JP3792953B2 - Laser thermal transfer material - Google Patents

Description

【００１３】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に芳香族基又は芳香族環にヘテロ環が縮合した縮合複素環基を表す。Ｒｉ又はＲｊを含む芳香族基は、互いに２価の連結基Ｘで結合され、Ｒｉ、Ｒｊは、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ｐ、ｑは、それぞれ独立に１〜４の整数を表す。ｐ、ｑが２以上の場合、Ｒｉ、Ｒｊは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１４】
＜２＞ 一般式（１）で表される化合物が、イエロー顔料である前記＜１＞に記載のレーザ熱転写材料である。
＜３＞ 支持体上に少なくとも受像層及びクッション層を有する熱転写受像材料に用いられる前記＜１＞又は＜２＞に記載のレーザ熱転写材料である。
＜４＞ 支持体と光熱変換層との間に、クッション層を有する前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のレーザ熱転写材料である。
【００１５】
＜５＞ 支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するレーザ熱転写材料において、前記画像形成層が、下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とするレーザ熱転写材料である。
【００１６】
【化５】

【００１７】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立に下記構造式で表されるベンズイミダゾロン環基を表す。Ｒｉ又はＲｊを含む芳香族基は、互いに２価の連結基Ｘで結合され、Ｒｉ、Ｒｊは、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。ｐ、ｑは、それぞれ独立に１〜４の整数を表す。ｐ、ｑが２以上の場合、Ｒｉ、Ｒｊは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１８】
【化６】

【００１９】
＜６＞ 一般式（２）で表される化合物が、イエロー顔料である前記＜５＞に記載のレーザ熱転写材料である。
＜７＞ 支持体上に少なくとも受像層及びクッション層を有する熱転写受像材料に用いられる前記＜５＞又は＜６＞に記載のレーザ熱転写材料である。
【００２０】
＜８＞ 支持体と光熱変換層との間にクッション層を有する前記＜５＞〜＜７＞のいずれかに記載のレーザ熱転写材料である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明のレーザ熱転写材料においては、その画像形成層中に熱分解した場合でも有害性物質を発生しない顔料、又は熱転写による画像記録にレーザを用いた場合でも、熱分解を起こしにくい顔料を着色剤として含有する。
以下、本発明のレーザ熱転写材料について説明し、該説明と併せて熱転写記録とともに用いる熱転写受像材料及び熱転写記録方法についても明らかにする。
【００２２】
＜レーザ熱転写材料＞
本発明のレーザ熱転写材料（以下、単に「熱転写材料」ということがある。）は、支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とをこの順に積層してなるものであればいずれの態様であってもよく、必要に応じて、感熱剥離層、クッション層等の他の層を有して構成されていてもよい。
−画像形成層−
前記画像形成層は、少なくとも、着色剤としての顔料と、非晶質有機高分子重合体とを含有して構成される。
前記着色剤として用いる顔料としては、下記一般式（１）で表される化合物を使用する。
【００２３】
【化７】

【００２４】
式中のＲ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。
前記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプリピル基、ブチル基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基が特に好ましい。
前記炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜２のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【００２５】
式中のＲ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に芳香族基、又は芳香族環にヘテロ環が縮合した縮合複素環基を表す。前記芳香族基及び縮合複素環基は、置換基を有していてもよい。
前記置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプリピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₃Ｎａ等が挙げられる。
【００２６】
前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
前記縮合複素環基としては、例えば、ベンズイミダゾロン環基、ベンズトリアゾイル基、ジオキシベンズフラノイル基等が挙げられ、中でも、ベンズイミダゾロン環基が好ましい。
【００２７】
式中のＲｉ、Ｒｊは、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基が特に好ましい。
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。中でも、炭素数１〜２のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
上記のうち、Ｒｉ、Ｒｊとしては、水素原子、メチル基、メトキシ基が特に好ましい。
【００２８】
式中のｐ、ｑは、それぞれ独立に１〜４の整数を表す。ｐが２以上の場合、Ｒｉは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｑが２以上の場合、Ｒｊは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
また、一般式（１）中のＲｉ、Ｒｊを含む２個の芳香族基は、互いに２価の連結基Ｘで結合されており、該連結基Ｘとしては、一般式（１）が熱により分解した場合に、有害性の分解生成物を生成しない構造の基の中から適宜選択できる。中でも、前記連結基Ｘとしては、下記群より選択されるいずれかの連結基であることが好ましい。
【００３０】
【化８】

【００３１】
前記式中、ｌ、ｎは、それぞれ独立に２〜１０の整数を表し、中でも、２〜４の整数であることが好ましい。また、ｍは、１〜３の整数を表し、中でも、１〜２の整数であることが好ましい。
【００３２】
一般式（１）で表される化合物は、構造中の２個の芳香族環が上記連結基Ｘで連結された構造をとることにより、高温下で熱分解を起こした場合でも、有害性のある分解生成物の発生を防止することができ、該化合物を顔料として含有する熱転写材料は、レーザによる熱転写時に顔料が熱分解を起こした場合でも、人体への安全性を確保することができる。
【００３３】
前記一般式（１）で表される化合物のうち、高温下での耐熱性に極めて優れ、熱分解を起こしにくい点で、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００３４】
【化９】

【００３５】
一般式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒｉ、Ｒｊ及び連結基Ｘは、前記一般式（１）の場合と同義である。また、ｐ及びｑについても、前記一般式（１）の場合と同義である。
【００３６】
一般式（２）中のＲ⁵及びＲ⁶は、下記に示すベンズイミダゾロン環基を表す。Ｒ⁵及びＲ⁶は、そのいずれか一方がベンズイミダゾロン環基に置換された化合物であってもよいし、両者がともにベンズイミダゾロン環に置換された化合物であってもよい。但し、効果の点で両者が共にベンズイミダゾロン環であることがより好ましい。
【００３７】
【化１０】

【００３８】
上記のように、ベンズイミダゾロン環基を有する一般式（２）で表される顔料は、極めて高い耐熱性を示し、レーザを用いた熱転写記録による高温記録を行う場合であっても熱分解を起こし難いため、顔料の熱分解による、転写後の画像濃度の低下や濃度ムラを抑制することができ、画像濃度の高い、転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成することができる。ここで、転写ムラとは、熱転写記録時にレーザ光の走査線の中央部の転写濃度が薄くなり、走査線の両端部の転写濃度が逆に濃くなる現象をいい、この濃度差は形成画像の濃度ムラとして現れる。
また、前記一般式（１）と同様、熱分解を起こした場合でも、有害性の物質を発生することもない。
【００３９】
一般式（１）又は（２）で表される化合物においては、上記範囲で適宜Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、連結基Ｘを選択することにより、所望の色相の顔料を得ることができ、フルカラー画像の形成に用いる、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）用の各熱転写材料の画像形成層に顔料として使用できる。
画像記録層中、一般式（１）又は（２）で表される化合物は、カラープルーフとして利用した場合、その色相が良好である点から、特にイエロー顔料として用いることが好ましい。
【００４０】
レーザ光により画像記録するレーザ熱転写記録方法では、記録速度の高速化のために出力エネルギーの高いレーザを用い、これをさらに１０μｍ程度の極小焦点径のビーム光に集光したレーザ光を熱エネルギーに変換するため、レーザ照射領域では多大な熱量が得られ、極めて高い温度にまで発熱する。
従って、通常、熱記録に用いられる、サーマルヘッドや熱ローラ等の加熱装置よりも高熱量の印加により画像記録が行われるため、その照射部は高温となり、該照射部に存在する顔料は容易に熱分解を起こす。
顔料は熱分解を起こすと、その色相を失って、レーザ照射により熱転写される画像形成層の着色濃度を低下させるとともに、その濃度の低下は一様でないため、熱転写後の形成画像の濃度は不均一となり、高い濃度を一様に有する高画質な画像を形成することができず、転写ムラ等の画像欠陥を生ずる。
さらに、顔料の熱分解により、下記構造の化合物等の、人体に有害な分解生成物を放出する。有害性物質である分解生成物の発生は、作業環境を悪化させ、人体に悪影響を及ぼす。
【００４１】
【化１１】

【００４２】
本発明のレーザ熱転写材料においては、上述の一般式（１）で表される化合物を顔料として画像記録層中に含有することにより、熱分解を起こしても有害性物質の発生を防止することができ、高出力のレーザを用いた高速記録においても人体への安全性を確保できる。
また、上述の一般式（２）で表される化合物を顔料として用いることにより、顔料自体に耐熱性を付与し、熱分解を抑制することができる。従って、レーザによる熱転写記録時においても顔料が熱分解を起こし難いため、その熱分解による、転写後の画像濃度の低下を抑制することができ、画像濃度が高く、濃度ムラによる画像品質の低下や転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成することができる。
【００４３】
前記一般式（１）又は（２）で表される顔料の含有量としては、画像形成層の全固形分重量に対し、２５〜７０重量％が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。
前記含有量が、２５重量％未満であると、レーザ記録時における顔料の熱分解量が多く、転写後の画像濃度及び画質の低下や、転写ムラ等の画像欠陥や有害性物質の発生を十分に防止できないことがあり、７０重量％を超えると、相対的にバインダー含有率が低下して、記録画像の強度が低下し、傷がつき易くなり、また取扱い性が悪くなることがある。
【００４４】
前記一般式（１）で表される顔料は、単独で用いてもよく、他の着色剤と併用してもよい。
他の着色剤としては、公知の有機顔料若しくは無機顔料を使用することができ、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる。
ブラック系着色剤としては、無機系のカーボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシアニンブラック等が挙げられる。
【００４５】
イエロー系着色剤としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー、難溶性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料、アセト酢酸アニリドジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料、イソインドリノン系顔料等が挙げられる。
【００４６】
前記難溶性金属塩（アゾレーキ）のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料としては、例えば、ハンザイエローＧ（ Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，以下、同様とする）、ハンザイエロー１０Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３）、ハンザイエローＲＮ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６５）、ハンザブリリアントイエロー５ＧＸ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）、ハンザブリリアントイエロー１０ＧＸ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８）、パーマネントイエローＦＧＬ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７）、シムラレーキファストイエロー６Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３３）、リオノールイエローＫ−２Ｒ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６９）等が挙げられる。
【００４７】
前記アセト酢酸アニリドジスアゾ顔料としては、例えば、ジスアゾイエローＧ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２）、ジスアゾイエローＧＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３）、ジスアゾイエロー５Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４）、ジスアゾイエロー８Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７）、ジスアゾイエローＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５５）、パーマネントイエローＨＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３）等が挙げられる。
【００４８】
前記縮合アゾ顔料としては、例えば、クロモフタルイエロー３Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３）、クロモフタルイエロー６Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４）、クロモフタルイエローＧＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９５）が挙げられる。
前記ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、例えば、ホスタパームイエローＨ３Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４）、ホスタパームイエローＨ４Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１）、ホスタパームイエローＨ２Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０）、ホスタパームイエローＨ６Ｇ（ｐｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １７５）、ホスタパームイエローＨＬＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５６）が挙げられる。
【００４９】
前記イソインドリノン系顔料としては、例えば、イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０）、イルガジンイエロー２ＲＬＴ、イルガジンイエロー２ＧＬＴ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３７）、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０）、サンドリンイエロー６ＧＬ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７３）が挙げられる。
【００５０】
上記のほか、フラバントロン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４）、アントラミリミジン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０８）、フタロイルアミド型アントラキノン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２３）、ヘリオファストイエローＥ３Ｒ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９９）等のスレン系顔料；アゾ系ニッケル錯体顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ１０）、ニトロソ系ニッケル錯体顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５３）、アゾメチン系銅錯体顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１７）等の金属錯体顔料；フタルイミドキノフタロン顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８）等のキノフタロン顔料等も挙げられる。
【００５１】
マゼンタ系着色剤としては、無機系顔料として、カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン朱等が挙げられる。
また、有機系顔料として、アゾレーキ系のアゾ系顔料、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）、縮合アゾ顔料、縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料が挙げられる。
【００５２】
前記アゾレーキ系のアゾ系顔料としては、例えば、ブリリアントカーミン６Ｂ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）、レーキレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３：１）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８）、リソールレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４９）、ペルシアオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １７）、クロセイオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １８）、ヘリオオレンジＴＤ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １９）、ピグメントスカーレット（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ６０：１）、ブリリアントスカーレットＧ（ｐｉｇｍｅｎｔ ６４：１）、ヘリオレッドＲＭＴ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５１）、ボルドー１０Ｂ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ６３）、ヘリオボルドーＢＬ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５４）が挙げられる。
【００５３】
前記不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系）としては、例えば、パラレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １）、レーキレッド４Ｒ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３）、パーマネントオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５）、パーマネントレッドＦＲ２（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９）、パーマネントレッドＦＧＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２）、ブリリアントカーミンＢＳ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４）、パーマネントカーミンＦＢ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０）、パーマネントカーミンＦＢＢ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６）、ノバパームレッドＦ３ＲＫ−Ｆ５ＲＫ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０）、ノバパームレッドＨＦＧ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３８）、ノバパームレッドＨＦ４Ｂ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８７）、ノバパームオレンジＨＬ．ＨＬ−７０（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３６）、Ｐ．Ｖ．カーミンＨＦ４Ｃ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５）、ホスタバームブラウンＨＦＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ２５）、バルカンオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６）、ピラゾロンオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３）、ピラゾロンレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３８）が挙げられる。
【００５４】
前記縮合アゾ顔料としては、クロモフタールオレンジ４Ｒ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３１）、クロモフタールスカーレットＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６６）、クロモフタールレッドＢＲ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４）が挙げられる。
前記縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料としては、例えば、ピランスロンオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４０）、アントアントロンオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １６８）、ジアントラキノニルレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）が挙げられる。
前記チオインジゴ系顔料としては、例えば、チオインジゴマゼンタ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３８）、チオインジゴバイオレット（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６）、チオインジゴレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８）が挙げられる。
前記ペリノン系顔料としては、例えば、ペリノンオレンジ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３）が挙げられる。
【００５５】
前記ペリレン系顔料としては、例えば、ペリレンレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９０）、ペリレンバーミリオン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３）、ペリレンマルーン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９）、ペリレンスカーレット（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９）、ペリレンレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８）が挙げられる。
前記キナクリドン系顔料としては、例えば、キナクリドンレッド（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）、キナクリドンマゼンタ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）、キナクリドンマルーン（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０６）、キナクリドンスカーレット（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７）が挙げられる。
上記のほか、縮合多環顔料としてピロコリン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ系顔料（水溶性染料＋沈殿剤→レーキ化固着）等も挙げられる。
【００５６】
シアン系着色剤としては、無機系顔料として、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げられ、有機系顔料として、フタロシアニン系顔料等が挙げられる。
前記フタロシアニン系顔料として、例えば、ファーストゲンブル−ＢＢ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、スミトン・シアニン・ブルーＨＢ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、シアニンブルー５０２０（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）、スミカプリント・シアニン・ブルーＧＮ−Ｏ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、ファスト・スカイブルーＡ−６１２（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １７）、シアニン・グリーンＧＢ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７）、シアニングリーンＳ５３７−２Ｙ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６）、スミトン・ファストバイオレットＲＬ（ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３）等が挙げられる。
また、スレン系顔料であるインダントロンブルー（ＰＢ−６０Ｐ，ＰＢ−２２，ＰＢ−２１，ＰＢ−６４）、塩基性染料レーキ顔料であるメチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ（ＰＶ−３）等も挙げられる。
【００５７】
前記他の着色剤を前記一般式（１）又は（２）で表される顔料と併用する場合、画像形成層中における他の着色剤の使用量としては、前記一般式（１）又は（２）の使用量（重量）に対し、１〜４０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。
前記使用量が、４０重量％を超えると、レーザ記録時における顔料の熱分解量が多く、画像濃度の低下、転写ムラ等の画像欠陥、及び有害物質の発生が多くなることがある。
【００５８】
画像記録層に含有する顔料の平均粒径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５がより好ましい。
前記粒径が、０．０３μｍ未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、１μｍを超えると、顔料中の粗大粒子が、熱転写層と受像層との密着性を阻害することがある。
【００５９】
さらに画像形成層用塗布液中の、粒径１μｍ以上の顔料粒子の含有量としては、全固形分重量に対して３重量％以下が好ましい。
前記１μｍ以上の顔料粒子の含有量が、３重量％を超えると、後述する熱転写受像材料の受像層と密着させた場合に、その粗大な顔料粒子の近傍で密着不良を生じやすく、受像層への熱転写性が低下してミクロの転写不良（転写ムラ）を生ずることがある。
【００６０】
画像形成層に含有する非晶質有機高分子重合体としては、軟化点が４０〜１５０℃のものが挙げられ、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体が挙げられる。
これらの樹脂は、２種以上混合して用いることもできる。
【００６１】
前記非晶質有機高分子重合体の含有量としては、画像形成層の全固形分重量に対し、７０〜３０重量％が好ましく、６０〜４０重量％がより好ましい。
【００６２】
同一の熱転写受像材料上に、多数の画像層（画像が形成された画像形成層）を繰り返し重ね合せて、多色画像を作成する場合には、画像間の密着性を高めるために画像形成層は可塑剤を含むことも好ましい。
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル類、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）などの脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）などのリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステルなどのポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステルなどのエポキシ化合物が挙げられる。
【００６３】
また、上述の一般的な可塑剤のほか、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタエリトリット−ポリアクリレートのようなアクリル酸エステル類も、使用するバインダーの種類によっては好適に併用することができる。尚、可塑剤は、二以上組合せて用いてもよい。
【００６４】
また、前記可塑剤の添加量としては、一般に画像形成層において、顔料及び非晶質有機高分子重合体の総量と、可塑剤との含有比（重量比）が、１００：０．５〜１：１が好ましく、１００：２〜３：１がより好ましい。
【００６５】
さらに、画像形成層には上記成分に加え、必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤なども添加できる。
画像形成層の層厚（乾燥層厚）としては、０．２〜１．５μｍが好ましく、０．３〜１．０μｍがより好ましい。
【００６６】
上記の各成分を溶媒に溶解等して塗布液状の溶液（画像形成層用塗布液）とし、これを公知の塗布方法により支持体上に塗布し、乾燥することにより画像形成層を形成することができる。
画像形成層用塗布液を調製する場合に使用可能な溶媒としては、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ＤＭＦ、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；メチルセロソルブ等のセロソルブ類等の中から、光熱変換層等の有無等に応じて、適宜選択することができる。前記溶媒は、単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
傷つき防止のために、画像形成層の表面には、通常、熱転写受像材料や、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチレンシートなどの保護用カバーフィルムを積層することもできる。
【００６８】
画像記録を行う場合、熱転写材料と熱転写受像材料とを、熱転写受像材料の受像層と熱転写材料の画像形成層とが接するように積層した積層体を用い、該積層体をレーザで画像様に露光することにより熱転写材料の画像形成層を熱転写受像材料の受像層上に転写する。従って、形成した積層体の熱転写受像材料と熱転写材料との接着界面において、その密着性が十分かつ均一でないと、照射するレーザの変換熱エネルギーの受像層への熱伝導が阻害され、特に高出力レーザを用いた場合、熱転写材料の画像形成層は過度に温度上昇して層中の顔料は容易に熱分解を起こしやすくなる。
しかし、前記一般式（１）で表される化合物（顔料）を着色剤として用いることにより、有害性物質の発生等を防止することができ、一方、一般式（２）で表される顔料を用いることにより、顔料の熱分解を抑制でき、転写後の画像濃度の低下、濃度不均一による画質の低下、転写ムラ等の画像欠陥の発生を防止して高画質の画像を安定に形成することができる。また、有害性物質の発生をも防止しうる。
【００６９】
−光熱変換層−
前記光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー樹脂（以下、「光熱変換層バインダポリマー」という場合がある。）を含有してなり、必要に応じて、他の成分を含有してなる。
前記光熱変換物質は、一般的には、レーザ光を吸収することのできる、色素等のレーザ光吸収性材料を指し、このような色素（顔料等）としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニンのような可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスクなどの高密度レーザ記録のレーザ吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料）等の有機色素およびジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。
尚、記録感度を高める点からは、光熱変換層はできるだけ薄いことが好ましく、そのためレーザ光波長領域において大きい吸光係数を示すシアニン系色素等の赤外吸収色素やフタロシアニン系色素を用いることが好ましい。
【００７０】
前記レーザ光吸収性材料としては、金属材料などの無機材料も使用できる。前記金属材料は、粒子状（例えば、黒化銀）の状態で使用する。
光熱変換物質のレーザー吸収波長での光学濃度としては、０．１〜２．０が好ましく、０．３〜１．２より好ましい。
前記光学濃度が、０．１未満であると、熱転写材料の感度が低くなることがあり、２．０を超えると、コスト的に不利となることがある。
【００７１】
前記光熱変換層バインダポリマーとしては、例えば、ガラス転移点が高く熱伝導率の高い樹脂、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリパラバン酸、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使用することができる。
中でも、マルチモードレーザ等の高パワーレーザを複数個配列して記録する場合には、耐熱性に優れたポリマーが好ましく、ガラス転移点Ｔｇが、１５０〜４００℃で、かつ５％重量減少温度Ｔｄ（ＴＧＡ法、空気中１０℃／分の昇温速度）が２５０℃以上のポリマーがより好ましく、Ｔｇが２２０〜４００℃で、かつＴｄが４００℃以上のポリマーが最も好ましい。
【００７２】
光熱変換層は、前記光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマーとを溶解した塗布液（光熱変換層用塗布液）を調製し、これを前記支持体上に塗布、乾燥することにより設けることができる。
前記光熱変換層バインダポリマーを溶解するための有機溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジメチルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００７３】
光熱変換層用塗布液を塗布する場合の塗布方法としては、公知の塗布方法の中から適宜選択することができる。
乾燥は、通常３００℃以下の温度で行う。好ましくは、乾燥温度は２００℃以下であり、支持体としてポリエチレンテレフタレートを使用する場合には、８０〜１５０℃の範囲であることがさらに好ましい。
【００７４】
以上のように形成される光熱変換層中における、光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマー色素の固形分重量比（光熱変換物質：バインダ）としては、１：２０〜２：１が好ましく、１：１０〜２：１がより好ましい。
前記バインダー量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が熱転写受像材料に転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となることがあり、バインダー量が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなり、感度低下を招くことがある。
【００７５】
光熱変換層の層厚としては、０．０３〜０．８μｍが好ましく、０．０５〜０．３μｍがより好ましい。
また、光熱変換層は、７００〜２０００ｎｍの波長域に０．１〜１．３の範囲（好ましくは、０．２〜１．１）の吸光度（光学密度）の極大を有することが好ましい。
【００７６】
光熱変換層バインダーポリマーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）としては、光熱変換層上に設けられる層に使用される材料の耐熱性よりも高いことが好ましい。
【００７７】
−感熱剥離層−
熱転写材料の光熱変換層上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水などを放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。
前記感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマーまた低分子化合物）、水分などの易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマーまた低分子化合物）などを用いることができる。これらは併用してもよい。
【００７８】
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているエチルセルロースなどのセルロースエステル、水分などの揮発性化合物が吸着されているゼラチンなどの天然高分子化合物などを挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。なお、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【００７９】
感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組合せることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマー、そのような性質を持たない通常のポリマーバインダーを使用することができる。
【００８０】
感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の重量比としては、０．０２：１〜３：１が好ましく、０．０５：１〜２：１がより好ましい。
感熱剥離層は、光熱変換層をそのほぼ全面にわたり被覆していることが好ましく、その層厚としては、一般に０．０３〜１μｍであり、中でも、０．０５〜０．５μｍが好ましい。
【００８１】
支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写材料の場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解又は気体の発生により、感熱剥離層が一部消失するか、或いは、感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。
従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に混色が目視的に現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと（即ち、可視光に対して高い透過性を示すこと）が望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対して５０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
尚、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、感熱材料を光熱変換層に添加して光熱変換層が感熱剥離層を兼ねてもよい。
【００８２】
−クッション層−
熱転写材料の支持体と光熱変換層との間には、熱転写受像材料の受像層表面への密着性を向上する目的で、クッション性の中間層としてクッション層を設けることが好ましい。
前記クッション層は、画像形成層に応力が加えられた際に変形しやすい層であり、レーザー熱転写時に画像形成層と受像層の密着性を向上させ、画質を向上させる効果を有する。また、記録時、熱転写材料と熱転写受像材料との間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層との間の空隙が小さくなり、結果として画像白ヌケ欠陥サイズを小さくする効果も有する。更に、一端画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上したり、また被転写物の光沢を低下させることにより、印刷物との近似性も向上させる効果も持たせることができる。
【００８３】
クッション性を付与するためには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料、或いは、加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂を用いればよい。
弾性率としては、室温で１０〜５００ｋｇｆ／ｃｍ²以下が好ましく、３０〜１５０ｋｇｆ／ｃｍ²がより好ましい。
【００８４】
また、ゴム等の異物を沈み込ませるためには、ＪＩＳ Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が、１０以上であることが好ましい。
また、クッション層のガラス転移温度としては、８０℃以下、好ましくは２５℃以下である。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をポリマーバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【００８５】
クッション層を構成するバインダーとしては、例えば、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００８６】
クッション層の層厚としては、使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常、３〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００８７】
−支持体−
熱転写材料に使用可能な支持体としては、特に限定はなく、各種支持体材料を目的に応じて適宜選択できる。
支持体材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などの合成樹脂材料が挙げられ、中でも、機械的強度や熱に対する寸法安定性の点で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが好ましい。尚、熱転写材料をレーザ記録を利用したカラープルーフの作成に用いる場合には、支持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹脂材料が好ましい。
【００８８】
また、前記支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させる目的で、表面活性化処理及び／又は一層若しくは二層以上の下塗り層を設けてもよい。
前記表面活性化処理としては、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理等が挙げられる。
前記下塗り層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものが好ましい。そのような下塗り層の材料としては、例えば、スチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗り層全体の層厚としては、通常、０．０１〜２μｍである。
また、支持体の、光熱変換層が設けられていない側の表面には、必要に応じて、反射防止層等の各種機能層を設けたり、或いは、表面処理を施すこともできる。
【００８９】
上記のように、本発明のレーザ熱転写材料を用いることにより、画像記録時における有害性物質の発生を防止することができる。また、レーザ熱による顔料の熱分解を抑制して転写後の画像濃度の低下や転写ムラ等の画像欠陥の発生を防止して、高画質の画像を安定に形成できると同時に、有害性物質の発生をも防止することができる。
【００９０】
＜熱転写受像材料＞
熱転写受像材料は、前記本発明のレーザ熱転写材料から熱転写により画像を保持しうる機能を有するものであれば、いずれの態様であってもよく、例えば、上述のレーザ熱転写材料とは別の支持体上に、少なくとも受像層を有してなり、必要に応じて、支持体と受像層との間に、下塗り層、クッション層、剥離層、中間層等の他の層を有して構成されていてもよい。
さらに、受像層の設けられた側とは反対の表面にバック層を有することも、搬送性、集積性の向上及び熱転写受像材料をロール状に巻き取った場合など、その受像層表面を粗面化しうる点で好ましい。また、これらの層とは別に、帯電防止層を設けたり、又は上記各層に帯電防止剤を添加することも好ましい。
【００９１】
−受像層−
前記受像層は、有機重合体バインダを主成分として形成される層である。
【００９２】
前記有機重合性バインダー（以下、「受像層バインダーポリマー」という場合がある。）は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体およびその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体およびその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーが挙げられる。
【００９３】
受像層バインダーポリマーは、画像形成層との間の適度な接着力を得る観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃より低いポリマーであることが好ましい。そのために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。さらに、受像層バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐ目的で、そのＴｇが３０℃以上であることが好ましい。
前記受像層バインダーポリマーとしては、レーザ記録時における、熱転写材料の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層に用いるバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
【００９４】
前記受像層の層厚としては、０．３〜７μｍが好ましく、０．７〜４μｍがより好ましい。
前記層厚が、０．３μｍ未満であると、印刷本紙への再転写を行う際に膜強度が不足し破れ易くなることがあり、７μｍを超えると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近似性が低下することがある。
【００９５】
前記可塑剤としては、前述の熱転写材料の画像形成層に使用可能な可塑剤と同様のものを使用することができる。
【００９６】
−支持体−
熱転写受像材料に用いる支持体としては、一般にプラスチックシート、紙、金属シート、ガラスシート等のシート状の基材が挙げられる。
前記プラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等のシートが挙げられ、中でも特に、ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。
前記紙としては、例えば、印刷本紙、コート紙等が挙げられる。
【００９７】
更に支持体として、内部に気泡を有する白色材料が、クッション性、画像の視認性等の点で好ましく、特に発泡ポリエステル支持体は、機械特性の点でも最も好ましい。
また、支持体表面は、受像層との密着性を高める目的で、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
前記支持体の厚みとしては、通常、１０〜４００μｍであり、特に２５〜２００μｍが好ましい。
【００９８】
−バック層−
前記バック層には、受像層表面の粗面化や記録装置内での搬送性の良化を目的として、酸化珪素等の微粒子、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤等の添加剤を添加してもよい。
尚、これらの添加剤は、バック層のみならず、必要に応じて、受像層その他の層に添加することもできる。
【００９９】
前記微粒子としては、酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛等の無機微粒子；ポリエチレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メラミン樹脂等の樹脂よりなる有機微粒子等が挙げられ、中でも、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化珪素、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂が好ましい。前記微粒子の平均粒径としては、０．５〜１０μｍが好ましく、０．８〜５μｍがより好ましい。
前記微粒子の含有量としては、バック層又は受像層の全固形分重量に対し、０．５〜８０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。
【０１００】
また、前記帯電防止剤としては、層の表面抵抗が、２３℃、５０％ＲＨの環境条件下で、１０¹²Ω以下、より好ましくは１０⁹Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
【０１０１】
熱転写受像材料の例として、上記のように、(1) 支持体上に受像層を有する態様、(2) 支持体の一方の表面に受像層を有し、他の表面に微粒子を含むバック層を有する態様を挙げたが、本発明においてはこれらに限られず、以下の態様であってもよい。即ち、
(3) 前記(2)の態様の支持体と受像層との間にクッション層を設けてなる態様であってもよく、(4) 前記(3)の態様の受像層中に、さらに前記バック層に用いたものと同様の微粒子を含む態様であってもよい。
上記態様(2)〜(4)の場合、熱転写受像材料をロール状に巻き取ることにより、受像層表面を、微粒子を含むバック層による押圧で粗面化することもできる。
また、前記態様(3)及び(4)のように受像層の中間層としてクッション層を設けることにより、受像層表面が粗面となった場合に起因して生ずる密着不良を改善でき、本発明においても好適に適用できる。
【０１０２】
−クッション層−
熱転写受像材料の支持体と受像層との間には、熱転写材料の画像形成層の受像層表面への密着性を向上させる目的でクッション性の中間層としてクッション層を設けることが好ましい。
前記クッション層に使用可能な構成成分としては、前記熱転写材料で形成するクッション層と同様のものを使用することができ、同様の構成とすることができる。
【０１０３】
受像層とクッション層は、レーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。
この剥離層は、受像層塗布時の塗布溶剤のバリヤーとしての機能を持つことが好ましい。
【０１０４】
熱転写受像材料の構成として、支持体／クッション層／受像層を積層した例を示したが、場合によっては受像層がクッション性を兼ねた支持体／クッション性受像層、或いは、支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。
受像層を兼ねたクッション層の層厚としては、５〜１００μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましい。
【０１０５】
受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。
このような光硬化性材料の組成としては、例えば、ａ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、ｂ）有機ポリマー、ｃ）光重合開始剤、および必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組合せを挙げることができる。
前記多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）が挙げられる。
前記有機ポリマーとしては、前記受像層バインダポリマーとして使用可能なものと同様のものを挙げることができる。
前記光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が挙げられ、層中の全固形分重量に対し、０．１〜２０重量％の割合で使用できる。
【０１０６】
上記のようなクッション層を設ける場合には、粗面化バック層や受像層に微粒子を含有させたときの微粒子の沈み込みを防止する目的で、応力を受けたときに変形し難い中間層を設けることもできる。この層は、クッション層への塗布可能な材料を用いる必要があり、ＰＭＭＡ、ポリスチレン、三酢酸セルロース等の比較的ガラス転移点の高いポリマーを含有して構成することができる。
【０１０７】
＜熱転写記録方法＞
次に、本発明のレーザ熱転写材料を用いて画像記録するレーザ熱転写記録方法について説明する。
レーザ熱転写記録方法では、熱転写材料の画像形成層の表面に、受像層が接するように熱転写受像材料を積層した積層体を用意し、該積層体の熱転写材料の上方（熱転写材料の支持体側）よりその表面にレーザ光を画像様に時系列的に照射し、その後、熱転写受像材料と熱転写材料とを剥離することにより、前記画像形成層のレーザ照射領域が転写された熱転写受像材料を得る。
【０１０８】
前記積層体を形成する場合、その方法としては、種々の方法が挙げられ、例えば、ヒートローラー等のような温度制御が不要で、迅速かつ均一に密着積層しうる観点から真空密着法を用いてもよい。
この場合、上記のように密着性を高める目的で、その表面粗さを細かくしてもよいが、真空引き時の減圧を高速に行うことは不可能となる。逆に、この真空引きを高速に行うために接着面の表面粗さを粗くすると、相互に接触する、熱転写受像材料の受像層と熱転写材料の画像形成層との接着面での減圧度は向上するものの、該接触面にはミクロな空隙が多数でき、却って熱伝導性が阻害され転写性が低下することがある。
画像記録に適した密着性を得るためには、接着面での減圧度が上昇するにつれ、接着面における層表面の形状が変化し、受像層と画像形成層とが完全に、かつ均一に密着した状態となっていることが好ましい。従って、熱転写材料及び／又は熱転写受像材料にクッション層を設けることは、転写性を向上し高画質な画像を形成する点で有用である。
【０１０９】
また、前記真空密着法のほか、積層体を形成する他の方法として、例えば、熱転写材料の転写側（画像形成層側）と熱転写受像材料の受像側（受像層側）とを重ねて、加圧、加熱ローラに通す方法も好ましい。この場合の加熱温度としては、１６０℃以下、若しくは１３０℃が好ましい。また、金属ドラムの上に熱転写受像材料を引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写材料を同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法も好ましい。上記のうち、真空密着法が特に好ましい。
熱転写材料と熱転写受像材料の密着は、レーザ光照射操作の直前に行ってもよい。
【０１１０】
真空密着法による場合、通常、前記積層体の熱転写受像材料側を、記録ドラム（内部に真空形成機構を有し、そのドラム表面に多数の微小開口部を有する回転ドラム）の表面に真空引きにより密着させ、熱転写受像材料よりも大サイズの熱転写材料を、熱転写受像材料全体を覆うように積層し該接触界面を真空引きにより減圧して密着させる。レーザ光照射操作は、その状態で積層体の外側、即ち、熱転写材料側の上方よりレーザ光を照射することにより行われる。レーザ光の照射は、ドラムの幅方向に往復するように走査し、その照射操作中は記録ドラムを一定の回転速度で回転させる。
【０１１１】
レーザ熱転写記録方法は、黒色マスクの製造、或いは、単色画像の形成に利用可能であるが、多色画像の形成にも有利に利用できる。多色画像を形成する方法としては、例えば、以下に示す態様であってもよい。
即ち、多色画像を形成する方法の第一の態様では、記録装置の回転ドラム上に受像材料を真空減圧法で固定し、該受像材料上に熱転写材料を同様に真空減圧法でその受像層と熱転写材料の画像記録層（色相１）とが接するように積層する。次いで、原稿画像の色分解画像のデジタル信号に基づき変調したレーザ光を、ドラムを回転させながら熱転写材料の支持体側から照射し、その後、熱転写受像材料を固定した状態で熱転写材料を熱転写受像材料より剥離する。色相１の画像が記録された熱転写受像材料上に、上記と同様の方法により色相２、色相３、必要に応じて色相４の熱転写材料を積層し、レーザ記録し、剥離する工程を逐次繰り返すことにより、多色の画像が形成された熱転写受像材料を得ることができる。印刷本紙上にカラープルーフ画像を得るには、上記工程より多色画像が形成された熱転写受像材料を、その画像面が印刷本紙と接するように積層した後、ラミネータ等を通して加熱、加圧し、さらにこれを剥離して印刷本紙上に画像を受像層とともに転写することにより得ることができる。
【０１１２】
多色画像を形成する方法の第二の態様では、それぞれ異なる色相の色剤を含む画像形成層を有する熱転写材料を積層した積層体を、独立に三種（三色）又は四種（四色）準備し、その各々について、色分解フィルタを介して得られる、各積層体に対応した各色画像のデジタル信号に基づきレーザ照射し、その後、熱転写材料と熱転写受像材料とを剥離する。各熱転写受像材料上に各色の色分解画像が独立に形成された後、それぞれの色分解画像を、別に用意した印刷本紙などの実際の支持体若しくはそれに近似する支持体上に順次積層して画像形成することができる。
【０１１３】
前記画像記録に用いるレーザ光源としては、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムネオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザなどのガスレーザ、ＹＡＧレーザ光などの固体レーザ、半導体レーザ、色素レーザ、エキシマレーザなどの直接的なレーザ光、或いは、これらレーザを二次高調波素子を通して、半分の波長に変換したレーザ光などを挙げることができる。上記のうち、高出力であって、高速に画像形成しうる観点から、マルチモード半導体レーザが好ましく、屈折率導波型の横マルチモード半導体レーザが特に好ましい。
また、本発明のレーザ熱転写材料を用いたレーザ熱転写記録方法では、光熱変換層上におけるビーム径が、３〜５０μｍ、好ましくは７〜３０μｍとなる条件でレーザ照射することが好ましい。
【０１１４】
前記レーザ熱転写記録方法により、画像記録にレーザを用いた場合でも、着色剤の熱分解による弊害を受けることなく、画像濃度の高い、高画質な画像を高速に形成することができる。
【０１１５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、全て「重量部」及び「重量％」を表す。
【０１１６】
（実施例１）
＜レーザ熱転写材料の作製＞
下記組成の化合物をペイントシェーカー（（株）東洋精機製作所製）に入れ、３時間分散を行い、平均粒子径が３００ｎｍの顔料分散液を調製した。
【０１１７】
（顔料分散液の組成）
・下記化合物Ａ ・・・１２．９部
・エスレックＢＬＳＨ ・・・ ７．１部
（ポリビニルブラチール，積水化学工業（株）製）
・ソルスパース２００００（顔料分散剤） ・・・ ０．６部
（ＩＣＩジャパン（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ・・・７９．４部
・３ｍｍφガラスビーズ（分散用メディア）
【０１１８】
【化１２】

