JP4606777B2 - Wet solar cell - Google Patents
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Description
本発明は、色素増感型太陽電池を始めとする湿式太陽電池に関するものである。 The present invention relates to a wet solar cell including a dye sensitized solar cell.
環境問題、資源問題などを背景に、クリーンエネルギーとしての太陽電池が注目を集めている。太陽電池としては単結晶、多結晶あるいはアモルファスのシリコンを用いたものがある。しかし、従来のシリコン系太陽電池は製造コストが高い、原料供給が不充分などの課題が残されており、大幅普及には至っていない。
これに対して、色素増感型太陽電池は、スイスのグレッツェルらのグループなどから提案されたもので、安価で高い変換効率を得られる光電変換素子として着目されている。
一般に、色素増感型太陽電池( Dye Sensitized Solar Cell:DSC )を始めとする湿式太陽電池は、光が入射する透明な窓極と導電ガラス基板からなる対極の間に電解液を挟んだ構造を有している。
図7に従来の色素増感型太陽電池の一例を模式的な断面図で示す。
この色素増感型太陽電池50は、増感色素を担持させた多孔質半導体電極(以下、色素増感半導体電極とも呼ぶ)53が一方の面に形成された第1の基板51と、導電膜54が形成された第2の基板55と、これらの間に封入された例えばゲル状電解質からなる電解質層56を主な構成要素としている。
Against the backdrop of environmental problems and resource problems, solar cells as clean energy are attracting attention. Some solar cells use single crystal, polycrystalline or amorphous silicon. However, conventional silicon-based solar cells still have problems such as high manufacturing costs and insufficient raw material supply, and have not yet been widely spread.
On the other hand, the dye-sensitized solar cell has been proposed by a group of Gretzel et al. In Switzerland, and has attracted attention as a photoelectric conversion element that can obtain high conversion efficiency at a low cost.
In general, wet solar cells such as dye-sensitized solar cells (DSCs) have a structure in which an electrolyte is sandwiched between a transparent window electrode into which light enters and a counter electrode made of a conductive glass substrate. Have.
FIG. 7 is a schematic sectional view showing an example of a conventional dye-sensitized solar cell.
This dye-sensitized
第1の基板51としては光透過性の板材が用いられ、第1の基板51の色素増感半導体電極53と接する面には、導電性を持たせるために透明導電膜52が配置されており、第1の基板51、透明導電膜52及び色素増感半導体電極53により窓極58を構成している。
一方、第2の基板55としては、電解質層56と接する側の面には導電性を持たせるために例えば炭素や白金からなる導電膜54が設けられ、第2の基板55及び導電膜54により対極59を構成している。
色素増感半導体電極53と導電膜54が対向するように、第1の基板51と第2の基板55を所定の間隔をおいて配置し、両基板間の周辺部に熱可塑性樹脂からなる封止材57を設ける。そして、この封止材57を介して2つの基板51、55を貼り合わせてセルを組み上げ、電解液の注入口60を通して、両極58、59間にヨウ素・ヨウ化物イオンなどの酸化・還元種を含む有機電解液を充填し、電荷移送用の電解質層56を形成している。
A light-transmitting plate material is used as the
On the other hand, as the
The
このような電解液としてイオン性液体を用いる試み(例えば、非特許文献1参照。)や、電解液を用いた場合、製造時やセル破損時に電解液が漏出する恐れがあるので、この液漏れの対策として適当なゲル化剤を用いて電解液をゲル化(擬固体化)する試み(例えば、特許文献1参照。)が各研究機関において盛んに行われている。
しかしながら、実験室レベルの小型の湿式太陽電池セルではセル寿命を考慮しないで良いため、セルサイズを小さくして窓極と対極をネジなどで締め上げて挟み、両極を密着させることで高い光電変換効率を得ているが、実用の湿式太陽電池セルでは両極を封止して電解液の漏洩を防ぐ必要があることから、封止材の分だけ極間距離が大きくなってしまう。また、大型セルでは集電配線が必要なことから、集電配線の分だけさらに電極間距離が大きくなってしまう。電極間距離は光電変換効率に大きく影響するため、電極間距離はできるだけ狭くする必要がある。
本発明の目的は、窓極と対極の極間距離をできるだけ小さくした湿式太陽電池を提供し、湿式太陽電池の光電変換効率を高めることを目的としている。
However, in a small laboratory wet solar cell, the cell life does not have to be taken into account, so high photoelectric conversion can be achieved by reducing the cell size, tightening the window electrode and counter electrode with screws, etc., and bringing both electrodes into close contact. Although efficiency is obtained, in a practical wet solar cell, since it is necessary to seal both electrodes to prevent leakage of the electrolyte, the distance between the electrodes increases by the amount of the sealing material. In addition, since a large cell requires current collection wiring, the distance between the electrodes is further increased by the amount of current collection wiring. Since the distance between the electrodes greatly affects the photoelectric conversion efficiency, the distance between the electrodes needs to be as small as possible.
