JP4659265B2

JP4659265B2 - Polarizer protective film and polarizing plate

Info

Publication number: JP4659265B2
Application number: JP2001134926A
Authority: JP
Inventors: 正明中村; 昇生津
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2001-05-02
Filing date: 2001-05-02
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2021-05-02
Also published as: JP2002328223A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光子保護フィルムおよび偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
直線偏光板は、特定の振動方向をもつ直線偏光のみを透過させ、その他の直線偏光を遮蔽する光学材料である。直線偏光板は、例えば液晶表示装置の構成部品の一つとして広く使用されている。一般的に使用されている直線偏光板は、偏光子フィルムと偏光子保護フィルムとで構成されている。
【０００３】
上述した、特定の振動方向をもつ直線偏光のみを透過させる、という偏光板の機能は、偏光子フィルムにより発揮される。一般的に使用されている偏光子フィルムは、例えば、ポリビニルアルコールフィルム（以下、ポリビニルアルコールのことをＰＶＡという）を延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色して得られるフィルムである。
【０００４】
偏光子保護フィルムは、偏光子フィルムの保護の他に、偏光子フィルムを保持して偏光板全体に実用的な強度を付与する。例えば、トリアセチルセルロースフィルム（以下、トリアセチルセルロースのことをＴＡＣという）が、一般的な偏光子保護フィルムとして使用されている。なお、偏光子保護フィルムのことを業界では支持体あるいは支持体フィルムと呼ぶことがある。
【０００５】
偏光板は、偏光子フィルムの片面または両面に、偏光子保護フィルムが積層された構造を有する。偏光板において、偏光子保護フィルムは接着剤を介して偏光子フィルムに貼合されている。貼合には、水溶性のＰＶＡ系接着剤が一般的に用いられている。工業的に偏光子保護フィルムと偏光子フィルムを積層して偏光板を得る製造工程は、大別すると次の３工程からなる。すなわち、偏光子保護フィルムと偏光子フィルムをロール搬送し貼合面に接着剤を塗布する塗布工程、両フィルムを加圧密着により貼合する貼合工程、および接着剤の乾燥や硬化を進めてフィルムを一体化する乾燥工程、が挙げられる。
【０００６】
偏光板においては、偏光子保護フィルムと偏光子フィルムとの接着強度が充分に高いことが必要である。従って、接着剤の濡れ性が良好であることや接着剤との接着強度が高いことが、偏光子保護フィルムには要求される。例えば、ＴＡＣフィルムが、予め接着面をアルカリ液に浸漬してケン化処理をしてから用いられている理由は、そのまま使用すると接着剤の濡れ性が充分でなかったり、貼合後の接着強度が充分に得られなかったりするからである。
【０００７】
一方、光学特性について言えば、不要な位相差を持つフィルムは、偏光子保護フィルムとして好ましくない。その理由は、たとえ偏光子フィルムが高精度の直線偏光機能を有するものであっても、偏光子保護フィルムの位相差や光軸のズレは、偏光子フィルムを通過した直線偏光に楕円偏光性を与えてしまうからである。前述のＴＡＣフィルムも基本的には位相差が小さい。しかしながら、ＴＡＣフィルムは、外部応力の作用によって位相差の変化を生じやすいフィルムである。このため、ＴＡＣフィルムよりも光弾性係数の小さいフィルム素材を偏光子保護フィルムとして用いる試みがなされている。そのような試みは、貼合後の応力負荷による位相差変化を抑制することにより偏光板の性能低下を少なくすることを目的としている。
【０００８】
また、偏光子フィルムは、吸湿によって偏光性能が低下しやすい。そのため、偏光子保護フィルムは、偏光子フィルムの吸湿を抑制するためにも用いられている。しかしながら、ＴＡＣフィルムの高い水分透過率は、吸湿を抑制する目的に対して十分なレベルではない。そこで、ＴＡＣフィルムよりも水分透過率の小さいフィルム素材を偏光子保護フィルムとして用いることにより、偏光子フィルムの吸湿を抑制し偏光性能の低下を防止する試みがなされている。
【０００９】
一例を挙げると、特開平７−７７６０８号公報は、８０℃、９０％ＲＨの透湿度が２００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１００μ以下で、かつ光弾性係数が１×１０^-11ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下である保護フィルムを用いて、偏光板の耐湿熱性を向上させる発明を開示している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、種々提案される水分透過率の小さいフィルム素材や光弾性係数の小さい素材をそのまま単純に保護フィルムとして用いようとしても、偏光子フィルムと保護フィルムとの接着力が不充分となりやすかった。
【００１１】
そこで本発明者らは、従来技術の欠点を改良し、保護フィルムとしての性能を損なわずに接着力を付与できる技術について、鋭意検討した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
その結果、保護フィルム上に易接着層を設けることにより、偏光子フィルムとの接着性を改善でき、耐久性に優れた偏光板がえられることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
すなわち、本発明の偏光板は、偏光子フィルムの片面或いは両面に、７０℃・９０％ＲＨにおける透湿度が５００ｇ／（ｍ^２・２４ｈｒ）以下であるフィルムを備えた偏光子保護フィルムが積層され、前記偏光子保護フィルムは、位相差値が０から２０ｎｍ、光線透過率が８５％以上、ヘーズが２％以下であるとともに、前記フィルムの前記偏光子フィルムと対向する側の面上にはシラン系カップリング剤を含有する層である易接着層を有し、前記偏光子保護フィルムは水系接着剤を介して前記偏光子フィルムに積層されている偏光板である。
【００１６】
前記シラン系カップリング剤は、好ましくは、アミノ基含有アルコキシシラン類である。
【００１９】
本発明の偏光子保護フィルムは、好ましくは、（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物からなる。
【００２０】
（Ａ）の熱可塑性樹脂は、好ましくは、オレフィン成分と側鎖に置換または非置換イミド基を有する成分からなる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるフィルムは、特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、セロハン、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテーロナフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルローストリアセテート、セルロースニトレート、等のセルロースエステル系フィルム、ポリ塩化ビニリデン系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、エチレンビニルアルコール系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボルネン系フィルム、ポリメチルペンテン系フィルム、ポリエーテルケトン系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミド系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリメタクリレート系フィルム、ポリアクリレート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、フッ素樹脂系フィルムあるいは（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂や、（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を例示することができ、これらを単独または混合して用いることができる。
【００２３】
前記フィルムの厚さは、通常、１０〜３００μｍであり、好ましくは１５〜２００μｍ、さらに好ましくは２０〜１００μｍである。
【００２４】
本発明の偏光子保護フィルムを用いてえられる偏光板の偏光性能を十分に確保できるという観点から、前記フィルムの位相差値は２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２５】
本発明の偏光子保護フィルムを用いてえられる偏光板の透過光量を十分に確保できるという観点から、前記フィルムの光線透過率は８５％以上であることが好ましく、ヘーズは２％以下であることが好ましい。
【００２６】
光線透過率は１００％が理想的であるが、現実的には９５％あるいは９５％を多少下回っても偏光子保護フィルムとして大きな問題とはならない。しかしながら８５％を下回ると偏光板の性能低下を招くおそれがある。従って光線透過率は８５％以上が好ましく、より好ましくは８７％以上、特に８９％以上が好ましい。
【００２７】
また、ヘーズは０％が理想的であるが、現実的には、０．１％あるいは０．１％を多少上回っても偏光子保護フィルムとして大きな問題とはならない。しかしながら、２％を越えると偏光が乱れるおそれがある。従ってヘーズは２％以下が好ましく、より好ましくは１．５％以下、特に１％以下が好ましい。
【００２８】
偏光板内部への水分侵入を抑制するという観点から、本発明の偏光子保護フィルムに用いられるフィルムは、７０℃・９０％ＲＨにおける透湿度が５００ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以下であることが好ましい。より好ましくは４５０ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以下、更に好ましくは４００ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以下である。また一方で、偏光子保護フィルムの接着には、水系の接着剤が用いられる場合が多く、透湿度が低すぎると水系接着剤の乾燥が遅延するおそれがある。従って、透湿度は５０ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以上が好ましく、より好ましくは１００ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以上、更に好ましくは２００ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）以上である。
【００２９】
上記の位相差値、光線透過率、透湿度を満足するフィルムは、フィルムの樹脂組成だけで決まるものではなく、フィルムの厚さやフィルムの作製条件も影響するが、樹脂組成としてはポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、あるいは（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂や、（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を例示することができ、これらを単独または混合して用いることができる。
【００３０】
より好ましくはノルボルネン系樹脂、（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂が挙げられ、以下に詳述する樹脂組成物は、透湿度の他に、上記した位相差値や光線透過率、ヘーズの特性に優れた高分子フィルムを得やすいために特に好ましい。
【００３１】
前記した特に好ましい高分子フィルムは、（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物からえることができる。
【００３２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂である。側鎖に置換または非置換イミド基を有することによって光学特性や耐熱性などの点で好ましい特性バランスを発現できる。前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、少なくとも１種のオレフィン（アルケン）から誘導される繰り返し単位と少なくとも１種の置換あるいは非置換マレイミド構造を有する繰り返し単位とを含有するオレフィン−マレイミド共重合体（二元もしくはそれ以上の多元共重合体）であることが好ましい。さらには、前記オレフィン−マレイミド共重合体は、下記式（１）
【００３３】
【化１】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
で表される繰り返し単位と、下記式（２）
【００３４】
【化２】

（式中、Ｒは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。）
で表される繰り返し単位を含有することが好ましい。
【００３５】
式（１）の繰り返し単位（以下、オレフィン単位という）に対応するオレフィンは、下記式（３）：
【００３６】
【化３】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
で表される。
【００３７】
前記オレフィンの具体例としては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン他が挙げられる。これらのオレフィンは、単独で、あるいは２種以上組合せて用いることができる。
【００３８】
前記式（２）の繰り返し単位（以下、マレイミド単位という）に対応するマレイミド化合物は、下記式（４）：
【００３９】
【化４】

（式中、Ｒは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。）
で表される。
【００４０】
前記マレイミド化合物の具体例としては、マレイミド、並びにＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド等のＮ−置換マレイミド他が挙げられる。これらのマレイミド化合物は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。マレイミド化合物としては、Ｎ−置換マレイミド（式（４）において、Ｒが水素以外の基）が特に好ましい。
【００４１】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、上記オレフィンとマレイミド化合物とを既知の重合方法により重合させることにより製造することができる。この重合には、グラフト重合も含まれる。あるいは、熱可塑性樹脂（Ａ）は、上記オレフィンと無水マレイン酸とを常法に従って重合させて前駆重合体とした後、これにアミン化合物を反応させて前駆重合体の無水マレイン酸部位をイミド化させることによっても製造することができる。その場合に使用するアミン化合物としては、前記式（２）のマレイミド単位におけるイミド部位に対応するアミンを用いることができ、具体的には、Ｒ−ＮＨ₂（ただし、Ｒは、式（２）に同じ。）で表されるアミン化合物、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミンやアンモニアの他、ジメチル尿素、ジエチル尿素等を好ましく例示することができる。この場合にも、前記オレフィン単位とマレイミド単位を有する共重合体が得られる。
【００４２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、前記オレフィン単位とマレイミド単位以外の成分として、他の共重合性単量体を共重合成分として含有することができる。他の共重合性単量体を光学的特性を損なわない程度に含有させることにより、熱可塑性樹脂（Ａ）の耐熱性を向上させたり、機械的強度を増大させたりすることができる。前記共重合性単量体の具体例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸ブチルのようなアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸メチルやメタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸エステル単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル単量体、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル単量体等のビニル単量体、並びに無水マレイン酸のような不飽和二重結合を有する酸無水物等が挙げられる。これらの共重合性単量体は、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のいずれであってもよいが、少なくとも一部が交互共重合体構造であることは好ましい。前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、式（１）におけるＲ¹が水素であり、Ｒ²およびＲ³がそれぞれメチル基であるオレフィン単位すなわちイソブチレン単位と、式（２）におけるＲがメチル基、エチル基、イソプロピル基およびシクロヘキシル基から選ばれたアルキル基である１種以上のマレイミド単位とを含有する共重合体であることが好ましく、さらには、イソブチレン単位と、Ｎ−メチルマレイミド単位とを含有する共重合体であることが好ましい。
【００４４】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）におけるマレイミド単位の含有量としては、３０モル％以上８０モル％未満であることが好ましく、より好ましくは、４０モル％以上６０モル％以下である。マレイミド単位の含有量がこの範囲を逸脱すると、得られる位相差フィルムの耐熱性や機械的強度が損なわれるおそれがある。
【００４５】
また、マレイミド単位とオレフィン単位との合計量としては、熱可塑性樹脂（Ａ）の７０モル％以上であることが好ましい。
【００４６】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）の分子量は、１×１０⁴以上５×１０⁵以下の重量平均分子量であることが好ましい。
【００４７】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上であることが好ましい。
【００４８】
前記オレフィン−マレイミド共重合体は、既述のようにそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば特開平５−５９１９３号公報、特開平５−１９５８０１号公報、特開平６−１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号公報に記載されているように、オレフィンとマレイミド化合物とを直接共重合させたり、その一方の重合体に他方をグラフト共重合したり、あるいは前述した前駆重合体に対してアミン化合物を反応させてイミド結合を導入することによって製造することができる。
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、アクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好ましく用いることができる。特に好ましくは、熱可塑性樹脂（Ｂ）は、下記式（５）で示される不飽和ニトリル単位と下記式（６）で示されるスチレン系単位を含む。
【００４９】
【化５】

（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００５０】
【化６】

（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ⁸は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン、水酸基、アルコキシ基またはニトロ基を示す。）
上記の好ましい熱可塑性樹脂（Ｂ）を構成する不飽和ニトリル化合物の好ましい例としては、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなα−置換不飽和ニトリル化合物、フマロニトリルのようなα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有するニトリル化合物などが挙げられる。
【００５１】
上記の好ましい熱可塑性樹脂（Ｂ）を構成するスチレン系化合物の好ましい例としては、スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレンまたはクロロスチレン等の非置換または置換スチレン系化合物や、α−メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物などが挙げられる。
【００５２】
前記アクリロニトリル・スチレン系の共重合体は、必要に応じて第三成分を含有していてもかまわない。たとえば、フィルムの可撓性を向上させるためにブチルアクリレート等のアクリル系単量体やエチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体などを一種または二種以上を共重合させることができる。耐熱性を向上させるために、フェニルマレイミド等のＮ置換マレイミドなどを共重合成分として用いることができる。
【００５３】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、これら単量体を直接共重合することにより得ることができるが、スチレン系または不飽和ニトリル系重合体に、該当する単量体をグラフト共重合させてもかまわない。また、ゴム弾性を有するアクリル系重合体にスチレン系単量体や不飽和ニトリル系単量体をグラフト重合させる事により好ましい共重合体を得ることができる。特に好ましい単量体は、不飽和ニトリル成分がアクリロニトリルであり、スチレン系単量体がスチレンである。これら共重合体はＡＳ樹脂やＡＡＳ樹脂として知られている。
【００５４】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、１×１０⁴ないし５×１０⁵の重量平均分子量を有することが好ましい。
【００５５】
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）において、好ましい共重合体中の不飽和ニトリル系成分の含有量としては２０〜６０重量％が望ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。また、スチレン系成分の含有量としては、４０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５０〜８０重量％である。特に、前者が２０〜３０重量％で、後者が７０〜８０重量％の場合は更に好ましい結果を与える。スチレン系やニトリル系の成分がこの範囲を超えると、本発明のフィルム中の分子の配向による位相差が大きくなり、本発明の目的を達成できなくなるおそれがある。さらには、熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性が乏しくなり、得られるフィルムのヘーズが大きくなる傾向となる。
【００５６】
第３成分は、これを添加する場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）中の含有率は５モル％以上、３０モル％以下であることが好ましい。ニトリル系やスチレン系の特に好ましい成分は用いる熱可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｂ）により異なる。
【００５７】
熱可塑性樹脂（Ａ）が主としてイソブチレン及びＮ−メチルマレイミドからなる共重合体であり、熱可塑性樹脂（Ｂ）が主としてアクリロニトリル及びスチレンからなる共重合体である場合は、アクリロニトリル及びスチレンの含有量を、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％とし、また、スチレンの含有量を、好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７５重量％、とする事により、驚くべき事に、広い組成範囲で良好な相溶性を示し、フィルムとした場合、全光線透過率８５％以上かつヘイズが２％以下のフィルムを得ることができる。特に、アクリロニトリルの含有量を２６〜２９重量％とし、また、スチレンの含有量を７１〜７４重量％とする事により、熱可塑性樹脂（Ｂ）は該熱可塑性樹脂（Ａ）と０〜８０重量％の組成範囲で良好な相溶性を示し、驚くべき事に、全光線透過率９０％以上かつヘイズ１％以下と極めて透明なフィルムを得ることができる。
【００５８】
分子の配向による位相差の小さいフィルムを得るには、該熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との組成比が重要である。好ましい組成比は、一般的には、該熱可塑性樹脂（Ａ）の含有量は５０〜８０重量％、より好ましくは、５５〜７５重量％、更に好ましくは５５〜７０重量％であり、該熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は２０〜５０重量％、より好ましくは、２５〜４５重量％、更に好ましくは３０〜４５重量％である。熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）は前者５０〜８０重量％に対して、後者２０〜５０重量％の割合で配合することが好ましく、前者５５〜６５重量％に対して、後者３５〜４５重量％の割合が特に好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる高分子フィルムは、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００６０】
本発明に用いられるフィルムは、熱可塑性樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および必要に応じて用いられる前記添加剤やその他の化合物とからなる樹脂組成物を用いて、例えば、溶融押出し法、インフレーション法、溶液流延法等の公知の方法でフィルム化することによってえることができる。なかでも、フィルムの厚みムラが小さいフィルムを比較的容易にえることができるという観点からは溶液流延法によることが好ましい場合がある。
【００６１】
溶液流延法によりフィルム化する場合、前記樹脂組成物を溶剤に溶解したのち、支持体上に流延した後、乾燥してフィルムとする。好ましい支持体としては、ステンレス鋼のエンドレスベルトや、ポリイミドフィルムや二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等のようなフィルムを用いることができる。
【００６２】
必要に応じて、予備乾燥したフィルムを支持体から剥離し、さらに乾燥することもできる。フィルムの乾燥は、一般には、フロート法や、テンターあるいはロール搬送法が利用できる。フロート法の場合、フィルム自体が複雑な応力を受け、光学的特性の不均一が生じやすい。また、テンター法の場合、フィルム両端を支えているピンあるいはクリップの距離により、溶剤乾燥に伴うフィルムの幅収縮と自重を支えるための張力を均衡させる必要があり、複雑な幅の拡縮制御を行う必要がある。一方、ロール搬送法の場合、安定なフィルム搬送のためのテンションは原則的にフィルムの流れ方向（ＭＤ方向）にかかるため、応力の方向を一定にしやすい特徴を有する。従って、フィルムの乾燥は、ロール搬送法によることが最も好ましい。
【００６３】
前記溶剤としては、前記樹脂組成物の良溶媒であれば特に制限はなく、周知の種々の溶剤から選択して用いることができる。塩化メチレンやトリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤は樹脂材料を溶解しやすく、また沸点も低いため好適な溶剤の一つである。また、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド等の極性の高い非ハロゲン系の溶剤も用いることができる。さらに、トルエン、キシレンやアニソール等の芳香族系や、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフランやピラン等の環状エーテル系、メチルエチルケトン等のケトン系の溶剤も使用可能である。これら溶剤は相互に混合して用いることもでき、また、アルコール等の非溶剤を混合して、溶剤の蒸発速度を制御することも、表面性の優れたフィルムを得るためには好ましい方法である。
【００６４】
前記高分子フィルムは、例えば強度をより高くするなどの目的に応じて、前述した方法で得られたフィルムを公知の延伸方法によって一軸または多軸延伸して配向処理を行うことが好ましい場合がある。フィルム面内の強度の異方性をできるだけ小さくしたままで強度を高めたいという観点で延伸処理を行う場合、二軸または多軸延伸を行うことが好ましい場合がある。
【００６５】
またフィルム化の際に、必要に応じて可塑剤、熱安定剤、紫外線安定剤等の添加剤を加えることができる。
【００６６】
前記可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−ｎ−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−ｎ−デシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−ｎ−ドデシル、フタル酸ジイソトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジールなどのリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキシルなどのエポキシ系可塑剤、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸メチルなどの脂肪酸エステル系可塑剤、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール安息香酸エステル、エステル基を含有する高分子化合物（アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等の２塩基酸と１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール等の重縮合物）などの高分子系可塑剤等が挙げられる。これら可塑剤の中でも、芳香族基を含まない可塑剤、例えばアジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、エポキシ化大豆油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸メチル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、あるいはエステル基を含有する高分子化合物（アジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸と１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール等の重縮合物）等の可塑剤が好ましい。
【００６７】
前記可塑剤は、可視領域短波長側に吸収を持たないため、位相差の波長依存性に悪影響を与えないため、特に好ましい添加剤である。前記可塑剤は、高分子フィルム１００重量部に対して通常２〜２０重量部添加される。２０重量部を超えると、連続的にロールフィルムを延伸する際の位相差値の安定性が損なわれる傾向となる。
【００６８】
前記高分子フィルムは、必要に応じてフィルムの片面あるいは両面にコロナ処理、ＵＶオゾン処理、プラズマ処理、アルカリ処理等の表面処理を行うことができる。
【００６９】
本発明における易接着層とは、偏光子保護フィルムとその隣接層、代表的には偏光子フィルムを接着し易くする機能を付与する層のことをいう。
【００７０】
本発明においては、少なくとも易接着層を付設する側のフィルムの表面を易接着層の性質に応じて前記表面処理の方法や条件を選択することによってフィルムと易接着層との密着性をより高めることもできる。
【００７１】
本発明の保護フィルムは、易接着層を有する側の面を偏光子フィルムに向け、接着剤好ましくは水系接着剤を介して偏光子フィルムと貼合し、所定の乾燥を経て偏光子フィルムとの一体化をなしうる。本発明のフィルムは、水系接着剤と接する面に易接着層を有することにより、偏光子フィルムと接着するために使用される接着剤の濡れ性を良好にすることができ、また、接着剤との間に強固な接着を形成する作用を奏する。
【００７２】
前記易接着層は、前記の濡れ性や接着性を向上できる層であれば特に制限はないが、例えば、同一分子内にアミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基等の反応性官能基と加水分解性のアルコキシシリル基とを有するシラン系カップリング剤、同一分子内にチタンを含む加水分解性の親水性基と有機官能性基とを有するチタネート系カップリング剤、および同一分子内にアルミニウムを含む加水分解性の親水性基と有機官能性基とを有するアルミネート系カップリング剤等のいわゆるカップリング剤や、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂、ウレタン系樹脂等の有機反応性基を有する樹脂をフィルム表面に塗設するなどの方法で形成することができる。なかでも、工業的に取扱いやすいという観点から、シラン系カップリング剤を含有する層であることが好ましい。
【００７３】
前記シラン系カップリング剤の具体例としては、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン等のイソシアネート基含有アルコキシシラン類；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有アルコキシシラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン類；β−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（カルボキシメチル）アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシ含有アルコキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有アルコキシシラン類；γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン基含有アルコキシシラン類；トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有アルコキシシラン類、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル、およびこれらの誘導体等が挙げられる。
【００７４】
これらのカップリング剤は、本発明に用いるフィルムの性状や偏光子フィルムとの接着に用いる接着剤の性状等から、適宜目的に応じて選択すればよいが、例えば、フィルムとして（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有するフィルムを用い、接着剤としてＰＶＡ系の水系接着剤を用いる場合には、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン類が、ヘイズ、濡れ性、接着強度が良好な易接着層を形成しやすい観点から好ましい。
【００７５】
前記カップリング剤を用いて易接着層を塗設する方法としては、カップリング剤を無希釈で、もしくは水、有機溶媒およびこれらの混合溶媒に溶解または分散させた溶液あるいは分散液を、本発明に用いるフィルム上に塗布後、室温乾燥あるいは加熱処理して易接着層を形成する方法、カップリング剤をマトリクスとして用いる熱可塑性樹脂とともに水または有機溶媒中に溶解または分散させた溶液あるいは分散液を、本発明に用いるフィルム上に塗布後室温乾燥あるいは加熱処理して易接着層を形成する方法、カップリング剤を分散させたマトリクスとなる熱硬化性樹脂溶液を本発明に用いる高分子フィルム上に塗布後マトリクスを硬化させて形成する層などが挙げられる。なかでも、カップリング剤を無希釈で、もしくは水、有機溶媒およびこれらの混合溶媒に溶解または分散させた溶液あるいは分散液を、本発明に用いるフィルム上に塗布後、室温乾燥あるいは加熱処理して易接着層を形成する方法は、工業的に作り易いという観点から好ましい。
【００７６】
カップリング剤液、溶液または分散液の濃度としては特に制限はないが、通常０．１％以上とすることが安定的に易接着層を形成できるという観点から好ましい。
【００７７】
前記有機溶媒としては、カップリング剤を均一に溶解または分散させることができ、適度な揮発性を有するものであることが好ましい。
【００７８】
前記有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。フィルムとして（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有するフィルムを用い、接着剤としてＰＶＡ系の水系接着剤を用いる場合には、メタノール、エタノール、プロピリアルコール、トルエン等を単独であるいは混合して用いるのが好ましい。
【００７９】
前記のカップリング剤液、溶液または分散液をフィルム上に塗布する方法としては、液状物質を固体表面に塗布するために通常使用される方法、例えばグラビアコート法、ディップコート法、スプレーコート法、流延法などにより高分子フィルム上に塗布する方法を用いることができる。
【００８０】
通常、カップリング剤液、溶液または分散液を塗布後、室温乾燥または加熱処理して易接着層を形成する。加熱処理としては、２０℃以上フィルムのＴｇ以下の温度範囲で、１分以上１０時間以内の処理が通常である。
【００８１】
前記易接着層の厚さは、特に制限はないが、濡れ性や接着性などの改善効果がえられる範囲であればできるだけ薄くすることを妨げる理由はなく、２０μｍ以下であることが好ましい。前記範囲をこえる場合、貼合後の偏光板の厚さが厚くなる点で実用上の不利を招きやすい傾向となる。
【００８２】
本発明の偏光子保護フィルムは、通常、公知のヨウ素系あるいは染料系の偏光板と接着剤を介して積層貼合して使用することができる。前記接着剤としては、ポリビニルアルコール系の化合物を主成分とする水系接着剤を好適に用いることができる。
【００８３】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８４】
尚、各特性値は以下のようにして測定した。
【００８５】
＜高分子フィルムの水分透過率＞
ＪＩＳＺ０２０８記載の方法に準じて測定した。
【００８６】
＜吸水性層の水分含有率＞
吸水性層が塗設されたフィルムの一部を切取り、重量Ｗａおよび該フィルムを１２０℃で１時間乾燥した後の重量Ｗｂを測定した。さらに、８０℃の熱水中に漬け、塗設した吸水性層を除去した後、表面を洗浄し１２０℃で１時間乾燥した後の重量Ｗｆを測定した。えられたＷａ、ＷｂおよびＷｆを用いて、次式にしたがって吸水性層の水分含有率を算出した。
水分含有率［％］＝（Ｗａ−Ｗｂ）／（Ｗａ−Ｗｆ）×１００
【００８７】
＜位相差＞
顕微偏光分光光度計（オーク製作所（株）ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、測定波長５１５ｎｍで測定した。
【００８８】
＜光線透過率＞
ＪＩＳＫ７１０５−１９８１の５．５記載の方法に準じて測定した。
【００８９】
＜ヘイズ＞
ＪＩＳＫ７１０５−１９８１の６．４記載の方法に準じて測定した。
【００９０】
＜耐屈曲性＞
耐揉疲労測定装置（東洋精機製作所製ＭＩＴ−Ｄ）を用いて試験片に繰返し屈曲歪みを与え、試験片が破断するまでの回数を測定した。
【００９１】
実施例１
イソブテンとＮ−メチルマレイミドから成る交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）６０重量部と、アクリロニトリル及びスチレンの含量がそれぞれ２８重量％、７２重量％であるスチレン−アクリロニトリル共重合体４０重量部とを、Ｔダイ押出機（シリンダー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて溶融押出フィルム化し、厚さ約１７０μｍの原反フィルムを得た。この原反フィルムの位相差値は０ｎｍ、光線透過率は９２％、ヘイズは０．３％、耐屈曲性は６であった。
【００９２】
この原反フィルムを、延伸試験装置（東洋精機製作所、Ｘ４ＨＤ−ＨＴ）を用いて延伸速度１０ｃｍ／分、延伸倍率１．５倍、延伸温度１４０℃の条件で自由端縦一軸で延伸し、次いで同様の延伸条件で先の延伸方向とは直交する方向に自由端一軸延伸を行って厚さ５０μｍの延伸フィルムを得た。この延伸フィルム（高分子フィルム−１）の位相差値は２ｎｍ、光線透過率は９２％、ヘイズは０．４％であり、４０℃−９０％ＲＨの透湿度は８５ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）、７０℃−９０％ＲＨの透湿度は３６５ｇ／（ｍ²・２４ｈｒ）であった。
【００９３】
この高分子フィルム上に、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー、Ａ−１１１０）のメタノール溶液（濃度１０重量％）を流延した後、１２０℃で６０分加熱処理して、易接着層が高分子フィルム上に積層された保護フィルムをえた。易接着層の厚さは１μｍであった。
【００９４】
ＰＶＡフィルムを延伸しヨウ素で染色した偏光子フィルムの両面それぞれに、前記保護フィルムを易接着層が内側になるようにしてＰＶＡ系接着剤の水溶液（ポバール１１７、６重量％）を介して積層し、圧延ロールで密着させた後、７０℃で１５分間乾燥して偏光板をえた。
【００９５】
えられた偏光板において、偏光子フィルムと保護フィルムとは強固に接着しており、剥離を試みてもフィルムが破断し、剥離できなかった。
【００９６】
また、えられた偏光板を６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間放置した後の偏光板の状態を観察した結果、色変化や色抜けがなく、フィルムの浮きや剥がれもみられなかった。
【００９７】
実施例２
実施例１において、γ−アミノプロピルトリメトキシシランに代えて、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを用いた以外は実施例１と同様にして、易接着層を１μｍの厚さで高分子フィルム上に塗設した保護フィルムをえた。
【００９８】
次いで、実施例１と同様の方法で、偏光板をえた。えられた偏光板において、偏光子フィルムと保護フィルムとは強固に接着しており、剥離を試みてもフィルムが破断し、剥離できなかった。
【００９９】
比較例１
ＰＶＡフィルムを延伸しヨウ素で染色した偏光子フィルムの両面それぞれに、トリアセチルセルロースフィルムをＰＶＡ系接着剤の水溶液（ポバール１１７、６重量％）を介して積層し、圧延ロールで密着させた後、７０℃で１５分間乾燥して偏光子フィルムと高分子フィルムとの積層体をえた。
【０１００】
この積層体は、高分子フィルムと偏光子フィルムとの間の接着が不充分であり、フィルム相互が横ずれを生じる状態であった。
【０１０１】
えられた積層体を６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間放置した後の偏光板の状態を観察した結果、色変化や色抜けが著しいことに加えて、フィルムの浮きや剥がれが激しく積層体の初期形状を保っていなかった。
【０１０２】
比較例２
ＰＶＡフィルムを延伸しヨウ素で染色した偏光子フィルムの両面それぞれに、実施例１で用いた高分子フィルム−１をＰＶＡ系接着剤の水溶液（ポバール１１７、６重量％）を介して積層し、圧延ロールで密着させた後、７０℃で１５分間乾燥して偏光子フィルムと高分子フィルムとの積層体をえた。
【０１０３】
この積層体は、高分子フィルムと偏光子フィルムとの間の接着が不充分であり、フィルム相互が横ずれを生じる状態であった。
【０１０４】
えられた積層体を６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間放置した後の偏光板の状態を観察した結果、色変化や色抜けが生じていた。また、フィルムの浮きや剥がれが激しく積層体の初期形状を保っていなかった。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明の偏光子保護フィルムは、透湿率が小さい特長を保持しながら、優れた偏光子フィルムとの接着加工性・接着強度を発現することができる。
【０１０６】
本発明の偏光子保護フィルムを用いることにより、耐久性、具体的には耐湿熱性に優れた偏光板を生産性良く製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polarizer protective film and a polarizing plate.
[0002]
[Prior art]
The linearly polarizing plate is an optical material that transmits only linearly polarized light having a specific vibration direction and shields other linearly polarized light. The linearly polarizing plate is widely used as one of components of a liquid crystal display device, for example. A generally used linearly polarizing plate is composed of a polarizer film and a polarizer protective film.
[0003]
The polarizer film function of transmitting only the linearly polarized light having a specific vibration direction as described above is exhibited by the polarizer film. A commonly used polarizer film is, for example, a film obtained by stretching a polyvinyl alcohol film (hereinafter, polyvinyl alcohol is referred to as PVA) and dyeing with iodine or a dichroic dye.
[0004]
In addition to protecting the polarizer film, the polarizer protective film holds the polarizer film and imparts practical strength to the entire polarizing plate. For example, a triacetyl cellulose film (hereinafter, triacetyl cellulose is referred to as TAC) is used as a general polarizer protective film. In addition, a polarizer protective film may be called a support body or a support body film in the industry.
[0005]
The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on one side or both sides of a polarizer film. In the polarizing plate, the polarizer protective film is bonded to the polarizer film via an adhesive. For bonding, a water-soluble PVA adhesive is generally used. The production process for industrially laminating a polarizer protective film and a polarizer film to obtain a polarizing plate is roughly divided into the following three steps. That is, the polarizer protective film and the polarizer film are rolled and applied to apply an adhesive on the bonding surface, the bonding process for bonding both films by pressure adhesion, and the drying and curing of the adhesive are advanced. And a drying step of integrating the film.
[0006]
  In the polarizing plate, it is necessary that the adhesive strength between the polarizer protective film and the polarizer film is sufficiently high. Therefore, it is required for the polarizer protective film that the wettability of the adhesive is good and that the adhesive strength with the adhesive is high. For example, the reason that the TAC film is used after the saponification treatment is performed by immersing the adhesive surface in an alkaline solution in advance is that the wettability of the adhesive is insufficient or the adhesive strength after bonding Is not enough.
[0007]
On the other hand, in terms of optical characteristics, a film having an unnecessary retardation is not preferable as a polarizer protective film. The reason for this is that even if the polarizer film has a highly accurate linear polarization function, the retardation of the polarizer protective film and the deviation of the optical axis may cause elliptical polarization to linearly polarized light that has passed through the polarizer film. Because it gives. The aforementioned TAC film also basically has a small phase difference. However, the TAC film is a film that easily causes a change in phase difference due to the action of external stress. For this reason, attempts have been made to use a film material having a smaller photoelastic coefficient than the TAC film as the polarizer protective film. Such an attempt is aimed at reducing the deterioration in the performance of the polarizing plate by suppressing the phase difference change due to the stress load after bonding.
[0008]
Further, the polarizing performance of the polarizer film is likely to deteriorate due to moisture absorption. Therefore, the polarizer protective film is also used for suppressing moisture absorption of the polarizer film. However, the high water permeability of the TAC film is not sufficient for the purpose of suppressing moisture absorption. Thus, attempts have been made to suppress moisture absorption of the polarizer film and prevent deterioration of polarization performance by using a film material having a moisture permeability smaller than that of the TAC film as the polarizer protective film.
[0009]
As an example, Japanese Patent Laid-Open No. 7-77608 discloses that a water vapor transmission rate at 80 ° C. and 90% RH is 200 g / m.²・ 24hr ・ 100μ or less and photoelastic coefficient is 1 × 10^-11cm²The invention which improves the heat-and-moisture resistance of a polarizing plate using the protective film below / dyne is disclosed.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, even if various proposed film materials with low moisture permeability and materials with a small photoelastic coefficient are used as they are as protective films, the adhesive force between the polarizer film and the protective film tends to be insufficient.
[0011]
Therefore, the present inventors have intensively studied a technique that can improve the drawbacks of the conventional technique and can provide an adhesive force without impairing the performance as a protective film.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result, it has been found that by providing an easy-adhesion layer on the protective film, the adhesiveness with the polarizer film can be improved, and a polarizing plate having excellent durability can be obtained, leading to the present invention.
[0013]
  That is, the polarizing plate of the present invention has a moisture permeability of 500 g / (m at 70 ° C. and 90% RH on one or both sides of the polarizer film.²-24 hr) a polarizer protective film provided with a film of the following is laminated, the polarizer protective film,The retardation value is 0 to 20 nm, the light transmittance is 85% or more, the haze is 2% or less,On the surface of the film facing the polarizer filmIsIt has an easy-adhesion layer which is a layer containing a silane coupling agent, and the polarizer protective film is a polarizing plate laminated on the polarizer film via an aqueous adhesive.
[0016]
The silane coupling agent is preferably an amino group-containing alkoxysilane.
[0019]
The polarizer protective film of the present invention is preferably (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. It consists of a resin composition containing resin.
[0020]
The thermoplastic resin (A) preferably comprises an olefin component and a component having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The film used in the present invention is not particularly limited, but for example, polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate naphthalate. Cellulose ester films such as cellulose acetate propionate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, etc., polyvinylidene chloride films, polyvinyl alcohol films, ethylene vinyl alcohol films, polystyrene films, polycarbonate films, norbornene films, Polymethylpentene film, polyetherketone film, polyethersulfone film , Polysulfone film, polyether ketone imide film, polyamide film, polymethacrylate film, polyacrylate film, polyarylate film, fluororesin film, or (A) having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain Examples of the thermoplastic resin and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain can be used, and these can be used alone or in combination.
[0023]
The thickness of the film is usually 10 to 300 μm, preferably 15 to 200 μm, and more preferably 20 to 100 μm.
[0024]
From the viewpoint that the polarizing performance of the polarizing plate obtained using the polarizer protective film of the present invention can be sufficiently secured, the retardation value of the film is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less.
[0025]
The light transmittance of the film is preferably 85% or more, and the haze is 2% or less from the viewpoint that the amount of transmitted light of the polarizing plate obtained using the polarizer protective film of the present invention can be sufficiently secured. Is preferred.
[0026]
The light transmittance is ideally 100%, but in reality, even if it is slightly lower than 95% or 95%, it does not cause a big problem as a polarizer protective film. However, if it is less than 85%, the performance of the polarizing plate may be deteriorated. Accordingly, the light transmittance is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, and particularly preferably 89% or more.
[0027]
In addition, the haze is ideally 0%. However, in reality, even if it slightly exceeds 0.1% or 0.1%, it does not cause a big problem as a polarizer protective film. However, if it exceeds 2%, the polarization may be disturbed. Accordingly, the haze is preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less.
[0028]
  From the viewpoint of suppressing moisture intrusion into the polarizing plate, the polarizer protective film of the present inventionThe film used forMoisture permeability at 70 ° C and 90% RHBut500 g / (m²-It is preferable that it is 24 hr) or less. More preferably 450 g / (m²24 hr) or less, more preferably 400 g / (m²-24 hr) or less. On the other hand, a water-based adhesive is often used for bonding the polarizer protective film, and if the moisture permeability is too low, drying of the water-based adhesive may be delayed. Therefore, the moisture permeability is 50 g / (m²24 hr) or more is preferable, more preferably 100 g / (m²24 hr) or more, more preferably 200 g / (m²-24 hr) or more.
[0029]
A film that satisfies the above retardation value, light transmittance, and moisture permeability is not only determined by the resin composition of the film, but also affects the film thickness and film preparation conditions. Arylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, norbornene resin, polystyrene resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polyester resin, or (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, (B ) Thermoplastic resins having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in the side chain can be exemplified, and these can be used alone or in combination.
[0030]
More preferably, a norbornene-based resin, (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain are listed below. In addition to moisture permeability, the resin composition described in detail in the above is particularly preferable because it is easy to obtain a polymer film excellent in the above-described retardation value, light transmittance, and haze characteristics.
[0031]
The particularly preferred polymer film described above contains (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. It can be obtained from the resin composition.
[0032]
The thermoplastic resin (A) is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain. By having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, a desirable balance of properties can be expressed in terms of optical properties and heat resistance. The thermoplastic resin (A) is an olefin-maleimide copolymer (2) containing a repeating unit derived from at least one olefin (alkene) and at least one repeating unit having a substituted or unsubstituted maleimide structure. It is preferably an original or higher multi-component copolymer). Furthermore, the olefin-maleimide copolymer has the following formula (1):
[0033]
[Chemical 1]

(Wherein R¹, R²And R^ThreeEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
A repeating unit represented by the following formula (2):
[0034]
[Chemical formula 2]

(In the formula, R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 12 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group.)
It is preferable to contain the repeating unit represented by these.
[0035]
The olefin corresponding to the repeating unit of the formula (1) (hereinafter referred to as the olefin unit) is represented by the following formula (3):
[0036]
[Chemical 3]

(Wherein R¹, R²And R^ThreeEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
It is represented by
[0037]
Specific examples of the olefin include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl- Examples include 1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene and the like. These olefins can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
The maleimide compound corresponding to the repeating unit of the formula (2) (hereinafter referred to as maleimide unit) has the following formula (4):
[0039]
[Formula 4]

(In the formula, R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 12 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group.)
It is represented by
[0040]
Specific examples of the maleimide compound include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Ni-butylmaleimide, Ns-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, Nn-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearyl Examples thereof include N-substituted maleimides such as maleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclobutylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, N-cyclooctylmaleimide and the like. These maleimide compounds can be used alone or in combination of two or more. As the maleimide compound, an N-substituted maleimide (in the formula (4), R is a group other than hydrogen) is particularly preferable.
[0041]
The thermoplastic resin (A) can be produced by polymerizing the olefin and the maleimide compound by a known polymerization method. This polymerization includes graft polymerization. Alternatively, the thermoplastic resin (A) is obtained by polymerizing the olefin and maleic anhydride in accordance with a conventional method to obtain a precursor polymer, and then reacting the amine compound with this to imidize the maleic anhydride portion of the precursor polymer. Can also be manufactured. As the amine compound used in that case, an amine corresponding to the imide moiety in the maleimide unit of the formula (2) can be used. Specifically, R-NH₂(Wherein R is the same as in formula (2)), for example, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, s-butylamine, t-butylamine, cyclohexyl Preferred examples include alkylamines such as amines and ammonia, as well as dimethylurea and diethylurea. Also in this case, a copolymer having the olefin unit and the maleimide unit is obtained.
[0042]
The thermoplastic resin (A) can contain another copolymerizable monomer as a component other than the olefin unit and maleimide unit. By containing other copolymerizable monomers to such an extent that the optical properties are not impaired, the heat resistance of the thermoplastic resin (A) can be improved or the mechanical strength can be increased. Specific examples of the copolymerizable monomer include acrylic ester monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic ester monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, vinyl acetate, and the like. And vinyl monomers such as vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, and acid anhydrides having an unsaturated double bond such as maleic anhydride. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0043]
The thermoplastic resin (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and an alternating copolymer, but at least a part thereof has an alternating copolymer structure. preferable. The thermoplastic resin (A) is R in the formula (1).¹Is hydrogen and R²And R^ThreeA copolymer containing an olefin unit in which each is a methyl group, that is, an isobutylene unit, and one or more maleimide units in which R in the formula (2) is an alkyl group selected from a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a cyclohexyl group. It is preferably a polymer, and more preferably a copolymer containing isobutylene units and N-methylmaleimide units.
[0044]
As content of the maleimide unit in the said thermoplastic resin (A), it is preferable that it is 30 mol% or more and less than 80 mol%, More preferably, it is 40 mol% or more and 60 mol% or less. If the content of the maleimide unit deviates from this range, the heat resistance and mechanical strength of the resulting retardation film may be impaired.
[0045]
The total amount of maleimide units and olefin units is preferably 70 mol% or more of the thermoplastic resin (A).
[0046]
The molecular weight of the thermoplastic resin (A) is 1 × 10^Four5 × 10 or more^FiveThe following weight average molecular weight is preferred.
[0047]
The glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher.
[0048]
The olefin-maleimide copolymer can be produced by a method known per se as described above. For example, JP-A-5-59193, JP-A-5-195801, and JP-A-6-136058. As described in JP-A-9-328523, an olefin and a maleimide compound are directly copolymerized, or one of the polymers is graft-copolymerized, or the above-mentioned precursor polymer. It can be produced by reacting an amine compound and introducing an imide bond.
As the thermoplastic resin (B), an acrylonitrile / styrene copolymer can be preferably used. Particularly preferably, the thermoplastic resin (B) includes an unsaturated nitrile unit represented by the following formula (5) and a styrene-based unit represented by the following formula (6).
[0049]
[Chemical formula 5]

(Wherein R^FourAnd R^FiveEach independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
[0050]
[Chemical 6]

(Wherein R⁶And R⁷Each independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;⁸Represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group or a nitro group. )
Preferred examples of the unsaturated nitrile compound constituting the preferred thermoplastic resin (B) include α-substituted unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and α, β-disubstituted olefinic properties such as fumaronitrile. Examples include nitrile compounds having an unsaturated bond.
[0051]
Preferred examples of the styrenic compound constituting the preferred thermoplastic resin (B) include unsubstituted or substituted styrenic compounds such as styrene, vinyltoluene, methoxystyrene, and chlorostyrene, and α-methyl such as α-methylstyrene. Examples thereof include substituted styrene compounds.
[0052]
The acrylonitrile / styrene-based copolymer may contain a third component as necessary. For example, in order to improve the flexibility of the film, one or more of acrylic monomers such as butyl acrylate and olefin monomers such as ethylene and propylene can be copolymerized. In order to improve heat resistance, N-substituted maleimide such as phenylmaleimide can be used as a copolymerization component.
[0053]
The thermoplastic resin (B) can be obtained by directly copolymerizing these monomers, but the styrene-based or unsaturated nitrile-based polymer may be graft copolymerized with the corresponding monomer. Absent. Further, a preferred copolymer can be obtained by graft polymerization of a styrene monomer or an unsaturated nitrile monomer to an acrylic polymer having rubber elasticity. Particularly preferred monomers are acrylonitrile as the unsaturated nitrile component and styrene as the styrenic monomer. These copolymers are known as AS resins and AAS resins.
[0054]
The thermoplastic resin (B) is 1 × 10^FourOr 5 × 10^FiveIt is preferable to have a weight average molecular weight of
[0055]
In the thermoplastic resin (B), the content of the unsaturated nitrile component in the preferred copolymer is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. Moreover, as content of a styrene-type component, 40 to 80 weight% is preferable, More preferably, it is 50 to 80 weight%. In particular, when the former is 20 to 30% by weight and the latter is 70 to 80% by weight, more preferable results are obtained. If the styrene-based or nitrile-based component exceeds this range, the retardation due to the orientation of molecules in the film of the present invention increases, and the object of the present invention may not be achieved. Furthermore, the compatibility with the thermoplastic resin (A) becomes poor, and the haze of the resulting film tends to increase.
[0056]
When the third component is added, the content in the thermoplastic resin (B) is preferably 5 mol% or more and 30 mol% or less. Particularly preferred components such as nitrile and styrene differ depending on the thermoplastic resins (A) and (B) used.
[0057]
When the thermoplastic resin (A) is a copolymer mainly composed of isobutylene and N-methylmaleimide, and the thermoplastic resin (B) is a copolymer mainly composed of acrylonitrile and styrene, the contents of acrylonitrile and styrene are It is surprising that the content of styrene is preferably 50 to 80% by weight, more preferably 60 to 75% by weight, preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 40% by weight. As a matter of fact, when the film shows good compatibility in a wide composition range and is made into a film, a film having a total light transmittance of 85% or more and a haze of 2% or less can be obtained. In particular, by setting the acrylonitrile content to 26 to 29% by weight and the styrene content to 71 to 74% by weight, the thermoplastic resin (B) is 0 to 80% by weight with the thermoplastic resin (A). %, A highly transparent film having a total light transmittance of 90% or more and a haze of 1% or less can be obtained.
[0058]
In order to obtain a film having a small retardation due to molecular orientation, the composition ratio of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) is important. A preferable composition ratio is generally that the content of the thermoplastic resin (A) is 50 to 80% by weight, more preferably 55 to 75% by weight, still more preferably 55 to 70% by weight. The content of the plastic resin (B) is 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 45% by weight, still more preferably 30 to 45% by weight. The thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) are preferably blended in a proportion of 20 to 50% by weight with respect to the former 50 to 80% by weight, and the latter with respect to 55 to 65% by weight of the former. A proportion of 35 to 45% by weight is particularly preferred.
[0059]
The polymer film used in the present invention contains, as necessary, known additives such as plasticizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers and fillers and other compounds within a range not impairing the effects of the present invention. Can do.
[0060]
The film used in the present invention is made of, for example, a melt extrusion method using a resin composition comprising a thermoplastic resin (A), a thermoplastic resin (B), and the additives and other compounds used as necessary. It can be obtained by forming into a film by a known method such as an inflation method or a solution casting method. Especially, it may be preferable to use the solution casting method from the viewpoint that a film with small thickness unevenness can be obtained relatively easily.
[0061]
When forming into a film by the solution casting method, the resin composition is dissolved in a solvent, cast on a support, and then dried to form a film. As a preferable support, a film such as a stainless steel endless belt, a polyimide film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, or the like can be used.
[0062]
If necessary, the predried film can be peeled off from the support and further dried. For the drying of the film, a float method, a tenter or a roll conveying method can be generally used. In the case of the float process, the film itself is subjected to complicated stress, and optical characteristics are likely to be uneven. In the case of the tenter method, it is necessary to balance the film width shrinkage due to solvent drying and the tension to support its own weight depending on the distance between the pins or clips that support both ends of the film. There is a need. On the other hand, in the case of the roll conveyance method, since the tension for stable film conveyance is in principle applied to the film flow direction (MD direction), it has a characteristic that the direction of stress is easily fixed. Therefore, the film is most preferably dried by a roll conveyance method.
[0063]
The solvent is not particularly limited as long as it is a good solvent for the resin composition, and can be selected from various known solvents. Halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and trichloroethane are suitable solvents because they easily dissolve the resin material and have a low boiling point. Further, non-halogen solvents having high polarity such as dimethylformamide and dimethylacetamide can also be used. Furthermore, aromatic solvents such as toluene, xylene and anisole, cyclic ethers such as dioxane, dioxolane, tetrahydrofuran and pyran, and ketone solvents such as methyl ethyl ketone can also be used. These solvents can be used by mixing with each other, and mixing a non-solvent such as alcohol to control the evaporation rate of the solvent is also a preferable method for obtaining a film having excellent surface properties. .
[0064]
In some cases, the polymer film is preferably subjected to an orientation treatment by uniaxially or multiaxially stretching the film obtained by the above-described method according to a purpose such as increasing the strength. . When the stretching treatment is performed from the viewpoint of increasing the strength while keeping the anisotropy of the strength in the film as small as possible, it may be preferable to perform biaxial or multiaxial stretching.
[0065]
Further, when forming into a film, additives such as a plasticizer, a heat stabilizer, and an ultraviolet stabilizer can be added as necessary.
[0066]
Specific examples of the plasticizer include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, di-n-butyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-n-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-phthalate -Octyl, di-n-decyl phthalate, diisodecyl phthalate, di-n-dodecyl phthalate, diisotridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-2-isophthalate Phthalic acid plasticizers such as ethylhexyl, di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc. Aliphatic dibasic acid plasticizer, tributyl phosphate, tri-phosphate -Phosphate plasticizers such as ethylhexyl, 2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized tall oil fatty acid-2-ethylhexyl, butyl stearate, butyl oleate , Fatty acid ester plasticizers such as chlorinated paraffin and chlorinated fatty acid methyl, polyethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol benzoate, and polymer compounds containing ester groups (dibasic acids such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and the like) And polymer plasticizers such as 1,2-propylene glycol and 1,3-propylene glycol polycondensates). Among these plasticizers, plasticizers not containing an aromatic group, such as di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, sebacic acid Di-2-ethylhexyl, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, epoxidized tall oil fatty acid-2-ethylhexyl, butyl stearate, oleic acid Butyl, chlorinated paraffin, chlorinated fatty acid methyl, polyethylene glycol dimethyl ether, or a polymer compound containing an ester group (dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, etc. Plasticizers) Preferred.
[0067]
The plasticizer is a particularly preferred additive because it does not absorb on the short wavelength side of the visible region and does not adversely affect the wavelength dependence of the retardation. The plasticizer is usually added in an amount of 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer film. If it exceeds 20 parts by weight, the stability of the retardation value when the roll film is continuously stretched tends to be impaired.
[0068]
The polymer film can be subjected to surface treatment such as corona treatment, UV ozone treatment, plasma treatment or alkali treatment on one or both sides of the film, if necessary.
[0069]
The easy adhesion layer in the present invention refers to a layer that imparts a function of facilitating adhesion of a polarizer protective film and its adjacent layer, typically a polarizer film.
[0070]
In the present invention, at least the surface of the film on the side where the easy-adhesion layer is attached is selected from the surface treatment method and conditions according to the properties of the easy-adhesion layer, thereby further improving the adhesion between the film and the easy-adhesion layer. You can also.
[0071]
The protective film of the present invention has a surface with an easy-adhesion layer facing the polarizer film, and is bonded to the polarizer film via an adhesive, preferably an aqueous adhesive, and after predetermined drying, Can be integrated. Since the film of the present invention has an easy-adhesion layer on the surface in contact with the aqueous adhesive, the wettability of the adhesive used to adhere to the polarizer film can be improved, and the adhesive and There is an effect of forming a strong bond between the two.
[0072]
The easy-adhesion layer is not particularly limited as long as it is a layer that can improve the wettability and adhesiveness. For example, the reactivity of amino group, vinyl group, epoxy group, mercapto group, chloro group, etc. in the same molecule. Silane coupling agent having functional group and hydrolyzable alkoxysilyl group, titanate coupling agent having hydrolyzable hydrophilic group containing titanium and organic functional group in the same molecule, and same molecule So-called coupling agents such as aluminate coupling agents having hydrolyzable hydrophilic groups and organic functional groups containing aluminum, and organic reactivity such as epoxy resins, isocyanate resins, urethane resins, etc. It can be formed by a method such as coating a resin having a group on the film surface. Especially, it is preferable that it is a layer containing a silane coupling agent from a viewpoint that it is easy to handle industrially.
[0073]
Specific examples of the silane coupling agent include γ-isocyanatepropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, and other isocyanate group-containing alkoxy. Silanes; γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane , Γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, etc. Alkoxysilanes; mercapto group-containing alkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane; γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxy (Cyclohexyl) ethyltriethoxysilane and other epoxy group-containing alkoxysilanes; β-carboxyethyltriethoxysilane, β-carboxyethylphenylbis (2-methoxyethoxy) silane, N-β- (carboxymethyl) aminoethyl-γ- Carboxy-containing alkoxysilanes such as aminopropyltrimethoxysilane; vinyl-type unsaturated groups such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, and γ-acryloyloxypropylmethyltriethoxysilane Alkoxysilanes; halogen group-containing alkoxysilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; isocyanurate group-containing alkoxysilanes such as tris (trimethoxysilyl) isocyanurate; Modified silyl polymers, silylated amino polymers, unsaturated aminosilane complexes, phenylamino long-chain alkylsilanes, aminosilylated silicones, silylated polyesters, and derivatives thereof.
[0074]
These coupling agents may be appropriately selected according to the purpose from the properties of the film used in the present invention and the properties of the adhesive used for adhesion to the polarizer film. For example, the (A) side chain as the film A PVA-based aqueous adhesive as an adhesive, using a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group on the surface, and (B) a film containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain Γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltri Methoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-amino Til) aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-γ-amino Amino group-containing alkoxysilanes such as propyltrimethoxysilane and N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane are preferred from the viewpoint of easily forming an easy-adhesion layer having good haze, wettability, and adhesive strength.
[0075]
As a method of coating the easy-adhesion layer using the coupling agent, a solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing the coupling agent in water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof is used in the present invention. A method of forming an easy-adhesion layer by coating or drying on a film used for coating, a solution or dispersion in water or an organic solvent together with a thermoplastic resin using a coupling agent as a matrix , A method of forming an easy-adhesion layer by drying or heating at room temperature after coating on the film used in the present invention, and a thermosetting resin solution serving as a matrix in which a coupling agent is dispersed on the polymer film used in the present invention. Examples include a layer formed by curing a matrix after coating. Among them, the coupling agent is undiluted, or a solution or dispersion in which water or an organic solvent and a mixed solvent thereof are dissolved or dispersed is applied onto the film used in the present invention, and then dried or heated at room temperature. The method for forming the easy-adhesion layer is preferable from the viewpoint of easy industrial production.
[0076]
Although there is no restriction | limiting in particular as a density | concentration of a coupling agent liquid, a solution, or a dispersion liquid, Usually, it is preferable from a viewpoint that an easily bonding layer can be formed stably 0.1% or more.
[0077]
As said organic solvent, it is preferable that a coupling agent can be melt | dissolved or disperse | distributed uniformly and it has moderate volatility.
[0078]
Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogenated carbonization such as methylene chloride and chloroform. Hydrogen is mentioned. (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a film containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain, and an adhesive When a PVA aqueous adhesive is used, it is preferable to use methanol, ethanol, propyl alcohol, toluene or the like alone or in combination.
[0079]
As a method of applying the above-mentioned coupling agent solution, solution or dispersion on a film, a method usually used for applying a liquid substance to a solid surface, such as a gravure coating method, a dip coating method, a spray coating method, The method of apply | coating on a polymer film by the casting method etc. can be used.
[0080]
Usually, after applying a coupling agent solution, a solution or a dispersion, it is dried at room temperature or heat-treated to form an easy adhesion layer. As the heat treatment, a treatment in a temperature range of 20 ° C. or more and Tg or less of the film is usually from 1 minute to 10 hours.
[0081]
The thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, but there is no reason to prevent it from being made as thin as possible as long as an improvement effect such as wettability and adhesiveness is obtained, and it is preferably 20 μm or less. When exceeding the said range, it becomes a tendency which is liable to cause a practical disadvantage at the point which the thickness of the polarizing plate after bonding becomes thick.
[0082]
The polarizer protective film of the present invention can usually be used by laminating and bonding a known iodine-based or dye-based polarizing plate and an adhesive. As the adhesive, an aqueous adhesive mainly composed of a polyvinyl alcohol-based compound can be suitably used.
[0083]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples.
[0084]
Each characteristic value was measured as follows.
[0085]
<Water permeability of polymer film>
It measured according to the method of JISZ0208 description.
[0086]
<Water content of water-absorbing layer>
A part of the film coated with the water absorbing layer was cut out, and the weight Wa and the weight Wb after the film was dried at 120 ° C. for 1 hour were measured. Further, after immersing in hot water at 80 ° C. and removing the coated water-absorbing layer, the surface was washed, and the weight Wf after drying at 120 ° C. for 1 hour was measured. Using the obtained Wa, Wb and Wf, the water content of the water-absorbing layer was calculated according to the following formula.
Moisture content [%] = (Wa−Wb) / (Wa−Wf) × 100
[0087]
<Phase difference>
The measurement was performed at a measurement wavelength of 515 nm using a microscopic polarization spectrophotometer (Oak Manufacturing Co., Ltd. TFM-120AFT).
[0088]
<Light transmittance>
It measured according to the method of 5.5 of JISK7105-1981.
[0089]
<Haze>
The measurement was performed according to the method described in 6.4 of JIS K7105-1981.
[0090]
<Flexibility>
The test piece was repeatedly bent and strained using a wrinkle resistance measuring apparatus (MIT-D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and the number of times until the test piece broke was measured.
[0091]
Example 1
60 parts by weight of an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content 50 mol%, glass transition temperature 157 ° C.) and styrene having acrylonitrile and styrene content 28% by weight and 72% by weight, respectively -40 parts by weight of acrylonitrile copolymer was formed into a melt-extruded film using a T-die extruder (cylinder diameter 40 mm, L / D24) to obtain a raw film having a thickness of about 170 µm. This original film had a retardation value of 0 nm, a light transmittance of 92%, a haze of 0.3%, and a flex resistance of 6.
[0092]
This raw film was stretched uniaxially at the free end using a stretching test apparatus (Toyo Seiki Seisakusho, X4HD-HT) under conditions of a stretching speed of 10 cm / min, a stretching ratio of 1.5 times, and a stretching temperature of 140 ° C. Under the same stretching conditions, free end uniaxial stretching was performed in a direction orthogonal to the previous stretching direction to obtain a stretched film having a thickness of 50 μm. The stretched film (polymer film-1) has a retardation value of 2 nm, a light transmittance of 92%, a haze of 0.4%, and a moisture permeability of 40 ° C.-90% RH is 85 g / (m²-24 hr), moisture permeability of 70 ° C-90% RH is 365 g / (m²-24 hr).
[0093]
On this polymer film, a methanol solution (concentration: 10% by weight) of γ-aminopropyltrimethoxysilane (Nihon Unicar, A-1110) was cast, and then heat-treated at 120 ° C. for 60 minutes to form an easy adhesion layer. Obtained a protective film laminated on a polymer film. The thickness of the easy adhesion layer was 1 μm.
[0094]
The protective film was laminated on both sides of a polarizer film obtained by stretching a PVA film and dyed with iodine via an aqueous solution of PVA adhesive (Poval 117, 6% by weight) with the easy adhesion layer on the inside. Then, after being in close contact with a rolling roll, it was dried at 70 ° C. for 15 minutes to obtain a polarizing plate.
[0095]
In the obtained polarizing plate, the polarizer film and the protective film were firmly adhered to each other, and even when an attempt was made to peel off, the film was broken and could not be peeled off.
[0096]
In addition, as a result of observing the state of the polarizing plate after leaving the obtained polarizing plate in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, there was no color change or color loss, and neither lifting nor peeling of the film was observed. .
[0097]
Example 2
In Example 1, instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was used, except that γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was used, and the easy-adhesion layer had a thickness of 1 μm as a polymer film. A protective film coated on top was obtained.
[0098]
Next, a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1. In the obtained polarizing plate, the polarizer film and the protective film were firmly adhered to each other, and even when an attempt was made to peel off, the film was broken and could not be peeled off.
[0099]
Comparative Example 1
After laminating a triacetyl cellulose film via an aqueous solution of PVA-based adhesive (Poval 117, 6% by weight) on both sides of a polarizer film obtained by stretching a PVA film and dyed with iodine, The laminate was dried at 70 ° C. for 15 minutes to obtain a laminate of a polarizer film and a polymer film.
[0100]
In this laminate, the adhesion between the polymer film and the polarizer film was insufficient, and the films were in a state of causing lateral displacement.
[0101]
As a result of observing the state of the polarizing plate after leaving the obtained laminate in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, in addition to the remarkable color change and color loss, the film is severely lifted and peeled off. The initial shape of the laminate was not maintained.
[0102]
Comparative Example 2
The polymer film-1 used in Example 1 was laminated on both sides of a polarizer film obtained by stretching a PVA film and dyed with iodine via an aqueous solution of PVA adhesive (Povar 117, 6% by weight), and rolled. After making it adhere | attach with a roll, it dried at 70 degreeC for 15 minute (s), and obtained the laminated body of a polarizer film and a polymer film.
[0103]
In this laminate, the adhesion between the polymer film and the polarizer film was insufficient, and the films were in a state of causing lateral displacement.
[0104]
As a result of observing the state of the polarizing plate after leaving the obtained laminated body in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, color change and color loss occurred. Further, the film was severely lifted and peeled off, and the initial shape of the laminate was not maintained.
[0105]
【The invention's effect】
The polarizer protective film of the present invention can exhibit excellent workability and adhesive strength with a polarizer film while maintaining the feature of low moisture permeability.
[0106]
By using the polarizer protective film of the present invention, a polarizing plate excellent in durability, specifically, moisture and heat resistance, can be produced with high productivity.

Claims

A polarizer protective film including a film having a moisture permeability of not more than 500 g / (m ² · 24 hr) at 70 ° C. and 90% RH is laminated on one side or both sides of the polarizer film,
The polarizer protective film, 20 nm retardation values from 0, light transmittance of 85% or more, with a haze of 2% or less, the polarizer film and the counter silane is on surface on the side of the film Having an easy-adhesion layer that is a layer containing a coupling agent;
The polarizer protective film is a polarizing plate laminated on the polarizer film through an aqueous adhesive.

The polarizing plate according to claim 1, wherein the silane coupling agent is an amino group-containing alkoxysilane.

The polarizer protective film comprises (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a resin containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. The polarizing plate according to claim 1 or 2 , comprising a composition.

The polarizing plate according to claim 3 , wherein the thermoplastic resin (A) comprises an olefin component and a component having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain .