JP4787198B2 - Neutral newspaper - Google Patents
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Description
本発明は中性新聞用紙に関し、特にオフセット印刷に適する中性新聞用紙に関する。 The present invention relates to neutral newsprint, and more particularly to neutral newsprint suitable for offset printing.
近年、環境保護意識の高まりと紙の製造コスト削減の点から、パルプ使用量の削減による紙の軽量・嵩高化が進行しつつある。しかし、これら軽量・嵩高紙は従来の紙と比較してパルプ配合量が減少するため、紙の曲げこわさや腰といった剛度の低下を生じ、品質上問題となる場合がある。特に新聞用紙では超軽量化が進む一方で、高速大量印刷に耐え得る品質が重要であり、断紙に関係する剛度への要求などが極めて高い。しかし、脱墨パルプ等の古紙パルプ高配合化や、炭酸カルシウムを高配合する中性抄紙化の進行に伴って、紙の強度、特に剛度は低下する傾向にありこの改善が求められている。 In recent years, from the viewpoint of increasing environmental protection awareness and paper manufacturing cost reduction, paper is becoming lighter and more bulky by reducing the amount of pulp used. However, since these lightweight and bulky papers have a reduced pulp content compared to conventional papers, they may cause a reduction in stiffness such as bending stiffness and waist of the paper, which may cause quality problems. In particular, news paper has become extremely lightweight, but quality that can withstand high-speed and large-scale printing is important, and there is an extremely high demand for rigidity related to paper breakage. However, the strength of paper, in particular the stiffness, tends to decrease with the progress of high-grade waste paper pulp such as deinked pulp and neutral papermaking with high calcium carbonate content, and this improvement is required.
一般に、ポリアクリルアミドやデンプンなどの紙力増強剤を内添すると、紙の剛度は向上する。しかし、十分な剛度向上効果を得るためには、通常以上の配合量が必要となり、紙の地合の悪化を引き起こしたり、かえって剛度が低下する可能性がある。また、抄紙工程に凝集性、粘着性を有するこれらの薬品を増配することは、ネッパリの発生や操業不安定化のおそれがあること、さらには薬品の増配はコストの点からも困難である。 In general, when a paper strength enhancer such as polyacrylamide or starch is internally added, the stiffness of the paper is improved. However, in order to obtain a sufficient rigidity improvement effect, a compounding amount higher than usual is required, which may cause deterioration of the paper formation or decrease the rigidity. In addition, increasing the distribution of these chemicals having cohesiveness and adhesiveness in the papermaking process may cause nepari and unstable operation, and it is difficult to increase the distribution of chemicals from the viewpoint of cost.
一方、紙の表面に酸化澱粉やヒドロキシエチル化澱粉など化工澱粉を塗工すると、紙の剛度が向上することが知られている。しかし、必要な剛度を得るために塗工量を増やすと表面粘着性が増すため、オフセット印刷時に印刷機のブランケットに用紙が取られる現象が発生することがある。そのため、塗布量を増加することには限界があり、十分な剛度を得ることができない。この他、剛度向上を目的に、紙用表面塗工剤としてカチオン性及び／またはアニオン性の分岐型ポリアクリルアミドを用いることが知られている（特許文献１、２参照）。 On the other hand, it is known that when modified starch such as oxidized starch or hydroxyethylated starch is coated on the surface of paper, the stiffness of the paper is improved. However, when the coating amount is increased in order to obtain the required rigidity, the surface tackiness increases, so that a phenomenon may occur in which the paper is taken on the blanket of the printing press during offset printing. Therefore, there is a limit to increasing the coating amount, and sufficient rigidity cannot be obtained. In addition, it is known that cationic and / or anionic branched polyacrylamide is used as a paper surface coating agent for the purpose of improving rigidity (see Patent Documents 1 and 2).
また、新聞用紙には、オフセット印刷の高速化、多色印刷化等の要請により、さらなる吸水抵抗性の向上が求められており、原紙抄造時にサイズ剤を内添するだけでなく、抄造後に表面サイズ剤を塗工することが行われている。特に最近では、中性化による抄造ｐＨの上昇や炭酸カルシウムを填料として内添するため、内添サイズ剤を減量したり、内添せずに抄造後に表面サイズ剤の塗工量を増加するなどして、吸水抵抗性を向上させている。このため、従来の酸性紙に使用されていたアニオン性表面サイズ剤では効果が低く、中性紙ではカチオン性の表面サイズ剤を塗工することが行われている。 Newspaper paper is also required to have higher water absorption resistance due to demands for faster offset printing and multicolor printing. Not only the sizing agent is internally added during papermaking but also the surface after papermaking. A sizing agent is applied. In particular, recently, the papermaking pH is increased due to neutralization, and calcium carbonate is added internally as a filler, so the amount of internal sizing agent is reduced or the amount of surface sizing agent applied is increased after papermaking without internal addition. Thus, the water absorption resistance is improved. For this reason, the anionic surface sizing agent used in conventional acidic paper is less effective, and the neutral paper is coated with a cationic surface sizing agent.
このようなカチオン性表面サイズ剤は、一般に、スチレン類と３級アミノ基含有モノマー（即ち、カチオン性モノマー）を主体とする共重合体の３級アミン塩又は４級アンモニウム塩水溶液からなり、この共重合体は、有機溶剤又は有機溶剤と水の混合溶剤中で有機過酸化物系重合開始剤かアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤を用いて重合するか、あるいは、水系の溶媒中で過硫酸塩や水溶性アゾ系重合開始剤、水溶性過酸化物と還元剤等を用いて乳化重合して合成される。また、カチオン性表面サイズ剤はその目的や性質上、アニオン性を帯びたパルプへの付着力が強く、乾燥皮膜は水に難溶性のものとなる。カチオン性表面サイズ剤については、従来からいくつかの技術が提案されている（例えば特許文献３〜５参照）。 Such a cationic surface sizing agent generally comprises a tertiary amine salt or quaternary ammonium salt aqueous solution of a copolymer mainly composed of styrenes and a tertiary amino group-containing monomer (that is, a cationic monomer). The copolymer is polymerized using an organic peroxide polymerization initiator or an azo polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile in an organic solvent or a mixed solvent of organic solvent and water, or an aqueous solvent. It is synthesized by emulsion polymerization using a persulfate, a water-soluble azo polymerization initiator, a water-soluble peroxide and a reducing agent in a solvent. In addition, the cationic surface sizing agent has a strong adhesion to an anionic pulp due to its purpose and properties, and the dry film is hardly soluble in water. Regarding the cationic surface sizing agent, several techniques have been conventionally proposed (for example, see Patent Documents 3 to 5).
上記のように、新聞用紙に剛度や吸水抵抗性を付与する技術は知られているが、紙力増強剤や表面サイズ剤を同時に表面処理剤に含有した場合、組み合わせによってはそれぞれの効果が阻害されたり、ネッパリが発生する問題などがあり、十分に満足できる品質を得ることは難しい。そこで、本発明は、剛度を向上させるとともに吸水抵抗性が良好で、ネッパリの問題が発生しない、バランスの良い品質を有する中性新聞用紙を提供することを課題とする。 As mentioned above, techniques for imparting stiffness and water absorption resistance to newsprint are known, but when a paper strength enhancer and a surface sizing agent are included in the surface treatment agent at the same time, depending on the combination, the respective effects may be inhibited. It is difficult to obtain sufficiently satisfactory quality due to problems such as the occurrence of nepari. Accordingly, an object of the present invention is to provide a neutral newsprint having a well-balanced quality that improves rigidity and has good water absorption resistance and does not cause the problem of Nepari.
上記課題を解決するために、請求項１に係る発明は、原紙上に、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドおよびカチオン性表面サイズ剤を含有する表面処理剤が塗工された中性新聞用紙であって、前記カチオン性表面サイズ剤が、少なくとも下記の成分ａと成分ｂとをアゾ系重合開始剤を用い連鎖移動剤の存在下で重合して得られる共重合体を４級化したものであることを特徴とする。
成分ａ；３級アミノ基含有モノマー２０〜４０重量％
成分ｂ；（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステル１０〜８０重量％
請求項２に係る発明は、前記アゾ系重合開始剤が、アゾビスメチルブチロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレート、またはアゾビスジメチルバレロニトリルの少なくとも１種であることを特徴とする。
請求項３に係る発明は、前記カチオン性表面サイズ剤が、さらに成分ｃ；スチレン類７０重量％以下を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。
請求項４に係る発明は、前記ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドの重量平均分子量が５０万〜４００万であることを特徴とする。
請求項５に係る発明は、前記共重合体の重量平均分子量が３万〜６万であることを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is a neutral newsprint paper in which a surface treatment agent containing a nonionic branched polyacrylamide and a cationic surface sizing agent is coated on a base paper. The cationic surface sizing agent is a quaternized copolymer obtained by polymerizing at least the following component a and component b in the presence of a chain transfer agent using an azo polymerization initiator. It is characterized by.
Component a; tertiary amino group-containing monomer 20 to 40% by weight
Component b: C4-C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid 10-80% by weight
The invention according to claim 2 is characterized in that the azo polymerization initiator is at least one of azobismethylbutyronitrile, dimethylazobisisobutyrate, or azobisdimethylvaleronitrile.
The invention according to claim 3 is characterized in that the cationic surface sizing agent is a copolymer obtained by further polymerizing component c; 70% by weight or less of styrenes.
The invention according to claim 4 is characterized in that the nonionic branched polyacrylamide has a weight average molecular weight of 500,000 to 4,000,000.
The invention according to claim 5 is characterized in that the copolymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000.
本発明によれば、剛度の向上とともに吸水抵抗性の良好な中性新聞用紙を得ることができる。そして、ネッパリの問題が発生しない。そのことにより、本発明の中性新聞用紙は、オフセット印刷方式による大量高速の印刷に適し、実用的価値が極めて高い。 According to the present invention, it is possible to obtain neutral newsprint with improved rigidity and good water absorption resistance. And the problem of Neppari does not occur. As a result, the neutral newsprint of the present invention is suitable for mass and high-speed printing by the offset printing method and has extremely high practical value.
１．ノニオン性分岐型ポリアクリルアミド
本発明で用いるポリアクリルアミドは、ノニオン性基を有する分岐型の共重合体である。このようなポリアクリルアミドは、後述するカチオン性表面サイズ剤とともに用いたとき、カチオン性表面サイズ剤の効果を阻害しないだけでなくいっそう吸水抵抗性を高めるとともに、紙の剛度を向上させる。この理由は明らかではないが、分岐型のものは直鎖型のものに比べ、水溶液中で密なコンフォメーションをとることにより、繊維に定着した場合に単位面積当たりの水素結合数が多くなるためと推測される。
分子量は特に制限されないが、重量平均分子量で５０万〜４００万程度が望ましい。分子量が小さすぎると表面処理剤の調製時に泡が発生しやすく、分子量が大きすぎると高粘度になって塗工が困難になる。
1. Nonionic branched polyacrylamide The polyacrylamide used in the present invention is a branched copolymer having a nonionic group. When such polyacrylamide is used together with the cationic surface sizing agent described later, it not only inhibits the effect of the cationic surface sizing agent, but also increases the water absorption resistance and improves the rigidity of the paper. The reason for this is not clear, but the branched type has a dense conformation in an aqueous solution compared to the straight type, so that the number of hydrogen bonds per unit area increases when fixed to the fiber. It is guessed.
The molecular weight is not particularly limited, but is preferably about 500,000 to 4,000,000 in terms of weight average molecular weight. If the molecular weight is too small, bubbles are likely to be generated during the preparation of the surface treatment agent, and if the molecular weight is too large, the viscosity becomes high and coating becomes difficult.
＜製造方法＞
本発明で使用するポリアクリルアミドは、従来公知の方法で製造される。具体的には、アクリルアミドモノマー類とノニオン性モノマー、さらに必要に応じて架橋剤類を共重合して製造される。架橋剤の配合量を加減することにより、枝分かれの程度を調製することができる。
アクリルアミドモノマー類としては、アクリルアミド、メタアクリルアミドが最も好ましい。他にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の水溶性であるＮ置換低級アルキルアクリルアミド等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用することができる。
<Manufacturing method>
The polyacrylamide used in the present invention is produced by a conventionally known method. Specifically, it is produced by copolymerizing acrylamide monomers and nonionic monomers and, if necessary, crosslinking agents. The degree of branching can be adjusted by adjusting the amount of the crosslinking agent.
As acrylamide monomers, acrylamide and methacrylamide are most preferable. Other examples include water-soluble N-substituted lower alkyl acrylamides such as N-ethyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, diacetone acrylamide, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. it can.
ノニオン性モノマーとしては、カルボキシル基を含有するモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ムコン酸等のジカルボン酸などのアニオン性モノマーの、アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜８）やアクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等を単独または２種以上併用して用いることができる。 Nonionic monomers include monomers having a carboxyl group, for example, monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, and anionic properties such as dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and muconic acid. Monomer alkyl ester (alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, methyl vinyl ether, or the like can be used alone or in combination of two or more.
架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類やメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ビニル等のジビニルエステル類、アリルメタクリレート、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルフタレート等の２官能性ビニルモノマー、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート等の３官能性ビニルモノマーが挙げられる。これら架橋性モノマーを単独または２種以上併用して用いることができる。
本発明では、市販のノニオン性分岐型ポリアクリルアミドを使用すればよい。
Crosslinkable monomers include di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, methylene bis (meth) acrylamide, and ethylene bis (meth) acrylamide. Bis (meth) acrylamides such as hexamethylenebis (meth) acrylamide, divinyl esters such as divinyl adipate and vinyl sebacate, bifunctional vinyl monomers such as allyl methacrylate, diallylamine, diallyldimethylammonium, diallyl phthalate, , 3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine, triallyl isocyanurate, and the like. These crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, commercially available nonionic branched polyacrylamide may be used.
２．カチオン性表面サイズ剤
本発明において、表面処理剤に含有されるカチオン性表面サイズ剤としては、少なくとも成分ａ；３級アミノ基含有モノマー２０〜４０重量％と成分ｂ；（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステル１０〜８０重量％とを、アゾ系重合開始剤を用いて連鎖移動剤の存在下で重合して得られる、重量平均分子量３万〜６万の共重合体を４級化したものが用いられる。
このようなカチオン性表面サイズ剤は、上記した分岐型ポリアクリルアミドと併用しても、吸水抵抗性の作用が阻害されることなく効果を発揮することができる。また従来、表面サイズ剤を用いると、オフセット印刷時に表面サイズ剤が湿し水を介してＰＳ版上に転移し、ＰＳ版上の非画線部を感脂化して地汚れなどと呼ばれる版汚れを引き起こす弊害があるが、本発明で用いられるカチオン性表面サイズ剤は耐版汚れ性にも優れており好ましい。
2. Cationic surface sizing agent In the present invention, the cationic surface sizing agent contained in the surface treatment agent includes at least component a; 20 to 40% by weight of a tertiary amino group-containing monomer and component b; C4 of (meth) acrylic acid. A copolymer having a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000 obtained by polymerizing 10 to 80% by weight of a C18 alkyl ester in the presence of a chain transfer agent using an azo polymerization initiator was quaternized. Things are used.
Even when such a cationic surface sizing agent is used in combination with the above-described branched polyacrylamide, the effect of water absorption resistance can be exerted without being inhibited. Conventionally, when a surface sizing agent is used, the surface sizing agent is transferred onto the PS plate via dampening water during offset printing, and the non-image area on the PS plate is sensitized to cause stains such as background stains. However, the cationic surface sizing agent used in the present invention is preferable because of its excellent anti-staining property.
＜共重合成分＞
本発明で使用するカチオン性表面サイズ剤の組成について、以下に詳細に説明する。
成分ａ；３級アミノ基含有モノマーとしては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが適当である。
上記ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどが代表であり、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが代表であり、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
<Copolymerization component>
The composition of the cationic surface sizing agent used in the present invention will be described in detail below.
Component a: As the tertiary amino group-containing monomer, dialkylaminoalkyl (meth) acrylate and dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide are suitable.
Representative examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and diethylaminopropyl (meth) acrylate. And dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate are preferred.
Examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide include dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide. ) Acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide are preferred.
成分ｂ；（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステルとしては、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの環状又は非環状の炭化水素エステルが挙げられる。このように、成分ｂの（メタ）アクリル酸エステルは、Ｃ４〜Ｃ１８アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを初め、エステル部分に芳香族や脂環式の炭化水素基を含んだものでも良い。
また、成分ｂはメチルメタクリレート（ＭＭＡと略す）などの（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３エステル（即ち、短鎖エステル）は含まれないが、下述のように、この共重合体を得る際に、成分ａからｃ以外のその他のモノマーとして、これらの（メタ）アクリル酸の短鎖エステルを使用しても良いことは言うまでもない。
成分ｂの好ましい例としては、エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートが挙げられる。
Component b: C4-C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid includes n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl Examples thereof include cyclic or acyclic hydrocarbon esters such as (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Thus, the (meth) acrylic acid ester of component b may contain an alkyl (meth) acrylate having a C4 to C18 alkyl group and an aromatic or alicyclic hydrocarbon group in the ester portion.
Component b does not include C1-C3 ester (that is, short chain ester) of (meth) acrylic acid such as methyl methacrylate (abbreviated as MMA), but when obtaining this copolymer as described below. Needless to say, short-chain esters of these (meth) acrylic acids may be used as other monomers other than components a to c.
Preferred examples of component b include ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
さらに、本発明では、成分ａ、ｂにさらに成分ｃ；スチレン類を加えて共重合体としてもよい。成分ｃとしては、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルトルエン、クロルメチルスチレンなどが挙げられる。 Furthermore, in the present invention, component c and styrene may be further added to components a and b to form a copolymer. Examples of component c include styrene, α-methyl styrene, vinyl toluene, ethyl vinyl toluene, chloromethyl styrene, and the like.
カチオン性表面サイズ剤を構成する共重合体の重合に際しては、上記成分ａ〜ｃ以外に、必要に応じて、その他の共重合性ビニルモノマーを使用することができる。
上記その他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートなどのＣ１〜Ｃ３の短鎖アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。
従って、例えば、成分ａ、あるいはさらに成分ｃを含み、（メタ）アクリル酸エステルとして、Ｃ４〜Ｃ１８の長鎖アルキルエステルとＣ３以下の短鎖アルキルエステルを併用した共重合体は、このカチオン性表面サイズ剤の共重合体に含まれるが、（メタ）アクリル酸エステルとしてＣ３以下の短鎖アルキル（メタ）アクリレートのみを使用し、Ｃ４〜Ｃ１８の長鎖アルキルエステルを使用しない場合は、この共重合体からは外れる。尚、（メタ）アクリル酸エステルにおいては、エステルの炭素数が増すほどサイズ剤の基本物性である撥水性への寄与が高まる。
In the polymerization of the copolymer constituting the cationic surface sizing agent, other copolymerizable vinyl monomers can be used as necessary in addition to the components a to c.
Examples of the other monomers include C1-C3 short chain alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and other hydroxyl group-containing (meth) acrylate, (meth) acrylamide, acrylonitrile and the like.
Therefore, for example, a copolymer containing a component a or a component c and using a C4 to C18 long chain alkyl ester and a C3 or shorter short chain alkyl ester as a (meth) acrylic acid ester is a cationic surface. This copolymer is included in the copolymer of sizing agent, but only C3 or shorter short chain alkyl (meth) acrylate is used as (meth) acrylic acid ester and C4 to C18 long chain alkyl ester is not used. Depart from coalescence. In addition, in (meth) acrylic acid ester, the contribution to water repellency which is a basic physical property of a sizing agent increases as the carbon number of the ester increases.
本発明で使用するカチオン性表面サイズ剤の主成分である共重合体を構成する各モノマーの比率は、まず、成分ａ；３級アミノ基含有モノマーは２０〜４０重量％であり、好ましくは２２〜３５重量％である。２０重量％よりも少ないと、水溶化するときの溶解度が退化し、４０重量％を超えると、疎水性が低下してサイズ効果が減少してしまう。
成分ｂ；（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステルの含有量は１０〜８０重量％であり、好ましくは１５〜７０重量％である。１０重量％より少ないと、疎水性が低下するとともに、溶液重合に際して溶解性が低下して共重合性が悪くなり、また、インキとの親和性が低下する。８０重量％を超えると、３級アミノ基含有モノマーの比率が低くなり過ぎる。即ち、インキとの親和性を良好に具備させるには、疎水性モノマーとして適正量の成分ｂが必要である。
また、成分ｃ；スチレン類の含有量は７０重量％以下であり、好ましくは６０重量％以下である。７０重量％を超えると、インキとの親和性が低下し、また、溶液重合に際して共重合性が悪くなる。共重合性が低下すると、溶液重合後に水溶化し、４級化する際に、表面サイズ剤の有効成分が凝集したミクロ粒子状となって紙表面に点在し、不均一な表面塗布しかできないため、サイズ効果が低減するおそれがある。但し、成分ｃ；スチレン類は、（メタ）アクリル酸エステルより疎水性に優れるため、共重合体の適正量含有することは差し支えない。
さらに、その他のモノマーは必要に応じて使用されるが、その含有量は３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下である。
The ratio of each monomer constituting the copolymer which is the main component of the cationic surface sizing agent used in the present invention is, first, component a; the tertiary amino group-containing monomer is 20 to 40% by weight, preferably 22 -35% by weight. If the amount is less than 20% by weight, the solubility when solubilized is degraded, and if it exceeds 40% by weight, the hydrophobicity is lowered and the size effect is reduced.
Component b; The content of the C4-C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid is 10 to 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight. When it is less than 10% by weight, the hydrophobicity is lowered, the solubility is lowered during solution polymerization, the copolymerizability is deteriorated, and the affinity with the ink is lowered. If it exceeds 80% by weight, the ratio of the tertiary amino group-containing monomer becomes too low. That is, an appropriate amount of the component b is required as a hydrophobic monomer in order to provide a good affinity with the ink.
The content of component c: styrenes is 70% by weight or less, preferably 60% by weight or less. When it exceeds 70% by weight, the affinity with the ink is lowered, and the copolymerizability is deteriorated during the solution polymerization. If the copolymerizability is reduced, the solution becomes water-soluble after solution polymerization, and when it is quaternized, the active component of the surface sizing agent becomes agglomerated microparticles that are scattered on the paper surface and can only be applied to a non-uniform surface. The size effect may be reduced. However, since component c; styrenes are more hydrophobic than (meth) acrylic acid esters, they may contain an appropriate amount of copolymer.
Further, other monomers are used as necessary, but their content is 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
＜有機溶媒＞
基本的に、この共重合体は成分ａ〜ｃを構成モノマーとして、有機溶媒中で溶液重合により製造される。上記有機溶媒としては、アルコール、ケトン等の酸素含有炭化水素類や、トルエン等の芳香族炭化水素類などが挙げられる。
溶媒としては、イソプロピルアルコール（ＩＰＡと略す）、n-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、sec-ブタノール、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、3-メチル-2-ブタノール、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫと略す）、ジイソプロピルケトン、エチルベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
また、１５０℃以上の沸点で水への適度な溶解度（適度の親水性）を有する有機溶媒を使用すると、表面サイズ剤を塗布する際の臭気を抑制するのに有効である。具体的には、プロピレングリコール、プロピレングリコールジアセテート、ベンジルアルコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどである。
有機溶媒の全モノマーに対する使用量は３０重量％以下が適量であり、好ましくは２０重量％以下である。
<Organic solvent>
Basically, this copolymer is produced by solution polymerization in an organic solvent using components a to c as constituent monomers. Examples of the organic solvent include oxygen-containing hydrocarbons such as alcohol and ketone, and aromatic hydrocarbons such as toluene.
Solvents include isopropyl alcohol (abbreviated as IPA), n-butanol, isobutanol, t-butanol, sec-butanol, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, 3-methyl-2-butanol, diethyl ketone, methyl isopropyl ketone. Methyl isobutyl ketone (abbreviated as MIBK), diisopropyl ketone, ethylbenzene, toluene and the like.
In addition, the use of an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and appropriate solubility in water (appropriate hydrophilicity) is effective in suppressing odor when a surface sizing agent is applied. Specifically, propylene glycol, propylene glycol diacetate, benzyl alcohol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol and the like.
The amount of the organic solvent used relative to all monomers is an appropriate amount of 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less.
＜重合開始剤＞
共重合体の溶液重合に際して粘度上昇を防止して重合反応を円滑に行う見地から、アゾ系重合開始剤を用いて連鎖移動剤の存在下で重合することが必要である。使用する重合開始剤はアゾ系重合開始剤であるが、水素引き抜きに起因した架橋化による分子量の増大や、枝分かれに伴う複雑な分子構造による溶解性の低下が著しく起こさない程度で有れば、過硫酸ベンゾイル、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、クメンヒドロペルオキシドなどの過酸化物系重合開始剤を併用して使用しても良い。
<Polymerization initiator>
From the standpoint of smoothing the polymerization reaction by preventing the viscosity increase during solution polymerization of the copolymer, it is necessary to perform polymerization in the presence of a chain transfer agent using an azo polymerization initiator. The polymerization initiator to be used is an azo polymerization initiator, but if it does not cause significant increase in molecular weight due to cross-linking due to hydrogen abstraction or a decrease in solubility due to complicated molecular structure due to branching, Used in combination with peroxide polymerization initiators such as benzoyl persulfate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, cumene hydroperoxide You may do it.
上記アゾ系重合開始剤としては、アゾビスメチルブチロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレート、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＭＮと略す）などが挙げられる。なかでも、溶液重合に際して、溶剤並びに共重合体の構成モノマーへの溶解性を増す見地から、アゾ系重合開始剤のエタノールに対する溶解度（２５℃）は１５ｇ／１００ｇ以上が好ましい。当該エタノール溶解度を満たすアゾ系重合開始剤には、オゾビスメチルブチロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレート、オゾビスジメチルバレロニトリルなどがある。
上記過酸化物系重合開始剤は、過硫酸ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンヒドロペルオキシドなどが挙げられる。
このように、有機溶媒中にて連鎖移動剤並びにアゾ系開始剤の存在下で溶液重合を行うのであるが、当該溶液重合は公知の方式により行えば良く、特に制限されるものではない。
Examples of the azo polymerization initiator include azobismethylbutyronitrile, dimethylazobisisobutyrate, azobisdimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile (abbreviated as AIMN), and the like. Among these, from the viewpoint of increasing the solubility of the solvent and copolymer in the constituent monomers during solution polymerization, the solubility (25 ° C.) of the azo polymerization initiator in ethanol is preferably 15 g / 100 g or more. Examples of the azo polymerization initiator that satisfies the ethanol solubility include ozobismethylbutyronitrile, dimethylazobisisobutyrate, and ozobisdimethylvaleronitrile.
Examples of the peroxide polymerization initiator include benzoyl persulfate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cumene hydroperoxide, and the like. .
As described above, solution polymerization is performed in an organic solvent in the presence of a chain transfer agent and an azo initiator. However, the solution polymerization may be performed by a known method and is not particularly limited.
＜連鎖移動剤＞
上記連鎖移動剤は油溶性、水溶性の連鎖移動剤を任意に使用できるが、親油性の有機溶媒中で重合する場合には油溶性連鎖移動剤が、また、逆に親水性の有機溶媒を使用する場合には水溶性連鎖移動剤が相対的に好ましい。
上記油溶性連鎖移動剤としては、t-ドデシルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、n-オクチルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸ドデシルエステルなどのメルカプタン類の他、クメン、四塩化炭素、α-メチルスチレンダイマー、ターピノーレンなどが挙げられる。上記水溶性連鎖移動剤としては、メルカプトエタノール、チオグリコール酸及びその塩などが挙げられる。
モノマーに対する連鎖移動剤の使用量は１〜５重量％程度が好ましいが、この範囲に制限されるものではない。
<Chain transfer agent>
As the chain transfer agent, an oil-soluble and water-soluble chain transfer agent can be arbitrarily used. However, when polymerizing in an oleophilic organic solvent, the oil-soluble chain transfer agent is used, and conversely, a hydrophilic organic solvent is used. When used, water-soluble chain transfer agents are relatively preferred.
Examples of the oil-soluble chain transfer agent include cumenes such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, mercaptopropionic acid dodecyl ester, cumene, carbon tetrachloride, α-methylstyrene dimer, terpinolene, etc. Is mentioned. Examples of the water-soluble chain transfer agent include mercaptoethanol, thioglycolic acid and salts thereof.
The amount of the chain transfer agent used relative to the monomer is preferably about 1 to 5% by weight, but is not limited to this range.
＜４級化＞
構成モノマーとしては上記成分ａ〜ｃ以外、あるいは必要に応じて他の成分を溶液重合して得られた共重合体は、３級のまま使用しても同様な効果が得られるが、好ましくは４級化剤によりカチオン処理される。
上記４級化剤はジメチル硫酸、メチルクロライド、アリルクロライド、ベンジルクロライド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、エチレンクロルヒドリン、3-クロロー2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどを単用又は併用できる。４級化剤の中では、エピクロルヒドリン、ベンジルクロライド、3-クロロー2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
<Fourth grade>
As the constituent monomer, a copolymer obtained by solution polymerization of components other than the above-mentioned components a to c, or other components as necessary, can obtain the same effect even if it is used as tertiary, but preferably Cationic treatment with a quaternizing agent.
The above quaternizing agents are dimethyl sulfate, methyl chloride, allyl chloride, benzyl chloride, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, epibromohydrin, ethylene chlorohydrin, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, etc. Can be used alone or in combination. Of the quaternizing agents, epichlorohydrin, benzyl chloride, and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride are preferable.
４級化に際しては、共重合体が有する３級アミノ基の５０〜１００モル％を４級化して、完全又は部分４級化することが好ましい。
共重合体を４級化することにより、中性、アルカリ側を含めた広いｐＨ領域で溶解性が増し、良好なサイズ効果を発揮することができる。
この４級化処理は、一般には、カチオン性共重合体を水溶化した後、溶剤を除去し、共重合体を４級化することにより行われるが、４級化した後に溶剤を除去しても差し支えない。
また、４級化処理は、溶液重合の円滑化の見地から、成分ａ；３級アミノ基含有モノマーを含む構成モノマーを共重合した後に、４級化剤でカチオン処理することが基本であるが、３級アミノ基含有モノマーを予め４級化し、得られた４級アンモニウム塩基含有モノマーを共重合することもできる。
この場合、４級モノマーの重合条件は、３級モノマーを重合する場合の処理条件と同様である。
In the quaternization, it is preferable that 50 to 100 mol% of the tertiary amino group of the copolymer is quaternized and completely or partially quaternized.
By quaternizing the copolymer, the solubility increases in a wide pH range including neutrality and alkali side, and a good size effect can be exhibited.
This quaternization treatment is generally carried out by removing the solvent after water-solubilizing the cationic copolymer and quaternizing the copolymer. However, after quaternization, the solvent is removed. There is no problem.
The quaternization treatment is basically carried out from the viewpoint of facilitating solution polymerization by cation treatment with a quaternizing agent after copolymerization of component a; a constituent monomer containing a tertiary amino group-containing monomer. It is also possible to quaternize a tertiary amino group-containing monomer in advance and copolymerize the resulting quaternary ammonium base-containing monomer.
In this case, the polymerization conditions for the quaternary monomer are the same as the treatment conditions for the polymerization of the tertiary monomer.
＜分子量＞
このような方法で合成した、カチオン性表面サイズ剤は一般的には分子量が大きい方がサイズ性が高いが、分子量が大きいと溶液の粘度が高く、製造作業性面、水溶性高分子との相溶性とサイズ性能のバランス面、オフセット印刷時の版汚れを避けるためにも３万〜６万の重量平均分子量が適当である。
<Molecular weight>
Cationic surface sizing agents synthesized by such a method generally have a higher molecular weight when the molecular weight is larger. However, when the molecular weight is large, the viscosity of the solution is high, so that the workability and the water-soluble polymer are high. A weight average molecular weight of 30,000 to 60,000 is appropriate in order to avoid compatibility between the compatibility and size performance and plate stains during offset printing.
３．表面処理剤
本発明では、原紙上にノニオン性分岐型ポリアクリルアミドおよびカチオン性表面サイズ剤を含有する表面処理剤を塗工する。
＜塗工量＞
ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドおよびカチオン性表面サイズ剤の使用量は、それぞれ要求される品質に応じて適宜設定すればよく特に限定されないが、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドの原紙への塗工量は、両面当たり０．０１〜５．０ｇ／ｍ２（固形分重量）、カチオン性表面サイズ剤の原紙へ塗工量は、両面当たり０．０１〜０．５ｇ／ｍ２（固形分重量）程度である。
また、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドの比率が高くなれば、曲げこわさは向上するものの十分な吸水抵抗性が得られず、逆に、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドの比率が低くなれば、吸水抵抗性は高いが曲げこわさの向上効果が小さい傾向がある。そのため、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドとカチオン性表面サイズ剤との配合割合は、５０／５０程度が望ましい。
3. Surface Treatment Agent In the present invention, a surface treatment agent containing a nonionic branched polyacrylamide and a cationic surface sizing agent is applied onto a base paper.
<Coating amount>
The use amount of the nonionic branched polyacrylamide and the cationic surface sizing agent is not particularly limited as long as it is appropriately set according to the required quality, but the coating amount of the nonionic branched polyacrylamide on the base paper is duplex per 0.01~5.0g / m 2 (solids weight), coating amount into the base paper of the cationic surface sizing agent, both surfaces per 0.01 to 0.5 g / m 2 by (solids weight) degree is there.
In addition, if the ratio of nonionic branched polyacrylamide increases, bending stiffness improves, but sufficient water absorption resistance cannot be obtained. Conversely, if the ratio of nonionic branched polyacrylamide decreases, water absorption resistance Tends to have a small bending stiffness improvement effect. Therefore, the blending ratio of the nonionic branched polyacrylamide and the cationic surface sizing agent is preferably about 50/50.
＜その他＞
本発明の表面処理剤には、所望の効果を阻害しない範囲で、ポリビニルアルコール、澱粉、酸化変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、および各種表面サイズ剤等を添加してもよい。
<Others>
To the surface treatment agent of the present invention, polyvinyl alcohol, starch, oxidation-modified starch, esterified starch, etherified starch, cationized starch, and various surface sizing agents may be added as long as the desired effect is not impaired. Good.
＜塗工方法＞
表面処理剤を塗工する装置には特に制限はなく、２ロールサイズプレス、メタリングサイズプレス、ゲートロールコーターなどの装置を用いることができる。
<Coating method>
There is no restriction | limiting in particular in the apparatus which coats a surface treating agent, Apparatuses, such as 2 roll size press, a metal ring size press, and a gate roll coater, can be used.
４．原紙
本発明の中性新聞用紙に用いられる原紙は、パルプおよび填料として主に炭酸カルシウムを含有するスラリーを抄紙機で抄紙して得られる、紙面ｐＨ６〜９程度の中性紙である。通常の中性抄紙では、抄紙工程で紙料に硫酸バンドを添加しても炭酸カルシウムが相対的に多く存在することにより完全に中和され、特にｐＨ調整を行わない限り、紙料や白水のｐＨは安定的に中性領域となる。このようにして抄造された中性新聞用紙の紙面ｐＨは６〜９程度となる。
4). Base Paper The base paper used for the neutral newsprint of the present invention is a neutral paper having a paper surface pH of about 6 to 9, which is obtained by paper making a slurry mainly containing calcium carbonate as a pulp and filler with a paper machine. In normal neutral papermaking, even if a sulfuric acid band is added to the paper stock in the paper making process, it is completely neutralized by the relatively high amount of calcium carbonate. The pH is stably in the neutral region. The paper surface pH of the neutral newsprint made in this way is about 6-9.
＜パルプ＞
原料のパルプとしては、グランドパルプ（ＧＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミカルサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、等のメカニカルパルプ（ＭＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）に代表されるケミカルパルプ（ＣＰ）、これらのパルプを含む古紙を脱墨して得られる脱墨パルプ（ＤＩＰ）、および抄紙工程からの損紙を離解して得られる回収パルプ等を、単独あるいは任意の比率で混合して用いることができる。全パルプ中のＤＩＰの配合率は、最近のＤＩＰの高配合化の流れから、５０〜１００重量％の範囲が好ましい。
本発明では、中性抄紙であるゆえにＤＩＰを増配することができる。集荷された古紙は通常、アルカリ性の薬品のもとで処理されＤＩＰが製造されるため、酸性抄紙の条件下ではＤＩＰに含まれる炭酸カルシウムのカルシウムイオンが硫酸バンドと反応し石膏（硫酸カルシウム）となって析出する問題があり、酸性抄紙でＤＩＰを多量に使用することは難しい。
<Pulp>
The raw material pulp is represented by mechanical pulp (MP) such as ground pulp (GP), refiner ground pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), chemical thermomechanical pulp (CTMP), and kraft pulp (KP). Chemical pulp (CP), deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper containing these pulps, and recovered pulp obtained by disaggregating waste paper from the papermaking process, alone or in any ratio Can be mixed and used. The blending ratio of DIP in the whole pulp is preferably in the range of 50 to 100% by weight from the recent trend of increasing blending of DIP.
In the present invention, since it is neutral papermaking, DIP can be increased. Collected waste paper is usually treated under alkaline chemicals to produce DIP. Under acidic papermaking conditions, the calcium ions of calcium carbonate contained in DIP react with the sulfate band to produce gypsum (calcium sulfate). It is difficult to use a large amount of DIP in acidic papermaking.
＜填料＞
本発明の原紙に含有される填料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等が挙げられる。中でも白色度、不透明度に優れた紙が得られることから炭酸カルシウムが好ましく、古紙パルプ由来の炭酸カルシウムを利用することにより省資源化にもつながる。
<Filler>
The filler contained in the base paper of the present invention includes calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, calcined kaolin, deramikaolin, titanium dioxide, zinc oxide. Inorganic fillers such as silicon oxide and amorphous silica, urea-formaldehyde resin, polystyrene resin, phenol resin, fine hollow particles and the like. Among them, calcium carbonate is preferable because paper having excellent whiteness and opacity can be obtained, and resource saving can be achieved by using calcium carbonate derived from waste paper pulp.
原紙の紙中灰分としては、絶乾重量に対する灰分が１０〜２０重量％の範囲であることが好ましい。灰分が１０重量％未満だと紙の不透明性が不足し、オフセット印刷した場合のインキ裏抜けが目立つ。また２０重量％を超えると紙の強度や吸水抵抗性が低下し、断紙や紙粉パイリング等の問題が生じる。さらに灰重量に対する炭酸カルシウムの割合が６０重量％以上であることが好ましい。通常ＤＩＰの灰成分の中では炭酸カルシウムの割合が多くを占める場合が多いが、ＤＩＰには炭酸カルシウム以外の灰成分も多く含まれ、その割合は新聞古紙、雑誌古紙等の古紙種類や回収状況等により異なるため、品質変動の要因になる。また灰成分はトナーや異物を含有し、紙面ダートや紙面欠陥の原因となる場合もある。そのためＤＩＰの灰分を填料として利用することも行うが、ＤＩＰ中の灰成分を洗浄工程である程度洗い出し、新たにフレッシュな填料として炭酸カルシウムを添加する。 The ash content in the base paper is preferably in the range of 10 to 20% by weight based on the absolute dry weight. If the ash content is less than 10% by weight, the paper has insufficient opacity, and ink see-through is noticeable when offset printing is performed. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the strength and water absorption resistance of the paper are lowered, and problems such as paper breakage and paper dust piling occur. Furthermore, the ratio of calcium carbonate to the ash weight is preferably 60% by weight or more. Usually, the proportion of calcium carbonate in the ash component of DIP is large, but DIP also contains a lot of ash components other than calcium carbonate. Because of this, it becomes a factor of quality fluctuation. Further, the ash component contains toner and foreign matters, and may cause paper surface darts and paper surface defects. Therefore, the ash content of DIP is also used as a filler, but the ash component in DIP is washed out to some extent in the washing step, and calcium carbonate is newly added as a fresh filler.
＜その他＞
原紙の抄造時、必要に応じて、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤等の製紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される。また、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダや、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が内添されてもよい。その他製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物を使用できる。また、ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル琥珀酸無水物（ＡＳＡ）等の内添サイズ剤を使用できる。さらに、嵩高剤、染料、蛍光増白剤、紫外線防止剤、退色防止剤ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。
<Others>
When making base paper, if necessary, internal additives for papermaking such as various nonionic and cationic retention agents, freeness improvers, paper strength improvers, etc. It is appropriately selected and used. Further, for example, sulfuric acid bands, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum compounds such as basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, water-soluble aluminum compounds such as water-degradable alumina sol, sulfuric acid A polyvalent metal compound such as ferrous sulfate or ferric sulfate, silica sol, or the like may be internally added. Other starches for papermaking, various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer Various compounds such as particle dispersions and derivatives or modified products thereof can be used. In addition, internal sizing agents such as rosin sizing agents, emulsion sizing agents, alkyl ketene dimers (AKD), alkenyl succinic anhydrides (ASA) and the like can be used. Furthermore, internal additives for papermaking such as bulking agents, dyes, fluorescent brighteners, UV inhibitors, antifading agents, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents, etc. should be added as appropriate according to the intended use. You can also.
＜抄紙機＞
紙を抄造する抄紙機の型式は特に限定は無く、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ヤンキー抄紙機、円網抄紙機等で適宜抄紙できる。紙の２面性を抑制する意味で、両面脱水機構を有しているギャップフォーマー、ハイブリッドフォーマー、オントップフォーマーなどが望ましい。プレス線圧、カレンダー条件などは、通常の操業範囲内で適宜設定する。
<Paper machine>
There is no particular limitation on the type of paper machine for making paper, and paper can be appropriately made with a long net paper machine, a twin wire paper machine, a Yankee paper machine, a circular paper machine, or the like. In order to suppress the two-sided nature of paper, a gap former, hybrid former, on-top former, etc. having a double-side dewatering mechanism are desirable. The press line pressure, calendar conditions, etc. are appropriately set within the normal operating range.
＜坪量＞
原紙の坪量としては特に限定されるものではないが、３４〜５０ｇ／ｍ２の範囲である。原紙の物性に関しては、オフセット印刷で印刷可能である必要があり、通常の新聞用紙程度の引張り強度、引裂き強度、伸び等の物性を有するものであればよい。
<Basis weight>
The basis weight of the base paper is not particularly limited, but is in the range of 34 to 50 g / m 2 . As for the physical properties of the base paper, it is necessary to be able to print by offset printing, and any material having physical properties such as tensile strength, tear strength, and elongation equivalent to those of ordinary newsprint paper may be used.
以下に実施例および比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の部および％は特にことわらない限り重量部および重量％を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight unless otherwise specified.
＜評価方法＞
実施例および比較例で得られた中性新聞用紙について、下記の評価を行い、使用した分岐型ポリアクリルアミドの種類とともに、結果を表１に示す。
・曲げこわさ：ＩＳＯ−２４９３に準じて、Ｌ＆Ｗ Bending Tester（Lorentzen＆Wettre社製）で、曲げ角度が１５度の曲げこわさを測定し、次の基準で評価した。
◎：８５μＮｍ超える
○：８０〜８５μＮｍ
×：８０μＮｍ未満
・点滴吸水度：ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．３２−２に準じて、５μＬの水にて吸水試験を行い、吸水に要した時間（秒）を測定し、次の基準で評価した。
◎：３０秒超える
○：２０秒以上３０秒未満
△：１０秒以上２０秒未満
×：１０秒未満
・ネッパリの評価
東芝製オフセット輪転印刷機で墨インキを用い、９００ｒｐｍで印刷を行なった後、印刷機停止に用紙がブランケットから剥離する際、発生する音で評価した。
○：剥離音の発生がない
△：やや剥離音がするが実用上問題ない程度
×：大きな剥離音が発生する
<Evaluation method>
The neutral newspapers obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1 together with the type of branched polyacrylamide used.
-Bending stiffness: According to ISO-2493, the bending stiffness with a bending angle of 15 degrees was measured by L & W Bending Tester (manufactured by Lorentzen & Wettre), and evaluated according to the following criteria.
A: Over 85 μNm O: 80-85 μNm
X: Less than 80 μNm ・ Drip water absorption: JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. According to 32-2, a water absorption test was performed with 5 μL of water, and the time (seconds) required for water absorption was measured and evaluated according to the following criteria.
◎: More than 30 seconds ○: 20 seconds or more and less than 30 seconds △: 10 seconds or more and less than 20 seconds ×: Less than 10 seconds ・ Nepari evaluation After printing at 900 rpm using black ink on a Toshiba offset rotary printing press, Evaluation was made by the sound generated when the paper was peeled off from the blanket when the printing press was stopped.
○: No peeling noise △: Some peeling noise but no problem in practical use ×: Large peeling noise occurs
＜カチオン性表面サイズ剤の製造＞
（合成例１）
スチレン５０部、2-エチルヘキシルメタクリレート２０部と、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド３０部と、連鎖移動剤のn-ドデシルメルカプタン２部と、イソプロピルアルコール４２．７部とを４つ口フラスコに入れ、８５℃まで加熱して、開始剤として2,2-アゾビス-2-メチルブチロニトリル（２５℃のエタノールへの溶解度７５ｇ／１００ｇ）２．５部を加え、９０℃で３時間重合した。このとき、サンプリングしてshodexGPCシステム-21H（カラムGF-7M、GF-310、溶媒ＤＭＦでポリスチレン換算値)で分子量を測定したところ、重量平均分子量は４３,０００であった。次いで、水３４０部と９０％酢酸１２．８部を加えて水溶化した後、加熱蒸留してイソプロピルアルコールを留去した。その後、８５℃でエピクロルヒドリン１７．７部を加えて３時間反応し、冷却し、水で希釈して、固形分２０％、淡黄微濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率１００％）
<Manufacture of cationic surface sizing agent>
(Synthesis Example 1)
50 parts of styrene, 20 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 30 parts of dimethylaminopropyl acrylamide, 2 parts of chain transfer agent n-dodecyl mercaptan and 42.7 parts of isopropyl alcohol are placed in a four-necked flask up to 85 ° C. Upon heating, 2.5 parts of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile (solubility of 75 g / 100 g in ethanol at 25 ° C.) was added as an initiator, and polymerization was carried out at 90 ° C. for 3 hours. At this time, the molecular weight was sampled and measured with shodexGPC system-21H (column GF-7M, GF-310, solvent DMF in terms of polystyrene), and the weight average molecular weight was 43,000. Subsequently, 340 parts of water and 12.8 parts of 90% acetic acid were added to make it water-soluble, and then distilled by heating to distill off isopropyl alcohol. Thereafter, 17.7 parts of epichlorohydrin was added at 85 ° C., reacted for 3 hours, cooled, and diluted with water to obtain a surface sizing agent having a solid content of 20% and a pale yellow turbid liquid. (Quaternization rate 100%)
（合成例２）
スチレン６０部と、n-ブチルメタクリレート１５部と、ジメチルアミノエチルメタクリレート２５部と、連鎖移動剤のt-ドデシルメルカプタン２部と、トルエン４２．７部とを４つ口フラスコに入れ、１０５℃まで加熱して、開始剤としてジメチル-2,2-アゾビスイソブチレート（２５℃のエタノールへの溶解度１３０ｇ以上／１００ｇエタノール）２部を加え、１１０℃で３時間重合した。このときの共重合物の重量平均分子量は３５,０００であった。次いで、水３５０部と９０％%酢酸１０．６部を加えて水溶化した後、加熱蒸留してトルエンを留去し、水で希釈して、固形分２０％、淡黄微濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率６０％）
(Synthesis Example 2)
60 parts of styrene, 15 parts of n-butyl methacrylate, 25 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 2 parts of t-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 42.7 parts of toluene are placed in a four-necked flask and heated to 105 ° C. After heating, 2 parts of dimethyl-2,2-azobisisobutyrate (solubility of 130 g or more in ethanol at 25 ° C./100 g ethanol) was added as an initiator, and polymerization was carried out at 110 ° C. for 3 hours. The weight average molecular weight of the copolymer at this time was 35,000. Next, 350 parts of water and 10.6 parts of 90% acetic acid were added to make it water-soluble, and then distilled by heating to distill off toluene and diluted with water to obtain a solid content of 20% and the surface of a pale yellow turbid liquid. A sizing agent was obtained. (Quaternization rate 60%)
（合成例３）
n-ブチルメタクリレート５０部と、ラウリルメタクリレート２０部と、ジメチルアミノエチルメタクリレート３０部と、連鎖移動剤のt-ドデシルメルカプタン２部と、イソプロピルアルコール３２．５部とを４つ口フラスコに入れ、８５℃まで加熱し、開始剤として2,2-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル（２５℃のエタノールへの溶解度２０ｇ／１００ｇエタノール）２部を加え、９０℃で３時間重合した。このときの共重合物の重量平均分子量は４８,０００であった。次いで、水３３５部と、酢酸１２．７部を加えて水溶化した後、溶媒蒸留せずに８５℃でエピクロルヒドリン１７．７部を加えて３時間反応し、冷却し、水で希釈して、固形分２０％、淡黄微濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率１００％）
(Synthesis Example 3)
50 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of lauryl methacrylate, 30 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 2 parts of chain transfer agent t-dodecyl mercaptan and 32.5 parts of isopropyl alcohol are placed in a four-necked flask. Then, 2 parts of 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile (20 g / 100 g ethanol in 25 ° C. ethanol) was added as an initiator, and polymerization was carried out at 90 ° C. for 3 hours. The weight average molecular weight of the copolymer at this time was 48,000. Next, 335 parts of water and 12.7 parts of acetic acid were added to make it water-soluble, and then 17.7 parts of epichlorohydrin was added at 85 ° C. without solvent distillation and reacted for 3 hours, cooled, diluted with water, A surface sizing agent having a solid content of 20% and a pale yellow cloudy liquid was obtained. (Quaternization rate 100%)
（合成例４）
スチレン３０部と、イソブチルメタクリレート４８部と、ジエチルアミノエチルアクリレート２２部と、連鎖移動剤のn-ドデシルメルカプタン２部と、イソプロピルアルコール４７．５部とを４つ口フラスコに入れ、９０℃まで加熱し、開始剤として2,2-アゾビス-2-メチルブチロニトリル（２５℃のエタノールへの溶解度７５ｇ／１００ｇエタノール）２部を加え、９０℃で３時間重合した。このときの共重合物の重量平均分子量は３７,０００であった。次いで、水３３０部と９０％酢酸９．３部を加えて水溶化した後、加熱蒸留してイソプロピルアルコールを留去した。その後、８５℃で塩化ベンジル１５．９部を加えて４時間反応し、冷却し、水で希釈して、固形分２０％、淡黄微濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率９０％）
(Synthesis Example 4)
30 parts of styrene, 48 parts of isobutyl methacrylate, 22 parts of diethylaminoethyl acrylate, 2 parts of chain transfer agent n-dodecyl mercaptan and 47.5 parts of isopropyl alcohol are placed in a four-necked flask and heated to 90 ° C. Then, 2 parts of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile (solubility of 75 g / 100 g ethanol in ethanol at 25 ° C.) was added as an initiator and polymerized at 90 ° C. for 3 hours. The weight average molecular weight of the copolymer at this time was 37,000. Next, 330 parts of water and 9.3 parts of 90% acetic acid were added to make it water-soluble, and then distilled by heating to distill off isopropyl alcohol. Thereafter, 15.9 parts of benzyl chloride was added at 85 ° C., reacted for 4 hours, cooled, and diluted with water to obtain a surface sizing agent having a solid content of 20% and a pale yellow turbid liquid. (Quarterization rate 90%)
（合成例５）
スチレン５０部と、2-エチルヘキシルメタクリレート１５部と、ジメチルアミノエチルメタクリレート３５部と、連鎖移動剤のt-ドデシルメルカプタン２部と、イソプロピルアルコール４７．５部とを４つ口フラスコに入れ、８５℃まで加熱し、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（２５℃のエタノールへの溶解度２．７ｇ／１００ｇエタノール）２部を加え、９０℃で３時間重合した。このときの共重合物の重量平均分子量は６０,０００であった。次いで、水３５０部と９０％酢酸１４．８部を加えて水溶化した後、加熱蒸留してイソプロピルアルコールを留去した、その後、８５℃でエピクロルヒドリン２０．７部を加えて３時間反応し、冷却し、水で希釈して、固形分２０％、微白濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率１００％）
(Synthesis Example 5)
50 parts of styrene, 15 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 35 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 2 parts of t-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 47.5 parts of isopropyl alcohol are placed in a four-necked flask and heated to 85 ° C. 2 parts of azobisisobutyronitrile (solubility of 2.7 g / 100 g ethanol in ethanol at 25 ° C.) was added as an initiator and polymerized at 90 ° C. for 3 hours. The weight average molecular weight of the copolymer at this time was 60,000. Next, 350 parts of water and 14.8 parts of 90% acetic acid were added to make it water-soluble, and then distilled by heating to distill off isopropyl alcohol. Then, 20.7 parts of epichlorohydrin was added at 85 ° C. and reacted for 3 hours. It was cooled and diluted with water to obtain a surface sizing agent having a solid content of 20% and a slightly cloudy liquid. (Quaternization rate 100%)
（合成例６）
スチレン５５部と、n-ブチルメタクリレート１５部と、ジメチルアミノエチルメタクリレート３０部と、連鎖移動剤のt-ドデシルメルカプタン１．８部と、イソプロピルアルコール４５部とを４つ口フラスコに入れ、８５℃まで加熱して、開始剤としてジメチル-2,2-アゾビスイソブチレート（２５℃のエタノールへの溶解度１３０ｇ以上／１００ｇエタノール）１．５部とt-ブチルパ-オキシ-2-エチルヘキサノエート０．５部を加え、９０℃で３時間重合した。このときの共重合物の重量平均分子量は４１,０００であった。次いで、水３５０部と酢酸１２．７部を加えて水溶化した後、加熱蒸留してイソプロピルアルコールを留去した。その後、８０℃で3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２５．１部を加えて３時間反応し、冷却し、水で希釈して、固形分２０％、淡黄微濁液の表面サイズ剤を得た。（４級化率７０％）
(Synthesis Example 6)
55 parts of styrene, 15 parts of n-butyl methacrylate, 30 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 1.8 parts of t-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, and 45 parts of isopropyl alcohol are placed in a four-necked flask at 85 ° C. To 1.5 parts of dimethyl-2,2-azobisisobutyrate (solubility of 130 g or more in ethanol at 25 ° C./100 g ethanol) as an initiator and t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate 0.5 part was added and polymerization was performed at 90 ° C. for 3 hours. The weight average molecular weight of the copolymer at this time was 41,000. Next, 350 parts of water and 12.7 parts of acetic acid were added to make it water-soluble, and then distilled by heating to distill off isopropyl alcohol. Thereafter, 25.1 parts of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was added at 80 ° C., reacted for 3 hours, cooled, diluted with water, solid content 20%, surface size of pale yellow turbid liquid An agent was obtained. (Quarterization rate 70%)
＜中性新聞用紙の製造＞
［実施例１］
ＤＩＰ１００部からなるパルプスラリーを調製し、このパルプ１００部（固形分重量）に対して硫酸バンドを１．５部、炭酸カルシウム５部を添加し、ツインワイヤー型抄紙機にて、坪量４２ｇ／ｍ２になるように原紙を抄造した。
次に、表面処理剤塗工液として、ヒドロキシエチル化澱粉を蒸煮したものを濃度７％に調製したものに、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドとしてＰＡＭ２（表１参照、以下同じ）およびカチオン性表面サイズ剤として上記合成例３を５０：５０の割合で事前に混合したものを添加して、原紙に対する澱粉塗布量が両面で０．５ｇ／ｍ２、ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドおよびカチオン性表面サイズ剤の塗布量が両面で０．０８ｇ／ｍ２になるように、ゲートロールコーターにて塗工速度１２００ｍ／分で塗工・乾燥後、１１０℃のホットソフトニップカレンダーで１ニップ処理し、中性新聞用紙を得た。
<Manufacture of neutral newsprint>
[Example 1]
A pulp slurry consisting of 100 parts of DIP was prepared, and 1.5 parts of a sulfuric acid band and 5 parts of calcium carbonate were added to 100 parts (solid weight) of this pulp. The base paper was made to m 2 .
Next, a surface treatment agent coating solution prepared by steaming hydroxyethylated starch to a concentration of 7%, nonionic branched polyacrylamide as PAM2 (see Table 1, the same below) and cationic surface size A premixed mixture of Synthesis Example 3 at a ratio of 50:50 was added as an agent, and the amount of starch applied to the base paper was 0.5 g / m 2 on both sides, nonionic branched polyacrylamide and cationic surface sizing agent After coating and drying with a gate roll coater at a coating speed of 1200 m / min so that the coating amount of 0.08 g / m 2 on both sides becomes 1 nip treatment with a hot soft nip calender at 110 ° C., neutrality I got a newspaper.
［実施例２］
ＰＡＭ２の代わりに、ＰＡＭ１を使用した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Example 2]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAM1 was used instead of PAM2.
［実施例３］
ＰＡＭ２およびカチオン性表面サイズ剤として上記合成例３を３５：６５の割合で事前に混合した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Example 3]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1, except that PAM2 and the cationic surface sizing agent were mixed in advance with Synthesis Example 3 in a ratio of 35:65.
［実施例４］
ＰＡＭ２およびカチオン性表面サイズ剤として上記合成例３を６５：３５の割合で事前に混合した以外は、実施例１と同様にして中性新聞用紙を得た。
[Example 4]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1, except that PAM2 and the above-mentioned Synthesis Example 3 were mixed in advance at a ratio of 65:35 as the cationic surface sizing agent.
［比較例１］
ＰＡＭ２の代わりに、ＰＡＭ３を使用した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 1]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAM3 was used instead of PAM2.
［比較例２］
ＰＡＭ２の代わりに、ＰＡＭ４を使用した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 2]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAM4 was used instead of PAM2.
［比較例３］
ＰＡＭ２の代わりに、ＰＡＭ５を使用した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 3]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAM5 was used instead of PAM2.
［比較例４］
ＰＡＭ２の代わりに、ＰＡＭ６を使用した以外は、実施例１と同様にして、中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 4]
Neutral newsprint was obtained in the same manner as in Example 1 except that PAM6 was used instead of PAM2.
［比較例５］
ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドとして上記ＰＡＭ２およびカチオン性表面サイズ剤として上記合成例３を５０：５０の割合で事前に混合したものの代わりに、カチオン性表面サイズ剤のみを使用した以外は、実施例１と同様にして中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 5]
Example 1 except that only the cationic surface sizing agent was used in place of the PAM2 as a nonionic branched polyacrylamide and the synthetic example 3 previously mixed as a cationic surface sizing agent in a ratio of 50:50. In the same way, neutral newspaper was obtained.
［比較例６］
ノニオン性分岐型ポリアクリルアミドとして上記ＰＡＭ２およびカチオン性表面サイズ剤として上記合成例３を５０：５０の割合で事前に混合したものの代わりに、ＰＡＭ２のみを使用した以外は、実施例１と同様にして中性新聞用紙を得た。
[Comparative Example 6]
The same procedure as in Example 1 except that only PAM2 was used instead of the PAM2 as a nonionic branched polyacrylamide and the synthesis example 3 previously mixed as a cationic surface sizing agent at a ratio of 50:50. I got a neutral newspaper.
表１から、次のことがいえる。
（ア）実施例１〜４と比較例１〜６を比べて、ノニオン性分岐型ＰＡＭおよびカチオン性表面サイズ剤を用いた本発明の実施例１〜４は、曲げこわさおよび吸水抵抗性が良好な品質が得られていることが分かる。
（イ）そして、ネッパリの問題が発生していないことが分かる。
（ウ）上記（ア）および（イ）から、本発明によれば、曲げこわさ、吸水抵抗性およびネッパリの３種がともに良好で、バランスの良い品質が得られていることが分かる。
（エ）それに対して、比較例１〜６は上記３種の何れかに品質上の問題が発生しており、バランスの良い品質が得られないことが分かる。
From Table 1, the following can be said.
(A) Comparing Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, Examples 1 to 4 of the present invention using a nonionic branched PAM and a cationic surface sizing agent have good bending stiffness and water absorption resistance. It can be seen that a good quality is obtained.
(B) And it turns out that the problem of Nepari has not occurred.
(C) From the above (a) and (b), it can be seen that according to the present invention, the bending stiffness, water absorption resistance, and Nepari are all good, and a well-balanced quality is obtained.
(D) On the other hand, in Comparative Examples 1-6, it turns out that the quality problem has generate | occur | produced in either of the said 3 types, and the quality with sufficient balance cannot be obtained.
Claims (5)
成分ａ；３級アミノ基含有モノマー２０〜４０重量％
成分ｂ；（メタ）アクリル酸のＣ４〜Ｃ１８アルキルエステル１０〜８０重量％ Neutral newsprint paper coated with a surface treatment agent containing a nonionic branched polyacrylamide and a cationic surface sizing agent on a base paper, the cationic surface sizing agent comprising at least the following component a and component Neutral newsprint characterized by quaternizing a copolymer obtained by polymerizing b with an azo polymerization initiator in the presence of a chain transfer agent.
Component a; tertiary amino group-containing monomer 20 to 40% by weight
Component b: C4-C18 alkyl ester of (meth) acrylic acid 10-80% by weight
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