールなどが挙げられる。
多価フェノールとして具体的には、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、グアヤコール、ヘキシルレゾルシン、ピロガロール、トリヒドロキシベンゼン、フロログルシン、ジメチロールフェノールなどが挙げられる。
Specific examples of the polyhydric alcohol include diols such as 1,4-butanediol and 2,3-butanediol, 1,1,1-trimethylolpropane ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, erythritol, arabitol, xylitol, sorbitol, Examples include dulcitol and mannitol.
Specific examples of the polyhydric phenol include catechol, resorcin, hydroquinone, guaiacol, hexyl resorcin, pyrogallol, trihydroxybenzene, phloroglucin, and dimethylolphenol.

ビニル重合体が有する反応性官能基がヒドロキシル基またはカルボキシル基の場合には、ポリイソシアネート、多価エポキシ化合物などを架橋剤として用いることが好ましい。
イソシアネート基の場合には、多価アルコール、ジカルボン酸などを架橋剤として用いることが好ましい。
エポキシ基の場合には、ジカルボン酸、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミンなどを架橋剤として用いることが好ましい。
架橋剤は、2種類以上を混合して使用してもよく、架橋剤を含有させる場合の使用量は、隔壁用組成物の不揮発分100重量部に対して、0.1〜30重量部が好ましく、さらに好ましくは0.1〜10重量部の範囲である。
When the reactive functional group of the vinyl polymer is a hydroxyl group or a carboxyl group, it is preferable to use a polyisocyanate, a polyvalent epoxy compound, or the like as a crosslinking agent.
In the case of an isocyanate group, it is preferable to use a polyhydric alcohol, dicarboxylic acid or the like as a crosslinking agent.
In the case of an epoxy group, it is preferable to use dicarboxylic acid, polyhydric alcohol, polyhydric phenol, polyamine or the like as a crosslinking agent.
Two or more types of crosslinking agents may be mixed and used. When the crosslinking agent is contained, the amount used is 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the partition wall composition. More preferably, it is the range of 0.1-10 weight part.

また、隔壁用組成物には、ビニル重合体が反応性官能基を有する場合には、反応性官能基同士の反応、もしくは反応性官能基と架橋剤との反応を促進させるために、それぞれの官能基に応じて、種々の架橋触媒を含有させることができる。架橋触媒としては、先に例示した酸性化合物及びそのアンモニウム塩、低級アミン塩または多価金属塩、アミン類、金属塩化合物の他、金属錯化合物を用いることができる。
金属錯化合物として具体的には、アルミニウムトリアセチルアセトネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテトラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルアセトネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、コバルトテトラアセチルアセトネートなどが挙げられる。
Further, in the partition wall composition, when the vinyl polymer has a reactive functional group, in order to promote the reaction between the reactive functional groups or the reaction between the reactive functional group and the crosslinking agent, Depending on the functional group, various crosslinking catalysts can be included. As the crosslinking catalyst, the acid compounds exemplified above and ammonium salts thereof, lower amine salts or polyvalent metal salts, amines, metal salt compounds, and metal complex compounds can be used.
Specific examples of metal complex compounds include aluminum triacetylacetonate, iron triacetylacetonate, manganese tetraacetylacetonate, nickel tetraacetylacetonate, chromium hexaacetylacetonate, titanium tetraacetylacetonate, and cobalt tetraacetylacetonate. Etc.

これらの架橋触媒の中で、ビニル重合体が有する反応性官能基がヒドロキシル基の場合には、酸性化合物及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などを用いることが好ましい。
カルボキシル基の場合には、酸性化合物及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などを用いることが好ましい。
イソシアネート基の場合には、アミン類、金属塩化合物などを用いることが好ましい。
エポキシ基の場合には、アミン類を用いることが好ましい。
架橋触媒は、2種類以上を混合して使用してもよく、架橋触媒を含有させる場合の使用量は、隔壁用組成物の不揮発分100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、さらに好ましくは0.01〜5重量部の範囲である。
Among these cross-linking catalysts, when the reactive functional group of the vinyl polymer is a hydroxyl group, it is preferable to use acidic compounds and their ammonium salts, lower amine salts, polyvalent metal salts and the like.
In the case of a carboxyl group, it is preferable to use acidic compounds and their ammonium salts, lower amine salts, polyvalent metal salts and the like.
In the case of an isocyanate group, it is preferable to use amines, metal salt compounds and the like.
In the case of an epoxy group, it is preferable to use amines.
Two or more types of crosslinking catalysts may be used as a mixture. The amount of the crosslinking catalyst used is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the partition wall composition. More preferably, it is the range of 0.01-5 weight part.

また、隔壁用組成物には、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含有させることもできる。これにより塗膜の架橋密度を高め、カラーフィルタ製造の後工程で要求される隔壁の耐溶剤性を確保することが可能となる。
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、モノマー、オリゴマー、感光性樹脂などを用いることができる。
モノマーとしては、2−ヒドロキシ(メタ)アクリレート、β−(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート等の1官能モノマー、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,2-ビス〔4-(メタクリロキシエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2-ビス〔4-アクリロキシ・ジエトキシ〕フェニル〕プロパン等の2官能モノマー、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート等の3官能以上のモノマーが挙げられる。一方、オリゴマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、メラミンアクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートプレポリマ等が挙げられる。これらは、2種類以上を混合して用いることもできる。
Moreover, the compound for partition can also be made to contain the compound which has an ethylenically unsaturated double bond. As a result, it is possible to increase the crosslinking density of the coating film and ensure the solvent resistance of the partition walls required in the subsequent steps of color filter production.
As the compound having an ethylenically unsaturated double bond, monomers, oligomers, photosensitive resins and the like can be used.
Monomers include monofunctional monomers such as 2-hydroxy (meth) acrylate and β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neo Bifunctional monomers such as pentyl glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-acryloxydiethoxy] phenyl] propane, trimethylolpropane tri Trifunctional or higher functional monomers such as (meth) acrylate and tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate are exemplified. On the other hand, examples of the oligomer include dipentaerythritol hexaacrylate, hexaacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, melamine acrylate, epoxy (meth) acrylate prepolymer, and the like. These may be used in combination of two or more.

