JP3966695B2

JP3966695B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP3966695B2
Application number: JP2001077011A
Authority: JP
Inventors: 健幸石山
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2001-03-16
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2007-08-29
Anticipated expiration: 2021-03-16
Also published as: JP2002274012A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターに適用される高い光沢を有するインクジェット記録シートに関するものであり、特に、発色性と吸収性を改良した高光沢のインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させ紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくてすむ用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
更に、インクジェット方式を利用したプリンターは、市場からの更なる要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大、高速化が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録シートには、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望されてきている。
【０００４】
従来、光沢を付与する処理として、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙する事で塗層表面を平滑化することが一般に知られている。しかしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するものの塗層空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、また、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまうという問題が生じるため、カレンダー処理で高光沢を得ることは難しい。
【０００５】
インクの吸収性を低くすることなく塗層に強光沢を付与する方法として、例えば、特開昭６３−２６５６８０号公報、特開平２−１１３９８６号公報、特開平２−２７４５８７号公報、同５−５９６９４号公報のように、キャストコーティング法によりインクジェット記録シートを製造する方法が開示されている。この手法によると、キャストドラムの鏡面形状がインクジェット記録シートに転写されるために、表面の平滑性が非常に高くなり、強光沢が得られる。また、キャストドラムに押しつけられる際の線圧は、カレンダー装置を用いる場合と比較して低いために、良好なインク吸収性が得られることになる。
【０００６】
しかしながら、特開昭６３−２６５６８０号公報の凝集粒子として存在するシリカと接着剤を主成分とする塗被組成物をキャストコーティングする方法や、特開平５−５９６９４号公報の炭酸カルシウム複合シリカを主成分とする塗被組成物をキャストコーティングする方法、特開平０９−１５６２１０号公報の合成シリカを主成分とする塗被組成物をキャストコーティングする方法、特開平１１−１００７９８号公報の針状又は柱状の軽質炭酸カルシウムを主成分とする塗被組成物をキャストコーティングする方法、特開平１１−０３４４８６号公報のシリカ微細粒子を含有する塗被組成物をキャストコーティングする方法では、塗層の光散乱性が増し、発色性が低下することとなる。
【０００７】
又、特開平２−１１３９８６号公報や特開平２−２７４５８７号公報のカチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストコーティングする方法では、塗層の表面にインクをとどめやすくなるが、カチオン性高分子電解質の使用は、印字した際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がインクに再溶解するために印字部分の表面形状が粗面化され、印字部分の光沢や画像の鮮明性の低下が生じやすくなる。
【０００８】
又、特開平０８−３００８０４号公報には、支持体上にインク受理層と光沢発現層を順に積層し、一旦乾燥した後、光沢発現層を湿潤させ、湿潤状態にある光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うインクジェットキャストコート紙の製造方法が提案されている。この様な２層以上を積層したインクジェット記録シートの場合、光沢発現層だけでは表面に光沢を発生することができるが、インク吸収性に乏しく、インクを保持できない。また、インク吸収層だけではインクを保持できるが、光沢を発生することができなく、機能が分化されており、両方の機能を１層で満足するものは無かった。更に、インク受理層と光沢発現層の界面で屈折率が変わることにより光の散乱性が増し、印字した際の画像の鮮鋭性を損なう場合があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上記の課題を解決するための本発明は、発色性と吸収性を改良した、高い光沢を有するインクジェット記録シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、本発明に至った。
【００１１】
即ち、支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記録シートであり、該インク受理層の最上層にアルミナ及び熱可塑性素材を含有し且つ湿潤液により再湿潤後加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥されてなり、該アルミナが、アルミナ水和物であり、該熱可塑性素材が、カチオン性アクリルエマルションもしくはカチオン性アクリルポリマーであり、且つガラス転移温度が、５０℃以上１００℃以下であることを特徴とするインクジェット記録シートである。
【００１２】
又、該支持体は、マグネシウム塩を片面当たり０．５ｇ／ｍ²以上５ｇ／ｍ²以下の範囲で塗布または含浸された支持体が好ましい。
【００１３】
該アルミナは、アルミナ水和物、更には、ベーマイト状アルミナ水和物あるいは擬ベーマイト状アルミナ水和物が好ましい。
【００１５】
該インク受理層の塗工量は、固形分で１０ｇ／ｍ²以上４０ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明のインクジェット記録シートのインク受理層の最上層は、アルミナを含有する。アルミナは、カチオン性であるためにインク保持能力が高く、インクをより表層にとどめるため発色性が高まる。又、塗層となったときに塗層の透明性が高まり、画像部の鮮鋭性を損なうことがない。一方、前述公報に開示されたシリカ、合成シリカ、炭酸カルシウム複合シリカ、針状或いは柱状軽質炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ等を用いる場合、炭酸カルシウム等のアニオン性顔料ではアニオン性であるインクを捕捉する能力に乏しいため、インクが塗層の表面近くにとどまることができず、発色性が低下することになる。合成シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ等では塗層の透明性が低下してしまい、画像部の鮮鋭性が損なわれることになる。
【００１８】
該アルミナには種々の結晶型が存在するが、その中でもγ−アルミナは比表面積が大きく、良好なインク吸収性を示すので好ましい。アルミナの中でも、アルミナ水和物を用いると、発色性が良好となるため好ましい。アルミナ水和物は下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ
【００１９】
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、擬ベーマイト、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。これらの中で、ベーマイト状アルミナ水和物、あるいは擬ベーマイト状アルミナ水和物を用いると、更に発色性が高まり、より好ましい。上式中、ｎが１である場合はベーマイト状アルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト状アルミナ水和物を表す。
【００２０】
本発明において、アルミナと共に、以下の顔料或いは粒子を１種以上併用することができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。アルミナは顔料１００部の内７０部〜１００部用いることが望ましいが、併用により発色性が低下する場合があるので、アルミナ単独がより望ましい。
【００２１】
本発明のインクジェット記録シートのインク受理層の最上層は、該アルミナと共に熱可塑性素材を含有する。熱可塑性素材を用いない場合、加熱した鏡面ロールに圧接、乾燥するときに、塗層の変形性が乏しく、鏡面形状を十分に転写することができず、高い光沢を得ることが困難になる。該アルミナと該熱可塑性素材を含有する事により、光沢を発現する機能とインクを受理する機能の両方を１層で満足することができる。該熱可塑性素材は、顔料１００部に対して３部〜４０部、好ましくは５部〜３０部の範囲で用いる。顔料１００部に対して３部を下回ると、加熱された鏡面ロールに圧接した際、塗層の変形性に乏しく、高い光沢を得ることができない。顔料１００部に対して４０部を越えると、加熱された鏡面ロールに圧接した際に塗層の膜化が進み、インク吸収性を低下させることになる。