【０１１９】
次に、下記組成の化合物をスターラーにより混合し、画像記録層用塗布液を調製した。
（画像記録層用塗布液の組成）
・前記顔料分散液 ・・・１１．２部
・エスレックＢＬＳＨ ・・・ ０．３部
（積水化学工業（株）製；ポリビニルブラチール）
・ＫＥ３１１ ・・・ ０．２部
（荒川化学工業（株）製；超淡色ロジンエステル）
・ＮＡＡ−２２２Ｓ（日本油脂（株）製；ベヘニン酸） ・・・ ０．２部
・メガファックＦ−１７６ＰＦ ・・・ ０．１部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・ＭＥＫ ・・・１７．６部
・ｎ−プロピルアルコール ・・・７０．４部
【０１２０】
下記の組成をスターラーで撹拌しながら混合し、光熱変換層用塗布液を調製した。
（光熱変換層塗布液の組成）
・ＮＫ−２０１４ ・・・ ０．５部
（日本感光色素（株）製近赤外線吸収染料）
・リカコートＳＮ−２０（新日本理化（株）製ポリイミド）・・・ ９．１部
・メガファックＦ−１７６ＰＦ ・・・ ０．１部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・ｎ−メチル−２−ピロリドン ・・・４１．５部
・ＭＥＫ ・・・４８．８部
【０１２１】
上記より得られた光熱変換層用塗布液を、Ｅ型ギーザーにより、厚み７５μｍのＰＥＴベース上にその乾燥層厚が０．３μになるように塗布、乾燥し、光熱変換層を形成した。
さらに、形成した光熱変換層上に、上記より得られた画像形成層用塗布液を、その乾燥層厚が０．３μｍになるように塗布、乾燥し、光熱変換層上に画像記録層を積層して本発明のレーザ熱転写材料（１）を得た。
【０１２２】
＜熱転写受像材料の作製＞
下記の組成を有するクッション層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。
（クッション層用塗布液の組成）
・ソルパインＣＬ２ ・・・１５．１部
（日信化学（株）製；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体）
・パラプレックスＧ４０ ・・・１６．９部
（ＣＰ．ＨＡＬＬ．ＣＯＮＰＡＮＹ製）
・メガファックＦ１７８Ｋ ・・・ ０．５部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・ＭＥＫ ・・・５１．３部
・トルエン ・・・１３．７部
・ジメチルホルムアミド ・・・ ２．５部
【０１２３】
（受像層用塗布液の調製）
・エスレックＢＬＳＨ ・・・ ７．９部
（積水化学工業（株）製ポリビニルブラチール）
・メガファックＦ１７６ＰＦ ・・・ ０．１部
（大日本インキ化学工業（株）製；フッ素系界面活性剤）
・ｎ−プロピルアルコール ・・・２２．８部
・ＭＦＧ ・・・２０．９部
・メタノール ・・・４８．３部
【０１２４】
上記より得られたクッション層塗布液を、エクストルージョン型アプリケータにより、ＰＥＴベース（厚み１００μｍ）上に乾燥層厚が１８μｍになるように塗布し、乾燥してクッション層を形成した。
次いで、形成したクッション層上に、前記受像層用塗布液をエクストルージョン型アプリケータを用いて乾燥層厚が２μｍとなるように塗布、乾燥して受像層を設け、熱転写受像材料（１）を得た。
【０１２５】
＜画像記録＞
直径１ｍｍの真空サクション孔（３ｃｍ×３ｃｍのエリアに１個の面密度）が開けられている直径２５ｃｍの回転ドラムに、上記より得た熱転写受像材料（１）（２５ｃｍ×３５ｃｍ）を巻き付け、吸着させた。次いで、３０ｃｍ×４０ｃｍのレーザ熱転写材料（１）を、前記熱転写受像材料（１）から均等にはみ出して覆うように積層し、スクィーズローラーでスクィーズさせつつ、サクション孔に空気が吸われるように密着し、積層体を形成した。サクション孔が塞がれた状態での減圧度は、１気圧に対して−１５０ｍｍＨｇであった。
上記ドラムを回転させ、ドラム上の積層体の表面に、ＴＣ−Ｐ１０８０（大日本スクリーン製造（株）製）により、レーザ熱転写材料（１）の支持体側から波長８３０ｎｍの半導体レーザ光（レーザ熱転写材料の支持体表面での照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ²）を光熱変換層の表面に集光するように照射し、回転ドラムの回転方向（主走査方向）に対して直角方向（副走査方向）に移動させながら画像様に記録を行った。
【０１２６】
上記のようにして、レーザ画像記録を行った積層体をドラムから取り外し、本発明のレーザ熱転写材料（１）と熱転写受像材料とを引き剥がしたところ、レーザー照射部の画像形成層が熱転写受像材料（１）に転写され、良好な画像が形成されているのが確認された。
発生したガスについて、ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）により有害性物質の同定を行った結果、化合物Ａの熱分解による有害性物質の発生は認められなかった。
【０１２７】
＜転写性の評価＞
レーザ照射前のレーザ熱転写材料（１）上の画像記録層の光学反射濃度ｒをマクベス反射濃度計（ブルーフィルタ）により測定した。さらに、上記のようにして熱転写し剥離した後の、熱転写受像材料（１）上に形成された画像の光学反射濃度Ｒを上記と同様にして測定した。
得られたｒ及びＲから、レーザ熱転写による転写率〔（Ｒ／ｒ）×１００〕を求め、転写性能を示す指標とした。得られた結果を以下の表１に示す。
【０１２８】
＜転写ムラの評価＞
得られた画像のレーザ走査線を目視により観察し、形成画像の転写ムラを下記基準に従い、官能評価を行った。評価した結果を以下の表１に示す。
−基準−
○：走査線内の濃度は一様で転写ムラはなく、形成した画像には濃度ムラはなく良好であった。
×：走査線の中央部で転写ムラが生じ、走査線両端部よりも転写濃度は低く、形成された画像は濃度ムラが顕著であった。
【０１２９】
（比較例１）
実施例１の顔料分散液の調製に用いた化合物Ａに代えて、下記化合物Ｂを用いたこと以外、実施例１と同様にしてレーザ熱転写材料（２）を得た。
実施例１で作製した熱転写受像材料（１）を用い、実施例１と同様にしてレーザ照射して画像様に記録を行い、剥離して熱転写受像材料（１）上に画像を形成した。
レーザ照射による熱転写時、顔料として用いた化合物Ｂは熱分解を起こし、下記化合物Ｃ（３，３’−ジクロロベンジジン）の発生が認められた。前記化合物Ｃの同定は、実施例１と同様にして行った。この化学式Ｃは有害な物質であり、例えば、化学物質安全性データブック（化学物質安全情報研究会編、オーム社、Ｈ９．１１．３０刊行）のｐ．５５９に記載がある。
また、実施例１と同様にして、転写性及び転写ムラの評価を行い、その結果を以下の表１に示す。
【０１３０】
【化１３】