また、本発明の隔壁用組成物を用いて画素形成用基材を形成する際に、紫外線照射により隔壁用組成物中のビニル重合体を架橋させる場合には、エチレン性不飽和二重結合の光重合反応を促進させるために、隔壁用組成物に光開始剤を含有させることが好ましい。   In addition, when forming a pixel forming substrate using the partition wall composition of the present invention, when the vinyl polymer in the partition wall composition is crosslinked by ultraviolet irradiation, an ethylenically unsaturated double bond In order to accelerate the photopolymerization reaction, it is preferable to include a photoinitiator in the barrier rib composition.

光開始剤としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアセトフェノン系光開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系、ベンゾフェノン系光開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光開始剤、チオキサンソン、2−クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光開始剤、2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペロニル−−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリルs−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等のトリアジン系光開始剤、カルバゾール系光開始剤、イミダゾール系光開始剤等が用いられる。   As photoinitiators, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1one, 1-hydroxycyclohexyl Acetophenone photoinitiators such as phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl Benzoin series such as dimethyl ketal, benzophenone series photoinitiator, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4 Benzophenone photoinitiators such as benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone photoinitiators such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Agent, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl--4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) -6-styryl s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (to Chloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine Triazine photoinitiators such as 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, carbazole photoinitiators, imidazole photoinitiators and the like are used.

上記光開始剤は、2種以上を混合して用いることもできるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、4,4’−ジエチルイソフタロフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。   The photoinitiator may be used in combination of two or more, but as a sensitizer, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrene Compounds such as quinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Can also be used together.

隔壁を着色する場合には、本発明の隔壁用組成物に、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. ピグメントブラック1、6、7、12、20、31、32などの黒色顔料を含有させることができる。黒色顔料の中では、価格、遮光性の大きさの点から、カーボンブラックが好適に用いられる。カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。
隔壁用組成物中の黒色顔料の含有量は、隔壁用組成物の不揮発分重量を基準として3〜80重量%であることが好ましい。黒色顔料の含有量が3重量%未満の場合は、単位膜厚あたりの遮光性が低下し、80重量%を越えると薄膜形成が困難になる。
When coloring the partition walls, the partition wall composition of the present invention is added to carbon black, titanium black, aniline black, anthraquinone black pigment, perylene black pigment, specifically CI pigment black 1, 6, 7, 12 , 20, 31, 32 and the like can be contained. Among black pigments, carbon black is preferably used from the viewpoint of cost and light shielding properties. Carbon black may be surface-treated with a resin or the like.
The black pigment content in the partition wall composition is preferably 3 to 80% by weight based on the nonvolatile content of the partition wall composition. When the content of the black pigment is less than 3% by weight, the light shielding property per unit film thickness is lowered, and when it exceeds 80% by weight, it is difficult to form a thin film.

また、本発明の隔壁用組成物には、分散性改良、色相調整などの目的で、黒色顔料以外のアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料やこれらの顔料の誘導体、体質顔料、染料を含有させてもよい。   In addition, the partition wall composition of the present invention includes an azo pigment other than a black pigment, a phthalocyanine pigment, a selenium pigment, an indigo pigment, a perinone pigment, a perylene pigment, for the purpose of improving dispersibility and adjusting hue. Includes phthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, methine / azomethine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, derivatives of these pigments, extender pigments and dyes Also good.

隔壁用組成物中のビニル重合体の組成比は、隔壁用組成物の不揮発分重量を基準とする単量体(a)の含有量が0.01〜10重量%、特に0.01〜0.4重量%となるような比率であることが好ましい。単量体(a)の含有量が0.01重量%未満の場合には、隔壁の上部表面に充分な撥インキ性を付与することが困難となり、10重量%を越える場合には、隔壁用組成物をアルカリ現像型感光性レジストとして調製し基板上に隔壁を形成する際に、現像ムラや隔壁の欠陥が生じやすくなる。   The composition ratio of the vinyl polymer in the partition wall composition is such that the content of the monomer (a) is 0.01 to 10% by weight, particularly 0.01 to 0% based on the nonvolatile content of the partition wall composition. The ratio is preferably 4% by weight. When the content of the monomer (a) is less than 0.01% by weight, it becomes difficult to impart sufficient ink repellency to the upper surface of the partition wall. When the composition is prepared as an alkali development type photosensitive resist and partition walls are formed on the substrate, uneven development and defects in the partition walls are likely to occur.

本発明の隔壁用組成物は、エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体、および必要に応じて架橋剤、架橋触媒、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、光開始剤、顔料、添加剤等を溶剤に混合溶解することにより得られる。溶剤は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エーテル、酢酸ブチルなどのエステル類などの内から、重合体の単量体組成に応じ選択して使用する。溶剤は2種以上を混合して用いてもよい。   The barrier rib composition of the present invention comprises a vinyl polymer having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group, and optionally a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, a compound having an ethylenically unsaturated double bond, a photoinitiator It can be obtained by mixing and dissolving agents, pigments, additives and the like in a solvent. Solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and other ketones, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and other ethers, hexane, heptane, octane and other hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, cumene. Are selected according to the monomer composition of the polymer from among aromatics such as ethers and esters such as ether acetate and butyl acetate. Two or more solvents may be mixed and used.

隔壁用組成物を着色しない場合には、隔壁用組成物の製造方法に特に限定はないが、通常は、ビニル重合体の重合溶液と架橋剤等の添加成分を混合し、攪拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機などで攪拌すればよい。
隔壁用組成物を着色する場合には、顔料、ビニル重合体の重合溶液、および必要に応じて樹脂型または界面活性剤型の顔料分散剤や、顔料誘導体、アントラキノン誘導体、トリアジン誘導体等を分散機に投入し、顔料が所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散することにより製造することができる。原料は一括して混合、分散しても良いし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合、分散しても良い。
When the partition wall composition is not colored, the method for manufacturing the partition wall composition is not particularly limited, but usually, a vinyl polymer polymerization solution and an additive component such as a cross-linking agent are mixed, and a stirring blade and a shaker are mixed. What is necessary is just to stir with a stirrer, a rotary stirrer, etc.
When coloring the barrier rib composition, disperse the pigment, the polymer solution of vinyl polymer, and if necessary, the resin-type or surfactant-type pigment dispersant, the pigment derivative, the anthraquinone derivative, the triazine derivative, etc. And the pigment is dispersed until it has a desired average particle size and particle size distribution. The raw materials may be mixed and dispersed all at once, or may be mixed and dispersed separately in consideration of the characteristics and economics of each raw material.

