JP4842103B2 - Additive for concrete - Google Patents

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JP4842103B2 JP2006311146A JP2006311146A JP4842103B2 JP 4842103 B2 JP4842103 B2 JP 4842103B2 JP 2006311146 A JP2006311146 A JP 2006311146A JP 2006311146 A JP2006311146 A JP 2006311146A JP 4842103 B2 JP4842103 B2 JP 4842103B2
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Description

本発明は、コンクリート用添加剤、及びそれを含有するコンクリート組成物に関する。   The present invention relates to a concrete additive and a concrete composition containing the same.

従来から、ポリカルボン酸系重合体はコンクリート用減水剤として用いられてきており、幅広い配合領域のコンクリートに使用可能である。 Conventionally, a polycarboxylic acid polymer has been used as a water reducing agent for concrete, and can be used for a wide range of concrete.

特許文献1には、水/セメント比が大きい高流動性のコンクリート組成物のブリーティングを改善するための特定のセメント分散剤を含有するコンクリート組成物が開示されている。   Patent Document 1 discloses a concrete composition containing a specific cement dispersant for improving the bleaching of a highly fluid concrete composition having a large water / cement ratio.

特許文献2には、間隙通過性が優れるため作業性が良好で尚かつ、流動性及び強度発現性が高いセメント分散剤として、特定のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリル酸エステル系単量体と特定のカルボン酸系単量体を反応して得られる重量平均分子量5000以上10000未満で、重量平均分子量を数平均分子量で割った値が1.0以上1.5以下のセメント分散剤が開示されている。   Patent Document 2 discloses a specific polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer as a cement dispersant having excellent workability due to excellent gap-passability and high fluidity and strength. A cement dispersant having a weight average molecular weight of 5,000 to less than 10,000 obtained by reacting a specific carboxylic acid monomer and having a weight average molecular weight divided by a number average molecular weight of 1.0 to 1.5 is disclosed. ing.

しかしながら、これらの重合体は、基本的には高強度(例えば、水/セメント比(W/C)が0.40以下)領域での流動性付与と粘性低減を重要視して設計されており、例えば水/セメント比が大きくペースト量の少ない貧配合コンクリートの打ち込み時の作業性は必ずしも良いとはいえなかった。
特開平11−79814号公報 特開2005−281022号公報
However, these polymers are basically designed with an emphasis on imparting fluidity and reducing viscosity in the region of high strength (for example, water / cement ratio (W / C) is 0.40 or less). For example, workability at the time of placing poor blended concrete having a large water / cement ratio and a small amount of paste is not always good.
JP 11-79814 A JP 2005-281022 A

本発明の課題は、単位体積あたりのペースト量の少ないコンクリート組成物に関して、同じスランプ値でもスランプフローが大きくなり、作業者の感覚として打ち込みや混練時のさらさら感やフカフカ感が優れたコンクリート組成物が得られるコンクリート用添加剤を提供することである。   The object of the present invention is to provide a concrete composition having a small amount of paste per unit volume and a large slump flow even at the same slump value, and an excellent feeling of smoothness and fluffiness during driving and kneading as an operator's sense. Is to provide an additive for concrete.

本発明は、一般式(1)で表される単量体1と、一般式(2)で表される単量体2とを重合して得られる共重合体からなるコンクリート用添加剤であって、
該共重合体の重量平均分子量が15000〜30000であり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が1.0〜1.6であるコンクリート用添加剤に関する。
The present invention is an additive for concrete comprising a copolymer obtained by polymerizing the monomer 1 represented by the general formula (1) and the monomer 2 represented by the general formula (2). And
The weight average molecular weight of this copolymer is 15000-30000, The ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) is related with the additive for concrete which is 1.0-1.6. .

Figure 0004842103
Figure 0004842103

〔式中、R1、R2は、それぞれ水素原子又はメチル基、R3は水素原子又は−(CH2)q(CO)pO(AO)r−R4、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基、pは0又は1の数、qは0〜2の数、pとqは同時に0ではなく、rはAOの平均付加モル数であり、3〜150の数、R4は水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基を表す。〕 [In the formula, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is a hydrogen atom, or — (CH 2 ) q (CO) pO (AO) r—R 4 , and AO has 2 to 4 carbon atoms. An oxyalkylene group or an oxystyrene group, p is a number of 0 or 1, q is a number of 0 to 2, p and q are not simultaneously 0, r is an average added mole number of AO, a number of 3 to 150, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. ]

Figure 0004842103
Figure 0004842103

〔式中、R11〜R13は、それぞれ水素原子、メチル基又は(CH2)sCOOM2であり、(CH2)sCOOM2はCOOM1又は他の(CH2)sCOOM2と無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1、M2は存在しない。sは0〜2の数を表す。M1、M2は、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルケニル基を表す。〕 Wherein, R 11 to R 13 are each a hydrogen atom, a methyl group or (CH 2) sCOOM 2, form a (CH 2) sCOOM 2 is COOM 1 or another (CH 2) sCOOM 2 and anhydride In this case, M 1 and M 2 of these groups are not present. s represents the number of 0-2. M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium group, an alkyl ammonium group, a substituted alkyl ammonium group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an alkenyl group. ]

また、本発明は前記コンクリート用添加剤を含有するコンクリート組成物であって、コンクリート組成物1m3当たりの水の重量が170〜185kg/m3であり、ペースト体積(水と水硬性粉体の体積の合計)が250〜320L/m3であるコンクリート組成物に関する。 Further, the present invention is a concrete composition containing the concrete additive, wherein the weight of water per 1 m 3 of the concrete composition is 170 to 185 kg / m 3 , and the paste volume (water and hydraulic powder This relates to a concrete composition having a total volume of 250 to 320 L / m 3 .

