JP4959663B2 - Aqueous cosmetic and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、水性化粧料及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aqueous cosmetic and a method for producing the same.

セラミドは、皮膚の角質層に存在し、水分保持に必要な脂質バリアを構築し、水分を維持していくために重要な役割を果たしている。角質層にあるセラミドは、セレブロシドが、セレブロシダーゼという酵素により分解して生成したものである。セラミドの一部は、セラミダーゼと呼ばれる酵素により、フィトスフィンゴシン及びスフィンゴシンに変化し、細胞の増殖及び分化の調節剤として重要であることが知られている。人間の皮膚には、7種類の異なったタイプのセラミドが存在し、機能もそれぞれ異なっている。
しかしながら、セラミドは結晶性の高い物質であり、他の油剤への溶解性が低く、低温で結晶を析出する等の理由のため、化粧料に配合する場合、安定性を確保することが困難であった。また、水性のセラミド分散物は、界面活性剤等を用いて分散することは可能であるが、その粒子径を充分に小さくすることが難しく、透明性を欠いた分散物となることがあった。
Ceramide exists in the stratum corneum of the skin and plays an important role in building a lipid barrier necessary for water retention and maintaining water. Ceramide in the stratum corneum is produced by cerebroside degradation by an enzyme called cerebrosidase. It is known that a part of ceramide is converted to phytosphingosine and sphingosine by an enzyme called ceramidase and is important as a regulator of cell growth and differentiation. There are seven different types of ceramide in human skin, each with a different function.
However, ceramide is a highly crystalline substance, has low solubility in other oils, and precipitates crystals at low temperatures, so it is difficult to ensure stability when blended into cosmetics. there were. In addition, it is possible to disperse the aqueous ceramide dispersion using a surfactant or the like, but it is difficult to sufficiently reduce the particle diameter, and the dispersion may lack transparency. .

セラミド類を含有する組成物としては、保湿作用、肌荒れ防止作用及び乳化作用を有する特定スフィンゴ糖脂質群を含む乳化組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
また、コレステロール、脂肪酸、水溶性高分子を含有するセラミド配合化粧品添加物(例えば、特許文献2参照。)や、温度変化の激しい場合にも安定性に優れ、使用感が良好な外用組成物として、スフィンゴシン類と特定の脂肪酸で形成された塩を乳化剤として使用し、油溶性の酸化防止剤を特定割合で添加した油中水型乳化組成物(例えば、特許文献3参照。)が開示されている。
また、製剤化技術として、スフィンゴ糖脂質のエモリエント効果を充分に発揮させるために、スフィンゴ糖脂質の粗分散液を所定のジェット流を用いて微粒子化処理を行なう化粧料用添加剤の製造方法が開示されている(例えば、特許文献4参照)。
As a composition containing ceramides, an emulsified composition containing a specific glycosphingolipid group having a moisturizing action, a rough skin preventing action and an emulsifying action is disclosed (for example, see Patent Document 1).
In addition, as a ceramide-containing cosmetic additive containing cholesterol, fatty acid, and water-soluble polymer (see, for example, Patent Document 2), or an external composition having excellent stability and good usability even when temperature changes are severe. In addition, a water-in-oil emulsion composition (for example, see Patent Document 3) is disclosed in which a salt formed from sphingosine and a specific fatty acid is used as an emulsifier, and an oil-soluble antioxidant is added at a specific ratio. Yes.
In addition, as a formulation technology, there is a method for producing a cosmetic additive in which a coarse dispersion of a glycosphingolipid is subjected to micronization treatment using a predetermined jet flow in order to sufficiently exert the emollient effect of the glycosphingolipid. It is disclosed (for example, see Patent Document 4).

一方、セラミド類を透明に可溶化し、安定に配合する技術として、特定の脂肪酸や特定の界面活性剤を配合することが開示されている(例えば、特許文献5、6参照。)。しかしながら、前述したように、セラミドは結晶性が高いため、安定な水乳化分散物を作成しても、一般的な化粧料成分と混合した場合に、乳濁したり析出物を発生することが多かった。特に、脂肪酸でセラミドを安定化した場合には、一緒に配合できる化粧料成分が限定されてり、最終的な化粧料への配合濃度を下げざるを得なかった。   On the other hand, as a technique for solubilizing ceramides transparently and stably blending them, blending a specific fatty acid or a specific surfactant is disclosed (for example, see Patent Documents 5 and 6). However, as described above, since ceramide has high crystallinity, even when a stable water-emulsified dispersion is prepared, when mixed with general cosmetic ingredients, it often causes emulsion or precipitates. It was. In particular, when ceramide is stabilized with a fatty acid, cosmetic ingredients that can be blended together are limited, and the blending concentration in the final cosmetic composition has to be lowered.

また、化粧料に脂肪酸とセラミド類を配合する場合に関しては、セラミド類を含む粒子について、その粒子径が小さいまま高濃度に化粧料に配合するための技術・処方設計の指針が未だ提供されていないのが現状である。
特開2000−51676号公報 特開平7−187987号公報 特開2006−335692号公報 特開平11−310512号公報 特開2001−139796公報 特開2001−316217公報
In addition, regarding blending fatty acids and ceramides in cosmetics, technical and prescription design guidelines for blending particles containing ceramides in cosmetics at a high concentration with the particle size still small are still provided. There is no current situation.
JP 2000-51676 A JP-A-7-187987 JP 2006-335692 A JP-A-11-310512 JP 2001-139796 A JP 2001-316217 A

本発明は、微少な粒径を有するセラミド類含有粒子が安定に分散され、且つ経時安定性に優れた水性化粧料、及び該水性化粧料の製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an aqueous cosmetic material in which ceramide-containing particles having a minute particle diameter are stably dispersed and excellent in stability over time, and a method for producing the aqueous cosmetic material.

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<1> セラミド類(ただし、こんにゃく芋から抽出されるスフィンゴ糖脂質を除く)を少なくとも含有し、油相成分として水相中に分散される体積平均粒子径が2nm以上150nm以下のセラミド類含有粒子と、炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩と、電解質と、を少なくとも含み、pHが6.5以上であり、且つ、電導度が5.0mS/cm以下である水性化粧料。
<2> pHと電導度(mS/cm)とが下記式(A)の関係を満たす<1>に記載の水性化粧料。
電導度(mS/cm)≦2.2×pH−7 式(A)
<3> 前記粒子の体積平均粒子径が5nm以上100nm以下である<1>又は<2>に記載の水性化粧料。
<4> 更に、多価アルコールを含む<1>〜<3>のいずれかに記載の水性化粧料。
<5> 更に、高分子化合物を含む<1>〜<4>のいずれかに記載の水性化粧料。
<6> 前記炭素数10〜30の脂肪酸が、30℃で液体である<1>〜<5>のいずれかに記載の水性化粧料。
<7> 前記炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩が、ラウリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、γリノレン酸、αリノレン酸、及びそれらの塩からなる群より選択された少なくとも1つである<1>〜<6>のいずれかに記載の水性化粧料。
<8> <1>〜<7>のいずれかに記載の水性化粧料の製造方法であって、
少なくとも前記セラミド類を含む油相成分と、水相成分と、を40℃以下の温度で混合して、セラミド分散物を得ること、
前記セラミド分散物と、水性組成物とを混合すること、
を含む水性化粧料の製造方法。
<9> 前記セラミド類を、セラミド類の良溶媒に溶解することを含む<8>に記載の水性化粧料の製造方法。
<10> 前記セラミド類の良溶媒が、水溶性有機溶媒である<9>に記載の水性化粧料の製造方法。
<11> 前記油相成分と前記水相成分との混合が、最も狭い部分の断面積が1μm以上1mm以下であるマイクロ流路にそれぞれ独立して通過させた後に組み合わせて混合するものである<8>〜<10>のいずれかに記載の水性化粧料の製造方法。
Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> Ceramides-containing particles containing at least ceramides (excluding glycosphingolipids extracted from konjac koji) and having a volume average particle diameter of 2 nm to 150 nm dispersed in an aqueous phase as an oil phase component And a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof, and an electrolyte, a pH of 6.5 or more, and an electrical conductivity of 5.0 mS / cm or less.
<2> The aqueous cosmetic according to <1>, wherein the pH and the electrical conductivity (mS / cm) satisfy the relationship of the following formula (A).
Conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-7 Formula (A)
<3> The aqueous cosmetic according to <1> or <2>, wherein the particles have a volume average particle diameter of 5 nm to 100 nm.
<4> The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <3>, further comprising a polyhydric alcohol.
<5> The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <4>, further comprising a polymer compound.
<6> The aqueous cosmetic according to any one of <1> to <5>, wherein the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is liquid at 30 ° C.
<7> The fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof is at least one selected from the group consisting of lauric acid, isostearic acid, oleic acid, γ-linolenic acid, α-linolenic acid, and salts thereof < The aqueous cosmetic according to any one of 1> to <6>.
<8> The method for producing an aqueous cosmetic according to any one of <1> to <7>,
Mixing an oil phase component containing at least the ceramide and an aqueous phase component at a temperature of 40 ° C. or lower to obtain a ceramide dispersion;
Mixing the ceramide dispersion with an aqueous composition;
A method for producing a water-based cosmetic comprising:
<9> The method for producing an aqueous cosmetic according to <8>, comprising dissolving the ceramides in a good solvent for ceramides.
<10> The method for producing an aqueous cosmetic according to <9>, wherein the good solvent of the ceramide is a water-soluble organic solvent.
<11> The mixture of the oil phase component and the water phase component is mixed and mixed after passing through the microchannels having the narrowest cross-sectional area of 1 μm 2 or more and 1 mm 2 or less independently. The method for producing an aqueous cosmetic according to any one of <8> to <10>.

本発明によれば、微少な粒径を有するセラミド類含有粒子が安定に分散され、且つ経時安定性に優れた水性化粧料、及び該水性化粧料の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ceramides containing particle | grains which have a very small particle diameter can be stably disperse | distributed, and the aqueous cosmetics excellent in stability with time, and the manufacturing method of this aqueous cosmetics can be provided.

本発明の水性化粧料は、セラミド類を少なくとも含有し、油相成分として水相中に分散される体積平均粒子径が2nm以上150nm以下のセラミド類含有粒子と、炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩と、電解質と、を少なくとも含み、pHが6.5以上であり、且つ、電導度が5.0mS/cm以下であることを特徴とする。
The aqueous cosmetic composition of the present invention contains at least ceramides, ceramide-containing particles having a volume average particle diameter of 2 nm to 150 nm and dispersed in an aqueous phase as an oil phase component, and a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or It contains at least the salt and an electrolyte, has a pH of 6.5 or more, and an electrical conductivity of 5.0 mS / cm or less.

本発明の水性化粧料におけるpH及び電導度は、更に、下記式(A)の関係を満たすことが好ましく、下記式(B)の関係を満たすことがより好ましく、下記式(C)の関係を満たすことが更に好ましい。
電導度(mS/cm)≦2.2×pH−7 式(A)
電導度(mS/cm)≦2.2×pH−9 式(B)
電導度(mS/cm)≦2.2×pH−11 式(C)
The pH and conductivity in the aqueous cosmetic of the present invention preferably further satisfy the relationship of the following formula (A), more preferably satisfy the relationship of the following formula (B), and the relationship of the following formula (C): It is more preferable to satisfy.
Conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-7 Formula (A)
Conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-9 Formula (B)
Conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-11 Formula (C)

かかる特徴を有する本発明の水性化粧料は、セラミド類含有粒子が系中に安定して分散され、且つ良好な経時安定性を示すことができる。   In the aqueous cosmetic composition of the present invention having such characteristics, the ceramide-containing particles can be stably dispersed in the system and can exhibit good temporal stability.

本発明の水性化粧料のごとく、セラミド類含有粒子と脂肪酸成分とを必須成分として含有する水性化粧料は、系のpHが低い場合経時安定性が損なわれる場合がある。これは、水性化粧料に含有される脂肪酸成分は、セラミド類含有粒子の分散剤として機能して優れた分散能を発揮するものであるが、pHが低い場合には、系中に含まれる脂肪酸成分が非解離状態(−COOH)にあるものが多くなることに起因して、セラミド類含有粒子の分散性やその安定性が阻害されるものと推測される。このため、pHの低い領域において、電解質濃度が高いとさらに安定性が悪くなる傾向にあるため、化粧料中の塩濃度は極少なく抑える必要がある。
その一方で、pHが高い領域では、本発明の水性化粧料に含まれる脂肪酸成分は解離状態(−COO)にあるものが多くなることから、セラミド類含有粒子同士の静電的な反発が強くなり、分散安定性が良化する傾向にある。したがって、水性化粧料のpHが高い領域であれば、水性化粧料中の塩濃度がある程度高くても、セラミド類含有粒子の分散性やその安定性を図ることができる。このように、セラミド類含有粒子と脂肪酸成分とを含有する水性化粧料が示すpHや電解質濃度は、セラミド類含有粒子の分散性やその安定性に大きく寄与するものであると言える。
また、水性化粧料が含有する電解質に関してその含有量が多いと、当該化粧料が示す電導度は高くなる。
本発明者らは、上記事項に鑑み、セラミド類含有粒子と脂肪酸成分と、電解質と、を含有する水性化粧料におけるpH及び電導度に着目して検討した結果、本発明に係る特定のpH及び電導度が、セラミド類含有粒子の分散性及びその安定性と相関関係を有しており、当該pH及び電導度の範囲において、セラミド類含有粒子が安定に分散され、且つ経時安定性にも優れた水性化粧料となることを見出したものである。
As in the case of the aqueous cosmetic of the present invention, the aqueous cosmetic containing the ceramide-containing particles and the fatty acid component as essential components may impair stability over time when the pH of the system is low. This is because the fatty acid component contained in the aqueous cosmetics functions as a dispersant for the ceramide-containing particles and exhibits excellent dispersibility, but when the pH is low, the fatty acid contained in the system It is presumed that the dispersibility and stability of the ceramide-containing particles are hindered due to an increase in the number of components in a non-dissociated state (—COOH). For this reason, in a low pH region, if the electrolyte concentration is high, the stability tends to be further deteriorated. Therefore, it is necessary to suppress the salt concentration in the cosmetic to an extremely low level.
On the other hand, in the region where the pH is high, since the fatty acid component contained in the aqueous cosmetic composition of the present invention is in a dissociated state (—COO ), there is an electrostatic repulsion between the ceramide-containing particles. It tends to be stronger and the dispersion stability tends to improve. Therefore, if the pH of the aqueous cosmetic is high, even if the salt concentration in the aqueous cosmetic is high to some extent, the dispersibility and stability of the ceramide-containing particles can be achieved. Thus, it can be said that the pH and electrolyte concentration exhibited by the aqueous cosmetic containing the ceramide-containing particles and the fatty acid component greatly contribute to the dispersibility and stability of the ceramide-containing particles.
Moreover, when there is much content about the electrolyte which aqueous cosmetics contain, the electrical conductivity which the said cosmetics show will become high.
In view of the above matters, the present inventors have studied by paying attention to pH and conductivity in an aqueous cosmetic containing ceramide-containing particles, a fatty acid component, and an electrolyte. The electrical conductivity has a correlation with the dispersibility and stability of the ceramide-containing particles, and the ceramide-containing particles are stably dispersed within the range of the pH and conductivity, and the stability over time is also excellent. Has been found to be a water-based cosmetic.

本発明の水性化粧料において、前記関係を有するpH及び電導度について、更に説明する。
本発明の水性化粧料、5.5以上のpHを示、該pHとしては6.0以上であることがより好ましく、6.5以上であることが最も好ましい。pHが5.5であることで、化粧料中における析出物や浮遊物の発生、セラミド類含有粒子の凝集による粗大化などに起因する濁りの発生が、より効果的に抑制されるため好ましい。また、pHの上限としては、化粧料を皮膚に適用した場合などにおける刺激性低減の観点からは、10.0以下であることが好ましく、9.0以下であることがより好ましく、8.5以下であることが最も好ましい。
In the aqueous cosmetic of the present invention, the pH and conductivity having the above relationship will be further described.
Aqueous cosmetic preparation of the present invention, shows a pH of 5.5 or more, more preferably 6.0 or more as the pH, and most preferably 6.5 or more. It is preferable that the pH is 5.5 because the occurrence of turbidity due to the generation of precipitates and suspended matters in cosmetics and the coarsening due to aggregation of ceramide-containing particles is more effectively suppressed. Further, the upper limit of the pH is preferably 10.0 or less, more preferably 9.0 or less, and more preferably 8.5 or less from the viewpoint of reducing irritation when the cosmetic is applied to the skin. Most preferably:

本発明の水性化粧料のpHは、塩基・酸によって調整することができる。水性化粧料のpHを調整する場合には、塩酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸等の通常化粧品に使用されている酸の量と水酸化ナトリウム、アルギニン等の塩基を調整して設定できる。
本発明におけるpHは、ガラス電極法で測定した値である。
The pH of the aqueous cosmetic of the present invention can be adjusted with a base / acid. When adjusting the pH of the aqueous cosmetic, it can be set by adjusting the amount of acid usually used in cosmetics such as hydrochloric acid, citric acid, lactic acid and glutamic acid and a base such as sodium hydroxide and arginine.
The pH in the present invention is a value measured by the glass electrode method.

本発明の水性化粧料、5.0mS/cm以下の電導度(mS/cm)を示、該電導度としては、3.0mS/cm以下であることがより好ましく、2.0mS/cm以下であることが最も好ましい。電導度が5.0mS/cm以下であることで、化粧料中における析出物や浮遊物の発生、セラミド類含有粒子の凝集による粗大化などに起因する濁りの発生が、より効果的に抑制されるため好ましい。 Aqueous cosmetic preparation of the present invention, shows a 5.0 mS / cm or less in electric conductivity (mS / cm), as the electric Shirubedo, more preferably at most 3.0 mS / cm, 2.0 mS / cm Most preferably: When the electrical conductivity is 5.0 mS / cm or less, the occurrence of turbidity due to the generation of precipitates and suspended matters in cosmetics and the coarsening due to aggregation of ceramide-containing particles is more effectively suppressed. Therefore, it is preferable.

本発明における電導度は、交流2電極法により測定した値である。   The electric conductivity in the present invention is a value measured by the AC two-electrode method.

なお、本発明の水性化粧料は、セラミド類含有粒子が、油相成分として水相に分散された形態を採るものである。ここで、油相成分として含有される本発明におけるセラミド類含有粒子は、本発明で規定する範囲内の粒子径を有するものであれば、室温で液体であっても固体であってもよく、その他の油性成分に溶解若しくは分散した状態でもよい。   The aqueous cosmetic of the present invention takes a form in which ceramide-containing particles are dispersed in an aqueous phase as an oil phase component. Here, the ceramide-containing particles in the present invention contained as an oil phase component may be liquid or solid at room temperature as long as it has a particle size within the range specified in the present invention, It may be dissolved or dispersed in other oily components.

また、セラミド類含有粒子が分散される分散媒である水相には、水など水性媒体を主成分とする水溶液を用いることができ、水以外に多価アルコールや、本発明の効果を損なわない範囲の水溶性抗酸化剤及び植物抽出液等の水溶性機能性成分をさらに添加することが可能である。   In addition, an aqueous solution mainly composed of an aqueous medium such as water can be used for the aqueous phase, which is a dispersion medium in which ceramide-containing particles are dispersed, and other than water, polyhydric alcohol and the effects of the present invention are not impaired. It is possible to further add water-soluble functional ingredients such as a range of water-soluble antioxidants and plant extracts.

以下、本発明の水性化粧料が含む各成分について、さらに詳細に説明する。   Hereinafter, each component contained in the aqueous cosmetic of the present invention will be described in more detail.

(1)セラミド類含有粒子
本発明におけるセラミド類含有粒子は、セラミド類を少なくとも含有し、油相成分として水相に分散される2nm以上150nm以下の体積平均粒径を有する粒子である。
(1) Ceramides-containing particles The ceramides-containing particles in the present invention are particles having a volume average particle diameter of 2 nm or more and 150 nm or less, which contains at least ceramides and is dispersed in an aqueous phase as an oil phase component.

