JP3784186B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として水性インクを使用するインクジェット記録用シートに関し、特に画像の鮮明性、解像性と均一性に優れるばかりでなくインクジェット記録シートの光沢も高く、さらに印字後の耐水性にも優れたインクジェット記録用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。更に、これらコンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録用シートに記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の原稿としても利用されている。また、近年特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプットと大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポスター、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタルカメラに代表される様にデジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する試みがなされており、写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも発売されてきている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが使用されてきた。
【０００４】
また、支持体を紙の替りにポリエチレンテレフタレート樹脂等からなる樹脂フィルムや紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙等の防水性支持体を用いて、水溶性高分子からなるインク吸収層または非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーやラッテクス等のバインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けた記録シートが多数提案されてきた。しかし、耐水性、塗層表面の強度、光沢の全てを満足するには至っていない。
【０００５】
そこで、多孔質の顔料からなるインク吸収層とその上に樹脂層を配置して印字後に樹脂層を緻密化し、耐水性及び光沢を改良した記録用紙及び記録方法が多数提案されている。特公平２−３１６７３号では顔料層と熱溶融層の組み合わせが、特開平７−２３７２３４８号、特開平８−２０９０号、特開平９−１０４１６３号、特開平９−１０４１６４号では顔料層にアルミナ水和物を用いて、熱溶融層との組み合わせの配合が提案されている。確かに、これらの組み合わせにより耐水性、光沢性は向上しているがまだ十分とは言えなかった。さらに、熱溶融層に含まれる熱溶融性有機樹脂の平均粒径が細かいために、インク浸透性が劣っており、印字性に関してはインクが溢れる、インクがにじむ等の欠点が完全には改善されていなかった。特に、充分なる耐水性を得ようとすれば、記録シート表面の耐傷性が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、解像度、光沢、耐水性、耐傷性を同時に充分に満足するインクジェット記録シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記のインクジェット記録用シートによって達成された。
（１）支持体の少なくとも片面に該支持体に近い方から無機顔料を含有するインク受容層、主として熱可塑性有機樹脂からなる層を順次設けたことを特徴とするインクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であり、さらに該熱可塑性有機樹脂粒子からなる層に平均粒子径が０．０３〜０．１μｍのコロイダルシリカを該熱可塑性有機樹脂粒子に対して１０〜５０重量％の割合で含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
（２）前記支持体が防水性支持体であることを特徴としたインクジェット記録シート。
（３）前記熱可塑性有機樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
多孔質の顔料からなるインク吸収層の上に樹脂層を配置し、印字後に樹脂層を加熱緻密化して耐水性を施すことは知られている。しかしながら、これらの多孔質の顔料層と熱可塑性樹脂層を組み合わせた記録シートは、解像度、光沢性及び耐水性を同時に充分に満足するものではなかった。
【０００９】
本発明者は鋭意研究した結果、解像度、光沢性及び耐水性を同時に充分に満足するには、無機顔料を含有するインク受容層の上に、主として熱可塑性有機樹脂からなる層を順次設けたことを特徴とするインクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用シートによって成されることを見いだした。
【００１０】
本発明において、熱可塑性樹脂粒子からなる層は、最表面にあることが好ましく、印字後この熱可塑性樹脂粒子含有層を溶剤または加熱によって溶解または融解して皮膜化させることによって耐水性が得られる。
【００１１】
本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の粒径は１μｍから２０μｍの範囲にある物が使用される。熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が１μｍより小さい場合は、インクの吸収性が悪化し、インクの一部が熱可塑性有機樹脂中に残存し、皮膜性に悪影響を及ぼす為に十分な耐水性が得られない。熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が２０μｍを超える場合にはインクの吸収性は良好であるが、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に十分な緻密性が得られず光沢が低下したり、耐水性が低下したりすることから好ましくない。さらに均一な皮膜を得るために粒径が３μｍから１０μｍの熱可塑性有機樹脂粒子がより好ましく用いられる。
【００１２】