本発明によれば、単位体積あたりのペースト量の少ないコンクリート組成物に関して、同じスランプ値でもスランプフローが大きくなり、作業者の感覚として打ち込みや混練時のさらさら感やフカフカ感が優れるコンクリート組成物及び該組成物を得るためのコンクリート用添加剤が提供される。   According to the present invention, regarding a concrete composition having a small amount of paste per unit volume, a slump flow is increased even at the same slump value, and a concrete composition excellent in a feeling of smoothness and fluffiness during driving and kneading as an operator's sense and A concrete additive for obtaining the composition is provided.

本発明者は、アルキレンオキサイドを有するポリカルボン酸系分散剤をセメントと水を含むコンクリート組成物に添加した際に、分散剤が吸着したセメント表面のアルキレンオキサイド鎖の吸着密度(本/m2)を多くする事によりペースト量の少ない貧配合コンクリートのフレッシュ状態の改善効果に優れる事を見出した。ここで、フレッシュ状態の改善とは、打ち込みや混練時に作業者が扱い易い感じるさらさら感やフカフカ感のあるコンクリートが得られることを意味する。即ち、セメント表面に均一にアルキレンオキサイド鎖を密度高く分布させる事により、セメント粒子同士の凝集を妨げ、良好な分散状態のセメントペーストが得られると推定される。このようなペーストはコンクリート中の骨材表面を均一に被覆する事が出来るため、少ないペースト量でも状態の良好なコンクリート状態を創り出す事ができると考えられる。そこで、セメント表面のアルキレンオキサイド鎖吸着密度を高くする為には、(1)セメント粒子表面に分散剤を多く吸着させる事、(2)分散剤分子中のアルキレンオキサイド鎖を短くする事が重要と考えられる。 The present inventor, when a polycarboxylic acid-based dispersant having an alkylene oxide is added to a concrete composition containing cement and water, adsorbed density of alkylene oxide chains on the cement surface adsorbed by the dispersant (lines / m 2 ) It was found that the effect of improving the fresh state of poor blended concrete with a small amount of paste is excellent by increasing the amount of paste. Here, the improvement of the fresh state means that a concrete with a feeling of smoothness and fluffiness that can be easily handled by an operator during driving and kneading can be obtained. That is, it is presumed that by uniformly distributing alkylene oxide chains with high density on the cement surface, the cement particles are prevented from agglomerating and a cement paste having a good dispersion state can be obtained. Since such a paste can uniformly coat the aggregate surface in the concrete, it is considered that a good concrete state can be created even with a small amount of paste. Therefore, in order to increase the adsorption density of alkylene oxide chains on the cement surface, it is important to (1) adsorb a large amount of dispersant on the cement particle surface, and (2) shorten the alkylene oxide chain in the dispersant molecule. Conceivable.

土木・建築分野では、コンクリートはスランプ(流動性)で管理され、流動性には規格値がある。この流動性は分散剤の添加量で調整される。分散性能(流動性付与効果、減水効果)で最適化されたポリカルボン酸系分散剤は、分散性能に優れる為に、少ない添加量(及びセメントへの吸着量)で所定の流動性が得られる。即ち、所定の流動性を維持しつつ添加量を多くしてセメント表面のアルキレンオキサイド鎖の吸着密度を高くすることができない。本発明のコンクリート用添加剤では、分散性をある程度低くする事により、分散剤の添加量を多くすることができ、セメント表面のアルキレンオキサイド鎖の吸着密度を高くすることが可能になり、そして打ち込みや混練時に作業者が扱い易い感じるさらさら感やフカフカ感のあるコンクリートを得ることができる。   In the civil engineering and construction fields, concrete is managed by slump (fluidity), and there is a standard value for fluidity. This fluidity is adjusted by the amount of dispersant added. Since the polycarboxylic acid-based dispersant optimized for dispersion performance (fluidity imparting effect, water reduction effect) is excellent in dispersion performance, a predetermined fluidity can be obtained with a small addition amount (and adsorption amount to cement). . That is, it is impossible to increase the adsorption density of the alkylene oxide chain on the cement surface by increasing the amount of addition while maintaining a predetermined fluidity. In the concrete additive of the present invention, the dispersibility is lowered to some extent, so that the amount of the dispersant added can be increased, the adsorption density of the alkylene oxide chain on the cement surface can be increased, and implantation is performed. In addition, it is possible to obtain a concrete that is easy to handle and easy to handle when kneading.

[単量体1]
単量体1において、一般式(1)中のR1、R2は、それぞれ水素原子又はメチル基である。R3は水素原子又は-(CH2)q(CO)pO(AO)r−R4であり、水素原子が好ましい。pが0の場合はAOは(CH2)qとエーテル結合、pが1の場合はエステル結合をする。qは0〜2であり、好ましくは0又は1であり、更に好ましくは0である。AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基又はオキシスチレン基であり、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基が好ましく、オキシエチレン基(以下、EO基ともいう)を含むことがより好ましく、EO基が70モル%以上、更に80モル%以上、更に90モル%以上、特に全AOがEO基であることが好ましい。rはAOの平均付加モル数であり、3〜150の数であり、好ましくは4〜50、更に好ましくは5〜30、より好ましくは5〜25、更に好ましくは5〜15である。また、平均r個の繰り返し単位中にAOが異なるもので、ランダム付加又はブロック付加又はこれらの混在を含むものであっても良い。例えばAOは、EO基以外にもオキシプロピレン基等を含むこともできる。単量体1は、p=1でq=0の化合物が好ましい。また、p=0のとき、q=1が好ましい。
[Monomer 1]
In monomer 1, R 1 and R 2 in general formula (1) are each a hydrogen atom or a methyl group. R 3 is a hydrogen atom or — (CH 2 ) q (CO) pO (AO) r—R 4 , preferably a hydrogen atom. When p is 0, AO forms an ether bond with (CH 2 ) q, and when p is 1, it forms an ester bond. q is 0 to 2, preferably 0 or 1, and more preferably 0. AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms or an oxystyrene group, and AO is preferably an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an oxyethylene group (hereinafter also referred to as an EO group). It is preferred that the EO group is 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further 90 mol% or more, and particularly, all AO are EO groups. r is the average added mole number of AO, and is a number of 3 to 150, preferably 4 to 50, more preferably 5 to 30, more preferably 5 to 25, and still more preferably 5 to 15. Moreover, AO is different in an average of r repeating units, and random addition, block addition, or a mixture thereof may be included. For example, AO can contain an oxypropylene group etc. besides EO group. Monomer 1 is preferably a compound with p = 1 and q = 0. Further, when p = 0, q = 1 is preferable.