An object of the present invention is to provide as small and wet type solar cell can be a distance between electrodes of the window electrode and the counter electrode, it is intended to increase the photoelectric conversion efficiency of the wet solar cell.
上記課題を解決するため本発明の湿式太陽電池は、透明な第1の基板の表面に配された透明導電膜を介して、増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有する、光が入射する側の窓極、第2の基板の表面に導電膜を具備し、前記窓極の多孔質酸化物半導体層側においてこれに対向して配置された対極、及びこれら両極の間の少なくとも一部に電解質層を配した湿式太陽電池であって、前記透明導電膜の表面には、前記多孔質酸化物半導体層の周囲を取り囲むように格子配線が設けられ、前記対極の断面形状が、前記格子配線が形成された部分以外に形成された前記多孔質酸化物半導体層に対応する部分で、前記窓極側に凸状をなしている。
このような構造とすれば、両極の基板を接合した際に、窓極の多孔質酸化物半導体層と対極の導電膜との間の距離を極めて小さくできるので、光電変換効率を高めることができる。
Wet solar cell of the present invention for solving the above-mentioned problems, through the transparent conductive film arranged on the surface of a transparent first substrate having a porous oxide semiconductor layer obtained by supporting a sensitizing dye, the light Is provided with a conductive film on the surface of the second substrate , a counter electrode disposed opposite to the porous oxide semiconductor layer side of the window electrode, and at least between these two electrodes It is a wet solar cell in which an electrolyte layer is arranged in part, and on the surface of the transparent conductive film, lattice wiring is provided so as to surround the porous oxide semiconductor layer, and the cross-sectional shape of the counter electrode is wherein the porous oxide lattice wiring is formed on the other formed part at the portion corresponding to the semiconductor layer, and has a convex to the window electrode side.
With such a structure, when the bonded substrate of poles, since the distance between the porous oxide semiconductor layer and the counter electrode conductive layer of the window electrode can be minimized, to increase the photoelectric conversion efficiency it can.
本発明においては、前記対極の断面形状が前記窓極に対応する部分に凸状部分を形成したものを使用することができる。
また、前記対極用の基板表面が凸状であるものを使用することもできる。
その際、前記対極の凸状をなす部分の導電膜の高さを、前記窓極の多孔質酸化物半導体層の下面と封止材下面の距離と同じかもしくはそれ以上にしておくことが好ましい。
このように構成しておけば、窓極の多孔質酸化物半導体層と対極の導電膜との間の距離を最も小さくすることができるからである。
一般に、窓極には平面をなす透明基板表面に増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有したものが使用されている。窓極に対向して対極を配置して接合し、両極間の距離を小さくするには、導電膜を具備した対極を半導体層に近づけるのが容易だからである。このような断面形状とするには、基板表面に新たに凸状部分を形成するか、あるいは基板そのものを凸状にしたものを利用することにより達成できる。
Oite this onset Ming can be used which cross-sectional shape of the counter electrode to form a convex portion in a portion corresponding to the window electrode.
In addition, the counter electrode substrate surface may be convex.
At that time, it is preferable that the height of the conductive film in the convex portion of the counter electrode is equal to or more than the distance between the lower surface of the porous oxide semiconductor layer of the window electrode and the lower surface of the sealing material. .
