JP3943298B2

JP3943298B2 - Inkjet recording fabric

Info

Publication number: JP3943298B2
Application number: JP26099199A
Authority: JP
Inventors: 智子石丸; 哲也芦田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-09-14
Filing date: 1999-09-14
Publication date: 2007-07-11
Anticipated expiration: 2019-09-14
Also published as: JP2001089981A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。近年特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野としては、大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポスター、ディスプレー、旗等である。
【０００３】
これらの分野で用いられるインクジェット記録用シートには高画質であること、さらに屋外の大判展示ポスター等に用いる場合には、優れた耐候性、耐水性が要求される。
【０００４】
このような要求に応えるべき記録シートの素材としては、耐久性や強度という点から布帛が優れており、これまでにも種々の提案がなされてきている。従来、布帛に染色を施す場合には、各種染料または顔料を繊維に含浸または付着させた後、蒸気熱処理や化学的な方法を用いて定着させていた。この方法では、手間がかかるために少部数多品種の染色を施すには不向きであった。
【０００５】
そこで、インクジェット方式による布帛への染色が試みられてきている。インクジェット方式では、通常の布帛に印字した場合、インクが繊維上で滲んでしまい鮮明な画像が得られない。特許第２８５８６５９では布帛を構成する糸を限定し記録面を平滑化することにより、特開平７−９０７８０では布帛の剛直化処理により、鮮明な画像を得ているが、どちらも布帛独特の外観が失われてしまう。特開平７−７０９５０では、インク保持層を有する糸で布帛を作製しているがインクの定着性が不十分であった。
【０００６】
また、滲みを抑制する方法として、特開平７−１１９０４７、特開平７−２９２５８１にカチオン性の物質を含有した布帛が、特開平７−２６６９０に無機粉体とカチオン性高分子を含有した布帛が、特開平８−９０９００、特開平８−３１１７８４にベーマイトを含有した布帛が提案されている。しかし、いずれもこれらの布帛では、鮮明な画像を得るにはまだ不十分であった。
【０００７】
従来からインクジェット記録方式では、インクとして水溶性染料インクと顔料インクが用いられている。染料インクは、印字後の発色性及び解像力等に優れているが、水溶性なるが故に記録画像の耐水性に問題がある。そこで、屋外用途では顔料インクが主に用いられている。このように用途によって好ましいインクが選択されて用いられる。
【０００８】
また、インクジェット記録用シートにおいても、通常染料インクに適したものと顔料インクに適したものに区別されている。つまり、染料インクで高精細高画質が得られるインクジェット記録用シートであっても、顔料インクでは高画質が得られないものが多い。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、布帛独特の外観が失われることなく、耐水性、耐光性及び画質に優れた染料インク及び顔料インク共用のインクジェット記録用布帛を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、繊維素材からなる基材に、気相法シリカを主として含有し、且つ分散安定剤としてのカチオン性ポリマーを含有した分散液を用いて調製した塗布組成物を含浸または塗布したことを特徴とするインクジェット記録用布帛によって達成された。
【００１１】
上述したように、種々のインクジェット記録用布帛が提案されてきている。しかし、充分な画質が得られるインクジェット記録用布帛は得られていない。また、これらの布帛を染料インク及び顔料インクに共用することは、実用化されていなかった。これは、染料インクと顔料インクの粒径が異なることに起因している。即ち、水溶性染料インクは、その染料成分が分子状で存在するのに対して、顔料インクは数十〜数百ｎｍの粒子状に分散されて存在する。染料インクの発色が良好なシートでは、受容層の表面により多くのインクを留めることから、染料よりもさらに大きな顔料インクは最表面に残され、手でこすると簡単に剥がれ落ちてしまう。逆に、顔料インクによって高精細な画像が得られるものは、染料インクの発色性が劣ってしまうという欠点があった。
【００１２】
本発明者は、布帛中に気相法シリカを主として含有し、且つ分散安定剤としてのカチオン性ポリマーを含有した分散液を用いて調製した塗布組成物を用いることによって、布帛独特の外観が失われることなく、染料インク、顔料インクの区別なく、高精細で発色性に優れたインクジェット記録用シートが得られることを見いだした。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明における基布を構成する繊維の材質は特に制限されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたはこれらの変性ポリマーのホモポリマー及びコポリマーのようなポリエステル系繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンまたはこれらの変性ポリマーのホモポリマー及びコポリマーのようなポリオレフィン系繊維、アクリル繊維、モダクリル繊維等のようなポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のようなナイロン繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ウレタン繊維等の有機合成繊維、また、レーヨン等の再生セルロース繊維やコラーゲンアルギン酸、キチン質等を溶液にしたものを紡糸した繊維等のような再生繊維、アセテート繊維のような半合成繊維、麻、木綿、パルプ等のセルロース系繊維や羊毛、絹などのタンパク質系繊維のような天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような無機系繊維、等の各種繊維が挙げられ、これらを単独または組み合わせて使用することができる。
【００１５】
繊維素材としてポリエステル繊維は、温度や湿度に対する寸法安定性が良好であるので好ましい。ポリエステル繊維を使用する場合、真直で平行な細繊維の集合体からなるマルチフィラメント糸で織った布は平滑であるが吸収性が少ない。このマルチフィラメント糸にクリンプ加工やループ加工を施した加工糸で織った布は繊維配列が乱れ、インク吸収性が改善されることからさらに好ましい。
【００１６】
本発明の支持体は平織り、綾織り、朱子織り等の一般的な公知の織り方で作製されるが、好ましくは平織りが用いられる。また、繊維径、布強度、織り密度などは、用途に応じて適宜選択することができる。
【００１７】
また、本発明に用いる繊維素材からなる基材があらかじめカチオン系定着剤、カチオン系柔軟剤、水溶性吸収性樹脂、無機顔料、界面活性剤、水溶性金属塩、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色顔料、蛍光増白剤を含んでいるものでも良い。
【００１８】
本発明において、繊維素材からなる基材に気相法シリカを含浸または塗布することによって、インク吸収性、発色性が向上し、高精細な画像を得ることができる。
【００１９】
本発明において、繊維素材からなる基材に含浸または塗布される塗布組成物には気相法シリカを主に含有する。ここで気相法シリカを主に含有するとは、塗布組成物を構成する全固形分に対して、気相法シリカが５０重量％以上であり、好ましくは６０重量％以上含有することである。
【００２０】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、さらには▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００２１】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化ケイ素を水素及び酸素とともに燃焼して作る方法が一般的には知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社、トクヤマ株式会社から市販されており入手することができる。
【００２２】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以下が好ましく、３〜４０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のものを用いるのがより好ましい。本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料が持つ総表面積すなわち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であって、ＢＥＴ法と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面でしめる面積を掛けて、表面積が得られる。
【００２３】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク吸収性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程度に保つことが好ましく、これによって光沢を低下させずに高いインク吸収性が得られる。布帛に用いた場合には、繊維の風合いを残した皮膜形成が可能となる。このため、あらかじめ気相法シリカ溶液に各種分散安定剤を添加して、ボールミル、高圧ホモジナイザー等の分散機で処理することが好ましい。
【００２４】
本発明において、繊維素材からなる基材に含浸または塗布される気相法シリカの量は、５ｇ／ｍ²以上が好ましく、８〜３０ｇ／ｍ²の範囲がさらに好ましい。気相法シリカの量が５ｇ／ｍ²未満であると、インクの定着性が不充分で滲みが発生し鮮明な画像が得られない。また、３０ｇ／ｍ²以上になると、基材の柔軟性が失われたり、粉落ちの恐れがあることから好ましくない。
【００２５】
気相法シリカを含有する塗布組成物は、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては公知の各種のバインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要でありこの観点から比較的室温で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００２６】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものであり、平均重合度２００〜５０００程度のものである。
【００２７】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００２８】
また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量％以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用いられる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対して、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲である。
【００２９】
本発明の塗布組成物には、気相法シリカ及び親水性バインダー以外に、気相法シリカの分散安定性を高め光沢性、インク吸収性を向上させるための分散安定剤を用いるが、その他にインクジェットインクの耐水性、耐光性、高湿にじみ性を向上させるためのカチオン性化合物、印字の際の親水性バインダーの膨潤によるインク受容層の空隙阻害を防止するための硬膜剤等が主に使用される。
【００３０】
本発明における分散安定剤としては、従来から知られている無機及び有機分散安定剤が使用できる。有機分散安定剤では、各種アニオン、ノニオン、カチオン性分散安定剤が使用できるが、好ましくはカチオン性分散安定剤、更に好ましくはポリジアリルアミン誘導体が使用できる。ポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ₂基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。
【００３１】
本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体は、具体的には例えば、第一工業製薬（株）よりシャロールＤＣ−９０２Ｐ、里田化工よりジェットフィックス１１０（株）センカよりユニセンスＣＰ−１０１として市販されており、入手可能である。また、本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオン性ポリマーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１０万以下が好ましく、２，０００〜５万程度がより好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる分散安定剤の使用量は気相法シリカ１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜７部である。気相法シリカに対して分散安定剤の添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると塗液中での気相法シリカの分散安定性が低下し、結果としてインク受容層の乾燥後の皮膜透明性が低下する。つまり、布帛特有の外観が損なわれてしまう。
【００３３】
本発明は分散安定剤としてのカチオン性ポリマーを含有した分散液を用いて調製した塗布組成物を用いるが、上記分散安定剤の添加方法は、該分散安定剤の存在下で気相法シリカの分散を行ってもよいし、また気相法シリカの分散後に添加しても良い。但し、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーの添加前に気相法シリカの分散液中に添加することが重要である。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上する。尚、前述したとおり気相法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られている分散機を用いることができる。
【００３４】
本発明において塗布組成物に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性のポリマーや無機のカチオン性化合物が挙げられる。カチオン性のポリマーでは、例えばジシアンジアミド誘導体、ポリアルキレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体、ポリアリルアミン誘導体、アクリルアミン誘導体、ポリエチレンイミン誘導体、低分子多官能アミンとエピハロヒドリンなどのアミノ基に対しての多官能性化合物との反応生成物、ポリアミドエピクロロヒドリン誘導体等を少なくとも１種以上含有させることができる。具体的には、エピクロロヒドリン誘導体として、（株）センカ製よりパピオゲンの名で、里田化工よりジェットフィックスの名で入手可能である。
【００３５】
このカチオン性ポリマーの分子量は特に制限はないが、気相法シリカ液中に混合する場合には、気相法シリカの分散性を悪化させないように１０万以下であることが好ましい。また、本発明の気相法シリカと前記カチオン性ポリマーを併用することによって、更に画像のくすみが改善される。
【００３６】
また、無機のカチオン性化合物としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００３７】
本発明において、特に水溶性アルミニウム化合物が好ましく、例えば、塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アルミニウムミョウバン等が挙げられる。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物がある。特に塩基性ポリ水酸化アルミニウムが好ましい。
【００３８】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的をもって上市されており、各種グレードのものが容易に入手できる。本発明では、これらの市販品をそのままでも利用できるが、適宜ｐＨを調節して用いることも可能である。
【００３９】
これらのカチオン性化合物は、どのような方法で布帛に含有させても良い。例えば、繊維素材に気相法シリカ液からなる塗布組成物を含浸または塗布した後に、適当な溶剤に溶解または分散し含浸または塗工する方法や、塗布組成物層を設ける前に、同様な方法で設ける方法がある。
【００４０】
本発明に用いられるカチオン性化合物の使用量は気相法シリカ１００部に対して０．５〜３０部、好ましくは１〜１５部である。気相法シリカに対してカチオン性ポリマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク吸収性が低下し、少なすぎると記録シートの耐水性や高湿にじみ性が低下する。
【００４１】
本発明において用いられる硬膜剤としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができるが、特にほう酸及びほう酸が好ましい。硬膜剤の添加量は塗布組成物を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００４２】
本発明における塗布組成物は、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有させても良い。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は、好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００４３】
本発明において、塗布組成物には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００４４】
本発明において、塗布組成物には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、シランまたはチタンカップリング剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４５】
本発明におけるインクジェット記録用布帛は気相法シリカからなる塗布組成物を塗布または含浸することによって形成される。含浸させる手段としては、サイズプレス、タブサイズプレスなどの塗工方式を用いることができる。また、塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、各種ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等あらゆる塗工ヘッドを用いることができる。
【００４６】
また、塗布組成物を含浸または塗布した後には、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーを用いて表面処理を行うことも可能である。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とあるのは重量部を意味する。
【００４８】
＜本発明の記録シート１＞
支持体として、ポリエステル布（２０番手糸、経密度６１本／ｉｎ、緯密度６１本／ｉｎ）に卓上含浸機で乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²となるように下記組成の塗布組成物を塗布乾燥した。
【００４９】
塗布組成物
気相法シリカ１００部
（商品名：アエロジル３８０、平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３８０ｍ²／ｇ、日本アエロジル（株）製）
分散安定剤：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー４部
（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）
カチオン性化合物：塩基性ポリ水酸化アルミニウム４部
（商品名：ピュラケムＷＴ、理研グリーン製）
ほう酸６部
ポリビニルアルコール２３部
（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
両性界面活性剤０．３部
（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００５０】
＜本発明の記録シート２＞
前記記録シート１のアエロジル３８０を気相法シリカであるＱＳ−３０（平均一次粒径９ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ²／ｇ、（株）トクヤマ製）に代える以外同様にして作成した。
【００５１】
＜本発明の記録シート３＞
前記記録シート１のカチオン性化合物をカチオン性ポリマーであるジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン重縮合物（商品名：パピオゲンＰ−１０５、（株）センカ製）に代える以外同様にして作成した。
【００５２】
＜本発明の記録シート４＞
前記記録シート１の支持体を綿布（１０番手糸、経密度４１本／ｉｎ、緯密度４１本／ｉｎ）とした以外は同様にして作成し、カレンダー処理（１回通し、線圧９０ｋｇ／ｃｍ）を行った。
【００５３】
＜本発明の記録シート５＞
前記記録シート１を作製した後に、カチオン性ポリマーであるジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン重縮合物（商品名：パピオゲンＰ−１０５、（株）センカ製）を卓上含浸機で乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した。
【００５４】
＜比較例１＞
支持体として、ポリエステル布（２０番手糸、経密度６１本／ｉｎ、緯密度６１本／ｉｎ）に卓上含浸機で乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²となるように下記組成の塗布組成物を塗布乾燥した。
【００５５】
塗布組成物
湿式法シリカ１００部
（商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒子径４〜５μｍ、（株）トクヤマ製）
ポリビニルアルコール２３部
（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製）
両性界面活性剤０．３部
（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００５６】
＜比較例２＞
比較例１の塗布組成物を下記のようにした以外は比較例１と同様にして作製した。
【００５７】
塗布組成物
ベーマイトゾル１００部
ポリビニルアルコール２３部
（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製）
両性界面活性剤０．３部
（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００５８】
＜比較例３＞
比較例１の塗布組成物を下記のようにした以外は比較例１と同様にして作製した。
【００５９】
塗布組成物
ポリビニルアルコール１００部
（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製）
両性界面活性剤０．３部
（商品名：ＳＷＡＭＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００６０】
＜比較例４＞
比較例１の塗布組成物を下記のようにした以外は比較例１と同様にして作製した。
【００６１】
カチオン性ポリマー１００部
（商品名：パピオゲンＰ−１０５、（株）センカ製）
【００６２】
上記の如くして得られた各シートについて、ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ＣＰ（ＨＰ社製）インクジェット大判プリンターに染料インクを用いて評価画像を印字した結果を表１に、顔料インク（ＵＶインク）を用いて評価画像を印字した結果を表２に示す。
【００６３】
ベタ印字部ムラ：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃｍの大きさに出力し画像部を目視で観察し、各色の印字部に認められるムラの有無を判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００６４】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００６５】
にじみ：単色もしくは重色を連続で記録して、隣接する印字部が相互もしくは片方に流れ出しが生じていないかを目視判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００６６】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００６７】
耐水性：評価画像の印字を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に１時間浸析させ画像のニジミ、水への溶け出しによる濃度低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
【００６８】
○：ニジミ、濃度低下は全く無く画像の変化は認められない。
△：わずかに濃度が低下したが画像は保たれている。
×：インクが溶け出し画像が崩れた。
【００６９】
耐光性：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で１ｃｍ×１ｃｍの大きさに出力し、東洋精機性卓上型キセノン促進暴露装置（ＳＵＮＴＥＳＴＣＰＳＰｌｕｓ、Ｅ：７６５Ｗ／ｍ²、窓ガラスフィルター、２４時間）を用いて耐光試験を行い、試験前後のＭの光学濃度残存率（％）を求めた。数値が大きい程、良好な結果を示している。
【００７０】
【表１】

【００７１】
また、顔料インクの評価では以下の項目を追加した。
【００７２】
発色性：ベタ印字ムラの評価を行った画像で目視評価を行った。顔料インクでは、インク受像層の表面でインクが凝集する場合があり、その場合インクの発色性がくすむ状態になることから、ベタ部のくすみの程度を以下の基準で目視評価した。
【００７３】
○：くすみなく鮮やかな発色である。
△：くすみが認められる。
×：くすみが著しい。
【００７４】
【表２】

【００７５】
以上の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録用布帛は染料インク、顔料インクによらず、いずれの評価項目においても良好な結果が得られた。
【００７６】
【発明の効果】
本発明により、染料インク及び顔料インクで高画質高鮮明な印字が可能であるインクジェット記録布帛を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fabric for ink jet recording.
[0002]
[Prior art]
Inkjet recording has no noise and can be printed at high speed, and has been adopted rapidly for terminal printers in recent years. Further, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording, and multicolor ink jet recording is performed by various ink jet recording methods. In particular, the use of an ink jet printer capable of forming a complex image quickly and accurately as a hard copy creation device for image information such as letters, various figures and photographs created by a computer has attracted attention. The fields of application of inkjet printers that have attracted particular attention in recent years are large-format posters, displays, flags, and the like that can be easily created using a large inkjet plotter.
[0003]
Ink jet recording sheets used in these fields are required to have high image quality, and excellent weather resistance and water resistance when used for outdoor large format display posters.
[0004]
As a recording sheet material that should meet such requirements, fabrics are excellent in terms of durability and strength, and various proposals have been made so far. Conventionally, in the case of dyeing a fabric, various dyes or pigments are impregnated or adhered to the fiber, and then fixed by using a steam heat treatment or a chemical method. This method is not suitable for dyeing a small number of various varieties because it takes time.
[0005]
Accordingly, attempts have been made to dye fabrics by the ink jet method. In the ink jet system, when printing is performed on a normal fabric, the ink is smeared on the fiber and a clear image cannot be obtained. In Japanese Patent No. 2858659, the yarn constituting the fabric is limited and the recording surface is smoothed. In JP-A-7-90780, a clear image is obtained by the fabric stiffening treatment, but both have a unique appearance to the fabric. It will be lost. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-70950, a fabric is made of yarn having an ink holding layer, but the ink fixing property is insufficient.
[0006]
Further, as a method for suppressing bleeding, a cloth containing a cationic substance in JP-A-7-119047 and JP-A-7-292581 is disclosed, and a cloth containing an inorganic powder and a cationic polymer is disclosed in JP-A-7-26690. JP-A-8-90900 and JP-A-8-31784 propose fabrics containing boehmite. However, both of these fabrics are still insufficient for obtaining a clear image.
[0007]
Conventionally, in an ink jet recording system, water-soluble dye ink and pigment ink are used as inks. Dye inks are excellent in color developability and resolution after printing, but have a problem in water resistance of recorded images because they are water-soluble. Therefore, pigment ink is mainly used for outdoor use. Thus, a preferable ink is selected and used depending on the application.
[0008]
In addition, ink jet recording sheets are generally classified into those suitable for dye inks and those suitable for pigment inks. That is, even if the ink-jet recording sheet provides high-definition high-quality with dye ink, many pigment inks do not provide high-quality.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a fabric for ink-jet recording which is excellent in water resistance, light resistance, and image quality and is shared by dye ink and pigment ink without losing the unique appearance of the fabric .
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is to impregnate or apply a coating composition prepared using a dispersion mainly containing a vapor-phase process silica and a cationic polymer as a dispersion stabilizer to a substrate made of a fiber material. This was achieved by an ink jet recording fabric characterized by the above.
[0011]
As described above, various inkjet recording fabrics have been proposed. However, an inkjet recording fabric that can provide sufficient image quality has not been obtained. Moreover, sharing these fabrics for dye ink and pigment ink has not been put to practical use. This is because the particle diameters of the dye ink and the pigment ink are different. That is, in the water-soluble dye ink, the dye component is present in the form of molecules, whereas the pigment ink is present in the form of particles dispersed in the order of several tens to several hundreds of nanometers. In a sheet with good coloring of the dye ink, more ink is retained on the surface of the receiving layer, so that a pigment ink larger than the dye is left on the outermost surface and easily peeled off when rubbed by hand. On the other hand, a pigment ink that can obtain a high-definition image has a drawback that the color developability of the dye ink is inferior.
[0012]
The present inventor has lost the unique appearance of the fabric by using a coating composition prepared by using a dispersion mainly containing vapor-phase process silica and a cationic polymer as a dispersion stabilizer. Thus, the present inventors have found that an inkjet recording sheet having high definition and excellent color developability can be obtained without distinguishing between dye ink and pigment ink.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0014]
The material of the fibers constituting the base fabric in the present invention is not particularly limited. For example, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or homopolymers and copolymers of these modified polymers, polypropylene, polyethylene, polystyrene, or these Polyolefin fibers such as homopolymers and copolymers of modified polymers, polyacrylonitrile fibers such as acrylic fibers and modacrylic fibers, nylon fibers such as nylon 6 and nylon 66, organic materials such as polyvinyl alcohol fibers and urethane fibers Synthetic fibers, regenerated cellulose fibers such as rayon, regenerated fibers such as fibers obtained by spinning collagen alginate, chitin, etc., semi-synthetic fibers such as acetate fibers, hemp, cotton, pal Various fibers such as natural fibers such as cellulose fibers such as cellulose and protein fibers such as wool and silk, inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers, etc. may be used, and these may be used alone or in combination. it can.
[0015]
Polyester fibers are preferred as the fiber material because of their good dimensional stability against temperature and humidity. When polyester fibers are used, a fabric woven with multifilament yarns composed of a collection of straight and parallel fine fibers is smooth but has little absorbency. A cloth woven with a processed yarn obtained by applying crimp processing or loop processing to the multifilament yarn is more preferable because the fiber arrangement is disturbed and ink absorbability is improved.
[0016]
The support of the present invention is produced by a general known weaving method such as plain weave, twill weave, satin weave, etc., but plain weave is preferably used. Further, the fiber diameter, fabric strength, weave density, and the like can be appropriately selected depending on the application.
[0017]
In addition, the substrate made of the fiber material used in the present invention is a cationic fixing agent, a cationic softening agent, a water-soluble absorbent resin, an inorganic pigment, a surfactant, a water-soluble metal salt, an antioxidant, an ultraviolet absorber, It may contain a coloring pigment and a fluorescent brightening agent.
[0018]
In the present invention, by impregnating or coating a base material made of a fiber material with vapor phase method silica, ink absorbability and color developability are improved, and a high-definition image can be obtained.
[0019]
In the present invention, the coating composition impregnated or coated on a substrate made of a fiber material mainly contains vapor-phase process silica. Here, “mainly containing vapor-phase process silica” means that the vapor-phase process silica is contained in an amount of 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more based on the total solid content constituting the coating composition.
[0020]
Synthetic silica is classified into a wet method and a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet silica. As the wet method silica, (1) a silica sol obtained through metathesis with an acid of sodium silicate or through an ion exchange resin layer, or (2) colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, or (3) gelling the silica sol In addition, by changing the production conditions, silica gel in which primary particles of several to 10 microns become three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and (4) silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid, such as those obtained by heating to form a silicic acid.
[0021]
Vapor phase silica used in the present invention is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally made by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or in place of silicon tetrachloride. It can be used in a mixed state with silicon chloride. Vapor phase silica is commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Tokuyama Co., Ltd.
[0022]
The average particle size of the primary particles of the vapor phase silica used in the present invention is preferably 50 nm or less, more preferably 3 to 40 nm and a specific surface area by the BET method of 50 m ² / g or more. The BET method referred to in the present invention is one of the powder surface area measurement methods by the gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for representing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET method and is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET formula, and the surface area is obtained by multiplying the surface area of one adsorbed molecule on the surface.
[0023]
The characteristic of the vapor-phase process silica is that the primary particles are present in a secondary aggregated state connected to a network structure or a chain, thereby obtaining high ink absorbability. The secondary aggregation state is preferably maintained at about 50 to 500 nm, whereby high ink absorptivity can be obtained without reducing gloss. When used for a fabric, it is possible to form a film while leaving the texture of the fiber. For this reason, it is preferable to add various dispersion stabilizers to the gas phase method silica solution in advance and treat with a dispersing machine such as a ball mill or a high-pressure homogenizer.
[0024]
In the present invention, the amount of fumed silica to be impregnated or applied to a substrate made of a fiber material, 5 g / m ² or more, further preferably in the range of 8~30g / m ^2. If the amount of vapor-phase process silica is less than 5 g / m ² , ink fixability is insufficient and bleeding occurs and a clear image cannot be obtained. Moreover, when it becomes 30 g / m < ² > or more, since the softness | flexibility of a base material is lost or there exists a possibility of a powder fall, it is unpreferable.
[0025]
The coating composition containing vapor-phase process silica preferably has a binder in order to maintain the properties as a film. As the binder, various known binders can be used, and a hydrophilic binder that has high transparency and higher ink permeability is preferably used. In using the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial permeation of the ink and block the gap. From this viewpoint, a hydrophilic binder having a low swelling property at a relatively room temperature is preferably used. . Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
[0026]
Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a saponification degree of 80 or more or those having a complete saponification, and those having an average degree of polymerization of about 200 to 5,000.
[0027]
The cation-modified polyvinyl alcohol has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol as described in, for example, JP-A-61-10383. Polyvinyl alcohol.
[0028]
Moreover, although other hydrophilic binders can be used in combination, it is preferably 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol. The amount of the hydrophilic binder used together with the vapor phase method silica is 50% by weight or less, preferably in the range of 30 to 1% by weight with respect to the vapor phase method silica.
[0029]
In the coating composition of the present invention, in addition to the vapor phase method silica and the hydrophilic binder, a dispersion stabilizer for increasing the dispersion stability of the vapor phase method silica and improving the glossiness and ink absorbability is used. Cationic compounds to improve the water resistance, light resistance and high-humidity bleeding properties of inkjet inks, and hardeners to prevent ink-receiving layer void inhibition due to swelling of the hydrophilic binder during printing used.
[0030]
As the dispersion stabilizer in the present invention, conventionally known inorganic and organic dispersion stabilizers can be used. As the organic dispersion stabilizer, various anions, nonions, and cationic dispersion stabilizers can be used, preferably a cationic dispersion stabilizer, and more preferably a polydiallylamine derivative. Specific examples of polydiallylamine derivatives include those containing an SO ₂ group as a repeating unit described in JP-A-60-83882, and copolymers with acrylamide described in JP-A-1-9776. Etc.
[0031]
Specifically, the polydiallylamine derivative used in the present invention is commercially available as, for example, Charol DC-902P from Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and Unifix CP-101 from Jetfix 110 Co., Ltd. It is available. Moreover, the molecular weight of the cationic polymer of the polydiallylamine derivative used in the present invention is preferably 100,000 or less, more preferably about 2,000 to 50,000, from the viewpoint of stabilizing the dispersion of the vapor phase silica.
[0032]
The amount of the dispersion stabilizer used in the present invention is 1 to 10 parts, preferably 2 to 7 parts, based on 100 parts of the vapor phase silica. If the amount of dispersion stabilizer added to the vapor phase silica is too much above the above range, the ink absorbability of the ink receiving layer will decrease, and if it is too low, the dispersion stability of the vapor phase silica in the coating solution will decrease. As a result, the transparency of the film after drying of the ink receiving layer is lowered. That is, the appearance unique to the fabric is impaired.
[0033]
In the present invention, a coating composition prepared using a dispersion containing a cationic polymer as a dispersion stabilizer is used. The above dispersion stabilizer is added in the presence of the dispersion stabilizer in the vapor phase silica. You may disperse | distribute and may add after dispersion | distribution of vapor phase method silica. However, it is important to add it to the dispersion of the vapor phase silica before adding a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol. This improves the dispersion stability of the vapor phase silica. As described above, generally known dispersing machines such as a high-pressure homogenizer and a ball mill can be used for dispersing the vapor phase silica.
[0034]
Examples of the cationic compound used in the coating composition in the present invention include a cationic polymer and an inorganic cationic compound. Cationic polymers include, for example, dicyandiamide derivatives, polyalkylene polyamine derivatives, polyamine derivatives, polyallylamine derivatives, acrylic amine derivatives, polyethyleneimine derivatives, low molecular polyfunctional amines and polyfunctional compounds for amino groups such as epihalohydrins. These reaction products, polyamide epichlorohydrin derivatives and the like can be contained at least one or more. Specifically, it can be obtained as an epichlorohydrin derivative under the name of papiogen from Senka Co., Ltd. and under the name of Jetfix from Satoda Chemical.
[0035]
The molecular weight of the cationic polymer is not particularly limited, but when mixed in the gas phase method silica liquid, it is preferably 100,000 or less so as not to deteriorate the dispersibility of the gas phase method silica. Further, the combined use of the vapor phase silica of the present invention and the cationic polymer further improves the dullness of the image.
[0036]
Examples of inorganic cationic compounds include water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, sulfuric acid Nickel ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, chloride Ferrous, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate six Japanese, Zinc sulfate, Zirconium acetate, Zirconium chloride, Zirconium chloride octahydrate, Hydroxy zirconium chloride, Chromium acetate, Chromium sulfate, Magnesium sulfate, Magnesium chloride hexahydrate, Magnesium citrate nonahydrate, Phosphorus tungsten Sodium tungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, and the like.
[0037]
In the present invention, a water-soluble aluminum compound is particularly preferable, and examples thereof include aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, and aluminum alum. Furthermore, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. In particular, basic polyaluminum hydroxide is preferred.
[0038]
These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. It is also marketed for the same purpose by other manufacturers, and various grades are readily available. In the present invention, these commercially available products can be used as they are, but the pH can be appropriately adjusted and used.
[0039]
These cationic compounds may be contained in the fabric by any method. For example, a method of impregnating or coating a fiber material with a coating composition comprising a gas phase method silica solution and then dissolving or dispersing in a suitable solvent to impregnate or coat, or a similar method before providing a coating composition layer There is a method to provide in.
[0040]
The usage-amount of the cationic compound used for this invention is 0.5-30 parts with respect to 100 parts of vapor-phase-process silica, Preferably it is 1-15 parts. When the amount of the cationic polymer added to the silica vapor phase method is too much than the above range, the ink absorbability is lowered, and when it is too little, the water resistance and high humidity bleeding of the recording sheet are lowered.
[0041]
Examples of the hardener used in the present invention include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1. , 3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 described Aziridines such as carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704 , Epoxy compounds as described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, inorganic hardeners such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borates These may be used alone or in combination of two or more, but boric acid and boric acid are particularly preferred. The addition amount of the hardener is preferably 0.01 to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g, with respect to 100 g of the water-soluble polymer constituting the coating composition.
[0042]
The coating composition in the present invention may contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less, and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.
[0043]
In the present invention, a surfactant can be added to the coating composition. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types, and may be a low-molecular or high-molecular one. One or more surfactants are added to the ink-receiving layer coating liquid. When two or more surfactants are used in combination, an anionic one and a cationic one are used in combination. That is not preferred. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
[0044]
In the present invention, the coating composition further includes a coloring dye, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifoaming agent, an antiseptic, a fluorescent brightening agent, a viscosity stabilizer, a pH adjusting agent, a silane or a titanium coupling. Various known additives such as an agent can also be added.
[0045]
The inkjet recording fabric in the present invention is formed by applying or impregnating a coating composition made of vapor-phase process silica. As a means for impregnation, a coating method such as a size press or a tab size press can be used. The coating method is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, various coating heads such as various blade coaters, air knife coaters, roll coaters and the like can be used.
[0046]
Moreover, after impregnating or applying the coating composition, it is also possible to perform a surface treatment using a machine calendar, a super calendar, or a soft calendar.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. The term “parts” means parts by weight.
[0048]
<Recording sheet 1 of the present invention>
As a support, a coating composition having the following composition so that the coating amount after drying on a table cloth impregnating machine on a polyester cloth (20 count yarn, warp density 61 / in, weft density 61 / in) is 15 g / m ^2. The product was applied and dried.
[0049]
100 parts of coating composition gas phase method silica (trade name: Aerosil 380, average primary particle size 7 nm, specific surface area 380 m ² / g by BET method, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Dispersion stabilizer: 4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (trade name: Charol DC902P, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Cationic compound: 4 parts of basic polyaluminum hydroxide (trade name: Purachem WT, manufactured by Riken Green)
Boric acid 6 parts Polyvinyl alcohol 23 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
Amphoteric surfactant 0.3 parts (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0050]
<Recording sheet 2 of the present invention>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the Aerosil 380 of the recording sheet 1 was replaced with QS-30 (average primary particle size 9 nm, specific surface area 300 m ² / g by BET method, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) which is vapor phase method silica.
[0051]
<Recording sheet 3 of the present invention>
It was prepared in the same manner except that the cationic compound of the recording sheet 1 was replaced with a cationic polymer, dimethylamine ammonia epichlorohydrin polycondensate (trade name: Papiogen P-105, manufactured by Senka Co., Ltd.).
[0052]
<Recording sheet 4 of the present invention>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner except that the support for the recording sheet 1 was a cotton cloth (10th yarn, warp density 41 / in, weft density 41 / in), and calendered (one pass, linear pressure 90 kg / cm). )
[0053]
<Recording Sheet 5 of the Present Invention>
After the recording sheet 1 was prepared, the coating amount after drying the cationic polymer dimethylamine ammonia epichlorohydrin polycondensate (trade name: Papiogen P-105, manufactured by Senka Co., Ltd.) with a table impregnator was 5 g / The coating was dried to m ² .
[0054]
<Comparative Example 1>
As a support, a coating composition having the following composition so that the coating amount after drying on a table cloth impregnating machine on a polyester cloth (20 count yarn, warp density 61 / in, weft density 61 / in) is 15 g / m ^2. The product was applied and dried.
[0055]
100 parts of coating composition wet method silica (trade name: Fine Seal X-45, average particle size 4-5 μm, manufactured by Tokuyama Corporation)
23 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Amphoteric surfactant 0.3 parts (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0056]
<Comparative example 2>
A coating composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the coating composition was as described below.
[0057]
Coating composition boehmite sol 100 parts polyvinyl alcohol 23 parts (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Amphoteric surfactant 0.3 parts (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0058]
<Comparative Example 3>
A coating composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the coating composition was as described below.
[0059]
100 parts of coating composition polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Amphoteric surfactant 0.3 parts (trade name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)
[0060]
<Comparative example 4>
A coating composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the coating composition was as described below.
[0061]
100 parts of cationic polymer (trade name: Papiogen P-105, manufactured by Senka Co., Ltd.)
[0062]
For each sheet obtained as described above, the results of printing an evaluation image using a dye ink on a DesignJet 2500CP (manufactured by HP) ink jet large format printer are shown in Table 1, and the evaluation image using a pigment ink (UV ink) is shown in Table 1. Table 2 shows the printed results.
[0063]
Solid print portion unevenness: Y, M, C, R, G, B, K colors are output to a size of 3 cm × 5 cm with a density of 100%, and the image portion is visually observed, and is recognized by the print portion of each color. The presence or absence of unevenness was determined. This is one of the indexes indicating the sharpness and resolution of an image. The evaluation criteria are as follows.
[0064]
A: Very good with no problems.
○: Excellent.
Δ: Can be used.
X: Inferior.
[0065]
Smudge: A single color or a heavy color was recorded continuously, and it was visually determined whether or not the adjacent print portions had flowed out to each other or one side. This is one of the indexes indicating the sharpness and resolution of an image. The evaluation criteria are as follows.
[0066]
A: Very good with no problems.
○: Excellent.
Δ: Can be used.
X: Inferior.
[0067]
Water resistance: An inkjet recording paper sheet on which an evaluation image was printed was immersed in water at room temperature for 1 hour, and the density reduction due to image blurring and water dissolution was visually determined. The evaluation criteria are as follows.
[0068]
○: no blurring, no decrease in density and no change in image.
(Triangle | delta): Although the density | concentration fell slightly, the image is maintained.
X: The ink melted and the image was broken.
[0069]
Light resistance: Y, M, C, K colors are output to a size of 1 cm x 1 cm at a density of 100%, and Toyo Seiki's desktop xenon accelerated exposure device (SUNTEST CPS Plus, E: 765 W / m ² , window A light resistance test was performed using a glass filter (24 hours), and an optical density residual ratio (%) of M before and after the test was obtained. The larger the value, the better the result.
[0070]
[Table 1]

[0071]
In addition, the following items were added in the evaluation of pigment ink.
[0072]
Color developability: Visual evaluation was performed on an image on which solid printing unevenness was evaluated. In the case of pigment ink, the ink may aggregate on the surface of the ink image-receiving layer. In this case, the color developability of the ink becomes dull. Therefore, the degree of dullness in the solid portion was visually evaluated according to the following criteria.
[0073]
○: Vivid color without dullness.
Δ: Dullness is observed.
X: Dullness is remarkable.
[0074]
[Table 2]

[0075]
As is apparent from the above results, the ink jet recording fabric of the present invention showed good results in any evaluation item regardless of the dye ink and the pigment ink.
[0076]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording fabric capable of high image quality and clear printing with dye ink and pigment ink.

Claims

An ink jet characterized by impregnating or applying a coating composition prepared by using a dispersion mainly containing a vapor phase method silica and a cationic polymer as a dispersion stabilizer to a substrate made of a fiber material. Recording fabric.