4は水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基であり、更に1〜12、更に1〜4、更に1、2のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。 R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 4, and further preferably 1 or 2, and particularly preferably a methyl group.

単量体1としては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸、マレイン酸との(ハーフ)エステル化物や、(メタ)アリルアルコールとのエーテル化物、及び(メタ)アクリル酸、マレイン酸、(メタ)アリルアルコールへの炭素数2〜4のアルキレンオキシド付加物付加物が好ましく用いられる。   Monomer 1 includes a half-terminated alkyl-capped polyalkylene glycol such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolypropylene glycol, methoxypolybutylene glycol, methoxypolystyrene glycol, ethoxypolyethylenepolypropyleneglycol, (meth) acrylic acid, maleic acid (half ) Esterified products, etherified products with (meth) allyl alcohol, and (meth) acrylic acid, maleic acid, and (meth) allyl alcohol adducts having 2 to 4 carbon atoms are preferably used.

より好ましくはアルコキシ、ポリエチレングリコール、特にはメトキシポリエチレングリコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物である。具体的には、ω−メトキシポリオキシアルキレンメタクリル酸エステル、ω−メトキシポリオキシアルキレンアクリル酸エステル等を挙げることができ、ω−メトキシポリオキシアルキレンメタクリル酸エステルがより好ましい。   More preferred is an esterified product of alkoxy, polyethylene glycol, particularly methoxypolyethylene glycol and (meth) acrylic acid. Specific examples include ω-methoxypolyoxyalkylene methacrylate and ω-methoxypolyoxyalkylene acrylate, and ω-methoxypolyoxyalkylene methacrylate is more preferable.

[単量体2]
単量体2において、一般式(2)中のR11〜R13は、それぞれ水素原子、メチル基又は(CH2)sCOOM2であり、(CH2)sCOOM2はCOOM1又は他の(CH2)sCOOM2と無水物を形成していてもよい。その場合、それらの基のM1、M2は存在しない。sは0〜2の数を表す。R11は水素原子が好ましく、R12はメチル基が好ましい。R13は水素原子又は(CH2)sCOOM2が好ましい。
[Monomer 2]
In the monomer 2, R 11 to R 13 in the general formula (2) are each a hydrogen atom, a methyl group or (CH 2 ) sCOOM 2 , and (CH 2 ) sCOOM 2 is COOM 1 or other (CH 2) SCOOM may form a 2 and anhydride. In that case, M 1 and M 2 of those groups do not exist. s represents the number of 0-2. R 11 is preferably a hydrogen atom, and R 12 is preferably a methyl group. R 13 is preferably a hydrogen atom or (CH 2 ) sCOOM 2 .

1、M2は、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はアルケニル基である。M1、M2は、それぞれ水素原子、アルカリ金属が好ましい。 M 1 and M 2 are each a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium group, an alkylammonium group, a substituted alkylammonium group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an alkenyl group. M 1 and M 2 are each preferably a hydrogen atom or an alkali metal.

具体的には、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のジカルボン酸系単量体、又はこれらの無水物もしくは塩(例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル(炭素数2〜8)アンモニウム塩)もしくはエステルが挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、更に好ましくは(メタ)アクリル酸又はこれらのアルカリ金属塩である。なお、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及び/又はメタクリル酸の意味である(以下同様)。   Specifically, monocarboxylic acid monomers such as (meth) acrylic acid and crotonic acid, dicarboxylic acid monomers such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, or anhydrides or salts thereof (for example, alkalis) Metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt, mono-, di-, trialkyl (carbon number 2 to 8) ammonium salt optionally substituted with hydroxyl group) or ester, preferably (meth) acrylic acid, Maleic acid, maleic anhydride, more preferably (meth) acrylic acid or an alkali metal salt thereof. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid (hereinafter the same).

[共重合体]
共重合体は、例えば反応容器に水を仕込み昇温し、その中で単量体1と単量体2とを連鎖移動剤等の存在下、モル比及び重量比を一定として反応させ、熟成することにより製造することができる。必要により熟成後中和する。
[Copolymer]
For example, the copolymer is charged with water in a reaction vessel and heated, and then the monomer 1 and the monomer 2 are reacted in the presence of a chain transfer agent and the like at a constant molar ratio and weight ratio to be aged. Can be manufactured. Neutralize after aging if necessary.

共重合体の製造に用いる単量体1と単量体2の重量比(単量体1/単量体2)は95/5〜2/98が好ましく、80/20〜5/95がより好ましく、60/40〜10/90が更に好ましく、50/50〜20/80がより好ましい。   The weight ratio (monomer 1 / monomer 2) of monomer 1 and monomer 2 used for the production of the copolymer is preferably 95/5 to 2/98, more preferably 80/20 to 5/95. 60/40 to 10/90 is more preferable, and 50/50 to 20/80 is more preferable.

共重合体の製造においては、上記単量体1及び単量体2の他に、1種以上の共重合可能なその他の単量体を用いることもできる。共重合可能な他の単量体としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スルホエチルメタクリレートこれら何れかのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩。(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−(メタ)アクリルアミド−2−メタスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−エタンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などが挙げられる。更に、特許第3336456号公報に記載の如くポリアルキレンポリアミンと二塩基酸または二塩基酸と炭素原子数1ないし4の低級アルコールとのエステルと、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数1ないし4の低級アルコールとのエステルを縮合させて得られたポリアマイドポリアミンのアミノ残基に対して炭素原子数2ないし4のアルキレンオキサイドを付加して成るポリアマイドポリアミン系単量体、特開2004−2174号公報に記載の如くポリアルキレンポリアミンと二塩基酸及び/又は二塩基酸と炭素数1〜4のアルコールとのエステル、並びに(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸と炭素数1〜4のアルコールとのエステルを反応させて得られる不飽和結合を有するポリアミドポリアミンのアミノ残基及びイミノ基に対して炭素数2〜4のアルキレンオキシドを付加して成るポリアミドポリアミン系単量体、特開2003−335563号公報に記載の如くアミンアルキレンオキシド付加物単量体、特開2004−342050号公報に記載の如くポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物単量体、特開2004−67934号公報に記載の如くポリ(ポリオキシアルキレン)系不飽和単量体等が挙げられる。単量体1及び2の合計の割合は、全単量体中30〜100モル%が好ましく、50〜100モル%がより好ましく、75〜100モル%がより好ましく、90〜100モル%がより好ましく、実質100%がより好ましい。   In the production of the copolymer, in addition to the monomer 1 and the monomer 2, one or more other copolymerizable monomers can be used. Examples of other copolymerizable monomers include allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, sulfoethyl methacrylate, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts of any of these. (Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2- (meth) acrylamide-2-metasulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-ethanesulfonic acid, 2- (Meth) acrylamide-2-propanesulfonic acid, styrene, styrenesulfonic acid and the like. Further, as described in Japanese Patent No. 3336456, polyalkylene polyamine and dibasic acid or ester of dibasic acid and lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, acrylic acid or methacrylic acid or acrylic acid or methacrylic acid and carbon A polyamide polyamine monomer obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an amino residue of a polyamide polyamine obtained by condensing an ester with a lower alcohol having 1 to 4 atoms; As described in JP-A-2004-2174, an ester of a polyalkylene polyamine and a dibasic acid and / or a dibasic acid and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid And an unsaturated bond obtained by reacting an ester of alcohol with 1 to 4 carbon atoms A polyamide polyamine monomer obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to the amino residue and imino group of a polyamide polyamine, as described in JP-A-2003-335563, a single amount of an amine alkylene oxide adduct And polyalkyleneimine alkylene oxide adduct monomers as described in JP-A No. 2004-342050, poly (polyoxyalkylene) unsaturated monomers as described in JP-A No. 2004-67934, and the like. It is done. The total ratio of the monomers 1 and 2 is preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol%, more preferably 75 to 100 mol%, and more preferably 90 to 100 mol% in all monomers. Preferably, substantially 100% is more preferable.

共重合体の分散性能の観点から重量平均分子量(Mw)は15000以上であり、セメント等の水硬性粉体上への吸着数の観点からMwは30000以下である。従って、分散性能と混練時の扱い易い感覚の観点から、Mwは15000〜30000であり、好ましくは18000〜25000である。また、共重合体が密に水硬性粉体表面に吸着できるためには、分子量分布が狭いことが好ましく、Mwと数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は1.0〜1.6であり、混練時の扱い易い感覚の観点から、1.0〜1.4が好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) is 15000 or more from the viewpoint of the dispersion performance of the copolymer, and Mw is 30000 or less from the viewpoint of the number of adsorption onto the hydraulic powder such as cement. Therefore, Mw is 15000 to 30000, preferably 18000 to 25000, from the viewpoint of dispersion performance and easy handling feeling during kneading. Moreover, in order that a copolymer can adsorb | suck to the hydraulic powder surface densely, it is preferable that molecular weight distribution is narrow, and ratio (Mw / Mn) of Mw and number average molecular weight (Mn) is 1.0-1. From the viewpoint of easy handling during kneading, 1.0 to 1.4 is preferable.

共重合体のMw及びMnは、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定する。Mw及びMnは該重合体のピークに基づいて算出する。   Mw and Mn of the copolymer are measured by gel permeation chromatography (GPC) method under the following conditions. Mw and Mn are calculated based on the peak of the polymer.

[GPC条件]
カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(東ソー)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=9/1
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
検出:RI
サンプルサイズ:0.2mg/mL
標準物質:ポリエチレングリコール換算
[GPC conditions]
Column: G4000PWXL + G2500PWXL (Tosoh)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / CH 3 CN = 9/1
Flow rate: 1.0mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detection: RI
Sample size: 0.2mg / mL
Reference material: Polyethylene glycol equivalent

共重合体のMw及びMw/Mnは、例えば、重合時の用いる連鎖移動剤の使用量で調整することができる。連鎖移動剤を多くするほど重量平均分子量Mwが小さくなり、Mw/Mnも小さくなる傾向がある。   Mw and Mw / Mn of a copolymer can be adjusted with the usage-amount of the chain transfer agent used at the time of superposition | polymerization, for example. As the number of chain transfer agents increases, the weight average molecular weight Mw decreases and Mw / Mn tends to decrease.

連鎖移動剤は、ラジカル重合における連鎖移動反応(成長しつつある重合体ラジカルが他の分子と反応してラジカル活性点の移動が起こる反応)をもたらす機能を有し、連鎖単体の移動を目的として添加される物質であり、好適分子量の調整及び水硬性組成物用分散剤の性能設計の観点から、重合の際に使用することが好ましい。   The chain transfer agent has a function of causing a chain transfer reaction in radical polymerization (a reaction in which a growing polymer radical reacts with another molecule to move a radical active site). It is a substance to be added and is preferably used in the polymerization from the viewpoint of adjusting the suitable molecular weight and designing the performance of the dispersant for hydraulic composition.

連鎖移動剤としては、チオール系連鎖移動剤、ハロゲン化炭化水素系連鎖移動剤等が挙げられ、チオール系連鎖移動剤が好ましい。   Examples of chain transfer agents include thiol chain transfer agents and halogenated hydrocarbon chain transfer agents, and thiol chain transfer agents are preferred.

チオール系連鎖移動剤としては、−SH基を有するものが好ましく、特に一般式HS−R−Eg(ただし、式中Rは炭素原子数1〜4の炭化水素由来の基を表し、Eは−OH、−COOM、−COOR’または−SO3M基を表し、Mは水素原子、一価金属、二価金属、アンモニウム基または有機アミン基を表し、R’は炭素原子数1〜10のアルキル基を表わし、gは1〜2の整数を表す。)で表されるものが好ましく、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、2−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、3−メルカプトプロピオン酸オクチル等が挙げられ、単量体1〜3を含む共重合反応での連鎖移動効果の観点から、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノールが好ましく、メルカプトプロピオン酸が更に好ましい。これらの1種または2種以上を用いることができる。 As the thiol chain transfer agent, those having a —SH group are preferable, and in particular, the general formula HS—R—Eg (wherein R represents a hydrocarbon-derived group having 1 to 4 carbon atoms, and E is − OH, —COOM, —COOR ′ or —SO 3 M group, M represents a hydrogen atom, monovalent metal, divalent metal, ammonium group or organic amine group, and R ′ represents an alkyl having 1 to 10 carbon atoms. In which g represents an integer of 1 to 2, for example, mercaptoethanol, thioglycerol, thioglycolic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, thiomalic acid, Examples include octyl thioglycolate, octyl 3-mercaptopropionate, and the like from the viewpoint of chain transfer effect in a copolymerization reaction including monomers 1 to 3. Mercaptoethanol are preferable, more preferably mercaptopropionic acid. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

ハロゲン化炭化水素系連鎖移動剤としては、四塩化炭素、四臭化炭素などが挙げられる。その他の連鎖移動剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、2−アミノプロパン−1−オールなどを挙げることができる。連鎖移動剤は、1種又は2種以上を用いることができる。   Examples of the halogenated hydrocarbon chain transfer agent include carbon tetrachloride and carbon tetrabromide. Examples of other chain transfer agents include α-methylstyrene dimer, terpinolene, α-terpinene, γ-terpinene, dipentene, 2-aminopropan-1-ol and the like. A chain transfer agent can use 1 type (s) or 2 or more types.

また、Mw/Mnを小さくする観点から、単量体1と単量体2とを共重合性高い組み合わせを採用することが好ましい。例えば、単量体1としてメトキシポリエチレングリコールとメタクリル酸とのエステル化物と、単量体2として、メタクリル酸との組み合わせが挙げられる。   Further, from the viewpoint of reducing Mw / Mn, it is preferable to employ a combination of monomer 1 and monomer 2 having high copolymerizability. For example, the monomer 1 may be an esterified product of methoxypolyethylene glycol and methacrylic acid, and the monomer 2 may be a combination of methacrylic acid.

本発明の添加剤は、水硬性粉体100重量部に対し、共重合体の固形分濃度で0.05〜2重量部、更に0.1〜1.5重量部、更に0.2〜1重量部、更に0.35〜0.8の用いることが、分散性と作業性を両立する点で好ましい。   The additive of the present invention is 0.05 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and further 0.2 to 1 by solid content concentration of the copolymer with respect to 100 parts by weight of the hydraulic powder. Use of parts by weight, and further 0.35 to 0.8 is preferable in terms of achieving both dispersibility and workability.

本発明の添加剤の対象となる水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸セメント等のセメントであり、またこれらに高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加されたものでもよい。なお、これらの粉体に骨材として、砂、砂及び砂利が添加されて最終的に得られる水硬性組成物が、一般にそれぞれモルタル、コンクリートなどと呼ばれている。   The hydraulic powder used in the hydraulic composition that is the target of the additive of the present invention is a powder having physical properties that is cured by a hydration reaction, and examples thereof include cement and gypsum. Preferred are ordinary Portland cement, Belite cement, moderate heat cement, early strong cement, super early strong cement, sulfuric acid resistant cement, etc., and blast furnace slag, fly ash, silica fume, stone powder (calcium carbonate powder), etc. May be added. In addition, the hydraulic composition finally obtained by adding sand, sand and gravel as aggregates to these powders is generally called mortar, concrete, etc., respectively.

本発明の添加剤は、特に水/セメント比の大きなペースト量の少ない貧配合コンクリートに対して効果が顕著であり、このようなコンクリート用に適用することが好ましい。コンクリート組成物として以下の要件を満たすものが好ましい。   The additive of the present invention is particularly effective for poorly blended concrete having a large water / cement ratio and a small amount of paste, and is preferably applied to such concrete. A concrete composition that satisfies the following requirements is preferable.

コンクリート組成物1m3当たりの水の重量は好ましくは170〜185kg/m3であり、より好ましくは175〜185kg/m3である。1m3当たりのペースト体積(水と水硬性粉体の体積)は好ましくは250〜320L/m3であり、より好ましくは255〜315L/m3、更に好ましくは260〜310L/m3である。 The weight of water per 1 m 3 of the concrete composition is preferably 170 to 185 kg / m 3 , more preferably 175 to 185 kg / m 3 . The paste volume (volume of water and hydraulic powder) per 1 m 3 is preferably 250 to 320 L / m 3 , more preferably 255 to 315 L / m 3 , and still more preferably 260 to 310 L / m 3 .

従って、コンクリート組成物としては1m3当たりの水の重量は170〜185kg/m3であって、ペースト体積(水と水硬性粉体の体積の合計)が250〜320L/m3であることが好ましい。 Therefore, the weight of water per 1 m 3 is 170 to 185 kg / m 3 as a concrete composition, and the paste volume (the sum of the volume of water and hydraulic powder) is 250 to 320 L / m 3. preferable.

また、コンクリート組成物1m3当たりの水硬性粉体の重量は190〜420kg/m3であることが好ましく、より好ましくは200〜410kg/m3、特に好ましくは210〜400kg/m3である。水/水硬性粉体比(重量比)は0.40〜0.70、更に0.42〜0.65、特に0.45〜0.65であることが好ましい。 It is preferable that the weight of the hydraulic powder per concrete composition 1 m 3 is 190~420kg / m 3, more preferably 200~410kg / m 3, particularly preferably 210~400kg / m 3. The water / hydraulic powder ratio (weight ratio) is preferably 0.40 to 0.70, more preferably 0.42 to 0.65, and particularly preferably 0.45 to 0.65.

コンクリート組成物の骨材として細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。特に砕砂は形状として角が多く比表面積も大きいためペースト量の少ないコンクリートで混練の作業が困難になる。本発明の添加剤は、作業性向上効果を顕著に発揮できる点で、骨材に砕砂を含有するコンクリート組成物に対して使用することがより好ましい。細骨材率〔s/a=細骨材容積/(細骨材容積+粗骨材容積)×100(%)〕は好ましくは40〜60であり、より好ましくは45〜55である。   The aggregate of the concrete composition includes fine aggregate, coarse aggregate, etc., fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand, crushed sand, and coarse aggregate is mountain gravel, land gravel, river gravel, crushed stone. preferable. In particular, crushed sand has a large shape and a large specific surface area, which makes it difficult to knead with concrete having a small amount of paste. The additive of the present invention is more preferably used for a concrete composition containing aggregated sand in the aggregate in that the workability improving effect can be remarkably exhibited. The fine aggregate rate [s / a = fine aggregate volume / (fine aggregate volume + coarse aggregate volume) × 100 (%)] is preferably 40 to 60, and more preferably 45 to 55.

また、本発明のコンクリート組成物の製造にあたっては、本発明の添加剤の他に、公知の添加剤(材)を使用することができる。一例を挙げれば、AE剤、流動化剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、保水剤、増粘剤、防水剤、消泡剤、収縮低減剤、水溶性高分子、界面活性剤各種等が挙げられる。   Moreover, in manufacturing the concrete composition of the present invention, a known additive (material) can be used in addition to the additive of the present invention. For example, AE agent, fluidizing agent, retarder, early strengthening agent, accelerator, foaming agent, water retention agent, thickener, waterproofing agent, antifoaming agent, shrinkage reducing agent, water-soluble polymer, interface Various activators are listed.

製造例1
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に水363gを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で80℃まで昇温した。ω−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数9)220g(有効分99.9重量%、水分0.1重量%)とメタクリル酸56.9gと3−メルカプトプロピオン酸2.3gを混合したものと、過硫酸アンモニウム2.5gを水45gに溶解したものの2者を、それぞれ1.5時間かけて滴下した。80℃で1時間熟成後、過硫酸アンモニウム0.75gを水15gに溶解したものを30分かけて滴下し、その後80℃で1.5時間熟成した。熟成終了後に48%水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、pH6まで中和し、重量平均分子量46000の重合体A−1を得た。(反応率99.6%)
Production Example 1
A glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was charged with 363 g of water, purged with nitrogen while stirring, and heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. ω-methoxypolyethyleneglycol monomethacrylate (average added mole number of ethylene oxide 9) 220 g (effective 99.9 wt%, moisture 0.1 wt%), methacrylic acid 56.9 g and 3-mercaptopropionic acid 2.3 g Two were added dropwise over a period of 1.5 hours, one mixed with 2.5 g ammonium persulfate dissolved in 45 g water. After aging at 80 ° C. for 1 hour, 0.75 g of ammonium persulfate dissolved in 15 g of water was added dropwise over 30 minutes, and then aging was carried out at 80 ° C. for 1.5 hours. After completion of aging, a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize to pH 6 to obtain a polymer A-1 having a weight average molecular weight of 46000. (Reaction rate 99.6%)

製造例2
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を366gとし、3−メルカプトプロピオン酸を4.1gとした以外は、製造例1と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量33000の重合体A−2を得た。(反応率98.9%)
Production Example 2
A polymer was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of water charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was 366 g and that 3-mercaptopropionic acid was 4.1 g. And the polymer A-2 of the weight average molecular weight 33000 was obtained. (Reaction rate 98.9%)

製造例3
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を375gとし、3−メルカプトプロピオン酸を5.8gとし、過硫酸アンモニウム5.0gを水45gに溶解したものを用いた以外は、製造例1と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量25000の重合体A−3を得た。(反応率99.5%)
Production Example 3
Manufactured except that 375 g of water charged in a glass reaction vessel with a stirrer (four-necked flask), 5.8 g of 3-mercaptopropionic acid, and 5.0 g of ammonium persulfate dissolved in 45 g of water were used. A polymer was prepared as in Example 1. And polymer A-3 with a weight average molecular weight 25000 was obtained. (Reaction rate 99.5%)

製造例4
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を386gとし、3−メルカプトプロピオン酸を9.4gとし、過硫酸アンモニウム7.5gを水45gに溶解したものを用いた以外は、製造例1と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量19000の重合体A−4を得た。(反応率100%)
Production Example 4
Manufactured except that the water charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was 386 g, 3-mercaptopropionic acid was 9.4 g, and ammonium persulfate 7.5 g was dissolved in 45 g of water. A polymer was prepared as in Example 1. And the polymer A-4 of the weight average molecular weight 19000 was obtained. (Reaction rate 100%)

製造例5
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に水215gを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で80℃まで昇温した。ω−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキサイドの平均付加モル数23)340g(有効分64.5重量%、水分35.5重量%)とメタクリル酸40.5gと3−メルカプトプロピオン酸1.4gを混合したものと、過硫酸アンモニウム1.5gを水45gに溶解したものの2者を、それぞれ1.5時間かけて滴下した。80℃で1時間熟成後、過硫酸アンモニウム0.8gを水15gに溶解したものを30分かけて滴下し、その後80℃で1.5時間熟成した。熟成終了後に48%水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、PH6まで中和し、重量平均分子量57000の重合体B−1を得た。(反応率99.7%)
Production Example 5
A glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was charged with 215 g of water, purged with nitrogen while stirring, and heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. 340 g of ω-methoxypolyethyleneglycol monomethacrylate (average added mole number of ethylene oxide 23) (effective content 64.5 wt%, moisture 35.5 wt%), methacrylic acid 40.5 g and 3-mercaptopropionic acid 1.4 g Two of the mixture and 1.5 g of ammonium persulfate dissolved in 45 g of water were added dropwise over 1.5 hours. After aging at 80 ° C. for 1 hour, 0.8 g of ammonium persulfate dissolved in 15 g of water was added dropwise over 30 minutes, and then aging was carried out at 80 ° C. for 1.5 hours. After completion of aging, a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize to PH6 to obtain a polymer B-1 having a weight average molecular weight of 57,000. (Reaction rate 99.7%)

製造例6
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を216gとし、3−メルカプトプロピオン酸を2.5gとした以外は製造例5と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量38000の重合体B−2を得た。(反応率99.2%)
Production Example 6
A polymer was produced in the same manner as in Production Example 5 except that the amount of water charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was 216 g and 3-mercaptopropionic acid was 2.5 g. And the polymer B-2 of the weight average molecular weight 38000 was obtained. (Reaction rate 99.2%)

製造例7
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を221gとし、3−メルカプトプロピオン酸を3.6gとし、過硫酸アンモニウム3.1gを水45gに溶解したものを用い、80℃で1時間熟成後、過硫酸アンモニウム1.5gを水15gに溶解したものを30分かけて滴下した以外は、製造例5と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量29000の重合体B−3を得た。(反応率99.6%)
Production Example 7
The water charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was 221 g, 3-mercaptopropionic acid was 3.6 g, and ammonium persulfate 3.1 g was dissolved in water 45 g. A polymer was produced in the same manner as in Production Example 5, except that 1.5 g of ammonium persulfate dissolved in 15 g of water was added dropwise over 30 minutes after aging. And the polymer B-3 of the weight average molecular weight 29000 was obtained. (Reaction rate 99.6%)

製造例8
撹拌機付きガラス製反応容器(四つ口フラスコ)に仕込む水を228gとし、3−メルカプトプロピオン酸を5.7gとし、過硫酸アンモニウム4.6gを水45gに溶解したものを用い、80℃で1時間熟成後、過硫酸アンモニウム2.3gを水15gに溶解したものを30分かけて滴下した以外は、製造例5と同様に重合体を製造した。そして、重量平均分子量23000の重合体B−4を得た。(反応率99.6%)
Production Example 8
The amount of water charged in a glass reaction vessel (four-necked flask) with a stirrer was 228 g, 3-mercaptopropionic acid was 5.7 g, and ammonium persulfate 4.6 g was dissolved in water 45 g. After aging for a time, a polymer was produced in the same manner as in Production Example 5, except that 2.3 g of ammonium persulfate dissolved in 15 g of water was added dropwise over 30 minutes. And the polymer B-4 of the weight average molecular weight 23000 was obtained. (Reaction rate 99.6%)

<実施例1〜4、比較例1〜4>
さらさら感やフカフカ感のコンクリートのフレッシュ状態を数値化する為に、コンクリートのスランプ値一定時のスランプフロー値を用いた。即ち、状態が良い場合は、セメントのペーストと骨材との混合性が良好であるため、ペースト層が骨材全体を均一に包む為にスランプが同じ場合はスランプフロー値が大きくなる傾向がある。一方、状態が悪い場合は粗骨材がブロッキングする為、スランプフロー値が小さくなる傾向がある。
<Examples 1-4, Comparative Examples 1-4>
In order to quantify the fresh state of concrete with a smooth and fluffy feeling, the slump flow value when the slump value of the concrete was constant was used. That is, when the state is good, the mixing ability of the cement paste and the aggregate is good, so that the slump flow value tends to increase when the slump is the same because the paste layer wraps the entire aggregate uniformly. . On the other hand, when the state is bad, the coarse aggregate is blocked, so that the slump flow value tends to be small.

スランプフロー値は、スランプフロー値の最大値と、該最大値を与える線分の1/2の長さで直交する方向で測定したスランプフロー値との平均値を採用した。コンクリートのスランプフロー試験は、JIS A 1150(粗骨材(G)の最大寸法20mm、コンクリート温度20〜22℃、試料の詰め方:3層に分けて詰め、各層25回突き棒で一様に突いた)に従った。   As the slump flow value, an average value of the maximum value of the slump flow value and the slump flow value measured in the direction perpendicular to the length of ½ of the line segment giving the maximum value was adopted. The slump flow test of concrete is JIS A 1150 (coarse aggregate (G) maximum size 20mm, concrete temperature 20-22 ° C, how to pack samples: packed in 3 layers, uniformly with 25 striking rods for each layer) I followed).

状態判断は、スランプフロー値が、310mm未満:×、310〜330mm未満:△、330〜350mm未満:○、350mm以上:◎、とした。 The judgment of the state was such that the slump flow value was less than 310 mm: x, less than 310 to 330 mm: Δ, 330 to less than 350 mm: ◯, 350 mm or more: ◎.

(1)コンクリート配合
コンクリート配合は表1に示す通り。
(1) Concrete mix The concrete mix is shown in Table 1.

Figure 0004842103
Figure 0004842103

表1中の使用材料は以下のものである。
W:水道水
C:普通ポルトランドセメント(太平洋セメント(株))、密度=3.16g/cm3
S1:瀬戸内産海砂、表乾密度=2.54g/cm3
S2:茨木産砕砂、表乾密度=2.64g/cm3
G:茨木産砕石、表乾密度=2.64g/cm3
The materials used in Table 1 are as follows.
W: Tap water C: Ordinary Portland cement (Pacific Cement Co., Ltd.), density = 3.16 g / cm 3
S1: Sea sand from Setouchi, surface dry density = 2.54 g / cm 3
S2: Ibaraki crushed sand, surface dry density = 2.64 g / cm 3
G: Ibaraki crushed stone, surface dry density = 2.64 g / cm 3

(2)コンクリート組成物の調製
IHI社製強制二軸ミキサーDAM60を用いて30リットルのコンクリート組成物を調整した。調整は、室温(約20℃)で、パドル回転速度44回転/分で混練した。ミキサーに表1のC、S1、S2及びGを投入し、10秒間空練りを行い、予め重合体とWとを混合した混合溶液を投入した。その後90秒間混練を行い、コンクリート組成物を得た。その際、スランプ値は20cmとなるように重合体の添加量を調整した。
結果を表2に示す。
(2) Preparation of Concrete Composition A 30-liter concrete composition was prepared using a forced biaxial mixer DAM60 manufactured by IHI. Adjustment was carried out at room temperature (about 20 ° C.) at a paddle rotation speed of 44 revolutions / minute. C, S1, S2 and G shown in Table 1 were added to the mixer, and kneaded for 10 seconds, and a mixed solution in which the polymer and W were mixed in advance was added. Thereafter, the mixture was kneaded for 90 seconds to obtain a concrete composition. At that time, the amount of the polymer added was adjusted so that the slump value was 20 cm.
The results are shown in Table 2.

Figure 0004842103
Figure 0004842103

重合体A−1〜A−4を比較すると、重量平均分子量の小さい方がスランプフロー値が大きくコンクリートの状態が良い傾向にあり、重量平均分子量が15000〜30000の範囲でコンクリート状態が良好である。重合体B−1〜B−4でも同様な傾向がある。   When the polymers A-1 to A-4 are compared, the smaller the weight average molecular weight, the greater the slump flow value and the better the state of the concrete, and the better the concrete state in the range of the weight average molecular weight of 15,000 to 30,000. . The same tendency is found in the polymers B-1 to B-4.

Claims (6)

一般式(1)で表される単量体1と、一般式(2)で表される単量体2とを、単量体1/単量体2=95/5〜2/98の重量比で重合して得られる共重合体からなるコンクリート用添加剤であって、
該共重合体の重量平均分子量が15000〜30000であり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が1.0〜1.6であるコンクリート用添加剤。
Figure 0004842103

〔式中、R1は水素原子、R2はメチル基、R3は水素原子、AOは炭素数2のオキシアルキレン基、pは1の数、qは0の数、rはAOの平均付加モル数であり、15の数、R4は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。〕
Figure 0004842103

〔式中、R11は水素原子、R12はメチル基、R13は水素原子、M1は水素原子又はアルカリ金属を表す。〕
The monomer 1 represented by the general formula (1) and the monomer 2 represented by the general formula (2) are weights of monomer 1 / monomer 2 = 95/5 to 2/98. An additive for concrete comprising a copolymer obtained by polymerization at a ratio ,
The concrete additive, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 15,000 to 30,000, and a ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.0 to 1.6.
Figure 0004842103

[Wherein R 1 is a hydrogen atom, R 2 is a methyl group, R 3 is a hydrogen atom, AO is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms, p is a number of 1, q is a number of 0, and r is an average addition of AO. It is the number of moles, the number of 5 to 15 , and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
Figure 0004842103

[Wherein, R 11 represents a hydrogen atom, R 12 represents a methyl group, R 13 represents a hydrogen atom, and M 1 represents a hydrogen atom or an alkali metal. ]
共重合体の重合に用いる単量体中、単量体1と単量体2の合計が90モル%以上である請求項1記載のコンクリート用添加剤。   The additive for concrete according to claim 1, wherein the total amount of monomer 1 and monomer 2 is 90 mol% or more in the monomers used for polymerization of the copolymer. 請求項1又は2記載のコンクリート用添加剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有するコンクリート組成物であって、
コンクリート組成物1m3当たりの水の重量が170〜185kg/m3であり、ペースト体積(水と水硬性粉体の体積の合計)が250〜320L/m3であるコンクリート組成物。
A concrete composition containing the additive for concrete according to claim 1 or 2, a hydraulic powder, an aggregate, and water,
A concrete composition in which the weight of water per 1 m 3 of the concrete composition is 170 to 185 kg / m 3 and the paste volume (the total volume of water and hydraulic powder) is 250 to 320 L / m 3 .
コンクリート組成物1m3当たりの水硬性粉体の重量が190〜420kg/m3であり、水/水硬性粉体比(重量比)が0.45〜0.70である請求項3記載のコンクリート組成物。 The concrete according to claim 3 , wherein the weight of the hydraulic powder per 1 m 3 of the concrete composition is 190 to 420 kg / m 3 and the water / hydraulic powder ratio (weight ratio) is 0.45 to 0.70. Composition. 骨材が砕砂を含有する請求項3又は4記載のコンクリート組成物。   The concrete composition according to claim 3 or 4, wherein the aggregate contains crushed sand. 水硬性粉体100重量部に対し、コンクリート用添加剤を共重合体の固形分濃度で0.05〜2重量部含有する請求項3〜5の何れか1項記載のコンクリート組成物。The concrete composition according to any one of claims 3 to 5, comprising 0.05 to 2 parts by weight of a concrete additive in a solid content concentration of the copolymer with respect to 100 parts by weight of the hydraulic powder.
JP2006311146A 2006-11-17 2006-11-17 Additive for concrete Active JP4842103B2 (en)

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