JP4049996B2 - Transparent liquid fabric softening composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to clear or translucent liquid softening compositions. The composition of the invention comprises a fabric softener, a principal solvent and a nonionic alkoxylated surfactant.

Description

【0001】
【発明の分野】
本発明は、布地の柔軟化に有用な布地柔軟化組成物に関する。本発明は特に、織物洗濯作業の濯ぎサイクルで使用するのに好適な布地柔軟化組成物に関する。本発明の組成物は、半透明または透明な液体柔軟化組成物である。
【0002】
【発明の背景】
布地柔軟化組成物、特に透明液体布地柔軟化組成物、は、それらの処方と同様に、この分野で公知である。WO97/03169は、特殊な溶剤を使用する液体布地柔軟化組成物の処方を開示している。WO97/03169の組成物は、優れた布地柔軟化/静電気抑制特性を与え、布地の染を少なくし、優れた水分散性、再湿潤性、および/または常温未満の温度、すなわち通常の室温、例えば25℃、未満の温度における貯蔵および粘度安定性を与えると言われている。
【0003】
しかし、溶剤の僅かな量的変化または温度の変化によっても、形成された組成物の透明度および安定性が損なわれることが多い。
これに加えて、これらの溶剤の使用で直面する問題は、それらの好ましくない臭気であり、高レベルではさらに知覚され易い。これらの溶剤に関するさらに他の問題は、それらのコストが比較的高く、供給能力が低いことである。
【0004】
そのため、柔軟化組成物の処方者は、液体柔軟化組成物の安定性および透明性を損なわずに、透明または半透明な組成物を処方するという、二重の問題に取り組んでいる。
【0005】
これらの問題に対する解決策の一つは、EP−A−0,404,471に開示されている様な、大量の有機溶剤を使用することである。しかし、この解決策でも温度または量のあらゆる変化に対して完全に満足できるものではない。
【0006】
ここで本発明者は、WO97/03169の布地柔軟化剤および特殊な溶剤を含んでなる柔軟化組成物に特殊な非イオン系界面活性剤を使用することにより、この必要性に応えられることを見出だした。
【0007】
本発明のさらに別の優位性は、この非イオン系界面活性剤を使用することにより、柔軟化組成物の性能を損なわずに、柔軟化組成物中の溶剤量を低減できることである。
【0008】
本発明の他の利点は、この非イオン系界面活性剤を使用することにより、広範囲な溶剤を使用できることである。実際、透明処方物に使用する典型的な溶剤は、ClogPが0.15〜0.64である。ここで、非イオン系界面活性剤の使用による溶剤の使用量削減が、高ClogPを有する溶剤にも適用できることが分かった。
【0009】
本発明のさらに別の利点は、本発明の柔軟化組成物がWO97/03169の柔軟化組成物と類似の特性、すなわち優れた布地柔軟化/帯電制御特性、布地の汚れ減少、優れた水分散性、再湿潤性、および/または常温未満の温度、すなわち通常の室温、例えば25℃、未満の温度における貯蔵および粘度安定性、も提供することである。
【0010】
【発明の概要】
本発明は、布地柔軟化化合物、ClogPが0.15〜1.0である主要溶剤、および非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含んでなる透明布地柔軟化組成物であって、該非イオン系界面活性剤が、
i)9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも5個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される組成物に関する。
【0011】
【発明の具体的説明】
I−非イオン系アルコキシル化界面活性剤
非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、本発明の必須成分である。理論には捕らわれずに、非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、たわみ性があるが、安定した、ゼロ曲率を有する界面を維持し易くすることにより、低溶剤レベルで透明な製品を達成するのに役立つと考えられる。非イオン系界面活性剤は疎水性−水界面における表面張力を下げ、それによってたわみ性を強化するが、界面における充填効率を高め、従って界面安定性を強化する。非イオン系界面活性剤の頭の基が高度に水和する傾向により、その界面活性剤は、pallisade層における空隙を充填することにより、最終的なゼロ曲率を容易に得ることができる。
「pallisade層」とは、親水性基と、疎水性基層中の最初の数個の炭素原子との間の区域を意味する(M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, 172頁)。
【0012】
柔軟化組成物への非イオン系アルコキシル化界面活性剤の典型的な配合レベルは、組成物の10重量%未満、好ましくは0.1〜7重量%、より好ましくは2〜5重量%である。
【0013】
ここに開示する非イオン系アルコキシル化化合物は、以下に記載する主要溶剤とは、それらの界面活性により異なっている。無論、本発明の目的には、これらの非イオン系アルコキシル化化合物はここに規定する主要溶剤ではない。
「界面活性剤」とは、ある系の中で低濃度で存在する場合、その系の表面または界面上に吸着し、それらの表面または界面の表面または界面自由エネルギーを著しく変化させる特性を有する物質を意味する(M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, 1頁)。
好ましくは、本発明の目的には、非イオン系アルコキシル化界面活性剤は臨界ミセル濃度(CMC)が10−2M未満である。CMCは、M.J. ROSEN, Surfactants and interfacial phenomena, 1988, 215頁に定義されている。
【0014】
ここで使用する非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、
i)9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも5個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される。
【0015】
i)好適な9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルフェノールは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば第1級、第2級または分岐鎖構造中に6〜20、好ましくは8〜12個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を有するアルキルフェノールと、エチレンオキシドの縮合生成物であり、該エチレンオキシドが好ましくはアルキルフェノール1モルあたり3〜9モル未満のエチレンオキシドに等しい量で存在するその様な化合物におけるアルキル置換基は、重合したプロピレン、ジイソブチレン、オクタン、およびノナンから誘導することができる。この種の非イオン系界面活性剤の例は、Triton N-57 (商品名)、Rohm & Haas から市販のノニルフェノールエトキシレート(5EO)、Dow から市販のDowfax(商品名)9N5 、BASFから市販のLutensol(商品名)AP6 を包含する。
【0016】
他の好適な非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルコールである。この種の典型的な物質は、9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化された、6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールである。ここで使用する脂肪族アルコールは、6〜22個の炭素原子、好ましくは8〜18個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖構造を有し、平均9モル未満、好ましくは2〜7モル、より好ましくは3〜6のエチレンオキシドを含む。
好ましくは、この種の脂肪族アルコール化合物の縮合生成物は、下記の一般式を有する界面活性剤である。
−Y−(CO)−H
式中、Rは、第1級、第2級および分岐鎖アルキルおよび/またはアシルヒドロカルビル基、第1級、第2級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、からなる群から選択され、該ヒドロカルビル基は、好ましくはヒドロカルビル鎖長が6〜20個、好ましくは8〜18個の炭素原子を有する。より好ましくは、ヒドロカルビル鎖長は10〜15個の炭素原子である。本発明のエトキシル化非イオン系界面活性剤の一般式中、Yは−O−、−C(O)O−であり、zは平均で9未満、好ましくは2〜7、より好ましくは3〜6である。
【0017】
この種の非イオン系界面活性剤の例を以下に挙げる。これらの例の中で、整数は分子中のエトキシ(EO)基の数を規定する。
a.直鎖第1級アルコールアルコキシレート
ドデカノールおよびテトラデカノールのトリ、ペンタ、ヘプタ−エトキシレートが本発明の状況下で有用な界面活性剤である。「ココ」鎖長領域にある天然または合成アルコールの混合物のエトキシレートもここで有用である。市販の直鎖第1級アルコールアルコキシレートは、HulsからMarlipal(商品名)24/70として、およびHoechst からGenapol (商品名)C-050 として市販されている。
【0018】
b.直鎖第2級アルコールアルコキシレート
3−ヘキサデカノール、2−オクタデカノール、4−エイコサノール、および5−エイコサノールのトリ−、ペンタ−、ヘプタ−エトキシレートが本発明の状況下で有用な界面活性剤である。
ここで使用する市販の直鎖第2級アルコールエトキシレートは、Union Carbide からTergitol 15-S-7 の商品名で市販されている材料であるが、これは、アルコール1モル当量あたり平均7モルのエチレンオキシドで縮合された、平均ヒドロカルビル鎖長が11〜15炭素原子である第2級アルコールの混合物を含んでなる。
【0019】
c.オレフィン系アルコキシレート
上記のアルケニルアルコール(第1級および第2級の両方)およびすぐ上に記載した物質に対応するアルケニルフェノールは、エトキシル化し、界面活性剤として使用することができる。
ここで使用するオレフィン系アルコキシレートは、Hoechst からGenapol O-050 の商品名で市販されている。
【0020】
d.分岐鎖アルコキシレート
良く知られている「OXO」製法またはその改良から得られる分岐鎖第1級および第2級アルコールをエトキシル化することができる。第1級OXOアルコールのこれらのエトキシレートの中で、特に好ましい物質は、BASFからLutensol、またはShell Chemicals, U.K. LTD からDobanol の商品名で市販されている界面活性剤である。好ましいDobanol は、炭素原子数が9〜15であるヒドロカルビル基を有し、大半が炭素原子数13のヒドロカルビル基を有する第1級アルコールである。平均エトキシル化度が3〜9未満、好ましくは平均5であるDobanol が特に好ましい。
【0021】
この種の材料の例は、脂肪族アルコール1モルあたり3〜9モル未満のエチレンオキシドを有し、脂肪族アルコール画分の炭素数が9〜14である脂肪族アルコールエチレンオキシド縮合物である。この種の非イオン系界面活性剤の他の例には、Shell から市販のDobanol (商品名)、Neodol(商品名)またはBASFから市販のLutensol(商品名)が挙げられる。例えばDobanol (商品名)23.5(C12−C13EO5 )、Dobanol (商品名)91.5(C9 −C11EO5 )およびNeodol 45 E5。
【0022】
ii)他の好適な非イオン系アルコキシル化界面活性剤は、少なくとも5個のアルコキシ部分でアルコキシル化したアルキルアミンである。この種の典型的な化合物は、エチレンオキシドと疎水性アルキルアミン生成物との縮合物に由来する界面活性剤である。好ましくは、疎水性アルキル基は6〜22個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキルアミンは、10〜40、より好ましくは20〜30アルコキシ部分でアルコキシル化する。
【0023】
この種の非イオン系界面活性剤の例は、Hoechst からGenamin の商品名で市販されているアルキルアミンエトキシレートである。ここで使用するのに好適な例は、Genamin C-100 、Genamin O-150 、およびGenamin S-200 である。
この種の中で好適な他の非イオン系界面活性剤は、AkzoからEthoduomeen T22 、およびICI からSynprolam の商品名で市販されているN,N’N’−ポリオキシエチレン(12)−N−タロウ1,3ジアミノプロパンである。
【0024】
(iii)エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体は、本発明で使用するのに好適なもう一つの種類の非イオン系アルコキシル化界面活性剤である。この種の中で典型的な化合物は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合により形成される疎水性ベースとの縮合生成物である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が1500〜1800であり、水に不溶である。この疎水性部分にポリオキシエチレン部分を付加することにより、分子全体としての水溶性が増加する傾向があり、生成物の液体としての性質はポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の50%になる点まで維持されるが、これはエチレンオキシド40モルまでとの縮合に相当する。この種の化合物の例は、BASFから市販されているPluronic(商品名)界面活性剤の一種、例えばPluronic PE 4300、を包含する。
上記のエトキシル化非イオン系界面活性剤は、本発明の製法で、単独でも組合せでも有用であり、用語「非イオン系界面活性剤」は混合された非イオン系界面活性剤を包含する。
【0025】
本発明の目的に好ましい種類の化合物は、i)に規定した脂肪族アルコールの縮合生成物の種類、特に分岐鎖アルコキシレートの亜群である。実際、この特別な亜群の化合物は、溶剤の量を少なくする上でより効率的であることが分かった。 主要溶剤の低減に関して、本発明の組成物により、上記の非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含まない組成物と比較して、組成物の性能を損なわずに、少なくとも30%低減させることができる。好ましい亜群を使用すると、50%を超える低減を達成できる。
【0026】
II −布地柔軟化化合物
本発明の組成物は、必須成分として布地柔軟化化合物も含んでなる。
柔軟化組成物中の柔軟化化合物の典型的な配合量は、組成物の1〜80重量%、好ましくは5〜75重量%、より好ましくは15〜70重量%、さらに好ましくは19〜65重量%である。
布地柔軟化化合物は好ましくは陽イオン系、非イオン系、両性または陰イオン系布地柔軟化成分から選択する。典型的な陽イオン系柔軟化成分は、以下に規定する様な第4級アンモニウム化合物またはそれらのアミン前駆物質である。
【0027】
A)第4級アンモニウム布地柔軟化活性化合物
(1)好ましい第4級アンモニウム布地柔軟化活性化合物は、式
【化3】

Figure 0004049996
または式
【化4】
Figure 0004049996
を有し、式中、Qは、式
Figure 0004049996
を有するカルボニル単位であり、各R単位は、独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルであり、各R単位は、独立して、直線状または分岐C11〜C22アルキル、直線状または分岐C11〜C22アルケニル、およびそれらの混合物であり、Rは水素、C〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、Xは布地柔軟化剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンであり、指数mは1〜4であり、好ましくは2であり、指数nは1〜4、好ましくは2である。
【0028】
好ましい布地柔軟化剤活性成分の例は、式
【化5】
Figure 0004049996
を有する第4級アミンの混合物であり、式中、Rは好ましくはメチルであり、Rは、少なくとも11個の原子、好ましくは少なくとも15個の原子を含んでなる、直線状または分岐アルキル基またはアルケニル鎖である。上記の布地柔軟化剤の例で、単位−OCRは、典型的にはトリグリセリド供給源に由来する脂肪アシル単位を表す。トリグリセリド供給源は、好ましくはタロウ、部分的に水素化されたタロウ、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油および/または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、およびこれらの油の混合物に由来する。
【0029】
本発明の布地柔軟化活性成分は、ジエステルおよび/またはジアミド第4級アンモニウム(DEQA)化合物であり、ジエステルおよびジアミドは、式
【化6】
Figure 0004049996
を有し、式中、R、R、X、およびnは、上記の式(1)および(2)で定義したのと同一であり、Qは下記の式を有する。
Figure 0004049996
【0030】
これらの好ましい布地柔軟化活性成分は、アミンを脂肪アシル単位と反応させて式
【化7】
Figure 0004049996
を有するアミン中間体を形成し、続いて第4級化して最終的な柔軟化剤活性成分を形成することにより、製造される。式中、Rは好ましくはメチルであり、Zは−OH、NH、またはそれらの混合物である。
【0031】
本発明のDEQA布地柔軟化活性成分の形成に使用される好ましいアミンには、下記の式を有するメチルビス(2−ヒドロキシエチル)アミン、
【化8】
Figure 0004049996
下記の式を有するメチルビス(2−ヒドロキシプロピル)アミン、
【化9】
Figure 0004049996
下記の式を有するメチル(3−アミノプロピル)(2−ヒドロキシエチル)アミン、
【化10】
Figure 0004049996
下記の式を有するメチルビス(2−アミノエチル)アミン、
【化11】
Figure 0004049996
下記の式を有するトリエタノールアミン、
【化12】
Figure 0004049996
下記の式を有するジ(2−アミノエチル)エタノールアミン
【化13】
Figure 0004049996
が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【0032】
対イオン、上記のX(−)、は柔軟化剤と相容性があるすべての陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例えば塩化物、臭化物、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ナイトレート、等、より好ましくは塩化物またはメチルサルフェートでよい。陰イオンは、2倍の電荷を有する(その場合、X(−)は半分の基を表す)こともできるが、これはあまり好ましくない。
タロウおよびカノラ油が、本発明でR単位として使用するのに好適な脂肪アシル単位の、有利で、安価な供給源である。本発明の組成物で使用するのに好適な第4級アンモニウム化合物を以下に例示するが、これらに限定するものではない。以下に使用する用語「タロウイル」は、R単位がタロウトリグリセリド供給源に由来し、脂肪アシル単位の混合物であることを示している。同様に、用語カノリルはカノラ油に由来する脂肪アシル単位の混合物を意味する。
【0033】
表II
布地柔軟化剤活性成分
N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム塩化物、
N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム塩化物、
N,N−ジ(2−タロウイルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N−ジ(2−カノリルオキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N−ジ(2−タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N−ジ(2−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N−(2−タロウイルオキシ−2−エチル)−N−(2−タロウイルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N−(2−カノリルオキシ−2−エチル)−N−(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N,N,N−トリ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウム塩化物、
N,N,N−トリ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウム塩化物、
N−(2−タロウイルオキシ−2−オキソエチル)−N−(タロウイル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
N−(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N−(カノリル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、
1,2−ジタロウイルオキシ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパン塩化物、および
1,2−ジカノリルオキシ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパン塩化物、
および上記活性成分の混合物
【0034】
第4級アンモニウム柔軟化化合物の他の例は、メチルビス(タロウアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェートおよびメチルビス(水素化タロウアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェートであり、これらの材料はWitco Chemical Companyから、それぞれVarisoft 222およびVarisoft 110の商品名で市販されている。
N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物およびN,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
【0035】
タロウ、カノラ、または他の脂肪アシル単位鎖中に含まれる不飽和のレベルは、対応する脂肪酸のヨウ素価(IV)により測定でき、これは、本発明の場合、好ましくは5〜100の範囲内であるが、25未満と、25より大きいIVを有する2種類の化合物に区別される。
際、下記の式
【化14】
Figure 0004049996
を有する、タロウ脂肪酸に由来する化合物に関して、ヨウ素価が5〜25、好ましくは15〜20である場合、シス/トランス異性体の重量比が約30/70を超える、好ましくは約50/50を超える、より好ましくは約70/30を超える場合に、最適な濃縮性が得られることが分かっている。
ヨウ素価が25を超えるタロウ脂肪酸から製造されたこの種の化合物に関しては、非常に高い濃度を必要としない限り、シス対トランス異性体の比はあまり重要ではないことが分かっている。
【0036】
布地柔軟化剤活性成分の他の好適な例は、上記の例における「タロウイル」および「カノリル」が、脂肪アシル単位が誘導される元のトリグリセリド供給源に対応する用語「ココイル、パルミル、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチル」に置き換えられる、脂肪アシル基に由来する。これらの代替脂肪アシル供給源は、完全に飽和しているか、または好ましくは部分的に不飽和の鎖を含んでなることができる。
【0037】
上記の様に、R単位は、好ましくはメチルであるが、好適な布地柔軟化剤活性成分は、上記の表IIの例における用語「メチル」を単位「エチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびt−ブチルで置き換えることにより説明される。
表IIの例における対イオンXは、臭化物、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ナイトレート、およびそれらの混合物、により、適宜、置き換えることができる。事実、陰イオンXは、正に帯電した第4級アンモニウム化合物の対イオンとして存在するだけである。本発明の範囲は、特定の陰イオンにより制限されるものではない。