【００２２】
該熱可塑性素材は、カチオン性熱可塑性素材が望ましい。アニオン性熱可塑性素材を用いる場合、カチオン性であるアルミナとの相溶性が低下し、軟凝集物の生成により塗被組成物の塗工が困難になったり、凝集物により光の散乱性が高まり、発色性が低下する場合があるので留意する必要がある。
【００２３】
該熱可塑性素材のガラス転移温度は、５０℃以上１００℃以下が望ましい。ガラス転移温度が５０℃を下回る場合、加熱した鏡面ロールに圧接したときに、熱可塑性素材の溶融が起こり、鏡面ロールに貼り付いて操業を困難にしたり、膜化することによりインクの吸収性を阻害する。ガラス転移温度が１００℃を上回る場合、加熱した鏡面ロールに圧接したときに、塗層の変形性が乏しくなり、鏡面形状を十分に転写することができず、高い光沢を得ることが困難になる。
【００２４】
該熱可塑性素材は、カチオン性アクリルエマルションあるいはカチオン性アクリルポリマーが好ましい。一般にアクリルポリマー或いはアクリルエマルションは、他のポリマー或いはエマルションと比較して透明性が高いため、塗層の透明性を下げ難く、良好な発色性を保つことができる。更に、アクリルポリマー或いはアクリルエマルションは他のポリマー或いはエマルションと比較して耐光性に優れ、黄変し難いため、インクジェット記録シートの保存性を悪化させにくいという効果を併せ持つ。
【００２５】
本発明に係るインク受理層には、アルミナ、熱可塑性素材の他に、バインダー、その他添加剤を適宜用いることができる。バインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２６】
該バインダーは、顔料１００部に対して、３部〜７０部、好ましくは、５部〜５０部用いることができる。３部未満では、該インク受理層の塗層強度が不足し、７０部を超えるとインクの吸収性が低下するため好ましくない。
【００２７】
又、該インク受理層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料定着剤等を適宜配合することもできる。
【００２８】
該インク受理層は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用い、オンマシン或いはオフマシンで支持体上に塗設される。
【００２９】
該インク受理層の塗工量は、適用する顔料やバインダーの種類及び量、インクジェット記録装置の種類により異なるが、１０ｇ／ｍ²以上４０ｇ／ｍ²以下の範囲であることが好ましい。１０ｇ／ｍ²を下回ると、支持体のカバーリングが不十分となり、高い光沢を得ることが困難となる。また、吸収容量が不十分となり、印字物の品質を低下させる場合がある。４０ｇ／ｍ²を上回ると、鏡面ロールに圧接したときに塗層の膜化が顕著となり、著しく吸収性を損なう場合がある。
【００３０】
本発明のインク受理層は、支持体上のインク受理層の最上層に設ける。特に好ましくは、支持体上にインク受理層を１層設けることが望ましい。２層以上を積層したインクジェット記録シートにする場合、インク受理層とその下層のインク吸収層の界面で屈折率が変わることにより光の散乱が増し、印字した際の画像の鮮鋭性を損なう場合があるので、本発明の最上層に設けるインク受理層の機能を低下させない限り複数層設けても良い。
【００３１】
本発明に係るインクジェット記録シートが、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥してなるとき、ロールの鏡面形状がインクジェット記録シートに転写されるために、表面の平滑性が非常に高くなり、高い光沢が得られるため、好ましい。このとき、鏡面ロールに押しつける際の線圧は、カレンダー装置を用いて表面を平滑化する場合と比較して低いために、該インク受理層の細孔容量が著しく低下することが無く、良好なインク吸収性が得られるため、より好ましい。
【００３２】
本発明に係るインク受理層を塗設し、該インク受理層を湿潤液により再湿潤後加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥する方法とは、印刷用キャストコート紙の製造方法の中で再湿潤法（リウェット法）を示す。一般に印刷用キャストコート紙の製造方法には、直接法、凝固法、再湿潤法（リウェット法）等が挙げられる。直接法は、光沢発現層を塗設後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法である。凝固法は、光沢発現層を塗設後、未乾燥の状態の該層を凝固液により凝固させた後、加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法である。又、再湿潤法は、光沢発現層を塗設し乾燥後、水を主体とする湿潤液にて該層を再湿潤させ、加熱された鏡面に圧接し乾燥する方法である。
【００３３】
再湿潤法によると、一旦乾燥されたインク受理層を再湿潤し、加熱された鏡面ロールに圧接するとき、該インク受理層の表層に近いほどよく湿潤された状態にあるため、表層に近い部分は熱変形を受けるものの、支持体に近い下層は変形を起こし難くなるため、該インク受理層中の空隙を狭めることなく、即ち、インク吸収性を低下させることなく高い光沢を得ることが可能である。一方、直接法や凝固法によると、インク受理層全体が十分な湿潤状態にあるため、加熱された鏡面ロールに圧接されるとき、インク受理層全体が熱変形を受け、インク受理層中の空隙が狭まる、即ち、インク吸収容量が低下してしまうことになる。インク吸収容量の低下により、インクジェットプリンターにて印字した際に、インク吸収ムラが発生する。特にベタ印字を行ったときには、吸収ムラの発生により著しく印字品位を損なう場合がある。更に、インクの横方向への拡散が強まることにより、隣接した画像にインクが滲み出し、印字品位を損なう場合がある。また、凝固法によると、湿潤状態にあるインク受理層を凝固液によって凝固させるため、インク受理層の凝集が生成することにより光の散乱が強まり、発色性が低下してしまうことになる。
【００３４】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、等と従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、酸性領域、或いは中性領域において、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係るインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ²であるが、特に制限されるものではない。
【００３５】
該支持体として、マグネシウム塩を片面当たり０．５ｇ／ｍ²以上５ｇ／ｍ²以下塗布もしくは含浸した支持体を用いると、吸収性及び発色性が向上するため、好ましい。該マグネシウム塩としては、ハロゲン化マグネシウム、及び複ハロゲン化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸素酸マグネシウム等を用いることができるが、これらの中でも可溶性で取り扱いの容易な塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウムを用いることが望ましい。マグネシウム塩の効果としては、支持体上に塗布、もしくは含浸されたマグネシウム塩が、塗被組成物を塗布する際に塗被組成物中に拡散し、このマグネシウム塩がインクを凝集させることにより、インクの横方向の拡散が抑制され、更にインクがより塗層表面にとどまりやすくなっていることが考えられる。マグネシウム塩の付着量が片面当たり０．５ｇ／ｍ²を下回ると、効果が得られない。片面当たり５ｇ／ｍ²を越えるマグネシウム塩を付着しても効果が飽和し、よりよい効果が得られず、経済性に劣る。
【００３６】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り固形分の重量部及び重量％を示す。
【００３７】
＜支持体Ａの作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１５４ｇ／ｍ²に抄造した後、オンマシンのインクラインドサイズプレス装置で市販の酸化澱粉を付着させ、坪量１５７ｇ／ｍ²の支持体Ａを得た。
【００３８】
＜支持体Ｂの作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）９０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）１０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１部、市販のカチオン性ポリアクリルアミド０．０５部、市販のカチオン化澱粉１．０部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１５４ｇ／ｍ²に抄造した後、市販の酸化澱粉及び市販の塩化マグネシウムを１：１で混合した塗被組成物をオンマシンのインクラインドサイズプレス装置で付着させ、坪量１６０ｇ／ｍ²の支持体Ｂを得た。このときの塩化マグネシウムの付着量は、片面当たり１．５ｇ／ｍ²であった。
【００３９】
実施例１
顔料として市販のγ−アルミナ（酸化アルミニウムＣ：日本エアロジル社製）を１００部、熱可塑性素材として市販のカチオン性アクリルエマルション（ビニブラン２６４７：日信化学社製、ガラス転移温度＝８０℃）を１０部、市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１０部、市販のカチオン定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を５部、市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）２部を、固形分濃度が２０％となるように調合して得た塗被組成物を、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるように、エアーナイフコーターを用いて塗布、乾燥後、水により再湿潤させた後、表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、３０ｍ／ｍｉｎの速度にて圧接、乾燥して実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００４０】
実施例２
顔料として市販の無定形アルミナ水和物（ＡＫＰ−Ｇ０１５：日産化学社製）を用いた以外は実施例１と同様に調整を行い、塗被組成物を得た。固形分濃度は１５％であった。該塗被組成物を実施例１と同様に支持体Ａ上に塗布、乾燥後、水により再湿潤させた後、表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、３０ｍ／ｍｉｎの速度にて圧接、乾燥して実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００４１】
実施例３
顔料として市販のベーマイト状アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１４：ＣＯＮＤＥＡ社製）を１００部、ベーマイト状アルミナ水和物の分散剤として市販の酢酸（和光薬品製）を２部、熱可塑性素材として市販のカチオン性アクリルエマルション（ビニブラン２６４７：日信化学社製、ガラス転移温度＝８０℃）を１０部、市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１０部、市販のカチオン定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を５部、市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）２部を、固形分濃度が２０％となるように調合して得た塗被組成物を、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるように、エアーナイフコーターを用いて塗布、乾燥後、水により再湿潤させた後、表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、３０ｍ／ｍｉｎの速度にて圧接、乾燥して実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００４２】
実施例４
塗被組成物の塗工量を３５ｇ／ｍ²とした以外は実施例３と同様に行い、実施例４のインクジェット記録シートを得た。
【００４３】
実施例５
塗被組成物の塗工量を８ｇ／ｍ²とした以外は実施例３と同様に行い、実施例５のインクジェット記録シートを得た。
【００４４】
実施例６
塗被組成物の塗工量を４５ｇ／ｍ²とした以外は実施例３と同様に行い、実施例６のインクジェット記録シートを得た。
【００４５】
実施例７
熱可塑性素材として、ガラス転移温度が８０℃であるアニオン性アクリルエマルション１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例７のインクジェット記録シートを得た。
【００４６】
参考例１
熱可塑性素材としてガラス転移温度が４５℃であるカチオン性アクリルエマルション１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、参考例１のインクジェット記録シートを得た。
【００４７】
実施例８
熱可塑性素材としてガラス転移温度が６０℃であるカチオン性アクリルエマルション１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例８のインクジェット記録シートを得た。
【００４８】
実施例９
熱可塑性素材としてガラス転移温度が１００℃であるカチオン性アクリルエマルション１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例９のインクジェット記録シートを得た。
【００４９】
参考例２
熱可塑性素材としてガラス転移温度が１２０℃であるカチオン性アクリルエマルション１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、参考例２のインクジェット記録シートを得た。
【００５０】
参考例３
熱可塑性素材としてガラス転移温度が１００℃であるカチオン性スチレンラテックス１０部を用いた以外は実施例３と同様に行い、参考例３のインクジェット記録シートを得た。
【００５１】
実施例１０
支持体として支持体Ｂを用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例１０のインクジェット記録シートを得た。
【００５２】
実施例１１
顔料として市販のベーマイト状アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１４：ＣＯＮＤＥＡ社製）を７０部、市販のカチオン性コロイダルシリカ（ＳＴ−ＡＫ−Ｌ：日産化学社製）を３０部、ベーマイト状アルミナ水和物の分散剤として市販の酢酸（和光薬品製）１．４部を用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例１１のインクジェット記録シートを得た。
【００５３】
実施例１２
熱可塑性素材として、市販のカチオン性アクリルポリマー（パールガムＣＴ−１００：星光化学社製、ガラス転移温度＝８０℃）を１０部用いた以外は実施例３と同様に行い、実施例１２のインクジェット記録シートを得た。
【００５４】
実施例１３
支持体Ａ上に多孔性顔料を主成分とする塗被組成物を塗設して第１のインク受理層を得た。塗被組成物は、多孔性顔料として市販の合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ：水沢化学社製）を１００部、バインダーとして市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）４０部を調合して得た。該塗被組成物の固形分濃度は１７％であった。該塗被組成物を支持体Ａ上に固形分として１０ｇ／ｍ²となるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し乾燥して第１のインク受理層を得た。
【００５５】
次いで、実施例３と同様の塗被組成物を用い、第１のインク受理層上に固形分として１０ｇ／ｍ²となるようにエアーナイフコーターを用いて塗布、乾燥後、水により再湿潤した後表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、３０ｍ／ｍｉｎの速度で圧接、乾燥して実施例１３のインクジェット記録シートを得た。
【００５６】
比較例１
顔料として市販のベーマイト状アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１４：ＣＯＮＤＥＡ社製）を１００部、ベーマイト状アルミナ水和物の分散剤として市販の酢酸（和光薬品製）を２部、市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１０部、市販のカチオン定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を５部、市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）２部を、固形分濃度が２０％となるように調合して得た塗被組成物を、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるように、エアーナイフコーターを用いて塗布、乾燥後、水により再湿潤させた後、表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、３０ｍ／ｍｉｎの速度にて圧接、乾燥して比較例１のインクジェット記録シートを得た。
【００５７】
比較例２
顔料として市販のカチオン性コロイダルシリカ（ＳＴ−ＡＫ：日産化学社製）を１００部用いた以外は実施例３と同様に行い、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【００５８】
比較例３
顔料として市販の多孔性合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製）を１００部、分散剤として市販の苛性ソーダ（和光薬品社製）を１部用いた以外は実施例３と同様に行い、比較例３のインクジェット記録シートを得た。
【００５９】
比較例４
顔料として市販のベーマイト状アルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１４：ＣＯＮＤＥＡ社製）を１００部、ベーマイト状アルミナ水和物の分散剤として市販の酢酸（和光薬品製）を２部、熱可塑性素材として市販のカチオン性アクリルエマルション（ビニブラン２６４７：日信化学社製、ガラス転移温度＝８０℃）を１０部、市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）を１０部、市販のカチオン定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）を５部、市販のノニオン性オレイン酸乳化物（ＤＥＦ７１００：日新化学社製）２部を、固形分濃度が２０％となるように調合して得た塗被組成物を、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるように、エアーナイフコーターを用いて塗布、乾燥した後、光沢度が６５％となるようにオフマシンでカレンダー処理を行い、比較例４のインクジェット記録シートを得た。
【００６０】
比較例５
実施例３と同様の塗被組成物を用い、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、湿潤状態にある内に表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、１５ｍ／ｍｉｎの速度で圧接、乾燥し、比較例５のインクジェット記録シートを得た。
【００６１】
比較例６
実施例３と同様の塗被組成物を用い、支持体Ａ上に固形分として２０ｇ／ｍ²となるようにエアーナイフコーターを用いて塗布し、湿潤状態にある内に、凝固液として０．５％アンモニア水を用いて凝固させ、表面温度が１００℃に保たれた鏡面ロールに、１５ｍ／ｍｉｎの速度で圧接、乾燥し、比較例６のインクジェット記録シートを得た。
【００６２】
実施例、参考例及び比較例に関する評価結果を表１に示す。なお、表１に示す評価は以下の方法により行った。
【００６３】
＜光沢度＞
インクジェット記録シートの光沢面の７５度鏡面光沢度を測定した。該光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１に準じて、光沢度計（ディジタル光沢度計ＧＭ−２６Ｄ：村上色彩技術研究所）にて測定した。
【００６４】
＜発色性＞
市販のインクジェットプリンター（ＰＭ−８００Ｃ：エプソン社）を用いて、ブラックのベタ印字を行い、一日放置後、印字部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１９）で測定した。光学反射濃度が２．００を越える場合、発色性が良好である。
【００６５】
＜吸収性＞
上記のインクジェットプリンターを用いて、シアンインクとマゼンタインクからなる混色ベタパターン及びマゼンタインクとイエローインクからなる混色ベタパターンを作成し、インク吸収性に起因する印字ムラを以下の基準で目視判定した。評価Ｃは実使用上問題となるレベルである。
Ａ：印字ムラが全く見られず、均一な画像である。
Ｂ：僅かに印字ムラが見られる。
Ｃ：著しい印字ムラが発生し、不均一な画像である。
【００６６】
【表１】

【００６７】
実施例と比較例１〜３より、アルミナ及び熱可塑性素材を必須成分とすることにより発色性が良好となり且つ高い光沢が得られることがわかる。また、実施例と比較例４より、アルミナと熱可塑性素材を含有する塗被組成物を支持体上に塗布、乾燥後、湿潤液により再湿潤した後、加熱した鏡面ロールに圧接、乾燥することにより、良好な吸収性となりかつ高い光沢が得られることがわかる。実施例１〜３より、該アルミナがアルミナ水和物、更にはベーマイト状アルミナ水和物もしくは擬ベーマイト状アルミナ水和物であると、良好な吸収性が得られることがわかる。実施例３より、熱可塑性素材がカチオン性であると、より発色性が高まることがわかる。更に、実施例３、９、１２より、該カチオン性熱可塑性素材がカチオン性アクリルエマルションもしくはカチオン性アクリルポリマーであるとより高い発色性が得られることがわかる。実施例３、８、９より、特定の範囲のガラス転移温度を有する熱可塑性素材を用いることにより、良好な吸収性と発色性を有し且つ高い光沢が得られることがわかる。実施例３〜６より、塗被組成物の塗工量を特定の範囲にすることにより良好な吸収性と光沢が得られることがわかる。また、実施例１０より、マグネシウム塩を塗布もしくは含浸した支持体を用いることにより本発明はより効果を示すことがわかる。実施例と比較例５、６より、再湿潤法により良好な吸収性、発色性が得られることがわかる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、支持体上のインク受理層の最上層にアルミナと熱可塑性素材からなるインク受理層を設け、再湿潤法により光沢化処理をすることにより、発色性と吸収性に優れた高い光沢を有するインクジェット記録シートを提供できる。更に、特定の金属塩を含有する支持体を用い、特定のアルミナ及び特定の熱可塑性素材を用い、インク受理層の塗工量を特定の範囲に調整することにより、更に高い発色性を有するインクジェット記録シートを提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet having high gloss applied to a printer using an ink jet recording system, and more particularly to a high gloss ink jet recording sheet with improved color development and absorbability.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a method in which fine droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images, characters, and the like. The recording system has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, large flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and various recording devices such as various figures and color images including kanji. It is rapidly spreading in applications. Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method can obtain recordings that are inferior to those of multi-color printing or color photographic printing. Since it is inexpensive, it is widely applied to the field of full-color image recording.
[0003]
Furthermore, printers using an ink jet method have been improved in resolution, expanded color reproduction range, and speeded up due to further demands from the market. Accordingly, it is indispensable for the ink jet recording sheet, which is a recording medium, to secure a high ink receiving capacity and to provide a coating layer with good color developability for exhibiting excellent image quality. In addition, it has been demanded that appearances such as gloss, rigidity, hue, and the like are similar to those of silver salt photographs and printing paper.
[0004]
Conventionally, as a process for imparting gloss, it is generally known to use a calendar device such as a super calender or a gloss calender to smooth the surface of a coating layer by passing paper between rolls subjected to pressure or temperature. However, when calendering is performed under high linear pressure for the purpose of imparting gloss to the ink jet recording sheet, the gloss is improved, but the coating layer voids are reduced, ink absorption is slow, and the ink capacity is insufficient due to insufficient absorption capacity. It is difficult to obtain high gloss by calendar processing.
[0005]
As a method for imparting strong gloss to the coating layer without lowering the ink absorbability, for example, JP-A 63-265680, JP-A 2-113986, JP-A 2-274877, and 5- As disclosed in Japanese Patent No. 59694, a method of manufacturing an ink jet recording sheet by a cast coating method is disclosed. According to this method, since the mirror surface shape of the cast drum is transferred to the ink jet recording sheet, the surface smoothness becomes very high and high gloss is obtained. In addition, since the linear pressure when pressed against the cast drum is lower than when using a calendar device, good ink absorbability can be obtained.
[0006]
However, a method of cast coating a coating composition mainly composed of silica and an adhesive as disclosed in JP-A-63-265680 and calcium carbonate composite silica disclosed in JP-A-5-59694 are mainly used. A method of cast coating a coating composition as a component, a method of cast coating a coating composition containing synthetic silica as a main component in Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-156210, and a needle shape or columnar shape in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-1000079 In the method of cast coating a coating composition containing light calcium carbonate as a main component, and the method of cast coating a coating composition containing silica fine particles described in JP-A No. 11-034486, the light scattering property of the coating layer Will increase and the color developability will decrease.
[0007]
Further, in the method of cast coating after treating with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte described in JP-A-2-113986 and JP-A-2-274487, the ink tends to remain on the surface of the coating layer. The use of polyelectrolyte is because the cationic polyelectrolyte existing on the surface when printing is redissolved in the ink, the surface shape of the printed part is roughened, and the gloss of the printed part and the sharpness of the image are reduced. Is likely to occur.
[0008]
Japanese Patent Laid-Open No. 08-300804 discloses that an ink receiving layer and a glossy expression layer are sequentially laminated on a support, and once dried, the glossy expression layer is wetted, and the glossy expression layer in a wet state is heated. There has been proposed an ink jet cast coated paper manufacturing method in which a high gloss finish is applied by pressure contact with the mirror surface of the drum. In the case of such an ink jet recording sheet in which two or more layers are laminated, gloss can be generated on the surface with only the glossy layer, but the ink absorbability is poor and the ink cannot be retained. Further, although the ink can be retained only by the ink absorbing layer, gloss cannot be generated and the functions are differentiated, and none of the functions satisfies both functions in one layer. Furthermore, the light scattering property is increased by changing the refractive index at the interface between the ink receiving layer and the glossy layer, and the sharpness of the image when printed may be impaired.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention to solve the above-mentioned problems is to provide an ink jet recording sheet having high glossiness and improved color developability and absorbability.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The inventor of the present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve the above problems.
[0011]
  That is, an ink jet recording sheet provided with an ink receiving layer on a support, which is pressed against a mirror-finished roll that contains alumina and a thermoplastic material as the uppermost layer of the ink receiving layer and is re-wet with a wetting liquid and then dried. Being doneThe alumina is hydrated alumina, the thermoplastic material is a cationic acrylic emulsion or a cationic acrylic polymer, and the glass transition temperature is 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.This is an inkjet recording sheet.
[0012]
Further, the support has a magnesium salt of 0.5 g / m per side.²5 g / m or more²A support coated or impregnated in the following range is preferred.
[0013]
The alumina is preferably alumina hydrate, more preferably boehmite-like alumina hydrate or pseudo-boehmite-like alumina hydrate.
[0015]
The coating amount of the ink receiving layer is 10 g / m in solid content.²40 g / m²The following is preferable.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0017]
The uppermost layer of the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention contains alumina. Alumina is cationic and thus has a high ink holding capacity, and the ink is kept on the surface layer, so that the color developability is enhanced. Further, when the coating layer is formed, the transparency of the coating layer is increased, and the sharpness of the image portion is not impaired. On the other hand, when using silica, synthetic silica, calcium carbonate composite silica, acicular or columnar light calcium carbonate, colloidal silica, cation-modified colloidal silica, etc. disclosed in the above publication, anionic pigments such as calcium carbonate are anionic. Since the ability to capture certain ink is poor, the ink cannot stay near the surface of the coating layer, and color developability is reduced. Synthetic silica, colloidal silica, cation-modified colloidal silica, and the like lower the transparency of the coating layer and impair the sharpness of the image area.
[0018]
There are various crystal types of alumina. Among them, γ-alumina is preferable because of its large specific surface area and good ink absorbability. Among aluminas, it is preferable to use alumina hydrate because color developability is improved. Alumina hydrate can be represented by the following general formula.
Al₂O_Three・ NH₂O
[0019]
Alumina hydrates are classified into dipsite, vialite, norstrandite, boehmite, pseudoboehmite, diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. Among these, it is more preferable to use boehmite-like alumina hydrate or pseudo-boehmite-like alumina hydrate because the color developability is further improved. In the above formula, when n is 1, it represents boehmite-like alumina hydrate, and when n is more than 1 and less than 3, it represents pseudo-boehmite-like alumina hydrate.
[0020]
In the present invention, one or more of the following pigments or particles can be used in combination with alumina. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, synthetic non Crystalline silica, colloidal silica, cation-modified colloidal silica, lithopone, zeolite, hydrohalosite, magnesium hydroxide and other white inorganic pigments, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, melamine resins Organic pigments and the like. Alumina is preferably used in an amount of 70 parts to 100 parts of 100 parts of pigment, but since the color developability may be lowered when used in combination, alumina alone is more desirable.
[0021]
The uppermost layer of the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention contains a thermoplastic material together with the alumina. When a thermoplastic material is not used, when the heated mirror surface roll is pressed and dried, the deformability of the coating layer is poor, the mirror surface shape cannot be transferred sufficiently, and high gloss becomes difficult to obtain. By including the alumina and the thermoplastic material, both the function of developing gloss and the function of receiving ink can be satisfied in one layer. The thermoplastic material is used in the range of 3 to 40 parts, preferably 5 to 30 parts, with respect to 100 parts of the pigment. When the amount is less than 3 parts with respect to 100 parts of the pigment, the deformability of the coating layer is poor and high gloss cannot be obtained when pressed against a heated mirror roll. When the amount exceeds 40 parts with respect to 100 parts of the pigment, the coating layer is formed into a film when pressed against a heated mirror roll, and ink absorbability is lowered.
[0022]
The thermoplastic material is preferably a cationic thermoplastic material. When an anionic thermoplastic material is used, the compatibility with the alumina, which is cationic, decreases, making it difficult to apply the coating composition due to the formation of soft agglomerates, and increasing the light scattering properties due to the agglomerates. However, it is necessary to pay attention to the fact that the color developability may be lowered.
[0023]
The glass transition temperature of the thermoplastic material is desirably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. When the glass transition temperature is less than 50 ° C, the thermoplastic material melts when pressed against a heated mirror roll, making it difficult to operate due to sticking to the mirror roll and making the film absorbable. Inhibit. When the glass transition temperature exceeds 100 ° C., when pressed against a heated mirror roll, the deformability of the coating layer becomes poor, the mirror shape cannot be transferred sufficiently, and high gloss is difficult to obtain. .
[0024]
The thermoplastic material is preferably a cationic acrylic emulsion or a cationic acrylic polymer. In general, an acrylic polymer or an acrylic emulsion has higher transparency than other polymers or emulsions, and therefore it is difficult to lower the transparency of the coating layer, and good color development can be maintained. Furthermore, since the acrylic polymer or acrylic emulsion is superior in light resistance to other polymers or emulsions and hardly yellows, the acrylic polymer or acrylic emulsion has an effect that the storage stability of the ink jet recording sheet is hardly deteriorated.
[0025]
In addition to alumina and a thermoplastic material, a binder and other additives can be appropriately used in the ink receiving layer according to the present invention. Examples of the binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof; polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride Conjugated diene copolymer latex such as resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester; ethylene Vinyl-based polymer latex such as vinyl acetate copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers; or cationization using cationic groups on these various polymers In which the surface of the polymer is cationized with a cationic surfactant, in which the polyvinyl alcohol is polymerized under a cationic polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol is distributed on the polymer surface, in a suspension dispersion of cationic colloidal particles In which the particles are distributed on the polymer surface; aqueous binders such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins; polymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as polymethyl methacrylate Or a copolymer resin; a synthetic resin binder such as a polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl butyral, and an alkyd resin.
[0026]
The binder may be used in an amount of 3 to 70 parts, preferably 5 to 50 parts, based on 100 parts of the pigment. If it is less than 3 parts, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient, and if it exceeds 70 parts, the ink absorbability is lowered, which is not preferable.
[0027]
In addition, the ink receiving layer includes other additives such as pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, coloring dyes, coloring Pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, dye fixing agents, and the like can be appropriately blended.
[0028]
The ink receiving layer is formed on a support by using various machines such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses. Painted.
[0029]
The coating amount of the ink receiving layer varies depending on the type and amount of pigment and binder to be applied and the type of ink jet recording apparatus, but is 10 g / m.²40 g / m²The following range is preferable. 10 g / m²If it is less than 1, the covering of the support becomes insufficient and it becomes difficult to obtain high gloss. Further, the absorption capacity becomes insufficient, and the quality of the printed matter may be lowered. 40 g / m²If it exceeds 1, the film formation of the coating layer becomes remarkable when pressed against a mirror roll, and the absorbability may be significantly impaired.
[0030]
The ink receiving layer of the present invention is provided on the uppermost layer of the ink receiving layer on the support. It is particularly preferable to provide one ink receiving layer on the support. When an ink jet recording sheet having two or more layers is laminated, light scattering increases due to a change in refractive index at the interface between the ink receiving layer and the ink absorbing layer below the ink receiving layer, which may impair the sharpness of the printed image. Therefore, a plurality of layers may be provided as long as the function of the ink receiving layer provided in the uppermost layer of the present invention is not lowered.
[0031]
When the ink jet recording sheet according to the present invention is pressed against a heated mirror roll and dried, the mirror surface shape of the roll is transferred to the ink jet recording sheet, so that the surface smoothness becomes very high and the gloss is high. Is preferable. At this time, the linear pressure at the time of pressing against the mirror surface roll is low as compared with the case where the surface is smoothed by using a calender device, so that the pore capacity of the ink receiving layer does not significantly decrease and is good. Ink absorbability is obtained, which is more preferable.
[0032]
The method of coating the ink receiving layer according to the present invention, pressing the ink receiving layer against a heated mirror surface roll after rewetting with a wetting liquid, and drying is rewetting in the method for producing cast coated paper for printing. The method (rewetting method) is shown. Generally, methods for producing cast coated paper for printing include a direct method, a coagulation method, a rewetting method (rewetting method), and the like. The direct method is a method in which after applying a glossy layer, it is pressed against a heated mirror surface roll in an undried state (wet state) and dried. The coagulation method is a method in which after the glossy layer is applied, the undried layer is coagulated with a coagulating liquid, and then pressed against a heated mirror roll and dried. The rewet method is a method in which a glossy layer is applied and dried, and then the layer is rewet with a wetting liquid mainly composed of water, and pressed against a heated mirror surface and dried.
[0033]
According to the rewet method, when the dried ink-receiving layer is rewet and pressed against the heated mirror roll, the closer to the surface of the ink-receiving layer, the better the wet state, so the portion close to the surface layer. However, the lower layer close to the support is less likely to be deformed, so that it is possible to obtain high gloss without reducing the gap in the ink receiving layer, that is, without reducing the ink absorbability. is there. On the other hand, according to the direct method or the coagulation method, the entire ink receiving layer is sufficiently wet, so that when pressed against a heated mirror roll, the entire ink receiving layer is subjected to thermal deformation, resulting in voids in the ink receiving layer. Narrows, that is, the ink absorption capacity decreases. Due to the decrease in the ink absorption capacity, ink absorption unevenness occurs when printing with an ink jet printer. In particular, when solid printing is performed, the print quality may be significantly impaired due to the occurrence of uneven absorption. In addition, the spreading of the ink in the horizontal direction may cause ink to ooze into adjacent images and impair the print quality. Further, according to the coagulation method, since the ink receiving layer in a wet state is coagulated with the coagulating liquid, agglomeration of the ink receiving layer is generated, so that light scattering is increased and color developability is deteriorated.
[0034]
Examples of the support used in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, kenaf, Non-wood pulp such as bagasse and cotton, etc. and a conventionally known pigment as a main component, and one or more kinds of additives such as a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improving agent, a cationizing agent, and a paper strength enhancing agent are used. In the acidic region or neutral region, the base paper produced by various devices such as long paper machine, circular paper machine, twin wire paper machine, and size press with starch, polyvinyl alcohol, etc. And base paper provided with an anchor coat layer, and coated paper such as art paper, coat paper, cast coat paper provided with a coat layer thereon. Such a base paper and coated paper may be provided with the ink receiving layer according to the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening. good. The basis weight of the support is usually 40 to 300 g / m.²However, it is not particularly limited.
[0035]
As the support, magnesium salt is 0.5 g / m per side.²5 g / m or more²The use of a support coated or impregnated below is preferable because the absorbency and color developability are improved. As the magnesium salt, magnesium halide, double halogenated magnesium, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium oxyacid, etc. can be used. Among these, soluble and easy to handle magnesium chloride, magnesium acetate, sulfuric acid It is desirable to use magnesium. As an effect of the magnesium salt, the magnesium salt coated or impregnated on the support diffuses into the coating composition when the coating composition is applied, and this magnesium salt causes the ink to aggregate, It is conceivable that the lateral diffusion of the ink is suppressed and the ink is more likely to stay on the surface of the coating layer. Magnesium salt adhesion is 0.5 g / m per side²Below this value, the effect cannot be obtained. 5g / m per side²Even if a magnesium salt exceeding 1 is attached, the effect is saturated, a better effect cannot be obtained, and the economy is inferior.
[0036]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, the part and% shown in an Example show the weight part and weight% of solid content, unless otherwise indicated.
[0037]
<Preparation of support A>
100 parts of wood pulp consisting of 90 parts of LBKP (freeness 400 mlcsf) and 10 parts NBKP (freeze 450 mlcsf), 10 parts of light calcium carbonate, 0.1 parts of commercially available alkyl ketene dimer, commercially available cationic poly After preparing 0.05 part of acrylamide and 1.0 part of commercially available cationized starch, the basis weight was 154 g / m using a long net paper machine.²After being made into paper, a commercially available oxidized starch is adhered using an on-machine incline size press machine, and the basis weight is 157 g / m.²A support A was obtained.
[0038]
<Preparation of support B>
100 parts of wood pulp consisting of 90 parts of LBKP (freeness 400 mlcsf) and 10 parts NBKP (freeze 450 mlcsf), 10 parts of light calcium carbonate, 0.1 parts of commercially available alkyl ketene dimer, commercially available cationic poly After preparing 0.05 part of acrylamide and 1.0 part of commercially available cationized starch, the basis weight was 154 g / m using a long net paper machine.²Then, a coating composition in which commercially available oxidized starch and commercially available magnesium chloride were mixed at a ratio of 1: 1 was adhered using an on-machine ink-line size press apparatus, and the basis weight was 160 g / m.²A support B was obtained. The adhesion amount of magnesium chloride at this time is 1.5 g / m per side.²Met.
[0039]
Example 1
100 parts of commercially available γ-alumina (aluminum oxide C: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as a pigment, and 10 parts of a commercially available cationic acrylic emulsion (Vinyl Blanc 2647: manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) as a thermoplastic material. Part, 10 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 5 parts of commercially available cationic fixing agent (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: Nisshin) A coating composition obtained by preparing 2 parts of Chemical Co., Ltd. so that the solid content concentration is 20% is 20 g / m as a solid content on the support A.²After applying, drying using an air knife coater, and re-wetting with water, it is pressed and dried at a speed of 30 m / min on a mirror roll maintained at a surface temperature of 100 ° C. The ink jet recording sheet of Example 1 was obtained.
[0040]
Example 2
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a commercially available amorphous alumina hydrate (AKP-G015: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was used as the pigment. The solid concentration was 15%. The coating composition was applied onto the support A in the same manner as in Example 1, dried, rewet with water, and then applied to a mirror roll whose surface temperature was kept at 100 ° C. at a speed of 30 m / min. The ink jet recording sheet of Example 2 was obtained by pressing and drying.
[0041]
Example 3
100 parts of commercially available boehmite-like alumina hydrate (DISPERAL HP14: manufactured by CONDEA) as a pigment, 2 parts of commercially available acetic acid (manufactured by Wako Pharmaceutical) as a dispersant for boehmite-like alumina hydrate, commercially available as a thermoplastic material 10 parts of a cationic acrylic emulsion (Vinyl Blanc 2647: manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.), 10 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and a commercially available cationic fixing agent (Smileze Resin 1001) : Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5 parts, and commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 2 parts, the coating composition obtained by preparing a solid content concentration of 20% 20 g / m as solid content on the support A²After applying, drying using an air knife coater, and re-wetting with water, it is pressed and dried at a speed of 30 m / min on a mirror roll maintained at a surface temperature of 100 ° C. The ink jet recording sheet of Example 3 was obtained.
[0042]
Example 4
The coating amount of the coating composition is 35 g / m²Example 4 was carried out in the same manner as in Example 3 to obtain an ink jet recording sheet of Example 4.
[0043]
Example 5
The coating amount of the coating composition is 8 g / m²Example 4 was carried out in the same manner as in Example 3 to obtain an ink jet recording sheet of Example 5.
[0044]
Example 6
The coating amount of the coating composition is 45 g / m²The inkjet recording sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 3 except that.
[0045]
Example 7
An inkjet recording sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 3 except that 10 parts of an anionic acrylic emulsion having a glass transition temperature of 80 ° C. was used as the thermoplastic material.
[0046]
  Reference example 1
  Except for using 10 parts of a cationic acrylic emulsion having a glass transition temperature of 45 ° C. as the thermoplastic material, the same as in Example 3,Reference example 1An ink jet recording sheet was obtained.
[0047]
  Example8
  The same procedure as in Example 3 was conducted except that 10 parts of a cationic acrylic emulsion having a glass transition temperature of 60 ° C. was used as the thermoplastic material.8An ink jet recording sheet was obtained.
[0048]
  Example9
  The same procedure as in Example 3 was conducted except that 10 parts of a cationic acrylic emulsion having a glass transition temperature of 100 ° C. was used as the thermoplastic material.9An ink jet recording sheet was obtained.
[0049]
  Reference example 2
  Performed in the same manner as in Example 3 except that 10 parts of a cationic acrylic emulsion having a glass transition temperature of 120 ° C. was used as the thermoplastic material.Reference example 2An ink jet recording sheet was obtained.
[0050]
  Reference example 3
  Performed in the same manner as in Example 3 except that 10 parts of cationic styrene latex having a glass transition temperature of 100 ° C. was used as the thermoplastic material.Reference example 3An ink jet recording sheet was obtained.
[0051]
  Example10
  Example 3 was performed in the same manner as in Example 3 except that Support B was used as the support.10An ink jet recording sheet was obtained.
[0052]
  Example11
  70 parts of commercially available boehmite-like alumina hydrate (DISPERAL HP14: manufactured by CONDEA) as a pigment, 30 parts of commercially available cationic colloidal silica (ST-AK-L: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), boehmite-like alumina hydrate Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3 except that 1.4 parts of commercially available acetic acid (manufactured by Wako Pharmaceutical Co., Ltd.) was used.11An ink jet recording sheet was obtained.
[0053]
  Example12
  The same procedure as in Example 3 was carried out except that 10 parts of a commercially available cationic acrylic polymer (Pearl Gum CT-100: manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) was used as the thermoplastic material.12An ink jet recording sheet was obtained.
[0054]
  Example13
  A coating composition containing a porous pigment as a main component was coated on the support A to obtain a first ink receiving layer. The coating composition is obtained by preparing 100 parts of commercially available synthetic amorphous silica (Mizukasil P78D: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a porous pigment and 40 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder. It was. The solid content concentration of the coating composition was 17%. 10 g / m of the coating composition as a solid content on the support A²The first ink receiving layer was obtained by applying and drying using an air knife coater.
[0055]
  Next, the same coating composition as in Example 3 was used, and the solid content on the first ink receiving layer was 10 g / m.²After being applied and dried using an air knife coater so as to be, the sample was pressed and dried at a speed of 30 m / min on a mirror roll whose surface temperature was kept at 100 ° C. after re-wetting with water.13An ink jet recording sheet was obtained.
[0056]
Comparative Example 1
100 parts of commercially available boehmite-like alumina hydrate (DISPERAL HP14: manufactured by CONDEA) as a pigment, 2 parts of commercially available acetic acid (manufactured by Wako Chemical) as a dispersant for boehmite-like alumina hydrate, and commercially available polyvinyl alcohol (PVA117) : Kuraray Co., Ltd.) 10 parts, commercially available cationic fixing agent (Smileze Resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5 parts, commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: Nisshin Chemical Co., Ltd.) 2 parts, The coating composition obtained by blending so that the solid content concentration is 20% is 20 g / m as a solid content on the support A.²After coating with an air knife coater, drying, and re-wetting with water, press and dry at a speed of 30 m / min on a mirror surface roll maintained at a surface temperature of 100 ° C. for comparison. The ink jet recording sheet of Example 1 was obtained.
[0057]
Comparative Example 2
An ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 3 except that 100 parts of commercially available cationic colloidal silica (ST-AK: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was used.
[0058]
Comparative Example 3
The same procedure as in Example 3 was conducted except that 100 parts of a commercially available porous synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Corporation) was used as a pigment and 1 part of a commercially available caustic soda (manufactured by Wako Pharmaceutical Co., Ltd.) was used as a dispersant. The ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained.
[0059]
Comparative Example 4
100 parts of commercially available boehmite-like alumina hydrate (DISPERAL HP14: manufactured by CONDEA) as a pigment, 2 parts of commercially available acetic acid (manufactured by Wako Pharmaceutical) as a dispersant for boehmite-like alumina hydrate, commercially available as a thermoplastic material 10 parts of a cationic acrylic emulsion (Vinyl Blanc 2647: manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.), 10 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and a commercially available cationic fixing agent (Smileze Resin 1001) : Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5 parts, and commercially available nonionic oleic acid emulsion (DEF7100: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 2 parts, the coating composition obtained by preparing a solid content concentration of 20% 20 g / m as solid content on the support A²Then, after applying and drying using an air knife coater, calendering was performed off-machine so that the glossiness was 65%, and an inkjet recording sheet of Comparative Example 4 was obtained.
[0060]
Comparative Example 5
Using the same coating composition as in Example 3, the solid content on the support A was 20 g / m.²The ink jet recording sheet of Comparative Example 5 was coated with an air knife coater so that the surface temperature was kept at 100 ° C. while being wet and pressed and dried at a speed of 15 m / min. Got.
[0061]
Comparative Example 6
Using the same coating composition as in Example 3, the solid content on the support A was 20 g / m.²It was applied using an air knife coater so as to be solidified using 0.5% ammonia water as a coagulating liquid while it was in a wet state, and a mirror surface roll maintained at a surface temperature of 100 ° C. The ink-jet recording sheet of Comparative Example 6 was obtained by pressing and drying at a rate of min.
[0062]
  ExampleReference examplesTable 1 shows the evaluation results regarding the comparative example. The evaluation shown in Table 1 was performed by the following method.
[0063]
<Glossiness>
The 75 degree specular glossiness of the glossy surface of the inkjet recording sheet was measured. The gloss was measured with a gloss meter (digital gloss meter GM-26D: Murakami Color Research Laboratory) according to JIS Z8741.
[0064]
<Color development>
Using a commercially available inkjet printer (PM-800C: Epson Corporation), solid black printing was performed, and after standing for one day, the optical reflection density of the printed part was measured with a Macbeth densitometer (RD919). When the optical reflection density exceeds 2.00, the color developability is good.
[0065]
<Absorptivity>
Using the above-described inkjet printer, a mixed color solid pattern composed of cyan ink and magenta ink and a mixed color solid pattern composed of magenta ink and yellow ink were prepared, and print unevenness caused by ink absorptivity was visually determined based on the following criteria. Evaluation C is a level that causes a problem in actual use.
A: A print is uniform with no print unevenness.
B: Print unevenness is slightly observed.
C: Remarkable printing unevenness occurs and the image is uneven.
[0066]
[Table 1]

[0067]
From Examples and Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that by using alumina and a thermoplastic material as essential components, color developability is improved and high gloss is obtained. Further, from Examples and Comparative Example 4, a coating composition containing alumina and a thermoplastic material is coated on a support, dried, rewet with a wetting liquid, and then pressed against a heated mirror roll and dried. It turns out that it becomes favorable absorptivity and high gloss is obtained. From Examples 1 to 3, it can be seen that good absorbability can be obtained when the alumina is alumina hydrate, further boehmite-like alumina hydrate or pseudo-boehmite-like alumina hydrate. From Example 3, it can be seen that when the thermoplastic material is cationic, the color developability is further enhanced. Furthermore, Example 3,9, 12From the results, it can be seen that when the cationic thermoplastic material is a cationic acrylic emulsion or a cationic acrylic polymer, higher color developability can be obtained. Examples 3 and 8, 9Further, it can be seen that by using a thermoplastic material having a glass transition temperature in a specific range, high gloss can be obtained with good absorbency and color developability. From Examples 3-6, it turns out that favorable absorptivity and glossiness are obtained by making the coating amount of a coating composition into a specific range. Examples10Thus, it can be seen that the present invention is more effective by using a support coated or impregnated with a magnesium salt. From Examples and Comparative Examples 5 and 6, it can be seen that good absorbability and color developability can be obtained by the rewetting method.
[0068]
【The invention's effect】
In the present invention, an ink receiving layer made of alumina and a thermoplastic material is provided on the uppermost layer of an ink receiving layer on a support, and glossing treatment is carried out by a rewetting method, whereby a high gloss with excellent color developability and absorptivity. An ink jet recording sheet having the above can be provided. Furthermore, by using a support containing a specific metal salt, using a specific alumina and a specific thermoplastic material, and adjusting the coating amount of the ink receiving layer to a specific range, an ink jet having even higher color developability Recording sheets can be provided.

Claims

In an ink jet recording sheet provided with an ink receiving layer on a support, the ink receiving layer is pressed and dried on a mirror surface roll containing alumina and a thermoplastic material as the uppermost layer and re-wet with a wetting liquid and then heated. The alumina is hydrated alumina, the thermoplastic material is a cationic acrylic emulsion or a cationic acrylic polymer, and the glass transition temperature is 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Inkjet recording sheet.

^2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the support is a support coated with or impregnated with a magnesium salt in an amount of 0.5 g / m ² or more and 5.0 g / m ² or less per side.

The alumina hydrate, an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the boehmite-like or pseudo boehmite.

The coating amount of the ink receiving layer, an ink jet recording sheet according to claim 1, wherein a is 10 g / m ² or more 40 g / m ² or less solids.