分散機としては、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、ボールミルなどが好適である。それぞれの分散機において顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、重合体と顔料の比率を変える等して粘度を調整する。
隔壁用組成物は、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルタや遠心法により濾過することが好ましい。
As the disperser, a sand mill, a bead mill, an agitator mill, a dyno mill, a ball mill and the like are suitable. If there is a viscosity region suitable for pigment dispersion in each disperser, the viscosity is adjusted by changing the ratio of the polymer and the pigment.
The partition wall composition is preferably filtered by a filter or a centrifugal method for the purpose of removing coarse particles and foreign matters after being dispersed by a disperser.

また、隔壁用組成物の塗工性などを向上するために、さらに溶剤を加えて均一に攪拌あるいは濃縮して粘度を調整してもよい。
隔壁用組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、充填剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤剤等の各種の添加剤を含有させてもよい。
Further, in order to improve the coating property of the partition wall composition, the viscosity may be adjusted by adding a solvent and stirring or concentrating uniformly.
In the composition for partition walls, the filler, thixotropy imparting agent, anti-aging agent, antioxidant, antistatic agent, flame retardant, thermal conductivity improver, plasticizer, anti-sagging are within the range that does not interfere with the effect of the present invention. Various additives such as an agent, an antifouling agent, an antiseptic, a bactericidal agent, an antifoaming agent, a leveling agent, and an ultraviolet absorber may be contained.

次に、基板上に、隔壁用組成物により形成された隔壁を有する画素形成用基板について説明する。
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、樹脂フィルム等を用いることができる。得られる画素形成用基板をカラーフィルタの製造に用いる場合には、可視光領域(400〜700nm)の全波長領域において透過率が80%以上、特に好ましくは95%以上の透明基板を用いることが好ましい。
基板上への隔壁の形成法としては、グラビアオフセット印刷法、水無しオフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性レジストを用いるフォトリソグラフィー法、ビニル重合体からなるコロイド粒子の電気泳動により透明導電膜の上に隔壁を電着形成する電着法、転写ベースシートの表面に予め形成した隔壁層を基板上に転写させる転写法等が挙げられる。
Next, a pixel forming substrate having a partition formed of a partition wall composition on the substrate will be described.
As the substrate, a glass plate, a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, a resin film, or the like can be used. When the obtained pixel forming substrate is used for manufacturing a color filter, a transparent substrate having a transmittance of 80% or more, particularly preferably 95% or more in the entire wavelength region of the visible light region (400 to 700 nm) is used. preferable.
The partition walls can be formed on the substrate by a gravure offset printing method, a waterless offset printing method, a silk screen printing method, a photolithography method using a solvent developing type or an alkali developing type photosensitive resist, or a colloidal particle made of a vinyl polymer. Electrodeposition method in which partition walls are electrodeposited on a transparent conductive film by electrophoresis, and a transfer method in which a partition layer formed in advance on the surface of a transfer base sheet is transferred onto a substrate.

印刷法は、印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、隔壁の製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷法により隔壁を製造する場合には、印刷機上での隔壁用組成物の流動性の制御が重要である。
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性レジストを用いるフォトリソグラフィー法は、基板上に、スピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により隔壁用レジストを塗布し、次いでフォトマスクを介して紫外線露光を行い、未露光部を溶剤またはアルカリ現像液で洗い流して所望のパターンを形成して隔壁を形成する方法である。この方法によれば、上記印刷法より精度の高い隔壁を形成できる。
Since the printing method can be patterned only by repeating printing and drying, the partition wall manufacturing method is low in cost and excellent in mass productivity. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. When manufacturing a partition by a printing method, control of the fluidity | liquidity of the composition for a partition on a printing machine is important.
The photolithographic method using a solvent development type or alkali development type photosensitive resist is a method in which a partition wall resist is applied on a substrate by a coating method such as spin coating, slit coating, roll coating, and then exposed to ultraviolet rays through a photomask. In this method, the unexposed area is washed away with a solvent or an alkali developer to form a desired pattern to form a partition wall. According to this method, the partition wall can be formed with higher accuracy than the above printing method.

最後に、画素形成用基板を用いた画素の形成方法について説明する。
画素は、画素形成用基板の隔壁で区分された領域内に、インクジェット法により水性または油性のインキを充填することにより形成する。
インキは、主に着色成分とバインダー樹脂成分と溶剤成分とを含む。水性のインキは、溶剤が水および必要に応じて水溶性有機溶剤からなり、バインダー樹脂成分として水溶性または水分散性樹脂を含有し、必要に応じて各種助剤を含有する。また、油性のインキは、溶剤が有機溶剤であり、バインダー樹脂成分として有機溶剤に可溶な樹脂を含有し、必要に応じて各種助剤を含有する。着色成分としては、耐熱性、耐光性などに優れた顔料および染料を用いることが好ましい。バインダー樹脂成分としては、透明で耐熱性に優れた樹脂が好ましく、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられるが、これに限定されるものでない。
Finally, a pixel formation method using the pixel formation substrate will be described.
The pixels are formed by filling an aqueous or oil-based ink into an area partitioned by the partition walls of the pixel forming substrate by an ink jet method.
The ink mainly contains a coloring component, a binder resin component, and a solvent component. The water-based ink is composed of water and, if necessary, a water-soluble organic solvent, contains a water-soluble or water-dispersible resin as a binder resin component, and optionally contains various auxiliary agents. The oil-based ink has an organic solvent as a solvent, contains a resin soluble in an organic solvent as a binder resin component, and contains various auxiliary agents as necessary. As the coloring component, it is preferable to use pigments and dyes excellent in heat resistance, light resistance and the like. The binder resin component is preferably a transparent resin having excellent heat resistance, and examples thereof include, but are not limited to, an acrylic resin, a melamine resin, and a urethane resin.

