JP4564381B2 - Hologram transfer foil and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明はホログラム転写箔に係り、特に被転写体に所望のパターンでホログラムを転写するためのホログラム転写箔とその製造方法に関する。 The present invention relates to a hologram transfer foil, and more particularly to a hologram transfer foil for transferring a hologram in a desired pattern onto a transfer target and a method for manufacturing the same.
ホログラムは、例えば、立体的画像の再生や光の干渉を利用した意匠用途、偽造が困難であることを利用した偽造防止用途、画像や情報の記録・再生媒体用途、光の回折、反射、散乱等を制御する光学素子用途等に利用されている光学物品である。
ホログラムには、レリーフホログラム、体積ホログラム等のホログラムがある。レリーフホログラムは、表面に微細な凹凸を形成することにより、画像、情報の記録、再生を行なうものである。また、体積ホログラムは、情報をホログラム層の厚み方向に、物体からの光の波面に相当する干渉縞を透過率変調、屈折率変調の形で層内に記録することで形成されるホログラムである。
Holograms are, for example, three-dimensional image reproduction and design applications utilizing light interference, anti-counterfeiting applications utilizing the difficulty of forgery, image and information recording / reproduction medium applications, light diffraction, reflection, and scattering. It is an optical article that is used for optical element applications that control the above.
Holograms include holograms such as relief holograms and volume holograms. Relief holograms record and reproduce images and information by forming fine irregularities on the surface. The volume hologram is a hologram formed by recording information in the layer in the thickness direction of the hologram layer and interference fringes corresponding to the wavefront of light from the object in the form of transmittance modulation and refractive index modulation. .
ここでいうホログラムとは、立体画像に限らず、一定の連続パターンあるいは不連続パターンを形成した光学素子、例えば、回折格子やモスアイと呼ばれる反射防止素子も含まれる。
ホログラムの形成方法としては、物品からの反射光と参照光の干渉現象を利用して記録し形成する方法、対象物に関するディジタルデータから計算機により干渉縞データを作製する計算機ホログラムによる方法、回折格子等のパターンを電子線により描画する方法等が挙げられる。
The hologram here is not limited to a three-dimensional image, but also includes an optical element in which a constant continuous pattern or a discontinuous pattern is formed, for example, an antireflection element called a diffraction grating or a moth eye.
Hologram formation methods include recording and forming using the interference phenomenon between the reflected light from the article and the reference light, a method using a computer generated hologram to produce interference fringe data from a digital data related to the object, a diffraction grating, etc. And a method of drawing the pattern with an electron beam.
このようなホログラムを物品に付与する方法として、ホログラム転写箔を利用する方法がある。従来のホログラム転写箔、例えば、レリーフ型のホログラム転写箔は、基材フィルム上に剥離層を介してホログラム層となる樹脂層を形成し、この樹脂層にホログラムレリーフパターンを形成してホログラム層とし、ホログラムレリーフパターン上に反射層を設け、さらに、ヒートシール性の接着剤層を設けたような構成である。
このようなレリーフ型のホログラム転写箔、あるいは体積型のホログラム転写箔は、被転写体への接着性が良好であり、かつ、所望のパターンで被転写体にホログラムを転写する際の箔切れ性が良好であることが要求される。また、被転写体もプラスチック、紙等の材質の違い、表面加工による表面特性の違いにより接着性に差がある。しかし、接着性の悪い被転写体に対して良好な接着性を得るため、接着剤層を厚くしたり、軟化温度の低い接着剤を使用すると、箔切れ性が低下するという問題があった。
As a method for applying such a hologram to an article, there is a method using a hologram transfer foil. A conventional hologram transfer foil, for example, a relief type hologram transfer foil, forms a resin layer to be a hologram layer through a release layer on a base film, and forms a hologram relief pattern on the resin layer to form a hologram layer. The reflection layer is provided on the hologram relief pattern, and a heat sealable adhesive layer is further provided.
Such relief-type hologram transfer foil or volume-type hologram transfer foil has good adhesion to the transfer target, and the foil breakage when transferring the hologram to the transfer target in a desired pattern Is required to be good. Further, the transfer target also has a difference in adhesion due to differences in materials such as plastic and paper, and surface characteristics due to surface processing. However, when the adhesive layer is thickened or an adhesive having a low softening temperature is used in order to obtain good adhesiveness to a transfer target having poor adhesiveness, there is a problem that the foil cutting property is lowered.
一方、転写箔の箔切れ性を向上させる手段として、接着剤層にシリカ等の無機フィラーを含有させることが知られており(特許文献1、2)、このような無機フィラーがホログラム転写箔に利用されていた。しかし、無機フィラーを含有さることにより転写時のヒートシール温度が高くなり、ホログラム層にダメージが生じ易くなるという問題があった。
このような問題を解消するために、多孔質で表面がマット状である接着剤層を備えたホログラム転写箔が開発されている(特許文献3)。
In order to solve such a problem, a hologram transfer foil having a porous adhesive layer having a mat surface is developed (Patent Document 3).
しかしながら、多孔質である感熱接着剤は材料選択の幅が限定され、軟化温度が低いものは少なく、より低いヒートシール温度でのホログラム転写の要求に応えることが困難であるという問題があった。
本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、紙、プラスチックカード等、種々の表面性を有する被転写体に低いヒートシール温度でホログラムを所望のパターンで転写するためのホログラム転写箔とその製造方法を提供することを目的とする。
However, porous heat-sensitive adhesives have a limited range of material selection, few have a low softening temperature, and have a problem that it is difficult to meet the demand for hologram transfer at a lower heat seal temperature.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a hologram for transferring a hologram in a desired pattern at a low heat seal temperature to a transfer target having various surface properties such as paper and plastic card. An object of the present invention is to provide a transfer foil and a method for producing the same.
このような目的を達成するために、本発明のホログラム転写箔は、基材フィルムと、該基材フィルム上に剥離可能に設けられたホログラム層と、該ホログラム層上に積層された接着剤層とを少なくとも備え、該接着剤層はヒートシール性を有する熱可塑性樹脂と中空樹脂粒子を含有し、前記接着剤層における中空樹脂粒子の含有量は5〜50重量%の範囲であり、前記熱可塑性樹脂の軟化温度は前記中空樹脂粒子の軟化温度より低く、前記中空樹脂粒子の軟化温度と前記熱可塑性樹脂の軟化温度との差は10〜50℃の範囲であるような構成とした。 In order to achieve such an object, the hologram transfer foil of the present invention includes a base film, a hologram layer releasably provided on the base film, and an adhesive layer laminated on the hologram layer. And the adhesive layer contains a thermoplastic resin having heat-sealability and hollow resin particles, and the content of the hollow resin particles in the adhesive layer is in the range of 5 to 50% by weight, and the heat The softening temperature of the plastic resin was lower than the softening temperature of the hollow resin particles, and the difference between the softening temperature of the hollow resin particles and the softening temperature of the thermoplastic resin was in the range of 10 to 50 ° C.
本発明の他の態様として、前記基材フィルムと前記ホログラム層との間に剥離層を備えるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記中空樹脂粒子の平均粒子径は0.05〜10μmの範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記中空樹脂粒子の軟化温度は80〜150℃の範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ホログラムがレリーフホログラムであるような構成、あるいは、前記ホログラムが体積ホログラムであるような構成とした。
As another aspect of the present invention, a release layer is provided between the base film and the hologram layer.
As another aspect of the present invention, the hollow resin particles have an average particle size in the range of 0.05 to 10 μm.
As another aspect of the present invention, the hollow resin particles have a softening temperature in the range of 80 to 150 ° C.
As another aspect of the present invention, the hologram is a relief hologram, or the hologram is a volume hologram.
また、本発明のホログラム転写箔の製造方法は、基材フィルム上にホログラム層となる樹脂層を形成し、該樹脂層にホログラムレリーフパターンを形成してホログラム層を剥離可能に配設する工程と、該ホログラム層のホログラムレリーフパターン上に反射層を設ける工程と、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子、水およびアルコールを含有する塗布液を前記反射層上に塗布し、常温送風乾燥することにより接着剤層を設ける工程と、を有し、前記熱可塑性樹脂の軟化温度は前記中空樹脂粒子の軟化温度より低く、前記中空樹脂粒子の軟化温度と前記熱可塑性樹脂の軟化温度との差は10〜50℃の範囲であるような構成とした。 The method for producing a hologram transfer foil of the present invention includes a step of forming a resin layer to be a hologram layer on a substrate film, forming a hologram relief pattern on the resin layer, and disposing the hologram layer in a peelable manner. A step of providing a reflective layer on the hologram relief pattern of the hologram layer, and applying a coating solution containing a heat-sealable thermoplastic resin, hollow resin particles, water and alcohol onto the reflective layer, and drying at room temperature a step of providing an adhesive layer, was perforated by a softening temperature of the thermoplastic resin is lower than the softening temperature of the hollow resin particles, the softening temperature of the thermoplastic resin and the softening temperature of the hollow resin particles differences ranged der so that construction of the 10 to 50 ° C..