This is because the distance between the porous oxide semiconductor layer of the window electrode and the conductive film of the counter electrode can be minimized by configuring in this way.
Generally, a window electrode having a porous oxide semiconductor layer in which a sensitizing dye is supported on a flat transparent substrate surface is used. This is because it is easy to bring the counter electrode provided with the conductive film closer to the semiconductor layer in order to reduce the distance between the two electrodes by arranging the counter electrode so as to face the window electrode. Such a cross-sectional shape can be achieved by forming a new convex portion on the surface of the substrate or by using a convex substrate.
対極用の表面が凸状の基板としては、可撓性基板が利用できる。具体的には樹脂フィルムや金属薄板もしくは金属箔が利用できる。
可撓性基板を使用すれば、平面状態で表面に導電膜を形成した後、窓極と接合する際に加圧変形させて容易に凸状に形成することができるからである。
As the substrate having a convex surface for the counter electrode, a flexible substrate can be used. Specifically, a resin film, a metal thin plate, or a metal foil can be used.
This is because, if a flexible substrate is used, a conductive film is formed on the surface in a planar state, and then it can be easily formed into a convex shape by being pressure-deformed when bonded to a window electrode.
本発明の湿式太陽電池は、透明基板表面に増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有する窓極と、上述した本発明の対極構造を具備し、これら両極の間の少なくとも一部に電解質層を配した湿式太陽電池とした。
このような構造の湿式太陽電池とすれば、窓極の多孔質酸化物半導体層と対極の導電膜との間の距離を極力小さくできるので、光電変換効率の高い湿式太陽電池が得られる。
The wet solar cell of the present invention comprises a window electrode having a porous oxide semiconductor layer having a sensitizing dye supported on the surface of a transparent substrate, and the above-described counter electrode structure of the present invention, and at least a part between these two electrodes. A wet solar cell in which an electrolyte layer is disposed on the substrate is used.
With a wet solar cell having such a structure, the distance between the porous oxide semiconductor layer of the window electrode and the conductive film of the counter electrode can be made as small as possible, so that a wet solar cell with high photoelectric conversion efficiency can be obtained.
本発明によればイオン性液体などの内部抵抗の大きな電解液を使用しても、極間距離が小さいので光変換効率の高い湿式太陽電池とすることができる。 According to the present invention, even when an electrolytic solution having a large internal resistance such as an ionic liquid is used, a wet solar cell with high light conversion efficiency can be obtained because the distance between the electrodes is small.
以下、図面に基づいて本発明を説明するが、本発明は上述した作用と効果を満たす構成であればよく、これらの実施形態に限定されるものではない。
なお、以下に示す図面は理解しやすく説明するため必ずしも縮尺は正確には描かれていない。
(第1の実施形態)
図1は、本発明の第1の実施形態に係る湿式太陽電池光の一例を示す模式的な要部断面図である。
この湿式太陽電池(光電変換素子)1は、増感色素を表面に担持させた多孔質酸化物半導体層(酸化物電極とも呼ぶ)13を有する窓極(作用極とも呼ぶ)10と、窓極10の多孔質酸化物半導体層13側においてこれに対向して配置される対極20、及びこれら両極の間の少なくとも一部に電解質層30とを配置して構成されている。
窓極10は、例えば第1の基板11とその上に順に配される透明導電膜12および多孔質酸化物半導体層13からなる。窓極10は、透明ガラス製の第1の基板11の表面に透明導電膜12が形成され、この透明導電膜12を介して多孔質酸化物半導体層13が形成されている。さらに透明導電膜12の表面には、この多孔質酸化物半導体層13を取り囲むように集電用の格子配線14が設けられている。
一方の対極20は、例えば第2の基板21とその上に配される凸状部分23と、これら両者の表面を覆う導電膜22からなる。
格子配線14の表面には低融点ガラスからなる封止材15が形成されていて、電解液による腐食から格子配線14を保護している。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to these embodiments as long as the above-described functions and effects are satisfied.
Note that the drawings shown below are not necessarily drawn to scale in order to facilitate understanding.
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an essential part showing an example of wet solar cell light according to the first embodiment of the present invention.