以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、部および%は、重量部および重量%を表す。また、重合体の重量平均分子量は、GPC(ポリスチレン換算)で測定した。
また、本願の実施例において、重合体A2〜A5、および実施例3〜6は参考例である。
(IPDIアダクトの合成)
イソホロンジイソシアネート(IPDI)222部を窒素気流中1Lの4つ口フラスコ内で80℃に加熱後、2-ヒドロキシエチルアクリレート116部およびハイドロキノン0.13部を2時間かけて滴下し、次いで80℃で3時間反応させて、液状のイソシアネート基1個とビニル基1個を有する化合物(IPDIアダクト 分子量338)を得た。

Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the examples. In the examples, parts and% represent parts by weight and% by weight. Moreover, the weight average molecular weight of the polymer was measured by GPC (polystyrene conversion).
Moreover, in the Example of this application, polymer A2-A5 and Examples 3-6 are reference examples.
(Synthesis of IPDI adduct)
After heating 222 parts of isophorone diisocyanate (IPDI) to 80 ° C. in a 1 L four-necked flask in a nitrogen stream, 116 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.13 part of hydroquinone were added dropwise over 2 hours, and then at 80 ° C. The mixture was reacted for 3 hours to obtain a compound having a liquid isocyanate group and a vinyl group (IPDI adduct molecular weight 338).

(重合体A1の合成)
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート20部、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート40部、ブチル(メタ)アクリレート40部、メチルエチルケトン(MEK)200部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた4つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら80℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル1.6部を加えて2時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加えて2時間重合を行った。次いで、IPDIアダクト104部(イソシアネート基の数と、ヒドロキシル基の数が等しくなる割合)、オクチル酸錫1部をメチルエチルケトン(MEK)20部で溶解したものを約10分で滴下し、滴下後80℃で2時間反応させた。
この溶液に不揮発分が10%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体A1溶液を得た。重合体A1の重量平均分子量は約20,000であった。
(Synthesis of Polymer A1)
4-perfluorooctylethyl methacrylate 20 parts, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate 40 parts, butyl (meth) acrylate 40 parts, methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts with a cooling tube, a stirrer, and a thermometer Charge to a flask, raise the temperature to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream, add 1.6 parts of azobisisobutyronitrile, conduct a polymerization reaction for 2 hours, and further add 0.4 part of azobisisobutyronitrile. In addition, polymerization was carried out for 2 hours. Next, 104 parts of IPDI adduct (a ratio in which the number of isocyanate groups and the number of hydroxyl groups are equal) and 1 part of tin octylate dissolved in 20 parts of methyl ethyl ketone (MEK) are dropped in about 10 minutes. The reaction was carried out at 2 ° C. for 2 hours.
Cyclohexanone was added to the solution so that the non-volatile content was 10% to obtain a polymer A1 solution. The weight average molecular weight of the polymer A1 was about 20,000.

(重合体A2の合成)
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート30部、1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート(商品名:M−5610 ダイキン化成品販売株式会社製)2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート5部、メチルエチルケトン(MEK)200部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた4つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら80℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル1.6部を加えて2時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加えて2時間重合を行った。次いで、IPDIアダクト5.2部、オクチル酸錫1部をメチルエチルケトン(MEK)20部で溶解したものを約10分で滴下し、滴下後2時間反応させた。
この溶液に不揮発分が10%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体A2溶液を得た。重合体A2の重量平均分子量は約18,000であった。
(Synthesis of polymer A2)
2-perfluorooctylethyl methacrylate 30 parts, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate (trade name: M-5610, Daikin Chemicals Sales Co., Ltd.) 2-hydroxyethyl (meth) acrylate 5 parts, methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts was charged into a four-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer, heated to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and 1.6 parts of azobisisobutyronitrile was added for 2 hours. A polymerization reaction was carried out, and 0.4 parts of azobisisobutyronitrile was further added to carry out polymerization for 2 hours. Then, 5.2 parts of IPDI adduct and 1 part of tin octylate dissolved in 20 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were dropped in about 10 minutes, and reacted for 2 hours after dropping.
Cyclohexanone was added to the solution so that the non-volatile content was 10% to obtain a polymer A2 solution. The weight average molecular weight of the polymer A2 was about 18,000.

(重合体A3の合成)
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート0.1部、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート40部、ブチル(メタ)アクリレート59.9部、メチルエチルケトン(MEK)200部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた4つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら80℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル1.6部を加えて2時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加えて2時間重合を行った。次いで、IPDIアダクト41.6部、オクチル酸錫2部をメチルエチルケトン(MEK)20部で溶解したものを約10分で滴下し、滴下後2時間反応させた。
この溶液に不揮発分が10%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体A3溶液を得た。重合体A3の重量平均分子量は約22,000であった。
(Synthesis of Polymer A3)
0.1 part of 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 40 parts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 59.9 parts of butyl (meth) acrylate, 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) are equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer. The mixture was charged into a four-necked flask, heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and 1.6 parts of azobisisobutyronitrile was added to conduct a polymerization reaction for 2 hours. 4 parts were added and polymerization was carried out for 2 hours. Then, 41.6 parts of IPDI adduct and 2 parts of tin octylate dissolved in 20 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were dropped in about 10 minutes, and reacted for 2 hours after dropping.
Cyclohexanone was added to the solution so that the non-volatile content was 10% to obtain a polymer A3 solution. The weight average molecular weight of the polymer A3 was about 22,000.

(重合体A4の合成)
1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート10部、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート30部、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート60部、メチルエチルケトン(MEK)200部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた4つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら80℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル1.6部を加えて2時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加えて2時間重合を行った。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート28.2部、オクチル酸錫1部をメチルエチルケトン(MEK)20部で溶解したものを約10分で滴下し、滴下後2時間反応させた。
この溶液に不揮発分が10%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体A4溶液を得た。重合体A4の重量平均分子量は約23,000であった。
(Synthesis of Polymer A4)
1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate 10 parts, 2-perfluorooctylethyl methacrylate 30 parts, methacryloyloxyethyl isocyanate 60 parts, methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts, equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer Charge into a neck flask, raise the temperature to 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream, add 1.6 parts of azobisisobutyronitrile, conduct a polymerization reaction for 2 hours, and further 0.4 parts of azobisisobutyronitrile. And polymerization was carried out for 2 hours. Subsequently, 28.2 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 1 part of tin octylate dissolved in 20 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were added dropwise in about 10 minutes, and reacted for 2 hours after the addition.
Cyclohexanone was added to the solution so that the nonvolatile content was 10%, to obtain a polymer A4 solution. The weight average molecular weight of the polymer A4 was about 23,000.