【０１３１】
【表１】

【０１３２】
上記表１の結果から、本発明に規定する特定の構造を有する顔料を着色剤として含有する本発明のレーザ熱転写材料（１）では、、熱分解が抑制され熱転写時の転写性に優れ、画像濃度の低下が小さく、転写ムラによる画像欠陥のない高画質な画像を形成することができた。尚、表１中の転写率より、顔料の熱分解が非常に少ないことが認められた。また、有害性物質の発生もなかった。
一方、本発明に規定する特定の構造を有しない顔料を含有するレーザ熱転写材料（２）では、熱転写時に顔料が熱分解を起こし、十分な転写率を得ることができなかった。従って、形成した画像は、画像濃度の低下が大きく、転写ムラによる画像欠陥も生じ、高画質な画像を形成することができなかった。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明によれば、熱転写記録時の熱により着色剤が熱分解した場合でも、有害性物質の発生のないレーザ熱転写材料を提供することができる。
また、本発明によれば、熱転写による画像記録にレーザを用いた場合でも着色剤の熱分解を抑制し画像濃度が高く、転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成すると同時に、有害性物質の発生をも防止しうるレーザ熱転写材料を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laser thermal transfer material that performs thermal transfer by laser irradiation. More specifically, laser irradiation is performed based on a digital image signal to produce a color proof (DDCP: direct digital color proof) or mask image in the printing field. The present invention relates to a laser thermal transfer material.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a thermal transfer recording technique, a thermal transfer material and a thermal transfer image receiving material in which a heat-fusible color material layer or a color material layer containing a thermal sublimation dye is provided on a support are laminated, In some cases, an image is heated and transferred from the thermal transfer material side by a heating device controlled by an electric signal, and the image is transferred and recorded on the thermal transfer image receiving material.
Such thermal transfer recording technology has features such as low noise, maintenance-free, low cost, easy colorization, and digital recording, and has many features such as various printers, recorders, facsimiles, computer terminals, etc. It is used in the field of
[0003]
On the other hand, in recent years, in the fields of medical care, printing, and the like, there is a demand for a recording method capable of so-called digital recording with higher resolution, high-speed recording, and further image processing. However, in the thermal transfer recording system using a heating device such as a thermal head or a current-carrying head, the resolution is limited by the arrangement density of the head heating elements, and controlling the heating temperature of the heating elements at high speed Due to the characteristics, it was difficult to obtain a higher resolution image at a higher speed.
[0004]
Therefore, in recent years, as a system capable of obtaining a higher resolution image at a high speed, a laser recording technique using a photothermal conversion action by laser irradiation has attracted attention and has been commercialized.
In an image forming system using this laser recording technology, a single mode laser is generally used from the viewpoint of obtaining a high-definition, small-focus beam, and a high-resolution image can be obtained by its good beam quality. In addition, even at a recording speed, it has become possible to form an image at a higher speed than recording by a conventional heating device such as a thermal head.
[0005]
However, in laser recording, the focal beam diameter of laser light with relatively high energy is condensed to about 10 μm and used, so that it is photothermally converted with high efficiency and much more than a heating device such as a thermal head used for thermal recording. High thermal energy can be obtained. Therefore, the temperature of the region irradiated with laser reaches a very high temperature locally, and the colorant contained in the image forming layer in the irradiated region causes thermal decomposition. When the colorant is thermally decomposed, it loses its hue, and an image having a desired density is not transferred onto the image receiving layer to which the colorant is transferred, resulting in a decrease in image density.
Furthermore, as a coloring material used as a colorant, pigments and the like are generally used. However, many pigments release substances harmful to the human body when thermally decomposed. Therefore, in recent years, a technique for preventing or reducing the generation of harmful substances has been demanded due to the demand for improvement of the working environment and safety.
[0006]
On the other hand, in JP-A-10-312088 and JP-A-10-292144, C.I. is superior in dispersibility, light resistance and color reproducibility. I. A technique using Pigment Yellow 180 or the like is disclosed. Further, in JP-A-10-268570, JP-A-10-268571, JP-A-10-268572, and JP-A-11-65172, the pigment is heat resistant as a colorant for the developer for developing an electrostatic latent image. It is stated that it is excellent. However, pigments such as those described above have not been used in thermal transfer materials so far, especially when used as a colorant for thermal transfer materials that focus laser light and record at extremely high temperatures. It has not been clarified so far whether it has sufficient heat resistance that does not occur or does not generate harmful substances and can avoid thermal decomposability.
[0007]
By the way, a single mode laser is generally used for laser recording, but since its laser power is relatively low, about 150 to 200 mW, a satisfactory level cannot be achieved in terms of productivity.
Therefore, in recent years, in order to increase the laser power and increase the laser recording speed, a multimode semiconductor laser having a higher output than that of a single mode laser is generally used. In this multimode semiconductor laser, It has a high output of 1 W or more, and can dramatically improve the power of the laser head.
[0008]
However, the multimode semiconductor laser has a problem that it is difficult to condense the laser beam in the width direction, and the focal beam diameter cannot be converged to 20 μm or less.
For this reason, when using this multimode semiconductor laser to record a high-definition image with a sub-scanning pitch of about 10 μm in the medical or printing fields, adjacent beams overlap each other, As a result of extreme heat generation at the part, the thermal decomposition of the colorant as described above proceeds further, and a significant decrease in concentration and release of harmful substances are promoted.
Therefore, even when recording using a laser with the above-mentioned high output and overlapping of adjacent beams, a material that is not thermally decomposed even at high temperatures or does not emit harmful substances even when thermally decomposed. Is required.
[0009]
In the image recording method using the photothermal conversion effect by laser irradiation, the colorant has extremely high heat resistance that hardly causes thermal decomposition even at high temperatures, and there is no occurrence of image density reduction or image defect, which is harmful. At present, a highly safe thermal transfer material that prevents the generation of volatile substances has not yet been provided.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is,
An object of the present invention is to provide a laser thermal transfer material that does not generate harmful substances even when a colorant is thermally decomposed by heat during thermal transfer recording. further,
The present invention suppresses thermal decomposition of the colorant even when a laser is used for image recording by thermal transfer, stably forms a high-quality image with high image density and no image defects such as transfer unevenness, and is harmful. An object of the present invention is to provide a laser thermal transfer material capable of preventing the generation of substances.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A laser thermal transfer material having at least a photothermal conversion layer and an image forming layer on a support, wherein the image forming layer contains a compound represented by the following general formula (1) It is a thermal transfer material.
[0012]
[Formula 4]

[0013]
[In the formula, R ¹ , R ² Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; ^Three , R ^Four Each independently represents an aromatic group or a condensed heterocyclic group in which a heterocyclic ring is condensed to an aromatic ring. An aromatic group containing Ri or Rj is bonded to each other by a divalent linking group X, and Ri and Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a halogen atom. p and q each independently represent an integer of 1 to 4. When p and q are 2 or more, Ri and Rj may be the same or different. ]
[0014]
<2> The laser thermal transfer material according to <1>, wherein the compound represented by the general formula (1) is a yellow pigment.
<3> The laser thermal transfer material according to <1> or <2>, which is used for a thermal transfer image receiving material having at least an image receiving layer and a cushion layer on a support.
<4> The laser thermal transfer material according to any one of <1> to <3>, wherein a cushion layer is provided between the support and the photothermal conversion layer.
[0015]
<5> A laser thermal transfer material having at least a photothermal conversion layer and an image forming layer on a support, wherein the image forming layer contains a compound represented by the following general formula (2) It is a thermal transfer material.
[0016]
[Chemical formula 5]

[0017]
[In the formula, R ¹ , R ² Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms; ^Five , R ⁶ Each independently represents a benzimidazolone ring group represented by the following structural formula. An aromatic group containing Ri or Rj is bonded to each other by a divalent linking group X, and Ri and Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a halogen atom. p and q each independently represent an integer of 1 to 4. When p and q are 2 or more, Ri and Rj may be the same or different. ]
[0018]
[Chemical 6]

[0019]
<6> The laser thermal transfer material according to <5>, wherein the compound represented by the general formula (2) is a yellow pigment.
<7> The laser thermal transfer material according to <5> or <6>, which is used for a thermal transfer image receiving material having at least an image receiving layer and a cushion layer on a support.
[0020]
<8> The laser thermal transfer material according to any one of <5> to <7>, wherein a cushion layer is provided between the support and the photothermal conversion layer.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the laser thermal transfer material of the present invention, a pigment that does not generate harmful substances even when thermally decomposed in the image forming layer, or a pigment that does not easily cause thermal decomposition even when a laser is used for image recording by thermal transfer is used as a colorant. Contained as.
Hereinafter, the laser thermal transfer material of the present invention will be described, and the thermal transfer image receiving material and thermal transfer recording method used together with the thermal transfer recording will be clarified together with the description.
[0022]
<Laser thermal transfer material>
The laser thermal transfer material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “thermal transfer material”) may be any embodiment as long as at least a photothermal conversion layer and an image forming layer are laminated in this order on a support. It may be, and may have other layers, such as a heat-sensitive peeling layer and a cushion layer, as needed.
-Image forming layer-
The image forming layer includes at least a pigment as a colorant and an amorphous organic polymer.
As the pigment used as the colorant, a compound represented by the following general formula (1) is used.
[0023]
[Chemical 7]

[0024]
R in the formula ¹ , R ² Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. Among these, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and specifically, a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.
Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and specifically, a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
[0025]
R in the formula ^Three , R ^Four Each independently represents an aromatic group or a condensed heterocyclic group in which a heterocyclic ring is condensed to an aromatic ring. The aromatic group and the condensed heterocyclic group may have a substituent.
Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a halogen atom, and —SO. _Three Na etc. are mentioned.
[0026]
Examples of the aromatic group include a phenyl group and a naphthyl group.
Examples of the condensed heterocyclic group include a benzimidazolone ring group, a benztriazoyl group, a dioxybenzfuranoyl group and the like, and among them, a benzimidazolone ring group is preferable.
[0027]
Ri and Rj in the formula each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. Among these, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and specifically, a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and specifically, a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
Among the above, Ri and Rj are particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxy group.
[0028]
P and q in a formula represent the integer of 1-4 each independently. Ri may be the same or different when p is 2 or more, and Rj may be the same or different when q is 2 or more.
[0029]
In addition, the two aromatic groups including Ri and Rj in the general formula (1) are bonded to each other by a divalent linking group X. As the linking group X, the general formula (1) is formed by heat. In the case of decomposition, it can be appropriately selected from groups having a structure that does not produce harmful decomposition products. Among them, the linking group X is preferably any linking group selected from the following group.
[0030]
[Chemical 8]

[0031]
In the above formula, l and n each independently represent an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 4. Moreover, m represents the integer of 1-3, and it is preferable that it is an integer of 1-2 among them.
[0032]
Even if the compound represented by the general formula (1) has a structure in which two aromatic rings in the structure are connected by the linking group X, it is harmful even when thermal decomposition occurs at a high temperature. The generation of certain decomposition products can be prevented, and the thermal transfer material containing the compound as a pigment can ensure safety to the human body even when the pigment undergoes thermal decomposition during thermal transfer by a laser.
[0033]
Of the compounds represented by the general formula (1), a compound represented by the following general formula (2) is particularly preferable in that it is extremely excellent in heat resistance at high temperatures and hardly causes thermal decomposition.
[0034]
[Chemical 9]

[0035]
In general formula (2), R ¹ , R ² , Ri, Rj and the linking group X have the same meaning as in the general formula (1). Moreover, p and q are also synonymous with the case of the general formula (1).
[0036]
R in general formula (2) ^Five And R ⁶ Represents a benzimidazolone ring group shown below. R ^Five And R ⁶ May be a compound in which one of them is substituted with a benzimidazolone ring group, or may be a compound in which both are substituted with a benzimidazolone ring. However, it is more preferable that both are benzimidazolone rings in view of the effect.
[0037]
[Chemical Formula 10]

[0038]
As described above, the pigment represented by the general formula (2) having a benzimidazolone ring group exhibits extremely high heat resistance and can be thermally decomposed even when performing high-temperature recording by thermal transfer recording using a laser. Because it is difficult to cause, it is possible to suppress image density drop and density unevenness after transfer due to thermal decomposition of the pigment, and to stably form high-quality images with high image density and no image defects such as transfer unevenness. Can do. Here, transfer unevenness refers to a phenomenon in which the transfer density at the center of the scanning line of the laser beam becomes lighter and the transfer density at the opposite ends of the scanning line becomes darker at the time of thermal transfer recording. Appears as density unevenness.
Further, similarly to the general formula (1), no harmful substances are generated even when thermal decomposition occurs.
[0039]
In the compound represented by the general formula (1) or (2), R is appropriately selected within the above range. ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ By selecting the linking group X, a pigment having a desired hue can be obtained, and image formation of each thermal transfer material for blue (B), green (G), and red (R) used for forming a full-color image. Can be used as a pigment in the layer.
In the image recording layer, the compound represented by the general formula (1) or (2) is particularly preferably used as a yellow pigment because of its favorable hue when used as a color proof.
[0040]
In the laser thermal transfer recording method for recording an image with a laser beam, a laser having a high output energy is used to increase the recording speed, and the laser beam focused on a beam beam having a minimum focal diameter of about 10 μm is used as the thermal energy. Because of the conversion, a great amount of heat is obtained in the laser irradiation region, and the heat is generated to an extremely high temperature.
Therefore, since image recording is performed by applying a higher amount of heat than a heating device such as a thermal head or a heat roller, which is usually used for thermal recording, the irradiated part becomes high temperature, and the pigment present in the irradiated part is easily Causes thermal decomposition.
When a pigment undergoes thermal decomposition, it loses its hue and lowers the color density of the image-forming layer that is thermally transferred by laser irradiation, and the density reduction is not uniform, so the density of the formed image after thermal transfer is not uniform. It becomes uniform and cannot form a high-quality image having a uniform high density, resulting in image defects such as uneven transfer.
Further, the pyrolysis of the pigment releases decomposition products harmful to the human body, such as compounds having the following structure. Generation | occurrence | production of the decomposition product which is a harmful substance worsens a working environment, and has a bad influence on a human body.
[0041]
Embedded image

[0042]
In the laser thermal transfer material of the present invention, by containing the compound represented by the general formula (1) as a pigment in the image recording layer, generation of harmful substances can be prevented even if thermal decomposition occurs. It is possible to secure safety to the human body even in high-speed recording using a high-power laser.
Moreover, by using the compound represented by the above general formula (2) as a pigment, it is possible to impart heat resistance to the pigment itself and suppress thermal decomposition. Accordingly, since the pigment is difficult to thermally decompose even during thermal transfer recording with a laser, the decrease in image density after transfer due to the thermal decomposition can be suppressed, the image density is high, and the image quality decreases due to density unevenness. A high-quality image free from image defects such as transfer unevenness can be stably formed.
[0043]
As content of the pigment represented by the said General formula (1) or (2), 25 to 70 weight% is preferable with respect to the total solid content weight of an image forming layer, and 30 to 60 weight% is more preferable.
If the content is less than 25% by weight, the amount of thermal decomposition of the pigment during laser recording is large, and image density and image quality after transfer are reduced, and image defects such as transfer unevenness and harmful substances are sufficiently generated. When the content exceeds 70% by weight, the binder content is relatively lowered, the strength of the recorded image is lowered, the scratches are easily damaged, and the handleability may be deteriorated.
[0044]
The pigment represented by the general formula (1) may be used alone or in combination with other colorants.
As other colorants, known organic pigments or inorganic pigments can be used. The former is particularly excellent in transparency of the coating film, and the latter is generally excellent in concealment.
Examples of the black colorant include inorganic carbon black, iron trioxide, and organic cyanine black.
[0045]
Examples of yellow colorants include inorganic yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, ocher, acetoacetate anilide monoazo pigments, azoacetate anilide disazo pigments, condensed azo pigments, Examples thereof include benzimidazolone monoazo pigments and isoindolinone pigments.
[0046]
Examples of the acetoacetanilide monoazo pigments of the hardly soluble metal salt (azo lake) include, for example, Hansa Yellow G (CI No. pigment Yellow 1, the same shall apply hereinafter), Hansa Yellow 10G (pigment Yellow 3), Hansa Yellow RN (Pigment Yellow 65), Hansa Brilliant Yellow 5GX (Pigment Yellow 74), Hansa Brilliant Yellow 10GX (Pigment Yellow 97), Permanent Yellow FGL (Pigment Yellow 97), Shimura Lake Fast gent 13G Nord yellow K-2R (pigment Yellow 169) and the like.
[0047]
Examples of the acetoacetate anilide disazo pigment include disazo yellow G (pigment Yellow 12), disazo yellow GR (pigment Yellow 13), disazo yellow 5G (pigment Yellow 14), disazo yellow 8G (pigment Yellow 17), and disazo yellow R. (Pigment yellow 55), permanent yellow HR (pigment yellow 83), etc. are mentioned.
[0048]
Examples of the condensed azo pigment include chromophthal yellow 3G (pigment Yellow 93), chromophthal yellow 6G (pigment Yellow 94), and chromophthal yellow GR (pigment Yellow 95).
Examples of the benzimidazolone monoazo pigment include Hosta Palm Yellow H3G (Pigment Yellow 154), Hosta Palm Yellow H4G (Pigment Yellow 151), Hosta Palm Yellow H2G (Pigment Yellow 120), Hosta Palm Yellow H6G (PigmentYell). And Hosta Palm Yellow HLR (pigment Yellow 156).
[0049]
Examples of the isoindolinone-based pigment include Irgazine Yellow 3RLTN (Pigment Yellow 110), Irgazine Yellow 2RLT, Irgazine Yellow 2GLT (Pigment Yellow 109), Fastgen Super Yellow GROH (Pigment Yellow 137), Fastgen Super. Examples thereof include yellow GRO (pigment Yellow 110) and sandlin yellow 6GL (pigment Yellow 173).
[0050]
In addition to the above, selenium pigments such as flavantron (pigment yellow 24), anthracrimidine (pigment yellow 108), phthaloylamide-type anthraquinone (pigment yellow 123), heliofast yellow E3R (pigment yellow 99); azo-based nickel complex pigment Examples thereof include metal complex pigments such as (Pigment Green 10), nitroso-based nickel complex pigments (Pigment Yellow 153), and azomethine-based copper complex pigments (Pigment Yellow 117); and quinophthalone pigments such as phthalimidoquinophthalone pigments (Pigment Yellow 138).
[0051]
Examples of the magenta colorant include cadmium red, bengara, silver vermilion, red lead, antimon vermilion and the like as inorganic pigments.
Moreover, as organic pigments, azo lake azo pigments, insoluble azo pigments (monoazo, disazo pigments, condensed azo pigments), condensed azo pigments, anthraquinone pigments that are condensed polycyclic pigments, thioindigo pigments, perinone pigments, Examples include perylene pigments and quinacridone pigments.
[0052]
Examples of the azo lake-based azo pigment include brilliant carmine 6B (pigment Red 57: 1), lake red (pigment Red 53: 1), permanent red F5R (pigment Red 48), risol red (pigment Red 49), Persian orange (pigment orange 17), black orange (pigment orange 18), helio orange TD (pigment orange 19), pigment scarlet (pigment red 60: 1), brilliant scarlet G (pigment 64: 1), helio red R pigment Red 51), Bordeaux 10B (pigment Red 63), Helio Bordeaux BL (pigment Red 5) ), And the like.
[0053]
Examples of the insoluble azo type (monoazo, disazo type, condensed azo type) include, for example, para red (pigment Red 1), lake red 4R (pigment Red 3), permanent orange (pigment Orange 5), and permanent red FR2 (pigment Red 2). ), Permanent Red FRLL (Pigment Red 9), Permanent Red FGR (Pigment Red 112), Brilliant Carmine BS (Pigment Red 114), Permanent Carmine FB (Pigment Red 5), P.M. V. Carmin HR (Pigment Red 150), Permanent Carmine FBB (Pigment Red 146), Nova Palm Red F3RK-F5RK (Pigment Red 170), Nova Palm Red HFG (Pigment Orange 38), Nova Palm Red HF4B (Pig 18 Red tent) Palm Orange HL. HL-70 (Pigment Orange 36), P.I. V. Carmin HF4C (Pigment Red 185), Hosta Balm Brown HFR (Pigment Brown 25), Vulcan Orange (Pigment Orange 16), Pyrazolone Orange (Pigment Orange 13), and Pyrazolone Red (Pigment Red 38).
[0054]
Examples of the condensed azo pigment include chromophthal orange 4R (pigment orange 31), chromophthal scarlet R (pigment Red 166), and chromophthal red BR (pigment Red 144).
Examples of the anthraquinone pigment that is the condensed polycyclic pigment include pyranthrone orange (pigment orange 40), anthanthrone orange (pigment orange 168), and dianthraquinonyl red (pigment Red 177).
Examples of the thioindigo pigment include thioindigo magenta (pigment Violet 38), thioindigo violet (pigment Violet 36), and thioindigo red (pigment Red 88).
Examples of the perinone-based pigment include perinone orange (pigment orange 43).
[0055]
Examples of the perylene pigment include perylene red (pigment red 190), perylene vermilion (pigment red 123), perylene maroon (pigment red 179), perylene scarlet (pigment red 149), and perylene red (pigment red 178). Can be mentioned.
Examples of the quinacridone pigment include quinacridone red (pigment Violet 19), quinacridone magenta (pigment Red 122), quinacridone maroon (pigment Red 206), and quinacridone scarlet (pigment Red 207).
In addition to the above, examples of the condensed polycyclic pigment include pyrocholine pigments, red fluorvin pigments, dyed lake pigments (water-soluble dye + precipitating agent → fixed to lake), and the like.
[0056]
Examples of cyan colorants include inorganic blue pigments such as ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, and cerulean blue, and organic pigments include phthalocyanine pigments.
Examples of the phthalocyanine-based pigment include, for example, Fast Genble-BB (pigment Blue 15), Sumitton Cyanine Blue HB (pigment Blue 15), Cyanine Blue 5020 (pigment Blue 15: 1), Sumika Print Cyanine Blue GN-O. (Pigment Blue 15), Fast Sky Blue A-612 (Pigment Blue 17), Cyanine Green GB (Pigment Green 7), Cyanine Green S537-2Y (Pigment Green 36), Sumiton Fast Violet RL (Pigment Violet 23, etc.) It is done.
Indanthrone blue (PB-60P, PB-22, PB-21, PB-64), a selenium pigment, and methyl violet, phosphorus, molybdate lake (PV-3), a basic dye lake pigment, etc. Can be mentioned.
[0057]
When the other colorant is used in combination with the pigment represented by the general formula (1) or (2), the amount of the other colorant used in the image forming layer is the general formula (1) or (2 ) Is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 1 to 20% by weight.
When the amount used exceeds 40% by weight, the amount of thermal decomposition of the pigment during laser recording is large, and image defects such as a decrease in image density, uneven transfer, and generation of harmful substances may occur.
[0058]
The average particle size of the pigment contained in the image recording layer is preferably 0.03 to 1 μm, and more preferably 0.05 to 0.5.
When the particle size is less than 0.03 μm, the dispersion cost may increase, or the dispersion may cause gelation. When the particle size exceeds 1 μm, coarse particles in the pigment adhere to the thermal transfer layer and the image receiving layer. May inhibit sex.
[0059]
Furthermore, the content of pigment particles having a particle diameter of 1 μm or more in the coating liquid for image forming layer is preferably 3% by weight or less based on the total solid weight.
When the content of the pigment particles of 1 μm or more exceeds 3% by weight, adhesion to the image receiving layer of a thermal transfer image receiving material described later tends to occur in the vicinity of the coarse pigment particles, leading to the image receiving layer. The thermal transferability of the toner may be reduced, resulting in micro transfer defects (transfer unevenness).
[0060]
Examples of the amorphous organic polymer contained in the image forming layer include those having a softening point of 40 to 150 ° C., for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, Styrene such as petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinylbenzoic acid, vinylbenzene sulfonic acid soda, aminostyrene, and derivatives, substituted homopolymers and copolymers , Methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and acrylic esters such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, α-ethylhexyl acrylate Dienes such as acrylic acid, butadiene, isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, alone or other Examples thereof include copolymers with monomers.
These resins can be used in combination of two or more.
[0061]
The content of the amorphous organic polymer is preferably 70 to 30% by weight, more preferably 60 to 40% by weight, based on the total solid weight of the image forming layer.
[0062]
When a multicolor image is created by repeatedly superimposing a large number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same thermal transfer image receiving material, an image forming layer is used to increase the adhesion between the images. It is also preferable to contain a plasticizer.
Examples of the plasticizer include phthalate esters such as dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diphthalate (2-ethylhexyl, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, and butyl benzyl phthalate). , Aliphatic dibasic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, tricresyl phosphate, phosphate triesters such as tri (2-ethylhexyl) phosphate, polyethylene glycol Examples include polyol polyesters such as esters and epoxy compounds such as epoxy fatty acid esters.
[0063]
In addition to the above general plasticizers, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol -Acrylic acid esters such as polyacrylate can also be suitably used depending on the type of binder used. Two or more plasticizers may be used in combination.
[0064]
In addition, the amount of the plasticizer added is generally such that, in the image forming layer, the content ratio (weight ratio) between the total amount of the pigment and the amorphous organic polymer and the plasticizer is 100: 0.5 to 1. : 1 is preferable, and 100: 2 to 3: 1 is more preferable.
[0065]
Furthermore, in addition to the above components, a surfactant, a thickener and the like can be added to the image forming layer as necessary.
The layer thickness (dry layer thickness) of the image forming layer is preferably 0.2 to 1.5 μm, and more preferably 0.3 to 1.0 μm.
[0066]
Each of the above components is dissolved in a solvent to form a coating liquid solution (coating solution for an image forming layer), which is coated on a support by a known coating method and dried to form an image forming layer. Can do.
Solvents that can be used in preparing the coating solution for the image forming layer include, for example, alcohols such as ethyl alcohol and propyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate, toluene, xylene and the like Aromatic hydrocarbons; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; amides such as DMF and N-methylpyrrolidone; cellosolves such as methyl cellosolve, etc., depending on the presence or absence of a photothermal conversion layer, etc. be able to. The said solvent may be individual or may use 2 or more types together.
[0067]
In order to prevent scratches, a protective cover film such as a thermal transfer image receiving material, a polyethylene terephthalate sheet, or a polyethylene sheet can usually be laminated on the surface of the image forming layer.
[0068]
When performing image recording, a laminate in which a thermal transfer material and a thermal transfer image receiving material are laminated so that an image receiving layer of the thermal transfer image receiving material and an image forming layer of the thermal transfer material are in contact with each other is exposed imagewise with a laser. By doing so, the image forming layer of the thermal transfer material is transferred onto the image receiving layer of the thermal transfer image receiving material. Therefore, if the adhesion is not sufficient and uniform at the bonding interface between the thermal transfer image receiving material and the thermal transfer material of the formed laminate, the heat conduction of the converted thermal energy of the irradiated laser to the image receiving layer is hindered, and particularly high output When a laser is used, the temperature of the image forming layer of the thermal transfer material is excessively increased, and the pigment in the layer easily undergoes thermal decomposition.
However, by using the compound (pigment) represented by the general formula (1) as a colorant, it is possible to prevent the generation of harmful substances and the like, while the pigment represented by the general formula (2) By using it, the thermal decomposition of the pigment can be suppressed, and the image density after transfer can be reduced, the image quality can be reduced due to non-uniform density, and image defects such as transfer unevenness can be prevented and stable formation of high-quality images can be achieved. Can do. It can also prevent the generation of harmful substances.
[0069]
-Photothermal conversion layer-
The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion substance and a binder resin (hereinafter sometimes referred to as “light-to-heat conversion layer binder polymer”), and contains other components as necessary.
The photothermal conversion substance generally refers to a laser light-absorbing material such as a dye that can absorb laser light. As such a dye (pigment or the like), for example, a black material such as carbon black is used. Pigments, macrocyclic pigments having absorption in the visible to near infrared region such as phthalocyanine and naphthalocyanine, organic dyes used as laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks (cyanine dyes such as indolenine dyes, Organic dyes such as anthraquinone dyes, azulene dyes, phthalocyanine dyes) and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes.
From the viewpoint of increasing the recording sensitivity, the photothermal conversion layer is preferably as thin as possible. Therefore, it is preferable to use an infrared absorbing dye such as a cyanine dye or a phthalocyanine dye exhibiting a large absorption coefficient in the laser light wavelength region.
[0070]
An inorganic material such as a metal material can also be used as the laser light absorbing material. The metal material is used in the form of particles (for example, blackened silver).
The optical density at the laser absorption wavelength of the photothermal conversion substance is preferably from 0.1 to 2.0, more preferably from 0.3 to 1.2.
When the optical density is less than 0.1, the sensitivity of the thermal transfer material may be lowered, and when it exceeds 2.0, the cost may be disadvantageous.
[0071]
Examples of the photothermal conversion layer binder polymer include resins having a high glass transition point and high thermal conductivity, such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene, ethyl cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, polyparabanic acid, Common heat resistant resins such as polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, and aramid can be used.
In particular, when a plurality of high-power lasers such as a multimode laser are arranged and recorded, a polymer having excellent heat resistance is preferable, the glass transition point Tg is 150 to 400 ° C., and the 5% weight reduction temperature Td. A polymer having a TGA method (temperature increase rate of 10 ° C./min in air) of 250 ° C. or higher is more preferable, and a polymer having a Tg of 220 to 400 ° C. and Td of 400 ° C. or higher is most preferable.
[0072]
The photothermal conversion layer can be provided by preparing a coating liquid (photothermal conversion layer coating liquid) in which the photothermal conversion substance and the photothermal conversion layer binder polymer are dissolved, and applying and drying the coating liquid on the support. .
Examples of the organic solvent for dissolving the photothermal conversion layer binder polymer include 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, dimethyl acetate, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, γ- Examples include butyrolactone.
[0073]
As a coating method in the case of apply | coating the coating liquid for photothermal conversion layers, it can select suitably from well-known coating methods.
Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or lower. Preferably, the drying temperature is 200 ° C. or lower, and when polyethylene terephthalate is used as the support, it is more preferably in the range of 80 to 150 ° C.
[0074]
In the photothermal conversion layer formed as described above, the solids weight ratio of the photothermal conversion substance and the photothermal conversion layer binder polymer dye (photothermal conversion substance: binder) is preferably 1:20 to 2: 1. 10-2: 1 is more preferable.
If the amount of the binder is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer is reduced, and when the formed image is transferred to the heat transfer image-receiving material, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together, which causes color mixing of the image. If the amount of the binder is too large, the thickness of the light-to-heat conversion layer increases in order to achieve a certain light absorption rate, which may cause a decrease in sensitivity.
[0075]
The layer thickness of the photothermal conversion layer is preferably 0.03 to 0.8 μm, and more preferably 0.05 to 0.3 μm.
Moreover, it is preferable that a photothermal conversion layer has the maximum of the light absorbency (optical density) of the range of 0.1-1.3 (preferably 0.2-1.1) in the wavelength range of 700-2000 nm.
[0076]
The heat resistance (for example, heat distortion temperature or thermal decomposition temperature) of the photothermal conversion layer binder polymer is preferably higher than the heat resistance of the material used for the layer provided on the photothermal conversion layer.
[0077]
-Heat sensitive release layer-
On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer material, gas is generated by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer or adhering water is released, thereby weakening the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer. A heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material can be provided.
Examples of the heat-sensitive material include a compound (polymer or low-molecular compound) that itself decomposes or alters by heat to generate a gas, or a compound (polymer or low-molecular compound) that absorbs or adsorbs a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture. Molecular compound) and the like can be used. These may be used in combination.
[0078]
Examples of polymers that generate gas when decomposed or denatured by heat include auto-oxidizing polymers such as nitrocellulose, halogens such as chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polychlorinated rubber, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Containing polymers, acrylic polymers such as polyisobutyl methacrylate on which volatile compounds such as moisture are adsorbed, cellulose esters such as ethyl cellulose on which volatile compounds such as moisture are adsorbed, and volatile compounds such as moisture are adsorbed And natural polymer compounds such as gelatin. Examples of the low molecular weight compound that decomposes or denatures by heat to generate gas include a diazo compound and a compound that generates gas by exothermic decomposition such as azidation. In addition, it is preferable that decomposition | disassembly, a quality change, etc. of the heat sensitive material by the above generate | occur | produce at 280 degrees C or less, It is preferable to generate | occur | produce especially at 230 degrees C or less.
[0079]
When a low molecular weight compound is used as the heat sensitive material, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, there can be used a polymer that generates gas by being decomposed or altered by heat, or a normal polymer binder that does not have such properties.
[0080]
When a thermosensitive low molecular weight compound and a binder are used in combination, the weight ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1 and more preferably 0.05: 1 to 2: 1.
The heat-sensitive release layer preferably covers the entire surface of the photothermal conversion layer, and the layer thickness is generally 0.03 to 1 μm, and 0.05 to 0.5 μm is particularly preferable.
[0081]
In the case of a thermal transfer material having a structure in which a photothermal conversion layer, a thermal release layer, and an image forming layer are laminated in this order on a support, the thermal release layer is decomposed and altered by heat transmitted from the photothermal conversion layer, Generate gas. Due to this decomposition or generation of gas, the heat-sensitive release layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive release layer, and the bonding force between the photothermal conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive peeling layer, a part of the heat-sensitive peeling layer adheres to the image forming layer and appears on the surface of the finally formed image, which may cause color mixing of the image.
Therefore, even if such a transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored (that is, it is high with respect to visible light) so that a color mixture does not appear visually in the formed image. It is desirable to exhibit transparency. Specifically, the light absorption rate of the heat-sensitive release layer is preferably 50% or less, more preferably 10% or less with respect to visible light.
Instead of providing an independent heat-sensitive release layer, a heat-sensitive material may be added to the light-to-heat conversion layer so that the light-to-heat conversion layer also serves as the heat-sensitive release layer.
[0082]
−Cushion layer−
A cushion layer is preferably provided as a cushioning intermediate layer between the thermal transfer material support and the photothermal conversion layer for the purpose of improving the adhesion of the thermal transfer image receiving material to the surface of the image receiving layer.
The cushion layer is a layer that is easily deformed when a stress is applied to the image forming layer, and has an effect of improving the image quality by improving the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser thermal transfer. In addition, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material during recording, the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation action of the cushion layer, resulting in image white-out defects. It also has the effect of reducing the size. Furthermore, when an image is transferred and formed, and then transferred to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transfer property of the image receiving layer is improved or the material to be transferred is transferred. By reducing the gloss of the paper, it is possible to provide an effect of improving the closeness to the printed matter.
[0083]
In order to impart cushioning properties, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a thermoplastic resin that is easily softened by heating may be used.
The elastic modulus is 10 to 500 kgf / cm at room temperature. ² The following is preferable, 30 to 150 kgf / cm ² Is more preferable.
[0084]
In order to sink foreign matter such as rubber, the penetration (25 ° C., 100 g, 5 seconds) defined in JIS K2530 is preferably 10 or more.
Moreover, as a glass transition temperature of a cushion layer, it is 80 degrees C or less, Preferably it is 25 degrees C or less. In order to adjust these physical properties, for example, Tg, a plasticizer can be suitably added to the polymer binder.
[0085]
Examples of the binder constituting the cushion layer include urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, natural rubber, and other rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, styrene-butadiene copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples include polymers, ethylene-acrylic copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinylidene chloride resins, plasticized vinyl chloride resins, polyamide resins, phenol resins, and the like.
[0086]
The thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, but is usually preferably 3 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm.
[0087]
-Support-
The support usable for the thermal transfer material is not particularly limited, and various support materials can be appropriately selected depending on the purpose.
Examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. Biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in terms of mechanical strength and dimensional stability against heat. When the thermal transfer material is used for producing a color proof using laser recording, the support is preferably a transparent synthetic resin material that transmits laser light.
[0088]
In addition, the support may be provided with a surface activation treatment and / or one or more undercoat layers for the purpose of improving the adhesion to the photothermal conversion layer provided thereon.
Examples of the surface activation treatment include glow discharge treatment and corona discharge treatment.
As the material for the undercoat layer, a material that exhibits high adhesiveness on both surfaces of the support and the photothermal conversion layer, has low thermal conductivity, and is excellent in heat resistance is preferable. Examples of the material for such an undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, gelatin and the like. The total thickness of the undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm.
In addition, various functional layers such as an antireflection layer can be provided on the surface of the support on the side where the light-to-heat conversion layer is not provided, or surface treatment can be performed as necessary.
[0089]
As described above, by using the laser thermal transfer material of the present invention, it is possible to prevent generation of harmful substances during image recording. In addition, the thermal decomposition of the pigment due to laser heat can be suppressed to prevent the occurrence of image defects such as a decrease in image density after transfer and transfer unevenness. Occurrence can also be prevented.
[0090]
<Thermal transfer image receiving material>
The thermal transfer image receiving material may be in any form as long as it has a function capable of holding an image from the laser thermal transfer material of the present invention by thermal transfer. For example, a support different from the above-described laser thermal transfer material On top, it has at least an image receiving layer and, if necessary, is composed of other layers such as an undercoat layer, a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer between the support and the image receiving layer. May be.
Furthermore, it is possible to have a back layer on the surface opposite to the side on which the image receiving layer is provided, and to improve the transportability and integration, and when the thermal transfer image receiving material is rolled up, the surface of the image receiving layer is roughened. It is preferable in that it can be converted. In addition to these layers, it is also preferable to provide an antistatic layer or to add an antistatic agent to each of the above layers.
[0091]
-Image receiving layer-
The image receiving layer is a layer formed mainly of an organic polymer binder.
[0092]
The organic polymerizable binder (hereinafter sometimes referred to as “image-receiving layer binder polymer”) is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, and methacrylic ester. Monomer homopolymers and copolymers thereof, cellulosic polymers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, homopolymers of vinyl monomers such as polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride and the like, and Examples thereof include condensation polymers such as copolymers, polyesters and polyamides, and rubber polymers such as butadiene-styrene copolymers.
[0093]
The image-receiving layer binder polymer is preferably a polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. from the viewpoint of obtaining an appropriate adhesive force with the image forming layer. Therefore, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer. Furthermore, the image receiving layer binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher for the purpose of preventing blocking between sheets.
The image-receiving layer binder polymer is the same as or similar to the binder polymer used for the image-forming layer in that it improves the adhesion of the thermal transfer material to the image-forming layer and improves the sensitivity and image strength during laser recording. It is particularly preferred to use a polymer.
[0094]
The thickness of the image receiving layer is preferably from 0.3 to 7 μm, and more preferably from 0.7 to 4 μm.
If the layer thickness is less than 0.3 μm, the film strength may be insufficient when it is retransferred to printed paper, and the film may be easily broken. If it exceeds 7 μm, the gloss of the image after retransfer of the paper increases. The closeness to printed matter may be reduced.
[0095]
As the plasticizer, the same plasticizers that can be used for the image forming layer of the thermal transfer material described above can be used.
[0096]
-Support-
Examples of the support used for the thermal transfer image receiving material generally include a sheet-like base material such as a plastic sheet, paper, metal sheet, and glass sheet.
Examples of the plastic sheet include sheets of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and the like. Among these, a polyethylene terephthalate sheet is particularly preferable.
Examples of the paper include printing paper and coated paper.
[0097]
Further, as the support, a white material having bubbles inside is preferable in terms of cushioning properties, image visibility, and the like, and particularly a foamed polyester support is most preferable in terms of mechanical properties.
The surface of the support may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment for the purpose of improving the adhesion with the image receiving layer.
The thickness of the support is usually 10 to 400 μm, and particularly preferably 25 to 200 μm.
[0098]
-Back layer-
For the back layer, for the purpose of roughening the surface of the image receiving layer and improving the transportability in the recording apparatus, additives such as antistatic agents such as fine particles of silicon oxide, surfactants and fine particles of tin oxide, etc. May be added.
These additives can be added not only to the back layer but also to the image receiving layer and other layers as required.
[0099]
Examples of the fine particles include inorganic fine particles such as silicon oxide, calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfate, and zinc sulfate; resins such as polyethylene resin, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, methacrylic resin, and melamine resin Among them, titanium dioxide, calcium carbonate, silicon oxide, silicone resin, acrylic resin, and methacrylic resin are preferable. The average particle size of the fine particles is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.8 to 5 μm.
The content of the fine particles is preferably 0.5 to 80% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the total solid weight of the back layer or the image receiving layer.
[0100]
Further, as the antistatic agent, the surface resistance of the layer is 10 under an environmental condition of 23 ° C. and 50% RH. ¹² Ω or less, more preferably 10 ⁹ It can be used by appropriately selecting from various surfactants and conductive agents so as to be Ω or less.
[0101]
As an example of the thermal transfer image receiving material, as described above, (1) an aspect having an image receiving layer on a support, (2) a back layer having an image receiving layer on one surface of the support and containing fine particles on the other surface However, the present invention is not limited to these embodiments, and the following embodiments may be used. That is,
(3) A mode in which a cushion layer is provided between the support and the image receiving layer in the mode (2) may be provided. (4) In the image receiving layer in the mode (3), the back is further provided. The aspect containing the microparticles | fine-particles similar to what was used for the layer may be sufficient.
In the case of the above aspects (2) to (4), the surface of the image receiving layer can be roughened by pressing with a back layer containing fine particles by winding the thermal transfer image receiving material in a roll shape.
Further, by providing a cushion layer as an intermediate layer of the image receiving layer as in the above aspects (3) and (4), it is possible to improve poor adhesion caused by the rough surface of the image receiving layer, the present invention Can also be suitably applied.
[0102]
−Cushion layer−
A cushion layer is preferably provided as a cushioning intermediate layer between the support of the thermal transfer image receiving material and the image receiving layer for the purpose of improving the adhesion of the image forming layer of the thermal transfer material to the surface of the image receiving layer.
As a component which can be used for the cushion layer, the same component as the cushion layer formed of the thermal transfer material can be used, and the same configuration can be adopted.
[0103]
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered until the stage of laser recording, but are preferably provided so as to be peelable in order to transfer the image onto the printing paper. In order to facilitate peeling, it is also preferable to provide a peeling layer with a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer.
This release layer preferably has a function as a coating solvent barrier when the image-receiving layer is applied.
[0104]
An example in which a support / cushion layer / image-receiving layer is laminated is shown as the constitution of the thermal transfer image-receiving material. However, depending on the case, the support / cushion-receiving image layer or the support / undercoat layer in which the image-receiving layer also has cushioning properties is shown. / The structure of a cushioning image-receiving layer may be used. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided so as to be removable so that retransfer to the printing paper can be performed. In this case, the image after retransfer to the printing paper is an image having excellent gloss.
The layer thickness of the cushion layer that also serves as the image receiving layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 10 to 40 μm.
[0105]
When an image is once formed on the image receiving layer and then retransferred to printing paper or the like, it is also preferable to form at least one image receiving layer from a photocurable material.
Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization, b) an organic polymer, c) light The combination which consists of a polymerization initiator and additives, such as a thermal-polymerization inhibitor as needed, can be mentioned.
Examples of the polyfunctional vinyl monomer include unsaturated esters of polyols, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid (for example, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate).
Examples of the organic polymer include those similar to those usable as the image-receiving layer binder polymer.
As said photoinitiator, normal photoradical polymerization initiators, such as a benzophenone and Michler's ketone, are mentioned, It can be used in the ratio of 0.1-20 weight% with respect to the total solid content weight in a layer.
[0106]
In the case of providing the cushion layer as described above, an intermediate layer that is difficult to deform when subjected to stress is used for the purpose of preventing sinking of the fine particles when fine particles are contained in the roughened back layer or the image receiving layer. It can also be provided. This layer needs to be made of a material that can be applied to the cushion layer, and can contain a polymer having a relatively high glass transition point such as PMMA, polystyrene, cellulose triacetate, or the like.
[0107]
<Thermal transfer recording method>
Next, a laser thermal transfer recording method for recording an image using the laser thermal transfer material of the present invention will be described.
In the laser thermal transfer recording method, a laminate in which a thermal transfer image receiving material is laminated so that the image receiving layer is in contact with the surface of the image forming layer of the thermal transfer material is prepared, and from above the thermal transfer material of the laminate (from the support side of the thermal transfer material) The surface is irradiated with laser light in a time-series manner like an image, and then the thermal transfer image receiving material and the thermal transfer material are peeled off to obtain a thermal transfer image receiving material to which the laser irradiation region of the image forming layer is transferred.
[0108]
In the case of forming the laminate, there are various methods as the method, for example, temperature control such as a heat roller is unnecessary, and a vacuum adhesion method is used from the viewpoint of being able to quickly and uniformly adhere and laminate. Also good.
In this case, the surface roughness may be made fine for the purpose of improving the adhesion as described above, but it is impossible to perform the pressure reduction at the time of evacuation at high speed. Conversely, if the surface roughness of the bonding surface is increased in order to perform this vacuuming at a high speed, the degree of pressure reduction at the bonding surface between the image receiving layer of the thermal transfer image receiving material and the image forming layer of the thermal transfer material that are in contact with each other is improved. However, a large number of microscopic voids are formed on the contact surface, and on the contrary, thermal conductivity may be hindered and transferability may be lowered.
In order to obtain adhesiveness suitable for image recording, as the degree of decompression at the adhesive surface increases, the shape of the layer surface on the adhesive surface changes, and the image receiving layer and the image forming layer adhere completely and uniformly. It is preferable to be in the state. Therefore, providing a cushion layer on the thermal transfer material and / or thermal transfer image receiving material is useful in terms of improving transferability and forming a high-quality image.
[0109]
In addition to the vacuum contact method, as another method of forming a laminated body, for example, the transfer side (image forming layer side) of the thermal transfer material and the image receiving side (image receiving layer side) of the thermal transfer image receiving material are overlapped and added. A method of passing through a pressure roller and a heating roller is also preferable. In this case, the heating temperature is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. Also preferred is a method in which the thermal transfer image-receiving material is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and further, the thermal transfer material is similarly attached to the metal drum while being mechanically pulled and adhered. Of the above, the vacuum contact method is particularly preferable.
The close contact between the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material may be performed immediately before the laser beam irradiation operation.
[0110]
In the case of the vacuum contact method, the thermal transfer image receiving material side of the laminate is usually evacuated to the surface of a recording drum (a rotary drum having a vacuum forming mechanism inside and a large number of minute openings on the drum surface). A thermal transfer material having a size larger than that of the thermal transfer image receiving material is laminated so as to cover the entire thermal transfer image receiving material, and the contact interface is depressurized by vacuuming so as to adhere. In this state, the laser beam irradiation operation is performed by irradiating the laser beam from the outside of the laminated body, that is, from above the thermal transfer material side. The laser beam is scanned so as to reciprocate in the width direction of the drum, and the recording drum is rotated at a constant rotational speed during the irradiation operation.
[0111]
The laser thermal transfer recording method can be used for manufacturing a black mask or forming a monochromatic image, but can also be advantageously used for forming a multicolor image. As a method for forming a multicolor image, for example, the following modes may be used.
That is, in the first aspect of the method for forming a multicolor image, an image receiving material is fixed on a rotating drum of a recording apparatus by a vacuum decompression method, and a thermal transfer material is similarly applied to the image receiving material by a vacuum decompression method. And an image recording layer (hue 1) of the thermal transfer material are laminated. Next, a laser beam modulated based on the digital signal of the color separation image of the original image is irradiated from the support side of the thermal transfer material while rotating the drum, and then the thermal transfer material is fixed from the thermal transfer image receiving material with the thermal transfer image receiving material fixed. Peel off. The process of laminating the thermal transfer material of hue 2, hue 3, and hue 4 as necessary on the thermal transfer image receiving material on which the image of hue 1 is recorded, laser recording, and peeling is sequentially repeated. Thus, a thermal transfer image receiving material on which a multicolor image is formed can be obtained. In order to obtain a color proof image on the printing paper, after laminating the thermal transfer image-receiving material on which the multicolor image is formed by the above-mentioned process so that the image surface is in contact with the printing paper, it is heated and pressed through a laminator or the like. It can be obtained by peeling this off and transferring the image together with the image receiving layer onto the printing paper.
[0112]
In the second aspect of the method for forming a multicolor image, three types (three colors) or four types (four colors) of laminates obtained by laminating thermal transfer materials each having an image forming layer containing colorants of different hues are used. For each of them, laser irradiation is performed based on the digital signal of each color image corresponding to each laminate obtained through the color separation filter, and then the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material are peeled off. After the color separation images for each color are independently formed on each thermal transfer image receiving material, the respective color separation images are sequentially stacked on an actual support such as a separate printing book or a support similar thereto. Can be formed.
[0113]
As a laser light source used for the image recording, a direct laser beam such as a gas laser such as an argon ion laser, a helium neon laser, a helium cadmium laser, a solid laser such as a YAG laser beam, a semiconductor laser, a dye laser, or an excimer laser, or A laser beam obtained by converting these lasers into a half wavelength through a second harmonic element can be used. Among the above, from the viewpoint of high output and capable of forming an image at high speed, a multimode semiconductor laser is preferable, and a refractive index guided lateral multimode semiconductor laser is particularly preferable.
Further, in the laser thermal transfer recording method using the laser thermal transfer material of the present invention, it is preferable to perform laser irradiation under a condition that the beam diameter on the photothermal conversion layer is 3 to 50 μm, preferably 7 to 30 μm.
[0114]
According to the laser thermal transfer recording method, even when a laser is used for image recording, a high-quality image with a high image density can be formed at high speed without being adversely affected by thermal decomposition of the colorant.
[0115]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” all represent “parts by weight” and “% by weight”.
[0116]
Example 1
<Production of laser thermal transfer material>
A compound having the following composition was placed in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and dispersed for 3 hours to prepare a pigment dispersion having an average particle size of 300 nm.
[0117]
(Composition of pigment dispersion)
Compound A: 12.9 parts
・ ESREC BLSH: 7.1 parts
(Polyvinyl Bratil, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Solsper 20000 (pigment dispersant) ・ ・ ・ 0.6 part
(Made by ICI Japan)
・ N-propyl alcohol ・ ・ ・ 79.4 parts
・ 3mmφ glass beads (dispersion media)
[0118]
Embedded image

[0119]
Next, the compound of the following composition was mixed with the stirrer and the coating liquid for image recording layers was prepared.
(Composition of coating solution for image recording layer)
・ Pigment dispersion liquid 11.2 parts
・ ESREC BLSH: 0.3 parts
(Sekisui Chemical Co., Ltd .; Polyvinyl Brachyle)
・ KE311 ... 0.2 part
(Arakawa Chemical Industries, Ltd .; ultra-light rosin ester)
NAA-222S (Nippon Yushi Co., Ltd .; behenic acid) 0.2 part
・ Megafuck F-176PF ・ ・ ・ 0.1 part
(Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; fluorinated surfactant)
・ MEK: 17.6 parts
・ N-propyl alcohol: 70.4 parts
[0120]
The following composition was mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a photothermal conversion layer.
(Composition of photothermal conversion layer coating solution)
・ NK-2014 ... 0.5 part
(Near-infrared absorbing dye manufactured by Nippon Photosensitive Color Co., Ltd.)
・ Rika Coat SN-20 (Polyimide made by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 9.1 parts
・ Megafuck F-176PF ・ ・ ・ 0.1 part
(Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; fluorinated surfactant)
・ N-Methyl-2-pyrrolidone: 41.5 parts
・ MEK 48.8 parts
[0121]
The photothermal conversion layer coating solution obtained above was applied and dried on an PET base having a thickness of 75 μm so as to have a dry layer thickness of 0.3 μm by an E-type Geiser, thereby forming a photothermal conversion layer.
Further, on the formed photothermal conversion layer, the image forming layer coating solution obtained above is applied and dried so that the dry layer thickness is 0.3 μm, and the image recording layer is laminated on the photothermal conversion layer. Thus, the laser thermal transfer material (1) of the present invention was obtained.
[0122]
<Preparation of thermal transfer image receiving material>
A cushioning layer coating solution and an image receiving layer coating solution having the following compositions were prepared.
(Composition of cushion layer coating solution)
・ Solpine CL2 ... 15.1 parts
(Nisshin Chemical Co., Ltd .; vinyl chloride / vinyl acetate copolymer)
・ Paraplex G40 ... 16.9 parts
(CP.HALL.COMPANY made)
・ Megafuck F178K ・ ・ ・ 0.5 part
(Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; fluorinated surfactant)
・ MEK 51.3 parts
・ Toluene: 13.7 parts
・ Dimethylformamide 2.5 parts
[0123]
(Preparation of coating solution for image receiving layer)
・ ESREC BLSH 7.9 parts
(Polyvinyl Brachyl manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Megafuck F176PF ・ ・ ・ 0.1 part
(Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; fluorinated surfactant)
-N-propyl alcohol 22.8 parts
・ MFG ... 20.9 parts
・ Methanol: 48.3 parts
[0124]
The cushion layer coating solution obtained above was applied onto a PET base (thickness 100 μm) with an extrusion type applicator so that the dry layer thickness was 18 μm, and dried to form a cushion layer.
Next, the image receiving layer coating solution is applied onto the formed cushion layer using an extrusion type applicator so that the dry layer thickness is 2 μm, and dried to provide an image receiving layer, and the thermal transfer image receiving material (1) is provided. Obtained.
[0125]
<Image recording>
The thermal transfer image-receiving material (1) (25 cm × 35 cm) obtained above is wound around a rotating drum with a diameter of 25 cm, in which a vacuum suction hole with a diameter of 1 mm (one surface density in a 3 cm × 3 cm area) is opened, and adsorbed. I let you. Next, a 30 cm × 40 cm laser thermal transfer material (1) is laminated so as to protrude evenly from the thermal transfer image receiving material (1), and is squeezed by a squeeze roller so that air is sucked into the suction holes. A laminate was formed. The degree of vacuum in the state where the suction holes were blocked was −150 mmHg with respect to 1 atmosphere.
The above drum is rotated, and a semiconductor laser beam (laser thermal transfer material) having a wavelength of 830 nm from the support side of the laser thermal transfer material (1) is formed on the surface of the laminate on the drum by TC-P1080 (manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.). Irradiation energy on the support surface of 300 mJ / cm ² ) Was focused on the surface of the photothermal conversion layer, and image-like recording was performed while moving in the direction perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the rotating drum (sub-scanning direction).
[0126]
As described above, the laminate on which laser image recording was performed was removed from the drum, and the laser thermal transfer material (1) of the present invention and the thermal transfer image receiving material were peeled off. It was confirmed that a good image was formed after being transferred to (1).
As a result of identifying the hazardous substance with a gas chromatograph mass spectrometer (GC-MS) for the generated gas, generation of the hazardous substance due to thermal decomposition of Compound A was not observed.
[0127]
<Evaluation of transferability>
The optical reflection density r of the image recording layer on the laser thermal transfer material (1) before laser irradiation was measured with a Macbeth reflection densitometer (blue filter). Further, the optical reflection density R of the image formed on the thermal transfer image receiving material (1) after being thermally transferred and peeled as described above was measured in the same manner as described above.
From the obtained r and R, a transfer rate [(R / r) × 100] by laser thermal transfer was determined and used as an index indicating transfer performance. The results obtained are shown in Table 1 below.
[0128]
<Evaluation of transfer unevenness>
The laser scanning line of the obtained image was visually observed, and the transfer unevenness of the formed image was subjected to sensory evaluation according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below.
-Standard-
A: The density in the scanning line was uniform and there was no transfer unevenness, and the formed image was satisfactory without density unevenness.
X: Transfer unevenness occurred in the central portion of the scanning line, the transfer density was lower than both ends of the scanning line, and the formed image was markedly uneven in density.
[0129]
(Comparative Example 1)
A laser thermal transfer material (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound B was used in place of the compound A used in the preparation of the pigment dispersion of Example 1.
Using the thermal transfer image receiving material (1) prepared in Example 1, laser irradiation was performed in the same manner as in Example 1 to perform image-like recording, and peeling was performed to form an image on the thermal transfer image receiving material (1).
During thermal transfer by laser irradiation, Compound B used as a pigment undergoes thermal decomposition, and the generation of the following Compound C (3,3′-dichlorobenzidine) was observed. The compound C was identified in the same manner as in Example 1. This chemical formula C is a harmful substance. For example, the chemical substance safety data book (edited by the Chemical Substance Safety Information Study Group, Ohmsha, H9.11.30) p. 559.
Further, in the same manner as in Example 1, transferability and transfer unevenness were evaluated, and the results are shown in Table 1 below.
[0130]
Embedded image