本発明におけるセラミド類は、セラミド及びその誘導体を包含するものであり、合成品、抽出品等の由来は問わない。本発明における「セラミド類」とは、後述する天然型セラミド及びこれを基本骨格として有する化合物、並びにこれらの化合物を派生しうる前駆物質を包含し、天然型セラミド、スフィンゴ糖脂質などの糖修飾セラミド、セラミド類似体、スフィンゴシン及びフィトスフィンゴシン、これらの誘導体を総称したものである。以下、本発明におけるセラミド類について詳述する。   The ceramides in the present invention include ceramide and derivatives thereof, and the origin of synthetic products, extracts and the like is not limited. The “ceramides” in the present invention include natural ceramides described later and compounds having the same as a basic skeleton, and precursors from which these compounds can be derived, and include sugar-modified ceramides such as natural ceramides and glycosphingolipids. , Ceramide analogs, sphingosine and phytosphingosine, and their derivatives. Hereinafter, the ceramides in the present invention will be described in detail.

(天然型セラミド)
本発明において、天然型セラミドとは、ヒトの角層に存在するものと同じ構造を有するセラミドのことを意味する。また、天然型セラミドのより好ましい態様は、スフィンゴ糖脂質を包含せず、且つその分子構造中に水酸基を3個以上有する態様である。
以下、本発明に用いうる天然型セラミドについて詳細に説明する。
(Natural ceramide)
In the present invention, the natural ceramide means a ceramide having the same structure as that present in the human stratum corneum. A more preferred embodiment of the natural ceramide is an embodiment that does not include glycosphingolipid and has 3 or more hydroxyl groups in its molecular structure.
Hereinafter, the natural ceramide usable in the present invention will be described in detail.

本発明に好適に用いうる天然型セラミドの基本構造式の例を、下記(1−1)〜(1−9)に示す。
(1−1)はセラミド1、(1−2)はセラミド9、(1−3)はセラミド4、(1−4)はセラミド2、(1−5)はセラミド3、(1−6)はセラミド5、(1−7)はセラミド6、(1−8)はセラミド7、(1−9)はセラミド8として知られた化合物である。
Examples of the basic structural formula of natural ceramide that can be suitably used in the present invention are shown in the following (1-1) to (1-9).
(1-1) is ceramide 1, (1-2) is ceramide 9, (1-3) is ceramide 4, (1-4) is ceramide 2, (1-5) is ceramide 3, (1-6) Is a compound known as ceramide 5, (1-7) is ceramide 6, (1-8) is ceramide 7, and (1-9) is a compound known as ceramide 8.

前記構造式は、それぞれのセラミドについての一例を示しているが、天然物であるために、実際にヒトや動物等に由来するセラミドは、上記アルキル鎖の長さには様々な変形例が存在し、上記骨格を有するものであれば、アルキル鎖長については、いかなる構造のものでもよい。
また、溶解性を付与するために分子内に二重結合を導入することや、浸透性を付与するために疎水基を導入することなど、上記セラミド類に目的に応じて、修飾を加えたものを用いることもできる。
The above structural formula shows an example of each ceramide, but since it is a natural product, ceramides actually derived from humans and animals have various variations in the length of the alkyl chain. As long as it has the skeleton, the alkyl chain length may be any structure.
In addition, ceramides modified according to the purpose, such as introducing a double bond in the molecule to impart solubility or introducing a hydrophobic group to impart permeability Can also be used.

これら天然型と称される一般的な構造を有するセラミドは、天然物(抽出物)、微生物発酵法で得られたものあるが、合成物、動物由来のものをさらに含んでもよい。
これらのセラミドは天然型(D(−)体)の光学活性体を用いるが、さらに必要に応じて非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。
なお、本発明の水性化粧料を、皮膚のエモリエントなどの目的に使用する場合には、バリア効果の観点から、天然型の光学活性体をより多く使用するのが好ましい。
These ceramides having a general structure called a natural type are natural products (extracts) and those obtained by microbial fermentation, but may further contain synthetic products and animals.
These ceramides use natural (D (-)) optically active substances, but if necessary, non-natural (L (+)) optically active substances can be used to further reduce natural and non-naturally-occurring forms. Natural type mixtures may be used. The relative configuration of the above compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof.
When the aqueous cosmetic composition of the present invention is used for purposes such as skin emollient, it is preferable to use more natural optically active substances from the viewpoint of the barrier effect.

このような天然型セラミドは、市販品としても入手可能であり、例えば、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社製)、Ceramide TIC-001(高砂香料社製)、CERAMIDE II(Quest International社製)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社製)、CERAMIDE2(セダーマ社製)等が挙げられ、また、前記例示化合物(1−5)は、「セラミド3」〔商品名、エボニック(旧デグサ)社製〕として、前記例示化合物(1−7)は、「セラミド6」〔商品名、エボニック(旧デグサ)社製〕として入手可能である。   Such natural type ceramide is also available as a commercial product. For example, Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (above, manufactured by Cosmo Farm), Ceramide TIC-001 ( Takasago Inc.), CERAMIDE II (Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN), CERAMIDE2 (Cedera) In addition, the exemplified compound (1-5) is “ceramide 3” (trade name, manufactured by Evonik (former Degussa)), and the exemplified compound (1-7) is “ceramide 6” (trade name, Evonik). (Former Degussa)].

セラミド類含有粒子が含有する天然型セラミドは、1種であっても、2種以上を併用してもよいが、セラミド類は一般に融点が高く、結晶性が高いことから、2種以上併用すると、乳化安定・取り扱い性の観点で好ましい。   The natural ceramide contained in the ceramide-containing particles may be a single type or a combination of two or more types. However, since ceramides generally have a high melting point and high crystallinity, From the viewpoint of emulsion stability and handleability, it is preferable.

(糖修飾セラミド)
糖修飾セラミドは、分子内に糖類を含むセラミド化合物である。該セラミド化合物の分子内に含まれる糖類としては、例えば、グルコース、ガラクトースなどの単糖類、ラクトース、マルトースなどの二糖類、さらには、これらの単糖類や二糖類をグルコシド結合により高分子化したオリゴ糖類、多糖類などが挙げられる。また、糖類としては、糖の単位におけるヒドロキシル基を他の基で置き換えた糖誘導体であっても構わない。このような糖誘導体としては、例えば、グルコサミンやクルクロン酸、N-アセチルグルコサミンなどがある。
中でも、分散安定性の観点から、糖単位の数が1〜5である糖類が好ましく、具体的には、グルコース、ラクトースが好ましく、グルコースがより好ましい。
糖修飾セラミドの具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
(Sugar-modified ceramide)
Sugar-modified ceramide is a ceramide compound containing a saccharide in the molecule. Examples of the saccharide contained in the ceramide compound molecule include monosaccharides such as glucose and galactose, disaccharides such as lactose and maltose, and oligosaccharides obtained by polymerizing these monosaccharides and disaccharides by glucoside bonds. Examples include saccharides and polysaccharides. The saccharide may be a saccharide derivative in which the hydroxyl group in the saccharide unit is replaced with another group. Examples of such sugar derivatives include glucosamine, cururonic acid, and N-acetylglucosamine.
Among these, from the viewpoint of dispersion stability, saccharides having 1 to 5 saccharide units are preferable. Specifically, glucose and lactose are preferable, and glucose is more preferable.
Specific examples of the sugar-modified ceramide include the following.

糖修飾セラミドは、合成によっても、市販品としても入手可能である。例えば、上記例示化合物(4−1)は、岡安商店、「コメスフィンゴ糖脂質」(商品名)として入手可能である。   The sugar-modified ceramide can be obtained by synthesis or as a commercial product. For example, the exemplary compound (4-1) is available as Okayasu Shoten, “comesfingo glycolipid” (trade name).

(セラミド類似体)
セラミド類似体は、セラミドの構造を模倣して合成されたものである。このようなセラミド類似体の公知の化合物としては、例えば、下記構造式に示されるようなセラミド類似体を使用することもできる。
(Ceramide analogue)
A ceramide analog is synthesized by imitating the structure of ceramide. As a known compound of such a ceramide analog, for example, a ceramide analog as shown in the following structural formula can also be used.

セラミド類似体を適用する場合、例えば、本発明の水性化粧料の使用感と保湿感等の観点からは、天然型セラミドや糖修飾セラミドの類似体であることが好ましく、天然型セラミドの類似体であることがより好ましい。   When applying a ceramide analog, for example, from the viewpoint of the feeling of use and moisturizing of the aqueous cosmetic composition of the present invention, it is preferably an analog of natural ceramide or sugar-modified ceramide, and an analog of natural ceramide It is more preferable that

(スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン)
スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンとしては、合成品、天然品を問わず、天然型のスフィンゴシン、スフィンゴシン類縁体を使用することができる。
(Sphingosine, phytosphingosine)
As sphingosine and phytosphingosine, natural sphingosine and sphingosine analogs can be used regardless of whether they are synthetic products or natural products.

天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのN−アルキル体(例えばN−メチル体)、アセチル化体等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型(D(−)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでもよく、また、これらの混合物によるものでもよい。具体例としては、例えば、PHYTOSPHINGOSINE(INCI名;8th Edition)及び以下に記載の例示化合物を挙げることができる。
Specific examples of natural sphingosine include sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingadienin, dehydrosphingosine, dehydrophytosphingosine, and their N-alkyl (eg, N-methyl), acetylated compounds, and the like. Is mentioned.
These sphingosines may be either natural (D (−)) optically active or non-natural (L (+)) optically active, or a mixture of natural and non-natural types. May be used. The relative configuration of the above compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof. Specific examples include PHYTOSPHINGOSINE (INCI name: 8th Edition) and exemplified compounds described below.

フィトスフィンゴシンとしては、天然からの抽出品、合成品のいずれを用いてもよい。また、合成によっても、市販品としても入手可能である。
天然型スフィンゴシン類の市販のものとしては、例えば、D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH社)、DSphytosphingosine(DOOSAN社)、phytosphingosine(コスモファーム社)が挙げられ、さらに、前記例示化合物(5−5)は、エボニック(旧デグサ)社製、「フィトスフィンゴシン」(商品名)として入手可能である。
As phytosphingosine, either an extract from nature or a synthetic product may be used. It can also be obtained as a commercial product by synthesis.
Examples of commercially available natural sphingosines include D-Sphingosine (4-Sphingenine) (SIGMA-ALDRICH), DSphytosphingosine (DOOSAN), phytosphingosine (Cosmo Farm), and the exemplified compounds ( 5-5) is available from Evonik (formerly Degussa) as “Phytosphingosine” (trade name).

−酸−
本発明において、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンなどのスフィンゴシン類を使用する場合には、その化合物と塩を形成しうる酸性残基を有する化合物を併用することが好ましい。酸性残基を有する化合物としては、無機酸又は炭素数5以下の有機酸が好ましい。
無機酸としては、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、炭酸等が挙げられ、リン酸、塩酸が好ましい。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸;コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸;グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン40酸;グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等が挙げられる。これらの化合物としては、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましく、特に乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましい。
併用される酸は、スフィンゴシン類とあらかじめ混合して用いてもよく、セラミド類縁体含有粒子の形成時に添加してもよく、セラミド類含有粒子形成後にpH調整剤として添加して使用してもよい。
酸を併用する場合、添加量としては、用いられるスフィンゴシン類100質量部に対して、1〜50質量部程度であることが好ましい。
-Acid-
In the present invention, when sphingosines such as sphingosine and phytosphingosine are used, it is preferable to use a compound having an acidic residue capable of forming a salt with the compound. As the compound having an acidic residue, an inorganic acid or an organic acid having 5 or less carbon atoms is preferable.
Examples of the inorganic acid include phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, perchloric acid, carbonic acid and the like, and phosphoric acid and hydrochloric acid are preferable.
Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, and valeric acid; dicarboxylic acids such as succinic acid, phthalic acid, fumaric acid, oxalic acid, malonic acid, and glutaric acid; glycolic acid, Examples thereof include oxycarboxylic 40 acids such as citric acid, lactic acid, pyruvic acid, malic acid and tartaric acid; amino acids such as glutamic acid and aspartic acid. As these compounds, phosphoric acid, hydrochloric acid, succinic acid, citric acid, lactic acid, glutamic acid, aspartic acid and the like are preferable, and lactic acid, glutamic acid, aspartic acid and the like are particularly preferable.
The acid used in combination may be used in combination with sphingosines in advance, or may be added when the ceramide analog-containing particles are formed, or may be added and used as a pH adjuster after the formation of the ceramide-containing particles. .
When the acid is used in combination, the amount added is preferably about 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sphingosine used.

−セラミド類の含有量−
本発明の水性化粧料を使用する際におけるセラミド成分の経皮からの効率的な吸収、及びセラミドに起因する効果発現の期待の観点からは、セラミド類含有粒子中の油相に含まれる油成分の全質量に対して、セラミド類を20質量%以上100質量%以下含有することがより好ましく、30質量%以上100質量%以下含有することが更に好ましい。このように、セラミド類の全質量に対して天然型セラミドが30質量%以上であることが天然型セラミドの効果発現の期待の観点から好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
-Content of ceramides-
From the viewpoint of efficient absorption of the ceramide component from the skin when using the aqueous cosmetic composition of the present invention and expectation of expression of the effect due to ceramide, the oil component contained in the oil phase in the ceramide-containing particles It is more preferable to contain 20% by mass or more and 100% by mass or less of ceramides, and still more preferable to contain 30% by mass or more and 100% by mass or less. Thus, the natural ceramide content is preferably 30% by mass or more with respect to the total mass of the ceramides, from the viewpoint of expectation of the effect of the natural ceramide, and most preferably 100% by mass.

なお、本発明の水性化粧料中におけるセラミド類の含有量としては、0.001質量%以上5質量%以下の範囲であることが好ましく、0.01質量%以上3質量%以下の範囲であることより好ましい。水性化粧料中に、セラミド類を上記範囲で含有することで、本発明の水性化粧料の保湿性・バリア機能回復効果が得られる。   The content of ceramides in the aqueous cosmetic composition of the present invention is preferably in the range of 0.001% by mass to 5% by mass, and in the range of 0.01% by mass to 3% by mass. More preferable. By containing the ceramides in the above range in the aqueous cosmetic, the moisture retention and barrier function recovery effect of the aqueous cosmetic of the present invention can be obtained.

−粒径−
セラミド類含有粒子は、その体積平均粒径が2nm以上150nm以下であり、3nm以上150nm以下が好ましく、5nm以上120nm以下がより好ましく、5nm以上100nm以下が最も好ましい。
セラミド類含有粒子の粒径を、3nm以上150nm以下とすることにより、水性化粧料の透明性が確保されると共に、皮膚浸透性などの水性化粧料に所望とされる効果を良好に発揮することができる。
-Particle size-
The ceramide-containing particles have a volume average particle size of 2 nm to 150 nm, preferably 3 nm to 150 nm, more preferably 5 nm to 120 nm, and most preferably 5 nm to 100 nm.
By making the particle size of the ceramide-containing particles 3 nm or more and 150 nm or less, the transparency of the water-based cosmetic is ensured, and the effects desired for the water-based cosmetic such as skin permeability are satisfactorily exhibited. Can do.

セラミド類含有粒子の粒径は、市販の粒度分布計等で計測することができる。
粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
The particle size of the ceramide-containing particles can be measured with a commercially available particle size distribution meter or the like.
Particle size distribution measurement methods include optical microscopy, confocal laser microscopy, electron microscopy, atomic force microscopy, static light scattering, laser diffraction, dynamic light scattering, centrifugal sedimentation, and electrical pulse measurement. Methods, chromatographic methods, ultrasonic attenuation methods and the like are known, and devices corresponding to the respective principles are commercially available.

本発明におけるセラミド類含有粒子の粒径測定では、粒径範囲及び測定の容易さから、動的光散乱法を適用すること好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックUPA(日機装(株))、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株))等が挙げられる。   In the particle size measurement of the ceramide-containing particles in the present invention, it is preferable to apply a dynamic light scattering method from the particle size range and ease of measurement. As a commercially available measuring device using dynamic light scattering, Nanotrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.), dynamic light scattering type particle size distribution measuring device LB-550 (Horiba, Ltd.), a concentrated particle size analyzer FPAR-1000 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) etc. are mentioned.

本発明におけるセラミド類含有粒子の粒径は、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)を用いて測定した値であり、具体的には、以下のよう計測した値を採用する。
即ち、セラミド類含有粒子の粒径の測定方法は、本発明の水性化粧料から分取した試料に含まれる油成分の濃度が1質量%になるように純水で希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。粒径は、試料屈折率として1.600、分散媒屈折率として1.333(純水)、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径として求めることができる。
The particle size of the ceramide-containing particles in the present invention is a value measured using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer LB-550 (Horiba, Ltd.). Specifically, the particle size is measured as follows. Adopt the value.
That is, the method for measuring the particle size of the ceramide-containing particles is obtained by diluting with pure water so that the concentration of the oil component contained in the sample taken from the aqueous cosmetic of the present invention is 1% by mass, To make measurements. The particle diameter can be obtained as the median diameter when the sample refractive index is 1.600, the dispersion medium refractive index is 1.333 (pure water), and the viscosity of the pure water is set as the viscosity of the dispersion medium.

セラミド類含有粒子の形成態様としては、1)セラミド類含有粒子(油相)を予め固体粒子として形成した後、分散媒(水相)に分散させる態様の他、2)セラミド類を加熱して溶融状態とするか、或いは、適切な溶剤に溶解して液状とした後、水相に添加して分散させ、その後、常温に降温するか、或いは、溶剤を除去することで、セラミド類含有粒子を系中で形成する態様が挙げられる。また、天然型セラミド等は、他の油成分と相溶させるか、有機溶剤に溶解して調製する方が好ましい。   Forms of the ceramide-containing particles include 1) the ceramide-containing particles (oil phase) formed as solid particles in advance and then dispersed in a dispersion medium (water phase), and 2) heating the ceramides. The ceramide-containing particles can be melted or dissolved in a suitable solvent to form a liquid, then added to the aqueous phase and dispersed, and then cooled to room temperature or the solvent removed. Is formed in the system. Natural ceramides and the like are preferably prepared by dissolving with other oil components or dissolving in an organic solvent.

(他の油成分)
本発明の水性化粧料は、水相に、セラミド類含有粒子を分散させて油相として構成されるものであるが、油相中に前記した天然型セラミド等のセラミド類とは異なる油成分(本明細書においては、適宜、他の油成分と称する。)及び/又は溶媒を含有させて、該油成分及び/又は溶媒中に、天然型セラミドを含む油滴様の分散粒子が、天然型セラミド類含有粒子として存在する形態を採ることもできる。なお、かかる形態を採る場合、本発明におけるセラミド類含有粒子の平均粒径とは、セラミド類含有粒子を含む油滴様の分散粒子の平均粒径を意味する。
(Other oil components)
The aqueous cosmetic composition of the present invention is constituted as an oil phase by dispersing ceramide-containing particles in an aqueous phase, but an oil component different from ceramides such as natural ceramide described above in the oil phase ( In the present specification, it is appropriately referred to as other oil component) and / or a solvent, and oil-like dispersed particles containing natural ceramide in the oil component and / or solvent are natural type. The form which exists as ceramide containing particle | grains can also be taken. In addition, when taking this form, the average particle diameter of the ceramide-containing particles in the present invention means the average particle diameter of oil droplet-like dispersed particles containing the ceramide-containing particles.

なお、本発明における「他の油成分」とは、常温では、セラミド類とは分離しない油成分を指し、「溶媒」とはセラミド類を溶解できる溶媒のことをいい、たとえばアルコール類が挙げられる。
ここで、本発明において併用しうる他の油成分には特に制限はない。他の油成分としては、例えば、水性化粧料の使用目的に応じて添加される有効成分としての油成分であってもよく、また、分散安定性、皮膚に対する使用感の改善、水性化粧料の物性制御のために用いられる油成分であってもよい。以下、本発明に使用しうる他の油成分について述べる。なお、本発明における「(2)炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩」のうち、炭素数10〜30の脂肪酸は、他の油成分としてセラミド含有粒子に含有されてもよい。炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩の詳細については後述する。
In the present invention, “other oil component” refers to an oil component that does not separate from ceramides at room temperature, and “solvent” refers to a solvent that can dissolve ceramides, and examples thereof include alcohols. .
Here, there is no restriction | limiting in particular in the other oil component which can be used together in this invention. The other oil component may be, for example, an oil component as an active ingredient added according to the purpose of use of the water-based cosmetic. Also, the dispersion stability, the improvement in the feeling of use on the skin, It may be an oil component used for controlling physical properties. Hereinafter, other oil components that can be used in the present invention will be described. In addition, among the “(2) fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof” in the present invention, the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms may be contained in the ceramide-containing particles as another oil component. Details of the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof will be described later.