(重合体A5の合成)
1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート30部、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート30部、グリシジル(メタ)アクリレート40部、メチルエチルケトン(MEK)200部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた4つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら80℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル1.6部を加えて2時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル0.4部を加えて2時間重合を行った。次いで、アクリル酸20.3部、テトラアンモニウムブロマイド0.3部をメチルエチルケトン(MEK)20部で溶解したものを約10分で滴下し、滴下後2時間反応させた。
この溶液に不揮発分が10%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体A5溶液を得た。重合体A5の重量平均分子量は約17,000であった。
(Synthesis of polymer A5)
1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate 30 parts, 2-perfluorooctylethyl methacrylate 30 parts, glycidyl (meth) acrylate 40 parts, methyl ethyl ketone (MEK) 200 parts equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer 4 The mixture was charged into a one-necked flask, heated to 80 ° C. with stirring under a nitrogen stream, and 1.6 parts of azobisisobutyronitrile was added to conduct a polymerization reaction for 2 hours. Further, azobisisobutyronitrile 0.4 Polymerization was carried out for 2 hours by adding a portion. Next, a solution prepared by dissolving 20.3 parts of acrylic acid and 0.3 part of tetraammonium bromide with 20 parts of methyl ethyl ketone (MEK) was dropped in about 10 minutes and reacted for 2 hours after dropping.
Cyclohexanone was added to the solution so that the non-volatile content was 10% to obtain a polymer A5 solution. The weight average molecular weight of the polymer A5 was about 17,000.

(重合体Cの合成)
反応容器にシクロヘキサノン250部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で、スチレン24部、メタクリル酸24部、メタクリル酸メチル26部、メタクリル酸ブチル26部、およびアゾビスイソブチロニトリル4部の混合物を1時間かけて滴下し、さらに100℃で3時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル0.6部をシクロヘキサノン30部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1時間反応を続けて重合を行った。この溶液に不揮発分が20%となるようにシクロヘキサノンを添加して、重合体C溶液を得た。重合体Cの重量平均分子量は約40,000であった。
(Synthesis of polymer C)
Put 250 parts of cyclohexanone in a reaction vessel, heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and at the same temperature, 24 parts of styrene, 24 parts of methacrylic acid, 26 parts of methyl methacrylate, 26 parts of butyl methacrylate, and A mixture of 4 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour and reacted at 100 ° C. for 3 hours. Then, 0.6 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 30 parts of cyclohexanone was added. Further, the polymerization was carried out by continuing the reaction at 100 ° C. for 1 hour. Cyclohexanone was added to this solution so that the non-volatile content was 20% to obtain a polymer C solution. The weight average molecular weight of the polymer C was about 40,000.

(フッ素化合物D1溶液の調整)
2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレートをシクロヘキサノンに溶解し、濃度が2%のフッ素化合物D1溶液を得た。
(フッ素化合物D2溶液の調整)
1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチルメタクリレートをシクロヘキサノンに溶解し、濃度が2%のフッ素化合物D2溶液を得た。
(Preparation of fluorine compound D1 solution)
2-perfluorooctylethyl methacrylate was dissolved in cyclohexanone to obtain a fluorine compound D1 solution having a concentration of 2%.
(Preparation of fluorine compound D2 solution)
1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl methacrylate was dissolved in cyclohexanone to obtain a fluorine compound D2 solution having a concentration of 2%.

[実施例1]
カーボンブラック(デグサ社製「Pritex75」)7.5部、分散剤0.5部、重合体C溶液27.0部、およびシクロヘキサノン32.0部を均一に混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで5時間分散し、黒色分散体を調整した。得られた黒色分散体に、重合体A1溶液2.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)5.4部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部、 増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン24.6部の混合物を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
100mm×100mm、1.1mm厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚は1.0μmになるように、得られたアルカリ現像型黒色感光性レジストを塗布し、70℃で20分乾燥した。
次いで、超高圧水銀ランプを用いて、マスクフィルムを介してレジスト塗布面側から光量200mJの紫外線を照射したのち、この塗布基板を2%の炭酸ナトリウム水溶液に約20秒浸漬して現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、インクジェット方式の記録装置を用いて所望の濃度になるまで溶剤型カラーフィルタ用顔料インキ(表面張力30mN/m)の吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は良好であり、滲み、はみ出しによる混色は見られなかった。また、塗膜欠陥もみられなかった。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 1]
7.5 parts of carbon black ("Pritex 75" manufactured by Degussa), 0.5 part of dispersant, 27.0 parts of polymer C solution, and 32.0 parts of cyclohexanone are uniformly mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. Then, the mixture was dispersed with a sand mill for 5 hours to prepare a black dispersion. To the obtained black dispersion, 2.0 parts of the polymer A1 solution, 5.4 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), a photoinitiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy) )) 0.6 parts, a mixture of sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts, and cyclohexanone 24.6 parts were stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1 µm filter to obtain an alkali. A development type black photosensitive resist (a composition for partition walls) was prepared.
The obtained alkali-developable black photosensitive resist was applied to a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater so that the dry film thickness was 1.0 μm, and the coating was performed at 70 ° C. for 20 minutes. Dried.
Next, using an ultrahigh pressure mercury lamp, UV light having a light amount of 200 mJ was irradiated from the resist coating surface side through a mask film, and then development was performed by immersing the coated substrate in a 2% aqueous sodium carbonate solution for about 20 seconds. However, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
The pigment ink for the solvent-type color filter (surface tension) is obtained in the region divided by the partition wall of the obtained pixel forming substrate (the concave portion surrounded by the convex portion) using an ink jet recording apparatus until a desired concentration is obtained. 30 mN / m) was discharged, and a color filter composed of a fine filter segment pattern of red, green, and blue was produced. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was good, and no color mixing due to bleeding or protrusion was observed. In addition, no coating film defects were observed. Furthermore, there was little variation in ink repellency within and between substrates.