また、本発明のホログラム転写箔の製造方法は、基材フィルム上にホログラム層となる樹脂層を形成し、該樹脂層に体積ホログラムを形成してホログラム層を剥離可能に配設する工程と、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子、水およびアルコールを含有する塗布液を前記ホログラム層上に塗布し、常温送風乾燥することにより接着剤層を設ける工程と、を有し、前記熱可塑性樹脂の軟化温度は前記中空樹脂粒子の軟化温度より低く、前記中空樹脂粒子の軟化温度と前記熱可塑性樹脂の軟化温度との差は10〜50℃の範囲であるような構成とした。 Further, the method for producing a hologram transfer foil of the present invention comprises a step of forming a resin layer to be a hologram layer on a substrate film, forming a volume hologram on the resin layer and disposing the hologram layer in a peelable manner, a thermoplastic resin having heat sealability, hollow resin particles, a coating solution containing water and alcohol was applied to the hologram layer, have a, a step of providing an adhesive layer by cold air blow drying, the heat softening temperature of the thermoplastic resin is lower than the softening temperature of the hollow resin particles, the difference between the softening temperature of the softening temperature and the thermoplastic resin of the hollow resin particles ranged der so that construction of the 10 to 50 ° C..
本発明の他の態様として、前記塗布液における固形分含有量は10〜60重量%の範囲であり、水とアルコールの体積比は97:3〜70:30の範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記基材フィルム上に剥離層を形成し、該剥離層上に前記樹脂層を形成するような構成とした。
As another aspect of the present invention, the solid content in the coating solution is in the range of 10 to 60% by weight, and the volume ratio of water to alcohol is in the range of 97: 3 to 70:30. .
In another embodiment of the present invention, a release layer is formed on the base film, and the resin layer is formed on the release layer.
本発明によれば、接着剤層に含有される中空樹脂粒子により、ヒートシールされた部位と他の部位との境界での箔切れ性が極めて良好なものとなるので、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂として軟化温度の低い樹脂を使用して、より低いヒートシール温度でありながら良好な箔切れで転写が可能であり、かつ、ヒートシール時において中空樹脂粒子も軟化してシール性を発現するので、接着剤層の接着性が極めて高いものとなり、これにより、紙等のように表面が粗く、軟化した接着剤が食い込み難い被転写体や、プラスチックカード、包装紙、フィルム等、種々の表面性を有する被転写体に対して低いヒートシール温度でホログラムを所望のパターンで転写することが可能である。さらに、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂として軟化温度の低い樹脂を使用しても、ブロッキングを生じ難いため、ホログラム転写箔を巻き取り状態で保管することができる。
また、本発明の製造方法では、適度の表面粗さを付与しながら中空樹脂粒子を含有した接着剤層を形成することができ、上記の効果を奏するホログラム転写箔を簡便に製造することができる。
According to the present invention, the hollow resin particles contained in the adhesive layer have extremely good foil breakage at the boundary between the heat-sealed part and the other part. Using a resin with a low softening temperature as a plastic resin, transfer can be performed with a good piece of foil while the heat sealing temperature is lower, and the hollow resin particles also soften during heat sealing and express sealing properties. As a result, the adhesive layer has extremely high adhesiveness, and as a result, the surface is rough, such as paper, and various surfaces such as plastic cards, wrapping paper, and films are difficult to bite into the softened adhesive. It is possible to transfer a hologram in a desired pattern at a low heat seal temperature with respect to a transfer target having the property. Further, even when a resin having a low softening temperature is used as the thermoplastic resin having heat sealability, the hologram transfer foil can be stored in a rolled-up state because blocking hardly occurs.
Further, in the production method of the present invention, an adhesive layer containing hollow resin particles can be formed while imparting an appropriate surface roughness, and a hologram transfer foil that exhibits the above effects can be easily produced. .
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
[ホログラム転写箔]
図1は本発明のホログラム転写箔の一実施形態を示す概略断面図である。図1において、ホログラム転写箔1は、基材フィルム2と、この基材フィルム2上に剥離層3を介して順次積層されたホログラム層4、反射層5、接着剤層6とを備えている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
[Hologram transfer foil]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of the hologram transfer foil of the present invention. In FIG. 1, a
本発明のホログラム転写箔1では、接着剤層6がヒートシール性を有する熱可塑性樹脂と中空樹脂粒子を含有し、接着剤層6における中空樹脂粒子の含有量は5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の範囲であり、熱可塑性樹脂の軟化温度は中空樹脂粒子の軟化温度以下である。
上記の中空樹脂粒子の含有量が5重量%未満であると、箔切れ性が不充分であり、含有量が50重量%を超えると、中空樹脂粒子が軟化しにくくなり、高いシール性が得られず好ましくない。
尚、接着剤層における熱可塑性樹脂と中空樹脂粒子の含有量の測定は、接着剤層を削り取り、JIS K 7120:1987(プラスチックの熱重量測定を行うための一般的試験方法について規定)による重量減少の程度から個々の配合量を得ることにより行う。
In the
If the content of the hollow resin particles is less than 5% by weight, the foil cutting property is insufficient, and if the content exceeds 50% by weight, the hollow resin particles are difficult to soften and high sealing properties are obtained. This is not preferable.
The content of the thermoplastic resin and the hollow resin particles in the adhesive layer is measured by scraping the adhesive layer and measuring the weight according to JIS K 7120: 1987 (regarding a general test method for performing thermogravimetric measurement of plastics). It is carried out by obtaining individual blending amounts from the degree of reduction.
このような接着剤層6を構成する中空樹脂粒子の材質としては、軟化温度が80〜150℃、好ましくは90〜130℃の範囲である樹脂を使用することができ、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル−スチレン共重合体等のアクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等のゴム系樹脂等が挙げられる。更に詳しく挙げると、このような樹脂を合成するための重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルモノマー、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー、ブタジエン、イソプレン等のジエンモノマー、その他、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、(メタ)アクリルアミド、アクリロニトリル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等挙げられ、これらのモノマーを単独で、あるいは2種以上重合させることにより得られる樹脂を使用することができる。特に、所望の軟化温度に調整するために、2種以上の共重合体とすることが好ましく、軟化温度、箔切れ性の観点から、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート等のアクリル系モノマーの共重合体、これらアクリル系モノマーとスチレンとの共重合体が特に好ましい。
As the material of the hollow resin particles constituting such an
ここで、(メタ)アクリルはアクリルおよびメタクリル、(メタ)アクリレートはアクリレートおよびメタクリレートを表す。
使用する中空樹脂粒子は、平均粒子径が0.05〜10μm、好ましくは0.3〜5μmの範囲であるものを使用することができ、その形状が球状であっても、また、偏平な形状であってもよい。
尚、中空樹脂粒子の平均粒子径の測定は、JIS B 9925:1997(液体中の粒子の大きさ及び数を測定する光散乱式自動粒子計数器について規定)により、例えば、日機装(株)製マイクロトラック粒度分布測定装置UPAを用いて測定する。接着剤層中の中空樹脂粒子の粒度分布は、光学顕微鏡による直接観察で測定する。
Here, (meth) acryl represents acryl and methacryl, and (meth) acrylate represents acrylate and methacrylate.
As the hollow resin particles to be used, those having an average particle size in the range of 0.05 to 10 μm, preferably 0.3 to 5 μm can be used. It may be.
In addition, the measurement of the average particle diameter of the hollow resin particles is, for example, made by Nikkiso Co., Ltd. according to JIS B 9925: 1997 (regarding a light scattering type automatic particle counter for measuring the size and number of particles in a liquid). Measurement is performed using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA. The particle size distribution of the hollow resin particles in the adhesive layer is measured by direct observation with an optical microscope.
また、熱可塑性樹脂としては、従来からヒートシール剤として使用されている熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム等のゴム系、ポリメチル(メタ)アクリル酸、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリプロピル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、ポリ(2−エチルヘキシル)(メタ)アクリレート等のアクリル樹脂系、ポリスチレン、アクリル−スチレン共重合体等のポリスチレン系、ポリイソブチルエーテル等のポリビニルエーテル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系、その他、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルアミド、ポリメチロールアクリルアミド、ポリエステル系、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、ポリエチレンオキシド等が使用できる。また、共重合体として、例えば、酢酸ビニル−ブチル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル−オクチル(メタ)アクリレート等の酢酸ビニルとアクリル樹脂の共重合体、塩化ビニル−ブチル(メタ)アクリレート、塩化ビニリデン−ブチル(メタ)アクリレート等の共重合体、エチレン−ブチル(メタ)アクリレート、エチレン−メチル(メタ)アクリレート等の共重合体等を使用することができる。また、これらの樹脂は2種以上を用いてもよい。軟化温度、密着性の観点から、エチレン−(メタ)アクリル酸、エチレン−メチル(メタ)アクリレート等の、オレフィン樹脂とアクリル樹脂の共重合体、または、オレフィン樹脂とアクリル樹脂のブレンド物が特に好ましい。 Moreover, as a thermoplastic resin, the thermoplastic resin conventionally used as a heat seal agent can be used. For example, rubber systems such as polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene rubber, polymethyl (meth) acrylic acid, polymethyl (meth) acrylate, poly (meth) acrylic acid, polyethyl (meth) acrylate, Acrylic resin systems such as polypropyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, poly (2-ethylhexyl) (meth) acrylate, polystyrene systems such as polystyrene and acrylic-styrene copolymers, and polyvinyl ether systems such as polyisobutyl ether , Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, etc., polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyacrylamide, Li-methylolacrylamide, polyester, polyvinyl butyral, polyurethane, polycarbonate resins, silicone resins, acrylic - silicone resin, polyethylene oxide and the like can be used. Examples of the copolymer include copolymers of vinyl acetate and acrylic resin such as vinyl acetate-butyl (meth) acrylate and vinyl acetate-octyl (meth) acrylate, vinyl chloride-butyl (meth) acrylate, vinylidene chloride- Copolymers such as butyl (meth) acrylate, copolymers such as ethylene-butyl (meth) acrylate, ethylene-methyl (meth) acrylate, and the like can be used. Two or more of these resins may be used. From the viewpoint of softening temperature and adhesion, a copolymer of an olefin resin and an acrylic resin, such as ethylene- (meth) acrylic acid, ethylene-methyl (meth) acrylate, or a blend of an olefin resin and an acrylic resin is particularly preferable. .
上述の中空樹脂粒子と熱可塑性樹脂は、水および/またはアルコールに分散されたエマルジョンであるものが好ましく、後述する製造方法のように、このようなエマルジョンを塗布、乾燥して接着剤層6を形成することができる。
本発明では、接着剤層6に含有される上述の中空樹脂粒子により、ホログラム転写箔1の箔切れ性が向上するため、箔切れ性の低下を生じさせる軟化温度の低い熱可塑性樹脂の使用が可能となる。
The hollow resin particles and the thermoplastic resin described above are preferably emulsions dispersed in water and / or alcohol. Such an emulsion is applied and dried to form the
In the present invention, the above-mentioned hollow resin particles contained in the
接着剤層6に含有される熱可塑性樹脂の軟化温度は、中空樹脂粒子の軟化温度以下であり、両者に差が存在する場合の温度差は10〜50℃、好ましくは20〜40℃の範囲とすることができる。中空樹脂粒子の軟化温度が熱可塑性樹脂の軟化温度よりも低くなると、良好な箔切れ性が得られず、軟化温度の差が50℃を超えると、熱可塑性樹脂の低い軟化温度を活かした低温でのヒートシール性が得られなくなる。
The softening temperature of the thermoplastic resin contained in the
本発明における軟化温度の測定は、熱機械測定装置((株)リガク製 Thermo plus TMA 8310)を用い、被検体膜にペネトレーション用の石英製荷重棒を、荷重5.0gで押し付けながら、昇温速度5℃/分で、−30℃から200℃の範囲で加熱し、石英製荷重棒の沈み曲線を求め、図2のように、軟化温度を得る。尚、中空樹脂粒子が単独で成膜が困難な場合には、中空樹脂粒子を溶融して被膜化させ、その後、上記の方法で軟化温度を測定してもよい。また、JIS K 7196(熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱機械分析による軟化温度試験法)に準じて測定しても同様の値を得ることができる。 The softening temperature in the present invention is measured by using a thermomechanical measuring device (Rigaku Co., Ltd. Thermo plus TMA 8310) while pressing a quartz load rod for penetration against the sample film with a load of 5.0 g. Heating is performed at a rate of 5 ° C./min in a range of −30 ° C. to 200 ° C., a sinking curve of a quartz load rod is obtained, and a softening temperature is obtained as shown in FIG. If the hollow resin particles are difficult to form alone, the hollow resin particles may be melted to form a film, and then the softening temperature may be measured by the above method. Moreover, the same value can be obtained even if measured according to JIS K 7196 (softening temperature test method by thermomechanical analysis of thermoplastic film and sheet).
尚、本発明では接着剤層6に、箔切れ性を向上させるために、公知のフィラー、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、コロイド状微粒子等を添加してもよい。但し、これらの微粒子は、通常、転写時の熱で軟化することはないため、低温シール性の観点から、接着剤層6中の含有量を10重量%以下とすることが好ましい。
In the present invention, a known filler such as silica fine particles, alumina fine particles, colloidal fine particles and the like may be added to the
このような接着剤層6の厚みは0.5〜30μm、好ましくは1〜10μmの範囲で設定することができる。接着剤層6の厚みが0.5μm未満であると、紙などの孔質の被転写体に対する密着性が低下したり、被転写体のもつ凹凸が見えたりするため好ましくない。また、接着剤層6の厚みが30μmを超えると、転写後のホログラム箔と被転写体表面との段差が大きくなり、ホログラム箔が剥離し易くなってしまい好ましくない
The thickness of the
尚、本発明では、接着剤層6の表面平均粗さRaが0.05〜2.0μmの範囲であることが好ましい。表面平均粗さRaが小さすぎると、箔切れ性が不充分であり、表面平均粗さRaが大きすぎると、密着性が低くなったり、転写時にホログラム層を傷つける可能性があり好ましくない。本発明のおける表面平均粗さRaは、下記の測定条件で測定するものとする。
In the present invention, the surface average roughness Ra of the
(表面平均粗さRaの測定条件)
原子間力顕微鏡(AFM)のタッピングモードにより、50μm×50μm角の
領域の凹凸状態を測定し、その範囲における表面平均粗さを算出する。原子間力
顕微鏡は、日本ビーコ(株)製 NanoScope 3A ディメンジョンシステムを使用
する。
(Measurement conditions for surface average roughness Ra)
By using the tapping mode of an atomic force microscope (AFM), the uneven state of a 50 μm × 50 μm square region is measured, and the surface average roughness in that range is calculated. The atomic force microscope uses a NanoScope 3A dimension system manufactured by Biko Japan.
本発明のホログラム転写箔1を構成する基材フィルム2は、寸法安定性、耐熱性、強靭性等を有するものを使用することができ、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン(登録商標)、ポリノルボルネン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、セロファン、ビニロン(登録商標)、アセテート、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリアミドイミド等の樹脂フィルム、コンデンサペーパー等の紙、これらの複合体等を使用することができる。基材フィルム2の厚みは、使用する材質を考慮して適宜設定することができ、例えば、6〜50μm程度の範囲で設定することができる。
As the
本発明のホログラム転写箔1を構成する剥離層3は、被転写体に転写されて最表面に位置するものであり、転写時の剥離性、箔切れ性の向上、および、転写されたホログラム層の保護層の作用をなすものである。このような剥離層3の材質としては、例えば、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、炭化水素を主体とするワックス類、ポリスチレン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等を挙げることができ、これらを1種で、あるいは、2種以上の組み合わせで使用することができる。また、剥離層3の厚みは、例えば、0.1〜10μmの範囲で適宜設定することができる。
The
本発明のホログラム転写箔1を構成するホログラム層4におけるホログラムとは、立体画像に限らず、一定の連続パターンあるいは不連続パターンを形成した光学素子、例えば、回折格子やモスアイと呼ばれる反射防止素子も含まれる。例えば、ホログラム層4は、レリーフ型のホログラム層、あるいは体積型のホログラム層とすることができる。
ホログラム層4がレリーフ型のホログラムの場合は、微細な凹凸パターンを形成するために、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等を用いて形成され、厚みは0.1〜20μm、好ましくは0.5〜10μmの範囲で設定することができる。
The hologram in the
When the
熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、セルロース樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂等、有機成分とゾルゲル反応可能な金属アルコキシド基を含有した有機−無機ハイブリッド樹脂等が挙げられる。また、熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ナイロン(登録商標)、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独あるいは2種以上の組み合わせで使用することができ、また、各種イソシアネート樹脂や、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛等の金属石鹸ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルスルフィド等の熱あるいは紫外線硬化剤を配合してもよい。 Examples of thermosetting resins include unsaturated polyester resins, acrylic urethane resins, epoxy resins, urethane resins, epoxy-modified acrylic resins, epoxy-modified unsaturated polyester resins, alkyd resins, melamine resins, urea resins, phenol resins, and cellulose resins. Organic-inorganic hybrid resins containing metal alkoxide groups capable of sol-gel reaction with organic components, such as diallyl phthalate resin and polyacetal resin. Thermoplastic resins include acrylic resin, acrylamide resin, polystyrene resin, polyester resin, polyolefin, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyurethane, nylon (registered trademark), polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polycarbonate, silicone. Examples thereof include resins. These resins can be used alone or in combination of two or more kinds, and various isocyanate resins, metal soaps such as cobalt naphthenate and zinc naphthenate, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, Thermal or ultraviolet curing agents such as benzophenone, acetophenone, anthraquinone, naphthoquinone, azobisisobutyronitrile, and diphenyl sulfide may be blended.
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合をもつモノマー、オリゴマー、ポリマー等を使用することができる。モノマーとしては、例えば、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。ポリマーとしては、ウレタン変性アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂が挙げられ、特に耐熱性や加工性の観点から、特開2000−63459号公報に記載されているようなウレタン変性アクリル樹脂が好ましく用いられる。 In addition, as the ionizing radiation curable resin, a monomer, oligomer, polymer, or the like having an ethylenically unsaturated bond can be used. Examples of the monomer include 1,6-hexanediol, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like. . Examples of the oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate. Examples of the polymer include urethane-modified acrylic resins and epoxy-modified acrylic resins. From the viewpoints of heat resistance and processability, urethane-modified acrylic resins as described in JP-A No. 2000-63459 are preferably used.
また、ホログラム層4に使用する光硬化性樹脂として、特開昭61−98751号公報、特開昭63−23909号公報、特開昭63−23910号公報に記載されているような光硬化性樹脂を挙げることができる。
また、レリーフホログラムの凹凸パターン形状を正確に形成するために、反応性をもたないアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等のポリマーを添加することができる。
Further, as the photocurable resin used for the
Moreover, in order to form the uneven | corrugated pattern shape of a relief hologram correctly, polymers, such as a non-reactive acrylic resin, polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, can be added.
また、光カチオン重合を利用する場合には、エポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー、オキセタン骨格含有化合物、ビニルエーテル類を使用することができる。
また、上記の電離放射線硬化性樹脂は、紫外線等の光によって硬化させる場合には、光重合開始剤を添加することができる。樹脂に応じて、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、その併用型(ハイブリッド型)を選定することができる。
Moreover, when utilizing photocationic polymerization, an epoxy group-containing monomer, oligomer, polymer, oxetane skeleton-containing compound, and vinyl ethers can be used.
Further, when the ionizing radiation curable resin is cured by light such as ultraviolet rays, a photopolymerization initiator can be added. Depending on the resin, a radical photopolymerization initiator, a cationic photopolymerization initiator, or a combination thereof (hybrid type) can be selected.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン系化合物、アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物、アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−アミノアセトフェノン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン等のフェニルケトン系化合物、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン、アシルホスフィンオキサイド、ミヒラーズケトン等を挙げることができる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin ethyl ether, anthraquinone compounds such as anthraquinone and methylanthraquinone, acetophenone, diethoxyacetophenone, benzophenone, hydroxyacetophenone, and 1-hydroxycyclohexyl. Examples include phenyl ketone compounds such as phenyl ketone, α-aminoacetophenone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, benzyldimethyl ketal, thioxanthone, acylphosphine oxide, Michler's ketone, and the like. be able to.
光カチオン重合可能な化合物を使用する場合の光カチオン重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、混合配位子金属塩等を使用することができる。
光ラジカル重合と光カチオン重合を併用する、いわゆるハイブリッド型材料の場合、それぞれの重合開始剤を混合して使用することができ、また、一種の開始剤で双方の重合を開始させる機能をもつ芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等を使用することができる。
As a photocationic polymerization initiator when using a compound capable of photocationic polymerization, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic phosphonium salts, mixed ligand metal salts, etc. should be used. Can do.
In the case of so-called hybrid type materials that use both radical photopolymerization and cationic photopolymerization, each polymerization initiator can be mixed and used, and a fragrance that has the function of initiating polymerization of both with a single initiator. Group iodonium salts, aromatic sulfonium salts, and the like can be used.
さらに、ホログラム層4には、ホログラムの凹凸パターンの形成を容易とするために、離型剤を添加することができる。離型剤としては、公知の離型剤や界面活性剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス、フッ素化合物、フッ素ポリマー、リン酸エステル、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等が挙げられる。
また、レリーフの凹凸形状を正確なものとしたり、硬度、耐熱性を付与するために、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物微粒子や金属アルコキシド、金属アルコキシドオリゴマー等を添加することもできる。
さらに、ホログラム層4には、重合防止剤、酸化防止剤、増感剤、紫外線吸収剤、安定化剤、可塑剤、消泡剤等を添加することができる。
Furthermore, a release agent can be added to the
Moreover, in order to make the uneven shape of the relief accurate, or to impart hardness and heat resistance, inorganic oxide fine particles such as silica, titania and alumina, metal alkoxide, metal alkoxide oligomer and the like can be added.
Furthermore, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a sensitizer, an ultraviolet absorber, a stabilizer, a plasticizer, an antifoaming agent, and the like can be added to the
ホログラム層4が体積型のホログラムの場合は、銀塩、重クロム酸ゼラチン、光架橋型材料、フォトポリマー(光重合性材料)等を使用して形成することができ、乾式プロセスにて簡便に体積ホログラムを作製できるフォトポリマーを使用することが好ましい。
フォトポリマーは、バインダー樹脂、屈折率変調成分となる光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じて添加される増感色素を主構成成分とする。
When the
The photopolymer contains, as main components, a binder resin, a photopolymerizable compound serving as a refractive index modulation component, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye added as necessary.
バインダー樹脂としては、各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が使用でき、例えば、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリジメチルシロキサン等のシロキサン系樹脂、ウレタン系樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、有機成分とゾルゲル反応可能な金属アルコキシド基を含有した有機−無機ハイブリッド樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は、それぞれ単独でも混合しても使用できる。 As the binder resin, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins can be used. For example, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, vinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, polyacetal resins, polydimethyl resins. Examples thereof include siloxane resins such as siloxane, urethane resins, bisphenol A type epoxy resins, and organic-inorganic hybrid resins containing metal alkoxide groups capable of sol-gel reaction with organic components. These resins can be used alone or in combination.
光重合性化合物としては、光ラジカル重合性化合物、光カチオン重合性化合物、光アニオン重合性化合物を使用することができるが、材料の幅広い選択性から、光ラジカル重合性化合物、光カチオン重合性化合物を使用することが好ましい。例えば、フルオレン骨格含有ジアクリレートおよびジメタクリレート、ビフェニル骨格含有ジアクリレートおよびジメタクリレート、ビスフェノール骨格含有ジアクリレートおよびジメタクリレート、ポリアルキレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、フェニル基骨格含有アクリレート等の光ラジカル重合性化合物、脂環式エポキシ、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、オキセタン骨格含有化合物等の光カチオン重合性化合物を挙げることができる。これらの化合物は、それぞれ単独でも混合しても使用できる。
光重合開始剤は、使用する光重合性化合物に応じて選択することができる。
As the photopolymerizable compound, a photo radical polymerizable compound, a photo cation polymerizable compound, or a photo anion polymerizable compound can be used. From the wide selectivity of materials, a photo radical polymerizable compound, a photo cation polymerizable compound are used. Is preferably used. For example, photo-radically polymerizable compounds such as fluorene skeleton-containing diacrylate and dimethacrylate, biphenyl skeleton-containing diacrylate and dimethacrylate, bisphenol skeleton-containing diacrylate and dimethacrylate, polyalkylene glycol diacrylate and dimethacrylate, and phenyl group skeleton-containing acrylate And photocationically polymerizable compounds such as alicyclic epoxy, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether, and oxetane skeleton-containing compound. These compounds can be used alone or in combination.
A photoinitiator can be selected according to the photopolymerizable compound to be used.
光ラジカル重合開始剤としては、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、N−フェニルグリシン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、3−フェニル−5−イソオキサゾロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、イミダゾール二量体類等を挙げることができる。
光カチオン重合可能な化合物を使用する場合の光カチオン重合剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、混合配位子金属塩、例えば、(η6−ベンゼン)(η5−シクロペンタジエニル)鉄(II)、シラノール−アルミニウム錯体等を挙げることができる。
As radical photopolymerization initiators, 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, N-phenylglycine, 2 , 4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, imidazole dimers and the like.
Examples of the photocationic polymerization agent when using a compound capable of photocationic polymerization include aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic phosphonium salts, mixed ligand metal salts such as (η 6 -Benzene) (η 5 -cyclopentadienyl) iron (II), silanol-aluminum complex and the like.
光ラジカル重合と光カチオン重合を併用する、いわゆるハイブリッド型材料である場合には、それぞれの重合開始剤を混合して使用することができ、また、一種の開始剤で双方の重合を開始させる機能をもつ芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等を使用することができる。
光重合開始剤は、記録される体積ホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されることが好ましい。
In the case of a so-called hybrid material that uses both radical photopolymerization and cationic photopolymerization, each polymerization initiator can be mixed and used, and the function of starting both polymerizations with a single initiator Aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, and the like can be used.
The photopolymerization initiator is preferably decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilizing the volume hologram to be recorded.
増感色素としては、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム塩系色素、シクロペンタノン系色素、シクロヘキサノン系色素等が挙げられる。可視光増感色素は、光学色素のような高透明性が要求される場合には、体積ホログラム記録後の後工程、加熱や紫外線照射による分解等により無色になるものが好ましい。 Sensitizing dyes include thiopyrylium salt dyes, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, oxonol dyes, cyanine dyes, rhodamine dyes, pyrylium Examples thereof include salt dyes, cyclopentanone dyes, and cyclohexanone dyes. The visible light sensitizing dye is preferably one that becomes colorless by post-processing after volume hologram recording, decomposition by heating or ultraviolet irradiation, etc., when high transparency like an optical dye is required.
上述のような体積ホログラム層の厚みは、例えば、1〜100μm、好ましくは3〜40μmの範囲で適宜設定することができる。
尚、上記のホログラム層4に使用する樹脂材料は、そのガラス転移温度が転写時のヒートシール温度よりも高いものを使用することが好ましい。
The thickness of the volume hologram layer as described above can be appropriately set in the range of, for example, 1 to 100 μm, preferably 3 to 40 μm.
In addition, it is preferable to use the resin material used for said
本発明のホログラム転写箔1を構成する反射層5は、転写箔のホログラムを反射型として形成する場合には、光を反射する金属薄膜が用いられ、ホログラムを透過型とする場合には、ホログラム層4と組み合わされてホログラムを発現し、しかも下層を隠蔽させないホログラム効果薄膜が用いられる。尚、ホログラム層4が体積ホログラムの場合には、反射層5は不要である。
The
反射型ホログラムに使用される金属薄膜としては、例えば、Cr、Ti、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Au、Ge、Al、Mg、Sb、Pb、Pd、Cd、Bi、Sn、Se、In、Ga、Rb等の金属、これらの酸化物、窒化物、硫化物等を単独で、あるいは、2種以上の組み合わせて成膜したものとすることができる。上記の金属薄膜の中では、Al、Cr、Ni、Ag、Auが特に好ましい。このような金属薄膜の厚みは10〜10000Å、好ましくは200〜2000Åの範囲で適宜設定することができる。 Examples of the metal thin film used for the reflection hologram include Cr, Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Au, Ge, Al, Mg, Sb, Pb, Pd, Cd, Bi, Sn, A metal such as Se, In, Ga, or Rb, or an oxide, nitride, or sulfide thereof can be used alone or in combination of two or more. Among the above metal thin films, Al, Cr, Ni, Ag, and Au are particularly preferable. The thickness of such a metal thin film can be appropriately set in the range of 10 to 10,000 mm, preferably 200 to 2000 mm.