(有効成分としての油成分)
本発明においては、水性媒体、特に水に不溶又は難溶の、化粧品用機能性材料を油成分として含むことが好ましい。本発明の水性化粧料が、例えば、後述するカロチノイド類等の機能性油成分を含むことで、本発明の水性化粧料に優れたエモリエント効果、皮膚の老化防止効果や酸化防止効果を付与することができる。
本発明で使用することのできる油成分としては、水性媒体、特に水に不溶又は難溶の、油性媒体に溶解する成分であれば、特に限定は無いが、カロチノイド類、トコフェロール等の油溶性ビタミンを含むラジカル捕捉剤、またココナッツ油等の油脂類が好ましく用いられる。
なお、水性媒体に不溶とは、水性媒体100mLに対する溶解度が、25℃において、0.01gであることをいい、水性媒体に難溶とは、水性媒体100mLに対する溶解度が、25℃において、0.01gを超え0.1g以下であることをいう。
(Oil component as an active ingredient)
In the present invention, it is preferable that a functional functional material for cosmetics, which is insoluble or hardly soluble in an aqueous medium, particularly water, is contained as an oil component. The aqueous cosmetic composition of the present invention includes, for example, functional oil components such as carotenoids, which will be described later, to give the emollient effect, anti-aging effect and antioxidant effect of the aqueous cosmetic composition of the present invention. Can do.
The oil component that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a component that is insoluble or sparingly soluble in an aqueous medium, particularly in water, but is soluble in an oily medium, but oil-soluble vitamins such as carotenoids and tocopherols. Preferably, a radical scavenger containing sucrose and fats and oils such as coconut oil are used.
The term “insoluble in an aqueous medium” means that the solubility in 100 mL of the aqueous medium is 0.01 g at 25 ° C., and the term “insoluble in an aqueous medium means that the solubility in 100 mL of the aqueous medium is 0. It means exceeding 01 g and 0.1 g or less.

−カロチノイド類−
有効成分としての油成分としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく用いることができる。
本発明の水性化粧料に使用可能なカロチノイド類は、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリア等の天然物のものを含む。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイド類に含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造されている。
-Carotenoids-
As the oil component as an active ingredient, carotenoids containing natural pigments can be preferably used.
The carotenoids that can be used in the aqueous cosmetic composition of the present invention are yellow to red terpenoid pigments, and include natural products such as plants, algae, and bacteria.
Moreover, it is not limited to the thing of natural origin, Any thing will be contained in the carotenoids in this invention if it can be obtained in accordance with a conventional method. For example, many of the carotenoids described below are produced by synthesis, and many commercially available β-carotene is produced by synthesis.

カロチノイド類としては、炭化水素類(カロチン類)及びそれらの酸化アルコール誘導体類(キサントフィル類)が挙げられる。
カロチノイド類としては、アクチニオエリスロール、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−8’−アポ−カロテナール(アポカロテナール)、β−12’−アポ−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”(α−及びβ−カロチン類の混合物)、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン、リコピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類が挙げられる。
Examples of carotenoids include hydrocarbons (carotenes) and oxidized alcohol derivatives thereof (xanthophylls).
Examples of carotenoids include actinioerythrol, bixin, canthaxanthin, capsanthin, capsorbin, β-8′-apo-carotenal (apocarotenal), β-12′-apo-carotenal, α-carotene, β-carotene, “carotene” "(Mixtures of α- and β-carotenes), γ-carotene, β-cryptoxanthin, lutein, lycopene, violaxanthin, zeaxanthin, and esters of those containing hydroxyl or carboxyl.

カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばシス・トランス混合物である。
カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
Many of the carotenoids occur naturally in the form of cis and trans isomers, but synthetics are often cis-trans mixtures.
Carotenoids can generally be extracted from plant materials. These carotenoids have a variety of functions, for example, lutein extracted from marigold petals is widely used as an ingredient in poultry food and colors poultry skin and fat and eggs produced by poultry There is a function.

なお、上記のカロチノイド類は、セラミド類含有粒子に含有させる他、セラミド類含有粒子とは別に、水性化粧料中に含有されてもよい。   The carotenoids described above may be contained in the ceramide-containing particles, or may be contained in the aqueous cosmetic separately from the ceramide-containing particles.

−油脂類−
他の油成分として用いられる油脂類としては、常温で、液体の油脂(脂肪油)及び固体の油脂(脂肪)が挙げられる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油(ベニバナ油)、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
上記の中でも、水性化粧料中における分散粒子径、安定性の観点から、中鎖脂肪酸トリグリセライドである、ココナッツ油が、好ましく用いられる。
-Fats and oils-
Examples of the fats and oils used as other oil components include liquid fats and oils (fatty oils) and solid fats and oils (fats) at room temperature.
Examples of the liquid oil include olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, castor oil, avocado oil, evening primrose oil, turtle oil, corn oil, mink oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, and sasanca Oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, Examples include glycerin triisopalmitate, salad oil, safflower oil (safflower oil), palm oil, coconut oil, peanut oil, almond oil, hazelnut oil, walnut oil, and grape seed oil.
Moreover, as the solid fats and oils, beef tallow, hardened beef tallow, beef leg fat, beef bone fat, mink oil, egg yolk oil, pork tallow, horse fat, sheep fat, hardened oil, cocoa butter, palm oil, hardened palm oil, Palm oil, palm hardened oil, owl, owl kernel oil, hardened castor oil and the like can be mentioned.
Among these, coconut oil, which is a medium-chain fatty acid triglyceride, is preferably used from the viewpoints of dispersed particle size and stability in an aqueous cosmetic.

本発明において、前記油脂は市販品を用いることができる。また、本発明において、前記油脂は1種単独で用いても混合して用いてもよい。   In the present invention, commercially available products can be used as the fats and oils. Moreover, in this invention, the said fats and oils may be used individually by 1 type, or may be mixed and used.

前記フェノール性OHを有する化合物として、ポリフェノール類(例えば、カテキン)、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック酸(NDGA)、没食子酸エステル類、BHT(ブチルヒドロキシトルエン)、BHA(ブチルヒドロキシアニソール)、ビタミンE類及びビスフェノール類等が挙げられる。没食子酸エステル類として、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル及び没食子酸オクチルが挙げられる。   Examples of the compound having phenolic OH include polyphenols (for example, catechin), guaiac fat, nordihydroguaiaretic acid (NDGA), gallic acid esters, BHT (butylhydroxytoluene), BHA (butylhydroxyanisole), vitamins E, bisphenols, etc. are mentioned. Examples of gallic acid esters include propyl gallate, butyl gallate, and octyl gallate.

アミン系化合物としてフェニレンジアミン、ジフェニル−p−フェニレンジアミン又は4−アミノ−p−ジフェニルアミンが挙げられ、ジフェニル−p−フェニレンジアミン又は4−アミノ−p−ジフェニルアミンがより好ましい。   Examples of the amine compound include phenylenediamine, diphenyl-p-phenylenediamine, and 4-amino-p-diphenylamine, and diphenyl-p-phenylenediamine and 4-amino-p-diphenylamine are more preferable.

アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体としては、ステアリン酸L−アスコルビルエステル、テトライソパルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸L−アスコルビルエステル、パルミチン酸エリソルビルエステル、テトライソパルミチン酸エリソルビルエステル、などが挙げられる。   Examples of oil-solubilized derivatives of ascorbic acid and erythorbic acid include stearic acid L-ascorbyl ester, tetraisopalmitic acid L-ascorbyl ester, palmitic acid L-ascorbyl ester, palmitic acid erythorbyl ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl ester, etc. Is mentioned.

以上の中でも、安全性、及び、酸化防止の機能に優れる観点から、特にビタミンE類が好ましく用いられる。
ビタミンE類としては、特に限定されず、例えばトコフェロール及びその誘導体からなる化合物群、並びにトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群から選ばれるものを挙げることができる。これらは単独で用いても、複数併用して用いてもよい。またトコフェノール及びその誘導体からなる化合物群とトコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群からそれぞれ選択されたものを組み合わせて使用してもよい。
Among these, vitamin E is particularly preferably used from the viewpoint of excellent safety and antioxidant function.
Vitamin E is not specifically limited, For example, what is chosen from the compound group which consists of tocopherol and its derivative (s), and the compound group which consists of tocotrienol and its derivative (s) can be mentioned. These may be used alone or in combination. Moreover, you may use combining the compound group which consists of a tocophenol and its derivative, and each selected from the compound group which consists of a tocotrienol and its derivative, respectively.

トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群としては、dl−α−トコフェロール、dl−β−トコフェロール、dl−γ−トコフェロール、dl−δ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸−dl−α−トコフェロール、リノール酸−dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等が含まれる。これらの内で、dl−α−トコフェロール、dl−β−トコフェロール、dl−γ−トコフェロール、dl−δ−トコフェロール、及び、これらの混合物(ミックストコフェロール)がより好ましい。また、トコフェロール誘導体としては、これらの酢酸エステルが好ましく用いられる。
トコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群としては、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が含まれる。また、トコトリエノール誘導体としては、これらの酢酸エステルが好ましく用いられる。トコトリエノールは麦類、米糠、パーム油等に含まれるトコフェロール類似化合物で、トコフェロールの側鎖部分に二重結合が3個含まれ、優れた酸化防止性能を有する。
The compound group consisting of tocopherol and its derivatives includes dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid-dl-α-tocopherol Linoleic acid-dl-α-tocopherol, succinic acid dl-α-tocopherol and the like. Among these, dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, and a mixture thereof (mixed tocopherol) are more preferable. In addition, as the tocopherol derivative, these acetates are preferably used.
The compound group consisting of tocotrienol and derivatives thereof includes α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ-tocotrienol, δ-tocotrienol and the like. In addition, as the tocotrienol derivative, these acetates are preferably used. Tocotrienol is a tocopherol-like compound contained in wheat, rice bran, palm oil, and the like, and has three double bonds in the side chain portion of tocopherol and has excellent antioxidant performance.

これらのビタミンE類は、油溶性酸化防止剤として水性化粧料の特に油相に含まれていることが、効果的に油成分の酸化防止機能を発揮することができるため好ましい。上記ビタミンE類の中でも酸化防止効果の観点から、トコトリエノール及びその誘導体からなる化合物群から選択されたものを少なくとも1種を含有することが更に好ましい。   It is preferable that these vitamin Es are contained as oil-soluble antioxidants, particularly in the oil phase of aqueous cosmetics, because they can effectively exhibit the antioxidant function of oil components. Among the above vitamin E, it is more preferable to contain at least one selected from the group of compounds consisting of tocotrienol and derivatives thereof from the viewpoint of the antioxidant effect.

以上説明した、カロチノイド類、油脂類等の他の油成分の含有量は、本発明の水性化粧料の剤型に応じて適宜設定することができる。   The content of other oil components such as carotenoids and fats and oils described above can be appropriately set according to the dosage form of the aqueous cosmetic of the present invention.

(2)炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩
本発明の水性化粧料は、炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩(以下、適宜「脂肪酸成分」と総称する場合がある。)を含有する。このような脂肪酸成分であれば、水性化粧料を調製する際に、油相成分及び水相成分の混合工程において系中に容易に溶解するので、水性化粧料に含まれる微細なセラミド類含有粒子の分散安定性を良好にすることができる。このため、例えば、水性化粧料に透明性が要求される場合においても、透明性が損われることがない。
(2) Fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or salt thereof The aqueous cosmetic of the present invention contains fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter sometimes referred to as “fatty acid component” as appropriate). . With such a fatty acid component, when preparing an aqueous cosmetic, it is easily dissolved in the system in the mixing step of the oil phase component and the aqueous phase component, so fine ceramide-containing particles contained in the aqueous cosmetic The dispersion stability of can be improved. For this reason, for example, even when transparency is required for an aqueous cosmetic, transparency is not impaired.

脂肪酸成分として、炭素数10〜30の脂肪酸が適用される場合、該脂肪酸は油相成分として水性化粧料に含まれ、前記セラミド含有粒子の構成成分の一つとして含まれることが好ましい。
また、脂肪酸成分として、炭素数10〜30の脂肪酸の塩(脂肪酸塩)が適用される場合、該脂肪酸塩は、水性媒体に可溶であるので水性化粧料の水相成分とすることができる。本発明における脂肪酸成分としては、炭素数10〜30の脂肪酸又はその塩を単独で含んでもよいし、双方を併用してもよい。
When a C10-30 fatty acid is applied as the fatty acid component, the fatty acid is preferably contained as an oil phase component in the aqueous cosmetic and as one of the constituent components of the ceramide-containing particles.
When a fatty acid salt having 10 to 30 carbon atoms (fatty acid salt) is applied, the fatty acid salt is soluble in an aqueous medium, so that it can be used as an aqueous phase component of an aqueous cosmetic. . As a fatty-acid component in this invention, a C10-C30 fatty acid or its salt may be included independently, and you may use both together.

炭素数10〜30の脂肪酸としては、飽和又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。
乳化及び分散安定性の観点からは、炭素数10〜30の脂肪酸としては、30℃で液体である脂肪酸であることが好ましい。
The fatty acid having 10 to 30 carbon atoms may be either a saturated or unsaturated fatty acid.
From the viewpoint of emulsification and dispersion stability, the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferably a fatty acid that is liquid at 30 ° C.

本発明における脂肪酸成分として具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リノール酸、αリノレン酸、γリノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)、エルカ酸等、及びこれらの塩を例示することができ、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、色味、臭い、及び皮膚刺激性の観点から、本発明における脂肪酸成分としては、ラウリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、γリノレン酸、αリノレン酸及びそれらの塩からなる群より選択された少なくとも1種であることが好ましく、オレイン酸であることが特に好ましい。   Specifically, as the fatty acid component in the present invention, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, Examples thereof include linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), erucic acid, and the like, and these salts alone or in combination of two or more. Can be used in combination. Among them, from the viewpoint of color, odor, and skin irritation, the fatty acid component in the present invention was selected from the group consisting of lauric acid, isostearic acid, oleic acid, γ-linolenic acid, α-linolenic acid and salts thereof. At least one is preferable, and oleic acid is particularly preferable.

脂肪酸成分として脂肪酸塩を適用する場合、該脂肪酸塩を構成する塩構造としては、ナトリウム、カリウム等の金属塩や、L−アルギニン、L−ヒスチジン、L−リジン等の塩基性アミノ酸塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。塩の種類は、用いられる脂肪酸の種類等により適宜選択されるが、溶解性及び分散性の観点からは、ナトリウムなどの金属塩が好ましい。   When applying a fatty acid salt as the fatty acid component, the salt structure constituting the fatty acid salt includes metal salts such as sodium and potassium, basic amino acid salts such as L-arginine, L-histidine and L-lysine, and triethanol. Examples include alkanolamine salts such as amines. The type of salt is appropriately selected depending on the type of fatty acid used and the like, but from the viewpoint of solubility and dispersibility, a metal salt such as sodium is preferable.

本発明の水性化粧料に含まれる脂肪酸成分は、セラミド類を良好に分散可能にする量で含有されていればよく、保存安定性及び透明性の観点から、セラミド類の全質量に対して0.01倍量以上1.0倍量以下であることが好ましく、保存安定性の観点から0.05倍量以上0.5倍量以下であることがより好ましい。
脂肪酸成分の含有量をセラミド類の全質量に対して1.0倍量以下とすることにより、過剰な脂肪酸の分離、析出を抑制することができ、一方、0.01倍量以上とすることによりセラミドへの定着が充分となって好ましい。
The fatty acid component contained in the aqueous cosmetic composition of the present invention may be contained in an amount that allows the ceramides to be satisfactorily dispersed. From the viewpoint of storage stability and transparency, the fatty acid component is 0 with respect to the total mass of the ceramides. The amount is preferably 0.01 times or more and 1.0 times or less, and more preferably 0.05 times or more and 0.5 times or less from the viewpoint of storage stability.
By making the content of the fatty acid component 1.0 times or less with respect to the total mass of the ceramides, excessive fatty acid separation and precipitation can be suppressed, while on the other hand, 0.01 times or more. Therefore, fixing to ceramide is sufficient and preferable.

また、水性化粧料の透明性の観点からは、脂肪酸成分の含有量は、水性化粧料の全質量の0.00001質量%以上3.0質量%以下であることが好ましく、0.00005質量%以上2.0質量%以下であることがより好ましい。   Further, from the viewpoint of transparency of the aqueous cosmetic, the content of the fatty acid component is preferably 0.00001% by mass to 3.0% by mass with respect to the total mass of the aqueous cosmetic, and 0.00005% by mass. More preferably, it is 2.0 mass% or less.

(3)界面活性剤
本発明の水性化粧料は、界面活性剤を含有してもよい。ここで、界面活性剤には、前記の脂肪酸成分は包含されない。
このような本発明における脂肪酸成分以外の界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性、非イオン性の各界面活性剤が該当する。
(3) Surfactant The aqueous cosmetic of the present invention may contain a surfactant. Here, the surfactant does not include the fatty acid component.
Examples of the surfactant other than the fatty acid component in the present invention include cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants.

非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、本発明の水性化粧料における油相成分として含有することができる。   Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include fatty acid esters. These nonionic surfactants can be contained as an oil phase component in the aqueous cosmetic of the present invention.

このような非イオン性界面活性剤は、中でも、乳化安定性の観点からポリグリセリン酸脂肪酸エステルであることが好ましく、特にHLBが10以上16以下のポリグリセリン脂肪酸エステル(以下、適宜、「特定ポリグリセリン脂肪酸エステル」と称する。)であることがより好ましい。該ポリグリセリン脂肪酸エステルは油相に含有してもよい。   Among these nonionic surfactants, polyglyceric acid fatty acid esters are preferable from the viewpoint of emulsion stability, and in particular, polyglycerin fatty acid esters having an HLB of 10 to 16 (hereinafter referred to as “specific poly-polysaccharide” as appropriate). More preferably, it is referred to as “glycerin fatty acid ester”. The polyglycerin fatty acid ester may be contained in the oil phase.

特定ポリグリセリン脂肪酸エステル等の界面活性剤は、油相/水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、油相として水性化粧料中に含まれるセラミド類含有粒子の粒径を細かくすることができる点で好ましい。   Surfactants such as specific polyglycerin fatty acid esters can greatly reduce the interfacial tension of the oil phase / water phase, and as a result, the particle size of the ceramide-containing particles contained in the aqueous cosmetics as the oil phase is reduced. It is preferable in that

ここで、HLBは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。   Here, HLB is a balance between hydrophilicity and hydrophobicity that is usually used in the field of surfactants, and a commonly used calculation formula such as the Kawakami formula can be used. In the present invention, the following Kawakami equation is adopted.

HLB=7+11.7log(M/M
ここで、Mは親水基の分子量、Mは疎水基の分子量である。
HLB = 7 + 11.7 log (M w / M O )
Here, M w molecular weight of the hydrophilic groups, M O is the molecular weight of the hydrophobic group.

また、カタログ等に記載されているHLBの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、HLBの加成性を利用して、任意のHLB値の界面活性剤を得ることができる。
Moreover, you may use the numerical value of HLB described in the catalog etc.
Further, as can be seen from the above formula, a surfactant having an arbitrary HLB value can be obtained by utilizing the additivity of HLB.

好ましいポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、その少なくとも一つが、平均重合度が10のポリグリセリンと、炭素数8〜18の脂肪酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、又はリノール酸とのエステルであることが特に好ましい。   Preferred polyglycerin fatty acid esters include at least one polyglycerin having an average degree of polymerization of 10 and fatty acids having 8 to 18 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid. , Oleic acid, or an ester with linoleic acid is particularly preferable.

このようなポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのHLBは10以上16以下である。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル(HLB=13)、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル(HLB=14)、デカグリセリンモノラウリン酸エステル(HLB=16)などである。
本発明においては、これらの特定ポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は2種以上用いることができる。
Preferred examples of such polyglycerol fatty acid esters include hexaglycerol monooleate, hexaglycerol monopalmitate, hexaglycerol monomyristate, hexaglycerol monolaurate, decaglycerol monooleate, decaglycerol monoester. Examples include stearic acid ester, decaglycerin monopalmitic acid ester, decaglycerin monomyristic acid ester, decaglycerin monolauric acid ester, and the like. These HLBs are 10 or more and 16 or less.
Among these, more preferably, decaglycerol monooleate (HLB = 12), decaglycerol monostearate (HLB = 12), decaglycerol monopalmitate (HLB = 13), decaglycerol monomyristate (HLB = 14), decaglycerin monolaurate (HLB = 16), and the like.
In the present invention, these specific polyglycerin fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.

ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、デカグリセリンオレイン酸エステルが最も好ましく、その例としては、例えば、デカグリセリンモノリノール酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=12)、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル(HLB=14)、デカグリセリンモノラウリン酸エステル(HLB=15.5)が挙げられる。   As the polyglycerin fatty acid ester, decaglycerin oleic acid ester is most preferable. Examples thereof include decaglycerin monolinoleic acid ester (HLB = 12), decaglycerin monooleic acid ester (HLB = 12), and decaglycerin monoester. Examples include stearic acid ester (HLB = 12), decaglycerin monomyristic acid ester (HLB = 14), and decaglycerin monolauric acid ester (HLB = 15.5).

本発明における界面活性剤としては、HLBが10以上16以下のポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される1種と、それとは分子構造の異なるHLBが5以上15以下のポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される1種以上とを組み合わせてもよい。なお、該HLBが5以上15以下のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、上述したポリグリセリン脂肪酸エステルに包含されるポリグリセリン脂肪酸エステルあってもよいし、それ以外のポリグリセリン脂肪酸エステルであってもよい。   As the surfactant in the present invention, one selected from polyglycerin fatty acid esters having an HLB of 10 or more and 16 or less, and 1 selected from polyglycerol fatty acid esters having an HLB having a molecular structure different from that of 5 or more and 15 or less. You may combine with seeds or more. The polyglycerol fatty acid ester having an HLB of 5 or more and 15 or less may be a polyglycerol fatty acid ester included in the above-described polyglycerol fatty acid ester, or may be other polyglycerol fatty acid esters.

さらに、本発明においては、界面活性剤として、デカグリセリンオレイン酸エステル、及び、グリセリンの重合度が10未満であり、且つ脂肪酸の炭素数が12〜18のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する態様が好ましい。該グリセリンの重合度が10未満であり、且つ脂肪酸の炭素数が12〜18のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル及びテトラグリセリン脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも1種であり、且つそのHLBが5.0以上15以下のポリグリセリン脂肪酸エステルであることがより好ましい。   Furthermore, in this invention, the aspect which contains polyglyceryl fatty acid ester whose polymerization degree of decaglycerin oleic acid ester and glycerol is less than 10 and whose carbon number of a fatty acid is 12-18 is preferable as surfactant. . The polyglycerol fatty acid ester having a polymerization degree of glycerol of less than 10 and a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is at least one selected from hexaglycerol fatty acid ester and tetraglycerol fatty acid ester, and its HLB Is more preferably 5.0 or more and 15 or less polyglycerol fatty acid ester.

デカグリセリンオレイン酸エステルと好適に併用される、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル及びテトラグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、テトラグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=6)、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=6)、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル(HLB=14.5)、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル(HLB=11)、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル(HLB=9)、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル(HLB=9)が挙げられる。   Examples of hexaglycerin fatty acid ester and tetraglycerin fatty acid ester that are preferably used in combination with decaglycerin oleate, for example, tetraglycerin monostearate (HLB = 6), tetraglycerin monooleate (HLB = 6), Hexaglycerol monolaurate (HLB = 14.5), hexaglycerol monomyristic ester (HLB = 11), hexaglycerol monostearate (HLB = 9), hexaglycerol monooleate (HLB = 9) It is done.

本発明において、デカグリセリンオレイン酸エステルと、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル及び/又はテトラグリセリン脂肪酸エステルとを併用する場合、その含有比率は、セラミド分散物の適用形態に応じて、適宜に設定することができるが、(デカグリセリン脂肪酸エステル)/(テトラグリセリン脂肪酸エステル及び/又はヘキサグリセリン脂肪酸エステル)=1/0〜1/1の範囲が好ましく、より好ましくは1/0.5であり、更に好ましくは1/0.25である。   In the present invention, when decaglycerin oleate is used in combination with hexaglycerin fatty acid ester and / or tetraglycerin fatty acid ester, the content ratio can be appropriately set according to the application form of the ceramide dispersion. However, the range of (decaglycerin fatty acid ester) / (tetraglycerin fatty acid ester and / or hexaglycerin fatty acid ester) = 1/0 to 1/1 is preferable, more preferably 1 / 0.5, and still more preferably 1. /0.25.

特定ポリグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を適用することもできる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL DGMS、NIKKOL DGMO−CV、NIKKOL DGMO−90V、NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn 1−SV、NIKKOL Tetraglyn 1−O、NIKKOL Tetraglyn 3−S、NIKKOL Tetraglyn 5−S、NIKKOL Tetraglyn 5−O、NIKKOL Hexaglyn 1−L、NIKKOL Hexaglyn 1−M、NIKKOL Hexaglyn 1−SV、NIKKOL Hexaglyn 1−O、NIKKOL Hexaglyn 3−S、NIKKOL Hexaglyn 4−B、NIKKOL Hexaglyn 5−S、NIKKOL Hexaglyn 5−O、NIKKOL Hexaglyn PR−15、NIKKOL Decaglyn 1−L、NIKKOL Decaglyn 1−M、NIKKOL Decaglyn 1−SV、NIKKOL Decaglyn 1−50SV、NIKKOL Decaglyn 1−ISV、NIKKOL Decaglyn 1−O、NIKKOL Decaglyn 1−OV、NIKKOL Decaglyn 1−LN、NIKKOL Decaglyn 2−SV、NIKKOL Decaglyn 2−ISV、NIKKOL Decaglyn 3−SV、NIKKOL Decaglyn 3−OV、NIKKOL Decaglyn 5−SV、NIKKOL Decaglyn 5−HS、NIKKOL Decaglyn 5−IS、NIKKOL Decaglyn 5−OV、NIKKOL Decaglyn 5−O−R、NIKKOL Decaglyn 7−S、NIKKOL Decaglyn 7−O、NIKKOL Decaglyn 10−SV、NIKKOL Decaglyn 10−IS、NIKKOL Decaglyn 10−OV、NIKKOL Decaglyn 10−MAC、NIKKOL Decaglyn PR−20、
Commercially available products can also be applied as polyglycerin fatty acid esters such as specific polyglycerin fatty acid esters.
Examples of commercially available polyglycerin fatty acid esters include Nikko Chemicals Co., Ltd., NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL TGIS, NIKKOL DGGI 1-O, NIKKOL Tetlaglyn 3-S, NIKKOL Tetlagyn 5-S, NIKKOL Tetlagyn 5-O, NIKKOL Hexagin K-1-N, KIKOL Hexagin 1-M S, NIKKOL Hexaglyn 4-B, NIKK OL Hexaglyn 5-S, NIKKOL Hexaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5- HS, NIK KOL Decaglyn 5-IS, NIKKOL Decaglyn 5-OV, NIKKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10-OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20,

三菱化学フーズ(株)社製リョートーポリグリエステル、L−7D、L−10D、M−10D、P−8D、SWA−10D、SWA−15D、SWA−20D、S−24D、S−28D、O−15D、O−50D、B−70D、B−100D、ER−60D、LOP−120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15、DO13、太陽化学(株)社製サンソフトQ−17UL、サンソフトQ−14S、サンソフトA−141C、理研ビタミン(株)社製ポエムDO−100、ポエムJ−0021などが挙げられる。 Ryoto polyglyceride, L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, SWA-20D, S-24D, S-28D, O, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc. -15D, O-50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-120DP, DS13W, DS3, HS11, HS9, TS4, TS2, DL15, DO13, Taiyo Chemical Co., Ltd. Sunsoft Q- 17UL, Sunsoft Q-14S, Sunsoft A-141C, Riem Vitamin Co., Ltd. Poem DO-100, Poem J-0021, etc. are mentioned.

上記の中でも、好ましくは、NIKKOL Decaglyn 1−L、NIKKOL Decaglyn 1−M、NIKKOL Decaglyn 1−SV、NIKKOL Decaglyn 1−50SV、NIKKOL Decaglyn 1−ISV、NIKKOL Decaglyn 1−O、NIKKOL Decaglyn 1−OV、NIKKOL Decaglyn 1−LN、リョートーポリグリエステル L−7D、L−10D、M−10D、P−8D、SWA−10D、SWA−15D、SWA−20D、S−24D、S−28D、O−15D、O−50D、B−70D、B−100D、ER−60D、LOP−120DPである。   Among these, preferably, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, Ryoto-polyglycerate L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, SWA-20D, S-24D, S-28D, O-15D, O -50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-120DP.

さらに、他の非イオン性界面活性剤の例としては、他のグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、これらの界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。   Furthermore, examples of other nonionic surfactants include other glycerin fatty acid esters, organic acid monoglycerides, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyglycerin condensed ricinoleic acid esters, sorbitan fatty acid esters, and sucrose fatty acids. Examples thereof include esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. More preferred are sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters. These surfactants are not necessarily highly purified by distillation or the like, and may be a reaction mixture.

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が8以上のものが好ましく、12以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
本発明においては、これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
The sorbitan fatty acid ester preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more. Preferred examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan tristearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan oleate, sorbitan sesquioleate And sorbitan trioleate.
In the present invention, these sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination.

ソルビタン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL SL−10、SP−10V、SS−10V、SS−10MV、SS−15V、SS−30V、SI−10RV、SI−15RV、SO−10V、SO−15MV、SO−15V、SO−30V、SO−10R、SO−15R、SO−30R、SO−15EX、第一工業製薬(株)社製の、ソルゲン30V、40V、50V、90、110、花王(株)社製の、レオドールAS−10V、AO−10V、AO−15V、SP−L10、SP−P10、SP−S10V、SP−S30V、SP−O10V、SP−O30Vなどが挙げられる。   As a commercial item of sorbitan fatty acid ester, Nikko Chemicals Co., Ltd. make, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-10 15RV, SO-10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sorgen 30V, 40V, 50V, 90, 110, manufactured by Kao Corporation, Rheodor AS-10V, AO-10V, AO-15V, SP-L10, SP-P10, SP-S10V, SP-S30V, SP-O10V, SP-O30V Etc.

ショ糖脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が12以上のものが好ましく、12〜20のものがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステルがより好ましい。
本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
As a sucrose fatty acid ester, those having 12 or more carbon atoms of fatty acids are preferable, and those having 12 to 20 carbon atoms are more preferable.
Preferred examples of sucrose fatty acid esters include sucrose dioleate, sucrose distearate, sucrose dipalmitate, sucrose dimyristic ester, sucrose dilaurate, sucrose monooleate, sucrose Examples include sugar monostearate, sucrose monopalmitate, sucrose monomyristic ester, and sucrose monolaurate. Among these, sucrose monooleate, sucrose monostearate, sucrose Monopalmitate, sucrose monomyristate, and sucrose monolaurate are more preferable.
In the present invention, these sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination.

ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、三菱化学フーズ(株)社製リョートーシュガーエステル S−070、S−170、S−270、S−370、S−370F、S−570、S−770、S−970、S−1170、S−1170F、S−1570、S−1670、P−070、P−170、P−1570、P−1670、M−1695、O−170、O−1570、OWA−1570、L−195、L−595、L−1695、LWA−1570、B−370、B−370F、ER−190、ER−290、POS−135、第一工業製薬(株)社製の、DKエステルSS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F−A50、F−20W、F−10、F−A10E、コスメライクB−30、S−10、S−50、S−70、S−110、S−160、S−190、SA−10、SA−50、P−10、P−160、M−160、L−10、L−50、L−160、L−150A、L−160A、R−10、R−20、O−10、O−150等が挙げられる。
上記の中で、好ましくは、リュートーシュガーエステルS−1170、S−1170F、S−1570、S−1670、P−1570、P−1670、M−1695、O−1570、L−1695、DKエステルSS、F160、F140、F110、コスメライクS−110、S−160、S−190、P−160、M−160、L−160、L−150A、L−160A、O−150である。
Examples of commercially available sucrose fatty acid esters include Ryoto Sugar Esters S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, and S- manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation. 770, S-970, S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L-195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. , DK Ester SS, F160, F140, F110, F90, F70, F50, F-A50, F-20W, F-10, F-A10E, Cosmelike B-30, S-10, S-50, S-70, S-110, S-160, S-190, SA-10, SA-50, P-10, P-160, M-160, L-10, L-50, L- 160, L-150A, L-160A, R-10, R-20, O-10, O-150 and the like.
Among the above, preferably Leutou Sugar Esters S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-1570, P-1670, M-1695, O-1570, L-1695, DK Esters SS, F160, F140, F110, cosmetics S-110, S-160, S-190, P-160, M-160, L-160, L-150A, L-160A, O-150.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が8以上のものが好ましく、12以上のものがより好ましい。また、ポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ(付加モル数)としては、2〜100が好ましく、4〜50がより好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more. Moreover, as length (addition mole number) of the ethylene oxide of polyoxyethylene, 2-100 are preferable and 4-50 are more preferable.
Preferable examples of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester include sorbitan polyoxyethylene monocaprylate, sorbitan polyoxyethylene monolaurate, sorbitan polyoxyethylene monostearate, sorbitan polyoxyethylene sesquistearate, sorbitan polyoxyethylene tristearate Sorbitan polyoxyethylene isostearate, sorbitan polyoxyethylene sesquiisostearate, sorbitan polyoxyethylene oleate, sorbitan polyoxyethylene sesquioleate, sorbitan polyoxyethylene trioleate, and the like.
These polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination.

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ(株)社製、NIKKOL TL−10、NIKKOL TP−10V、NIKKOL TS−10V、NIKKOL TS−10MV、NIKKOL TS−106V、NIKKOL TS−30V、NIKKOL TI−10V、NIKKOL TO−10V、NIKKOL TO−10MV、NIKKOL TO−106V、NIKKOL TO−30V、花王(株)社製の、レオドールTW−L106、TW−L120、TW−P120、TW−S106V、TW−S120V、TW−S320V、TW−O106V、TW−O120V、TW−O320V、TW−IS399C、レオドールスーパーSP−L10、TW−L120、第一工業製薬(株)社製の、ソルゲンTW−20、TW−60V、TW−80V等が挙げられる。   As a commercial item of a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, Nikko Chemicals Co., Ltd. make, NIKKOL TL-10, NIKKOL TP-10V, NIKKOL TS-10V, NIKKOL TS-10MV, NIKOL TS-106V, NIKKOL TS- 30V, NIKKOL TI-10V, NIKKOL TO-10V, NIKKOL TO-10MV, NIKKOL TO-106V, NIKKOL TO-30V, Leodoll TW-L106, TW-L120, TW-P120, TW-P120, manufactured by Kao Corporation S106V, TW-S120V, TW-S320V, TW-O106V, TW-O120V, TW-O320V, TW-IS399C, Rheodor Super SP-L10, TW-L120, Daiichi Kogyo Seiyaku ( Sorgen TW-20, TW-60V, TW-80V, etc. made by a company company are mentioned.

(4)多価アルコール
本発明の水性化粧料は、セラミド類含有粒子の粒子径、分散安定性及び保存安定性、並びに防腐性の観点から多価アルコールを含有することが好ましい。
多価アルコールは、保湿機能や粘度調整機能等を有している。また、多価アルコールは、水と油脂成分との界面張力を低下させ、界面を広がりやすくし、微細で、かつ、安定な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
以上より、水性化粧料が多価アルコールを含有することは、水性化粧料に含まれる分散粒子の粒子径をより微細化でき、かつ該粒子径が微細な粒子径の状態のまま長期に亘り安定して保持できるとの観点から好ましい。
また、多価アルコールの添加により、水性化粧料の水分活性を下げることができ、微生物の繁殖を抑えることができる。
(4) Polyhydric alcohol The aqueous cosmetic of the present invention preferably contains a polyhydric alcohol from the viewpoint of the particle size, dispersion stability and storage stability of the ceramide-containing particles, and antiseptic properties.
The polyhydric alcohol has a moisturizing function and a viscosity adjusting function. The polyhydric alcohol also has a function of reducing the interfacial tension between water and an oil and fat component, facilitating the widening of the interface, and facilitating the formation of fine and stable fine particles.
From the above, the fact that the aqueous cosmetic contains a polyhydric alcohol can further reduce the particle size of the dispersed particles contained in the aqueous cosmetic and is stable over a long period of time while maintaining the fine particle size. It is preferable from the viewpoint that it can be held.
Moreover, the addition of polyhydric alcohol can lower the water activity of the aqueous cosmetic and suppress the growth of microorganisms.

本発明に使用できる多価アルコールとしては、二価以上のアルコールであれば特に限定されず用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、マルチトール、還元水あめ、蔗糖、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、ガラクトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、ソルビタン、トレハロース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられ、これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
The polyhydric alcohol that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a dihydric or higher alcohol.
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, pentaerythritol, neopentyl glycol, maltitol, reduced starch syrup, sucrose, lactitol, palatinit, erythritol, sorbitol, mannitol, xylitol, xylose Glucose, lactose, mannose, maltose, galactose, fructose, inositol, pentaerythritol, maltotrio Scan, sorbitan, trehalose, starch degradation sugars, starch decomposing sugar reduced alcohol and the like, it can be used in the form of a single or a plurality of kinds of mixtures.

また、多価アルコールとしては、その1分子中における水酸基の数が、3個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、例えば、本発明の水性化粧料を皮膚に適用する場合であれば、皮膚浸透性をより高いものとすることができる。   As the polyhydric alcohol, it is preferable to use a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups in one molecule. Thereby, the interfacial tension between the aqueous solvent and the oil and fat component can be reduced more effectively, and finer and more stable fine particles can be formed. As a result, for example, if the aqueous cosmetic composition of the present invention is applied to the skin, the skin permeability can be made higher.

上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、水性化粧料中の分散粒子の粒径がより小さくなり、かつ該粒径が小さいまま長期に亘り安定して保持されるため、好ましい。   Among the polyhydric alcohols that satisfy the above-described conditions, particularly when glycerin is used, the particle size of the dispersed particles in the aqueous cosmetic is smaller, and the particle size is small and stable over a long period of time. It is preferable because it is retained.

多価アルコールの含有量は、前述の粒子径、安定性、防腐性に加えて、ナノセラミド分散物、組成物の粘度の観点から、水性化粧料の全質量に対して1質量%以上20質量%以下が好ましく、より好ましくは2質量%以上18質量%以下、さらに好ましくは32質量%以上15質量%以下である。
多価アルコールの含有量が1質量%以上であると、油脂成分の種類や含有量等によっても、充分な保存安定性と保湿性が得られ易い点で好ましい。一方、多価アルコールの含有量が20質量%以上であると、スティンギング(肌でのぴりぴり感)等の原因となるため、20質量以下であることが好ましい。
The content of the polyhydric alcohol is 1% by mass or more and 20% by mass with respect to the total mass of the aqueous cosmetic from the viewpoint of the viscosity of the nanoceramide dispersion and the composition in addition to the above-mentioned particle size, stability and antiseptic properties. % Or less, more preferably 2% by mass or more and 18% by mass or less, and further preferably 32% by mass or more and 15% by mass or less.
It is preferable that the content of the polyhydric alcohol is 1% by mass or more from the viewpoint that sufficient storage stability and moisture retention can be easily obtained depending on the type and content of the fat and oil component. On the other hand, when the content of the polyhydric alcohol is 20% by mass or more, it causes stinging (feels crisp on the skin) and the like, and therefore it is preferably 20% by mass or less.

(5)高分子化合物
本発明の水性化粧料は、高分子化合物を含んでもよい。該高分子化合物としては、例えば、水溶性高分子化合物、両親媒性高分子、非水溶性高分子が挙げられる。
(5) Polymer compound The aqueous cosmetic of the present invention may contain a polymer compound. Examples of the polymer compound include a water-soluble polymer compound, an amphiphilic polymer, and a water-insoluble polymer.

水溶性高分子化合物としては、広く合成高分子、天然高分子、半合成高分子のいずれも用いることができる。特に糖類、タンパク質類およびそれらの複合体が好ましい。   As the water-soluble polymer compound, any of synthetic polymers, natural polymers, and semi-synthetic polymers can be widely used. Particularly preferred are saccharides, proteins and complexes thereof.

糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、多糖類、デキストリン、デンプン誘導体、ガム類、ムコ多糖類、セルロース類等を含むがこれらに限定されるものではない。
これらの中で、代表的なものは、アガロース、アラビノース、アミロース、アミロペクチン、アカシアガム、アラビアガム、アラビノガラクタン、アルキルグリコシド、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルドース、イヌリン、オリゴ糖、ガッティガム、カードラン、カラギーナン、ガラクトマンナン、ガラクトース、キサンタンガム、キシロース、キシログルカン、キチン、キトサン、グアーガム、クラスターデキストリン、β−グルカン、グルクロン酸、グリコーゲン、グリコサミノグリカン、グリセルアルデヒド、グルコサミン、グルコース、グルコマンナン、ケトース、コンドロイチン硫酸、サイリウムシードガム、ジェランガム、シクロデキストリン、スクロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、セロビオース、ソルビトール、デオキシリボース、デキストリン、転化糖、デンプン、大豆多糖類、糖アルコール、糖タンパク質、トラガントガム、トレハロース、ヒアルロン酸、フコース、フルクトース、プルラン、ペクチン、ヘパリン、ヘミセルロース、マルトース、マンニトール、マンナン、ラクトース、リボース等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
これらの糖類の中では、粘度増加による分散安定性の観点からガム類、多糖類が好ましく、カロテノイド類の安定性の観点から、キサンタンガム、アラビアガム、プルランなどが更に好ましい。
Examples of saccharides include, but are not limited to, monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, dextrins, starch derivatives, gums, mucopolysaccharides, and celluloses.
Among these, representative ones are agarose, arabinose, amylose, amylopectin, acacia gum, gum arabic, arabinogalactan, alkylglycoside, alginic acid, sodium alginate, propylene glycol alginate, aldose, inulin, oligosaccharide, gati gum , Curdlan, carrageenan, galactomannan, galactose, xanthan gum, xylose, xyloglucan, chitin, chitosan, guar gum, cluster dextrin, β-glucan, glucuronic acid, glycogen, glycosaminoglycan, glyceraldehyde, glucosamine, glucose, gluco Mannan, ketose, chondroitin sulfate, psyllium seed gum, gellan gum, cyclodextrin, sucrose, hydroxyethyl Cellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, cellobiose, sorbitol, deoxyribose, dextrin, invert sugar, starch, soy polysaccharide, sugar alcohol, glycoprotein, tragacanth gum, trehalose, hyaluronic acid, fucose, fructose, pullulan, pectin, Examples include heparin, hemicellulose, maltose, mannitol, mannan, lactose, and ribose, but are not limited thereto.
Among these saccharides, gums and polysaccharides are preferable from the viewpoint of dispersion stability due to increase in viscosity, and xanthan gum, gum arabic, pullulan and the like are more preferable from the viewpoint of stability of carotenoids.

また、タンパク質類としては、アミノ酸がペプチド結合で重合したポリマー又はオリゴマーであればいかなる種類のものも用いることができるが、より好ましくは天然由来で且つ水溶性のものである。
タンパク質にはアミノ酸からなる単純タンパク質と、アミノ酸以外の構成成分を含む複合タンパク質とがあり、いずれも用いることが出来る。単純タンパク質の例としては、ゼラチン、カゼイン、フィブロイン、セリシン、ケラチン、プロタミン等が挙げられる。また複合タンパク質としては、炭水化物に結合したタンパク質である糖タンパク質、脂質に結合したタンパク質であるリポタンパク質、金属イオンに結合したタンパク質である金属タンパク質、リボ核酸に結合したタンパク質である核タンパク質、リン酸基に結合したタンパク質であるリンタンパク質等がある。
一方、一般的には、タンパク質原料から呼称される場合も多く、動物性筋肉タンパク質、乳タンパク質、卵タンパク質、米タンパク質、小麦タンパク質(小麦グルテン)、大豆タンパク質、酵母タンパク質、細菌タンパク質等が挙げられる。
なお、このようなタンパク質は、混合物としても使用してもよい。
Any kind of protein can be used as long as it is a polymer or oligomer in which amino acids are polymerized by peptide bonds, but it is preferably naturally derived and water-soluble.
Proteins include simple proteins composed of amino acids and complex proteins containing components other than amino acids, and both can be used. Examples of simple proteins include gelatin, casein, fibroin, sericin, keratin, protamine and the like. In addition, complex proteins include glycoproteins that bind to carbohydrates, lipoproteins that bind to lipids, metal proteins that bind to metal ions, nucleoproteins that bind to ribonucleic acid, and phosphates. There are phosphoproteins that are proteins bound to groups.
On the other hand, in general, it is often referred to as a protein raw material, and examples include animal muscle protein, milk protein, egg protein, rice protein, wheat protein (wheat gluten), soy protein, yeast protein, and bacterial protein. .
Such proteins may be used as a mixture.

また、コラーゲン、ヒアルロン酸、エラスチン等、皮膚にある高分子を化粧料中に配合することも好ましい。
上記のごとき高分子化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせ使用することができる。
Moreover, it is also preferable to mix | blend macromolecules in skin, such as collagen, hyaluronic acid, and elastin, in cosmetics.
The polymer compounds as described above can be used alone or in combination of two or more.

(6)多糖類脂肪酸エステル
本発明の水性化粧料は、多糖類脂肪酸エステルを含んでもよい。本発明の水性化粧料のような乳化・分散物は、一般に、種々の機能を有する各成分を安定して処方するため、各種の有機塩又は無機塩の形態で処方することがある。このように有機塩又は無機塩が多くなると、この塩により、白濁、凝集、沈澱、増粘、分離といった現象、いわゆる塩析が起こりやすくなるしやすくなる傾向がある。特に、透明性を重視した処方の場合には、このような塩析は透明性を損なうことがある。本発明の水性化粧料が、多糖類脂肪酸エステルを含有するを含有する場合には、分散安定性に加えて、各種有機又は無機塩を配合する場合であっても、いわゆる塩析を良好に抑制することができる。
また、セラミド分散物の析出抑制といった水性化粧料の経時安定性を向上させることも可能である。
(6) Polysaccharide fatty acid ester The aqueous cosmetic of the present invention may contain a polysaccharide fatty acid ester. In general, the emulsion / dispersion such as the aqueous cosmetic of the present invention may be formulated in the form of various organic salts or inorganic salts in order to stably formulate each component having various functions. When the amount of the organic salt or the inorganic salt increases as described above, the salt tends to easily cause a phenomenon such as white turbidity, aggregation, precipitation, thickening, and separation, so-called salting out. In particular, in the case of a formulation that emphasizes transparency, such salting out may impair transparency. When the aqueous cosmetic composition of the present invention contains a polysaccharide fatty acid ester, so-called salting-out is well suppressed even when various organic or inorganic salts are added in addition to dispersion stability. can do.
It is also possible to improve the temporal stability of the aqueous cosmetic such as suppression of precipitation of the ceramide dispersion.

多糖類脂肪酸エステルにおいて、多糖類部分は、平均重合度が2〜140のグルコース又はフルクトースなどの糖単位で構成され、ショ糖などの二糖類、オリゴ糖、イヌリン(グルコースにフラクトースが2個から60個程度直鎖状につながったもの)、デンプン、及びデキストリンなどの六糖以上の多糖類を挙げることができる。塩を加えることに起因する、水性化粧料における塩析現象(即ち、白濁、凝集、沈澱、増粘、分離といった現象)の抑制効果の観点から、デキストリン、イヌリン又はこれらの組み合わせであることが好ましく、イヌリンであることが更に好ましい。イヌリンは、D−フルクトースを主要成分とするオリゴ糖であり、β−1,2結合したフラノイドフルクトースと、還元末端においてショ糖結合したα−D−グルコースを有する構造を示すフラノイドフルクトース単位は一般に2〜60程度となる。
多糖類とエステルを形成する脂肪酸部分は、塩析の抑制効果の観点から、12以上18以下の炭素数の脂肪酸であることが好ましく、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エチルヘキサン酸、ベヘン酸、ベヘニン酸等を挙げることができる。
In the polysaccharide fatty acid ester, the polysaccharide part is composed of sugar units such as glucose or fructose having an average degree of polymerization of 2 to 140, disaccharides such as sucrose, oligosaccharides, inulin (from 2 to 60 fructose in glucose). And polysaccharides of hexa- or higher sugars such as starch and dextrin. From the viewpoint of suppressing the salting-out phenomenon (that is, the phenomenon of white turbidity, aggregation, precipitation, thickening, separation) in aqueous cosmetics caused by adding salt, dextrin, inulin or a combination thereof is preferable. More preferably, it is inulin. Inulin is an oligosaccharide having D-fructose as a main component, and a furanoid fructose unit having a structure having β-1,2 linked furanoid fructose and α-D-glucose linked to sucrose at the reducing end is Generally, it is about 2-60.
The fatty acid part that forms the ester with the polysaccharide is preferably a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms from the viewpoint of the effect of suppressing salting-out, and caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Examples include oleic acid, stearic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, ethylhexanoic acid, behenic acid, and behenic acid.

このような多糖類脂肪酸エステルとしては、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、オリゴ糖脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル等を挙げることができ、イヌリン脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステルが好ましい。イヌリン脂肪酸エステルとしては、オクタン酸イヌリン、デカン酸イヌリン、ラウリン酸イヌリン、ミリスチン酸イヌリン、ラウリルカルバミン酸エステル、パルミチン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン、アラキン酸イヌリン、ベヘン酸イヌリン、オレイン酸イヌリン、2−エチルへキサン酸イヌリン、イソミリスチン酸イヌリン、イソパルミチン酸イヌリン、イソステアリン酸イヌリン、イソオレイン酸イヌリンなどを挙げることができる。本発明の多糖類脂肪酸エステルとしては、水性化粧料の安定性の観点から、ステアリン酸イヌリン、ラウリルカルバミン酸エステル、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸/オクタン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリンが好適であり、ラウリルカルバミン酸イヌリンが最も好ましい。   Examples of such polysaccharide fatty acid esters include dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, starch fatty acid esters, oligosaccharide fatty acid esters, and inulin fatty acid esters, and inulin fatty acid esters and dextrin fatty acid esters are preferred. Inulin fatty acid esters include inulin octoate, decanoate inulin, inulin laurate, inulin myristate, laurylcarbamate, inulin palmitate, inulin stearate, inulin arachiate, inulin behenate, inulin oleate, 2-ethyl Examples include inulin hexanoate, inulin isomyristate, inulin isopalmitate, inulin isostearate, and inoleate isooleate. As the polysaccharide fatty acid ester of the present invention, inulin stearate, lauryl carbamate, dextrin palmitate, dextrin / octanoic acid and dextrin myristate are preferable from the viewpoint of the stability of aqueous cosmetics, and lauryl carbamine. The acid inulin is most preferred.

ラウリルカルバミン酸イヌリンは、HLB値が約8で、油性成分に対する溶解性は低いが、分散性は良好で、水に対する溶解性も低く、水相中で凝集する。そして水中油型エマルション中では、イヌリン骨格が水和化されることによって、ラウリルカルバミン酸イヌリンが分散粒子の表面に位置して立体的バリアを形成し、その立体的バリアによって、水相中で分散粒子を包囲したような乳化構造を形成する。   Inulin laurylcarbamate has an HLB value of about 8 and low solubility in oily components, but has good dispersibility, low solubility in water, and aggregates in the aqueous phase. In the oil-in-water emulsion, the inulin skeleton is hydrated, so that the inulin laurylcarbamate is located on the surface of the dispersed particles to form a steric barrier, and the steric barrier disperses in the aqueous phase. An emulsified structure that surrounds the particles is formed.

多糖類脂肪酸エステルは、単独で又は2種以上を組み合わせ使用することができる。また、多糖類脂肪酸エステルの含有量は、セラミド分散物中のセラミド類に対して0.1倍量以上2倍量以下とすることができ、水性化粧料の安定性の観点からの観点から0.5倍量以上1.5倍量以下とすることが更に好ましい。また多糖類脂肪酸エステルは、セラミド分散物全質量の0.05質量%以上2質量%以下であることが、0.5質量%以上1.5質量%以下であることが更に好ましい。0.05質量%以上とすることによって効果が充分に期待でき、2質量%以下とすることによりセラミド分散物を適度な粘度に維持することがきるため、それぞれ好ましい。   Polysaccharide fatty acid ester can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the polysaccharide fatty acid ester can be 0.1 to 2 times the amount of ceramide in the ceramide dispersion, and is 0 from the viewpoint of the stability of the aqueous cosmetic. More preferably, the amount is 5 times or more and 1.5 times or less. In addition, the polysaccharide fatty acid ester is preferably 0.05% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less of the total mass of the ceramide dispersion. The effect is sufficiently expected when the amount is 0.05% by mass or more, and the amount of 2% by mass or less is preferable because the ceramide dispersion can be maintained at an appropriate viscosity.

多糖類脂肪酸エステルは、水相及び油相のいずれに添加してもよく、選択された多糖類脂肪酸エステルの種類に応じて適宜選択することができる。例えば、ラウリルカルバミン酸イヌリンは水相成分として本分散物に含有可能であり、パルミチン酸デキストリンは油相成分として本分散物に含有可能である。   The polysaccharide fatty acid ester may be added to either the aqueous phase or the oil phase, and can be appropriately selected according to the type of the selected polysaccharide fatty acid ester. For example, inulin laurylcarbamate can be included in the dispersion as an aqueous phase component, and dextrin palmitate can be included in the dispersion as an oil phase component.

(7)水溶性有機溶媒
本発明の水性化粧料は、水溶性有機溶媒を含有していてもよい。なお、本明細書における「油成分」には包含されない。
本発明における水溶性有機溶媒は、天然成分を含む油相として、後述する水性溶液との混合に用いられる。この水性有機溶媒は同時に、天然成分を抽出する抽出液の主成分である。即ち、本発明において天然成分は、水溶性有機溶媒を主成分とする抽出液へ抽出された状態で、水性溶液との混合に使用される。
(7) Water-soluble organic solvent The aqueous cosmetic of the present invention may contain a water-soluble organic solvent. It is not included in the “oil component” in this specification.
The water-soluble organic solvent in this invention is used for mixing with the aqueous solution mentioned later as an oil phase containing a natural component. This aqueous organic solvent is at the same time the main component of the extract from which natural components are extracted. That is, in the present invention, the natural component is used for mixing with an aqueous solution in a state where it is extracted into an extract containing a water-soluble organic solvent as a main component.

本発明に用いられる水溶性有機溶媒とは、水に対する25℃での溶解度が10質量%以上の有機溶媒を指す。水に対する溶解度はできあがった分散物の安定性の観点から30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に好ましい。
水溶性有機溶媒は、単独で用いてもよく、複数の水溶性有機溶媒の混合溶媒でもよい。また、水との混合物として用いてもよい。水との混合物を用いる場合には、上記水溶性有機溶媒は、少なくとも50容量%以上含まれていることが好ましく、70容量%以上であることがより好ましい。
The water-soluble organic solvent used in the present invention refers to an organic solvent having a solubility in water at 25 ° C. of 10% by mass or more. The solubility in water is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more from the viewpoint of the stability of the finished dispersion.
The water-soluble organic solvent may be used alone or a mixed solvent of a plurality of water-soluble organic solvents. Moreover, you may use as a mixture with water. When a mixture with water is used, the water-soluble organic solvent is preferably contained at least 50% by volume, more preferably 70% by volume or more.

水溶性有機溶媒は、後述する水性化粧料の製造方法において、セラミド分散物を調製する際に、油相成分を混合して油相を調製するために好ましく用いられ、水相との混合後には除去されることが好ましい。   The water-soluble organic solvent is preferably used to prepare an oil phase by mixing an oil phase component when preparing a ceramide dispersion in a method for producing an aqueous cosmetic described later, and after mixing with an aqueous phase It is preferably removed.

このような水溶性有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル、N−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、エチレングリコール、1,3ブタンジオール、1,4ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等及びそれらの混合物を挙げられる。これらの中でも、食品への用途に限定した場合、エタノール、プロピレングリコール、又はアセトンが好ましく、エタノール、又はエタノールと水との混合液が特に好ましい。   Examples of such water-soluble organic solvents include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 2-butanol, acetone, tetrahydrofuran, acetonitrile, methyl ethyl ketone, dipropylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, methyl acetoacetate, N -Methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, 1,3 butanediol, 1,4 butanediol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like and mixtures thereof. Among these, when limited to food applications, ethanol, propylene glycol, or acetone is preferable, and ethanol or a mixed solution of ethanol and water is particularly preferable.

(8)その他の成分
上記した各成分の他、本発明の水性化粧料には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、水性化粧料の用途に応じて、例えば、種々の薬効成分、防腐剤、着色剤など、通常、その用途で使用される他の添加物を併用することができる。
そのような他の添加物としては、例えば、グリシンベタイン・キシリトール・トレハロース・尿素・中性アミノ酸・塩基性アミノ酸等の保湿剤、アラントイン等の薬効剤、セルロースパウダー・ナイロンパウダー・架橋型シリコーン末・架橋型メチルポリシロキサン・多孔質セルロースパウダー・多孔質ナイロンパウダー等の有機粉体、無水シリカ・酸化亜鉛・酸化チタン等の無機粉体、メントール・カンファー等の清涼剤などの他、植物エキス、pH緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素等が挙げられる。
(8) Other components In addition to the above-described components, the aqueous cosmetic composition of the present invention includes, for example, various medicinal ingredients and preservatives, depending on the use of the aqueous cosmetic composition, as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, other additives that are usually used for the purpose, such as a colorant, can be used in combination.
Examples of such other additives include humectants such as glycine betaine, xylitol, trehalose, urea, neutral amino acids, basic amino acids, medicinal agents such as allantoin, cellulose powder, nylon powder, cross-linked silicone powder, Organic powders such as cross-linked methylpolysiloxane, porous cellulose powder, and porous nylon powder, inorganic powders such as anhydrous silica, zinc oxide, and titanium oxide, refreshing agents such as menthol and camphor, plant extracts, pH Examples include buffers, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, preservatives, fragrances, bactericides, and dyes.

本発明の水性化粧料において、セラミド類含有粒子を、油相に他の油成分とともに用いる場合には、油相として含有される分散粒子の粒子径は、水性化粧料に含有される成分による因子以外に、後述するセラミド分散物の製造方法における攪拌条件(剪断力・温度・圧力)やマイクロミキサーの使用条件、油相と水相比率、などの要因によって目的とする150nm以下の微細化された油相粒子を得ることができる。   In the aqueous cosmetic composition of the present invention, when the ceramide-containing particles are used in the oil phase together with other oil components, the particle size of the dispersed particles contained as the oil phase is a factor depending on the components contained in the aqueous cosmetic composition. In addition, the desired refinement of 150 nm or less was achieved due to factors such as the stirring conditions (shearing force / temperature / pressure) in the method for producing the ceramide dispersion described later, the use conditions of the micromixer, and the ratio of the oil phase to the water phase. Oil phase particles can be obtained.

本発明の水性化粧料の透明性は、外観を目視することによって概略判断することができるが、一般に、水性化粧料の濁度により判断することができる。水性化粧料の濁度は、UV−VIBLEスペクトルフォトメーターUV−2550((株)島津製作所製)を使用し、10mmセルにて、25℃における660nmの吸光度として測定することができる。本発明の水性化粧料が透明であることは、この660nmの吸光度による測定で0.050以下とする。水性化粧料の透明性としては、好ましくは0.040以下である。   The transparency of the aqueous cosmetic of the present invention can be roughly judged by visually observing the appearance, but can generally be judged by the turbidity of the aqueous cosmetic. The turbidity of the aqueous cosmetic can be measured as absorbance at 660 nm at 25 ° C. in a 10 mm cell using a UV-VIVE spectral photometer UV-2550 (manufactured by Shimadzu Corporation). That the aqueous cosmetic composition of the present invention is transparent is set to 0.050 or less as measured by the absorbance at 660 nm. The transparency of the aqueous cosmetic is preferably 0.040 or less.