[実施例2]
重合体C溶液71.5部、重合体A1溶液2.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)9.5部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部、 増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部およびシクロヘキサノン16部を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型無色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は良好であり、滲み、はみ出しによる混色は見られなかった。また、塗膜欠陥もみられなかった。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 2]
71.5 parts of polymer C solution, 2.0 parts of polymer A1 solution, 9.5 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), photoinitiator (“Irgacure” manufactured by Ciba Geigy) 907 "), 0.6 parts of a sensitizer (" EAB-F "manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 16 parts of cyclohexanone are uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 [mu] m filter to obtain an alkali developing colorless photosensitivity. Resist (partition wall composition) was prepared.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied and dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was good, and no color mixing due to bleeding or protrusion was observed. In addition, no coating film defects were observed. Furthermore, there was little variation in ink repellency within and between substrates.

[実施例3]
カーボンブラック(デグサ社製「Pritex75」)7.5部、分散剤0.5部、重合体C溶液24.5部、およびシクロヘキサノン32.0部を均一に混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで5時間分散し、黒色分散体を調整した。得られた黒色分散体に、重合体A4溶液2.0部、架橋剤(和光純薬工業社製「ヘキサメチレングリコール」)0.8部、架橋触媒(日本化学産業社製「オクチル酸錫」)0.2部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)4.9部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部、増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン26.6部を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は良好であり、滲み、はみ出しによる混色は見られなかった。また、塗膜欠陥もみられなかった。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 3]
Carbon black (Degussa "Pritex 75") 7.5 parts, dispersant 0.5 part, polymer C solution 24.5 parts, and cyclohexanone 32.0 parts are uniformly mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. Then, the mixture was dispersed with a sand mill for 5 hours to prepare a black dispersion. In the obtained black dispersion, 2.0 parts of a polymer A4 solution, 0.8 part of a crosslinking agent (“Hexamethylene glycol” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), a crosslinking catalyst (“tin octylate” manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) ) 0.2 part, 4.9 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ESTER ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 0.6 part of photoinitiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy), sensitizer ( 0.4 part of Hodogaya Chemical Co., Ltd. “EAB-F”) and 26.6 parts of cyclohexanone were uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to obtain an alkali developing type black photosensitive resist (composite composition). Produced.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied and dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was good, and no color mixing due to bleeding or protrusion was observed. In addition, no coating film defects were observed. Furthermore, there was little variation in ink repellency within and between substrates.

[実施例4]
カーボンブラック(デグサ社製「Pritex75」)7.5部、分散剤0.5部、重合体C溶液27.0部、およびシクロヘキサノン32.0部を均一に混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで5時間分散し、黒色分散体を調整した。得られた黒色分散体に、重合体A5溶液2.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)5.4部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部、増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン24.6部を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は良好であり、滲み、はみ出しによる混色は見られなかった。また、塗膜欠陥もみられなかった。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 4]
7.5 parts of carbon black ("Pritex 75" manufactured by Degussa), 0.5 part of dispersant, 27.0 parts of polymer C solution, and 32.0 parts of cyclohexanone are uniformly mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. Then, the mixture was dispersed with a sand mill for 5 hours to prepare a black dispersion. To the obtained black dispersion, 2.0 parts of a polymer A5 solution, 5.4 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), a photoinitiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy) ] 0.6 parts, 0.4 part of sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), and 24.6 parts of cyclohexanone were uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 µm filter to obtain an alkali developing type. A black photosensitive resist (compartment composition) was prepared.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied and dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was good, and no color mixing due to bleeding or protrusion was observed. In addition, no coating film defects were observed. Furthermore, there was little variation in ink repellency within and between substrates.

[実施例5]
実施例4と同様黒色分散体に、重合体A2溶液3.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)5.3部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部 増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン23.7部を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、僅かに現像ムラやパターン不良個所が見られたものの100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は良好であり、滲み、はみ出しによる混色は見られなかったが、隔壁底面で撥インキ剤のブリードが原因と見られるインキハジキがみられた。基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 5]
As in Example 4, 3.0 parts of the polymer A2 solution, 5.3 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), photoinitiator (“Irga” manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) were used. Cure 907 ") 0.6 part Sensitizer (" EAB-F "manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 part and cyclohexanone 23.7 parts are uniformly stirred and mixed, then filtered through a 1 m filter and alkali development Type black photosensitive resist (compartment composition) was prepared.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied, dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, a development unevenness and a pattern defect portion were slightly observed, but a partition of 100 μm × 100 μm Was formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was good, and no color mixing due to bleeding or protrusion was observed, but it was caused by bleeding of the ink repellent agent at the bottom of the partition walls. Ink repelling was seen. There was little variation in the ink repellency within and between the substrates.

[実施例6]
カーボンブラック(デグサ社製「Pritex75」)7.5部、分散剤0.5部、重合体C溶液21.0部、およびシクロヘキサノン32.0部を均一に混合し、直径1mmのガラスビーズを用いて、サンドミルで5時間分散した後、黒色分散体を調整した。得られた黒色分散体に、重合体A3溶液26.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)4.2部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部 増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン7.8部を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性があり、1色目のインキを吐出した際には滲み、はみ出しは見られなかったが、2色目以降のインキを吐出した際に滲み、はみ出しによる混色がわずかに見られた。しかし、塗膜欠陥はみられなかった。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキは少なかった。
[Example 6]
7.5 parts of carbon black ("Pritex 75" manufactured by Degussa), 0.5 part of a dispersant, 21.0 parts of a polymer C solution, and 32.0 parts of cyclohexanone are uniformly mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. Then, after dispersing for 5 hours with a sand mill, a black dispersion was prepared. To the obtained black dispersion, 26.0 parts of polymer A3 solution, 4.2 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), photoinitiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) ] 0.6 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 part and cyclohexanone 7.8 parts are stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1 µm filter to obtain an alkali developing black. A photosensitive resist (compartment composition) was prepared.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied and dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, there was ink repellency of the partition walls, and no bleeding or protrusion was observed when the first color ink was ejected. Bleeding was observed when the ink was discharged, and slight color mixing due to protrusion was observed. However, no coating film defects were observed. Furthermore, there was little variation in ink repellency within and between substrates.

[比較例1]
実施例4と同様の黒色分散体に、フッ素化合物D1溶液1.0部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)5.6部、光開始剤(チバガイギー社製「イルガキュアー907」)0.6部 増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)0.4部、およびシクロヘキサノン25.4部の混合物を均一に撹拌混合した後、1μmのフィルタで濾過してアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラのない100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は不十分であり、はみ出しによる混色が見られた。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキが多かった。
[Comparative Example 1]
In the same black dispersion as in Example 4, 1.0 part of the fluorine compound D1 solution, 5.6 parts of trimethylolpropane triacrylate (“NK ESTER ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), photoinitiator (“Ciba Geigy” Irgacure 907 ”) 0.6 parts A mixture of 0.4 part of a sensitizer (“ EAB-F ”manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 25.4 parts of cyclohexanone was stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1 μm filter. Then, an alkali development type black photosensitive resist (a composition for partition walls) was prepared.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied and dried, exposed and developed in the same manner as in Example 1, 100 μm × 100 μm partition walls with no development unevenness could be formed. Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was insufficient, and color mixing due to protrusion was observed. Furthermore, there were many variations in ink repellency within and between substrates.

[比較例2]
フッ素化合物D1溶液をフッ素化合物D2溶液に変えた以外は、比較例2と同様にしてアルカリ現像型黒色感光性レジスト(隔壁用組成物)を作製した。
実施例1と同様にして、ガラス基板上に得られた感光性レジストを塗布し、乾燥、露光および現像を行ったところ、現像ムラやパターン不良個所が見られる100μm×100μmの隔壁が形成できた。この後、180℃で1時間加熱して、画素形成用基板を作成した。
得られた画素形成用基板の隔壁で区分された領域内(凸部に囲まれた凹部)に、実施例1と同様にしてインキの吐出を行い、赤、緑、青の微細なフィルタセグメントのパターンからなるカラーフィルタを作成した。このようにして作成されたカラーフィルタを光学顕微鏡により観察したところ、隔壁の撥インキ性は不十分であり、はみ出しによる混色が見られた。さらに基板内および基板間の撥インキ性能のバラツキが多かった。
[Comparative Example 2]
An alkali developing type black photosensitive resist (compartment composition) was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the fluorine compound D1 solution was changed to the fluorine compound D2 solution.
When the photosensitive resist obtained on the glass substrate was applied, dried, exposed, and developed in the same manner as in Example 1, a partition wall of 100 μm × 100 μm where uneven development and pattern defects were found could be formed. . Then, it heated at 180 degreeC for 1 hour, and produced the substrate for pixel formation.
Ink was ejected into the region divided by the partition walls of the obtained pixel formation substrate (concave portion surrounded by the convex portion) in the same manner as in Example 1, and the red, green, and blue fine filter segments were formed. A color filter composed of patterns was created. When the color filter thus prepared was observed with an optical microscope, the ink repellency of the partition walls was insufficient, and color mixing due to protrusion was observed. Furthermore, there were many variations in ink repellency within and between substrates.

Claims (6)

エチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有する単量体(a)1〜20重量%と、エチレン性不飽和二重結合および反応性官能基を有する(a)以外の単量体(b)10〜90重量%と、(a)および(b)以外のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体(c)0〜89重量%との重合体(A)に、前記反応性官能基と反応可能な官能基およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B)を反応させてなる、活性エネルギー線の照射により重合反応にあずかるエチレン性不飽和二重結合およびフルオロアルキル基を有するビニル重合体を含むことを特徴とする隔壁用組成物。 Monomers (a) 1 to 20% by weight having an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group, and monomers other than (a) having an ethylenically unsaturated double bond and a reactive functional group (b) 10) to 90% by weight of the polymer (A) and (c) 0 to 89% by weight of the monomer (c) having an ethylenically unsaturated double bond other than (a) and (b). It has an ethylenically unsaturated double bond and a fluoroalkyl group which are reacted with a functional group capable of reacting with a group and a compound (B) having an ethylenically unsaturated double bond and which participate in a polymerization reaction by irradiation with active energy rays. A partition composition comprising a vinyl polymer. 単量体(a)の含有量が、隔壁用組成物の不揮発分重量を基準として0.01〜10重量%であることを特徴とする請求項1記載の隔壁用組成物。 2. The partition wall composition according to claim 1, wherein the content of the monomer (a) is 0.01 to 10% by weight based on the weight of the nonvolatile content of the partition wall composition. さらに、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含むことを特徴とする請求項1または2記載の隔壁用組成物。 Furthermore, the composition for partition walls of Claim 1 or 2 containing the compound which has an ethylenically unsaturated double bond. さらに、光開始剤を含むことを特徴とする請求項3記載の隔壁用組成物。 Furthermore, the composition for barrier ribs of Claim 3 containing a photoinitiator. 基材上に、請求項1ないし4いずれか1項に記載の隔壁用組成物により形成された隔壁を有する画素形成用基板。 A pixel forming substrate having a partition wall formed on the base material by the partition wall composition according to any one of claims 1 to 4. 請求項5記載の画素形成用基板の隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインキを充填して画素を形成することを特徴とする画素の形成方法。 6. A method for forming a pixel according to claim 5, wherein the pixel is formed by filling an ink in an area partitioned by the partition wall of the pixel forming substrate according to claim 5.
JP2003292098A 2003-08-12 2003-08-12 Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method Expired - Fee Related JP5177933B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003292098A JP5177933B2 (en) 2003-08-12 2003-08-12 Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003292098A JP5177933B2 (en) 2003-08-12 2003-08-12 Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005060515A JP2005060515A (en) 2005-03-10
JP5177933B2 true JP5177933B2 (en) 2013-04-10

Family

ID=34369561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003292098A Expired - Fee Related JP5177933B2 (en) 2003-08-12 2003-08-12 Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5177933B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9628685B2 (en) 2014-08-26 2017-04-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Color filter array, method of manufacturing the same, and image sensor including the same