The wet solar cell (photoelectric conversion element) 1 includes a window electrode (also referred to as a working electrode) 10 having a porous oxide semiconductor layer (also referred to as an oxide electrode) 13 having a sensitizing dye supported on the surface, and a window electrode. The
The
One
A sealing
窓極10の一部である第1の基板11は、電解質を収容するセルをなす一方の電極として働くとともに、筐体を構成する蓋体としての役割も果たす。
窓極10を構成する第1の基板11には、太陽光を透過する光学特性を備えた部材が好適に用いられ、例えばソーダガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂など透明で剛性のある材質が挙げられる。
The
For the
第1の基板11の表面には、やはり光を透過し、電気も通す透明導電膜12が形成されている。導電性を備えた透明な薄膜(透明導電膜という)としては、例えば酸化インジウムに数%のスズを添加してなる薄膜、インジウム・スズ・酸化物(Indium-Tin-Oxide:ITO)膜や、酸化スズに数%のフッ素を添加してなる薄膜、フッ素ドープ酸化スズ(Fluorine-doped-Tin-Oxide:FTO)膜が挙げられる。このような透明導電膜を、例えば50〜2000nm程度の厚さに形成して用いる。
上記ITO膜では、3価のインジウム(In3+)席に置換した4価のスズ(Sn4+)がキャリア電子を発生するため、ITO膜は電気をよく通す性質を備えている。また、ITO膜は、エネルギー・ギャップが紫外線領域に対応するため可視光をほとんど吸収しないので、太陽光を構成する可視光スペクトルの大部分を透過させる能力も備えている。
なお、多孔質半導体層13や電解質層30からの集電効率を向上させるために、光透過率を著しく損なわない範囲で多孔質半導体層13の周囲に格子配線14を設ける。格子配線14は多孔質半導体層13を取り囲むように金属配線で構成し、使用する金属としては、金、銀、白金、アルミニウム、チタン、ニッケル等が利用できる。格子配線14の形状は格子状に限らず、縞状、櫛状等のパターンを形成して、光がなるべく均等に窓極を透過できるようにする。
On the surface of the
In the ITO film, tetravalent tin (Sn 4+ ) substituted for trivalent indium (In 3+ ) sites generates carrier electrons, and thus the ITO film has a property of conducting electricity well. In addition, since the ITO film absorbs almost no visible light because the energy gap corresponds to the ultraviolet region, it also has the ability to transmit most of the visible light spectrum that constitutes sunlight.
In addition, in order to improve the current collection efficiency from the
透明導電膜12は減圧雰囲気を使用する真空成膜法、例えばスパッタ法や蒸着法、CVD法等に代表される方法によって形成されている。このような方法によれば、透明性に優れ、かつ高い導電性を備えた膜が得られる。あるいはスプレー熱分解法によっても得ることができる。この方法は減圧雰囲気が不要で、装置構成が簡易なことから、製造コストを安く抑えることが可能な成膜法である。
スプレー熱分解法とは、霧吹きの原理に基づき原料溶液を加熱された基材に向けて噴霧すると、溶媒の蒸発と溶質の変化が生じて薄膜形成が進行する技術である。出発原料には金属無機塩の水またはアルコール溶液、あるいは有機金属化合物や有機酸塩の有機溶剤系溶液が用いられる。基板温度は出発原料、原料溶液によって異なるが、250〜700℃の範囲で設定される。
The transparent
The spray pyrolysis method is a technique in which when a raw material solution is sprayed toward a heated substrate based on the principle of spraying, evaporation of the solvent and change in solute occur, and thin film formation proceeds. As the starting material, water or an alcohol solution of a metal inorganic salt, or an organic solvent-based solution of an organometallic compound or an organic acid salt is used. The substrate temperature varies depending on the starting material and the raw material solution, but is set in the range of 250 to 700 ° C.