また、透過型ホログラムに使用される上記のホログラム効果薄膜は、ホログラム効果を発現できる光透過性のものであれば、特に制限されない。例えば、ホログラム層4を構成する樹脂と屈折率が異なる透明材料を使用することができる。この場合、ホログラム効果薄膜の屈折率は、ホログラム層4の屈折率よりも大きくても、小さくてもよく、屈折率の差は0.1以上、好ましくは0.5以上である。
In addition, the hologram effect thin film used in the transmission hologram is not particularly limited as long as it is light-transmissive so that the hologram effect can be exhibited. For example, a transparent material having a refractive index different from that of the resin constituting the
その他、ホログラム効果薄膜として、ホログラム層と屈折率の異なる樹脂からなる膜、フッ素化合物や金属酸化物、金属微粒子、金属酸化物微粒子等を含む膜、金属微粒子や金属酸化物微粒子のコロイド溶液を用いて作製した薄膜、金属アルコキシド等の有機金属化合物の加水分解重縮合物からなる膜等を使用することができる。 In addition, as the hologram effect thin film, a film made of a resin having a refractive index different from that of the hologram layer, a film containing a fluorine compound, metal oxide, metal fine particles, metal oxide fine particles, or the like, a colloidal solution of metal fine particles or metal oxide fine particles is used. The thin film prepared in this manner, a film made of a hydrolyzed polycondensate of an organometallic compound such as a metal alkoxide, and the like can be used.
上述の本発明のホログラム転写箔の実施形態では、剥離層3を介して基材フィルム2上にホログラム層4が配設されているが、基材フィルム2の表面が好適な剥離性を具備する場合や、ホログラム層を形成する樹脂自体が好適な剥離性を具備する場合には、剥離層3を介在させることなく、基材フィルム2上にホログラム層4を配設してもよい。
In the embodiment of the hologram transfer foil of the present invention described above, the
本発明のホログラム転写箔の転写は、加熱、加圧することにより行なうことができ、転写装置としては、熱スタンプ型、ロール型等の転写方式を使用することができる。また、本発明のホログラム転写箔の被転写体としては、例えば、紙、合成紙、プラスチック、金属等のフィルムやシート、プラスチック板、ガラス板等が挙げられる。プラスチックとしては、例えば、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。また、ホログラムが具備する意匠性を利用する目的で、包装紙や包装用フィルム、プレミアムカード、雑誌や書籍等を被転写体としてもよい。また、ホログラムが偽造困難である点を利用して、高い偽造防止性が要求される真正性証明用媒体、例えば、銀行等の預貯金カード、通帳、クレジットカード、身分証明書、受験票、パスポート、紙幣、商品券、株券、乗車券、航空券、交通機関や公衆電話等のプリペイドカード等を被転写体としてもよい。あるいは、高級腕時計、貴金属、宝飾品、いわゆるブランド品と言われる世界的に著名な高級商品で、偽造の対象となり易い物品や、それに付属するタグ、音楽ソフト、映像ソフト、コンピュータソフト、ゲームソフト等が記録された記録媒体、それらのケース等の物品も被転写体として挙げることができる。また、ホログラム層には、必要に応じて情報を記録することも可能である。 The hologram transfer foil of the present invention can be transferred by heating and pressurizing, and a transfer system such as a heat stamp type or a roll type can be used as the transfer device. Examples of the transfer object of the hologram transfer foil of the present invention include paper, synthetic paper, plastic and metal films and sheets, plastic plates, glass plates, and the like. Examples of the plastic include a vinyl chloride resin, an acrylic resin, a polystyrene resin, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, and a polycarbonate resin. In addition, for the purpose of utilizing the design property of the hologram, a wrapping paper, a packaging film, a premium card, a magazine, a book, or the like may be used as a transfer target. Also, utilizing the fact that holograms are difficult to counterfeit, a medium for authenticity that requires high anti-counterfeiting properties, such as bank savings cards, passbooks, credit cards, identification cards, examination cards, passports, Bills, gift certificates, stock certificates, boarding tickets, air tickets, prepaid cards such as transportation and public telephones, and the like may be used as the transfer target. Or luxury watches, precious metals, jewelry, world-renowned luxury products that are said to be so-called brand goods, and products that are subject to counterfeiting, tags attached to them, music software, video software, computer software, game software, etc. Articles such as recording media on which these are recorded and cases thereof can also be cited as the transfer target. In addition, information can be recorded on the hologram layer as necessary.
さらに、本発明のホログラム転写箔の被転写体として、光学的機能を備えたり、反射光を制御する光学素子、例えば、反射板、反射防止板、偏光板、導光板等のように、ディスプレイや計器類、携帯電話等の表示窓の内部あるいは表面に設置する部材を挙げることができる。
本発明のホログラム転写箔の転写は、被転写体の一部への転写、全面への転写、いずれであってもよく、また、一部への転写の場合、複雑な模様や文字等の転写型を用いて転写してもよい。
Further, as a transfer object of the hologram transfer foil of the present invention, an optical element having an optical function or controlling reflected light, such as a reflection plate, an antireflection plate, a polarizing plate, a light guide plate, etc. Examples thereof include members installed inside or on the surface of display windows of instruments, mobile phones and the like.
The transfer of the hologram transfer foil of the present invention may be either a transfer to a part of the transfer target or a transfer to the entire surface. In the case of transfer to a part, transfer of a complicated pattern or characters, etc. Transfer may be performed using a mold.
図3は、上述の本発明のホログラム転写箔1を用いた転写例を示す図である。図3に示されるように、被転写体11上に本発明のホログラム転写箔1を接着剤層6が接するように載置し、所望のパターンの熱スタンプ21により基材フィルム2側から熱圧着してヒートシールを行い、その後、ホログラム転写箔1を剥離する。この剥離に際して、接着剤層6に含有される中空樹脂粒子と、接着剤層6の適度の表面粗さとにより、ヒートシールされた部位と他の部位との境界(図3に鎖線で示された箇所)で良好な箔切れが生じて、熱スタンプ21で押圧された領域の剥離層3、ホログラム層4、反射層5、接着剤層6が被転写体11に転写される。また、熱スタンプ21で押圧された領域では、中空樹脂粒子も軟化してシール性を発現するので、接着剤層6の接着性が極めて高いものとなる。
FIG. 3 is a diagram showing a transfer example using the above-described
[ホログラム転写箔の製造方法]
次に、本発明のホログラム転写箔の製造方法について、図1に示したホログラム転写箔1を例として説明する。
本発明の製造方法は、基材フィルム2上に剥離層3を形成し、この剥離層3上にホログラム層4となる樹脂層を形成し、この樹脂層にホログラムレリーフパターンを形成してホログラム層4とする工程と、このホログラム層4のホログラムレリーフパターン上に反射層5を設ける工程と、反射層5上に接着剤層6を設ける工程と、を有している。
[Method for producing hologram transfer foil]
Next, the method for producing a hologram transfer foil of the present invention will be described using the
In the production method of the present invention, a
基材フィルム2上への剥離層3の形成は、上述の剥離層3に使用する材料を、必要に応じてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−ブタノール等の溶剤と混合して塗布液とする。この塗布液を公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、カーテンコート法、フローコート法、リップコート法、ドクターブレードコート法、コンマコート法、ダイコート法、スピンコート法等により基材フィルム2上に塗布して剥離層3を形成することができる。尚、塗布後は、必要に応じて、例えば、50〜180℃で乾燥して溶剤を揮散させ、必要に応じて、再度乾燥を行なって、剥離層3を形成することができる。
The formation of the
また、ホログラム層4の形成は、まず、上述のホログラム層4に使用する材料を、必要に応じてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−ブタノール等の溶剤と混合して塗布液とする。この塗布液を公知の塗布方法、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、カーテンコート法、フローコート法、リップコート法、ドクターブレードコート法、コンマコート法、ダイコート法、スピンコート法等により剥離層3上に塗布して樹脂層を形成する。尚、塗布後は、必要に応じて、例えば、50〜180℃で乾燥して溶剤を揮散させ、必要に応じて、再度乾燥を行なって、樹脂層を形成することができる。
In addition, the
レリーフ型のホログラム層4の形成では、レーザー光や電子線を用いて作製したホログラムまたは回折格子を原版とし、この原版を未硬化状態の樹脂層に密着させ、その状態で樹脂層を、紫外線、電子線のような電離放射線や、熱により硬化させてホログラム層4を形成する。あるいは、上記の原版を母型とし、電鋳法により作製したニッケルスタンパー、熱可塑性樹脂を利用して熱プレスすることにより凹凸パターンを複製したスタンパー、熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂組成物を凹凸パターンに流し込み硬化させることにより作製した樹脂製スタンパー等を、未硬化状態の樹脂層に密着させ、その状態で樹脂層を、紫外線、電子線のような電離放射線や、熱により硬化させてホログラム層4を形成する。
In the formation of the relief-
また、常温での固体の樹脂層を形成した後、この未硬化状態の樹脂層にホログラム原版あるいは原版から作製したスタンパーを密着(必要に応じて加熱密着)させ、原版あるいはスタンパーを剥離した後、紫外線、電子線、熱等により樹脂層を硬化させてホログラム層4としてもよい。
In addition, after forming a solid resin layer at room temperature, the stamper prepared from the hologram master or the master is in close contact with the uncured resin layer (heat-adhered as necessary), and after peeling the master or stamper, The resin layer may be cured by ultraviolet rays, electron beams, heat, or the like to form the
また、ホログラム層4が体積型のホログラム層4である場合、基材フィルム2上、あるいは、基材フィルム2上に設けた剥離層3上に、直接、体積型のホログラム4を形成せずに、下記のようにしてホログラム転写箔を作製することが好ましい。すなわち、まず、仮基材上に上述のように体積型のホログラム4を形成して、体積ホログラム形成用フィルムを作製する。次いで、このホログラム層4を、基材フィルム2上に設けた剥離層3上にラミネートし、その後、仮基材を剥離する。次に、ホログラム層4上に接着剤層6を下記のように形成して、本発明のホログラム転写箔1とすることができる。尚、剥離層3上にホログラム層4を転写した後に、更に、加熱、紫外線照射等によりホログラム層4を十分に硬化させてもよい。
When the
上記の体積型のホログラム層4の形成では、仮基材上に形成した樹脂層に、上述のようにして体積ホログラムを形成するが、仮基板上に形成した樹脂層が粘着性を有する場合には、ホログラム形成の直前まで、保護フィルムにより樹脂層を被覆して保護してもよい。このような保護フィルムは、上述の基材フィルムとして挙げたものから適宜選択して使用することができる。その後、可視レーザー光、例えば、アルゴンイオンレーザー(波長458nm、488nm、514.5nm)、クリプトンイオンレーザー(波長647.1nm)、ヘリウムイオンレーザー(波長633nm)、YAGレーザー(波長532nm)等の可視レーザー、あるいは紫外光や電子線のような電離放射線等を用いて、樹脂層に体積ホログラムの記録を行なう。
In the formation of the
この体積ホログラムの記録方法は、従来公知のいずれの方法を用いてもよい。例えば、感光性の樹脂層に原版を密着させ、透明な仮基材側から可視光、あるいは紫外光や電子線のような電離放射線を用いて干渉露光を行なうことにより体積ホログラムを記録することができる。 As the volume hologram recording method, any conventionally known method may be used. For example, a volume hologram can be recorded by attaching an original plate to a photosensitive resin layer and performing interference exposure using ionizing radiation such as visible light, ultraviolet light, or electron beam from the transparent temporary substrate side. it can.