本発明における熱可塑性有機樹脂層の厚みは固形分塗布量に換算して１ｇ／m2から２５ｇ／m2であることが望ましい。熱可塑性有機樹脂層の厚さが１ｇ／m2より小さい場合は、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に、インク受容層表面を均一に覆う皮膜が得られず、充分な耐水性が得られない。また、熱可塑性有機樹脂層の厚みが２５ｇ／m2を超える場合には、一部のインクがインク受容層まで到達せずに熱可塑性有機樹脂層中に残存し、均一な皮膜形成に悪影響を及ぼす為、耐水性が低下したりすることから好ましくない。好ましい熱可塑性樹脂層の厚みは５ｇ／m2から１５ｇ／m2であり、より好ましくは７ｇ／m2から１５ｇ／m2の範囲である。熱可塑性有機樹脂粒子層の厚みは比較的厚い方が耐水性に優れるが、インク透過性が劣る。そのため、樹脂粒子を大きくして厚みを厚くすることが望ましい。
【００１３】
本発明において、主として熱可塑性有機樹脂からなる層には、塗布後の皮膜性を得るために、微量の水溶性バインダーまたはＭＦＴの低い（例えば３０℃以下）ポリマーラテックスを含有させる。その含有量は、熱可塑性樹脂粒子に対して１〜２０重量％程度で、好ましくは１〜１０重量％である。バインダーの含有量が多くなると、耐水性が著しく低下するので好ましくない。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビニアルコールが挙げられる。
【００１４】
熱可塑性有機樹脂粒子として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、ポリ四フッ化エチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのオレフィン単独または共重合体あるいはこれらの誘導体であるポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム、ＮＢＲゴムなどが挙げられるが、取り扱いしやすさ、皮膜性、皮膜強度、皮膜光沢、皮膜形成性等の点から、本発明ではポリオレフィン系樹脂を使用することが好ましい。また、このポリオレフィン系樹脂に種々の別の熱可塑性有機粒子を混合することも可能である。
【００１５】
本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は４０℃から１５０℃の範囲にあることが好ましい。最低成膜温度とは熱可塑性有機樹脂粒子が結合して成膜するのに最低必要な温度を意味する。この最低成膜温度は室井宗一著「高分子ラテックスの化学」（１９９７年）等に記載されているように温度勾配板法により測定することが出来る。熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度が４０度よりも低い場合は通常のインクジェット記録シート製造工程においては熱可塑性有機樹脂粒子が成膜してしまいインクの吸収性が悪化する。さらに熱可塑性有機樹脂粒子が成膜しない温度にてインクジェット記録シートを製造するには乾燥効率の点から困難が伴う。また、熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度が１５０度を超える場合には通常の加熱処理により十分な熱量が得られず均一な皮膜が形成され難いために光沢が低下したり、耐水性が低下したりする。さらに、均一な皮膜を得るために温度を最低成膜温度以上に上げれば、防水性支持体が熱によって変形、変質することにより光沢が低下したり平滑性が低下したりすることから好ましくない。さらに、皮膜形成の容易さ、皮膜の均一性、皮膜の強度を最適にするために本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は６０℃から１３０℃の範囲にあることがより好ましい。
【００１６】
本発明における熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径は１μｍ以上２０μｍ以下であるが、熱融着処理時に全ての粒子が均一な皮膜形成に関わるわけではなく、一部は粒子の状態で残存し、皮膜強度を弱める結果となる。さらに、完全に均一な皮膜形成をした場合にも、樹脂の種類によっては皮膜強度が弱いものがある。このため、熱可塑性樹脂粒子からなる層中にコロイダルシリカを耐傷性向上のために含有させ用いる。ここで用いるコロイダルシリカの平均粒径は０．０３μｍから０．１μｍのものが好ましい。コロイダルシリカの平均粒径が０．０３μｍより小さな場合には、乾燥時に皮膜を形成し、印字吸収性が悪化する。また、コロイダルシリカの平均粒径が０．１μｍを越える場合には、熱可塑性有機樹脂を加熱緻密化する際に、皮膜層の上部に突き出す形となり、光沢が悪化するために好ましくない。
【００１７】
本発明において、熱可塑性樹脂粒子の粒子径を１μｍ以上に大きくすることによって、インク透過性を低下させずに微細なコロイダルシリカを含有させることが可能となり、さらに、前述したように熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の皮膜強度が増強する。
【００１８】
本発明におけるコロイダルシリカの量は、熱可塑性有機樹脂粒子に対して１０重量％から５０重量％である。コロイダルシリカの量が１０重量％より少ない場合には、耐傷性の充分な効果が得られない。また、５０重量％を越える場合には、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に、皮膜層の上部に突き出す形となり、光沢が悪化するばかりかインク吸収性が悪化するために好ましくない。
【００１９】
本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層中には熱可塑性有機樹脂粒子及びコロイダルシリカのほかに熱溶融物質であるカルナバワックス、オーキュリーワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ろう、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどの天然ワックスおよびその誘導体、ソルビタンステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、グリセリンステアレート、ポリオキシエチレンステアレートなどの界面活性剤、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロキシステアレートなどの高級脂肪酸あるいはその金属塩、アミドエステルなどの誘導体を、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際の皮膜性向上、見かけの最低成膜温度低下を目的として適宜加えてもよい。
【００２０】
本発明において、主として熱可塑性有機樹脂粒子からなる層は、熱可塑性有機樹脂粒子を固形分で５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有するものである。
【００２１】
印字後これらの樹脂層を１００〜１４０℃程度に加熱することによって、高光沢で耐水性及び耐傷性に優れた画像を形成することができる。ここで、印字に用いるインクの種類は染料インクまたは顔料インクのどちらでも良い。
【００２２】
本発明の記録シートにおいて、インク受容層に用いられる顔料としては無機の多孔質の顔料主に無機微粒子が用いられる。例えば、湿式法により製造される多孔質シリカ、微細アルミナ水和物、コロイダルシリカ等が好ましく用いられる。これら無機微粒子の平均粒子径は０．５μｍから１５μｍの範囲であり、さらに好ましくは２μｍから１０μｍの範囲である。また、これらの無機微粒子の粒径は、熱可塑性有機樹脂粒子の粒径と同程度か、熱可塑性有機樹脂粒子の粒径を越えるものであることが好ましい。
【００２３】
インク受容層が無機微細粒子によって形成される場合は、通常塗装強度を向上させる目的でバインダーが加えられる。バインダーとしてはゼラチン、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸等の各種水溶性ポリマーの他にＳＢＲ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル、塩化ビニル、スチレン等の高分子ラテックス等も用いられる。これらのバインダーの中でもポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体が最も好ましく用いられる。
【００２４】
無機微粒子と共に用いられるバインダーの量は、無機微粒子に対して、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲である。
【００２５】
本発明において、インク受容層にはバインダーに加えてドット再現性を向上させる目的で界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の何れのタイプでもよく、また、低分子のものでも高分子のものでも良い。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受容層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００２６】
本発明において、インク受容層は、耐水性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、反応性のオレフィンを持つ化合物、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート類、アジリジン化合物類、カルボジイミド系化合物類、エポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００２７】
本発明において、インク受容層の塗布量としては３〜４０ｇ／m2が好ましく、５〜３０ｇ／m2がさらに好ましい。インク受容層の塗布量が３ｇ／m2よりも少ないとインクが溢れてしまい見苦しい画像となる。また、インク受容層の塗布量が４０ｇ／m2より多い場合には、無機微細粒子を用いたインク受容層の場合はインクが沈み込んでしまい不鮮明な画像しか得られないばかりか、折れ割れ性が悪化してプリンターでの搬送中にひびが発生する場合がある。
【００２８】
本発明において、更に、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層には上記の無機顔料、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２９】
本発明において、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の割合（重量比）は、インク受容層／熱可塑性有機樹脂粒子からなる層（重量比）を５／１〜１／１にするのが好ましい。
【００３０】
本発明におけるインク受容層塗液の塗布方法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等）が用いられるが、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を逐次塗布する場合には、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層は、エアナイフ方式での塗布が好ましい。また、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を一度に設けることができる点でスライドリップ方式、カーテン方式が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明において、インク記録シートはインク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の２層構成であるが、さらに本発明におけるインク受容層をさらに多層構成にしてもかまわない。一般にはインク受容層をインク吸収層、インク定着層、耐水層、インク透過層等の機能を持たせた層を必要に応じて配置することにより多層化した層構成にする。インク吸収層の多層構成の例としては、特開昭５７−８９９５４号、同６０−２２４５７８号、同６１−１２３８８号に記載されたものが挙げられる。
【００３２】
本発明における支持体は、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば非塗工紙、再生紙、コート紙アート紙などのような塗工紙、または防水性支持体を用いることができる。
【００３３】
特に支持体を防水性支持体とすることにより、裏面からの水の浸透がない耐水性向上品が得られる。防水性支持体としては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることができる。透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが最も好ましく用いられる。
【００３４】
このような透明な防水性支持体はその厚さが約１０〜２００μｍ程度のものであることが好ましい。
【００３５】