透明導電膜12の上にはさらに多孔質半導体層13が設けられる。半導体多孔質層13を形成する半導体としては特に限定はされず、通常、太陽電池用の多孔質半導体を形成するのに用いられるものであればどのようなものも用いることができ、例えば、TiO2 、SnO2 、WO3 、ZnO、Nb2O5 、In3O3 、ZrO2 、Ta2O5 、La2O3 、SrTiO3 、Y2O3 、Ho2O3 、Bi2O3 、CeO2 、Al2O3などを用いることができる。多孔質膜を形成する方法としては、例えばゾルゲル法からの膜形成、微粒子の泳動電着、発泡剤による多孔質化、ポリマービーズなどとの混合物塗布後の余剰成分の除去などの方法を例示できるが、これらに限定されるものではない。
A
湿式太陽電池においては変換効率を向上させるために、吸収波長の広い色素を用いて波長400nm〜900nmの紫外領域より長波長領域をなす可視領域の光を、紫外領域の光と同程度あるいはそれ以上に吸収するようにする。
このような増感色素としては、ビピリジン構造、ターピリジン構造などを配位子に含むルテニウム錯体、ポルフィリン、フタロシアニン等の含金属錯体をはじめ、エオシン、ローダミン、メロシアニンなどの有機色素などを使用することができ、用途、使用半導体に適した励起挙動をとるものを適宜選択すれば良い。
上記の増感色素は、前記多孔質半導体層13の微粒子半導体表面に吸着させて担持させる。
In the wet solar cell, in order to improve the conversion efficiency, the visible region light having a longer wavelength region than the ultraviolet region having a wavelength of 400 nm to 900 nm using a dye having a wide absorption wavelength is equal to or higher than the light in the ultraviolet region. To absorb.
As such a sensitizing dye, it is possible to use a ruthenium complex containing a bipyridine structure, a terpyridine structure or the like as a ligand, a metal-containing complex such as porphyrin or phthalocyanine, and an organic dye such as eosin, rhodamine or merocyanine. It is possible to appropriately select one that has an excitation behavior suitable for the application and the semiconductor used.
The sensitizing dye is adsorbed and supported on the surface of the fine particle semiconductor of the
窓極10と対極20との間には電解質層30を挿入する。電解質層30を構成する材料としては、例えば、電解質成分として、ヨウ素・ヨウ化物イオン,ターシャリーブチルピリジン等がエチレンカーボネートやメトキシアセトニトリル等の有機溶媒に溶解されてなる液状の電解質や前記液状の電解質にゲル化剤としてポリフッ化ビニリデン,ポリエチレンオキシド誘導体,アミノ酸誘導体等が添加されてゲル化したゲル状の電解質等が挙げられる。
An
対極20を構成する第2の基板21は、特に光透過性をもつ必要はないことから金属板を用いることもできるし、第1の基板11と同様のものを用いても構わない。
第2の基板21の上には導電膜22を設けて対極20として用いるが、本発明においては第2の基板21の前記窓極10の多孔質半導体層13に対応する部分に凸状部分23を形成しておく。このように凸状部分23を形成し、凸状部分23を含む第2の基板21の表面全面に導電膜22を形成すれば、多孔質半導体層13と導電膜22との間の距離を極力小さくすることができ、光変換効率を高くすることができる。
その際、前記対極の凸状をなす部分の導電膜の高さ(h1)を、前記窓極の多孔質酸化物半導体層の下面と封止材下面の距離(h2)と同じかもしくは大きくしておくことが好ましい。ここで、導電膜の高さ(h1)とは、図1において封止材15と接する導電膜22の表面と、凸状部分23上にある導電膜22の表面との距離をさす。また、多孔質酸化物半導体層の下面と封止材下面の距離(h2)とは、図1において多孔質酸化物半導体層13の下面と封止材15の下面との距離である。
このように構成しておけば、窓極の多孔質酸化物半導体層と対極の導電膜との間の距離を最も小さくすることができるからである
Since the
A
At this time, the height (h1) of the conductive film in the convex portion of the counter electrode is made equal to or larger than the distance (h2) between the lower surface of the porous oxide semiconductor layer and the lower surface of the sealing material of the window electrode. It is preferable to keep it. Here, the height (h1) of the conductive film refers to the distance between the surface of the
With this configuration, the distance between the porous oxide semiconductor layer of the window electrode and the conductive film of the counter electrode can be minimized.