【0038】
上記のエステル布地柔軟化剤に関して、本組成物のpHは本発明の重要なパラメータである。実際、pHは、第4級アンモニウムまたはアミン前駆化合物の安定性に、特に長期間の貯蔵条件下で、影響する。
ここに規定するpHは、希釈していない組成物で、20℃で測定する。これらの組成物は約6.0未満のpHでも機能し得るが、これらの組成物の最適加水分解安定性を得るには、上記の条件下で測定した、希釈していない状態でのpHが、好ましくは約2.0〜約5、好ましくは2.5〜4.5、好ましくは約2.5〜約3.5の範囲内になければならない。これらの組成物のpHは、ブレンステッド酸の添加により調整することができる。
好適な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量(C〜C)カルボン酸、およびアルキルスルホン酸が挙げられる。好適な無機酸には、HCl、HSO、HNOおよびHPOが挙げられる。好適な有機酸には、ギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホンが挙げられる。好ましい酸は、クエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸、および安息香酸である。
【0039】
ここで使用する様に、ジエステルを指定する場合、製造の際に一般的に存在するモノエステルを包含する。洗剤の持越しが無い/少ない洗濯条件下で柔軟化させるには、モノエステルの百分率はできるだけ低く、好ましくは約2.5%以下にすべきである。しかし、洗剤の持越しが多い条件下では、ある程度のモノエステルが好ましい。ジエステルのモノエステルに対する全体的な比は約100:1〜約2:1、好ましくは約50:1〜約5:1、より好ましくは約13:1〜約8:1である。洗剤の持越しが多い条件下では、ジ/モノエステル比は好ましくは約11:1である。存在するモノエステルの量は、柔軟化剤化合物を製造する際に調整することができる。
本発明で好ましい布地柔軟化化合物の1種は、(部分的に)不飽和の脂肪酸と、トリエタノールアミン、第4級化されたジ−Meサルフェートの反応生成物に由来する化合物である(ここに参考として含める審査中の出願PCT/US97/09130に記載されている)。
【0040】
本発明のDEQA布地柔軟化化合物の製造に使用できる分岐鎖脂肪酸およびそれらの合成例は、Errol H. Wahl 、Toan Trinh、Eugene P. Gosselink およびMark R. Sivik の審査中の米国特許出願第08/679,694号、1996年7月11日提出、FABRIC SOFTENING COMPOUND/COMPOSITIONS(PCT/US97/03374に等しい)、に記載されているが、該出願をここに参考として含める。
上に記載したDEQA布地柔軟化化合物およびそれらの合成は、ここに参考として含めるWO97/03169に記載されている。ここに記載する、本発明の布地柔軟化組成物の製造に使用でき、望ましい不飽和レベルを有する他のDEQA布地柔軟化化合物、およびそれらの合成は、Errol H. Wahl 、Helen B. Tordil 、Toan Trinh、およびEugene R. Carrの審査中の米国特許出願第08/620,775号、1996年3月22日提出、CONCENTRATED FABRIC SOFTENING COMPOSITION WITH GOOD FREEZE/THAW RECOVERY AND UNSATURATED FABRIC SOFTENER COMPOUND THEREFORE (PCT/US97/05097に等しい)、に記載されているが、該出願をここに参考として含める。
式(1)および(2)の活性成分の混合物も製造できる。
【0041】
2)− ここで使用するのに好適な、さらに他の第4級アンモニウム布地柔軟化化合物は、2個以上の長鎖非環式脂肪族C〜C22炭化水素基、または該基1個と、アリールアルキル基1個を有する陽イオン系窒素含有塩であり、単独でも、混合物の一部としても使用でき、
(i)下記の式を有する非環式第4級アンモニウム塩
【化15】
Figure 0004049996
(式中、Rは非環式脂肪族C〜C22炭化水素基であり、RはC〜Cの飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Rは、RおよびRからなる群から選択され、A-は上に規定する陰イオンである)、
(ii)下記の式を有するジアミノアルコキシル化第4級アンモニウム塩
【化16】
Figure 0004049996
(式中、nは1〜約5であり、R、R、RおよびAは上に定義した通りである)、
(iii)それらの混合物
からなる群から選択される。
【0042】
上記の種類の陽イオン系窒素含有塩の例は、良く知られているジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウム塩化物、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウム塩化物、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、ジベヘニルジメチルアンモニウム塩化物、である。ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウム塩化物およびジタロウジメチルアンモニウム塩化物が好ましい。本発明で使用できる市販ジアルキルジメチルアンモニウム塩の例には、すべてWitco Chemical Companyから市販されているジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウム塩化物(商品名Adogen 442)、ジタロウジメチルアンモニウム塩化物(商品名Adogen 470、Praepagen 3445)、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物(商品名Arosurf TA-100)が挙げられる。ジベヘニルジメチルアンモニウム塩化物は、Witco Chemical CorporationのHumko Chemical Division からKemamine Q-2802Cの商品名で販売されている。ジメチルステアリルベンジルアンモニウム塩化物は、Witco Chemical CompanyによりVarisoft SDCおよびOnyx Chemical Company によりAmmonyx 490 の商品名で販売されている。
【0043】
B)アミン布地柔軟化活性化合物
ここで使用するのに好適な、アミン形態または陽イオン形態でよいアミン布地柔軟化化合物は、下記の材料から選択される。
(i)高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択されたポリアミンとの反応生成物。これらの反応生成物は、ポリアミンの多官能性構造に関して幾つかの化合物の混合物である。好ましい成分(i)は、反応生成物の混合物またはその混合物の幾つかの選択された成分からなる群から選択された窒素含有化合物である。
【0044】
好ましい成分(i)の一つは、実質的に不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸と、ジアルキレントリアミンとの、例えばモル比約2:1の、反応生成物であり、該反応生成物は、式
−C(O)−NH−R−NH−R−NH−C(O)−R
の化合物を含み、式中、各RおよびRは、上に規定した通りであり、続いて陰イオンXを有する酸で中和されている。
成分(i)の例は、オレイン酸とジエチレントリアミンの、モル比2:1の反応生成物であり、該反応生成物混合物は、下記の式を有するN,N”−ジオレイルジエチレントリアミンを含む。
-C(O)-NH-CHCH-NH-CHCH-NH-C(O)-R
式中、R-C(O)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporationから市販のEmersol (商品名)223LL またはEmersol (商品名)7021、のオレオイル基であり、RおよびRは2価のエチレン基である。
【0045】
別の好ましい成分(i) は、下記の式を有する化合物である。
[R−C(O)−NR−R−NRH−R−NR−C(O)−R式中、各R、R、R、およびAは、上に定義した通りである。
化合物(i)の例は、下記の式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟化剤である。[R-C(O)-NH-CHCH-NH(CHCHOH)-CHCH-NH-C(O)-R] Cl
式中、R-C(O)はオレオイル基である。
【0046】
さらに他の好ましい成分(i)は、下記の式を有する置換イミダゾリン化合物からなる群から選択された化合物である。
【化17】
Figure 0004049996
式中、Rは非環式脂肪族C15〜C21炭化水素基であり、Rは2価C〜Cアルキレン基である。
【0047】
成分(i)の材料は、Mazer Chemicals から市販のMazamide(商品名)6 、Sandoz Colors & Chemicals から市販のCeranine(商品名)HC、Alkaril Chemicals Inc.からAlkazine ST の商品名で、またはScher Chemicals, Inc. からSchercozoline の商品名で市販のステアリンヒドロキシエチルイミダゾリン、N,N”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミン、1−タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリン(上記の構造中、Rは脂肪族C15〜C17炭化水素基であり、Rは2価のエチレン基である)として市販されている。
ある種の成分(i)は、pKa値が約4以下であるブレンステッド酸分散助剤中に先ず分散させることもできるが、ただし、最終組成物のpHは約6以下である。ある種の好ましい分散助剤は、塩酸、リン酸、またはメチルスルホン酸である。
【0048】
N,N”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび1−タロウ(アミドエチル)−2−タロウイミダゾリンの両方とも、タロウ脂肪酸とジエチレントリアミンの反応生成物であり、陽イオン系布地柔軟化剤メチル−1−タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリニウムの前駆物質である(「Cationic Surface Active Agents as Fabric Softners」 、R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, 1978 年1月、118〜121頁参照)。N,N”−ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび1−タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリンは、Witco Chemical Companyから試験的化学物質として入手できる。メチル−1−タロウアミドエチル−2−タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートは、Witco Chemical CompanyからVarisoft 475の商品名で市販されている。
【0049】
(ii)下記の式を有する柔軟化剤
【化18】
Figure 0004049996
式中、各RはC1−6アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Gは酸素原子または−NR−基であり、各R、R、RおよびRは上に定義した通りであり、AはXに関して上に定義した通りである。
化合物(ii)の例は1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾリニウム塩化物であり、その際、Rは非環式脂肪族C15〜C17炭化水素基であり、Rはエチレン基であり、GはNH基であり、Rはメチル基であり、Aは塩化物陰イオンである。
【0050】
(iii)実質的に不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸をトリエタノールアミンと反応させ、続いて陰イオンAを有する酸で中和した生成物。
化合物(iii)の例は、オレイン酸とN−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミンの、モル比約2:1の反応生成物であり、該反応混合物は、下記の式を有する化合物を含む。
-C(O)-NH-CHCH-N(CHCHOH)-C(O)-R
式中、R-C(O)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporationから市販のEmersol (商品名)223LL またはEmersol (商品名)7021、のオレオイル基である。
【0051】
(iv)下記の式を有する柔軟化剤
【化19】
Figure 0004049996
式中、R、R、RおよびAは上に定義した通りである。
化合物(iv)の例は、下記の式を有する化合物である。
【化20】
Figure 0004049996
式中、Rはオレイン酸に由来する。
【0052】
ここで有用な他の布地柔軟化剤は、Toan Trinh、Errol H. Wahl 、Donald M. Swartley、およびRonald L. Hemingway の名前による米国特許第4,661,269号、1987年4月28日公布、米国特許第4,439,335号、Burns 、1984年3月27日公布、および米国特許第3,861,870号、Edwards およびDiehl 、第4,308,151号、Cambre、第3,886,075号、Bernardino、第4,233,164号、Davis 、第4,401,578号、Verbruggen、第3,974,076号、WiersemaおよびRieke 、第4,237,016号、Rudkin、Clint およびYoung 、およびYamamura et al. による公開ヨーロッパ特許出願第472,178号に記載されており、該文献のすべてをここに参考として含める。
無論、用語「柔軟化活性成分」は、混合された柔軟化活性剤も包含する。
上記の種類の柔軟化剤化合物の中で、ジエステルまたはジアミド第4級アンモニウム布地柔軟化活性化合物(DEQA)が好ましい。
ここに開示する布地柔軟化剤活性成分は、透明または半透明処方物に使用する。
【0053】
III −主要溶剤
主要溶剤は、本発明の組成物に使用するもう一つの必須成分である。主要溶剤は、典型的には組成物の40重量%未満、好ましくは5〜25重量%、より好ましくは6〜12重量%の量で使用する。本発明の優位性は、特殊な非イオン系物質を使用することにより、溶剤の使用量を少なくする、すなわち臭気、安全性および経済性の理由から好ましい、組成物の15重量%未満、に低減できることである。その上、上に規定する非イオン系物質の存在しない場合、低レベルの主要溶剤では、組成物の良好な透明性を与えるには不十分であることも分かった。対照的に、この低レベルの主要溶剤に加えて、非イオン系物質を使用する場合、良好な透明性を有する組成物が得られる。好ましい組成物では、主要溶剤のレベルは、必要な程度の透明性および/または安定性を与えるには不十分であり、非イオン系界面活性剤を加えることにより、所望の透明性/安定性が得られる。
【0054】
主要溶剤は、組成物における溶剤の臭気による影響を最少に抑え、最終的な組成物に低粘度を与える様に選択する。例えば、イソプロピルアルコールはあまり効果的ではなく、強い臭気を有する。n−プロピルアルコールはより効果的であるが、明らかな臭気を有する。ある種のブチルアルコールも臭気を有するが、特にそれらの臭気を最少に抑えるために主要溶剤系の一部として使用した場合に、透明性/安定性を効果的に得ることができる。アルコールは、最適な低温安定性を得るためにも選択される、すなわち、アルコールは、40°F(4.4℃)の低温まで妥当な低粘度を有する液体であり、半透明、好ましくは透明であり、20°F(6.7℃)までの低温で貯蔵した後も回復できる組成物を形成することができる。
液体の、好ましくは透明な、必要な安定性を有する本発明の布地柔軟化剤組成物の処方に対するすべての主要溶剤の適性は、驚く程選択的である。好適な溶剤は、それらのオクタノール/水分配係数(P)に応じて選択することができる。主要溶剤のオクタノール/水分配係数は、その溶剤の、オクタノールおよび水中の平衡濃度間の比である。本発明の主要溶剤成分の分配係数は、底10に対する対数、logPの形態で表すのが便利である。
【0055】
多くの成分のlogPが報告されており、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Californiaから入手できるPomona92データベースは、元の文献も参照しながら多くを記載している。しかし、logP値は、やはりDaylight CISから入手できる"CLOGP" プログラムにより最も都合良く計算することができる。このプログラムは、実験的なlogP値も、それがPomona92データベースにあれば、記載している。「計算logP」(ClogP )は、HanschおよびLeo (ここに参考として含めるA. Leo 、Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. TaylorおよびC.A. Ramsden, Eds., p,295, Pergamon Press, 1990参照)による断片手法(fragment approach) により決定することができる。断片手法は、各成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の接続性、および化学結合を考慮する。本発明で有用な主要溶剤成分の選択には、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、広く使用されている評価であるClogP 値を、実験的なlogP値の代りに使用するのが好ましい。ClogP の計算に使用できる他の方法には、例えばJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21(1987)に記載されているCrippen の断片方法、J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163(1989) に記載されているViswanadhan の断片方法、およびEur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71(1984) に記載されているBroto の方法が挙げられる。ここで好適な溶剤は、ClogP が0.15〜1.0、好ましくは0.15〜0.64、より好ましくは0.25〜0.62、最も好ましくは0.40〜0.60である溶剤から選択され、該主要溶剤は、好ましくはある程度非対称であり、好ましくは室温またはその近くで液体になる様な融点または凝固点を有する。ある種の目的には、低分子量および生物分解性を有する溶剤も望ましい。非対称性がより高い溶剤が非常に好ましいと思われるのに対し、対称中心を有する対称性の高い溶剤、例えば1,7−ヘプタンジオール、または1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、は、それらのClogP 値は好ましい範囲内に入るが、単独で使用した場合に実質的に透明な組成物を与えることはできない様である。
【0056】
最も好ましい主要溶剤は、濯ぎで使用する濃度に希釈された組成物を低温電子顕微鏡法により観察した時の柔軟化剤小胞の外観により確認することができる。これらの希釈組成物は、従来の布地柔軟化剤組成物よりも、より単一薄層外観を示す布地柔軟化剤の分散液を有する様に見える。外観が単一薄層に近い程、組成物の性能は優れている様である。これらの組成物は、同じ布地柔軟化剤活性成分を使用し、従来の様式で製造した類似の組成物と比較して、驚く程良好な布地柔軟化性を与える。
【0057】
ClogP が必要範囲内に入る、使用可能な主要溶剤を以下に挙げる。これらの主要溶剤には、モノ−オール、C6ジオール、C7ジオール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチルヘプタンジオール異性体、オクタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ(ヒドロキシアルキル)エーテル、およびアリールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオールおよび誘導体、Cジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、および不飽和ジオールが挙げられる。これらの主要溶剤はすべて、ここに参考として含める、「CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENING COMPOSITION」と題するWO97/03169に記載されている。
【0058】
特に好ましい主要溶剤には、ヘキサンジオール、例えば1,2−ヘキサンジオール、およびC8ジオール、例えば2−エチル−1,3−ヘキサンジオールおよび2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのエトキシレートおよび2−エチル−1,3−ヘキサンジオールのエトキシレート、フェノキシエタノールおよび1,2シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ここで使用するのに最も好ましい主要溶剤は、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのエトキシレート、1,2−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、フェノキシエタノール、ブチルカルビトールおよびそれらの混合物から選択される。ここで使用するのに最も好ましい主要溶剤は、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのエトキシレート、1,2−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、フェノキシエタノールおよびそれらの混合物から選択される。主要溶剤の混合物も本発明の目的に使用できる。
【0059】
主要溶剤は、本組成物中で半透明性または透明性を得るのに有用な最低レベルに抑えるのが望ましい。水の存在は、これらの組成物の透明性を達成するための主要溶剤の必要性に、重要な影響を及ぼす。含水量が高い程、製品の透明性を得るために、(柔軟化剤レベルに対して)高レベルの主要溶剤が必要となる。反対に、含水量が低い程、(柔軟化剤に対して)必要な主要溶剤は少なくて済む。例えば、含水量が5%〜15%と低い場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは55:45〜95:5、より好ましくは60:40〜90:10、である。含水量が15%〜70%である場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは45:55〜90:10、より好ましくは55:45〜85:15、である。しかし、含水量が70%〜80%と高い場合、柔軟化剤活性成分対主要溶剤の重量比は、好ましくは30:70〜80:20、より好ましくは35:65〜75:25、である。含水量がさらに高い場合、柔軟化剤対主要溶剤の比はさらに高くべきである。
これらの組成物は本来、従来の布地柔軟化組成物と比較して、特定の香料成分、特に布地に対する付着性が乏しい香料成分、の付着性を、特に香料を組成物に室温で、または室温の近くで添加した場合に、改良することができる。
【0060】
本発明では、主要溶剤を組み合わせて使用するのがより好ましい。最も好ましい組合せは、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール(TMPD)と1,2−ヘキサンジオールまたは2−エチル−1,3−ヘキサンジオールとの組合せである。上記の好ましい組合せにより、溶剤の総量を少なくし、それによって処方物の全体的なコストをさらに下げることができる。この主要溶剤の組合せにより、得られる製品は、相の安定性が増し、0°F(−18℃)までの凍結から十分に回復することが分かった。得られた製品は、驚くべきことに、水分散性も優れていることが分かった。
その様な透明または半透明液体形態にある場合、本発明の柔軟化組成物の安定性を改良するためには、柔軟化組成物のpHが2〜5、好ましくは2.5〜4であるのが最も好ましいことが分かった。
十分に処方した布地柔軟化組成物は、上記の成分に加えて、下記の成分の1種以上を含むことができる。
【0061】
IV −所望により使用する成分
(A)低分子量水溶性溶剤