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5044893B2 (en) * 2005-03-31 2012-10-10 凸版印刷株式会社 Color filter
TW200702821A (en) * 2005-04-15 2007-01-16 Fuji Photo Film Co Ltd Method of producing color filter, color filter, display device, and display apparatus
JP5011667B2 (en) * 2005-07-20 2012-08-29 凸版印刷株式会社 Printed matter and manufacturing method thereof
JP5130617B2 (en) * 2005-09-30 2013-01-30 凸版印刷株式会社 Ink and method for correcting ink discharge printed matter using the same
JP5008300B2 (en) * 2005-12-01 2012-08-22 富士フイルム株式会社 Separation wall and manufacturing method thereof, color filter and manufacturing method thereof, and liquid crystal display device
KR20080078645A (en) * 2005-12-15 2008-08-27 아사히 가라스 가부시키가이샤 Fluorine-containing polymer, negative photosensitive composition and partition wall
JP4876564B2 (en) * 2005-12-16 2012-02-15 凸版印刷株式会社 Method for forming light-shielding partition using intaglio plate for transfer
ATE518901T1 (en) 2006-06-02 2011-08-15 Asahi Glass Co Ltd CROSS-LINKABLE PREPOLYMER, PRODUCTION PROCESS THEREOF AND USE THEREOF
JP2008033272A (en) * 2006-07-28 2008-02-14 Applied Materials Inc Black matrix composition and forming method therefor
JP4932406B2 (en) * 2006-09-20 2012-05-16 富士フイルム株式会社 Ink-repellent partition wall and manufacturing method thereof, color filter and manufacturing method thereof, and display device
JP4949810B2 (en) * 2006-11-14 2012-06-13 東京応化工業株式会社 Colored photosensitive resin composition
JP4949809B2 (en) * 2006-11-14 2012-06-13 東京応化工業株式会社 Colored photosensitive resin composition
EP2109001B1 (en) * 2007-01-22 2012-01-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Positive photosensitive resin composition
CN101681097A (en) 2007-05-29 2010-03-24 旭硝子株式会社 Photosensitive composition, partition wall, and black matrix
EP2149803A1 (en) 2007-05-30 2010-02-03 Asahi Glass Company, Limited Method for producing substrate with partition wall and pixel formed thereon
JP2009008740A (en) * 2007-06-26 2009-01-15 Fujifilm Corp Partition, color filter and display device
JP5281821B2 (en) * 2008-05-15 2013-09-04 東京応化工業株式会社 Colored photosensitive resin composition
EP2309330A4 (en) 2008-07-03 2012-01-18 Asahi Glass Co Ltd Photosensitive composition, partition wall, color filter, and organic el device
JP5329192B2 (en) * 2008-11-27 2013-10-30 東京応化工業株式会社 Photosensitive resin composition
KR20110019979A (en) * 2009-08-21 2011-03-02 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display device prepared by using the same
KR101754676B1 (en) * 2010-02-02 2017-07-06 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 Positive photosensitive resin composition and liquid-repellent film
JP5431225B2 (en) * 2010-03-29 2014-03-05 新日鉄住金化学株式会社 Alkali-developable photosensitive resin composition, partition wall for display element formed using the same, and display element
JP2012022337A (en) * 2011-10-03 2012-02-02 Fujifilm Corp Pixel barrier and method of manufacturing the same, color filter and method of manufacturing the same, and liquid crystal display device
JP5826135B2 (en) * 2012-08-23 2015-12-02 富士フイルム株式会社 Colored radiation-sensitive composition and color filter using the same
JP6318132B2 (en) * 2015-11-11 2018-04-25 株式会社有沢製作所 Colored photosensitive resin composition
JP6848633B2 (en) * 2016-06-30 2021-03-24 Jsr株式会社 Pixel-forming composition, cured film and method for producing cured film
KR102554567B1 (en) * 2017-01-18 2023-07-11 동우 화인켐 주식회사 Photocurable composition and photocurable layer formed from the same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3644243B2 (en) * 1998-03-31 2005-04-27 Jsr株式会社 Radiation sensitive resin composition, color filter and liquid crystal display element
EP1560068B1 (en) * 2002-11-06 2008-01-23 Asahi Glass Company Ltd. Barrier rib and its method of preparation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9628685B2 (en) 2014-08-26 2017-04-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Color filter array, method of manufacturing the same, and image sensor including the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005060515A (en) 2005-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5177933B2 (en) Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method
KR100924009B1 (en) Photosensitive resin composition for color filter and color filter using same
CN102279526B (en) Color composition for color filter and color filter
KR20040030534A (en) Photosensitive coloring composition, color filter using the composition and method of producing the same
CN103959109A (en) Colored composition for color filter, and color filter
JP4742648B2 (en) Ink-jet ink for color filter and method for producing the same, method for producing color filter, and method for producing liquid crystal display device
TWI478950B (en) Non-aqueous dispersant, color material dispersion liquid and method for producing the same, color resin composition and method for producing the same, color filter, liquid crystal display device and organic light-emitting display device
JP4379088B2 (en) Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method
JP4527489B2 (en) Thermosetting resin composition for color filter, color filter, liquid crystal panel, and method for producing color filter
US5782968A (en) Method for producing black pigment
JP4334273B2 (en) Epoxy resin composition for inkjet ink for color filter, method for producing color filter, color filter, and display panel
TWI402619B (en) A coloring photosensitive resin composition, a black matrix, a color filter, and a liquid crystal display
KR100716632B1 (en) Color filter and process for producing the same
JP4221964B2 (en) Partition wall composition, pixel forming substrate using the same, and pixel forming method
JP4794945B2 (en) Thermosetting composition, color filter, method for producing the same, and image recording material
JP2012083549A (en) Photosensitive coloring resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and organic el display
JP2004339333A (en) Thermosetting ink, method for producing color filter, color filter and display panel
JP6561533B2 (en) Photosensitive coloring composition, cured product, colored spacer, image display device
KR20100072934A (en) Photosensitive resin composition for color filter and color filter using same
JP2008225126A (en) Colored composition for color filter, and color filter
CN117480452A (en) Photosensitive colored resin composition, cured product, color filter, display device, and method for producing laminate of organic light-emitting element and external light reflection preventing film
JP2009025623A (en) Colored thermosetting composition for forming colored pattern, solid-state imaging element, colored pattern and its forming method, and color filter and its manufacturing method
CN104914669B (en) Blue photosensitive resin composition, blue filter and display device having the same
WO2002077711A1 (en) Photosensitive resin composition, photosensitive resist for color filter, and process for producing color filter
TW201431852A (en) Novel compound, pigment precipitation inhibitor, color composition, color resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic light emitting device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060619

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100511

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100712

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101130

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110322

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110621

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110803

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20110808

A912 Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20110826

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121114

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130108

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5177933

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees