JP4736823B2 - Composition for anisotropic dye film, anisotropic dye film, polarizing element and dye for anisotropic dye film - Google Patents
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Description
本発明は、湿式成膜法により形成される異方性色素膜に関するものであり、特に、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の表示素子に具備される偏光板等に有用な高い二色性を示す異方性色素膜用色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子に関するものである。 The present invention relates to an anisotropic dye film formed by a wet film forming method, and in particular, a polarizing plate provided in a display element of a light control element, a liquid crystal element (LCD), or an organic electroluminescence element (OLED). In particular, the present invention relates to a dye for an anisotropic dye film that exhibits high dichroism useful for the like, a composition containing the dye, an anisotropic dye film, and a polarizing element.
ＬＣＤでは表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。ＯＬＥＤにおいても外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。従来、これらの偏光板（偏光素子）にはヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光素子に使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。 LCDs use linearly polarizing plates and circularly polarizing plates to control optical rotation and birefringence in display. In the OLED, a circularly polarizing plate is used for preventing reflection of external light. Conventionally, iodine has been widely used as a dichroic substance in these polarizing plates (polarizing elements). However, since iodine has a high sublimation property, when used in a polarizing element, its heat resistance and light resistance are not sufficient.
そのため、有機系の色素を二色性物質に使用する偏光素子が検討されている。しかし、これら有機系の色素においてはヨウ素に比べると二色性がかなり劣る程度の偏光素子しか得られないなどの問題点があった。
特に、光の旋光性や複屈折性を表示原理に用いているＬＣＤにおいて偏光素子は重要な構成要素であり、近年、表示性能などの向上を目的に新たな偏光素子の開発が進められている。
Therefore, a polarizing element using an organic dye as a dichroic material has been studied. However, these organic dyes have a problem that only a polarizing element having a dichroism considerably inferior to iodine can be obtained.
In particular, a polarizing element is an important component in an LCD that uses the optical rotation and birefringence of light as a display principle. In recent years, a new polarizing element has been developed for the purpose of improving display performance and the like. .
その一つの方法として、ヨウ素を含む偏光素子と同様に、二色性を有する有機色素（二色性色素）をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解または吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に延伸して二色性色素を配向させる方法が挙げられている。しかしながら、該方法では延伸処理等のプロセスに手間がかかる等の問題点があった。
そこで、最近では他の方法が着目されるようになってきた。この方法として、非特許文献１では、ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させ、偏光膜（異方性色素膜）を形成している。しかしながら、該文献に記載の方法では、耐熱性の問題があることが知られていた。
One method is to dissolve or adsorb a dichroic organic dye (dichroic dye) in a polymer material such as polyvinyl alcohol in the same way as a polarizing element containing iodine, and the film is formed in one direction. And a method of orienting the dichroic dye by stretching it into a shape. However, this method has a problem such that a process such as a stretching process is troublesome.
Therefore, other methods have recently attracted attention. As this method, in Non-Patent Document 1, a dichroic dye is oriented on a substrate such as glass or transparent film by utilizing intermolecular interaction of organic dye molecules, and a polarizing film (anisotropic dye film) is formed. Forming. However, it has been known that the method described in this document has a problem of heat resistance.
また、上記ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させることは湿式成膜法により達成される。このような湿式成膜法で異方性色素膜が作製される場合、この色素膜には、使用される色素分子の高い二色性の他に、湿式成膜法のプロセスに適した組成物であることが要求される。湿式成膜法におけるプロセスとしては、色素を基板上に堆積、配向させる方法やその配向を制御する方法などが挙げられる。従って、従来の上記延伸処理を経る偏光素子に使用される色素であっても、湿式成膜法には適していないことが多くある。 In addition, aligning the dichroic dye on the substrate such as glass or transparent film by utilizing intermolecular interaction of organic dye molecules can be achieved by a wet film forming method. When an anisotropic dye film is prepared by such a wet film forming method, the dye film has a composition suitable for the process of the wet film forming method in addition to the high dichroism of the dye molecules used. It is required to be. Examples of the process in the wet film forming method include a method of depositing and orienting a dye on a substrate and a method of controlling the orientation. Therefore, even a dye used for a polarizing element that has undergone the above-described conventional stretching treatment is often not suitable for the wet film-forming method.
特許文献１〜３では、上記プロセスに適した材料が提案されているが、これらの材料では該プロセスに適してはいても、高い二色性を示すことができないという問題点があった。
本発明は、湿式成膜法で形成される異方性色素膜において、高い二色性及び高い分子配向度を示す異方性色素膜を得ることが可能な、異方性色素膜用色素、異方性色素膜用組成物を提供することを目的とする。 The present invention relates to an anisotropic dye film that is capable of obtaining an anisotropic dye film exhibiting high dichroism and a high degree of molecular orientation in an anisotropic dye film formed by a wet film formation method, An object is to provide a composition for an anisotropic dye film.
本発明者らは鋭意検討の結果、アゾ化合物およびアントラキノン化合物を含有する異方性色素膜用組成物を用いて、湿式成膜法で形成される異方性色素膜が高い二色性、高い分子配向度を示す異方性色素膜となすことができ、その異方性色素膜を用いて偏光素子を得ることができることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、アゾ化合物、アントラキノン化合物及び溶剤を含有することを特徴とする、異方性色素膜用組成物、該組成物を用いて形成されたことを特徴とする異方性色素膜及び該異方性色素膜を用いた偏光素子に存する。また、本発明は遊離酸の形が下記式（３）で表される異方性色素膜用色素に存する。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an anisotropic dye film formed by a wet film forming method using an anisotropic dye film composition containing an azo compound and an anthraquinone compound has high dichroism and high It has been found that an anisotropic dye film showing a degree of molecular orientation can be obtained, and that a polarizing element can be obtained using the anisotropic dye film.
That is, the present invention contains an azo compound, an anthraquinone compound, and a solvent, a composition for anisotropic dye film, and an anisotropic dye film formed using the composition And a polarizing element using the anisotropic dye film. Further, the present invention resides in an anisotropic dye film dye whose free acid form is represented by the following formula (3).
（式中、Ｙ１は、スルホ基またはカルボキシ基を表し、Ｚ１は置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。） (In the formula, Y 1 represents a sulfo group or a carboxy group, and Z 1 represents an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent.)
本発明の異方性色素膜用組成物を用いて湿式製膜法により異方性色素膜とすることにより、高い二色比、分子配向度を示す異方性色素膜を得ることができる。また、このような特性を有する異方性色素膜を用いた偏光素子は、曲面への適用や偏光方向の自在化が容易であるため、多方面に利用することができる。 By using the composition for anisotropic dye film of the present invention to form an anisotropic dye film by a wet film forming method, an anisotropic dye film exhibiting a high dichroic ratio and a degree of molecular orientation can be obtained. In addition, a polarizing element using an anisotropic dye film having such characteristics can be applied to various surfaces because it can be easily applied to a curved surface and the direction of polarization can be freely adjusted.
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定はされない。
なお、本発明において「異方性色素膜」とは、色素膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。すなわち、本発明は、偏光膜、位相差膜、導電異方性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
本発明の異方性色素膜用組成物は、異方性色素膜を形成するために用いられる組成物であって、アゾ化合物、アントラキノン化合物及び溶剤を含有する。
The description of the constituent requirements described below is an example (representative example) of the embodiment of the present invention, and the contents are not specified.
In the present invention, the term “anisotropic dye film” refers to electromagnetic properties in any two directions selected from a total of three directions in the three-dimensional coordinate system of the thickness direction of the dye film and any two orthogonal in-plane directions. This is a dye film having anisotropy. Examples of electromagnetic properties include optical properties such as absorption and refraction, and electrical properties such as resistance and capacitance. Examples of the film having optical anisotropy such as absorption and refraction include a linearly polarizing film, a circularly polarizing film, a retardation film, and a conductive anisotropic film. That is, the present invention is preferably used for a polarizing film, a retardation film, and a conductive anisotropic film, and more preferably used for a polarizing film.
The composition for an anisotropic dye film of the present invention is a composition used for forming an anisotropic dye film, and contains an azo compound, an anthraquinone compound, and a solvent.
＜異方性色素膜用組成物＞
（アントラキノン化合物）
本発明でいうアントラキノン化合物は、通常、下記式（０）に示す、置換基を有していてもよい、９，１０−アントラキノン化合物である。
<Anisotropic Dye Film Composition>
(Anthraquinone compound)
The anthraquinone compound referred to in the present invention is a 9,10-anthraquinone compound which may have a substituent, usually represented by the following formula (0).
該アントラキノン化合物は、無置換であってもよいが置換基を有していてもよい。特に、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基からなる群より選ばれる基を１以上置換基として有することが好ましい。尚、該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ或いはＮＨ４等の塩であってもよい。また、アントラキノン化合物の溶解性の観点から、アントラキノン骨格に水酸基、スルホ基またはカルボキシ基が１以上置換しているか、水酸基、スルホ基、カルボキシ基またはリン酸基のような水溶性の基が１以上置換したアミノ基またはアルコキシ基を有することが好ましい。 The anthraquinone compound may be unsubstituted or may have a substituent. In particular, it is preferable to have one or more groups selected from the group consisting of an optionally substituted amino group, an optionally substituted alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, and a carboxy group as a substituent. . The sulfo group and the carboxy group may each be a salt such as Li, Na, K, or NH 4 . From the viewpoint of solubility of the anthraquinone compound, the anthraquinone skeleton is substituted with one or more hydroxyl groups, sulfo groups, or carboxy groups, or has one or more water-soluble groups such as hydroxyl groups, sulfo groups, carboxy groups, or phosphate groups. It preferably has a substituted amino group or alkoxy group.
アントラキノン化合物が置換基を有する場合、置換基の数は、１以上であることが好ましく、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。
尚、本発明において置換基を有していてもよいとは、１以上の置換基を有していてもよいことを意味する。
アントラキノン化合物は、遊離酸の形が下記式（１）で表されるものがさらに好ましい。
When the anthraquinone compound has a substituent, the number of substituents is preferably 1 or more, preferably 4 or less, and more preferably 3 or less.
In the present invention, “may have a substituent” means that it may have one or more substituents.
The anthraquinone compound is more preferably one in which the form of the free acid is represented by the following formula (1).
（式中Q１は、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキ
シ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれたものを示す。ｎは１以上４以下の整数である。ｎが２以上の場合、一分子中に存在する複数のQ１はそれぞれ同
一であっても異なっていてもよい。）
式（１）において、Q１は、置換基を有していてもよいアミノ基、置換していてもよい
アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれたものを示す。
(In the formula, Q 1 represents an amino group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a hydroxyl group, a sulfo group and a carboxy group. Is an integer of 1 to 4. When n is 2 or more, a plurality of Q 1 present in one molecule may be the same or different.
In Formula (1), Q 1 represents a group selected from the group consisting of an optionally substituted amino group, an optionally substituted alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, and a carboxy group.
該アミノ基は、通常−ＮＨ２、−ＮＨＲ１１、−ＮＲ１２Ｒ１３のいずれかで表される。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、アルキル基またはフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。該アルキル基及び該フェニル基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基及びハロゲン原子などが挙げられる。 The amino group is usually represented by any of —NH 2 , —NHR 11 , and —NR 12 R 13 . R 11 , R 12 and R 13 each independently represents an alkyl group or a phenyl group. The alkyl group usually has 1 or more, usually 6 or less, preferably 3 or less carbon atoms. The alkyl group and the phenyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, a phosphate group, and a halogen atom.
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。
ｎは１以上４以下の整数である。ｎが２以上の場合、一分子中に存在する複数のQ１は
、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ｎは３以下が好ましく、特に、下記式（４）または（５）のように置換しているものが好ましい。
The alkoxy group usually has 1 or more, usually 6 or less, preferably 3 or less carbon atoms. The alkoxy group may have a substituent, and examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, a sulfo group, and a carboxy group.
n is an integer of 1 or more and 4 or less. When n is 2 or more, a plurality of Q 1 present in one molecule may be the same or different. n is preferably 3 or less, particularly preferably substituted as in the following formula (4) or (5).
式中、Q２〜Q７ は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアミノ基、置換していてもよいアルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基からなる群より選ばれたものを示す。Q３ は、アントラキノン骨格の２位または３位に結合していることを示す。該
アミノ基及び該アルコキシ基は、前記式（１）におけるものと同様であり、好ましいもの或いは置換基も同様である。
In the formula, Q 2 to Q 7 are each independently selected from the group consisting of an optionally substituted amino group, an optionally substituted alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, and a carboxy group. Indicates. Q 3 indicates that it is bonded to the 2nd or 3rd position of the anthraquinone skeleton. The amino group and the alkoxy group are the same as those in the formula (1), and the preferred ones and the substituents are also the same.
上記式（４）または（５）の化合物において、Q２、Q３およびQ４ のいずれか１つ、
および、Q５、Q６およびQ７のいずれか１つは、水酸基、スルホ基あるいはカルボキシ基
であるか、あるいは、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基のような水溶性の基が１以上置換したアミノ基またはアルコキシ基であることが好ましい。
本発明のアントラキノン化合物の分子量は、置換基を有する場合には置換している基を遊離酸の形にして、２０８以上が好ましく、２８０以上がより好ましく、１０００以下が好ましく、７００以下がより好ましい。上限を超えると置換基の立体障害により化合物間の会合の阻害が起こる恐れがある。
In the compound of the above formula (4) or (5), any one of Q 2 , Q 3 and Q 4 ,
And any one of Q 5 , Q 6 and Q 7 is a hydroxyl group, a sulfo group or a carboxy group, or a water-soluble group such as a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group or a phosphate group. The substituted amino group or alkoxy group is preferable.
The molecular weight of the anthraquinone compound of the present invention is preferably 208 or more, more preferably 280 or more, more preferably 1000 or less, and more preferably 700 or less, when the substituted group has a substituent, with the substituted group in the form of a free acid. . If the upper limit is exceeded, the steric hindrance of the substituent may cause inhibition of association between compounds.
アントラキノン化合物が、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基等の酸性基を含む場合、それらの酸性基は遊離酸型（遊離酸の形）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。更に、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してから使用してもよい。 When the anthraquinone compound contains acidic groups such as a sulfo group, a carboxyl group, and a phosphoric acid group, these acidic groups may be used in the free acid form (free acid form), and a part of the acid group is a salt. It may be a mold. Further, a salt type compound and a free acid type compound may be mixed. Furthermore, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is, or may be used after being converted into a desired salt form.
前記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩などが好ましい。中でも、Ｎａ、Ｌｉ、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等の低級アルキルアミン等が特に好ましい。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種混在していてもよい。 Preferred examples of the salt type include salts of alkali metals such as Na, Li and K, ammonium salts which may be substituted with alkyl groups or hydroxyalkyl groups, and organic amine salts. Among them, lower alkylamines such as Na, Li, lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy-substituted lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms, and carboxy-substituted lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms, etc. Particularly preferred. In the case of these salt types, the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed.
本発明の組成物に用いられるアントラキノン化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明の組成物に使用できるアントラキノン化合物は、これらの例に限定されるものではない。（なお、以下のうち、スルホ基、カルボキシル基を含む化合物については全て遊離酸の形で示している）。
なお、アントラキノン化合物は何れか一種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
Although the preferable example of the anthraquinone compound used for the composition of this invention is given below, the anthraquinone compound which can be used for the composition of this invention is not limited to these examples. (In the following, compounds containing sulfo group and carboxyl group are all shown in the form of free acid).
In addition, any one kind of anthraquinone compound may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used in an arbitrary combination and ratio.
尚、本発明に用いられるアントラキノン化合物のうち、遊離酸の形が下記式（３）で表される化合物は異方性色素膜用色素として特に有用である。下記式（３）で表される化合物は、単独で異方性色素膜用色素として使用することも出来るが、アゾ化合物とともに使用すると異方性色素膜の二色性を向上させるなどの効果があり特に好ましい。 Of the anthraquinone compounds used in the present invention, a compound whose free acid form is represented by the following formula (3) is particularly useful as a dye for an anisotropic dye film. The compound represented by the following formula (3) can be used alone as a dye for an anisotropic dye film, but when used together with an azo compound, it has an effect of improving the dichroism of the anisotropic dye film. Especially preferred.
（式中Ｙ１は、スルホ基またはカルボキシ基を表し、Ｚ１は置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）
式（３）において、Ｙ１は、スルホ基またはカルボキシ基を示す。
Ｚ１は置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましく３以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、ハロゲン原子などが挙げられる。中でも、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基のような親水性基が好ましく、親水性基が１以上置換していると、該色素の水または親水性溶剤に対する溶解度が向上するため好ましい。
(In the formula, Y 1 represents a sulfo group or a carboxy group, and Z 1 represents an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent.)
In Formula (3), Y 1 represents a sulfo group or a carboxy group.
Z 1 represents an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent. The alkyl group usually has 1 or more carbon atoms, usually 6 or less, and preferably 3 or less. Examples of the group that may be substituted on the alkyl group and the phenyl group include an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, a phosphoric acid group, and a halogen atom. Among these, hydrophilic groups such as a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, and a phosphoric acid group are preferable, and when one or more hydrophilic groups are substituted, the solubility of the dye in water or a hydrophilic solvent is improved.
式（３）で表される色素の分子量としては、置換している基を遊離酸の形にして、３００以上が好ましく、３４０以上がより好ましく、１０００以下が好ましく、７００以下がより好ましい。上限を超えると置換基の立体障害により化合物間の会合の阻害が起こる恐れがある。
式（３）で表される色素が、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基等の酸性基を含む場合、それらの酸性基は遊離酸型のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。更に、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してから使用してもよい。
The molecular weight of the dye represented by formula (3) is preferably 300 or more, more preferably 340 or more, more preferably 1000 or less, and even more preferably 700 or less, with the substituted group in the form of a free acid. If the upper limit is exceeded, the steric hindrance of the substituent may cause inhibition of association between compounds.
When the dye represented by the formula (3) includes an acidic group such as a sulfo group, a carboxy group, and a phosphoric acid group, these acidic groups may be used in the free acid form, and a part of the acid group may be used. It may be a salt type. Further, a salt type compound and a free acid type compound may be mixed. Furthermore, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is, or may be used after being converted into a desired salt form.
前記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩などが好ましい。中でも、Ｎａ、Ｌｉ、有機アミンの例としては、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等の低級アルキルアミン等が特に好ましい。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種混在していてもよい。 Preferred examples of the salt type include salts of alkali metals such as Na, Li and K, ammonium salts which may be substituted with alkyl groups or hydroxyalkyl groups, and organic amine salts. Among them, examples of Na, Li, and organic amines include C1-C6 lower alkylamines, hydroxy-substituted C1-C6 lower alkylamines, and carboxy-substituted C1-C6 lower alkylamines. Particularly preferred are lower alkylamines such as In the case of these salt types, the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed.
式（３）で表されるアントラキノン化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、式（３）で表されるアントラキノン化合物は、これらの例に限定されるものではない。（なお、以下のうち、スルホ基、カルボキシル基を含む化合物については全て遊離酸の形で示している）。
本発明の式（３）で表されるアントラキノン化合物は、公知の手法にて合成することができる。例えば、
３）１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウムと第１級アミンを用いて常法［例えば堀内博著「総説合成染料」（三共出版、昭和４３年１月１０日発行）第５４３頁〜第５６６頁参照］に従って合成する。
Although the preferable specific example of an anthraquinone compound represented by Formula (3) is given below, the anthraquinone compound represented by Formula (3) is not limited to these examples. (In the following, compounds containing sulfo group and carboxyl group are all shown in the form of free acid).
The anthraquinone compound represented by the formula (3) of the present invention can be synthesized by a known method. For example,
3) Conventional method using sodium 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate and primary amine [for example, Hiroshi Horiuchi, “Review Synthetic Dye” (Sankyo Publishing, published on January 10, 1968) See page 543 to page 566].
２）１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸ナトリウムと第１級アミンを用いて常法［例えば「染料と薬品」第１８巻、第５号、第２頁〜第１４頁（１９７３年）参照］に従って合成する。
などの方法などが挙げられる。得られたアントラキノン化合物は、必要に応じて精製処理を行ってもよい。
2) A conventional method using sodium 1-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylate and a primary amine [e.g., "Dyes and Drugs" Vol. 18, No. 5, pages 2 to 14 (1973) Compose according to year)].
The method etc. are mentioned. The obtained anthraquinone compound may be purified as necessary.
なお、式（３）で表される化合物は、異方性色素膜用色素として単独で用いてもよく、他の色素と混合して用いてもよい。特にアゾ色素と混合するとアゾ色素の分子配向が改善され、湿式成膜法にて異方性色素膜を形成する際の異方性色素膜用組成物として高い性能を示す。 In addition, the compound represented by Formula (3) may be used independently as a pigment | dye for anisotropic pigment | dye films | membranes, and may be used in mixture with another pigment | dye. In particular, when mixed with an azo dye, the molecular orientation of the azo dye is improved, and high performance is exhibited as a composition for an anisotropic dye film when an anisotropic dye film is formed by a wet film formation method.
（アゾ化合物）
本発明でいうアゾ化合物は、アゾ基を１以上有する化合物である。とくに、ジスアゾ化合物、トリスアゾ化合物或いはテトラキスアゾ化合物であることが好ましく、遊離酸の形が下記式（２）で表されるものがさらに好ましい。
(Azo compound)
The azo compound referred to in the present invention is a compound having one or more azo groups. In particular, a disazo compound, a trisazo compound, or a tetrakisazo compound is preferable, and a compound in which the form of the free acid is represented by the following formula (2) is more preferable.
（式中、A１、Ｂ１、Ｄ１またはＥ１は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素基または芳
香族複素環基を示す。ｐは０〜２の整数を示す。なお、該芳香族炭化水素基または該芳香族複素環基は、置換基有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基およびシアノ基よりなる群から選ばれた置換基を有していてもよい。ｐが２の場合、一分子中に存在する複数のＤ１はそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。）
(In the formula, A 1 , B 1 , D 1 or E 1 each independently represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group. P represents an integer of 0 to 2. The aromatic hydrocarbon group or the aromatic heterocyclic group is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a hydroxyl group, a nitro group, a sulfo group, a carboxy group, a halogen atom, It may have a substituent selected from the group consisting of an amino group which may have a substituent, an amide group which may have a substituent, and a cyano group. A plurality of D 1 present in the molecule may be the same or different.)
（A１およびＥ１）
A１およびＥ１が芳香族炭化水素基の場合、A１およびＥ１は、それぞれ独立に、フェニル基またはナフチル基が好ましい。該芳香族炭化水素基は、アゾ化合物の溶解性を高めるために導入される親水性基や色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基が好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基及びシアノ基等が挙げられる。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
(A 1 and E 1)
When A 1 and E 1 are aromatic hydrocarbon groups, A 1 and E 1 are each independently preferably a phenyl group or a naphthyl group. The aromatic hydrocarbon group is preferably a hydrophilic group introduced to enhance the solubility of the azo compound or an electron donating or electron withdrawing group introduced to adjust the color tone as a dye. Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group may have include an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, a hydroxyl group, a nitro group, a sulfo group, Examples thereof include a carboxy group, a halogen atom, an amino group which may have a substituent, an amide group which may have a substituent, and a cyano group. Each of the sulfo group and the carboxy group may be a salt such as Li, Na, K, NH 4 or the like.
該アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基等の置換基を有していてもよい低級アルキル基が挙げられる。 The alkyl group usually has 1 or more carbon atoms, usually 6 or less, preferably 4 or less. Examples of the group that may be substituted on the alkyl group include an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, a sulfo group, and a carboxy group. Specific examples of the alkyl group include a lower alkyl group which may have a substituent such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, a hydroxyethyl group, or a 1,2-dihydroxypropyl group.
該アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が挙げられる。 The alkoxy group usually has 1 or more carbon atoms, usually 6 or less, preferably 3 or less. Examples of the group that may be substituted on the alkoxy group include an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, a sulfo group, and a carboxy group. Specific examples of the alkoxy group include a lower alkoxy group which may have a substituent such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, a hydroxyethoxy group, and a 1,2-dihydroxypropoxy group. Can be mentioned.
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２１、−ＮＲ２２Ｒ２３で表され、Ｒ２１〜Ｒ２３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等が挙げられる。 The amino group is usually represented by —NH 2 , —NHR 21 , —NR 22 R 23 , and each of R 21 to R 23 independently has an alkyl group or substituent which may have a substituent. Represents an optionally substituted phenyl group. The alkyl group usually has 1 or more, usually 4 or less, preferably 2 or less carbon atoms. Examples of the group that may be substituted on the alkyl group and the phenyl group include an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, and a halogen atom. Specific examples of the amino group include a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a dimethylamino group, and a phenylamino group.
該アミド基は、−ＮＨ−ＣＯＲ２４で表され、Ｒ２４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。フェニルアミノ基およびナフチルアミノ基は、該置換基のフェニル基またはナフチル基に置換基を有していてもよく、該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アミド基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基等が挙げられる。 The amide group is represented by —NH—COR 24 , and R 24 represents an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group, a phenylamino group or a naphthylamino group which may have a substituent. To express. The alkyl group usually has 1 or more, usually 4 or less, preferably 2 or less carbon atoms. Examples of the group that may be substituted on the alkyl group and the phenyl group include an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, and a halogen atom. The phenylamino group and the naphthylamino group may have a substituent on the phenyl group or naphthyl group of the substituent, and the alkyl group and the group that may be substituted on the phenyl group include an alkoxy group, Examples include a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, and a halogen atom. Specific examples of the amide group include acetylamino group, benzoylamino group, phenylcarbamoyl group, naphthylcarbamoyl group and the like.
A１およびＥ１が、それぞれ独立に、芳香族複素環基の場合、芳香族複素環基としては
、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
When A 1 and E 1 are each independently an aromatic heterocyclic group, the aromatic heterocyclic group is preferably a monocyclic or bicyclic heterocyclic ring-derived group. Examples of atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different. Specific examples of the aromatic heterocyclic group include pyridyl group, quinolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group,
の基などが挙げられるが、中でもピリジル基、キノリル基或いはフタルイミドイル基が好ましい。該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アミド基及びシアノ基等が挙げられる。該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。 Among them, a pyridyl group, a quinolyl group, or a phthalimidoyl group is preferable. Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic group may have include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a hydroxyl group, a nitro group, a sulfo group, a carboxy group, and a halogen. Atoms, amino groups, amino groups such as methylamino group, amide groups, cyano groups and the like can be mentioned. The sulfo group and the carboxy group may each be a salt such as Li, Na, K, NH 4 or the like.
（Ｂ１及びＤ１）
Ｂ１及びＤ１が芳香族炭化水素基の場合、フェニレン基またはナフチレン基が好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基及びシアノ基等が挙げられる。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
(B 1 and D 1)
When B 1 and D 1 are aromatic hydrocarbon groups, a phenylene group or a naphthylene group is preferable. Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group may have include an alkyl group that may have a substituent, an alkoxy group that may have a substituent, a hydroxyl group, a nitro group, a sulfo group, Examples thereof include a carboxy group, a halogen atom, an amino group which may have a substituent, an amide group which may have a substituent, and a cyano group. Each of the sulfo group and the carboxy group may be a salt such as Li, Na, K, NH 4 or the like.
尚、該置換基を有していてもよいアルキル基、該置換基を有していてもよいアルコキシ基、該置換基を有していてもよいアミノ基及び該置換基を有していてもよいアミド基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例、その具体例は、前記Ａ１及びＥ１が芳香族炭化水素基の場合に記載したものと同様である。
Ｂ１及びＤ１が芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基は、単環または二環性の複素環が好ましい。該芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基として具体的には、ピリジニル基、キノリンジイル基などが挙げられる。芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アミド基及びシアノ基等が挙げられる。該スルホ基及び該カルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
In addition, the alkyl group which may have the substituent, the alkoxy group which may have the substituent, the amino group which may have the substituent, and the substituent Preferable carbon number of a good amide group, examples of the substituent which may be included, and specific examples thereof are the same as those described in the case where A 1 and E 1 are aromatic hydrocarbon groups.
When B 1 and D 1 are aromatic heterocyclic groups, the aromatic heterocyclic groups are preferably monocyclic or bicyclic heterocyclic rings. Examples of atoms other than carbon constituting the aromatic heterocyclic group include a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. When the aromatic heterocyclic group has a plurality of atoms constituting a ring other than carbon, these may be the same or different. Specific examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridinyl group and a quinolinediyl group. Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic group may have include methyl group, alkyl group of ethyl group, alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group, hydroxyl group, nitro group, sulfo group, carboxy group, halogen atom, Examples include amino groups such as amino group and methylamino group, amide groups, and cyano groups. The sulfo group and the carboxy group may each be a salt such as Li, Na, K, NH 4 or the like.
ｐは０〜２の整数を表すが、０または１であることが特に好ましい。
アゾ化合物の分子量は通常２００以上、特に３５０以上が好ましく、また、通常５０００以下、特に３５００以下が好ましい。さらに、アゾ化合物は、単独で下述の溶剤に対して通常０．１％以上、特に１％以上の溶解性を持つことが好ましく、また、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する化合物であることが好ましい。
p represents an integer of 0 to 2, and is particularly preferably 0 or 1.
The molecular weight of the azo compound is usually 200 or more, particularly 350 or more, and usually 5000 or less, particularly 3500 or less. Further, the azo compound alone preferably has a solubility of usually 0.1% or more, particularly 1% or more in the solvent described below, and the lyotropic liquid crystal in any concentration range of 1 to 50%. A compound that forms a phase is preferred.
本発明の組成物を用いて形成された異方性色素膜を偏光素子として用いる場合には、アゾ化合物は黒の色調を有することが好ましく、刺激純度０％〜１２％の色素であることが好ましい。
ここで、刺激純度とは、色度図より標準の光の色度座標Ｎと求めた色素の色度座標Ｃを直線で結び、その延長のスペクトル軌跡との交点に対応する波長を主波長とし、各点の比率からを算出する。色度座標Ｃは、水に色素を加え色素水溶液とし、この水溶液の可視光透過率を分光光度計で測定し、ＣＩＥ１９６４ ＸＹＺ表色系、Ｄ６５標準光源下での色
度ｘｙを算出して得ることが出来る。
When the anisotropic dye film formed using the composition of the present invention is used as a polarizing element, the azo compound preferably has a black color tone, and is a dye having a stimulation purity of 0% to 12%. preferable.
Here, the stimulus purity refers to the wavelength corresponding to the intersection with the extended spectral locus as a principal wavelength by connecting the chromaticity coordinate N of the standard light and the chromaticity coordinate C of the obtained pigment from a chromaticity diagram. Calculate from the ratio of each point. The chromaticity coordinates C are obtained by adding a dye to water to obtain an aqueous dye solution, measuring the visible light transmittance of this aqueous solution with a spectrophotometer, and calculating the chromaticity xy under the CIE1964 XYZ color system, D65 standard light source. I can do it.
本発明でいう色素の刺激純度とは、色素を水に加えて色素水溶液として測定、算出されたものをいう。
また、その算出法としては、日本色彩学会編「新編 色彩科学ハンドブック」財団法人東京大学出版会、１９８９年１１月２５日（第２回改訂）発行、１０４ページから１０５ページなどに記載の公知の方法により求めることができる。
The stimulating purity of the pigment referred to in the present invention means that measured and calculated as a pigment aqueous solution by adding the pigment to water.
In addition, as a calculation method thereof, a publicly known publication described in “New Color Science Handbook” edited by the Japan Color Society, published by the University of Tokyo Press, November 25, 1989 (2nd revision), pages 104 to 105, etc. It can be determined by a method.
式（２）で表されるアゾ化合物は遊離酸型のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。更に、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してから使用してもよい。
前記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、有機アミンの塩などが挙げられる。有機アミンの例としては、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種混在していてもよい。
該アゾ化合物は遊離酸の形で下記式（６）で表されることがさらに好ましい。
The azo compound represented by the formula (2) may be used in the free acid form, or a part of the acid group may be in the salt form. Further, a salt-type dye and a free acid-type dye may be mixed. Furthermore, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is, or may be used after being converted into a desired salt form.
Examples of the salt type include salts of alkali metals such as Na, Li and K, ammonium salts optionally substituted with alkyl groups or hydroxyalkyl groups, and salts of organic amines. Examples of organic amines include lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy-substituted lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms, and carboxy-substituted lower alkyl amines having 1 to 6 carbon atoms. Can be mentioned. In the case of these salt types, the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed.
More preferably, the azo compound is represented by the following formula (6) in the form of a free acid.
（式中、Ａ１、Ｂ１及びＤ１は、式（２）におけるものと同義である。Ｄ２は、式（２）におけるＤ１と同義である。ただし、式（６）において、Ｄ１とＤ２は同一であっても異なっていてもよい。ｋ、ｍ及びｑはそれぞれ独立して０または１の整数を示す。R1およびR2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を示す。）
式（６）において、Ａ１、Ｂ１及びＤ１は、式（２）におけるものと同義で、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を示す。Ａ１、Ｂ１及びＤ１が、それぞれ、芳香族炭化水素基或いは芳香族複素環基の場合の好ましい例、有していてもよい置換基等もまた、式（２）におけるものと同義である。
(In the formula, A 1 , B 1 and D 1 have the same meaning as in formula (2). D 2 has the same meaning as D 1 in formula (2). However, in formula (6), D 1 1 and D 2 may be the same or different, k, m and q each independently represent an integer of 0 or 1. R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. An alkyl group which may have a phenyl group which may have a substituent.
In the formula (6), A 1 , B 1 and D 1 have the same meanings as those in the formula (2) and represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent. Preferred examples in the case where A 1 , B 1 and D 1 are each an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, the substituents which may be included, and the like are also synonymous with those in formula (2). is there.
式（６）において、Ｄ２は、式（２）におけるＤ１と同義で、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を示す。Ｄ２が芳香族炭化水素基或いは芳香族複素環基の場合の好ましい例、有していてもよい置換基等もまた、式（２）におけるＤ１と同義である。
本発明において、上記式（６）で表されるアゾ化合物を含む組成物を用いて形成される異方性色素膜を偏光素子として用いる場合には、上記式（６）で表されるアゾ化合物は刺激純度０％以上１２％以下の色素であれば好ましいが、刺激純度は０％以上、更に好ましくは９％以下、最も好ましくは６％以下である。
In the formula (6), D 2 is by D 1 as defined in the formula (2), represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent. Preferred examples in the case where D 2 is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, a substituent that may be included, and the like are also synonymous with D 1 in formula (2).
In the present invention, when an anisotropic dye film formed using a composition containing an azo compound represented by the above formula (6) is used as a polarizing element, the azo compound represented by the above formula (6) Is preferably a pigment having an excitation purity of 0% to 12%, but the excitation purity is 0% or more, more preferably 9% or less, and most preferably 6% or less.
上記式（６）で表されるアゾ化合物の分子量は、遊離酸の形で、通常４５０以上、１５００以下、好ましくは１２００以下である。
上記式（６）で表されるアゾ化合物は遊離酸型のまま使用してもよく、酸基の一部が塩
型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。更に、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してから使用してもよい。
The molecular weight of the azo compound represented by the above formula (6) is usually 450 or more and 1500 or less, preferably 1200 or less in the form of a free acid.
The azo compound represented by the above formula (6) may be used in the free acid form, or a part of the acid group may have a salt form. Further, a salt-type dye and a free acid-type dye may be mixed. Furthermore, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is, or may be used after being converted into a desired salt form.
前記の塩型の例としては、上記式（２）で表されるアゾ化合物で説明したものが挙げられる。
本発明の組成物に用いられるアゾ化合物の好ましい具体例を以下に挙げるが、本発明の組成物に使用できるアゾ化合物は、これらの例に限定されるものではない。（なお、以下のうち、スルホ基、カルボキシ基を含む化合物については全て遊離酸の形で示している）。
Examples of the salt type include those described for the azo compound represented by the above formula (2).
Preferred specific examples of the azo compound used in the composition of the present invention are listed below, but the azo compound that can be used in the composition of the present invention is not limited to these examples. (In the following, compounds containing sulfo group and carboxy group are all shown in the form of free acid).
なお、アゾ化合物は何れか一種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。 In addition, an azo compound may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it by arbitrary combinations and a ratio.
（溶剤）
本発明の組成物に用いる溶剤としては、アゾ化合物とアントラキノン化合物の混合物、
添加剤等を溶解又は微分散し得るものであればよく、水、有機溶剤等が用いられる。なかでも、製造の安全性の観点から、水または、水と水混和性のある有機溶剤との混合物を用いるのが好ましい。水混和性のある有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。これらの溶剤は何れか一種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
(solvent)
As a solvent used in the composition of the present invention, a mixture of an azo compound and an anthraquinone compound,
Any additive or the like that can dissolve or finely disperse may be used, and water, an organic solvent, and the like are used. Among these, from the viewpoint of production safety, it is preferable to use water or a mixture of water and a water-miscible organic solvent. Specific examples of water-miscible organic solvents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, and the like. Any one of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used in an arbitrary combination and ratio.
本発明の組成物におけるアゾ化合物及びアントラキノン化合物の重量分率は、５０／５０〜３００／１の範囲内であることが好ましく、７０／３０〜９９／１であることがさらに好ましい。重量分率がこの範囲の下限を下回ると、アントラキノン化合物の使用による効果が得られないおそれがあり、この範囲の上限を上回ると、アゾ化合物による分子配向を損なうおそれがあるので好ましくない。 The weight fraction of the azo compound and the anthraquinone compound in the composition of the present invention is preferably in the range of 50/50 to 300/1, and more preferably 70/30 to 99/1. If the weight fraction is below the lower limit of this range, the effect of using the anthraquinone compound may not be obtained, and if it exceeds the upper limit of this range, the molecular orientation by the azo compound may be impaired.
本発明の組成物におけるアゾ化合物及びアントラキノン化合物からなる混合物の含有率は、組成物全体を１００重量部とした場合に、通常０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、また、通常５０重量部以下、好ましくは４０重量部以下の範囲である。アゾ化合物及びアントラキノン化合物の割合がこの範囲の下限を下回ると、アゾ化合物およびアントラキノン化合物からなる混合物が溶液内で会合体を形成しないおそれがあり、この範囲の上限を上回ると、組成物の溶液としての粘度が高くなってしまい、扱いにくくなるおそれがあるので好ましくない。
なお、本発明の組成物は、１〜５０％のいずれかの濃度域でリオトロピック液晶相を形成する組成物であることが好ましい。
本発明の組成物は、上述したアゾ化合物、アントラキノン化合物および溶剤以外にも、その他の成分を含有していてもよい。
The content of the mixture composed of the azo compound and the anthraquinone compound in the composition of the present invention is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.2 parts by weight or more when the whole composition is 100 parts by weight, Usually, it is 50 parts by weight or less, preferably 40 parts by weight or less. If the ratio of the azo compound and the anthraquinone compound is below the lower limit of this range, the mixture composed of the azo compound and the anthraquinone compound may not form an aggregate in the solution. This is not preferable because the viscosity of the resin becomes high and may be difficult to handle.
The composition of the present invention is preferably a composition that forms a lyotropic liquid crystal phase in any concentration range of 1 to 50%.
The composition of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned azo compound, anthraquinone compound and solvent.
（その他添加剤）
例えば、後述の湿式成膜法等において、本発明の組成物を異方性色素膜形成用溶液として基材に塗布する場合には、基材への濡れ性、塗布性を向上させるため、必要に応じて、界面活性剤を加えてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の何れも使用可能である。本発明の組成物における界面活性剤の濃度は通常０．０５重量％以上、０．５重量％以下が好ましい。
(Other additives)
For example, when applying the composition of the present invention to a base material as a solution for forming an anisotropic dye film in a wet film forming method, which will be described later, it is necessary to improve the wettability and coatability to the base material. Depending on the, a surfactant may be added. As the surfactant, any of anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used. The concentration of the surfactant in the composition of the present invention is usually preferably 0.05% by weight or more and 0.5% by weight or less.
また、色素の会合性を向上させたり、異方性色素膜の欠陥を低減する等の目的で、アミノ酸、ヒドロキシアミンなどを添加剤として使用してもよい。
更に、上記以外の添加剤としては、参考文献５（"Additives for Coating"，Edited by
J. Bieleman，Willey-VCH，2000年）記載の公知の添加剤を用いることができる。
このようにして得られる異方性色素膜用組成物のｐＨは、通常２〜１０程度である。また、異方性色素膜用組成物は、本発明の効果を損ねない範囲で、アゾ化合物及びアントラキノン化合物以外に色素を含有していてもよい。他の色素を含むことにより異方性色素膜の色調を改善することができる。
In addition, amino acids, hydroxyamines and the like may be used as additives for the purpose of improving the association of the dye and reducing defects in the anisotropic dye film.
Furthermore, as an additive other than the above, Reference 5 ("Additives for Coating", Edited by
J. Bieleman, Willey-VCH, 2000) can be used.
The pH of the composition for an anisotropic dye film thus obtained is usually about 2 to 10. Moreover, the composition for anisotropic pigment | dye films may contain pigment | dye other than an azo compound and an anthraquinone compound in the range which does not impair the effect of this invention. By including other dyes, the color tone of the anisotropic dye film can be improved.
＜異方性色素膜＞
本発明の異方性色素膜は、上述したアゾ化合物及びアントラキノン化合物含有するものであるが、上記本発明の異方性色素膜用組成物を用いて湿式製膜法により作製することが好ましい。また、本発明の異方性色素膜は、更に他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、上述した本発明の組成物中に含まれる成分として例示したものが挙げられる。
<Anisotropic dye film>
The anisotropic dye film of the present invention contains the above-mentioned azo compound and anthraquinone compound, and is preferably prepared by a wet film forming method using the above-mentioned composition for anisotropic dye film of the present invention. The anisotropic dye film of the present invention may further contain other components. As another component, what was illustrated as a component contained in the composition of this invention mentioned above is mentioned.
本発明の異方性色素膜中におけるアゾ化合物及びアントラキノン化合物からなる混合物の含有率は、組成物全体を１００重量部とした場合に、通常５０重量部以上、好ましくは
７０重量部以上、１００重量部以下の範囲である。この範囲の下限を下回ると、異方膜中のアゾ色素の良好な分子配向を損なうおそれがあるので好ましくない。本発明の異方性色素膜中におけるアゾ化合物及びアントラキノン化合物の重量分率は、５０／５０〜３００／１の範囲内であることが好ましく、７０／３０〜９９／１であることがさらに好ましい。重量分率がこの範囲の下限を下回ると、アントラキノン化合物の使用による効果が得られないおそれがあり、この範囲の上限を上回ると、アゾ化合物による分子配向を損なうおそれがあるので好ましくない。
The content of the mixture comprising an azo compound and an anthraquinone compound in the anisotropic dye film of the present invention is usually 50 parts by weight or more, preferably 70 parts by weight or more, 100 parts by weight when the entire composition is 100 parts by weight. Part or less. Below the lower limit of this range, there is a possibility that good molecular orientation of the azo dye in the anisotropic film may be impaired. The weight fraction of the azo compound and the anthraquinone compound in the anisotropic dye film of the present invention is preferably in the range of 50/50 to 300/1, and more preferably 70/30 to 99/1. . If the weight fraction is below the lower limit of this range, the effect of using the anthraquinone compound may not be obtained, and if it exceeds the upper limit of this range, the molecular orientation by the azo compound may be impaired.
異方性色素膜の形成方法は特に限定されないが、例えば、上述した本発明の異方性色素膜用組成物は異方性色素膜用組成物中、リオトロピック液晶状態等の良好な分子間相互作用による会合体を形成した状態を形成するので、これをガラス等の基材上に塗布し、剪断力を与えて色素を一定方向に配向させた後、乾燥させることにより、異方性色素膜を得ることができる。 The method for forming the anisotropic dye film is not particularly limited. For example, the composition for an anisotropic dye film of the present invention described above has a good intermolecular relationship such as a lyotropic liquid crystal state in the composition for an anisotropic dye film. Since an aggregate formed by action is formed, this is applied onto a substrate such as glass, and a shearing force is applied to orient the dye in a certain direction, followed by drying, whereby an anisotropic dye film Can be obtained.
基材としては、ガラス、樹脂等からなる厚さ１０〜１５００μｍ程度の透明なものが用いられる。樹脂としては、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
基材の表面には、異方性色素膜用組成物中の色素分子の配向方向を制御するために、「液晶便覧」（丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行）第２２６頁〜第２３９頁などに記載の公知の方法により、配向処理層を施しておいてもよい。
As the substrate, a transparent material having a thickness of about 10 to 1500 μm made of glass, resin or the like is used. Examples of the resin include triacetate, acrylic resin, polyester resin, triacetyl cellulose, urethane resin, and the like.
On the surface of the substrate, in order to control the orientation direction of the dye molecules in the composition for anisotropic dye film, “Liquid Crystal Handbook” (Maruzen Co., Ltd., issued on October 30, 2000), page 226- The alignment treatment layer may be applied by a known method described on page 239 and the like.
基材上へ異方性色素膜用組成物を塗布する方法としては、従来公知の方法で行えばよく、例えば、原崎勇次著「コーティング工学」（株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行）第２５３頁〜第２７７頁、または市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」（株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行）第１１８頁〜第１４９頁などに記載の方法や、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、フリースパンコート法、ダイコート法などが挙げられる。塗布時の温度は通常０〜８０℃、湿度は通常１０〜８０％ＲＨ程度である。 As a method for applying the composition for the anisotropic dye film onto the substrate, a conventionally known method may be used. For example, Yuji Harasaki, “Coating Engineering” (Asakura Shoten Co., Ltd., issued March 20, 1971). ) Pages 253 to 277 or “Creation and Application of Molecular Coordinating Materials” supervised by Kunihiro Ichimura (CMC Publishing Co., Ltd., published March 3, 1998), pages 118 to 149, etc. And spin coating, spray coating, bar coating, roll coating, blade coating, free span coating, and die coating. The temperature during application is usually 0 to 80 ° C., and the humidity is usually about 10 to 80% RH.
基材上に塗布した異方性色素膜組成物中の色素に剪断力を与えることにより、色素は一定方向に配向する。バーコート、ロールコート、ブレードコート、フリースパンコート法、ダイコート法などは、塗布と同時に剪断力を与えることができるので好ましい。
塗膜の乾燥は、従来公知の方法で行えばよく、乾燥時の温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、その上限は通常１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下である。また、乾燥時の湿度は、通常１０ＲＨ％以上、好ましくは３０ＲＨ％以上であり、その上限は通常８０ＲＨ％以下程度である。
By applying a shearing force to the dye in the anisotropic dye film composition coated on the substrate, the dye is oriented in a certain direction. The bar coat, roll coat, blade coat, free span coat method, die coat method and the like are preferable because a shearing force can be applied simultaneously with application.
What is necessary is just to perform drying of a coating film by a conventionally well-known method, and the temperature at the time of drying is 0 degreeC or more normally, Preferably it is 10 degreeC or more, The upper limit is 120 degrees C or less normally, Preferably it is 110 degrees C or less. Further, the humidity during drying is usually 10 RH% or more, preferably 30 RH% or more, and the upper limit is usually about 80 RH% or less.
このようにして得られる異方性色素膜の膜厚は、通常５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であるのが好ましい。また、その上限は通常５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。
また、異方性色素膜の可視光波長領域における透過率は、好ましくは２５％以上である。透過率は高いほどよく、３５％以上、特に４０％以上であるのが好ましい。最も好ましくは４４％以上である。透過率が低いと、表示素子、特にカラー表示素子用偏光子として用いるのは難しい。
The thickness of the anisotropic dye film thus obtained is usually 50 nm or more and preferably 100 nm or more. The upper limit is usually 50 μm or less, preferably 1 μm or less.
The transmittance of the anisotropic dye film in the visible light wavelength region is preferably 25% or more. The higher the transmittance, the better, and it is preferably 35% or more, particularly 40% or more. Most preferably, it is 44% or more. When the transmittance is low, it is difficult to use as a polarizer for a display element, particularly a color display element.
このようにして基材上に形成された異方性色素膜の表面には、保護層を設けても良い。
保護層としては、透明な高分子膜が挙げられる。保護層は、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド、トリアセチルセルロースまたはウレタン系樹脂等の樹脂からなるフィルムを異方性色素膜の表面に接着剤等を用いて積層することで形成できる。
A protective layer may be provided on the surface of the anisotropic dye film thus formed on the substrate.
An example of the protective layer is a transparent polymer film. The protective layer can be formed by laminating a film made of a resin such as triacetate, acrylic resin, polyester resin, polyimide, triacetyl cellulose, or urethane resin on the surface of the anisotropic dye film using an adhesive or the like.
本発明においては、製造方法、基板の種類、異方性色素膜用組成物の組成等を適宜選択することにより、屈折率異方性、伝導異方性、光吸収異方性などを有する異方性膜を製造することができる。本発明に係る色素を含む異方性色素膜は、なかでも、偏光膜（光吸収の異方性を有する膜）、導電異方性膜として好適に用いられる。
異方性色素膜としては、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を与える偏光膜として用いることができ、これは、ＬＣＤやＯＬＥＤなどの各種の表示素子の偏光膜（偏光素子）等として好適に用いられる。この場合、これらの表示素子を構成する電極基板などに直接、異方性色素膜用組成物を塗布、乾燥して異方性色素膜を形成してもよいし、異方性色素膜を形成した基材をこれら表示素子の構成部材として用いてもよい。
In the present invention, different properties having refractive index anisotropy, conduction anisotropy, light absorption anisotropy, and the like are selected by appropriately selecting the production method, the type of substrate, the composition of the anisotropic dye film composition, and the like. An isotropic membrane can be produced. In particular, the anisotropic dye film containing the dye according to the present invention is suitably used as a polarizing film (film having anisotropy of light absorption) and a conductive anisotropic film.
As an anisotropic dye film, it can be used as a polarizing film that gives linearly polarized light, circularly polarized light, elliptically polarized light, etc., which is suitable as a polarizing film (polarizing element) for various display elements such as LCD and OLED. Used. In this case, an anisotropic dye film may be formed by directly applying the composition for an anisotropic dye film to an electrode substrate or the like constituting these display elements and drying, or an anisotropic dye film may be formed. You may use the base material made as a structural member of these display elements.
本発明の偏光素子は、上述した本発明の異方性色素膜を用いたものであるが、異方性色素膜のみからなる偏光素子であってもよいし、基板上に異方性色素膜を有する偏光素子であってもよい。基板上に異方性色素膜を有する偏光素子は、基板も含めて偏光素子とよぶ。
本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
The polarizing element of the present invention uses the above-described anisotropic dye film of the present invention, but it may be a polarizing element consisting only of an anisotropic dye film, or an anisotropic dye film on a substrate. It may be a polarizing element. A polarizing element having an anisotropic dye film on a substrate is referred to as a polarizing element including the substrate.
When the anisotropic dye film of the present invention is formed on a substrate and used as a polarizing element, the formed anisotropic dye film itself may be used. In addition to the protective layer as described above, an adhesive layer Or a layer having an optical function such as an antireflection layer, an alignment film, a function as a retardation film, a function as a brightness enhancement film, a function as a reflection film, a function as a transflective film, a function as a diffusion film, etc. Layers having various functions may be laminated by a wet film formation method or the like, and used as a laminate.
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第2841377号公報、特許第3094113号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第3168850号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開 2002-169025号公報や特開 2003-29030 号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
These layers having optical functions can be formed, for example, by the following method.
The layer having a function as a retardation film is subjected to, for example, a stretching process described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, or a process described in Japanese Patent No. 3168850. Can be formed.
In addition, the layer having a function as a brightness enhancement film may be formed by forming a fine hole by a method as described in, for example, JP 2002-169025 A or JP 2003-29030 A, or the center of selective reflection. It can be formed by overlapping two or more cholesteric liquid crystal layers having different wavelengths.
反射フィルム又は半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
The layer having a function as a reflective film or a transflective film can be formed using a metal thin film obtained by vapor deposition or sputtering.
The layer having a function as a diffusion film can be formed by coating the protective layer with a resin solution containing fine particles.
The layer having a function as a retardation film or an optical compensation film can be formed by applying and aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound or a nematic liquid crystal compound.
本発明に係る異方性色素膜用組成物を用いて形成した異方性色素膜は、ガラスなどの高耐熱性基材上に直接形成することが可能であり、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレーや有機ＥＬディスプレーだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。 An anisotropic dye film formed using the composition for anisotropic dye film according to the present invention can be directly formed on a high heat resistant substrate such as glass, and a high heat resistant polarizing element can be formed. From the point that it can be obtained, it can be suitably used not only for liquid crystal displays and organic EL displays but also for applications that require high heat resistance such as liquid crystal projectors and in-vehicle display panels.
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の記載において、「部」は「重量部」を示す。
また、以下の各実施例及び比較例において、異方性色素膜の二色比は、ヨウ素系偏光素子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計
算した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
In the following description, “part” means “part by weight”.
In each of the following Examples and Comparative Examples, the dichroic ratio of the anisotropic dye film is determined after measuring the transmittance of the anisotropic dye film with a spectrophotometer in which an iodine polarizing element is arranged in the incident optical system. The following formula was used for calculation.
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：異方性色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：異方性色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
［実施例１］
水６９部に、下記式（ＩＩ−１）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３０部と、下記式（Ｉ−９）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。スピンコート法により表面にポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、膜厚約８０ｎｍのポリイミド配向膜に、予め布でラビング処理を施したもの）に、上記の異方性色素膜用組成物を、ギャップ５μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
Dichroic ratio (D) = Az / Ay
Az = -log (Tz)
Ay = -log (Ty)
Tz: transmittance for polarized light in the direction of the absorption axis of the anisotropic dye film Ty: transmittance for polarized light in the direction of the polarization axis of the anisotropic dye film [Example 1]
To 69 parts of water, 30 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the following formula (II-1) and 1 part of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the following formula (I-9) were added and dissolved by stirring. Then, the composition for anisotropic dye films was obtained by filtering and removing an insoluble content. On a glass substrate (75 mm × 25 mm, 1.1 mm thickness, about 80 nm polyimide alignment film previously rubbed with a cloth) with a polyimide alignment film formed on the surface by spin coating, The above anisotropic dye film composition was applied with an applicator having a gap of 5 μm (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［実施例２］
水６９部に、上記式（ＩＩ−１）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３０部と、下記式（Ｉ−３）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、ギャップ２μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜（本発明の異方性色素膜）を得た。
[Example 2]
To 69 parts of water, 30 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the above formula (II-1) and 1 part of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the following formula (I-3) were added and dissolved by stirring. Then, the composition for anisotropic dye films was obtained by filtering and removing an insoluble content. This anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 with an applicator having a gap of 2 μm (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film (of the present invention). An anisotropic dye film) was obtained.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［実施例３］
水６７部に、上記式（ＩＩ−１）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３０部と、下記式（Ｉ−１９）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、ギャップ５μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
[Example 3]
To 67 parts of water, 30 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the above formula (II-1) and 1 part of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the following formula (I-19) were added and dissolved by stirring. Then, the composition for anisotropic dye films was obtained by filtering and removing an insoluble content. The anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 with an applicator having a gap of 5 μm (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［実施例４］
水７１部に、上記式（ＩＩ−１）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３０部と、下記式（Ｉ−１７）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、ギャップ５μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
[Example 4]
To 71 parts of water, 30 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the above formula (II-1) and 1 part of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the following formula (I-17) were added and dissolved by stirring. Then, the composition for anisotropic dye films was obtained by filtering and removing an insoluble content. The anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 with an applicator having a gap of 5 μm (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［実施例５］
水６８．５部に、下記式（ＩＩ−７）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３０部と、下記式（Ｉ−１）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１．５部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、ギャップ５μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
[Example 5]
To 68.5 parts of water, 30 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the following formula (II-7) and 1.5 parts of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the following formula (I-1) are added and stirred. Then, the resultant was filtered to remove insolubles, thereby obtaining an anisotropic dye film composition. The anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 with an applicator having a gap of 5 μm (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.), and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［実施例６］
水７５部に、下記式（ＩＩ−１２）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩２６部と、上記式（Ｉ−１７）で表わされるアントラキノン化合物のナトリウム塩１部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、ギャップ２０μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
[Example 6]
To 75 parts of water, 26 parts of a lithium salt of an azo compound represented by the following formula (II-12) and 1 part of a sodium salt of an anthraquinone compound represented by the above formula (I-17) were added and dissolved by stirring. Then, the composition for anisotropic dye films was obtained by filtering and removing an insoluble content. This anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 with an applicator (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) having a gap of 20 μm, and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本実施例の異方性色素膜は、偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。 With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this example had a high dichroic ratio (light absorption anisotropy) that can function sufficiently as a polarizing film.
［比較例１］
水６３部に、上記上記式（ＩＩ−１）で表わされるアゾ化合物のリチウム塩３７部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、実施例１と同様の基板に、同様の方法で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本比較例の異方性色素膜は、実施例１〜４の異方性色素膜に比べて、低い二色比（光吸収異方性）しか得られなかった。
[Comparative Example 1]
By adding 37 parts of the lithium salt of the azo compound represented by the above formula (II-1) to 63 parts of water, stirring to dissolve, and then filtering to remove insolubles, the anisotropic dye film A composition was obtained. This anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 1 by the same method, and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this comparative example had only a low dichroic ratio (light absorption anisotropy) compared to the anisotropic dye films of Examples 1 to 4.
［比較例２］
水７０部に、上記式（ＩＩ−７）で表わされる色素３０部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。この異方性色素膜用組成物を、実施例５と同様の基板に、同様の方法で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本比較例の異方性色素膜は、実施例５の異方性色素膜に比べて、低い二色比（光吸収異方性）しか得られなかった。
[Comparative Example 2]
30 parts of the dye represented by the above formula (II-7) is added to 70 parts of water, dissolved by stirring, and then filtered to remove the insoluble matter, thereby obtaining an anisotropic dye film composition. It was. This anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 5 by the same method, and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this comparative example had only a low dichroic ratio (light absorption anisotropy) compared to the anisotropic dye film of Example 5.
［比較例３］
水８０部に、上記式（ＩＩ−１２）で表わされる色素２０部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。この異方性色素膜用組成物を、実施例６と同様の基板に、ギャップ１０μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。
得られた異方性色素膜について、最大吸収波長（λｍａｘ）と二色比（Ｄ）を測定した。その結果を下記表１に示す。本比較例の異方性色素膜は、実施例６の異方性色素膜に比べて、低い二色比（光吸収異方性）しか得られなかった。
[Comparative Example 3]
20 parts of the dye represented by the above formula (II-12) is added to 80 parts of water, dissolved by stirring, and then filtered to remove the insoluble matter, thereby obtaining an anisotropic dye film composition. It was. This anisotropic dye film composition was applied to the same substrate as in Example 6 with an applicator (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) having a gap of 10 μm, and then naturally dried to obtain an anisotropic dye film.
With respect to the obtained anisotropic dye film, the maximum absorption wavelength (λmax) and the dichroic ratio (D) were measured. The results are shown in Table 1 below. The anisotropic dye film of this comparative example had only a low dichroic ratio (light absorption anisotropy) compared to the anisotropic dye film of Example 6.
［実施例７］
水７３部に、下記式（ＩＩＩ−２）で表わされるアントラキノン化合物２７部を加え、撹拌して溶解させた後、濾過して不溶分を除去することにより、異方性色素膜用組成物を得た。 この異方性色素膜用組成物を、スライドガラス（松浪硝子工業製 スライドグラス白縁磨フロストＮｏ．１）に、ギャップ１０μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより、異方性色素膜を得た。得られた色素膜の異方性の確認として、二色比の測定をおこなったところ極大吸収波長の５９５ｎｍにおいて３であり、吸収異方性が確認された。
[Example 7]
To 73 parts of water, 27 parts of an anthraquinone compound represented by the following formula (III-2) is added, dissolved by stirring, and then filtered to remove insolubles, whereby an anisotropic dye film composition is obtained. Obtained. By applying this anisotropic dye film composition onto a slide glass (Slide Glass White Edge Polish Frost No. 1 manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) with an applicator (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) with a gap of 10 μm, An anisotropic dye film was obtained. As confirmation of the anisotropy of the obtained dye film, the dichroic ratio was measured and found to be 3 at the maximum absorption wavelength of 595 nm, confirming the absorption anisotropy.
本発明の異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用することにより、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として利用できる。また、色素膜の形成プロセスや、基材や色素を含有する組成物の選択により、屈折異方性や伝導異方性など各種の異方性膜としての機能化が可能となり、多種多様な用途に使用可能な偏光素子とすることができる。 The anisotropic dye film of the present invention can be used as a polarizing film for obtaining linearly polarized light, circularly polarized light, elliptically polarized light and the like by utilizing the anisotropy of light absorption. In addition, the process of forming a dye film and the selection of a composition containing a base material and a dye enable functionalization as various anisotropic films such as refractive anisotropy and conduction anisotropy. It can be set as the polarizing element which can be used for.
Claims (5)
香族複素環基を示す。ｐは０〜２の整数を示す。なお、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基は、置換基有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基およびシアノ基よりなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。ｐが２の場合、一分子中に存在する複数のＤ １ はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
遊離酸の形が下記式（１）で表されるアントラキノン化合物、
シ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基からなる群より選ばれるものを示す。ｎは、１以上４以下の整数である。ｎが２以上の場合、一分子中に含まれる複数のQ １ はそれぞれ同
一であっても異なっていてもよい。）
及び溶剤を含有し、
該アゾ化合物及び該アントラキノン化合物の重量分率は、５０／５０〜３００／１の範囲内であり、該アゾ化合物及び該アントラキノン化合物からなる混合物の含有率は、組成物全体を１００重量部とした場合に、０．１重量部以上、５０重量部以下の範囲であることを特徴とする、湿式成膜法に用いられる異方性色素膜用組成物。 An azo compound whose free acid form is represented by the following formula (2) and forms a lyotropic liquid crystal phase in any concentration range of 1 to 50% ;
An aromatic heterocyclic group is shown. p shows the integer of 0-2. The aromatic hydrocarbon group and the aromatic heterocyclic group are an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a hydroxyl group, a nitro group, a sulfo group, a carboxy group. And a substituent selected from the group consisting of a halogen atom, an amino group which may have a substituent, an amide group which may have a substituent, and a cyano group. When p is 2, a plurality of D 1 present in one molecule may be the same or different. )
An anthraquinone compound in which the form of the free acid is represented by the following formula (1) :
One selected from the group consisting of a silyl group, a hydroxyl group, a sulfo group and a carboxy group is shown. n is an integer of 1 or more and 4 or less. When n is 2 or more, multiple Q 1 contained in one molecule are the same
It may be one or different. )
And a solvent,
The weight fraction of the azo compound and the anthraquinone compound is in the range of 50/50 to 300/1, and the content of the mixture comprising the azo compound and the anthraquinone compound is 100 parts by weight of the entire composition. In some cases, the composition for an anisotropic dye film used in a wet film-forming method, wherein the composition is in the range of 0.1 to 50 parts by weight .
徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用組成物。
し、
Q ２ 、Q ３ およびQ ４ のいずれか１つ、および、Q ５ 、Q ６ およびQ ７ のいずれか１つは、水酸基、スルホ基あるいはカルボキシ基であるか、あるいは、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基が１以上置換したアミノ基またはアルコキシ基である。 ） The composition for anisotropic dye film according to claim 1, wherein the anthraquinone compound has a free acid form represented by the following formula (4) or (5) .
And
Any one of Q 2 , Q 3 and Q 4 and any one of Q 5 , Q 6 and Q 7 are a hydroxyl group, a sulfo group or a carboxy group, or a hydroxyl group, a sulfo group or a carboxy group An amino group or an alkoxy group substituted with one or more groups or phosphate groups. )
シ基、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、及びハロゲン原子からなる群より選ばれるいずれかで置換されていてもよい炭素数が１以上６以下のアルキル基、または、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、及びハロゲン原子からなる群より選ばれるいずれかで置換されていてもよいフェニル基を表す。） The anisotropic dye film composition according to claim 1 or 2, wherein the anthraquinone compound has a free acid form represented by the following formula (3) .
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms that may be substituted with any one selected from the group consisting of a silyl group, an amino group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, a phosphoric acid group, and a halogen atom; Alternatively, it represents a phenyl group which may be substituted with any one selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxy group, a phosphate group, and a halogen atom. )
A polarizing element using the anisotropic dye film according to claim 4 .
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57124701A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-03 | Seiko Epson Corp | Manufacture of polarizing film |
| JPH06242318A (en) * | 1992-12-25 | 1994-09-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Color filter having polarizing capability |
| EP1203967A1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Rolic AG | Polarizing film |
| JP2003195042A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing sheet |
| JP2004535483A (en) * | 2001-05-08 | 2004-11-25 | ロリク アーゲー | Dichroic mixture |
-
2006
- 2006-01-26 JP JP2006017247A patent/JP4736823B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57124701A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-03 | Seiko Epson Corp | Manufacture of polarizing film |
| JPH06242318A (en) * | 1992-12-25 | 1994-09-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Color filter having polarizing capability |
| EP1203967A1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Rolic AG | Polarizing film |
| JP2004535483A (en) * | 2001-05-08 | 2004-11-25 | ロリク アーゲー | Dichroic mixture |
| JP2003195042A (en) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing sheet |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012177122A (en) * | 2005-04-04 | 2012-09-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | Azo dye |
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