低分子量の水溶性溶剤も0〜12重量%、好ましくは1〜10重量%、より好ましくは2〜8重量%の量で使用することができる。水溶性溶剤は、上記の主要溶剤と同じ低水準では透明製品を形成できないが、主要溶剤が完全に透明な製品を与えるには不十分である場合には、透明な製品を与えることができる。従って、これらの水溶性溶剤の存在は非常に好ましい。その様な溶剤には、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、炭酸プロピレン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、等が挙げられるが、主要溶剤(A)のいずれも包含しない。これらの水溶性溶剤は、柔軟化剤活性成分の様な疎水性材料の存在下で、水に対する親和力が主要溶剤よりも大きい。
主要溶剤との組合せで使用する上記の共溶剤の中で、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび/またはエタノールが好ましい共溶剤である。
【0062】
(B)ブライトナー
本発明の組成物は、所望により0.005〜5重量%の、染料移動防止作用も示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、本発明の組成物は、好ましくは0.001〜1重量%のその様な光学ブライトナーを含んでなる。
本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有するブライトナーである。
【化21】
Figure 0004049996
式中、Rはアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒドロキシエチルから選択され、RはN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
上記の式中、Rがアニリノであり、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチルであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal-UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の濯ぎの際に加える組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
上記の式中、Rがアニリノであり、RがN−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。
上記の式中、Rがアニリノであり、Rがモルフィリノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス [(4−アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。
【0063】
(C)分散性助剤
飽和および不飽和の両方のジエステル第4級アンモニウム化合物を含む、比較的濃縮された、濃縮助剤を加えずに安定している組成物を製造することができる。しかし、本発明の組成物は、濃度をさらに高くする、および/または他の成分に応じてさらに高い安定性標準に適合させるために、有機および/または無機濃縮助剤を必要とすることもある。これらの濃縮助剤(典型的には粘度改良剤でよい)は、特別な柔軟化剤活性成分の量を使用する時の極端な条件下で安定性を確保するために必要とされるか、または好ましいことがある。界面活性剤濃縮助剤は一般的に、(1)単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤、(2)非イオン系界面活性剤、(3)アミンオキシド、(4)脂肪酸、および(5)それらの混合物からなる群から選択する。これらの助剤は、ここに参考として含めるP&G の審査中の出願第08/461,207号、1995年6月5日提出、Wahl et al. 、の特に14頁12行〜20頁12行に記載されている。
【0064】
該分散性助剤が存在する場合、その総量は組成物の2〜25重量%、好ましくは3〜17重量%、より好ましくは4〜15重量%、さらに好ましくは5〜13重量%である。これらの材料は、活性柔軟化剤原料(I)、例えば前に説明した生物分解性布地柔軟化剤活性成分の形成に使用する反応物である単長鎖アルキル陽イオン系界面活性剤および/または脂肪酸、の一部として加えるか、または別の成分として加えることができる。分散性助剤の総量は、成分(I)の一部として存在し得るすべての量を包含する。
【0065】
(1)モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物
モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物が存在する場合、その化合物は典型的には組成物の2〜25重量%、好ましくは3〜17重量%、より好ましくは4〜15重量%、さらに好ましくは5〜13重量%の量で存在し、モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物全体は少なくとも有効な量である。
本発明で有用なその様なモノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物は、好ましくは、下記の一般式を有する第4級アンモニウム塩である。
[R(R]X
式中、RはC〜C22アルキルまたはアルケニル基、好ましくはC10〜C18アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはC10〜C14またはC16〜C18アルキルまたはアルケニル基であり、各RはC〜Cアルキルまたは置換アルキル基(例えばヒドロキシアルキル)、好ましくはC〜Cアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、等、ベンジル基、水素、2〜20オキシエチレン単位、好ましくは2.5〜13オキシエチレン単位、より好ましくは3〜10オキシエチレン単位を含むポリエトキシル化鎖、およびそれらの混合物であり、Xは式(I)に関して上に定義した通りである。
【0066】
特に好ましい分散性助剤は、塩化モノラウリルトリメチルアンモニウムおよびWitco からAdogen 412およびAdogen 471の商品名で市販されている塩化モノタロウトリメチルアンモニウム、Witco からAdogen 417の商品名で市販されている塩化モノオレイルまたはモノカノラトリメチルアンモニウム、Witco からAdogen 461の商品名で市販されている塩化モノココナッツトリメチルアンモニウム、およびWitco からAdogen 415の商品名で市販されている塩化モノソーヤトリメチルアンモニウムである。
基は、1個以上の、エステル、アミド、エーテル、アミン、等の、成分(I)、等の濃縮性を増加するのに望ましい場合がある結合基を含む基、を通して陽イオン系窒素原子に付加することもできる。その様な結合基は、窒素原子の1〜3個の炭素原子の中にあるのが好ましい。
【0067】
モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物は、C〜C22アルキルコリンエステルも含む。この種の好ましい分散性助剤は下記の式を有する。
C(O)−O−CHCH(R)
式中、R、RおよびXは上に定義した通りである。
非常に好ましい分散性助剤はC12〜C14コココリンエステルとC16〜C18タロウコリンエステルを包含する。
長鎖中にエステル結合を含む好適な生物分解性単長鎖アルキル分散性助剤は、ここに参考として含める米国特許第4,840,738号、Hardy およびWalley、1989年6月20日公布、に記載されている。
【0068】
分散性助剤がアルキルコリンエステルを含んでなる場合、その組成物は好ましくは少量、好ましくは組成物の2〜5重量%の有機酸も含む。有機酸はここに参考として含める上記のヨーロッパ特許出願第404,471号、Machin et al. 、1990年12月27日公開、に記載されている。好ましくは有機酸は、グリコール酸、酢酸、クエン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択する。
分散性助剤として使用できるエトキシル化第4級アンモニウム化合物には、Witco Corporation からVariquat 66 の商品名で市販されている、17モルのエチレンオキシドを含むエチルビス(ポリエトキシエタノール)アルキルアンモニウムエチルサルフェート、AkzoからEthoquad 0/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール(15)オレアンモニウム(oleammonium) 塩化物、およびAkzoからEthoquad C/25 の商品名で市販されているポリエチレングリコール(15)ココモニウム(cocomonium)塩化物が挙げられる。
短アルキル長鎖だけを有する第4級化合物は、陽イオン系柔軟化剤を、洗浄溶液から濯ぎ中に持ち越される陰イオン系界面活性剤および/または洗剤用ビルダーとの相互作用から保護することができる。
【0069】
(2)非イオン系界面活性剤(アルコキシル化材料)
粘度/分散性改良剤として役立つ好適な非イオン系界面活性剤には、エチレンオキシドおよび所望によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、等との付加生成物が挙げられる。これらの物質は、ここではエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、およびエトキシル化脂肪アミンとよぶ。以下に記載する種類のアルコキシル化物質はすべて非イオン系界面活性剤として使用できる。一般的に、ここで非イオン系物質は、液体組成物中で単独で使用する場合、0%〜5%、好ましくは0.1%〜5%、より好ましくは0.2%〜3%の量である。好適な化合物は、下記の一般式を有する実質的に水溶性の界面活性剤である。
−Y−(CO)−COH
式中、Rは、固体および液体組成物の両方に関して、第1級、第2級および分岐鎖アルキルおよび/またはアシルヒドロカルビル基、第1級、第2級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、および第1級、第2級および分岐鎖アルキル−およびアルケニル置換されたフェノール性ヒドロカルビル基からなる群から選択され、該ヒドロカルビル基は、炭素原子数8〜20、好ましくは10〜18のヒドロカルビル鎖長を有する。より好ましくは、液体組成物用のヒドロカルビル鎖長は炭素原子数16〜18であり、固体組成物用では炭素原子数10〜14である。ここで使用するエトキシル化非イオン系界面活性剤に関する一般式で、Yは典型的には−O−、−C(O)O−、好ましくは−O−であり、Rは、存在する場合、上記の意味を有し、zは少なくとも8、好ましくは少なくとも10〜11である。柔軟化剤組成物の性能および、通常、安定性は、存在するエトキシレート基が少ないほど低下する。
【0070】
ここで使用する非イオン系界面活性剤は、HLB(親水性−親油性バランス)が7〜20、好ましくは8〜15であるのが特徴である。無論、Rおよびエトキシレート基を決定することにより、界面活性剤のHLBが一般的に決定される。しかし、注意すべきは、ここで濃縮液体組成物に有用な非イオン系エトキシル化界面活性剤は、鎖が比較的長いR基を含み、比較的高度にエトキシル化されていることである。短いエトキシル化基を有するアルキル鎖の短い界面活性剤は、必要なHLBは有するが、ここではあまり効果的ではない。
粘度/分散性改良剤としての非イオン系界面活性剤が、香料レベルの高い組成物用にとっては、ここに記載する他の改良剤よりも好ましい。
【0071】
(3)アミンオキシド
好適なアミンオキシドは、8〜22個の炭素原子、好ましくは10〜18個の炭素原子、より好ましくは8〜14個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル部分1個と、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択されたアルキル部分2個を含むアミンオキシドを包含する。例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデシル−アミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピル−テトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル−2−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、およびココナッツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【0072】
(D)−安定剤
本発明の組成物中には安定剤が存在し得る。ここで使用する用語「安定剤」は酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの材料は、0%〜2%、好ましくは0.01%〜0.2%、酸化防止剤に関してより好ましくは0.035%〜0.1%、および還元剤に関してより好ましくは0.01%〜0.2%の量で存在する。これらの材料は、長期間の貯蔵条件下で良好な臭気安定性を確保する。酸化防止剤および還元剤安定剤は、香りが無いか、または香りが低い製品(無または低香料)には特に重要である。本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox PGおよびTenox S-1 の商品名で市販されている、アスコルビン酸、アスコルビックパルミテート、没食子酸プロピルの混合物、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox -6の商品名で市販されている、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、およびクエン酸の混合物、UOP Process DivisionからSustane BHT の商品名で市販されているブチル化ヒドロキシトルエン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox TBHQ(商品名)として市販のt−ブチルヒドロキノン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox GT-1/GT-2 (商品名)として市販の天然トコフェロール、およびEastman Chemical Products, Inc. からBHAとして市販のブチル化ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル(C〜C22)、例えば没食子酸ドデシル、Irganox 1010(商品名)、Irganox 1035(商品名)、Irganox B 1171(商品名)、Irganox 1425(商品名)、Irganox 3114(商品名)、Irganox 3125(商品名)、およびそれらの混合物、好ましくはIrganox 3125(商品名)、Irganox 1425(商品名)、Irganox 3114(商品名)、およびそれらの混合物、より好ましくはIrganox 3125(商品名)を単独で、またはクエン酸および/または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピル、と混合して、Monsantoから1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(etidronic酸)の化学名で市販のDequest 2010(商品名)、およびKodak から4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼン−スルホン酸/ナトリウム塩の化学名で市販のTiron (商品名)、およびAldrich からジエチレントリアミンペンタ酢酸の化学名で市販のDTPA(商品名)が挙げられる。
【0073】
(E)−汚れ遊離剤
本発明では、所望により使用する汚れ遊離剤を添加することができる。汚れ遊離剤は、プレミックスとの組合せで、酸/水シート(seat)との組合せで、電解質添加の前または後、あるいは最終組成物の製造後に添加することができる。本発明の方法により製造した柔軟化組成物は、0%〜10%、好ましくは0.2%〜5%、の汚れ遊離剤を含むことができる。好ましくは、その様な汚れ遊離剤は重合体である。本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤はテレフタレートおよびポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドの共重合体ブロック、等、を包含する。
【0074】
好ましい汚れ遊離剤は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有する共重合体である。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比25:75〜35:65で含んでなり、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは分子量が300〜2000のポリエチレンオキシドブロックを含む。この重合体状汚れ遊離剤の分子量は5,000〜55,000である。
別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、10〜15重量%のエチレンテレフタレート単位を10〜50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含むエチレンテレフタレートの反復単位を有する結晶化し得るポリエステルであり、平均分子量300〜6,000のポリオキシエチレングリコールに由来し、結晶化し得る重合体状化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比が2:1〜6:1である。この重合体の例は、市販の材料であるZelcon 4780 (商品名)(Dupontから)およびMilease T (商品名)(ICI から)を包含する。
【0075】
非常に好ましい汚れ遊離剤は、下記の一般式を有する重合体である。
【化22】
Figure 0004049996
式中、各Xは好適なキャップ基であり、各Xは典型的にはH、および1〜4個の炭素原子を含むアルキルまたはアシル基からなる群から選択される。pは水溶性を与える様に選択され、一般的に6〜113、好ましくは20〜50である。uは比較的高いイオン強度を有する液体組成物では処方に重要である。uが10を超える材料は非常に少なくすべきである。さらに、uが3〜5である材料は少なくとも20%、好ましくは少なくとも40%にすべきである。
14部分は、実質的に1,4−フェニレン部分である。ここで使用する用語「R14部分は、実質的に1,4−フェニレン部分である」とは、R14部分が完全に1,4−フェニレン部分からなるか、または他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合物により部分的に置換されている化合物に関する。部分的に1,4−フェニレンを置換できるアリーレンおよびアルカリーレン部分には、1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチレン、2,2,−ビフェニレン、4,4−ビフェニレン、およびそれらの混合物が挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン部分には、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0076】
14部分に関して、1,4−フェニレン以外の部分で部分的に置換する程度は、その化合物の汚れ遊離特性が大幅に損なわれない程度にすべきである。一般的に、許容される部分的置換の程度は、その化合物の骨格の長さによって異なる、すなわち骨格が長い程、1,4−フェニレン部分の置換程度を大きくすることができる。通常、R14が50%〜100%の1,4−フェニレン部分を含んでなる(1,4−フェニレン以外の部分が0%〜50%)化合物が十分な汚れ遊離活性を有する。例えば、イソフタル酸(1,3−フェニレン)のテレフタル酸(1,4−フェニレン)に対するモル比40:60で本発明により製造されたポリエステルは、十分な汚れ遊離活性を有する。しかし、繊維製造に使用されるほとんどのポリエステルはエチレンテレフタレート単位を含んでなるので、最良の汚れ遊離活性を得るには、1,4−フェニレン以外の部分で部分置換する程度を最少に抑えることが一般的に望ましい。好ましくは、R14部分は完全に1,4−フェニレン部分からなる(すなわち100%含んでなる)、すなわち各R14部分が1,4−フェニレンである。
【0077】
15部分に関して、好適なエチレンまたは置換エチレン部分には、エチレン、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、1,2−ヘキシレン、3−メトキシ−1,2−プロピレン、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、R15部分は実質的にエチレン部分、1,2−プロピレン部分、またはそれらの混合物である。エチレン部分を多く含む程、その化合物の汚れ遊離活性が改良される傾向がある。驚くべきことに、1,2−プロピレンを多く含む程、化合物の水溶性が改良される傾向がある。
従って、液体布地柔軟化剤組成物に汚れ遊離成分を大量に配合するには、1,2−プロピレン部分または類似の分岐した同等部分を使用することが望ましい。好ましくは、75%〜100%が1,2−プロピレン部分である。
【0078】
各pの値は少なくとも6、好ましくは少なくとも10である。各nの値は一般的に12〜113である。典型的には、各pの値は12〜43である。
汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める、米国特許第4,661,267号、第4,711,730号、第4,749,596号、第4,818,569号、第4,877,896号、第4,956,447号および第4,976,879号に、より詳細に記載されている。
これらの汚れ遊離剤は浮き滓分散剤としても作用し得る。
【0079】
(F)−浮き滓分散剤
本発明では、プレミックスを、汚れ遊離剤以外の、所望により使用する浮き滓分散剤と組み合わせ、成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましい浮き滓分散剤は、疎水性物質を高度にエトキシル化することにより形成される。疎水性物質は、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第4級アンモニウム化合物、または汚れ遊離重合体の形成に使用する疎水性部分でよい。好ましい浮き滓分散剤は高度にエトキシル化されており、例えば分子1個あたりのエチレンオキシドが平均で17モルを超え、好ましくは25モルを超え、より好ましくは40モルを超えており、ポリエチレンオキシド部分が分子の総重量の76%〜97%、好ましくは81%〜94%である。
【0080】
浮き滓分散剤の量は、使用条件下で浮き滓を妥当な、好ましくは消費者が知覚できない程度に維持するのに十分な量であるが、柔軟化性に悪影響を及ぼさない量である。ある種の目的には、浮き滓が存在しないことが望ましい。典型的な洗濯過程の洗浄サイクルに使用する陰イオン系または非イオン系洗剤、等の量、本発明の組成物を導入する前の濯ぎ工程の効率、および水の硬度に応じて、布地(洗濯物)中に捕獲される陰イオン系または非イオン系洗剤界面活性剤および洗剤用ビルダー(特にリン酸塩およびゼオライト)の量は異なる。通常、柔軟化特性に対する悪影響を避けるために、浮き滓分散剤の使用量は最少に抑えるべきである。典型的には、浮き滓の分散には、柔軟化剤活性成分の量に対して少なくとも2%、好ましくは少なくとも4%(最大限の浮き滓防止には少なくとも6%、好ましくは少なくとも10%)が必要である。しかし、10%以上(柔軟化剤に対して)の量では、特に布地が、洗浄作業中に吸収した大量の非イオン系界面活性剤を含む場合、製品の柔軟化効率が失われる危険性がある。
好ましい浮き滓分散剤は、Brij 700(商品名)、Varonic U-250 (商品名)、Genapol T-500 (商品名)、Genapol T-800 (商品名)、Plurafac A-79 (商品名)、およびNeodol 25-50(商品名)である。
【0081】
(G)−殺菌剤
本発明の組成物に所望により使用する殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、フィラデルフィア、ペンシルバニアのInolex ChemicalsからBronopolの商品名で販売されている2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、およびRohm and Haas CompanyからKathon の商品名で販売されている、薬剤の重量で約1〜約1,000 ppmの、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物が挙げられる。
【0082】
(H)−香料
本発明は、柔軟化剤に対して相容性があるすべての香料を含むことができる。好適な香料は、ここに参考として含める米国特許第5,500,138号に記載されている。
ここで使用する様に、香料には、天然(すなわち花、薬草、葉、根、樹皮、木材、果樹の花または草の抽出により得られる)、人造(すなわち様々な天然の油または油構成成分の混合物)および合成(すなわち合成により製造した)芳香物質を包含する、香りのある物質または物質の混合物が挙げられる。その様な材料は、補助的な材料、例えば固定剤、展延剤、安定剤および溶剤を伴うことが多い。これらの補助成分も、ここで使用する「香料」の意味に入る。典型的には、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【0083】
本発明の組成物の香料に有用な香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、テルピネオール、3,7−ジメチル−シス−2,6−オクタジエン−1−オール、2,6−ジメチル−2−オクタノール、2,6−ジメチル−7−オクテン−2−オール、3,7−ジメチル−3−オクタノール、3,7−ジメチル−トランス−2,6−オクタジエン−1−オール、3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オール、3,7−ジメチル−1−オクタノール、2−メチル−3−(パラ−tert−ブチルフェニル)−プロピオンアルデヒド、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、アニスアルデヒド、2−メチル−2−(パラ−イソ−プロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド、エチル−3−メチル−3−フェニルグリシデート、4−(パラ−ヒドロキシフェニル)−ブタン−2−オン、1−(2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテン−1−オン、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メトキシ−アルファ−フェニルプロペン、メチル−2−n−ヘキシル−3−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート、ウンデカラクトンガンマが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【0084】
芳香材料の他の例には、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、ちょうじ油、ドデカラクトンガンマ、メチル−2−(2−ペンチル−3−オキソ−シクロペンチル)アセテート、ベータ−ナフトールメチルエーテル、メチル−ベータ−ナフチルケトン、クマリン、デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、4−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、アルファ、アルファ−ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドおよびアントラニル酸メチルのSchiff塩基、トリデカンジオン酸の環状エチレングリコールジエステル、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−ニトリル、イオノンガンマメチル、イオノンアルファ、イオノンベータ、プチグレン、メチルセドリロン、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、メチル−1,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロドデカトリエン−1−イルケトン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、4−アセチル−6−tert−ブチル−1,1−ジメチルインダン、ベンゾフェノン、6−アセチル−1,1,2,3,3,5−ヘキサメチルインダン、5−アセチル−3−イソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダン、1−ドデカナール、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、10−ウンデセン−1−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、16−ヒドロキシ−9−ヘキサデセン酸ラクトン、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−2−ベンゾ−ピラン、アンブロキサン(ambroxane) 、ドデカヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチル−ナフト[2,1b]フラン、セドロール、5−(2,2,3−トリメチルシクロペンタ−3−エニル)−3−メチルペンタン−2−オール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール、カリオフィレンアルコール、酢酸セドリル、酢酸パラ−tert−ブチルシクロヘキシル、パッチュリ、オリバヌムレジノイド、ラブダナム、ベチベルト(vetivert)、コパイババルサム、ファー(fir) バルサム、およびヒドロキシシトロネラルとアントラニル酸メチルの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラルとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮合生成物、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドとアントラニル酸メチルの縮合生成物、が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【0085】
香料成分のその他の例は、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、2−フェニルエタノール、酢酸2−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル(vetiveryl) 、ベチベロール(vetiverol) 、2−メチル−3−(p−tert−ブチルフェニル)−プロパナール、2−メチル−3−(p−イソプロピルフェニル)−プロパナール、3−(p−tert−ブチルフェニル)−プロパナール、4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセンカルボアルデヒド、4−アセトキシ−3−ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、2−n−ヘプチルシクロペンタノン、3−メチル−2−ペンチル−シクロペンタノン、n−デカナール、n−ドデカナール、9−デセノール−1、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、3−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラルイオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−3−ヘキセノールおよびそのエステル、インダンマスク香料、テトラリンマスク香料、イソクロマンマスク香料、大環状ケトン、マクロラクトンマスク香料、ブラシル酸エチレンである。
【0086】
本発明の組成物に有用な香料はハロゲン化物質およびニトロマスクを実質的に含まない。
上記の香料成分に好適な溶剤、希釈剤または担体は、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、等である。香料に配合するその様な溶剤、希釈剤または担体の量は、均質な香料溶液を与えるのに必要な最少量に抑えるのが好ましい。
香料は、完成した組成物の0〜10重量%、好ましくは約0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜3重量%の量で存在することができる。本発明の布地柔軟化剤組成物は布地に対する香料付着性が優れている。
【0087】
(I)−キレート化剤
本発明の組成物および方法は、所望により1種以上の銅および/またはニッケルキレート化剤(「キレーター」)を含むことができる。その様な水溶性キレート化剤は、すべて以下に説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。布地の白さおよび/または光沢はその様なキレート化剤により大幅に改良される、または回復し、組成物中の材料の安定性も改良される。
【0088】
ここでキレート化剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミンテトラ酢酸塩(EDTA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩(NTA)、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、エチレンジアミン−N,N’−ジグルタミン酸塩、2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩(DETPA)、およびエタノールジグリシン(それらの水溶性塩、例えばそれらのアルカリ金属、アンモニウム、および置換アンモニウム塩を含む)、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0089】
洗剤組成物中に少なくとも低水準の総リンが許容される場合、アミノリン酸塩も本発明の組成物におけるキレート化剤として好適であり、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ジエチレントリアミン−N,N,N’,N”,N”−ペンタキス(メタンホスホネート)(DETMP)および1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホネート(HEDP)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子数が6を超えるアルキルまたはアルケニル基を含まない。
キレート化剤は、典型的には、本発明の濯ぎ方法に2 ppm〜25 ppmの量で、1分間〜数時間の浸漬時間で使用する。
【0090】
ここで使用する好ましいEDDSキレート化剤(エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩とも呼ばれる)は、上記の米国特許第4,704,233号に記載されている材料であり、下記の式(酸形態で示す)を有する。
H−N−CH−CH−N−H
| |
CH−−−−−CH CH−−−−−CH
| | | |
COOH COOH COOH COOH
【0091】
この特許で開示されている様に、EDDSは無水マレイン酸およびエチレンジアミンを使用して製造することができる。EDDSの好ましい生物分解性[S,S]異性体は、L−アスパラギン酸を1,2−ジブロモエタンと反応させることにより製造することができる。EDDSは、銅およびニッケルの両陽イオンに対して有効であり、生物分解性の形態で入手でき、リンを含まないという点で、他のキレート化剤よりも優れている。ここでキレート化剤として使用するEDDSは、典型的にはその塩の形態にある、すなわち4個の酸性水素の1個以上が水溶性陽イオンM、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、等、により置き換えられている。上記の様に、EDDSキレート化剤は、典型的には、本発明の濯ぎ方法に2 ppm〜25 ppmの量で、1分間〜数時間の浸漬時間で使用する。特定のpHでは、EDDSは好ましくは亜鉛陽イオンと共に使用する。
【0092】
上記のことから分かる様に、ここでは非常に様々なキレート化剤を使用することができる。事実、単純なポリカルボン酸塩、例えばクエン酸塩、オキシジコハク酸塩、等も使用できるが、その様なキレート化剤は、重量ベースで、アミノカルボン酸塩やリン酸塩程効果的ではない。従って、様々なキレート化効率を考慮して使用量を調節するとよい。ここで使用するキレート化剤は、好ましくは、銅イオンに対する(完全にイオン化したキレート化剤の)安定度定数が少なくとも5、好ましくは少なくとも7である。典型的には、キレート化剤は、安定剤である組成物に加えて、本発明の組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜5重量%を占める。好ましいキレート化剤には、DETMP、DETPA、NTA、EDDSおよびそれらの混合物が挙げられる。
【0093】
(J)−酵素
本発明の組成物および方法は、所望により1種以上の酵素、例えばリパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼ、を使用することができる。ここで使用するのに好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際、この種の酵素にはさらに、処理する布地の色を保護する利点がある。
ここで使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含し、好ましくは、最適pHが5〜9.5である。米国特許第4,435,307号は、Humicola insolens またはHumicola系統DSM 1800またはAeromonas 属に属するセルラーゼ212生産菌類から得られる好適な菌類系セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Solander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは英国特許第GB−A−2,075,028号、第GB−A−2,095,275号および独国特許第DE−OS−2,247,832号にも記載されている。CAREZYME(商品名)およびCELLUZYME (商品名)(Novo)が特に有用である。他の好適なセルラーゼは、NovoへのWO91/17243号、WO96/34092号、WO96/34945号およびEP−A−0,739,982号にも記載されている。現在の市販製剤に実際に使用されている典型的な量は、重量で洗剤組成物1グラムあたり5mgまで、より典型的には0.01mg〜3mgの活性酵素である。つまり、本組成物は、典型的には0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%の市販の酵素製剤を含んでなる。例えばセルラーゼの様に、酵素製剤の活性を他の様式で規定できる特殊な場合、対応する活性単位が好ましい(例えばCEVUまたはセルラーゼ当量粘度単位)。例えば、本発明の組成物は、セルラーゼ酵素を、0.5〜1000CEVU/グラム組成物の活性に等しい量で含むことができる。本発明の組成物を処方する目的に使用するセルラーゼ酵素製剤は、活性が液体形態で1,000〜10,000CEVU/グラム、固体形態で約1,000CEVU/グラムである。
【0094】
(K)他の所望により使用する成分
本発明は、織物処理組成物に通常使用されている他の、所望により使用する成分、例えば着色剤、保存剤、界面活性剤、縮み防止剤、布地縮れ処理剤(crisping agent)、染み抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、ブチル化ヒドロキシトルエンの様な酸化防止剤、腐食防止剤、等を含むことができる。
本発明は、ここに参考として含める審査中の出願第08/372,068号、1995年1月12日提出、Rusche, et al.、第08/372,490号、1995年1月12日提出、Shaw, et al.、および第08/277,558号、1994年7月19日提出、Hartman, et al. 、に開示されている成分を包含する他の相容性がある成分も含むことができる。
【0095】
布地柔軟化剤の処理
本発明の柔軟化組成物の処理は、通常通りに行なう。該柔軟化組成物を処理するための典型的な例は、ここに参考として含める国際特許第WO97/03169号に記載されている。
生物分解性布地柔軟化活性成分の混合物の合成は、ここに参考として含める審査中の出願PCT/US97/03374号およびWO97/03169に記載されている。
他に指示がない限り、百分率、重量、および比率はすべて重量で表示し、数値的限界および数は、その様な数に関連する通常の精度/変動性を有する。ここに記載する文献はすべて、それらが関連する程度で、ここに参考として含める。
【0096】
【実施例】
本発明の例を以下に記載するが、これらの例に限定するものではない。
【0097】
例で使用する略号
柔軟化組成物中、略記した成分は下記の意味を有する。
TMPD:2,2,4−トリメチル−1,3−ペンダントジオール
TEA DiEsterQuat :(部分的に)不飽和の脂肪酸とトリエタノールアミン、第4級化ジ−Meサルフェートの反応生成物(審査中の出願PCT/US97/09130、41頁、合成例3に記載されている)
DEA DiEsterQuat :(部分的に)不飽和の脂肪酸とメチルジ−エタノールアミン、第4級化MeClの反応生成物(国際特許第WO97/03169号、108〜109頁、DEQAに記載されている)
Praepagen 3445:ジタロウジメチルアンモニウム塩化物、水およびイソプロパノール中、72%溶液、Hoechst から供給
Lutensol TO5:C13EO5、BASFから市販
Lutensol AO5:C13C15EO5、BASFから市販
Dowfax 9N5:ノニルフェノール5EO、Dow から市販
Genamin C200:20EOでエトキシル化したココアミン、Hoechst から市販
Genamin O-050 :5EOでエトキシル化したオレイルアルコール、Hoechst から市販
【0098】
TEA DiEsterQuat の合成例
1)−エステル化
Fatty Acid Compound Synthesis Example G により製造した、IV約100および酸価約196のカノラ脂肪酸571グラムを反応器に入れ、反応器をNで掃気し、トリエタノールアミン149グラムを攪拌しながら加える。脂肪酸対トリエタノールアミンのモル比は2.0:1である。この混合物を約150℃に加熱し、減圧して縮合水を除去する。反応を、酸価が3に達するまで持続する。
2)−第4級化
縮合生成物698グラムに、連続的に攪拌しながら、硫酸ジメチル122グラムを加える。反応混合物を50℃より高い温度に保持し、反応後に残留アミン値を確認する。本発明の柔軟化剤化合物820グラムが得られる。
第4級化した材料を、所望により、15%の50:50エタノール/ヘキシレングリコール混合物で希釈し、材料の融点を下げ、材料を取り扱い易くする。
【0099】
例1
下記の組成物は本発明に従う。
Figure 0004049996
【0100】
例2
下記の組成物は本発明に従う。
Figure 0004049996
[0001]
Field of the Invention
The present invention relates to a fabric softening composition useful for fabric softening. The invention particularly relates to a fabric softening composition suitable for use in a rinsing cycle of a textile laundry operation. The composition of the present invention is a translucent or transparent liquid softening composition.
[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Fabric softening compositions, especially clear liquid fabric softening compositions, as well as their formulation, are known in the art. WO 97/03169 discloses a formulation for a liquid fabric softening composition that uses a special solvent. The composition of WO 97/03169 provides excellent fabric softening / static properties, reduces fabric dyeing, excellent water dispersibility, rewetting, and / or temperatures below room temperature, ie normal room temperature, For example, it is said to provide storage and viscosity stability at temperatures below 25 ° C.
[0003]
However, even small quantitative changes in the solvent or temperature changes often impair the transparency and stability of the formed composition.
In addition to this, the problem faced with the use of these solvents is their unpleasant odor, which is even more perceptible at high levels. Yet another problem with these solvents is their relatively high cost and low supply capacity.
[0004]
As such, formulators of softening compositions are addressing the dual problem of formulating transparent or translucent compositions without compromising the stability and transparency of the liquid softening composition.
[0005]
One solution to these problems is to use large amounts of organic solvents, as disclosed in EP-A-0,404,471. However, this solution is not completely satisfactory for any change in temperature or quantity.
[0006]
Here, the inventor has shown that this need can be met by using a special nonionic surfactant in the softening composition comprising the fabric softener and the special solvent of WO 97/03169. I found it.
[0007]
Yet another advantage of the present invention is that the use of this nonionic surfactant can reduce the amount of solvent in the softening composition without compromising the performance of the softening composition.
[0008]
Another advantage of the present invention is that a wide range of solvents can be used by using this nonionic surfactant. In fact, typical solvents used in clear formulations have a ClogP of 0.15 to 0.64. Here, it was found that the reduction in the amount of solvent used by using a nonionic surfactant can be applied to a solvent having a high ClogP.
[0009]
Yet another advantage of the present invention is that the softening composition of the present invention has similar properties to the softening composition of WO 97/03169, namely excellent fabric softening / charge control properties, fabric soiling reduction, and excellent water dispersion. Also provide storage and viscosity stability at temperatures below room temperature, i.e. normal room temperature, e.g. below 25C.
[0010]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent fabric softening composition comprising a fabric softening compound, a main solvent having a ClogP of 0.15 to 1.0, and a nonionic alkoxylated surfactant, the nonionic interface Active agent
i) an alkyl or alkylphenol alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties,
ii) alkylamines alkoxylated with at least 5 alkoxy moieties, and
iii) a block copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and
iv) mixtures thereof
Relates to a composition selected from
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
I-Nonionic alkoxylated surfactant
Nonionic alkoxylated surfactant is an essential component of the present invention. Without being bound by theory, nonionic alkoxylated surfactants are flexible but achieve a transparent product at low solvent levels by helping to maintain a stable, zero-curved interface. It seems to be useful. Nonionic surfactants reduce the surface tension at the hydrophobic-water interface and thereby enhance flexibility, but increase the packing efficiency at the interface and thus enhance the interface stability. Due to the tendency of the nonionic surfactant head groups to be highly hydrated, the surfactant can easily obtain the final zero curvature by filling the voids in the pallisade layer.
“Pallisade layer” means the area between the hydrophilic group and the first few carbon atoms in the hydrophobic base layer (M.J. Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, page 172).
[0012]
Typical loading levels of nonionic alkoxylated surfactants in the softening composition are less than 10%, preferably 0.1-7%, more preferably 2-5% by weight of the composition. .
[0013]
The nonionic alkoxylated compounds disclosed herein differ from the main solvents described below due to their surface activity. Of course, for the purposes of the present invention, these nonionic alkoxylated compounds are not the primary solvents as defined herein.
“Surfactant” is a substance that, when present at a low concentration in a system, adsorbs on the surface or interface of the system and significantly changes the surface or interface free energy of those surfaces or interfaces. (MJ Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, Second Edition, page 1).
Preferably, for the purposes of the present invention, the nonionic alkoxylated surfactant has a critical micelle concentration (CMC) of 10-2Less than M. CMC is defined in M.J. ROSEN, Surfactants and interfacial phenomena, 1988, p. 215.
[0014]
The nonionic alkoxylated surfactant used here is
i) an alkyl or alkylphenol alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties,
ii) alkylamines alkoxylated with at least 5 alkoxy moieties, and
iii) a block copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and
iv) mixtures thereof
Selected from.
[0015]
i) Alkylphenols alkoxylated with less than 9 suitable alkoxy moieties are polyethylene oxide condensates of alkylphenols such as 6-20, preferably 8-12, in primary, secondary or branched structures. Alkyl substitution in such compounds which is a condensation product of ethylene oxide with an alkylphenol having an alkyl or alkenyl group containing carbon atoms and the ethylene oxide is preferably present in an amount equal to less than 3-9 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol The group can be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octane, and nonane. Examples of this type of nonionic surfactant are Triton N-57 (trade name), nonylphenol ethoxylate (5EO) commercially available from Rohm & Haas, Dowfax (trade name) 9N5 commercially available from Dow, commercially available from BASF. Includes Lutensol (trade name) AP6.
[0016]
Other suitable nonionic alkoxylated surfactants are alcohols alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties. A typical material of this type is an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties. The aliphatic alcohol used here has a linear or branched structure having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and an average of less than 9 mol, preferably 2 to 7 mol, More preferably it contains 3-6 ethylene oxide.
Preferably, the condensation product of this type of aliphatic alcohol compound is a surfactant having the general formula:
R2-Y- (C2H4O)z-H
Where R2Is selected from the group consisting of primary, secondary and branched alkyl and / or acyl hydrocarbyl groups, primary, secondary and branched alkenyl hydrocarbyl groups, wherein the hydrocarbyl group is preferably a hydrocarbyl chain It has a length of 6-20, preferably 8-18 carbon atoms. More preferably, the hydrocarbyl chain length is 10-15 carbon atoms. In the general formula of the ethoxylated nonionic surfactant of the present invention, Y is —O— or —C (O) O—, and z is an average of less than 9, preferably 2 to 7, more preferably 3 to 3. 6.
[0017]
Examples of this type of nonionic surfactant are listed below. In these examples, the integer defines the number of ethoxy (EO) groups in the molecule.
a.Linear primary alcohol alkoxylate
Dodecanol and tetradecanol tri, penta, hepta-ethoxylates are useful surfactants in the context of the present invention. Also useful herein are ethoxylates of mixtures of natural or synthetic alcohols in the “coco” chain length region. Commercially available linear primary alcohol alkoxylates are commercially available from Huls as Marlipal (trade name) 24/70 and from Hoechst as Genapol (trade name) C-050.
[0018]
b.Linear secondary alcohol alkoxylate
Tri-, penta- and hepta-ethoxylates of 3-hexadecanol, 2-octadecanol, 4-eicosanol, and 5-eicosanol are useful surfactants in the context of the present invention.
The commercially available linear secondary alcohol ethoxylate used here is a material available from Union Carbide under the trade name Tergitol 15-S-7, which averages 7 moles per mole equivalent of alcohol. It comprises a mixture of secondary alcohols condensed with ethylene oxide and having an average hydrocarbyl chain length of 11 to 15 carbon atoms.
[0019]
c.Olefin alkoxylate
The above alkenyl alcohols (both primary and secondary) and the alkenyl phenols corresponding to the materials just described can be ethoxylated and used as surfactants.
The olefinic alkoxylate used here is commercially available from Hoechst under the name Genapol O-050.
[0020]
d.Branched chain alkoxylate
Branched primary and secondary alcohols obtained from the well-known “OXO” process or improvements thereof can be ethoxylated. Of these ethoxylates of primary OXO alcohols, particularly preferred materials are surfactants commercially available under the trade names Dosanol from BASF to Lutensol or Shell Chemicals, U.K. LTD. Preferred Dobanol is a primary alcohol having a hydrocarbyl group having 9 to 15 carbon atoms, most of which has a hydrocarbyl group having 13 carbon atoms. Particularly preferred is Dobanol with an average degree of ethoxylation of less than 3-9, preferably an average of 5.
[0021]
An example of this type of material is an aliphatic alcohol ethylene oxide condensate having less than 3-9 moles of ethylene oxide per mole of aliphatic alcohol and having 9-14 carbon atoms in the aliphatic alcohol fraction. Other examples of this type of nonionic surfactant include Dobanol (trade name) commercially available from Shell, Neodol (trade name) or Lutensol (trade name) commercially available from BASF. For example, Dobanol (trade name) 23.5 (C12-C13EO5), Dobanol (trade name) 91.5 (C9-C11EO5) and Neodol 45 E5.
[0022]
ii) Other suitable nonionic alkoxylated surfactants are alkylamines alkoxylated with at least 5 alkoxy moieties. A typical compound of this type is a surfactant derived from a condensate of ethylene oxide and a hydrophobic alkylamine product. Preferably, the hydrophobic alkyl group has 6 to 22 carbon atoms. Preferably, the alkylamine is alkoxylated with 10-40, more preferably 20-30 alkoxy moieties.
[0023]
An example of this type of nonionic surfactant is an alkylamine ethoxylate commercially available from Hoechst under the name Genamin. Examples suitable for use herein are Genamin C-100, Genamin O-150, and Genamin S-200.
Other nonionic surfactants suitable within this class are N, N′N′-polyoxyethylene (12) -N—, commercially available under the trade name of Ethoduomeen T22 from Akzo and Synprolam from ICI. Tallow 1,3 diaminopropane.
[0024]
(iii) Block copolymers obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide are another type of nonionic alkoxylated surfactant suitable for use in the present invention. A typical compound of this type is the condensation product of ethylene oxide and a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of 1500-1800 and is insoluble in water. By adding a polyoxyethylene part to this hydrophobic part, the water solubility of the whole molecule tends to increase. The liquid property of the product is that the polyoxyethylene content is 50% of the total weight of the condensation product. %, Which corresponds to the condensation with up to 40 mol of ethylene oxide. Examples of this type of compound include one of the Pluronic (trade name) surfactants commercially available from BASF, such as Pluronic PE 4300.
The above ethoxylated nonionic surfactants are useful either alone or in combination in the process of the present invention, and the term “nonionic surfactant” includes mixed nonionic surfactants.
[0025]
A preferred class of compounds for the purposes of the present invention is the class of aliphatic alcohol condensation products specified in i), in particular the subgroup of branched-chain alkoxylates. In fact, this particular subgroup of compounds has been found to be more efficient in reducing the amount of solvent. With regard to the reduction of the main solvent, the composition of the present invention can be reduced by at least 30% without impairing the performance of the composition as compared to the composition containing no nonionic alkoxylated surfactant. . With the preferred subgroup, a reduction of more than 50% can be achieved.
[0026]
II -Fabric softening compounds
The composition of the present invention also comprises a fabric softening compound as an essential component.
The typical blending amount of the softening compound in the softening composition is 1 to 80% by weight of the composition, preferably 5 to 75% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, and further preferably 19 to 65% by weight. %.
The fabric softening compound is preferably selected from cationic, nonionic, amphoteric or anionic fabric softening components. Typical cationic softening components are quaternary ammonium compounds or their amine precursors as defined below.
[0027]
A) Quaternary ammonium fabric softening active compound
(1) Preferred quaternary ammonium fabric softening active compounds have the formula
[Chemical Formula 3]
Figure 0004049996
Or expression
[Formula 4]
Figure 0004049996
Where Q is the formula
Figure 0004049996
Each R unit is independently hydrogen, C1~ C6Alkyl, C1~ C6Hydroxyalkyl, and mixtures thereof, preferably methyl or hydroxyalkyl, each R1Unit is independently linear or branched C11~ C22Alkyl, linear or branched C11~ C22Alkenyl, and mixtures thereof, R2Is hydrogen, C1~ C4Alkyl, C1~ C4Hydroxyalkyl, and mixtures thereof, X is an anion compatible with the fabric softener active and auxiliary ingredients, the index m is 1 to 4, preferably 2 and the index n is 1-4, preferably 2.
[0028]
Examples of preferred fabric softener active ingredients are the formula
[Chemical formula 5]
Figure 0004049996
A mixture of quaternary amines, wherein R is preferably methyl, R1Is a linear or branched alkyl group or alkenyl chain comprising at least 11 atoms, preferably at least 15 atoms. In the above example of fabric softener, unit -O2CR1Typically represents a fatty acyl unit derived from a triglyceride source. The triglyceride source is preferably tallow, partially hydrogenated tallow, lard, partially hydrogenated lard, vegetable oil and / or partially hydrogenated vegetable oil, such as canola oil, safflower oil, Derived from peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil, and the like, and mixtures of these oils.
[0029]
The fabric softening active ingredient of the present invention is a diester and / or diamide quaternary ammonium (DEQA) compound, the diester and diamide having the formula
[Chemical 6]
Figure 0004049996
In which R, R1, X, and n are the same as defined in Formulas (1) and (2) above, and Q has the following formula:
Figure 0004049996
[0030]
These preferred fabric softening active ingredients are prepared by reacting amines with fatty acyl units.
[Chemical 7]
Figure 0004049996
And is subsequently quaternized to form the final softener active ingredient. Where R is preferably methyl and Z is —OH, NH2Or a mixture thereof.
[0031]
Preferred amines used to form the DEQA fabric softening active ingredients of the present invention include methyl bis (2-hydroxyethyl) amine having the formula:
[Chemical 8]
Figure 0004049996
Methylbis (2-hydroxypropyl) amine having the formula:
[Chemical 9]
Figure 0004049996
Methyl (3-aminopropyl) (2-hydroxyethyl) amine having the formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Methylbis (2-aminoethyl) amine having the formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Triethanolamine having the formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Di (2-aminoethyl) ethanolamine having the following formula
Embedded image
Figure 0004049996
However, it is not limited to these.
[0032]
Counter ion, X above(-)Are all anions compatible with softeners, preferably strong acid anions such as chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, nitrate, etc., more preferably chloride or methyl sulfate It's okay. Anions have twice the charge (in which case X(-)Represents half the groups), but this is less preferred.
Tallow and canola oils are R1An advantageous and inexpensive source of fatty acyl units suitable for use as a unit. Examples of quaternary ammonium compounds suitable for use in the composition of the present invention are illustrated below, but are not limited thereto. The term “tallowyl” used below is R1The units are derived from a tallow triglyceride source, indicating a mixture of fatty acyl units. Similarly, the term canolyl means a mixture of fatty acyl units derived from canola oil.
[0033]
Table II
Active ingredient of fabric softener
N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N-di (canolyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N-di (tallowoyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride,
N, N-di (canolyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride,
N, N-di (2-tallowoyloxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N-di (2-canolyloxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N-di (2-tallowoyloxyethylcarbonyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N-di (2-canolyloxyethylcarbonyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N- (2-tallowoyloxy-2-ethyl) -N- (2-tallowoyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N- (2-canolyloxy-2-ethyl) -N- (2-canolyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N, N, N-tri (tallowoyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium chloride,
N, N, N-tri (canolyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium chloride,
N- (2-tallowoyloxy-2-oxoethyl) -N- (tallowoyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
N- (2-canolyloxy-2-oxoethyl) -N- (canolyl) -N, N-dimethylammonium chloride,
1,2-ditarouyloxy-3-N, N, N-trimethylammoniopropane chloride, and
1,2-dicanolyloxy-3-N, N, N-trimethylammoniopropane chloride,
And mixtures of the above active ingredients
[0034]
Other examples of quaternary ammonium softening compounds are methylbis (tallowamidoethyl) (2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfate and methylbis (hydrogenated tallowamidoethyl) (2-hydroxyethyl) ammonium methylsulfate, these These materials are commercially available from Witco Chemical Company under the trade names Varisoft 222 and Varisoft 110, respectively.
N, N-di (canolyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride and N, N-di (canolyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N- (2-hydroxyethyl) ammonium methyl sulfate Is particularly preferred.
[0035]
The level of unsaturation contained in a tallow, canola, or other fatty acyl unit chain can be measured by the iodine number (IV) of the corresponding fatty acid, which is preferably in the range of 5-100 in the present invention. However, a distinction is made between two compounds having an IV of less than 25 and greater than 25.
When the following formula
Embedded image
Figure 0004049996
For compounds derived from tallow fatty acids having a cis / trans isomer weight ratio of greater than about 30/70, preferably about 50/50 when the iodine number is 5-25, preferably 15-20. It has been found that optimal enrichment is obtained when exceeding, more preferably exceeding about 70/30.
For this type of compound made from tallow fatty acids with an iodine number greater than 25, the ratio of cis to trans isomer has been found to be less important unless a very high concentration is required.
[0036]
Other suitable examples of fabric softener active ingredients are the terms “cocoyl, palmyl, lauryl”, where “tallowyl” and “canolyl” in the above example correspond to the original triglyceride source from which the fatty acyl units are derived. Derived from a fatty acyl group that is replaced by “oleyl, lisinoleyl, stearyl, palmityl”. These alternative fatty acyl sources can comprise fully saturated or preferably partially unsaturated chains.
[0037]
As noted above, the R unit is preferably methyl, but suitable fabric softener actives are represented by the term “methyl” in the examples of Table II above the units “ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, Explained by replacing with butyl, isobutyl and t-butyl.
The counter ion X in the example of Table II can be appropriately replaced by bromide, methyl sulfate, formate, sulfate, nitrate, and mixtures thereof. In fact, the anion X is only present as a counterion for the positively charged quaternary ammonium compound. The scope of the present invention is not limited by any particular anion.
[0038]
With respect to the ester fabric softener described above, the pH of the composition is an important parameter of the present invention. In fact, pH affects the stability of quaternary ammonium or amine precursor compounds, especially under prolonged storage conditions.
The pH specified here is an undiluted composition and is measured at 20 ° C. Although these compositions may function at a pH of less than about 6.0, in order to obtain optimal hydrolytic stability of these compositions, the undiluted pH measured under the above conditions is Preferably from about 2.0 to about 5, preferably from 2.5 to 4.5, preferably from about 2.5 to about 3.5. The pH of these compositions can be adjusted by the addition of Bronsted acid.
Examples of suitable acids include inorganic mineral acids, carboxylic acids, especially low molecular weight (C1~ C5) Carboxylic acids and alkyl sulfonic acids. Suitable inorganic acids include HCl, H2SO4, HNO3And H3PO4Is mentioned. Suitable organic acids include formic acid, acetic acid, citric acid, methyl sulfonic acid and ethyl sulfone. Preferred acids are citric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid, methyl sulfonic acid, and benzoic acid.
[0039]
As used herein, when a diester is specified, it includes a monoester that is typically present during manufacture. The percentage of monoester should be as low as possible, preferably about 2.5% or less, for softening under laundry conditions with no detergent carryover / low. However, to some extent monoesters are preferred under conditions where detergent carryover is high. The overall ratio of diester to monoester is from about 100: 1 to about 2: 1, preferably from about 50: 1 to about 5: 1, more preferably from about 13: 1 to about 8: 1. Under conditions where detergent carryover is high, the di / monoester ratio is preferably about 11: 1. The amount of monoester present can be adjusted when producing the softener compound.
One preferred fabric softening compound in the present invention is a compound derived from the reaction product of a (partially) unsaturated fatty acid, triethanolamine, and quaternized di-Me sulfate (herein). In the pending application PCT / US97 / 09130, which is included as a reference).
[0040]
Branched chain fatty acids that can be used to make the DEQA fabric softening compounds of the present invention and their synthesis are described in US patent application Ser. 679,694, filed July 11, 1996, FABRIC SOFTENING COMPOUND / COMPOSITIONS (equivalent to PCT / US97 / 03374), which is hereby incorporated by reference.
The DEQA fabric softening compounds described above and their synthesis are described in WO 97/03169, incorporated herein by reference. Other DEQA fabric softening compounds described herein, which can be used to make the fabric softening compositions of the present invention and have desirable levels of unsaturation, and their synthesis are described in Errol H. Wahl, Helen B. Tordil, Toan US Patent Application No. 08 / 620,775 under examination by Trinh and Eugene R. Carr, filed March 22, 1996, CONCENTRATED FABRIC SOFTENING COMPOSITION WITH GOOD FREEZE / THAW RECOVERY AND UNSATURATED FABRIC SOFTENER COMPOUND THEREFORE (PCT / US97 ), Which is incorporated herein by reference.
Mixtures of active ingredients of formulas (1) and (2) can also be prepared.
[0041]
2)-Still other quaternary ammonium fabric softening compounds suitable for use herein are two or more long chain acyclic aliphatic C8~ C22A hydrocarbon group, or a cationic nitrogen-containing salt having one such group and one arylalkyl group, which can be used alone or as part of a mixture;
(i) an acyclic quaternary ammonium salt having the formula
Embedded image
Figure 0004049996
(Wherein R4Is acyclic aliphatic C8~ C22A hydrocarbon group, R5Is C1~ C4A saturated alkyl or hydroxyalkyl group of R8Is R4And R5And A- is an anion as defined above),
(ii) Diaminoalkoxylated quaternary ammonium salt having the formula
Embedded image
Figure 0004049996
Wherein n is 1 to about 5 and R1, R2, R5And AIs as defined above),
(iii) mixtures thereof
Selected from the group consisting of
[0042]
Examples of the above types of cationic nitrogen-containing salts are well known dialkyl dimethyl ammonium salts such as di tallow dimethyl ammonium chloride, di tallow dimethyl ammonium methyl sulfate, di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride, Distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride. Di (hydrogenated tallow) dimethylammonium chloride and ditallowdimethylammonium chloride are preferred. Examples of commercially available dialkyldimethylammonium salts that can be used in the present invention include di (hydrogenated tallow) dimethylammonium chloride (trade name Adogen 442), ditallow dimethylammonium chloride (trade name), all commercially available from Witco Chemical Company. Adogen 470, Praepagen 3445), distearyldimethylammonium chloride (trade name Arosurf TA-100). Dibehenyldimethylammonium chloride is sold under the trade name Kemamine Q-2802C by Hitko Chemical Division of Witco Chemical Corporation. Dimethylstearylbenzylammonium chloride is sold under the trade name Amonyx 490 by Varisoft SDC by Onitx Chemical Company by Witco Chemical Company.
[0043]
B) Amine fabric softening active compound
Suitable amine fabric softening compounds, which can be in amine form or cationic form, suitable for use herein are selected from the following materials.
(i) A reaction product of a higher fatty acid and a polyamine selected from the group consisting of hydroxyalkylalkylenediamines and dialkylenetriamines and mixtures thereof. These reaction products are a mixture of several compounds with respect to the polyfunctional structure of the polyamine. A preferred component (i) is a nitrogen-containing compound selected from the group consisting of a mixture of reaction products or several selected components of the mixture.
[0044]
One preferred component (i) is a reaction product of a substantially unsaturated and / or branched higher fatty acid and a dialkylenetriamine, for example in a molar ratio of about 2: 1, said reaction product Is the formula
R1-C (O) -NH-R2-NH-R2-NH-C (O) -R1
In which each R1And R2Is as defined above, followed by the anion XNeutralized with an acid having
An example of component (i) is a reaction product of oleic acid and diethylenetriamine in a molar ratio of 2: 1 and the reaction product mixture comprises N, N ″ -dioleyldiethylenetriamine having the formula:
R1-C (O) -NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C (O) -R1
Where R1-C (O) is an oleoyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol (trade name) 223LL or Emersol (trade name) 7021, commercially available from Henkel Corporation, R2And R3Is a divalent ethylene group.
[0045]
Another preferred component (i) is a compound having the following formula:
[R1-C (O) -NR-R2-NRH-R2-NR-C (O) -R1]+AIn the formula, each R, R1, R2And AIs as defined above.
An example of compound (i) is a difatty amidoamine softening agent having the formula: [R1-C (O) -NH-CH2CH2-NH (CH2CH2OH) -CH2CH2-NH-C (O) -R1]+ Cl
Where R1-C (O) is an oleoyl group.
[0046]
Yet another preferred component (i) is a compound selected from the group consisting of substituted imidazoline compounds having the formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Where R7Is acyclic aliphatic C15~ C21A hydrocarbon group, R8Is divalent C1~ C3An alkylene group;
[0047]
The material of component (i) is Mazamide (trade name) 6 commercially available from Mazer Chemicals, Ceranine (trade name) HC commercially available from Sandoz Colors & Chemicals, Alkazine ST from Alkaril Chemicals Inc., or Scher Chemicals, Stearin hydroxyethyl imidazoline, N, N "-ditarocolic diethylenetriamine, 1-tallowamidoethyl-2-tallow imidazoline (trade name R1Is aliphatic C15~ C17A hydrocarbon group, R8Is a divalent ethylene group).
Certain components (i) can also be first dispersed in a Bronsted acid dispersion aid having a pKa value of about 4 or less, provided that the final composition has a pH of about 6 or less. Certain preferred dispersion aids are hydrochloric acid, phosphoric acid, or methyl sulfonic acid.
[0048]
Both N, N ″ -ditallowalcoyldiethylenetriamine and 1-tallow (amidoethyl) -2-tallowimidazoline are reaction products of tallow fatty acid and diethylenetriamine, and the cationic fabric softener methyl-1-tallowamide It is a precursor of ethyl-2-tallowimidazolinium (see “Cationic Surface Active Agents as Fabric Softners”, RR Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, January 1978, pages 118-121). N, N ″ -ditaroucoyldiethylenetriamine and 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazoline are available as experimental chemicals from Witco Chemical Company. Methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolinium methyl Sulfate is commercially available from Witco Chemical Company under the trade name Varisoft 475.
[0049]
(ii) a softening agent having the formula
Embedded image
Figure 0004049996
Where each R2Is C1-6An alkylene group, preferably an ethylene group, G is an oxygen atom or —NR— group, and each R, R1, R2And R5Is as defined above, and AIs XAs defined above.
An example of compound (ii) is 1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium chloride, wherein R1Is acyclic aliphatic C15~ C17A hydrocarbon group, R2Is an ethylene group, G is an NH group, R5Is a methyl group and AIs a chloride anion.
[0050]
(iii) reacting substantially unsaturated and / or branched higher fatty acids with triethanolamine followed by anion AA product neutralized with an acid having:
An example of compound (iii) is a reaction product of oleic acid and N-2-hydroxyethylethylenediamine in a molar ratio of about 2: 1, the reaction mixture comprising a compound having the following formula:
R1-C (O) -NH-CH2CH2-N (CH2CH2OH) -C (O) -R1
Where R1-C (O) is an oleoyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol (trade name) 223LL or Emersol (trade name) 7021, commercially available from Henkel Corporation.
[0051]
(iv) a softening agent having the formula
Embedded image
Figure 0004049996
Where R, R1, R2And AIs as defined above.
Examples of compound (iv) are compounds having the following formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Where R1Is derived from oleic acid.
[0052]
Other fabric softeners useful herein are U.S. Pat. No. 4,661,269 in the name of Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley, and Ronald L. Hemingway, promulgated April 28, 1987. U.S. Pat. No. 4,439,335, Burns, issued March 27, 1984, and U.S. Pat. No. 3,861,870, Edwards and Diehl, 4,308,151, Cambre, 3,886. , 075, Bernardino, 4,233,164, Davis, 4,401,578, Verbruggen, 3,974,076, Wiersema and Rieke, 4,237,016, Rudkin, Clint and Young and Yamamura et al. Are described in published European Patent Application No. 472,178, which is hereby incorporated by reference in its entirety.
Of course, the term “softening active ingredient” also includes mixed softening active agents.
Of the above types of softener compounds, diester or diamide quaternary ammonium fabric softening active compounds (DEQA) are preferred.
The fabric softener active ingredients disclosed herein are used in clear or translucent formulations.
[0053]
III -Major solvents
The main solvent is another essential ingredient used in the composition of the present invention. The main solvent is typically used in an amount of less than 40%, preferably 5-25%, more preferably 6-12% by weight of the composition. The advantage of the present invention is that the use of a special nonionic material reduces the amount of solvent used, i.e. reduced to less than 15% by weight of the composition, which is preferred for odor, safety and economic reasons. It can be done. Moreover, it has also been found that in the absence of the non-ionic substances defined above, low levels of the main solvent are insufficient to provide good transparency of the composition. In contrast, when using non-ionic materials in addition to this low level of primary solvent, a composition with good transparency is obtained. In preferred compositions, the level of primary solvent is insufficient to provide the required degree of transparency and / or stability, and the addition of nonionic surfactants can provide the desired transparency / stability. can get.
[0054]
The primary solvent is selected to minimize the effects of solvent odor in the composition and to provide a low viscosity to the final composition. For example, isopropyl alcohol is not very effective and has a strong odor. n-Propyl alcohol is more effective but has a clear odor. Certain butyl alcohols also have odors, but transparency / stability can be effectively obtained, especially when used as part of the main solvent system to minimize those odors. The alcohol is also selected for optimal low temperature stability, i.e. the alcohol is a liquid having a reasonably low viscosity up to a low temperature of 40 ° F. (4.4 ° C.) and is translucent, preferably transparent. A composition that can be recovered after storage at low temperatures up to 20 ° F. (6.7 ° C.) can be formed.
The suitability of all major solvents for the formulation of the fabric softener composition of the present invention with the required stability, which is liquid, preferably transparent, is surprisingly selective. Suitable solvents can be selected depending on their octanol / water partition coefficient (P). The octanol / water partition coefficient of a primary solvent is the ratio between the equilibrium concentration of that solvent in octanol and water. The partition coefficient of the main solvent component of the present invention is conveniently expressed in the form of logarithm with respect to the base 10 and logP.
[0055]
Many components of logP have been reported, for example, the Pomona92 database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, which describes many with reference to the original literature. However, the logP value can be calculated most conveniently with the "CLOGP" program, also available from Daylight CIS. The program also lists experimental logP values if they are in the Pomona92 database. "Computation logP" (ClogP) is the result of Hansch and Leo (A. Leo, Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P, 295, (See Pergamon Press, 1990). The fragment approach considers the number and type of atoms, atomic connectivity, and chemical bonds based on the chemical structure of each component. For selection of the main solvent component useful in the present invention, it is preferable to use the ClogP value, which is the most reliable and widely used evaluation for this physicochemical property, instead of the experimental logP value. . Other methods that can be used to calculate ClogP include, for example, the Crippen fragment method described in J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987), J. Chem. Inf. Comput. Sci. , 29, 163 (1989) and the Broto method described in Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71 (1984). Suitable solvents here have a ClogP of 0.15 to 1.0, preferably 0.15 to 0.64, more preferably 0.25 to 0.62, most preferably 0.40 to 0.60. Selected from solvents, the primary solvent is preferably somewhat asymmetric and preferably has a melting point or freezing point such that it becomes liquid at or near room temperature. For some purposes, solvents with low molecular weight and biodegradability are also desirable. Solvents with higher asymmetry appear to be highly preferred whereas highly symmetric solvents with a center of symmetry, such as 1,7-heptanediol, or 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, Although the ClogP value of the present invention falls within the preferred range, it appears that it cannot give a substantially transparent composition when used alone.
[0056]
The most preferred major solvent can be identified by the appearance of the softener vesicles when the composition diluted to the concentration used for rinsing is observed by cryo-electron microscopy. These dilute compositions appear to have a fabric softener dispersion that exhibits a more single thin layer appearance than conventional fabric softener compositions. The closer the appearance is to a single thin layer, the better the performance of the composition. These compositions use the same fabric softener active ingredient and provide surprisingly good fabric softness compared to similar compositions made in a conventional manner.
[0057]
The main solvents that can be used, with ClogP within the required range, are listed below. These main solvents include mono-ol, C6 diol, C7 diol, octanediol isomer, butanediol derivative, trimethylpentanediol isomer, ethylmethylpentanediol isomer, propylpentanediol isomer, dimethylhexanediol isomer. , Ethylhexanediol isomer, methylheptanediol isomer, octanediol isomer, nonanediol isomer, alkyl glyceryl ether, di (hydroxyalkyl) ether, and aryl glyceryl ether, aromatic glyceryl ether, alicyclic diol and derivatives , C3C7Examples include diol alkoxylated derivatives, aromatic diols, and unsaturated diols. All of these major solvents are described in WO 97/03169 entitled “CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENING COMPOSITION”, which is incorporated herein by reference.
[0058]
Particularly preferred primary solvents include hexanediols such as 1,2-hexanediol, and C8 diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol ethoxylate and 2-ethyl-1,3-hexanediol ethoxylate, phenoxyethanol and 1,2 cyclohexanedimethanol. The most preferred primary solvents for use herein are 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, ethoxylate of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-hexane. Selected from diols, 2-ethyl-1,3-hexanediol, phenoxyethanol, butyl carbitol and mixtures thereof. The most preferred primary solvents for use herein are 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, ethoxylate of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-hexane. Selected from diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, phenoxyethanol and mixtures thereof. Mixtures of primary solvents can also be used for the purposes of the present invention.
[0059]
The primary solvent should be kept to the lowest level useful for obtaining translucency or transparency in the composition. The presence of water has an important impact on the need for a primary solvent to achieve the transparency of these compositions. The higher the water content, the higher the main solvent (relative to the softener level) is required to obtain product transparency. Conversely, the lower the water content, the less main solvent is required (relative to the softener). For example, when the water content is as low as 5% to 15%, the weight ratio of the softener active ingredient to the main solvent is preferably 55:45 to 95: 5, more preferably 60:40 to 90:10. . When the water content is 15% to 70%, the weight ratio of the softener active ingredient to the main solvent is preferably 45:55 to 90:10, more preferably 55:45 to 85:15. However, when the water content is as high as 70% -80%, the weight ratio of the softener active ingredient to the main solvent is preferably 30: 70-80: 20, more preferably 35: 65-75: 25. . If the water content is higher, the ratio of softener to main solvent should be higher.
These compositions inherently exhibit adhesion to certain perfume ingredients, particularly perfume ingredients that have poor adhesion to fabrics compared to conventional fabric softening compositions, particularly perfume to the composition at room temperature, or room temperature. Can be improved when added in the vicinity.
[0060]
In the present invention, it is more preferable to use a combination of main solvents. The most preferred combination is a combination of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol (TMPD) and 1,2-hexanediol or 2-ethyl-1,3-hexanediol. The preferred combination described above can reduce the total amount of solvent, thereby further reducing the overall cost of the formulation. It has been found that this combination of major solvents increases the stability of the resulting product and fully recovers from freezing to 0 ° F. (−18 ° C.). The resulting product was surprisingly found to have excellent water dispersibility.
When in such a transparent or translucent liquid form, the pH of the softening composition is 2-5, preferably 2.5-4, in order to improve the stability of the softening composition of the present invention. Was found to be most preferred.
A fully formulated fabric softening composition can include one or more of the following components in addition to the components described above.
[0061]
IV -Ingredients used as desired
(A)Low molecular weight water-soluble solvent
A low molecular weight water-soluble solvent can also be used in an amount of 0 to 12 wt%, preferably 1 to 10 wt%, more preferably 2 to 8 wt%. A water-soluble solvent cannot form a transparent product at the same low level as the primary solvent described above, but can provide a transparent product if the primary solvent is insufficient to provide a completely transparent product. Therefore, the presence of these water-soluble solvents is highly preferred. Such solvents include ethanol, isopropanol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, propylene carbonate, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc., but the main solvent (A) None of these are included. These water-soluble solvents have a greater affinity for water than the main solvents in the presence of hydrophobic materials such as softener active ingredients.
Of the co-solvents used in combination with the main solvent, 1,4-cyclohexanedimethanol and / or ethanol are preferred co-solvents.
[0062]
(B) Brightner
The compositions of the present invention can also include certain hydrophilic optical brighteners that also exhibit an anti-dye transfer effect, optionally from 0.005 to 5% by weight. When used, the composition of the invention preferably comprises 0.001 to 1% by weight of such an optical brightener.
The hydrophilic optical brightener useful in the present invention is a brightener having the following structural formula.
Embedded image
Figure 0004049996
Where R1Is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl, R2Is selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino, and M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.
In the above formula, R1Is anilino and R2Is N-2-bis-hydroxyethyl and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis- Hydroxyethyl) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the composition added during rinsing of the present invention.
In the above formula, R1Is anilino and R2Is N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6- (N 2-hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2′-stilbene disulfonic acid disodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX.
In the above formula, R1Is anilino and R2Is morpholino and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2 , 2'-stilbene disulfonic acid, sodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal AMS-GX.
[0063]
(C) Dispersibility aid
A relatively concentrated composition comprising both saturated and unsaturated diester quaternary ammonium compounds can be produced without the addition of a concentration aid. However, the compositions of the present invention may require organic and / or inorganic concentration aids to further increase the concentration and / or meet higher stability standards depending on other ingredients. . These concentration aids (which may typically be viscosity modifiers) are needed to ensure stability under extreme conditions when using special softener active ingredient amounts, Or it may be preferred. Surfactant concentration aids are typically (1) single long chain alkyl cationic surfactants, (2) nonionic surfactants, (3) amine oxides, (4) fatty acids, and (5) Select from the group consisting of those mixtures. These auxiliaries are described in P & G's pending application 08 / 461,207, filed June 5, 1995, Wahl et al., In particular page 14 line 12 to page 20 line 12, which is hereby incorporated herein by reference. Are listed.
[0064]
If present, the total amount is from 2 to 25%, preferably from 3 to 17%, more preferably from 4 to 15%, even more preferably from 5 to 13% by weight of the composition. These materials include active softener raw materials (I), such as single long chain alkyl cationic surfactants that are the reactants used to form the biodegradable fabric softener active ingredients described above and / or It can be added as part of the fatty acid or as a separate component. The total amount of dispersibility aid includes all amounts that may be present as part of component (I).
[0065]
(1)Mono-alkyl cation quaternary ammonium compounds
When a mono-alkyl cationic quaternary ammonium compound is present, the compound is typically 2-25% by weight of the composition, preferably 3-17% by weight, more preferably 4-15% by weight, further Preferably present in an amount of 5 to 13% by weight, the total mono-alkyl cationic quaternary ammonium compound is at least an effective amount.
Such mono-alkyl cationic quaternary ammonium compounds useful in the present invention are preferably quaternary ammonium salts having the general formula:
[R4N+(R5)3] X
Where R4Is C8~ C22An alkyl or alkenyl group, preferably C10~ C18An alkyl or alkenyl group, more preferably C10~ C14Or C16~ C18An alkyl or alkenyl group, each R5Is C1~ C6An alkyl or substituted alkyl group (eg hydroxyalkyl), preferably C1~ C3Alkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, etc., benzyl groups, hydrogen, 2-20 oxyethylene units, preferably 2.5-13 oxyethylene units, more preferably 3-10 oxyethylene units. Polyethoxylated chains, and mixtures thereof, XIs as defined above for formula (I).
[0066]
Particularly preferred dispersibility aids are monolauryltrimethylammonium chloride and monotallowtrimethylammonium chloride commercially available under the trade name Adogen 412 and Adogen 471 from Witco, monooleyl chloride or monochloride sold under the trade name Adogen 417 from Witco Canola trimethylammonium, monococonut trimethylammonium chloride marketed under the trade name Adogen 461 from Witco, and monosoya trimethylammonium chloride marketed under the trade name Adogen 415 from Witco.
R4The group is attached to the cationic nitrogen atom through one or more groups containing linking groups that may be desirable to increase the concentration of component (I), such as ester, amide, ether, amine, etc. It can also be added. Such a linking group is preferably within 1 to 3 carbon atoms of the nitrogen atom.
[0067]
Mono-alkyl cationic quaternary ammonium compounds are C8~ C22Also includes alkylcholine esters. A preferred dispersibility aid of this type has the following formula:
R1C (O) -O-CH2CH2N+(R)3  X
Where R1, R and XIs as defined above.
A very preferred dispersibility aid is C12~ C14Cococholine ester and C16~ C18Includes tallow choline ester.
Suitable biodegradable single long chain alkyl dispersing aids containing ester linkages in the long chain are disclosed in US Pat. No. 4,840,738, Hardy and Walley, issued June 20, 1989, incorporated herein by reference, It is described in.
[0068]
When the dispersibility aid comprises an alkylcholine ester, the composition preferably also contains a small amount of organic acid, preferably 2-5% by weight of the composition. Organic acids are described in the above-mentioned European Patent Application No. 404,471, Machin et al., Published Dec. 27, 1990, incorporated herein by reference. Preferably the organic acid is selected from the group consisting of glycolic acid, acetic acid, citric acid, and mixtures thereof.
Ethoxylated quaternary ammonium compounds that can be used as dispersibility aids are commercially available from Witco Corporation under the name Variquat 66, ethylbis (polyethoxyethanol) alkylammonium ethyl sulfate containing 17 moles of ethylene oxide, from Akzo. Polyethylene glycol (15) oleammonium chloride marketed under the name Ethoquad 0/25, and polyethylene glycol (15) cocomonium chloride marketed under the name Ethoquad C / 25 from Akzo Things.
Quaternary compounds with only short alkyl long chains can protect cationic softeners from interaction with anionic surfactants and / or detergent builders carried over during rinsing from the wash solution. it can.
[0069]
(2)Nonionic surfactant (alkoxylated material)
Suitable nonionic surfactants useful as viscosity / dispersibility improvers include addition products of ethylene oxide and optionally propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, fatty amines, and the like. These materials are referred to herein as ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated fatty acids, and ethoxylated fatty amines. All of the types of alkoxylated materials described below can be used as nonionic surfactants. Generally, the nonionic material here is 0% to 5%, preferably 0.1% to 5%, more preferably 0.2% to 3% when used alone in a liquid composition. Amount. Suitable compounds are substantially water-soluble surfactants having the general formula:
R2-Y- (C2H4O)z-C2H4OH
Where R2For both solid and liquid compositions, primary, secondary and branched alkyl and / or acyl hydrocarbyl groups, primary, secondary and branched alkenyl hydrocarbyl groups, and primary, secondary Selected from the group consisting of primary and branched alkyl- and alkenyl substituted phenolic hydrocarbyl groups, the hydrocarbyl groups having a hydrocarbyl chain length of 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. More preferably, the hydrocarbyl chain length for liquid compositions has 16 to 18 carbon atoms and for solid compositions it has 10 to 14 carbon atoms. A general formula for the ethoxylated nonionic surfactant used herein, where Y is typically —O—, —C (O) O—, preferably —O—, and R2, When present, has the above meaning and z is at least 8, preferably at least 10-11. The performance and usually the stability of the softener composition decreases with the fewer ethoxylate groups present.
[0070]
The nonionic surfactant used here is characterized by HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of 7 to 20, preferably 8 to 15. Of course, R2And by determining the ethoxylate group, the HLB of the surfactant is generally determined. However, it should be noted that nonionic ethoxylated surfactants useful herein for concentrated liquid compositions are relatively long chain R2It contains a group and is relatively highly ethoxylated. Short alkyl chain surfactants with short ethoxylated groups have the necessary HLB, but are not very effective here.
Nonionic surfactants as viscosity / dispersibility improvers are preferred over other improvers described herein for compositions with high perfume levels.
[0071]
(3)Amine oxide
Suitable amine oxides include one alkyl or hydroxyalkyl moiety having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms, and 1 to 3 carbon atoms. Includes amine oxides containing two alkyl moieties selected from the group consisting of alkyl groups having carbon atoms and hydroxyalkyl groups. Examples include dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, dimethyldodecylamine oxide, dipropyl-tetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dimethyl-2- Examples include hydroxyoctadecylamine oxide, and coconut fatty alkyldimethylamine oxide.
[0072]
(D)-Stabilizer
A stabilizer may be present in the composition of the present invention. The term “stabilizer” as used herein includes antioxidants and reducing agents. These materials are 0% to 2%, preferably 0.01% to 0.2%, more preferably 0.035% to 0.1% for antioxidants, and more preferably 0.01% for reducing agents. Present in an amount of from% to 0.2%. These materials ensure good odor stability under prolonged storage conditions. Antioxidants and reducing agent stabilizers are particularly important for products with no or low fragrance (no or low fragrance). Examples of antioxidants that can be added to the compositions of the present invention include ascorbic acid, ascorbic palmitate, propyl gallate, commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. under the names Tenox PG and Tenox S-1. A mixture of BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, and citric acid, commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. under the name Tenox-6, UOP Process Butylated hydroxytoluene commercially available under the trade name Sustane BHT from Division, t-butylhydroquinone commercially available as Tenox TBHQ (trade name) from Eastman Chemical Products, Inc., Tenox GT-1 / from Eastman Chemical Products, Inc. Natural tocopherol commercially available as GT-2 (trade name) and butylated hydroxyaniline commercially available as BHA from Eastman Chemical Products, Inc. Sole, long chain ester of gallic acid (C8~ C22), For example, dodecyl gallate, Irganox 1010 (trade name), Irganox 1035 (trade name), Irganox B 1171 (trade name), Irganox 1425 (trade name), Irganox 3114 (trade name), Irganox 3125 (trade name), And mixtures thereof, preferably Irganox 3125 (trade name), Irganox 1425 (trade name), Irganox 3114 (trade name), and mixtures thereof, more preferably Irganox 3125 (trade name) alone or citric acid and Dequest 2010 (trade name), commercially available from Monsanto under the chemical name 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (etidronic acid), mixed with other chelating agents such as isopropyl citrate, and Kodak Commercially available from Tiron (trade name) under the chemical name 4,5-dihydroxy-m-benzene-sulfonic acid / sodium salt and commercially available DTPA under the chemical name diethylenetriaminepentaacetic acid from Aldrich ( Name), and the like.
[0073]
(E) -stain release agent
In the present invention, a soil release agent to be used can be added as desired. The soil release agent can be added in combination with a premix, in combination with an acid / water seat, before or after electrolyte addition, or after production of the final composition. The softening composition produced by the method of the present invention may contain 0% to 10%, preferably 0.2% to 5%, of a soil release agent. Preferably, such soil release agent is a polymer. Polymeric soil release agents useful in the present invention include terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide copolymer blocks, and the like.
[0074]
A preferred soil release agent is a copolymer having blocks of terephthalate and polyethylene oxide. More particularly, these polymers comprise ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate repeat units in a molar ratio of ethylene terephthalate units to polyethylene oxide terephthalate units of 25:75 to 35:65, the polyethylene oxide terephthalate having a molecular weight Contains 300 to 2000 polyethylene oxide blocks. The molecular weight of this polymeric soil release agent is 5,000-55,000.
Another preferred polymeric soil release agent is a crystallizable polyester having repeating units of ethylene terephthalate containing 10-15% by weight of ethylene terephthalate units with 10-50% by weight of polyoxyethylene terephthalate units, and having an average molecular weight The molar ratio of ethylene terephthalate units to polyoxyethylene terephthalate units in the polymeric compound derived from 300 to 6,000 polyoxyethylene glycol and crystallizable is 2: 1 to 6: 1. Examples of this polymer include the commercially available materials Zelcon 4780 (trade name) (from Dupont) and Milease T (trade name) (from ICI).
[0075]
A highly preferred soil release agent is a polymer having the general formula:
Embedded image
Figure 0004049996
Wherein each X is a suitable cap group, and each X is typically selected from the group consisting of H and an alkyl or acyl group containing from 1 to 4 carbon atoms. p is selected so as to impart water solubility, and is generally 6 to 113, preferably 20 to 50. u is important for formulation in liquid compositions with relatively high ionic strength. There should be very little material with u> 10. Furthermore, the material where u is 3-5 should be at least 20%, preferably at least 40%.
R14The moiety is substantially a 1,4-phenylene moiety. The term “R” used here14The moiety is essentially a 1,4-phenylene moiety "14Relates to compounds in which the moiety consists entirely of a 1,4-phenylene moiety or is partially substituted by other arylene or alkali-lene moieties, alkylene moieties, alkenylene moieties, or mixtures thereof. Arylene and alkalilene moieties that can be partially substituted with 1,4-phenylene include 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,8-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,2, -biphenylene, 4,4-biphenylene and mixtures thereof. The partially substituted alkylene and alkenylene moieties include 1,2-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene, 1,6-hexamethylene, 1,7-heptamethylene, 1,8-octamethylene. 1,4-cyclohexylene, and mixtures thereof.
[0076]
R14With respect to the moiety, the degree of partial substitution with moieties other than 1,4-phenylene should be such that the soil release properties of the compound are not significantly impaired. In general, the degree of permissible partial substitution depends on the length of the skeleton of the compound, that is, the longer the skeleton, the greater the degree of substitution of the 1,4-phenylene moiety. Usually R14Comprises 50% to 100% 1,4-phenylene moieties (0% to 50% other than 1,4-phenylene) have sufficient soil release activity. For example, a polyester made according to the present invention at a molar ratio of isophthalic acid (1,3-phenylene) to terephthalic acid (1,4-phenylene) of 40:60 has sufficient soil release activity. However, since most polyesters used in fiber production contain ethylene terephthalate units, to obtain the best soil release activity, the degree of partial substitution with parts other than 1,4-phenylene should be minimized. Generally desirable. Preferably R14The part consists entirely of 1,4-phenylene part (ie comprises 100%), ie each R14The moiety is 1,4-phenylene.
[0077]
R15With respect to the moieties, suitable ethylene or substituted ethylene moieties include ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-methoxy-1,2-propylene, and mixtures thereof. . Preferably R15The moiety is substantially an ethylene moiety, a 1,2-propylene moiety, or a mixture thereof. Increasing the ethylene moiety tends to improve the soil release activity of the compound. Surprisingly, the higher the 1,2-propylene, the better the water solubility of the compound.
Accordingly, it is desirable to use 1,2-propylene moieties or similar branched equivalents to incorporate large amounts of soil free components into the liquid fabric softener composition. Preferably, 75% to 100% are 1,2-propylene moieties.
[0078]
The value of each p is at least 6, preferably at least 10. The value of each n is generally 12 to 113. Typically, the value of each p is 12-43.
All soil release agents are incorporated herein by reference, U.S. Pat. Nos. 4,661,267, 4,711,730, 4,749,596, 4,818,569, 4,877. 896, No. 4,956,447 and No. 4,976,879.
These soil release agents can also act as flotation dispersers.
[0079]
(F) -Floatant dispersant
In the present invention, the premix can be combined with an optional floatation dispersant other than the soil release agent and heated to a temperature above the melting point of the components.
Preferred flotation dispersers here are formed by highly ethoxylating hydrophobic materials. The hydrophobic material may be a fatty alcohol, a fatty acid, a fatty amine, a fatty acid amide, an amine oxide, a quaternary ammonium compound, or a hydrophobic moiety used to form a soil free polymer. Preferred flotation dispersants are highly ethoxylated, for example having an average of more than 17 moles, preferably more than 25 moles, more preferably more than 40 moles of ethylene oxide per molecule, It is 76% to 97%, preferably 81% to 94% of the total weight of the molecule.
[0080]
The amount of flotation dispersant is an amount sufficient to maintain the flotation under reasonable conditions, preferably not perceptible to the consumer, but does not adversely affect the flexibility. For some purposes, it is desirable that there are no floats. Depending on the amount of anionic or nonionic detergent used in a typical washing cycle wash cycle, the efficiency of the rinsing step prior to the introduction of the composition of the present invention, and the hardness of the water (laundry) The amount of anionic or nonionic detergent surfactant and detergent builder (especially phosphates and zeolites) trapped in the product) varies. Normally, the amount of floater dispersant used should be kept to a minimum to avoid adverse effects on the softening properties. Typically, the dispersion of the float is at least 2%, preferably at least 4%, based on the amount of softener active ingredient (at least 6%, preferably at least 10% for maximum float prevention) is required. However, at an amount of 10% or more (relative to the softening agent) there is a risk that the softening efficiency of the product will be lost, especially if the fabric contains a large amount of nonionic surfactant absorbed during the cleaning operation. is there.
Preferred floatation dispersants are Brij 700 (trade name), Varonic U-250 (trade name), Genapol T-500 (trade name), Genapol T-800 (trade name), Plurafac A-79 (trade name), And Neodol 25-50 (trade name).
[0081]
(G)-Disinfectant
Examples of fungicides optionally used in the compositions of the invention include 2-bromo-2-nitropropane-1, sold under the trade name Bronopol from Inolex Chemicals of glutaraldehyde, formaldehyde, Philadelphia, PA. 3-diol and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one sold by Rohm and Haas Company under the trade name Kathon from about 1 to about 1,000 ppm by weight of the drug A mixture of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is mentioned.
[0082]
(H)-Fragrance
The present invention can include any perfume that is compatible with the softening agent. Suitable perfumes are described in US Pat. No. 5,500,138, incorporated herein by reference.
As used herein, perfumes may be natural (ie, obtained by extraction of flowers, herbs, leaves, roots, bark, wood, fruit tree flowers or grass), artificial (ie, various natural oils or oil components). And scented substances or mixtures of substances, including synthetic (ie synthetically produced) fragrant substances. Such materials are often accompanied by auxiliary materials such as fixatives, spreaders, stabilizers and solvents. These auxiliary ingredients also fall within the meaning of “fragrance” as used herein. Typically, a fragrance is a complex mixture of a plurality of organic compounds.
[0083]
Examples of perfume ingredients useful for the perfume of the compositions of the present invention include hexylcinnamaldehyde, amylcinnamaldehyde, amyl salicylate, hexyl salicylate, terpineol, 3,7-dimethyl-cis-2,6-octadien-1-ol 2,6-dimethyl-2-octanol, 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol, 3,7-dimethyl-3-octanol, 3,7-dimethyl-trans-2,6-octadiene-1 -Ol, 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-dimethyl-1-octanol, 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde, 4- (4- Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, tricyclodecenyl propionate, Acid tricyclodecenyl, anisaldehyde, 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propionaldehyde, ethyl-3-methyl-3-phenylglycidate, 4- (para-hydroxyphenyl) -butane 2-one, 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -2-buten-1-one, para-methoxyacetophenone, para-methoxy-alpha-phenylpropene, methyl-2 -N-hexyl-3-oxo-cyclopentanecarboxylate, undecalactone gamma include, but are not limited to.
[0084]
Other examples of fragrance materials include orange oil, lemon oil, grapefruit oil, bergamot oil, butterfly oil, dodecalactone gamma, methyl-2- (2-pentyl-3-oxo-cyclopentyl) acetate, beta-naphthol methyl Ether, methyl-beta-naphthylketone, coumarin, decylaldehyde, benzaldehyde, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, alpha, alpha-dimethylphenethyl acetate, methylphenylcarbinyl acetate, 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-Cyclohexene-1-carboxaldehyde and Schiff base of methyl anthranilate, cyclic ethylene glycol diester of tridecanedioic acid, 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-nitrile, iono Gammamethyl, ionone alpha, ionone beta, petitgrene, methyl cedrilone, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, ionone methyl Methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-ylketone, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 4-acetyl-6 -Tert-butyl-1,1-dimethylindane, benzophenone, 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane, 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6- Tetramethylindane, 1-dodecanal, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 10-undecen-1-al, iso-hexenylcyclo Xylcarboxaldehyde, formyltricyclodecane, cyclopentadecanolide, 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8 Hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzo-pyran, ambroxane, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethyl-naphtho [2,1b] furan, cedrol, 5- (2,2, 3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-methylpentan-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-butene-1- All, Caryophyllene Alcohol, Cedryl Acetate, Para-tert-Butylcyclohexyl Acetate, Patchuri, Olivanum Resinoid, Labdanum, Venu Vetivert, copaiba balsam, fir balsam, and hydroxycitroneral and methyl anthranilate condensation products, hydroxycitroneral and indole condensation products, phenylacetaldehyde and indole condensation products, 4- (4 -Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde and methyl anthranilate condensation products, but are not limited thereto.