本発明の水性化粧料のpHは5.5以上9以下であることが好ましく、より好ましくはpH6以上8.5以下である。水性化粧料のpHはこの範囲内にすることにより、良好な分散安定性及び保存安定性を示す水性化粧料となる。水性化粧料のpHをこの範囲に調整するために、各種pH調整剤を用いてもよい。
pH調整剤は、水性化粧料の製造工程において、pHを所定の範囲内となるように、油相又は水相を調製する際に添加・配合してもよく、得られた水性化粧料に対して直接添加してもよい。使用可能なpH調整剤としては、塩酸、リン酸などの酸や水酸化ナトリウムなどのアルカリ等、この分野で通常用いられる各種無機塩類や、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等を用いることができる。
The pH of the aqueous cosmetic of the present invention is 5 . It is preferably 5 or more and 9 or less, more preferably pH 6 or more and 8.5 or less. By setting the pH of the aqueous cosmetic within this range, an aqueous cosmetic that exhibits good dispersion stability and storage stability is obtained. Various pH adjusters may be used to adjust the pH of the aqueous cosmetic to this range.
The pH adjuster may be added and blended when preparing the oil phase or the aqueous phase so that the pH is within a predetermined range in the production process of the aqueous cosmetic, May be added directly. Usable pH adjusters include various inorganic salts usually used in this field, such as acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid and alkalis such as sodium hydroxide, lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid. -Buffering agents such as sodium succinate can be used.

<水性化粧料の製造方法>
本発明の水性化粧料は、脂肪酸若しくはその塩と、油相成分として水相中に分散されたセラミド類含有粒子と、少なくとも天然多糖類を含む水相成分と、で構成されていれば如何なる方法で製造してもよい。
<Method for producing aqueous cosmetics>
The aqueous cosmetic of the present invention is any method as long as it is composed of a fatty acid or a salt thereof, ceramide-containing particles dispersed in an aqueous phase as an oil phase component, and an aqueous phase component containing at least a natural polysaccharide. May be manufactured.

本発明の水性化粧料の好適な製造方法の一つは、微細で良好な分散安定性を示すセラミド類含有粒子を形成するという観点から、脂肪酸若しくはその塩と油相成分として水相中に分散されたセラミド類含有粒子とを含むセラミド分散物を予め製造した後に、他の必須成分又は任意成分を含む水性組成物と混合する方法である。
この方法を採る場合、水性組成物としては、水などの水性媒体を主成分とする水溶液を用いることができ、上述した天然多糖類、多価アルコール等を含むものとして構成することができる。水性組成物は、セラミド分散物の水相成分との関係において適宜選択することができる。
また、セラミド分散物と水性組成物との配合比率は、前記した各成分の含有量が、上述した水性化粧料中の含有量の範囲内となれば如何なる配合比率で混合してもよいが、一般に、1:0.1〜1:10000とすることが好ましく、1:0.1〜1:1000とすることが更に好ましい。
One preferred method for producing the aqueous cosmetic of the present invention is to disperse a fatty acid or a salt thereof and an oil phase component in an aqueous phase from the viewpoint of forming fine and ceramide-containing particles exhibiting good dispersion stability. The ceramide dispersion containing the prepared ceramide-containing particles is prepared in advance, and then mixed with an aqueous composition containing other essential components or optional components.
When this method is adopted, the aqueous composition can be an aqueous solution containing an aqueous medium such as water as a main component, and can be configured to contain the above-mentioned natural polysaccharides, polyhydric alcohols, and the like. The aqueous composition can be appropriately selected in relation to the aqueous phase component of the ceramide dispersion.
Further, the blending ratio of the ceramide dispersion and the aqueous composition may be mixed at any blending ratio as long as the content of each component described above falls within the range of the content in the above-described aqueous cosmetic. In general, it is preferably 1: 0.1 to 1: 10000, more preferably 1: 0.1 to 1: 1000.

以下、本発明の水性化粧料の好適な製造方法に用いうるセラミド分散物に関して、更に詳細に説明する。   Hereinafter, the ceramide dispersion that can be used in the preferred method for producing the aqueous cosmetic of the present invention will be described in more detail.

−セラミド分散物−
水性化粧料を製造する際に調製されるセラミド分散物は、油相成分として水相中に分散されたセラミド類含有粒子と、油相成分又は水相成分である脂肪酸成分とを含む透明なセラミド分散物であり、少なくともセラミド類を含む油相成分と、水相成分と、を40℃以下の温度で混合することを含む製造方法により得ることができる。
本方法によれば、40℃以下の温度で油相成分と水相成分とを混合するので、油相成分が良好に溶解すると共に、経時安定性及び保存安定性に優れたセラミド分散物を得ることができる。
-Ceramide dispersion-
A ceramide dispersion prepared when producing an aqueous cosmetic is a transparent ceramide containing ceramide-containing particles dispersed in an aqueous phase as an oil phase component and a fatty acid component that is an oil phase component or an aqueous phase component It is a dispersion, and can be obtained by a production method including mixing an oil phase component containing at least ceramides and an aqueous phase component at a temperature of 40 ° C. or lower.
According to this method, since the oil phase component and the aqueous phase component are mixed at a temperature of 40 ° C. or lower, the oil phase component dissolves well, and a ceramide dispersion excellent in stability over time and storage stability is obtained. be able to.

油相を調製する際には、セラミド類を溶解させるための前述した水溶性有機溶媒を好ましく用いることができる。この目的で使用される水溶性有機溶媒としては前述したものをそのまま例示することができる。   In preparing the oil phase, the above-mentioned water-soluble organic solvent for dissolving ceramides can be preferably used. As the water-soluble organic solvent used for this purpose, those described above can be exemplified as they are.

水相成分と油相成分との混合は、100MPa以上の剪断力を付加する高圧乳化法や、水相成分に油相成分を直接注入するジェット注入法などを公知の方法を用いてもよいが、油相成分及び水相成分を各々独立に、最も狭い部分の断面積が1μm〜1mmであるマイクロ流路に通過させた後、各相を組み合わせて混合するマイクロミキサーを用いた方法を用いることが、セラミド類含有粒子の粒子径、分散安定性、保存安定性の観点からこのましい。
このとき、水相の粘度は30mPa・s以下であることが、セラミド類含有粒子の微粒子化の観点から好ましい。
The mixing of the water phase component and the oil phase component may use a known method such as a high pressure emulsification method that applies a shearing force of 100 MPa or more, or a jet injection method that directly injects the oil phase component into the water phase component. And a method using a micromixer in which the oil phase component and the water phase component are each independently passed through a microchannel having a cross-sectional area of 1 μm 2 to 1 mm 2 at the narrowest portion, and then the phases are combined and mixed. It is preferable to use from the viewpoint of the particle size, dispersion stability, and storage stability of the ceramide-containing particles.
At this time, the viscosity of the aqueous phase is preferably 30 mPa · s or less from the viewpoint of micronization of the ceramide-containing particles.

セラミド分散物を調製する際において油相成分と水相成分との混合時の温度は40℃以下であることが好ましい。この混合時の40℃以下の温度は、油相成分と水相成分とを混合する際に達成できればよいが、適用される混合(乳化)方法によって設定される領域を適宜変更することができる。マイクロミキサーを用いた方法では、少なくとも混合直前から分散直後までの領域における温度を40℃以下とすればよい。   In preparing the ceramide dispersion, the temperature during mixing of the oil phase component and the aqueous phase component is preferably 40 ° C. or lower. Although the temperature of 40 degrees C or less at the time of this mixing should just be achieved when mixing an oil phase component and a water phase component, the area | region set by the applied mixing (emulsification) method can be changed suitably. In the method using a micromixer, the temperature in at least the region immediately before mixing and immediately after dispersion may be 40 ° C. or lower.

セラミド分散物の製造方法としては、例えば、a)脂肪酸塩(存在する場合)を含む水性媒体(水等)を用いて水相を調製し、b)少なくともセラミド類を含む油相成分を用いて油相を調製し、c)前記油相と、前記水相とを、マイクロミキサーを用いて、後に詳述する方法にて混合して分散を行い、体積平均粒径が1nm以上100nm以下のセラミド類含有粒子(分散粒子)を含むセラミド分散物(エマルション)を得るステップが挙げられる。   As a method for producing a ceramide dispersion, for example, a) an aqueous phase is prepared using an aqueous medium (such as water) containing a fatty acid salt (if present), and b) an oil phase component containing at least ceramides is used. An oil phase is prepared, and c) The oil phase and the aqueous phase are mixed and dispersed by a method described in detail later using a micromixer, and a ceramide having a volume average particle diameter of 1 nm to 100 nm. There is a step of obtaining a ceramide dispersion (emulsion) containing the kind-containing particles (dispersed particles).

前記乳化分散における油相と水相との比率(質量)は、特に限定されるものではないが、油相/水相比率(質量%)として0.1/99.9〜50/50が好ましく、0.5/99.5〜30/70がより好ましく、1/99〜20/80が更に好ましい。
油相/水相比率を上記範囲とすることにより、有効成分を充分に含み、実用上充分な乳化安定性が得られるため好ましい。
The ratio (mass) of the oil phase and the water phase in the emulsification dispersion is not particularly limited, but the oil phase / water phase ratio (mass%) is preferably 0.1 / 99.9 to 50/50. 0.5 / 99.5-30 / 70 is more preferable, and 1 / 99-20 / 80 is still more preferable.
By setting the oil phase / water phase ratio in the above-mentioned range, it is preferable since the active ingredient is sufficiently contained and practically sufficient emulsion stability can be obtained.

セラミド分散物を用いて粉末状態の組成物を得たい場合は、上記により得られたエマルション状態のセラミド分散物を噴霧乾燥等により乾燥させるステップを追加することで、粉末状態の組成物を得ることができる。
セラミド分散物の製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述の本発明のセラミド分散物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
When it is desired to obtain a powdered composition using a ceramide dispersion, a powdery composition is obtained by adding a step of drying the emulsion ceramide dispersion obtained above by spray drying or the like. Can do.
The components contained in the oil phase and the aqueous phase in the method for producing a ceramide dispersion are the same as the components of the ceramide dispersion of the present invention described above, and preferred examples and preferred amounts are also the same, and preferred combinations are more preferred. .

[マイクロミキサー]
セラミド分散物の製造に適用される製造方法においては、1nm以上100nmの天然型セラミド類含有粒子を安定に形成するため、油相成分と、水相成分とを、各々独立に、最も狭い部分の断面積が1μm以上1mm以下であるマイクロ流路に通過させた後に組み合わせて混合する製造方法をとることが好ましい。
油相成分と水相成分との前記混合は、より微小な分散粒子を得るとの観点から、対向流衝突による混合であることが好ましい。
対向流衝突により混合させる最も適切な装置は、対抗衝突型マイクロミキサーである。マイクロミキサーは、主に2つの異なる液を微小空間中で混合するもので、一方の液が機能性油成分を含有する有機溶媒相であり、もう一方が水性溶液とする水相である。
マイクロ化学プロセスの一つである粒径が小さなエマルション調製にマイクロミキサーを適用した場合、比較的低エネルギーで発熱が少なく、通常の攪拌乳化分散方式や高圧ホモジナイザー乳化分散に比べて、粒径が揃っていて、保存安定性にも優れる良好なエマルション又はディスパージョンを得易い。熱劣化し易い天然成分を含む乳化に最適な方法である。
[Micromixer]
In the production method applied to the production of the ceramide dispersion, in order to stably form natural ceramide-containing particles of 1 nm to 100 nm, the oil phase component and the water phase component are each independently formed in the narrowest part. It is preferable to adopt a production method in which the cross-sectional area is combined and mixed after passing through a microchannel having a cross-sectional area of 1 μm 2 or more and 1 mm 2 or less.
The mixing of the oil phase component and the water phase component is preferably mixing by counterflow collision from the viewpoint of obtaining finer dispersed particles.
The most suitable device for mixing by countercurrent collision is a counter-impact micromixer. The micromixer mainly mixes two different liquids in a minute space, and one liquid is an organic solvent phase containing a functional oil component, and the other is an aqueous phase that is an aqueous solution.
When a micromixer is applied to emulsion preparation with a small particle size, which is one of the microchemical processes, the heat generation is relatively low and the heat generation is small, and the particle size is uniform compared to the usual stirring emulsification dispersion method and high-pressure homogenizer emulsification dispersion. In addition, it is easy to obtain a good emulsion or dispersion having excellent storage stability. This is the most suitable method for emulsification including natural components that are susceptible to thermal degradation.

マイクロミキサーを用いて乳化又は分散する方法の概要は、水相と油相とをそれぞれ微小空間に分け、それぞれの微小空間同士を接触、あるいは衝突させることにある。これは、片方だけを微小空間に分け、もう一方がバルクであるような方法である、膜乳化法やマイクロチャネル乳化法とは明らかに異なるものであり、実際に片方だけを微小空間に分けても本発明のような効果は得られない。公知となっているマイクロミキサーとしては、種々の構造のものがある。マイクロ流路中の流れと混合に着目すると、層流を維持してミキシングする方法と、流れを乱して、すなわち乱流でミキシングする方法の2種を挙げることができる。層流を維持してミキシングする方法では、流路幅より流路深さの寸法を大きくとることで、2液の境界面積をなるべく大きくし、両層の厚さを薄くすることで混合の効率化を図っている。また、2液の入り口を多数に分割して交互に流す多層流にする方法も考案されている。   An outline of a method of emulsifying or dispersing using a micromixer is to divide an aqueous phase and an oil phase into minute spaces, and to contact or collide the minute spaces. This is clearly different from the membrane emulsification method or microchannel emulsification method, in which only one side is divided into minute spaces and the other is bulky. In fact, only one side is divided into minute spaces. However, the effect as in the present invention cannot be obtained. Known micromixers have various structures. Focusing on the flow and mixing in the microchannel, there can be mentioned two types: a method of mixing while maintaining a laminar flow, and a method of mixing with a turbulent flow. In the method of mixing while maintaining the laminar flow, the size of the channel depth is made larger than the channel width, the boundary area between the two liquids is made as large as possible, and the thickness of both layers is made thin, thereby reducing the mixing efficiency. We are trying to make it. In addition, a method has been devised in which the inlet of the two liquids is divided into a large number and is made into a multilayer flow that flows alternately.

一方、乱流でミキシングする方法では、それぞれの液を狭い流路に分けて比較的高速で流す方法が一般的である。アレイ化したマイクロノズルを用いて片方の液を、微小空間に導入されたもう一方の液中に噴出させる方法も考案されている。また、高速で流れる液同士を種々の手段を用いて強制的に接触させる方法は特に混合効果が良好である。前者の層流を用いた方法は一般に、できる粒子は大きいが比較的分布が揃ったものになるが、後者の乱流を用いた方法は、非常に微細なエマルションが得る可能性があり、安定性及び透明性の点では乱流を用いた方法が好ましい場合が多い。乱流を用いた方法としては、櫛歯型と衝突型が代表的なものである。前記櫛歯型マイクロミキサーとしては、IMM社製に代表されるように、2つの櫛歯状の流路が対面して交互に入り組むように配置された構造となっている。   On the other hand, in the method of mixing by turbulent flow, a method of dividing each liquid into narrow channels and flowing at a relatively high speed is common. There has also been devised a method of ejecting one liquid into the other liquid introduced into a micro space using an arrayed micro nozzle. Moreover, the mixing effect is particularly good in the method of forcibly contacting the liquids flowing at high speed using various means. The former method using laminar flow generally produces large particles but relatively uniform distribution, but the latter method using turbulent flow may give a very fine emulsion and is stable. In many cases, the method using turbulent flow is preferable from the viewpoint of stability and transparency. As a method using turbulent flow, a comb type and a collision type are typical. The comb-shaped micromixer has a structure in which two comb-shaped flow paths are arranged so as to face each other so as to face each other, as represented by IMM.

KMミキサーに代表される衝突型マイクロミキサーでは、運動エネルギーを利用して強制接触をはかる構造となっている。具体的には、長澤ら(「H.Nagasawa et al, Chem.Eng.Technol,28,No.3,324−330(2005)」、特開2005−288254号公報)によって開示された、中心衝突型マイクロミキサーが挙げられる。水相と有機溶媒相とを対向衝突させる方法は、混合時間が極めて短く、瞬時に油相滴が形成されるため、極めて微細なエマルション又はディスパージョンを形成し易い。   A collision type micromixer represented by a KM mixer has a structure that uses kinetic energy to make forced contact. Specifically, the center collision disclosed by Nagasawa et al. (“H. Nagasawa et al, Chem. Eng. Technol, 28, No. 3, 324-330 (2005)”, JP 2005-288254 A). Type micromixer. In the method in which the water phase and the organic solvent phase collide with each other, the mixing time is extremely short, and oil phase droplets are instantly formed. Therefore, it is easy to form a very fine emulsion or dispersion.

本発明において、衝突型マイクロミキサーでミクロ混合して乳化する場合、乳化時の温度(乳化温度)は、得られるエマルションの粒径均一性の観点からマイクロミキサーの前記別な微小空間の温度(マイクロミキサーのミクロ混合部の温度)を40℃以下としてミクロ混合することが好ましく、0℃〜40℃がより好ましく、5℃〜30℃が特に好ましい。前記乳化温度0℃以上とすることにより、分散媒の主体が水であるため、乳化温度管理でき好ましい。マイクロミキサーの前記微小空間の保温温度は40℃以下であることが好ましい。前記保温温度を40℃以下とすることにより、保温温度の管理が容易に制御でき、また、乳化性能に悪影響があるミクロな突沸現象を無くすことができる。前記保温温度は35℃以下の温度で制御することがさらに好ましい。   In the present invention, when emulsifying by micromixing with a collision type micromixer, the temperature during emulsification (emulsification temperature) is the temperature of the other microspace of the micromixer from the viewpoint of particle size uniformity of the resulting emulsion (micro Micromixing is preferably performed at a temperature of the micromixing portion of the mixer of 40 ° C. or less, more preferably 0 ° C. to 40 ° C., and particularly preferably 5 ° C. to 30 ° C. By setting the emulsification temperature to 0 ° C. or higher, the main component of the dispersion medium is water, which is preferable because the emulsification temperature can be controlled. It is preferable that the temperature of the microspace of the micromixer is 40 ° C. or less. By setting the temperature to 40 ° C. or less, it is possible to easily control the temperature control, and it is possible to eliminate a micro bumping phenomenon that adversely affects the emulsification performance. More preferably, the heat retention temperature is controlled at a temperature of 35 ° C. or lower.

本発明において、マイクロミキサーの微小空間に分けられる前後の水相、油相、及びマイクロミキサーの前記微小空間及び前記別な微小空間の保温温度を室温より高くして、ミクロ混合して乳化した後は、マイクロミキサーにより得られた水中油滴型エマルションは採取後、冷却して常温にすることは特に好ましい。   In the present invention, the water phase before and after being divided into microspaces of the micromixer, the oil phase, and the micromixer and the microspace of the micromixer are heated above the room temperature, and after micromixing and emulsification It is particularly preferable that the oil-in-water emulsion obtained by the micromixer is cooled to room temperature after being collected.

本発明におけるマイクロミキサーの微小空間(流路)の最も狭い部分の断面積は、1μm以上1mm以下であり、エマルション粒径の微細化及び粒径分布のシャープネス化の観点から、500μm以上50,000μm以下が好ましい。
本発明における水相に用いるマイクロミキサーの微小空間(流路)の最も狭い部分の断面積は、混合安定性の観点から、1,000μm以上50,000μm以下が特に好ましい。
油相に用いるマイクロミキサーの微小空間(流路)の最も狭い部分の断面積は、エマルション粒径の微細化及び粒径分布のシャープネス化の観点から、500μm以上20,000μm以下が特に好ましい。
The cross-sectional area of the narrowest portion of the micro space (flow path) of the micromixer in the present invention is 1 μm 2 or more and 1 mm 2 or less, and 500 μm 2 or more from the viewpoint of refining the emulsion particle size and sharpening the particle size distribution. 50,000 μm 2 or less is preferable.
Sectional area of the narrowest part of the fine space of the micromixer used in the aqueous phase in the present invention (the channel), from the viewpoint of mixing stability, 1,000 .mu.m 2 or 50,000 2 or less is particularly preferred.
Sectional area of the narrowest part of the fine space of the micromixer used in the oil phase (flow path), from the viewpoint of miniaturization and sharpness of the particle size distribution of the emulsion particle size, and particularly preferably 500 [mu] m 2 or more 20,000 2 or less .