また、屈折率変調の促進、重合反応の完結のために、干渉露光後、紫外線による全面露光や加熱等の処理を適宜行なうことができる。
レリーフ型のホログラム層4のレリーフパターン上に反射層5を設ける工程では、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気めっき、コーティング等の公知の方法を用いることができる。
Further, in order to promote the refractive index modulation and complete the polymerization reaction, after the interference exposure, it is possible to appropriately perform a process such as full exposure with ultraviolet rays or heating.
In the step of providing the
反射層5上に接着剤層6を設ける工程では、ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子、水およびアルコールを含有する塗布液(エマルジョン状態のものが好ましい)を反射層5上に塗布し、常温送風乾燥、例えば、15〜35℃の温度で、風量は10〜100m3/分で乾燥を行い、必要に応じて、再度乾燥することにより接着剤層6を形成する。使用する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子は上述の材料を使用することができる。塗布液における固形分の含有量は10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%の範囲とすることができる。また、使用するアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール等を挙げることができる。塗布液における水とアルコールの体積比は97:3〜70:30の範囲で設定することが好ましい。アルコール量が上記の範囲から外れる場合、常温送風乾燥による適度の表面粗さを得ることが難しくなる。
尚、使用する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子は、夫々の重量を、例えば、Mettler−Toledo K.K.製ベーシック電子天秤AB−Sシリーズを用いて秤量し、所望の範囲で配合する。
In the step of providing the
The thermoplastic resin and the hollow resin particles to be used have respective weights, for example, Mettler-Toledo K. et al. K. A basic electronic balance AB-S series is weighed and blended in a desired range.
上記のような塗布液を反射層5上に塗布し常温送風乾燥することにより、形成された接着剤層6は表面に微細凹凸を有するものとなる。この常温送風乾燥は、接着剤層6が適度の表面粗さ(例えば、Raが0.05〜2.0μmの範囲)となるように、使用する塗布液に応じて風量、送風方向等の条件を設定することができる。
尚、体積ホログラムの場合におけるホログラム層上への接着剤層の形成も、上述の接着剤層6の形成と同様に行なうことができる。また、ホログラム層と接着剤層との密着性を更に向上させるために、プライマー層を介在させてもよい。
By applying the coating liquid as described above onto the
In addition, the formation of the adhesive layer on the hologram layer in the case of the volume hologram can be performed in the same manner as the formation of the
次に、より具体的な実施例を示して本発明を更に詳しく説明する。
[実施例1]
厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(東レ(株)製 ルミラーT−60)フィルムの片面に、剥離層用の塗布液(昭和インク工業所(株)製 ハクリニス45−3)をグラビアコート法で、30m/分の速度で塗工し、その後、100℃で乾燥して溶剤を揮散させて、剥離層(膜厚約1μm)を形成した。
Next, the present invention will be described in more detail by showing more specific examples.
[Example 1]
On one side of a 25 μm thick polyethylene terephthalate film (Lumirror T-60 manufactured by Toray Industries, Inc.), a coating solution for release layer (Haklinis 45-3 manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.) was applied at 30 m / The film was applied at a rate of minutes, and then dried at 100 ° C. to volatilize the solvent, thereby forming a release layer (film thickness of about 1 μm).
次に、この剥離層上に下記の組成を有するホログラム層用の塗布液Aを、グラビアコート法で30m/分の速度で塗工し、100℃で乾燥して溶剤を揮散させて、ホログラム層形成用の樹脂層(膜厚約3μm)を形成した。
(ホログラム層用の塗布液Aの組成)
・光硬化性樹脂 … 100重量部
(三菱化学(株)製 ユピマーUV LZ065S)
・光重合開始剤 … 5重量部
(チバスペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア907)
・メチルエチルケトン … 300重量部
Next, the hologram layer coating liquid A having the following composition is applied onto the release layer at a speed of 30 m / min by the gravure coating method, dried at 100 ° C. to volatilize the solvent, and the hologram layer A forming resin layer (film thickness of about 3 μm) was formed.
(Composition of coating liquid A for hologram layer)
・ Photocurable resin: 100 parts by weight (Mitsubishi Chemical Corporation Iupimer UV LZ065S)
-Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight
次いで、ホログラム複製を下記のように行なってホログラム層を形成した。
まず、レーザー光を用いてホログラム原版を作製し、このホログラム原版を、連続複製装置のエンボスローラーに装着した。次いで、上記のように樹脂層を形成した基材フィルムを、連続複製装置の給紙側に設置し、エンボスローラーに20m/分の速度で供給して、プレス圧1×105Pa、ロール温度140℃で圧着して、凹凸パターンを樹脂層に形成した。引き続き、高圧水銀灯より発生した紫外線を照射して樹脂層を硬化させ、レリーフを形成してホログラム層とした。
Next, hologram replication was performed as follows to form a hologram layer.
First, a hologram master was produced using laser light, and this hologram master was mounted on an embossing roller of a continuous replication device. Subsequently, the base film on which the resin layer is formed as described above is installed on the paper feeding side of the continuous duplicating apparatus, and is supplied to the embossing roller at a speed of 20 m / min, the press pressure is 1 × 10 5 Pa, the roll temperature. The uneven | corrugated pattern was formed in the resin layer by crimping | bonding at 140 degreeC. Subsequently, the resin layer was cured by irradiating ultraviolet rays generated from a high-pressure mercury lamp, and a relief was formed to form a hologram layer.
次に、上記のホログラム層上に真空蒸着法により厚さ500Åのアルミニウム層を形成して反射層とした。
次いで、反射層上に下記組成の接着剤層用の塗布液をグラビアコート法により30m/分の速度で塗工し、常温送風乾燥(25℃、風量50m3/分)を行って接着剤層(膜厚約2μm)を形成した。尚、接着剤層用の塗布液は、固形分が30%となるように調整した。また、接着剤層における中空樹脂粒子の含有量は17重量%であった。
Next, an aluminum layer having a thickness of 500 mm was formed on the hologram layer by a vacuum deposition method to obtain a reflective layer.
Next, a coating solution for the adhesive layer having the following composition is applied on the reflective layer at a speed of 30 m / min by the gravure coating method, followed by drying at room temperature and blowing (25 ° C., air volume 50 m 3 / min). (Film thickness of about 2 μm) was formed. The coating liquid for the adhesive layer was adjusted so that the solid content was 30%. The content of the hollow resin particles in the adhesive layer was 17% by weight.
これにより、本発明のホログラム転写箔を得た。
(接着剤層用の塗布液組成)
・熱可塑性ヒートシールエマルジョン … 50重量部(固形分換算)
(中央理化工業(株)製 アクアテックスAC−3100)
・中空樹脂粒子含有エマルジョン … 10重量部(固形分換算)
(日本ゼオン(株)製 Nipol−CMH5055)
・イソプロパノール … 15重量部
Thereby, the hologram transfer foil of the present invention was obtained.
(Coating solution composition for adhesive layer)
・ Thermoplastic heat seal emulsion: 50 parts by weight (in terms of solid content)
(Aquatex AC-3100 manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.)
・ Hollow resin particle-containing emulsion: 10 parts by weight (in terms of solid content)
(Nipol-CMH5055 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
・ Isopropanol: 15 parts by weight
ここで、上記の熱可塑性ヒートシールエマルジョンの固形分(熱可塑性樹脂)の軟化温度、および中空樹脂粒子含有エマルジョンの固形分(中空樹脂粒子)の軟化温度を、それぞれ下記の条件で測定した。その結果、熱可塑性樹脂の軟化温度は80℃、中空樹脂粒子の軟化温度は100℃であった。
(軟化温度の測定条件)
熱機械測定装置(Thermo Mechanical Analyzer : TMA)を用いて、被検体膜にペ
ネトレーション用の石英製荷重棒を荷重5.0gで押し付けながら、昇温速度5
℃/分で、−30℃から200℃の範囲で加熱し、石英製荷重棒の沈み曲線を求
め、図2のように、軟化温度を得る。
Here, the softening temperature of the solid content (thermoplastic resin) of the thermoplastic heat seal emulsion and the softening temperature of the solid content (hollow resin particles) of the emulsion containing hollow resin particles were measured under the following conditions. As a result, the softening temperature of the thermoplastic resin was 80 ° C., and the softening temperature of the hollow resin particles was 100 ° C.
(Measurement conditions for softening temperature)
Using a thermo mechanical analyzer (TMA), a quartz load rod for penetration was pressed against the specimen film with a load of 5.0 g, and the temperature rising rate was 5
Heat in the range of -30 ° C to 200 ° C at ° C / min, obtain the sink curve of the quartz load rod, and obtain the softening temperature as shown in FIG.
[実施例2]
ホログラム層用の塗布液として、下記組成の塗布液Bを使用した他は、実施例1と同様にして、本発明のホログラム転写箔を得た。
(ホログラム層用の塗布液Bの組成)
・ウレタン変性反応性アクリル樹脂 … 100重量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート … 30重量部
・シリコーンオイル … 3重量部
(信越化学工業(株)製 KF−7312F)
・光重合開始剤 … 5重量部
(チバスペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア907)
・メチルエチルケトン … 300重量部
[Example 2]
A hologram transfer foil of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B having the following composition was used as the coating liquid for the hologram layer.
(Composition of coating liquid B for hologram layer)
-Urethane-modified reactive acrylic resin: 100 parts by weight-Dipentaerythritol hexaacrylate: 30 parts by weight-Silicone oil: 3 parts by weight (KF-7312F manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Photopolymerization initiator: 5 parts by weight (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight
尚、上記のウレタン変性反応性アクリル樹脂は、以下のように製造した。すなわち、冷却器、滴下ロート、および温度計付きの2リットルの四つ口フラスコに、トルエン40g、メチルエチルケトン40gをアゾ系の開始剤とともに仕込み、2−ヒドロキシエチルメタクリレート22.4g、メチルメタクリレート53.4g、メタクリル酸7.4g、イソボニルメタクリレート13.9g、トルエン30gおよびメチルエチルケトン20gの混合液を滴下ロートを経て、約2時間かけて滴下させながら100〜110℃の温度下で8時間反応させた後、室温まで冷却した。これに、2−イソシアネートエチルメタクリレート(昭和電工(株)製 カレンズMOI)27.8g、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート20gおよびメチルエチルケトン20gの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。 In addition, said urethane-modified reactive acrylic resin was manufactured as follows. That is, a 2-liter four-necked flask equipped with a condenser, a dropping funnel, and a thermometer was charged with 40 g of toluene and 40 g of methyl ethyl ketone together with an azo initiator, and 22.4 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 53.4 g of methyl methacrylate. A mixture of 7.4 g of methacrylic acid, 13.9 g of isobornyl methacrylate, 30 g of toluene and 20 g of methyl ethyl ketone was allowed to react at a temperature of 100 to 110 ° C. for 8 hours while dropping dropwise over about 2 hours through a dropping funnel. And cooled to room temperature. To this was added 27.8 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate (Karenz MOI manufactured by Showa Denko KK), 20 g of propylene glycol monomethyl ether acetate and 20 g of methyl ethyl ketone, and an addition reaction was carried out using dibutyltin laurate as a catalyst.
[実施例3]
仮基材として、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(東レ(株)製 ルミラーT−60)フィルムを準備し、この片面に、下記の組成を有するホログラム層用の塗布液Cを、グラビアコート法で30m/分の速度で塗工し、100℃で乾燥して溶剤を揮散させて、ホログラム層形成用の樹脂層(膜厚約5μm)を形成した。さらに、この樹脂層上に、保護フィルムとして、厚み50μmのポリエチレンテレフタレート(東レ(株)製 ルミラーT−60)フィルムをラミネートして、体積ホログラム形成用フィルムを作製した。
[Example 3]
As a temporary substrate, a polyethylene terephthalate (Lumirror T-60 manufactured by Toray Industries, Inc.) film having a thickness of 25 μm was prepared. The film was applied at a rate of / min and dried at 100 ° C. to evaporate the solvent, thereby forming a resin layer (film thickness of about 5 μm ) for forming the hologram layer. Further, on this resin layer, a polyethylene terephthalate (Lumirror T-60 manufactured by Toray Industries, Inc.) film having a thickness of 50 μm was laminated as a protective film to prepare a volume hologram forming film.
(ホログラム層用の塗布液Cの組成)
・ポリメチルメタクリレート … 100重量部
・9,9-ビス(4-アクリロキシジエトキシフェニル)フルオレン … 5重量部
・1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル … 70重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート … 5重量部
・3,9-ジエチル-3’-カルボキシメチル-2,2’-チオカルボシアニンヨードニウム塩
… 1重量部
・メチルエチルケトン … 30重量部
・メタノール … 30重量部
(Composition of coating liquid C for hologram layer)
・ Polymethyl methacrylate: 100 parts by weight • 9,9-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) fluorene: 5 parts by weight • 1,6-hexanediol diglycidyl ether: 70 parts by weight • Diphenyliodonium hexafluoroantimonate: 5 parts by weight-3,9-diethyl-3'-carboxymethyl-2,2'-thiocarbocyanine iodonium salt
... 1 part by weight-Methyl ethyl ketone ... 30 parts by weight-Methanol ... 30 parts by weight
次いで、体積ホログラム形成用フィルムの保護フィルムを剥離し、予め用意された体積ホログラム原版に樹脂層が当接するように、体積ホログラム形成用フィルムをラミネートした。次に、仮基材側からアルゴンレーザー(波長514nm)を照射して露光し、その後、高圧水銀灯を用いて露光し、ホログラム原版から剥離して、体積ホログラム層を形成した。 Next, the protective film of the volume hologram forming film was peeled off, and the volume hologram forming film was laminated so that the resin layer was in contact with the volume hologram original plate prepared in advance. Next, exposure was performed by irradiating an argon laser (wavelength: 514 nm) from the temporary substrate side, and then exposure was performed using a high-pressure mercury lamp, and the volume hologram layer was formed by peeling from the hologram master.
一方、実施例1と同様にして、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート(東レ(株)製 ルミラーT−60)フィルムの片面に剥離層を形成した。この剥離層上に、上記の体積ホログラム層が当接するように、体積ホログラム形成用フィルムをラミネートした。この状態で、さらに加熱、紫外線照射を行なって、体積ホログラム層を硬化させた。
次に、仮基材を剥離し、露出した体積ホログラム層上に、実施例1と同様にして、接着剤層(膜厚約2μm)を形成した。これにより、本発明のホログラム転写箔を得た。
On the other hand, in the same manner as in Example 1, a release layer was formed on one surface of a 25 μm thick polyethylene terephthalate (Lumirror T-60 manufactured by Toray Industries, Inc.) film. A volume hologram forming film was laminated on the release layer so that the volume hologram layer was in contact with the release layer. In this state, the volume hologram layer was cured by further heating and ultraviolet irradiation.
Next, the temporary base material was peeled off, and an adhesive layer (film thickness of about 2 μm ) was formed on the exposed volume hologram layer in the same manner as in Example 1. Thereby, the hologram transfer foil of the present invention was obtained.
[比較例1]
実施例1の接着剤層用の塗布液を構成する中空樹脂粒子含有エマルジョンを、同じ重量の熱可塑性ヒートシールエマルジョン(中央理化工業(株)製 アクアテックスAC−3100)に置き換えた他は、実施例1と同様にしてホログラム転写箔を作製した。
[Comparative Example 1]
Except that the emulsion containing the hollow resin particles constituting the coating solution for the adhesive layer of Example 1 was replaced with the same weight of thermoplastic heat seal emulsion (Aquatex AC-3100 manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) A hologram transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1.
[比較例2]
実施例1の接着剤層用の塗布液を構成する中空樹脂粒子含有エマルジョンを、コロイダルシリカ(日産化学工業(株)製 スノーテックスPS−SO)に変更した他は、実施例1と同様にしてホログラム転写箔を作製した。
[Comparative Example 2]
Except that the hollow resin particle-containing emulsion constituting the coating solution for the adhesive layer of Example 1 was changed to colloidal silica (Snowtex PS-SO manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), the same as in Example 1. A hologram transfer foil was prepared.
[ホログラム転写箔の評価]
(転写性の評価)
上述のように作製したホログラム転写箔を、被転写体としての紙に、接着剤層が接するように重ね合わせ、転写箔側から110℃、3.0MPaの条件で熱スタンプにより圧着した。その後、ホログラム転写箔を剥離して、転写されたホログラムを下記の基準で評価し、結果を下記の表1に示した。
評価基準
○ :熱スタンプの形状を忠実に再現している。
× :バリ、欠け等が生じ、熱スタンプの形状を再現していない。
[Evaluation of hologram transfer foil]
(Evaluation of transferability)
The hologram transfer foil produced as described above was superposed on the paper as the transfer target so that the adhesive layer was in contact, and pressure-bonded by a heat stamp from the transfer foil side at 110 ° C. and 3.0 MPa. Thereafter, the hologram transfer foil was peeled off, and the transferred hologram was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
Evaluation criteria ○: The shape of the heat stamp is faithfully reproduced.
X: Burr, chipping or the like occurs, and the shape of the heat stamp is not reproduced.