[0131]
[Table 1]

[0132]
From the results of Table 1 above, the laser thermal transfer material (1) of the present invention containing a pigment having a specific structure defined in the present invention as a colorant is excellent in transferability during thermal transfer because thermal decomposition is suppressed. A decrease in density was small, and a high-quality image free from image defects due to uneven transfer could be formed. From the transfer rates in Table 1, it was found that the thermal decomposition of the pigment was very small. In addition, no harmful substances were generated.
On the other hand, in the laser thermal transfer material (2) containing a pigment not having a specific structure defined in the present invention, the pigment was thermally decomposed during thermal transfer, and a sufficient transfer rate could not be obtained. Therefore, the formed image has a large decrease in image density, image defects due to uneven transfer, and a high-quality image cannot be formed.
[0133]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a laser thermal transfer material that does not generate harmful substances even when the colorant is thermally decomposed by heat during thermal transfer recording.
According to the present invention, even when a laser is used for image recording by thermal transfer, the thermal decomposition of the colorant is suppressed, the image density is high, and a high-quality image without image defects such as transfer unevenness is stably formed. Thus, it is possible to provide a laser thermal transfer material capable of preventing the generation of harmful substances.

Claims (5)

A laser thermal transfer material having at least a photothermal conversion layer and an image forming layer on a support, wherein the image forming layer contains a compound represented by the following general formula (1).

[Wherein, R ¹ and R ² each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ are each independently an aromatic group or aromatic group. A condensed heterocyclic group in which a heterocyclic ring is condensed to a ring is represented. An aromatic group containing Ri or Rj is bonded to each other by a divalent linking group X, and Ri and Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a halogen atom. p and q each independently represent an integer of 1 to 4. When p and q are 2 or more, Ri and Rj may be the same or different. ] A laser thermal transfer material having at least a photothermal conversion layer and an image forming layer on a support, wherein the image forming layer contains a compound represented by the following general formula (2).

[Wherein, R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R ⁵ and R ⁶ are each independently represented by the following structural formula. Represents a benzimidazolone ring group. An aromatic group containing Ri or Rj is bonded to each other by a divalent linking group X, and Ri and Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a halogen atom. p and q each independently represent an integer of 1 to 4. When p and q are 2 or more, Ri and Rj may be the same or different. ]

The laser thermal transfer material according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula (1) or (2) is a yellow pigment. 4. The laser thermal transfer material according to claim 1, which is used for a thermal transfer image receiving material having at least an image receiving layer and a cushion layer on a support. The laser thermal transfer material according to any one of claims 1 to 4, further comprising a cushion layer between the support and the photothermal conversion layer.