凸状部分23は、例えば低温ガラスフリットを含むインクをスクリーン印刷法で塗布して焼成すれば、高さ20〜60μmの凸状部分を得ることができる。
導電膜22としては、例えば炭素や白金などの層を、蒸着、スパッタ、塩化白金酸塗布後に熱処理を行ったもの等が好適に用いられるが、電極として機能するものならば特に限定されるものではない。
The
As the
(第2の実施形態)
図2に本発明の第2の実施形態に係わる湿式太陽電池の要部断面構造を示す。
図2に示す第2の実施形態に係わる湿式太陽電池2が先の第1の実施形態に係わる湿式太陽電池1と異なる点は、対極40の第2の基板42が平板ではなくて、多孔質半導体層13が形成された部分で内側に盛り上がっている点である。第2の実施形態に係わる湿式太陽電池2では第2の基板42として剛体基板ではなく、可撓性基板を使用している。対極は光を透過する必要がないので、可撓性基板としては樹脂フィルムや金属薄板もしくは金属箔等が使用できる。
(Second Embodiment)
FIG. 2 shows a cross-sectional structure of a main part of a wet solar cell according to the second embodiment of the present invention.
The wet
この際も、第1の実施形態の場合と同様に、前記対極の凸状をなす部分の導電膜の高さ(h1)を、前記窓極の多孔質酸化物半導体層の下面と封止材下面の距離(h2)と同じにしておくことが好ましい。ここで、高さ(h1)と距離(h2)とは、前記の第1の実施形態の場合と同様である。 Also in this case, as in the case of the first embodiment, the height (h1) of the conductive film in the convex portion of the counter electrode is set so that the lower surface of the porous oxide semiconductor layer of the window electrode and the sealing material It is preferable to make it the same as the distance (h2) of the lower surface. Here, the height (h1) and the distance (h2) are the same as in the case of the first embodiment.
図3及び図4に、第1の実施形態と第2の実施形態に係わる対極の、接合前の構造を示した。
図3に示す第1の実施形態に係わる対極20は、第2の基板41として金属板、ガラス板、アルミナ、酸化チタン、アクリル樹脂板、ポリカーボネート板等の剛体基板を使用し、その上に例えば銅膜22−1,チタン膜22−2及び白金膜22−3からなる3層構造の導電膜22を形成する。
これに対して図4に示す第2の実施形態に係わる対極40は、第2の基板21としてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムやポリエーテルスルホン(PES)フィルム等の樹脂フィルムや金属薄板もしくは金属箔等の可撓性基板を使用する。図4に示すように、接合前は平坦なこれら可撓性基板からなる第2の基板41の表面に、第1の実施形態と同様に例えば銅膜42−1,チタン膜42−2及び白金膜42−3からなる3層構造の導電膜42を形成する。
3 and 4 show the structure of the counter electrode according to the first embodiment and the second embodiment before joining.
The
On the other hand, the
そして窓極1と接合する際に、図5に示すようにクッション材45aを有する押し板45の上に第2の基板43の裏面を当て、窓極10を重ね合わせて上から平坦面を有する透明な押し板46を当て、上下から0.5〜0.8Nで加圧したまま枠47の中に固定する。このようにして図2に示す要部断面構造の湿式太陽電池2を得る。
And when joining with the
寸法2.8×140×140mmの高歪み点ガラス基板上に2Ω/□のFTO/ITOの2層からなる透明導電膜を、スプレー熱分解( Spray Pyrolysis adeposition:SPD)法にて成膜し、その上に焼結型銀ペーストを用いてスクリーン印刷法により開口率85%で厚さ8μmの格子状の格子配線を形成した。
次いで、格子配線を形成していない部分に酸化チタンペーストをスクリーン印刷し、450℃で1時間焼成して多孔質酸化物半導体層を形成した。その後低融点ガラスフリットで格子配線上に50μmのオーバーコートを行い、N3エタノールで色素担持して窓極を形成した。この窓極と下記に示す種々の対極を重ね合わせ、両者の間に電解液を挟み込んで湿式太陽電池を形成した。電解液としては、ヨウ素/ヨウ化物イオンレドックス対を含有するイオン性液体(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム− ビス(トリフルオロメチルスルフォニル)イミド)を使用した。
A transparent conductive film composed of two layers of 2Ω / □ FTO / ITO on a high strain point glass substrate with dimensions of 2.8 × 140 × 140 mm was formed by a spray pyrolysis (SPD) method, A grid-like lattice wiring having an aperture ratio of 85% and a thickness of 8 μm was formed thereon by using a sintered silver paste by a screen printing method.