(ホログラム外観の評価)
転写性の評価と同じ条件でホログラムを転写し、転写されたホログラムを目視で観察し、下記の基準で評価し、結果を下記の表1に示した。
評価基準
○ :転写前と比べてホログラムの色味、輝度に変化がなく、傷の発生もない。
× :ホログラムの色味、輝度の変化、傷の発生のいずれかがみられる。
(Evaluation of hologram appearance)
The hologram was transferred under the same conditions as the transferability evaluation, and the transferred hologram was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below.
Evaluation criteria ○: There is no change in the color and brightness of the hologram as compared with before transfer, and there is no occurrence of scratches.
X: Any of the color of the hologram, change in luminance, and generation of scratches are observed.
(密着性の評価)
転写性の評価と同じ条件でホログラムを転写し、転写されたホログラムに粘着テープ(ニチバン(株)製 セロハンテープ)を強く貼り付け、垂直方向に急激に剥離した後のホログラムの状態を下記の基準で評価し、結果を下記の表1に示した。
評価基準
○ :ホログラムが被転写体から取れない、あるいは、被転写体とホログラム
が一体で取れる(被転写体である紙に破壊が生じる)。
× :被転写体からホログラムのみが取れる。
(Evaluation of adhesion)
The hologram is transferred under the same conditions as the transferability evaluation, and an adhesive tape (cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is firmly attached to the transferred hologram. The results are shown in Table 1 below.
Evaluation criteria ○: The hologram cannot be removed from the transferred object, or the transferred object and the hologram
Can be removed in one piece (destruction occurs in the paper to be transferred).
X: Only a hologram can be taken from the transfer target.
(耐水性の評価)
転写性の評価と同じ条件でホログラムを転写し、転写されたホログラムとともに被転写体を室温の水に48時間浸漬し、被転写体からのホログラムの剥離の有無を観察して下記の基準で評価し、結果を下記の表1に示した。
評価基準
○ :被転写体からのホログラムの剥離がない。
× :被転写体からのホログラムの剥離が生じる。
(Evaluation of water resistance)
Transfer the hologram under the same conditions as the transferability evaluation, immerse the transferred object together with the transferred hologram in room temperature water for 48 hours, observe the presence or absence of peeling of the hologram from the transferred object, and evaluate according to the following criteria The results are shown in Table 1 below.
Evaluation criteria ○: There is no peeling of the hologram from the transfer target.
X: Separation of the hologram from the transfer target occurs.
表1に示されるように、本発明のホログラム転写箔(実施例1〜3)は、いずれも転写性に優れ、転写されたホログラムは良好な外観、密着性、耐水性を有することが確認された。
これに対して、比較例1のホログラム転写箔は、転写性が悪く、転写されたホログラム外観も悪いものであった。また、比較例2のホログラム転写箔は、転写性が悪く、また、転写されたホログラム箔の密着性も悪いものであった。
As shown in Table 1, it is confirmed that the hologram transfer foils of the present invention (Examples 1 to 3) all have excellent transferability, and the transferred hologram has good appearance, adhesion, and water resistance. It was.
On the other hand, the hologram transfer foil of Comparative Example 1 had poor transferability and the appearance of the transferred hologram was poor. Further, the hologram transfer foil of Comparative Example 2 had poor transferability and poor adhesion to the transferred hologram foil.
[実施例4]
実施例1の接着剤層用の塗布液を構成する中空樹脂粒子含有エマルジョンの量を変更し、また、転写温度を120℃とした他は、実施例1と同様にして、下記表2に示されるように、接着剤層における中空樹脂粒子の含有量を変化させた5種のホログラム転写箔(試料1〜5)を作製した。
上述のように作製したホログラム転写箔(試料1〜5)の転写性、ホログラム外観、密着性、耐熱性について、上記と同様の方法により評価し、結果を下記の表2に示した。
[Example 4]
Table 2 below shows the same procedure as in Example 1 except that the amount of the hollow resin particle-containing emulsion constituting the coating solution for the adhesive layer of Example 1 was changed and the transfer temperature was 120 ° C. As described above, five types of hologram transfer foils (
The transferability, hologram appearance, adhesion and heat resistance of the hologram transfer foils (
表2に示されるように、接着剤層に含有される中空樹脂粒子の含有量が5〜50重量%の範囲にある試料2〜4は、いずれも転写性に優れ、転写されたホログラムは良好な外観、密着性、耐水性を有することが確認された。
しかし、接着剤層に含有される中空樹脂粒子の含有量が5重量%未満である試料1は、転写性が悪く、また、中空樹脂粒子の含有量が50重量%を超える試料5は、密着性が悪く、また膜厚のバラツキもみられた。
[実施例5]
実施例3と同様にして、体積ホログラム層を形成し、この体積ホログラム層を剥離層上に転写し硬化させ、その後、体積ホログラム層上に接着剤層を形成した。この接着剤層は、実施例1の接着剤層用の塗布液を構成する中空樹脂粒子含有エマルジョンの量を変更し、また、転写温度を120℃とした他は、実施例1と同様にして、下記表3に示されるように、接着剤層における中空樹脂粒子の含有量を変化させたものとした。これにより5種のホログラム転写箔(試料1〜5)を作製した。
上述のように作製したホログラム転写箔(試料1〜5)の転写性、ホログラム外観、密着性、耐熱性について、上記と同様の方法により評価し、結果を下記の表3に示した。
As shown in Table 2, the
However, the
[Example 5]
In the same manner as in Example 3, a volume hologram layer was formed, this volume hologram layer was transferred onto a release layer and cured, and then an adhesive layer was formed on the volume hologram layer. This adhesive layer was the same as in Example 1 except that the amount of the hollow resin particle-containing emulsion constituting the coating solution for the adhesive layer of Example 1 was changed and the transfer temperature was 120 ° C. As shown in Table 3 below, the content of the hollow resin particles in the adhesive layer was changed. This produced five types of hologram transfer foils (
The transferability, hologram appearance, adhesion, and heat resistance of the hologram transfer foils (
表3に示されるように、接着剤層に含有される中空樹脂粒子の含有量が5〜50重量%の範囲にある試料2〜4は、いずれも転写性に優れ、転写されたホログラムは良好な外観、密着性、耐水性を有することが確認された。
しかし、接着剤層に含有される中空樹脂粒子の含有量が5重量%未満である試料1は、転写性が悪く、また、中空樹脂粒子の含有量が50重量%を超える試料5は、密着性が悪く、また膜厚のバラツキもみられた。
As shown in Table 3, the
However, the
本発明は種々の材質の被転写体にホログラム箔を転写するためのホログラム転写箔に適用することができる。 The present invention can be applied to a hologram transfer foil for transferring a hologram foil to a material to be transferred of various materials.
1…ホログラム転写箔
2…基材フィルム
3…剥離層
4…ホログラム層
5…反射層
6…接着剤層
11…被転写体
DESCRIPTION OF
Claims (10)
該ホログラム層のホログラムレリーフパターン上に反射層を設ける工程と、
ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子、水およびアルコールを含有する塗布液を前記反射層上に塗布し、常温送風乾燥することにより接着剤層を設ける工程と、を有し、前記熱可塑性樹脂の軟化温度は前記中空樹脂粒子の軟化温度より低く、前記中空樹脂粒子の軟化温度と前記熱可塑性樹脂の軟化温度との差は10〜50℃の範囲であることを特徴とするホログラム転写箔の製造方法。 Forming a resin layer to be a hologram layer on a substrate film, forming a hologram relief pattern on the resin layer and disposing the hologram layer in a peelable manner;
Providing a reflective layer on the hologram relief pattern of the hologram layer;
A thermoplastic resin having heat sealability, hollow resin particles, a coating solution containing water and alcohol was applied onto the reflective layer, have a, a step of providing an adhesive layer by cold air blow drying, the heat softening temperature of the thermoplastic resin is lower than the softening temperature of the hollow resin particles, a hologram, characterized in range der Rukoto differences 10 to 50 ° C. and the softening temperature of the softening temperature and the thermoplastic resin of the hollow resin particles A method for producing a transfer foil.
ヒートシール性を有する熱可塑性樹脂、中空樹脂粒子、水およびアルコールを含有する塗布液を前記ホログラム層上に塗布し、常温送風乾燥することにより接着剤層を設ける工程と、を有し、前記熱可塑性樹脂の軟化温度は前記中空樹脂粒子の軟化温度より低く、前記中空樹脂粒子の軟化温度と前記熱可塑性樹脂の軟化温度との差は10〜50℃の範囲であることを特徴とするホログラム転写箔の製造方法。 Forming a resin layer to be a hologram layer on a substrate film, forming a volume hologram on the resin layer and disposing the hologram layer in a peelable manner;
A thermoplastic resin having heat sealability, hollow resin particles, a coating solution containing water and alcohol was applied to the hologram layer, have a, a step of providing an adhesive layer by cold air blow drying, the heat softening temperature of the thermoplastic resin is lower than the softening temperature of the hollow resin particles, a hologram, characterized in range der Rukoto differences 10 to 50 ° C. and the softening temperature of the softening temperature and the thermoplastic resin of the hollow resin particles A method for producing a transfer foil.
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Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JP2000043433A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet |
JP2000141922A (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesive layer transfer sheet, and printed matter |
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Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JP2000043433A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet |
JP2000141922A (en) * | 1998-11-09 | 2000-05-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesive layer transfer sheet, and printed matter |
JP2003220662A (en) * | 2001-11-05 | 2003-08-05 | Dainippon Printing Co Ltd | Forgeryproof cubic hologram laminate and hologram seal |
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