また、マイクロミキサーで混合(乳化分散)する場合、乳化分散時の油相と水相の流量としては、用いるマイクロミキサーによっても異なるが、エマルション粒径の微細化及び粒径分布のシャープ化の観点から、水相の流量としては、10ml/min以上500ml/min以下が好ましく、20ml/min以上350ml/min以下がより好ましく、50ml/min以上200ml/min以下が特に好ましい。
油相の流量としては、エマルション粒子径の微細化及び粒子径分布のシャープ化の観点から、1ml/min以上100ml/min以下が好ましく、さらには3ml/min以上50ml/min以下がより好ましく、5ml/min以上50ml/min以下が特に好ましい。
In addition, when mixing (emulsified and dispersed) with a micromixer, the flow rate of the oil phase and aqueous phase during emulsification and dispersion varies depending on the micromixer used, but from the viewpoint of refining the emulsion particle size and sharpening the particle size distribution Therefore, the flow rate of the aqueous phase is preferably 10 ml / min or more and 500 ml / min or less, more preferably 20 ml / min or more and 350 ml / min or less, and particularly preferably 50 ml / min or more and 200 ml / min or less.
The flow rate of the oil phase is preferably 1 ml / min or more and 100 ml / min or less, more preferably 3 ml / min or more and 50 ml / min or less from the viewpoint of refining the emulsion particle size and sharpening the particle size distribution, more preferably 5 ml. / Min to 50 ml / min is particularly preferable.

両相の流量をマイクロチャンネルの断面積で割った値、すなわち両相の流速比(Vo/Vw)は、粒子の微細化とマイクロミキサーの設計上、0.05以上5以下の範囲であることが好ましい。但し、Voは水不溶性天然成分を含む有機溶媒相の流速であり、Vwは水相の流速である。また、流速比(Vo/Vw)が0.1以上3以下であることが、さらなる粒子の微細化の観点から最も好ましい範囲である。   The value obtained by dividing the flow rate of both phases by the cross-sectional area of the microchannel, that is, the flow rate ratio (Vo / Vw) of both phases, is in the range of 0.05 to 5 in terms of particle refinement and micromixer design. Is preferred. However, Vo is the flow rate of the organic solvent phase containing the water-insoluble natural component, and Vw is the flow rate of the water phase. In addition, the flow rate ratio (Vo / Vw) is 0.1 or more and 3 or less is the most preferable range from the viewpoint of further particle refinement.

また、水相及び油相の送液圧力としては、水相と油相は0.030MPa以上5MPa以下と0.010MPa以上1MPa以下が好ましく、さらには、0.1MPa以上2MPa以下と0.02MPa以上0.5MPa以下がより好ましく、0.2MPa以上1MPa以下と0.04MPa以上0.2MPa以下が特に好ましい。前記水相の送液圧力を0.030MPa以上5MPa以下とすることにより、安定な送液流量を維持できる傾向となり、油相の送液圧力を0.010MPa以上1MPa以下とすることにより、均一な混合性が得られる傾向となり好ましい。
本発明において、前記流量、送液圧力及び保温温度はそれぞれ好ましい例の組み合せがより好ましい。
Moreover, as a liquid-feeding pressure of a water phase and an oil phase, 0.030 MPa or more and 5 MPa or less and 0.010 MPa or more and 1 MPa or less are preferable, Furthermore, 0.1 MPa or more and 2 MPa or less and 0.02 MPa or more are preferable. 0.5 MPa or less is more preferable, and 0.2 MPa or more and 1 MPa or less and 0.04 MPa or more and 0.2 MPa or less are particularly preferable. By setting the liquid phase feeding pressure to 0.030 MPa to 5 MPa, a stable liquid feeding flow rate tends to be maintained, and by setting the oil phase feeding pressure to 0.010 MPa to 1 MPa, uniform This is preferable because the mixing property tends to be obtained.
In the present invention, a combination of preferable examples of the flow rate, the liquid supply pressure, and the heat retention temperature is more preferable.

次に、前記水相、油相がマイクロミキサーに導入され、水中油滴型エマルションとして排出されるまでの経路について、本発明におけるマイクロミキサーの一例としてマイクロデバイスの例(図1)を用いて説明する。
図1に示されるようにマイクロデバイス100は、それぞれが円柱状の形態の供給要素102、合流要素104及び排出要素106により構成されている。
供給要素102の合流要素104に対向する面には、本発明における油相又は水相の流路としての断面が矩形の環状チャネル108及び110が同心状に形成されている。供給要素102にはその厚さ(又は高さ)方向に貫通してそれぞれの環状チャンネルに至るボア112及び114が形成されている。
合流要素104には、その厚さ方向に貫通するボア116が形成されている。このボア116は、マイクロデバイス100を構成するために要素を締結した場合、供給要素102に対向する合流要素104の面に位置するボア116の端部120が環状チャンネル108に開口するようになっている。図示した態様では、ボア116は4つ形成され、これらが環状チャンネル108の周方向で等間隔に配置されている。
Next, the path from when the water phase and oil phase are introduced into the micromixer and discharged as an oil-in-water emulsion is described using an example of a microdevice (FIG. 1) as an example of the micromixer in the present invention. To do.
As shown in FIG. 1, the microdevice 100 includes a supply element 102, a merging element 104, and a discharge element 106 each having a cylindrical shape.
On the surface of the supply element 102 facing the confluence element 104, annular channels 108 and 110 having a rectangular cross section as a flow path of the oil phase or the water phase in the present invention are formed concentrically. The feed element 102 is formed with bores 112 and 114 that penetrate in the thickness (or height) direction to reach the respective annular channels.
The joining element 104 is formed with a bore 116 penetrating in the thickness direction. This bore 116 is such that when the elements are fastened to form the microdevice 100, the end 120 of the bore 116 located in the face of the confluence element 104 facing the supply element 102 opens into the annular channel 108. Yes. In the illustrated embodiment, four bores 116 are formed and are arranged at equal intervals in the circumferential direction of the annular channel 108.

合流要素104には、ボア116と同様にボア118が貫通して形成されている。ボア118も、ボア116と同様に、環状チャンネル110に開口するように形成されている。ボア118も環状チャンネル110の周方向で等間隔に配置され、かつ、ボア116とボア118が交互に位置するように配置されている。
合流要素104の排出要素106に対向する面122には、マイクロチャンネル124及び126が形成されている。このマイクロチャンネル124又は126の一端はボア116又は118の開口部であり、他方の端部は、面122の中心128であり、全てのマイクロチャンネルはこの中心128に向かってボアから延在し、中心で合流している。マイクロチャンネルの断面は、例えば矩形であってよい。
A bore 118 is formed through the confluence element 104 in the same manner as the bore 116. As with the bore 116, the bore 118 is also formed to open to the annular channel 110. The bores 118 are also arranged at equal intervals in the circumferential direction of the annular channel 110, and the bores 116 and the bores 118 are arranged alternately.
Microchannels 124 and 126 are formed on the surface 122 of the merging element 104 facing the discharge element 106. One end of the microchannel 124 or 126 is the opening of the bore 116 or 118, and the other end is the center 128 of the surface 122, and all microchannels extend from the bore toward the center 128; It meets at the center. The cross section of the microchannel may be rectangular, for example.

排出要素106は、その中心を通過して厚さ方向に貫通するボア130が形成されている。従って、このボアは、一端にて合流要素104の中心128に開口し、他端にてマイクロデバイスの外部に開口している。
本マイクロデバイス100では、ボア112及び114の端部にてマイクロデバイス100の外部から供給される流体A及びBは、それぞれボア112及び114を経由して環状チャンネル108及び110に流入する。
The discharge element 106 is formed with a bore 130 that passes through the center thereof and penetrates in the thickness direction. Therefore, this bore opens at the center 128 of the confluence element 104 at one end and opens outside the microdevice at the other end.
In the present microdevice 100, fluids A and B supplied from the outside of the microdevice 100 at the ends of the bores 112 and 114 flow into the annular channels 108 and 110 via the bores 112 and 114, respectively.

環状チャンネル108とボア116が連通し、環状チャンネル108に流入した流体Aは、ボア116を経由してマイクロチャンネル124に入る。また、環状チャンネル110とボア118が連通し、環状チャンネル110に流入した流体Bは、ボア118を経由してマイクロチャンネル126に入る。流体A及びBは、それぞれマイクロチャンネル124及び126に流入した後、中心128に向かって流れて合流する。
前記合流した流体は、ボア130を経由してマイクロデバイスの外部にストリームCとして排出される。
The annular channel 108 and the bore 116 communicate with each other, and the fluid A flowing into the annular channel 108 enters the microchannel 124 through the bore 116. In addition, the annular channel 110 and the bore 118 communicate with each other, and the fluid B flowing into the annular channel 110 enters the microchannel 126 via the bore 118. The fluids A and B flow into the microchannels 124 and 126, respectively, and then flow toward the center 128 to join.
The merged fluid is discharged as a stream C to the outside of the micro device via the bore 130.

このようなマイクロデバイス100は、下記のような仕様とすることができる。
環状チャンネル108の断面形状、幅/深さ/直径:矩形、1.5/1.5/25mm
環状チャンネル110の断面形状、幅、深さ、直径:矩形、1.5/1.5/20mm
ボア112の直径、長さ:1.5/10mm(円形断面)
ボア114の直径、長さ:1.5/10mm(円形断面)
ボア116の直径、長さ:0.5/4mm(円形断面)
ボア118の直径、長さ:0.5/4mm(円形断面)
マイクロチャンネル124の断面形状、幅、深さ、長さ:矩形、断面積、
350μm/100μm/12.5mm/35000μm
マイクロチャンネル126の断面形状、幅、深さ、長さ:矩形、断面積、
50μm/100μm/10mm/5000μm
ボア130の直径、長さ:500μm、10mm(円形断面)
Such a micro device 100 can have the following specifications.
Cross-sectional shape of annular channel 108, width / depth / diameter: rectangular, 1.5 / 1.5 / 25mm
Cross-sectional shape, width, depth, diameter of the annular channel 110: rectangular, 1.5 / 1.5 / 20 mm
Diameter and length of bore 112: 1.5 / 10 mm (circular cross section)
Diameter and length of bore 114: 1.5 / 10 mm (circular cross section)
Diameter and length of bore 116: 0.5 / 4 mm (circular cross section)
Diameter and length of bore 118: 0.5 / 4 mm (circular cross section)
Microchannel 124 cross-sectional shape, width, depth, length: rectangle, cross-sectional area,
350 μm / 100 μm / 12.5 mm / 35000 μm 2
Microchannel 126 cross-sectional shape, width, depth, length: rectangle, cross-sectional area,
50 μm / 100 μm / 10 mm / 5000 μm 2
Diameter and length of bore 130: 500 μm, 10 mm (circular cross section)

水相と油相が衝突するマイクロチャンネル(図1中、124及び126)の寸法は、水相及び油相の流量との関係において好ましい範囲が規定される。   The dimensions of the microchannels (124 and 126 in FIG. 1) where the water phase and the oil phase collide define a preferable range in relation to the flow rates of the water phase and the oil phase.

本発明においては、特開2004−33901号公報に示されるマイクロミキサーも好ましく用いることができる。
図2は、T字型マイクロリアクターによる混合機構の一例を示すT字型マイクロリアクターの概略断面図である。図3は、T字型マイクロリアクターによる混合機構の一例を示すT字型マイクロリアクターの概念図である。
図2には、T字型マイクロリアクターのT字型流路200の断面が示されている。T字型流路200は、流入口202aから矢印Dの方向に流入した流体と、流入口202bから矢印Eの方向に流入した流体は、T字型流路200の流路内中央部で衝突し、混合して微細な流体粒子となる。微細な流体粒子は、流出口204から矢印Fの方向へ流出する。このT字型マイクロリアクターは、流路の容積が小さいときには混合するのに有用である。
In the present invention, a micromixer disclosed in JP-A-2004-33901 can also be preferably used.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a T-shaped microreactor showing an example of a mixing mechanism using the T-shaped microreactor. FIG. 3 is a conceptual diagram of a T-shaped microreactor showing an example of a mixing mechanism using the T-shaped microreactor.
FIG. 2 shows a cross section of the T-shaped channel 200 of the T-shaped microreactor. In the T-shaped channel 200, the fluid that flows in from the inlet 202 a in the direction of arrow D and the fluid that flows in from the inlet 202 b in the direction of arrow E collide with each other in the center of the T-shaped channel 200. And mixed into fine fluid particles. Fine fluid particles flow out from the outlet 204 in the direction of arrow F. This T-shaped microreactor is useful for mixing when the volume of the flow path is small.

図3には、他のT字型マイクロリアクターの流体混合機構(概念)300が示されている。図3に示す流体混合機構は、2つの流路302aと302bから流出した流体が互いに衝突・混合して、微細な流体粒となるものである。すなわち、流体は、一方で、矢印Gの方向に流路302aに流入し、矢印Hの方向に流出する。他方で、矢印Iの方向に流路302bに流入し、矢印Jの方向に流出する。流路302aと302bからそれぞれ流出した流体は、衝突し、混合して、矢印G〜Jの方向とおよそ直交する方向に飛散する。流路図3に記載した流体混合機構は、霧化等の手法により拡散させた流体を衝突・混合させるものである。この衝突・混合により、流体はより微細となり、大きな接触面を得ることができる。   FIG. 3 shows a fluid mixing mechanism (concept) 300 of another T-shaped microreactor. In the fluid mixing mechanism shown in FIG. 3, fluids flowing out from the two flow paths 302a and 302b collide and mix with each other to form fine fluid particles. That is, on the other hand, the fluid flows into the flow path 302a in the direction of arrow G and flows out in the direction of arrow H. On the other hand, it flows into the flow path 302b in the direction of arrow I and flows out in the direction of arrow J. The fluids flowing out from the flow paths 302a and 302b collide, mix, and scatter in a direction approximately perpendicular to the directions of arrows G to J. The fluid mixing mechanism shown in FIG. 3 collides and mixes the fluid diffused by a technique such as atomization. By this collision / mixing, the fluid becomes finer and a large contact surface can be obtained.

セラミド分散物の製造に適用しうる製造方法では、用いられた水溶性有機溶媒は、マイクロ流路を通して乳化又は分散後、除去することが好ましい。溶媒を除去する方法としては、ロータリーエバポレーター、フラッシュエバポレーター、超音波アトマイザー等を用いた蒸発法、限外濾過膜、逆浸透膜等の膜分離法が知られているが、特に限外濾過膜法が好ましい。   In the production method applicable to the production of the ceramide dispersion, the water-soluble organic solvent used is preferably removed after emulsification or dispersion through the microchannel. Known methods for removing the solvent include evaporation methods using a rotary evaporator, flash evaporator, ultrasonic atomizer, etc., and membrane separation methods such as ultrafiltration membranes and reverse osmosis membranes. Is preferred.

限外濾過(Ultra Filter:略してUF)とは、原液(水、高分子物質、低分子物質、コロイド物質等の混合水溶液)を加圧し、UF装置に注水することにより、原液を透過液(低分子物質)と濃縮液(高分子物質、コロイド物質)2系統の溶液に分離し、取り出すことができる装置である。   Ultrafiltration (UF for short) is the pressure of a stock solution (mixed aqueous solution of water, high molecular weight material, low molecular weight material, colloidal material, etc.) and water injection into a UF device, thereby allowing the stock solution to pass through ( It is a device that can be separated into two systems of solution (low molecular weight material) and concentrated liquid (high molecular weight material, colloidal material) and taken out.

限外濾過膜は、ロブ−スリーラーヤン法により作製される典型的な非対称膜である。使用される高分子素材は、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル−ポリアクリロニトリル共重合体、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、フッ化ビニリデン、芳香族ポリアミド、酢酸セルロースなどである。最近ではセラミックス膜も使われるようになってきた。限外濾過法では逆浸透法等と異なり、前処理をおこなわないので、膜面に高分子などが堆積するファウリングがおこる。そのため膜を薬品や温水で定期的に洗浄するのが普通である。このため膜素材は薬品に対する耐性や耐熱性が求められる。限外濾過膜の膜モジュールは平膜型、管状型、中空糸型、スパイラル型と各種ある。限外濾過膜の性能指標は分画分子量であり、これが1,000〜300,000まで各種の膜が市販されている。市販の膜モジュールとしては、マイクローザーUF(旭化成ケミカルズ(株))、キャピラリー型エレメントNTU−3306(日東電工(株))等があるがこれに限定されるものではない。   The ultrafiltration membrane is a typical asymmetric membrane made by the Rob-Three Rayan method. Examples of the polymer material used include polyacrylonitrile, polyvinyl chloride-polyacrylonitrile copolymer, polysulfone, polyether sulfone, vinylidene fluoride, aromatic polyamide, and cellulose acetate. Recently, ceramic films have been used. Unlike the reverse osmosis method and the like, the ultrafiltration method does not perform pretreatment, and therefore fouling in which a polymer or the like is deposited on the membrane surface occurs. For this reason, it is common to periodically wash the membrane with chemicals or warm water. For this reason, the membrane material is required to have resistance to chemicals and heat resistance. There are various types of membrane modules for ultrafiltration membranes: flat membrane type, tubular type, hollow fiber type, and spiral type. The performance index of the ultrafiltration membrane is a fractional molecular weight, and various membranes ranging from 1,000 to 300,000 are commercially available. Examples of commercially available membrane modules include, but are not limited to, Microzer UF (Asahi Kasei Chemicals Corporation), capillary element NTU-3306 (Nitto Denko Corporation), and the like.

得られた乳化物からの溶媒除去には、膜の材質は溶媒耐性の観点から、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、芳香族ポリアミドが特に好ましい。膜モジュールの形態としては、実験室スケールでは平膜が主に用いられるが工業的には中空糸型、スパイラル型が用いられるが、中空糸型が特に好ましい。また、分画分子量は有効成分の種類によって異なるが、通常、5,000〜100,000の範囲のものが用いられる。
操作温度は0℃〜80℃まで可能であるが、有効成分の劣化を考慮すると10℃〜40℃の範囲が特に好ましい。
For removing the solvent from the obtained emulsion, the material of the membrane is particularly preferably polysulfone, polyethersulfone, or aromatic polyamide from the viewpoint of solvent resistance. As a form of the membrane module, a flat membrane is mainly used on a laboratory scale, but a hollow fiber type and a spiral type are industrially used, but a hollow fiber type is particularly preferable. The molecular weight cut off varies depending on the type of the active ingredient, but usually a molecular weight in the range of 5,000 to 100,000 is used.
The operating temperature can be from 0 ° C. to 80 ° C., but the range of 10 ° C. to 40 ° C. is particularly preferable in consideration of deterioration of the active ingredient.

ラボスケールの限外濾過装置としては、平膜型モジュールを用いる、ADVANTEC−UHP(アドバンテック(株))、フロータイプラボテストユニットRUM−2(日東電工(株))等がある。工業的にはそれぞれの膜モジュールを必要能力に応じた大きさと本数を任意に組み合わせてプラントを構成することができる。ベンチスケールのユニットとしては、RUW−5A(日東電工(株))等が市販されている。   Lab-scale ultrafiltration devices include ADVANTEC-UHP (Advantech Co., Ltd.), flow type lab test unit RUM-2 (Nitto Denko Co., Ltd.), etc., using flat membrane modules. Industrially, a plant can be configured by arbitrarily combining the size and number of each membrane module according to the required capacity. As a bench scale unit, RUW-5A (Nitto Denko Corporation) and the like are commercially available.

本発明のセラミド分散物に適用しうる製造方法では、溶媒除去に引き続き、得られた乳化物を濃縮化する工程を加えてもよい。濃縮方法としては、蒸発法、濾過膜法等溶媒除去と同じ方法、装置を用いることができる。濃縮の場合も限外濾過膜法が好ましい方法である。溶媒除去と同一膜を使うことができれば好ましいが、必要に応じて、分画分子量の異なる限外濾過膜を使用することもできる。また、溶媒除去とは異なる温度で運転し、濃縮効率を高めることも可能である。   In the production method applicable to the ceramide dispersion of the present invention, a step of concentrating the obtained emulsion may be added following the solvent removal. As a concentration method, the same method and apparatus as the solvent removal such as an evaporation method and a filtration membrane method can be used. In the case of concentration, the ultrafiltration membrane method is a preferred method. Although it is preferable if the same membrane as that used for solvent removal can be used, ultrafiltration membranes having different fractional molecular weights can be used if necessary. It is also possible to increase the concentration efficiency by operating at a temperature different from the solvent removal.

上記マイクロミキサーによる混合により得られたセラミド分散物は、水中油滴型エマルションである。本発明においては、セラミド分散物が含むセラミド類含有粒子の体積平均粒径(メジアン径)を、2nm以上150nm以下とするものである。得られた分散物の透明性の観点からは、より好ましくは5nm以上50nm以下である。セラミド類含有粒子(分散粒子)の粒径は、市販の粒度分布計等で計測することができ、その詳細は、既述のとおりである。   The ceramide dispersion obtained by mixing with the micromixer is an oil-in-water emulsion. In the present invention, the volume average particle diameter (median diameter) of the ceramide-containing particles contained in the ceramide dispersion is 2 nm or more and 150 nm or less. From the viewpoint of transparency of the obtained dispersion, it is more preferably 5 nm or more and 50 nm or less. The particle size of the ceramide-containing particles (dispersed particles) can be measured with a commercially available particle size distribution meter or the like, and details thereof are as described above.

<水性化粧料の用途>
本発明の化粧料は、化粧水、美容液、ジェル、乳液、クリーム、洗顔料等、化粧料として知られている一般的な剤形のいかなる態様であってよい。本発明におけるセラミド類含有粒子の粒径が小さいという特徴を生かすためには、透明性の高い剤型にすることが好ましく、化粧水、美容液、ジェル製剤であることが好ましい。
<Uses of water-based cosmetics>
The cosmetic of the present invention may be in any form of general dosage forms known as cosmetics such as lotion, cosmetic liquid, gel, milky lotion, cream, face wash and the like. In order to take advantage of the small particle size of the ceramide-containing particles in the present invention, a highly transparent dosage form is preferable, and a lotion, a cosmetic liquid, and a gel preparation are preferable.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.

(セラミド分散物の調製−1)
下記油相液1組成に記載の各成分を室温にて約30分間攪拌して調製した。また水相液1は、純水にラウリンカルバミン酸イヌリンを加えて約50℃に加温し、充分に攪拌溶解した後、残りの成分を加えて混合し、液温を30℃に調整した。
(Preparation of Ceramide Dispersion-1)
Each component described in the following oil phase liquid 1 composition was prepared by stirring at room temperature for about 30 minutes. In addition, the aqueous phase liquid 1 was prepared by adding inulin lauric carbamate to pure water, heating to about 50 ° C., sufficiently stirring and dissolving, then adding and mixing the remaining components, and adjusting the liquid temperature to 30 ° C.

<油相液1組成>
セラミド3〔天然型セラミド、具体例1−5〕 0.9部
セラミド6〔天然型セラミド、具体例1−7〕 1.1部
オレイン酸(融点:14℃) 0.4部
エタノール〔水溶性有機溶媒〕 97.6部
<1 composition of oil phase liquid>
Ceramide 3 [natural ceramide, specific example 1-5] 0.9 part Ceramide 6 [natural ceramide, specific example 1-7] 1.1 parts oleic acid (melting point: 14 ° C.) 0.4 part ethanol [water-soluble Organic solvent] 97.6 parts

<水相液1組成>
純水 96.86部
ラウリルカルバミン酸イヌリン 0.29部
グリセリン 1.43部
1,3−ブタンジオール 1.43部
水酸化ナトリウム 適量
<Aqueous phase 1 composition>
Pure water 96.86 parts Inulin laurylcarbamate 0.29 parts Glycerin 1.43 parts 1,3-butanediol 1.43 parts Sodium hydroxide Suitable amount

得られた油相液1(油相)と水相液1(水相)を、それぞれ1:7の比率(質量比)で、衝突型であるKM型マイクロミキサ100/100を用いてミクロ混合して、30℃のセラミド分散液1を得た。なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記のとおりである。   The obtained oil phase liquid 1 (oil phase) and aqueous phase liquid 1 (aqueous phase) were mixed at a ratio (mass ratio) of 1: 7 using a collision type KM micromixer 100/100. Thus, a ceramide dispersion 1 at 30 ° C. was obtained. The conditions for using the micromixer are as follows.

−マイクロチャンネル−
油相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/70μm/100μm/10mm
水相側マイクロチャンネル
断面形状/幅/深さ/長さ = 矩形/490μm/100μm/10mm
−流量−
外環に水相を21.0ml/min.の流量で導入し、内環に油相を3.0ml/min.の流量で導入してミクロ混合した。
-Microchannel-
Oil phase side microchannel Cross-sectional shape / width / depth / length = rectangle / 70 μm / 100 μm / 10 mm
Water phase side microchannel Cross-sectional shape / width / depth / length = rectangle / 490 μm / 100 μm / 10 mm
-Flow rate-
The aqueous phase is 21.0 ml / min. At a flow rate of 3.0 ml / min. Were introduced at a flow rate of 5 μm and micromixed.

得られたセラミド分散液1を大川原製作所製の「エバポール(CEP−lab)」を使用し、エタノール濃度が0.1質量%以下になるまで繰り返し脱溶媒することで、セラミド濃度が1.0質量%になるように濃縮、調整し、pH=7.5のセラミド分散物Aを得た。ここで、セラミド濃度とは、セラミド分散物の全質量を基準としたセラミド類の含有量である   The obtained ceramide dispersion 1 was repeatedly desolvated using “Evapor (CEP-lab)” manufactured by Okawara Seisakusho until the ethanol concentration became 0.1% by mass or less, so that the ceramide concentration was 1.0 mass. The ceramide dispersion A having a pH of 7.5 was obtained by concentration and adjustment so that the concentration of the ceramide was 7.5%. Here, the ceramide concentration is the content of ceramides based on the total mass of the ceramide dispersion.

(セラミド分散物の調製−2)
下記油相液2組成に記載の各成分を室温にて1時間攪拌し、油相液2を調製した。
セラミド分散物の調製−1において油相液1を油相液2に変更し、油相液2(油相)と下記水相液2をそれぞれ40℃に加温し、それ以外はセラミド分散物の調製−1と同様にして、セラミド分散液2を得た。更に、得られたセラミド分散液2をセラミド分散物の調製−1と同様にして濃縮、調整し、pH=6.2のセラミド分散物Bを得た。
(Preparation of Ceramide Dispersion-2)
Each component described in the following oil phase liquid 2 composition was stirred at room temperature for 1 hour to prepare oil phase liquid 2.
Preparation of Ceramide Dispersion-1 Oil phase liquid 1 was changed to oil phase liquid 2, and oil phase liquid 2 (oil phase) and the following aqueous phase liquid 2 were each heated to 40 ° C., otherwise the ceramide dispersion Ceramide dispersion 2 was obtained in the same manner as in Preparation-1. Furthermore, the obtained ceramide dispersion liquid 2 was concentrated and adjusted in the same manner as in Preparation of ceramide dispersion-1 to obtain ceramide dispersion B having a pH of 6.2.

<油相液2組成>
セラミド3〔天然型セラミド、具体例1−5〕 0.9部
セラミド6〔天然型セラミド、具体例1−7〕 1.1部
イソステアリン酸(融点:−10℃) 0.4部
エタノール〔水溶性有機溶媒〕 76.0部
<Oil phase liquid 2 composition>
Ceramide 3 [natural ceramide, specific example 1-5] 0.9 part Ceramide 6 [natural ceramide, specific example 1-7] 1.1 parts isostearic acid (melting point: −10 ° C.) 0.4 part ethanol [water-soluble] Organic solvent] 76.0 parts

<水相液2組成>
純水
水酸化ナトリウム 適量
<Water phase liquid 2 composition>
Pure water
Sodium hydroxide

(セラミド分散物の調製−3)
セラミド分散物の調製−2において油相液2を下記油相液3に変更し、得られた油相液2(油相)と水(水相)をそれぞれ30℃に加温し、それ以外はセラミド分散物の調製−1と同様にして、セラミド分散液3を得た。更に、得られたセラミド分散液3をセラミド分散物の調製−2と同様にして濃縮、調整し、pH=7.3のセラミド分散物Cを得た。
(Preparation of ceramide dispersion-3)
In the preparation of ceramide dispersion-2, the oil phase liquid 2 was changed to the following oil phase liquid 3, and the obtained oil phase liquid 2 (oil phase) and water (aqueous phase) were each heated to 30 ° C., and the others Produced ceramide dispersion 3 in the same manner as in Preparation 1 of ceramide dispersion. Furthermore, the obtained ceramide dispersion liquid 3 was concentrated and adjusted in the same manner as in preparation of ceramide dispersion-2 to obtain ceramide dispersion C having pH = 7.3.

<油相液3組成>
セラミド3〔天然型セラミド、具体例1−5〕 0.9部
セラミド6〔天然型セラミド、具体例1−7〕 1.1部
オレイン酸(融点:14℃) 0.4部
エタノール〔水溶性有機溶媒〕 76.0部
<Oil phase liquid 3 composition>
Ceramide 3 [natural ceramide, specific example 1-5] 0.9 part Ceramide 6 [natural ceramide, specific example 1-7] 1.1 parts oleic acid (melting point: 14 ° C.) 0.4 part ethanol [water-soluble Organic solvent] 76.0 parts

[実施例1〜2、参考例1、比較例1]
(水性化粧料の調製)
セラミド分散物を除く各成分を、調製後の水性化粧料において表1記載の種類及び量となるように室温で混合溶解した後、セラミド分散物を表1に記載の種類及び量となるように添加して、全体で100質量部となるように残量を水で調整した。
[Examples 1 and 2, Reference Example 1 , Comparative Example 1]
(Preparation of aqueous cosmetics)
After mixing and dissolving each component except the ceramide dispersion at room temperature so that the types and amounts described in Table 1 are obtained in the aqueous cosmetic preparation after preparation, the ceramide dispersion is set to the types and amounts described in Table 1. The remaining amount was adjusted with water so as to be 100 parts by mass as a whole.

<評価> <Evaluation>

1.pHの測定
pHは、ガラス電極法のpHメーター(堀場製作所製、F−54)を用いて測定を行った。結果を下記表1に示す。
1. Measurement of pH The pH was measured by using a glass electrode pH meter (Horiba, F-54). The results are shown in Table 1 below.

2.電導度の測定
電導度は、交流2電極法の電導度計(堀場製作所製、F−54)を用いて測定を行った。結果を下記表1に示す。
2. Measurement of conductivity The conductivity was measured using an AC two-electrode conductivity meter (F-54, manufactured by Horiba, Ltd.). The results are shown in Table 1 below.

3.セラミド類含有粒子の粒径
調製直後の各水性化粧料中におけるセラミド類含有粒子(或いはそれを含む油滴様の分散粒子)の粒径を、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)を用いて測定した。該粒径の測定は、セラミド類含有粒子の濃度が1質量%になるように純水で希釈を行い、石英セルを用いて行った。粒子径は、試料屈折率として1.600、分散媒屈折率として1.333(純水)、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径として求めた。得られた粒子径を以下の基準により評価した。△以上が実用上問題のないレベルである。
○:30nm未満
△:30nm以上150nm未満
×:150nm以上
3. Particle Size of Ceramides-Containing Particles The particle size of ceramide-containing particles (or oil droplet-like dispersed particles containing them) in each aqueous cosmetic immediately after preparation is determined using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer LB-550. (Horiba Ltd.) was used for measurement. The particle size was measured by diluting with pure water so that the concentration of the ceramide-containing particles was 1% by mass and using a quartz cell. The particle diameter was determined as the median diameter when the sample refractive index was 1.600, the dispersion medium refractive index was 1.333 (pure water), and the viscosity of pure water was set as the viscosity of the dispersion medium. The obtained particle diameter was evaluated according to the following criteria. Δ or higher is a level where there is no practical problem.
○: Less than 30 nm Δ: 30 nm or more and less than 150 nm ×: 150 nm or more

4.水性化粧料の経時安定性の評価
経時安定性の評価は、濁度を用いて以下の方法により行った。
実施例1〜2、参考例1、比較例1の各水性化粧料の調製直後の濁度を、UV−VIBLEスペクトルフォトメーターUV−2550((株)島津製作所製)を使用し、10mmセルにて660nmの吸光度として測定した。(測定温度:25℃)
さらに、各水性化粧料を60℃の恒温槽に24時間保管し、次に4℃の冷蔵庫に24時間保管するという繰り返しを7サイクル(2週間)実施した後、25℃に戻して再度濁度を測定した。
各水性化粧料の濁度の変化として、経時保存後の濁度と調製直後の濁度との差を算出し、以下の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
×:濁度の変化が0.1以上(化粧料としての商品価値がないレベル)
△:濁度の変化が0.05〜0.1未満(化粧料としての商品価値上なんとか許容できるレベル)
○:濁度の変化が0.05未満(濁度の変化はわかるが、化粧料としての商品価値上は問題の無いレベル)
4). Evaluation of stability with time of aqueous cosmetics Evaluation of stability with time was performed by the following method using turbidity.
The turbidity immediately after preparation of each of the aqueous cosmetics of Examples 1 and 2, Reference Example 1 and Comparative Example 1 was measured using a UV-VIVE spectrum photometer UV-2550 (manufactured by Shimadzu Corporation) in a 10 mm cell. The absorbance was measured as 660 nm. (Measurement temperature: 25 ° C)
Furthermore, after repeating each cycle of storing each water-based cosmetic in a thermostatic bath at 60 ° C. for 24 hours and then storing it in a refrigerator at 4 ° C. for 24 hours, returning to 25 ° C. and again turbidity Was measured.
As the change in turbidity of each aqueous cosmetic, the difference between the turbidity after storage over time and the turbidity immediately after preparation was calculated and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
X: Change in turbidity is 0.1 or more (a level at which there is no commercial value as a cosmetic)
(Triangle | delta): The change of turbidity is less than 0.05-0.1 (a level which is somehow acceptable on the commercial value as cosmetics)
○: Change in turbidity is less than 0.05 (although change in turbidity is known, there is no problem in terms of commercial value as a cosmetic)


実施例の各水性化粧料は、いずれも微細な粒径のセラミド類含有粒子を含有しており、濁度の変化も小さいことから、経時安定性に優れた水性化粧料であることがわかる。一方、比較例1の水性化粧料は、経時安定性に劣るものであることが分る。 Each of the water-based cosmetics of the examples contains ceramide-containing particles having a fine particle diameter, and since the change in turbidity is small, it can be seen that the water-based cosmetics have excellent temporal stability. On the other hand, it can be seen that the aqueous cosmetic of Comparative Example 1 is inferior in stability over time.

また、図4に、実施例1〜2、参考例1、比較例1の水性化粧液が示すpHを横軸に、電導度(mS/cm)を縦軸としてプロットした図を示す。図4に示されるように、上記の優れた効果を奏する実施例の各水性化粧料は、そのpH及び電導度が、pHが6.5以上であり且つ電導度が5.0mS/cm以下であり、本発明のより好適な範囲である、前記式(A)の関係〔電導度(mS/cm)≦2.2×pH−7の関係〕を満たしていることが確認された。
Moreover, the figure which plotted the pH which the aqueous cosmetic liquid of Examples 1-2, the reference example 1 , and the comparative example 1 shows in FIG. 4 on the horizontal axis, and made electric conductivity (mS / cm) the vertical axis | shaft is shown. As shown in FIG. 4, each of the water-based cosmetics according to the examples having the above excellent effects has a pH and electric conductivity of 6.5 or more and an electric conductivity of 5.0 mS / cm or less. In other words, it was confirmed that the relationship of the formula (A) [the relationship of conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-7], which is a more preferable range of the present invention, was satisfied.

マイクロミキサーの一例としてのマイクロデバイスの分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the micro device as an example of a micro mixer. T字型マイクロリアクターによる混合機構の一例を示すT字型マイクロリアクターの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the T-shaped microreactor which shows an example of the mixing mechanism by a T-shaped microreactor. T字型マイクロリアクターによる混合機構の一例を示すT字型マイクロリアクターの概念図である。It is a conceptual diagram of the T-shaped microreactor which shows an example of the mixing mechanism by a T-shaped microreactor. 実施例1〜2、参考例1、比較例1の水性化粧液が示すpHを横軸に、電導度(mS/cm)を縦軸としてプロットした図である。It is the figure which plotted pH which the aqueous cosmetic liquid of Examples 1-2, the reference example 1 , and the comparative example 1 shows on a horizontal axis, and made electric conductivity (mS / cm) a vertical axis | shaft.

符号の説明Explanation of symbols

100 マイクロデバイス
102 供給要素
104 合流要素
106 排出要素
124 マイクロチャンネル
126 マイクロチャンネル
128 中心
100 microdevice 102 supply element 104 confluence element 106 discharge element 124 microchannel 126 microchannel 128 center

Claims (11)

セラミド類(ただし、こんにゃく芋から抽出されるスフィンゴ糖脂質を除く)を少なくとも含有し、油相成分として水相中に分散される体積平均粒子径が2nm以上150nm以下のセラミド類含有粒子と、炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩と、電解質と、を少なくとも含み、pHが6.5以上であり、且つ、電導度が5.0mS/cm以下である水性化粧料。 A ceramide-containing particle containing at least a ceramide (excluding glycosphingolipid extracted from konjac koji) , dispersed in an aqueous phase as an oil phase component and having a volume average particle diameter of 2 nm to 150 nm, and carbon An aqueous cosmetic comprising at least a fatty acid of several 10 to 30 or a salt thereof and an electrolyte, having a pH of 6.5 or more and an electric conductivity of 5.0 mS / cm or less. pHと電導度(mS/cm)とが、下記式(A)の関係を満たす請求項1に記載の水性化粧料。
電導度(mS/cm)≦2.2×pH−7 式(A)
The aqueous cosmetic according to claim 1, wherein the pH and the electrical conductivity (mS / cm) satisfy the relationship of the following formula (A).
Conductivity (mS / cm) ≦ 2.2 × pH-7 Formula (A)
前記粒子の体積平均粒子径が5nm以上100nm以下である請求項1又は請求項2に記載の水性化粧料。   The aqueous cosmetic according to claim 1 or 2, wherein a volume average particle diameter of the particles is 5 nm or more and 100 nm or less. 更に、多価アルコールを含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の水性化粧料。   Furthermore, the aqueous cosmetic of any one of Claims 1-3 containing a polyhydric alcohol. 更に、高分子化合物を含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水性化粧料。   The aqueous cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further comprising a polymer compound. 前記炭素数10〜30の脂肪酸が、30℃で液体である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の水性化粧料。   The aqueous cosmetic according to any one of claims 1 to 5, wherein the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is liquid at 30 ° C. 前記炭素数10〜30の脂肪酸若しくはその塩が、ラウリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、γリノレン酸、αリノレン酸、及びそれらの塩からなる群より選択された少なくとも1つである請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の水性化粧料。   The fatty acid having 10 to 30 carbon atoms or a salt thereof is at least one selected from the group consisting of lauric acid, isostearic acid, oleic acid, γ-linolenic acid, α-linolenic acid, and salts thereof. The aqueous cosmetic according to any one of claims 6 to 7. 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の水性化粧料の製造方法であって、
少なくとも前記セラミド類を含む油相成分と、水相成分と、を40℃以下の温度で混合して、セラミド分散物を得ること、
前記セラミド分散物と、水性組成物とを混合すること、
を含む水性化粧料の製造方法。
It is the manufacturing method of the aqueous cosmetics of any one of Claims 1-7,
Mixing an oil phase component containing at least the ceramide and an aqueous phase component at a temperature of 40 ° C. or lower to obtain a ceramide dispersion;
Mixing the ceramide dispersion with an aqueous composition;
A method for producing a water-based cosmetic comprising:
前記セラミド類を、セラミド類の良溶媒に溶解することを含む請求項8に記載の水性化粧料の製造方法。   The method for producing an aqueous cosmetic according to claim 8, comprising dissolving the ceramides in a good solvent for ceramides. 前記セラミド類の良溶媒が、水溶性有機溶媒である請求項9に記載の水性化粧料の製造方法。   The method for producing an aqueous cosmetic according to claim 9, wherein the good solvent for the ceramide is a water-soluble organic solvent. 前記油相成分と前記水相成分との混合が、最も狭い部分の断面積が1μm以上1mm以下であるマイクロ流路にそれぞれ独立して通過させた後に組み合わせて混合するものである請求項8〜請求項10のいずれか1項に記載の水性化粧料の製造方法。 The mixing of the oil phase component and the water phase component is carried out by combining them after passing each independently through a microchannel having a cross-sectional area of the narrowest portion of 1 µm 2 or more and 1 mm 2 or less. The manufacturing method of the water-based cosmetics of any one of Claims 8-10.
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