Next, a titanium oxide paste was screen-printed on the portion where the lattice wiring was not formed, and baked at 450 ° C. for 1 hour to form a porous oxide semiconductor layer. Thereafter, an overcoat of 50 μm was applied on the lattice wiring with a low melting point glass frit, and a dye was supported with N3 ethanol to form a window electrode. This window electrode and the following various counter electrodes were overlapped, and an electrolyte was sandwiched between them to form a wet solar cell. As the electrolyte, an ionic liquid (1-ethyl-3-methylimidazolium-bis (trifluoromethylsulfonyl) imide) containing an iodine / iodide ion redox couple was used.
(実施例1)
寸法2×130×130mmのガラス基板上に上記窓極の酸化チタンと同じパターンを有するスクリーン印刷版を用いて、低融点ガラスフリットで高さ50μmの凸状部分を形成した。さらにこの凸状部分を含む基板全面にCu/Ti/Pt3層構造からなる導電膜をスパッタ法により形成して対極とした。
Example 1
Using a screen printing plate having the same pattern as that of the titanium oxide of the window electrode on a glass substrate having dimensions of 2 × 130 × 130 mm, a convex portion having a height of 50 μm was formed with a low melting point glass frit. Further, a conductive film having a Cu / Ti / Pt3 layer structure was formed on the entire surface of the substrate including the convex portion by a sputtering method as a counter electrode.
(実施例2)
寸法0.05×130×130mmのPETフィルム上に、Cu/Ti/Pt3層構造からなる導電膜をスパッタ法により形成して対極とした。この対極と窓極を重ね合わせ、両者の間に電解液を挟み込んで図5に示す方法を使用して上下から0.6Nで加圧して、湿式太陽電池を形成した。
(Example 2)
A conductive film having a Cu / Ti / Pt3 layer structure was formed on a PET film having a size of 0.05 × 130 × 130 mm by a sputtering method as a counter electrode. The counter electrode and the window electrode were overlapped, an electrolyte solution was sandwiched between them, and pressure was applied from above and below at 0.6 N using the method shown in FIG. 5 to form a wet solar cell.
(実施例3)
寸法0.1×130×130mmのTi板上に、0.1μm厚さのPtからなる導電膜をスパッタ法により形成して対極とした。この対極と窓極を重ね合わせ、両者の間に電解液を挟み込んで図5に示す方法を使用して上下から0.6Nで加圧して枠に嵌め込んで、湿式太陽電池を形成した。
(Example 3)
A conductive film made of Pt having a thickness of 0.1 μm was formed on a Ti plate having a size of 0.1 × 130 × 130 mm by a sputtering method as a counter electrode. The counter electrode and the window electrode were overlapped, an electrolyte solution was sandwiched between them, and pressurized from above and below with 0.6 N using the method shown in FIG. 5, and fitted into a frame to form a wet solar cell.
(比較例1)
寸法2.0×130×130mmのTi板上に、0.1μm厚さのPtからなる導電膜をスパッタ法により形成して対極とした。この対極と窓極を重ね合わせ、両者の間に電解液を挟み込んで上下から0.6Nで加圧して、湿式太陽電池を形成した。
(Comparative Example 1)
A conductive film made of Pt having a thickness of 0.1 μm was formed on a Ti plate having a size of 2.0 × 130 × 130 mm by a sputtering method to obtain a counter electrode. The counter electrode and the window electrode were overlapped, an electrolyte solution was sandwiched between them, and pressure was applied from above and below at 0.6 N to form a wet solar cell.
(比較例2)
寸法2.0×130×130mmのガラス板上に、Cu/Ti/Pt3層構造からなる導電膜をスパッタ法により形成して対極とした。この対極と窓極を重ね合わせ、両者の間に電解液を挟み込んで上下から0.6Nで加圧して、湿式太陽電池を形成した。
(Comparative Example 2)
A conductive film having a Cu / Ti / Pt3 layer structure was formed on a glass plate having a size of 2.0 × 130 × 130 mm by a sputtering method as a counter electrode. The counter electrode and the window electrode were overlapped, an electrolyte solution was sandwiched between them, and pressure was applied from above and below at 0.6 N to form a wet solar cell.
これら実施例1〜実施例3及び比較例1,比較例2について得られた湿式太陽電池を電流電圧測定装置に接続し、光源としてソーラーシュミレーターを用いて、AM1.5、1Sun の擬似太陽光を100mW/m2 の光強度にて窓極側から照射して電圧−電流密度特性を測定した。測定した結果を図6に示す。図中曲線(a)〜(c)はそれぞれ実施例1〜実施例3に対応し、曲線(d)、(e)は比較例1,比較例2にに対応している。
図に示すように、本発明の湿式太陽電池は形状因子(フィルファクター)が高くなっていることから、内部抵抗が低減されていることが判る。
The wet solar cells obtained for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were connected to a current-voltage measuring device, and a solar simulator was used as a light source, and AM1.5, 1Sun simulated sunlight was emitted. The voltage-current density characteristics were measured by irradiating from the window electrode side with a light intensity of 100 mW / m 2 . The measurement results are shown in FIG. Curves (a) to (c) in the figure correspond to Examples 1 to 3, respectively, and curves (d) and (e) correspond to Comparative Examples 1 and 2, respectively.
As shown in the figure, the wet solar cell of the present invention has a high form factor (fill factor), which indicates that the internal resistance is reduced.
本発明によれば、大型化しても極間距離を極力小さくできるので、光変換効率の高い湿式太陽電池を低価格で提供することが可能となる。 According to the present invention, even if the size is increased, the distance between the electrodes can be reduced as much as possible, so that a wet solar cell having high light conversion efficiency can be provided at a low price.
1,2,50・・・・・湿式太陽電池、11・・・・・第1の基板、12・・・・・透明導電膜、13・・・・・多孔質半導体層、14・・・・・格子配線、15・・・・・封止材、10,40,58・・・・・窓極、20,40,59・・・・・対極、、21,41・・・・・第2の基板、22,42・・・・・導電膜、23・・・・・凸状部分、30・・・・・電解質層、45・・・・・押し板、46・・・・・透明な押し板、47・・・・・枠
1, 2, 50 ... wet solar cell, 11 ... first substrate, 12 ... transparent conductive film, 13 ... porous semiconductor layer, 14 ... ..Lattice wiring, 15 ... Sealing material, 10, 40, 58 ... Window electrode, 20, 40, 59 ... Counter electrode, 21, 41 ... No. 2 substrate, 22, 42, conductive film, 23, convex portion, 30, electrolyte layer, 45, push plate, 46,
Claims (9)
第2の基板の表面に導電膜を具備し、前記窓極の多孔質酸化物半導体層側においてこれに対向して配置された対極、及び
これら両極の間の少なくとも一部に電解質層を配した湿式太陽電池であって、
前記透明導電膜の表面には、前記多孔質酸化物半導体層の周囲を取り囲むように格子配線が設けられ、
前記対極の断面形状が、前記格子配線が形成された部分以外に形成された前記多孔質酸化物半導体層に対応する部分で、前記窓極側に凸状をなしていることを特徴とする湿式太陽電池。 A window electrode on the light incident side having a porous oxide semiconductor layer carrying a sensitizing dye via a transparent conductive film disposed on the surface of the transparent first substrate;
Comprising a conductive film on the surface of the second substrate, the window electrode in the porous oxide semiconductor layer disposed opposite to the side the counter electrode, and arranged at least partially in the electrolyte layer between the two electrodes A wet solar cell,
On the surface of the transparent conductive film, lattice wiring is provided so as to surround the periphery of the porous oxide semiconductor layer,
Wet cross-sectional shape of the counter electrode, characterized in that said porous oxide lattice wiring is formed on the other formed part at the portion corresponding to the semiconductor layer, and has a convex to the window pole Solar cell .
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