[0085]
Other examples of perfume ingredients include geraniol, geranyl acetate, linalool, linalyl acetate, tetrahydrolinalol, citronellol, citronellyl acetate, dihydromyrcenol, dihydromyrcenyl acetate, tetrahydromyrcenol, terpinyl acetate, nopol, nopyru acetate, 2-phenylethanol, 2-phenylethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl salicylate, benzyl benzoate, styraryl acetate, dimethylbenzylcarbinol, trichloromethylphenylcarbinyl, methylphenylcarbinyl acetate, isononyl acetate, vetiberyl acetate ( vetiveryl), vetiverol, 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) -propanal, 2-methyl-3- (p-isopropylphenyl) -propanal, 3 (P-tert-butylphenyl) -propanal, 4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexenecarbaldehyde, 4-acetoxy-3-pentyltetrahydropyran, methyl dihydrojasmonate, 2-n- Heptylcyclopentanone, 3-methyl-2-pentyl-cyclopentanone, n-decanal, n-dodecanal, 9-decenol-1, phenoxyethyl isobutyrate, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, phenylacetaldehyde diethyl acetal, geronitrile, citronello Nitrile, Cedryl Acetal, 3-Isocamphylcyclohexanol, Cedryl Methyl Ether, Isolongifolanone, Obepin Nitrile, Obepin, Heliotropin, Eugenol, Vanillin, Diphenyl Koxide, hydroxy citronellal ionone, methyl ionone, isomethyl ionone, Iron, cis-3-hexenol and its esters, indane mask fragrance, tetralin mask fragrance, isochroman mask fragrance, macrocyclic ketone, macrolactone mask fragrance, ethylene brachylate It is.
[0086]
Perfumes useful in the compositions of the present invention are substantially free of halogenated materials and nitromasks.
Suitable solvents, diluents or carriers for the above perfume ingredients are, for example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol, monoethyl ether, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate and the like. The amount of such solvent, diluent or carrier incorporated into the perfume is preferably kept to the minimum required to provide a homogeneous perfume solution.
The perfume can be present in an amount of 0 to 10%, preferably about 0.1 to 5%, more preferably 0.2 to 3% by weight of the finished composition. The fabric softener composition of the present invention has excellent perfume adhesion to fabric.
[0087]
(I) -chelating agents
The compositions and methods of the present invention can optionally include one or more copper and / or nickel chelators (“chelators”). Such water soluble chelating agents can all be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof described below. The whiteness and / or gloss of the fabric is greatly improved or restored by such chelating agents, and the stability of the material in the composition is also improved.
[0088]
Here, aminocarboxylates useful as chelating agents include ethylenediaminetetraacetate (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, nitrilotriacetate (NTA), ethylenediaminetetrapropionate, ethylenediamine-N, N. '-Diglutamate, 2-hydroxypropylenediamine-N, N'-disuccinate, triethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate (DETPA), and ethanol diglycine (water soluble salts thereof such as those Alkali metal, ammonium, and substituted ammonium salts), and mixtures thereof.
[0089]
If at least low levels of total phosphorus are tolerated in the detergent composition, aminophosphates are also suitable as chelating agents in the compositions of the present invention, ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate), diethylenetriamine-N, N, N ′. , N ″, N ″ -pentakis (methanephosphonate) (DETMP) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP). Preferably, these aminophosphonates do not contain alkyl or alkenyl groups having more than 6 carbon atoms.
Chelating agents are typically used in the rinsing process of the present invention in amounts of 2 ppm to 25 ppm with a soak time of 1 minute to several hours.
[0090]
The preferred EDDS chelating agent used herein (also referred to as ethylenediamine-N, N′-disuccinate) is the material described in the aforementioned US Pat. No. 4,704,233, which has the following formula (acid (Shown in form).
H-N-CH2-CH2-N-H
| |
CH2----- CH CH ----- CH2
| | | |
COOH COOH COOH COOH
[0091]
As disclosed in this patent, EDDS can be prepared using maleic anhydride and ethylenediamine. The preferred biodegradable [S, S] isomer of EDDS can be prepared by reacting L-aspartic acid with 1,2-dibromoethane. EDDS is superior to other chelating agents in that it is effective against both copper and nickel cations, is available in a biodegradable form, and does not contain phosphorus. The EDDS used here as a chelating agent is typically in the form of its salt, ie one or more of the four acidic hydrogens are water-soluble cations M, such as sodium, potassium, ammonium, triethanolammonium, And so on. As noted above, EDDS chelating agents are typically used in the rinsing method of the present invention in an amount of 2 ppm to 25 ppm with an immersion time of 1 minute to several hours. At certain pH, EDDS is preferably used with a zinc cation.
[0092]
As can be seen from the above, a great variety of chelating agents can be used here. In fact, simple polycarboxylates such as citrate, oxydisuccinate, etc. can be used, but such chelating agents are not as effective as aminocarboxylates and phosphates on a weight basis. Therefore, the amount used may be adjusted in consideration of various chelation efficiencies. The chelating agent used here preferably has a stability constant (of the fully ionized chelating agent) for copper ions of at least 5, preferably at least 7. Typically, the chelating agent comprises 0.5 to 10%, more preferably 0.75 to 5% by weight of the composition of the present invention in addition to the composition that is a stabilizer. Preferred chelating agents include DETMP, DETPA, NTA, EDDS and mixtures thereof.
[0093]
(J)-Enzyme
The compositions and methods of the present invention can optionally use one or more enzymes such as lipases, proteases, cellulases, amylases and peroxidases. A preferred enzyme for use herein is a cellulase enzyme. In fact, this type of enzyme further has the advantage of protecting the color of the fabric being treated.
Cellulases that can be used here include both bacterial and fungal cellulases, preferably with an optimum pH of 5 to 9.5. US Pat. No. 4,435,307 is extracted from Humicola insolens or Humicola strain DSM 1800 or a suitable fungal cellulase obtained from cellulase 212-producing fungi belonging to the genus Aeromonas, and from the liver and pancreas of the marine mollusc, Dolabella Auricula Solander. Disclosed cellulases. Suitable cellulases are also described in British Patent GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and German Patent DE-OS-2,247,832. . CAREZYME (trade name) and CELLUZYME (trade name) (Novo) are particularly useful. Other suitable cellulases are also described in WO 91/17243, WO 96/34092, WO 96/34945 and EP-A-0,739,982 to Novo. Typical amounts actually used in current commercial formulations are up to 5 mg per gram of detergent composition by weight, more typically 0.01 mg to 3 mg of active enzyme. That is, the present composition typically comprises 0.001 to 5 wt%, preferably 0.01 to 1 wt% of a commercially available enzyme preparation. In special cases where the activity of the enzyme preparation can be defined in other ways, for example cellulase, the corresponding activity unit is preferred (eg CEVU or cellulase equivalent viscosity unit). For example, the composition of the present invention may comprise a cellulase enzyme in an amount equal to the activity of a 0.5 to 1000 CEVU / gram composition. The cellulase enzyme preparation used for formulating the composition of the present invention has an activity of 1,000 to 10,000 CEVU / gram in liquid form and about 1,000 CEVU / gram in solid form.
[0094]
(K) Other optional ingredients
The present invention provides other optional ingredients commonly used in textile treatment compositions, such as colorants, preservatives, surfactants, shrinkage inhibitors, fabric creasing agents, stain removers, Bactericides, fungicides, antioxidants such as butylated hydroxytoluene, corrosion inhibitors, and the like can be included.
The present invention is under review pending application Ser. No. 08 / 372,068, filed Jan. 12, 1995, Rusche, et al., 08 / 372,490, Jan. 12, 1995. , Shaw, et al., And 08 / 277,558, filed July 19, 1994, including other compatible ingredients including those disclosed in Hartman, et al. Can do.
[0095]
Fabric softener treatment
The softening composition of the present invention is processed as usual. A typical example for treating the softening composition is described in International Patent Publication No. WO 97/03169, which is hereby incorporated by reference.
The synthesis of a mixture of biodegradable fabric softening active ingredients is described in pending applications PCT / US97 / 03374 and WO97 / 03169, which are incorporated herein by reference.
Unless otherwise indicated, all percentages, weights, and ratios are expressed in weight, and numerical limits and numbers have the usual accuracy / variability associated with such numbers. All documents mentioned here are included here for reference to the extent they are relevant.
[0096]
【Example】
Examples of the invention are described below, but are not limited to these examples.
[0097]
Abbreviations used in examples
In the softening composition, the abbreviated components have the following meanings.
TMPD: 2,2,4-trimethyl-1,3-pendant diol
TEA DiEsterQuat: reaction product of (partially) unsaturated fatty acid and triethanolamine, quaternized di-Me sulfate (described in pending application PCT / US97 / 09130, page 41, synthesis example 3 Yes)
DEA DiEsterQuat: reaction product of (partially) unsaturated fatty acid and methyldi-ethanolamine, quaternized MeCl (International Patent No. WO 97/03169, pages 108-109, DEQA4It is described in)
Praepagen 3445: Ditallowdimethylammonium chloride, 72% solution in water and isopropanol, sourced from Hoechst
Lutensol TO5: C13EO5, commercially available from BASF
Lutensol AO5: C13C15EO5, commercially available from BASF
Dowfax 9N5: Nonylphenol 5EO, commercially available from Dow
Genamin C200: Cocoamine ethoxylated with 20EO, commercially available from Hoechst
Genamin O-050: Oleyl alcohol ethoxylated with 5EO, commercially available from Hoechst
[0098]
Synthesis example of TEA DiEsterQuat
1) -Esterification
571 grams of canola fatty acid having an IV of about 100 and an acid number of about 196, produced by Fatty Acid Compound Synthesis Example G, was placed in the reactor and the reactor was placed in N2And 149 grams of triethanolamine are added with stirring. The molar ratio of fatty acid to triethanolamine is 2.0: 1. The mixture is heated to about 150 ° C. and depressurized to remove condensed water. The reaction is continued until the acid number reaches 3.
2)-Quaternization
To 698 grams of the condensation product, 122 grams of dimethyl sulfate is added with continuous stirring. The reaction mixture is kept at a temperature above 50 ° C. and the residual amine value is checked after the reaction. 820 grams of the softener compound of the present invention are obtained.
The quaternized material is optionally diluted with a 15% 50:50 ethanol / hexylene glycol mixture to lower the melting point of the material and make the material easier to handle.
[0099]
Example 1
The following compositions are in accordance with the present invention.
Figure 0004049996
[0100]
Example 2
The following compositions are in accordance with the present invention.
Figure 0004049996

Claims (9)

透明布地柔軟化組成物であって、
(a)式
Figure 0004049996
または式
Figure 0004049996
(式中、Qは、式
O O O R O O R
‖ ‖ ‖ | ‖ ‖ |
−O−C−、−C−O−、−O−C−O−、−N−C−、−C−N−、
を有するカルボニル単位であり、各R単位は、独立して、水素、C 〜C アルキル、C 〜C ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、各R 単位は、独立して、直線状または分岐C 11 〜C 22 アルキル、直線状または分岐C 11 〜C 22 アルケニル、およびそれらの混合物であり、R は水素、C 〜C アルキル、C 〜C ヒドロキシアルキル、およびそれらの混合物であり、Xは布地柔軟化剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンであり、指数mは1〜4であり、指数nは1〜4である)
を有する布地柔軟化化合物と、
(b)ClogPが0.15〜1.0である、組成物の6〜12重量%の主要溶剤であって、
C6ジオール、C7ジオール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチルヘプタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ(ヒドロキシアルキル)エーテル、およびアリールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオールおよび誘導体、C ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、および不飽和ジオール、およびそれらの混合物から選択される主要溶剤と、
(c)組成物の0.1重量%以上10重量%未満の非イオン系アルコキシル化界面活性剤であって、
i)9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルまたはアルキルフェノール、
ii)少なくとも5個のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキルアミン、および
iii)エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体、および
iv)それらの混合物
から選択される非イオン系アルコキシル化界面活性剤と
を含んでなる組成物。
A transparent fabric softening composition comprising:
(A) Formula
Figure 0004049996
Or expression
Figure 0004049996
( Wherein Q is the formula O 2 O 2 R 2 O OR 2
‖ ‖ ‖ | ‖ ‖ |
-O-C-, -C-O-, -O-C-O-, -N-C-, -C-N-,
Carbonyl unit having, each R unit is independently hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 hydroxyalkyl, and mixtures thereof, each R 1 unit is independently Linear or branched C 11 -C 22 alkyl, linear or branched C 11 -C 22 alkenyl, and mixtures thereof, wherein R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, and And X is an anion compatible with the fabric softener active and auxiliary ingredients, the index m is 1 to 4, and the index n is 1 to 4)
A fabric softening compound having :
(B) the main solvent of 6-12% by weight of the composition, wherein ClogP is 0.15-1.0 ,
C6 diol, C7 diol, octanediol isomer, butanediol derivative, trimethylpentanediol isomer, ethylmethylpentanediol isomer, propylpentanediol isomer, dimethylhexanediol isomer, ethylhexanediol isomer, methylheptanediol isomerism , Nonanediol isomers, alkyl glyceryl ethers, di (hydroxyalkyl) ethers, and aryl glyceryl ethers, aromatic glyceryl ethers, alicyclic diols and derivatives, C 3 C 7 diol alkoxylated derivatives, aromatic diols, and A main solvent selected from saturated diols, and mixtures thereof;
(C) 0.1% by weight or more and less than 10% by weight of the composition of a nonionic alkoxylated surfactant ,
i) an alkyl or alkylphenol alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties,
ii) alkylamines alkoxylated with at least 5 alkoxy moieties, and
iii) a block copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and
iv) nonionic alkoxylated surfactants selected from mixtures thereof ;
A composition comprising
前記非イオン系界面活性剤が、10−2M未満のCMCを有する、請求項1に記載の組成物。The composition of claim 1, wherein the nonionic surfactant has a CMC of less than 10 −2 M. 前記非イオン系界面活性剤が、式
−Y−(CO)−H
(式中、Rは、第1級、第2級および分岐鎖アルキルおよび/またはアシルヒドロカルビル基、第1級、第2級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基、および第1級、第2級および分岐鎖アルキル−およびアルケニル置換フェノール性ヒドロカルビル基からなる群から選択され、前記ヒドロカルビル基は、炭素原子6〜20個のヒドロカルビル鎖長を有する。ここで、エトキシル化非イオン系界面活性剤の一般式中、Yは−O−、−C(O)Oであり、zは9未満である。)
の、9個未満のアルコキシ部分でアルコキシル化されたアルキル化合物である、請求項1または2に記載の組成物。
The nonionic surfactant having the formula R 2 -Y- (C 2 H 4 O) z -H
Wherein R 2 is a primary, secondary and branched alkyl and / or acyl hydrocarbyl group, a primary, secondary and branched alkenyl hydrocarbyl group, and primary, secondary and branched. Selected from the group consisting of chain alkyl- and alkenyl-substituted phenolic hydrocarbyl groups, said hydrocarbyl group having a hydrocarbyl chain length of 6 to 20 carbon atoms , wherein in the general formula of ethoxylated nonionic surfactants , Y is -O -, - C (O) a O, z is less than 9).
A composition according to claim 1 or 2 which is an alkyl compound alkoxylated with less than 9 alkoxy moieties.
前記非イオン系界面活性剤が、直鎖第1級アルコールアルコキシレート、直鎖第2級アルコールアルコキシレート、オレフィン系アルコキシレート、分岐鎖アルコキシレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の組成物。The nonionic surfactant is a linear primary alcohol alkoxylates, straight-chain secondary alcohol alkoxylates, olefinic alkoxylates, branched chain alkoxylates, and Ru is selected from the group consisting of mixtures thereof,請 The composition according to claim 3. 前記布地柔軟化剤活性成分が、組成物の15〜70重量%の量で存在する、請求項1〜のいずれか1項に記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the fabric softener active ingredient is present in an amount of 15 to 70% by weight of the composition. 主要溶剤が、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのエトキシレート、1,2−ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、フェノキシエタノール、ブチルカルビトールおよびそれらの混合物から選択される、請求項に記載の布地柔軟化組成物。The main solvents are 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, ethoxylate of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-1, 3-hexanediol, phenoxyethanol, is selected from butyl carbitol and mixtures thereof, the fabric softening composition of claim 1. 前記組成物が、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、炭酸プロピレン、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物からなる群から選択された、1〜10重量%の低分子量水溶性溶剤を含んでなる、請求項1〜のいずれか1項に記載の布地柔軟化組成物。Wherein the composition, ethanol, isopropanol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, propylene carbonate, selected from the group consisting of 1,4-cyclohexanedimethanol and mixtures thereof, 1 ing contains 10 wt% low molecular weight water soluble solvents, Motomeko 1 fabric softening composition according to any one of 6. 前記組成物のpHが2〜5である、請求項1〜のいずれか1項に記載の布地柔軟化組成物。The fabric softening composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the composition has a pH of 2 to 5. 布地を、請求項1〜のいずれか1項に記載の柔軟化組成物を含む水性媒体と接触させる工程を含んでなることを特徴とする布地処理方法。A method for treating a fabric, comprising the step of bringing the fabric into contact with an aqueous medium containing the softening composition according to any one of claims 1 to 8 .
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