不透明な防水性支持体としては、合成紙、樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、手触り感、高級感から写真用支持体に類似の樹脂被覆紙と白色度と強度が高い顔料入りのポリエチレンテレフタレートからなるフィルムがさらに好ましく用いられる。
【００３６】
本発明において好ましく用いられる防水性支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３７】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３８】
また、原紙の厚味に関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。
【００３９】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４０】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４１】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、被覆樹脂層の厚味としては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００４２】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用シートを加熱により熱可塑性有機粒子を加熱緻密化処理してインクジェット画像を得るインクジェット画像形成方法としては熱可塑性有機粒子の最低成膜温度以上の温度で行えばよく、その加熱手段としては、たとえば熱風を直接当てる、アイロンを当てる、大判プリンター出力画像の後処理によく使われているラミネーター等の加熱ロールの間を通す、写真の乾燥等に使われる加熱鏡面ドラムに密着させるフェロタイプ乾燥器を用いる等の方法が挙げられる。これらの方法の中でも均一に大判が加熱処理できることから加圧されたロールの間を通すことにより加熱緻密化することができるラミネーターを用いる方法がより好ましい。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とあるのは重量部を意味する。
【００４５】
参考例
下記に示した樹脂被覆紙支持体上に、下記に示すインク受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を逐次塗布した。インク受容層の固形分塗布量が２０ｇ／m2になるようにバーコーターを用いて塗布し、表面湿球温度が７０℃以下になるように乾燥ゾーンの温室度をコントロールして乾燥した。その上層に熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量が１０ｇ／m2になるようにエアナイフ方式で塗布後、表面湿球温度が６０℃以下になるように乾燥ゾーンの温室度をコントロールして、参考例のインクジェット記録シートを作製した。
【００４６】
樹脂被覆紙；
ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m2の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布し、裏面に高密ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布してなる樹脂被覆紙。
【００４７】
インク受容層の液組成；
多孔質シリカ ファインシールＸ―６０（２０％水分散液） ５０部
粒径６μｍ、（株）トクヤマ製
シラノール変性ＰＶＡ Ｒ―１１３０（１０％水溶液） ８部
（株）クラレ製
【００４８】
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成；
熱可塑性有機樹脂粒子（１０％水分散液） １００部
ＰＶＡ１１７（１０％水溶液） １０部
（株）クラレ製
【００４９】
上記熱可塑性有機樹脂粒子の種類を変化して、下記表１の様な本発明の記録シート１から６を作製した。
【００５０】
【表１】
＜参考例の記録シート７＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の塗布量を４ｇ／m2とした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５２】
＜参考例の記録シート８＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の塗布量を１８ｇ／m2とした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５３】
＜比較例１＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ３８２日本ゼオン（株）製、粒径０．１２μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５４】
＜比較例２＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径０．８μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５５】
＜比較例３＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径２５μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５６】
上記の如くして得られた各シートについて、Ｎｏｖａｊｅｔ ＰＲＯ（ＥＮＣＡＤ社製）インクジェット大判プリンターに染料インク（ＧＡインク）を用いて評価画像を印字した。作成した印字物を十分乾燥させた後、大型ラミネータ（富士フィルム社製Ｍ−３６）を用い、印字物をポリエステルフィルムで挟みながら２本の加熱ローラ（温度１２０℃）を通すことによって加熱緻密化処理を施した。この加熱緻密化処理を施した試料について下記の品質試験を行い、表２に示す結果を得た。
【００５７】
ベタ印字部ムラ：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃｍの大きさに出力し画像部を目視で観察し、各色の印字部に認められるムラの有無を判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００５８】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００５９】
にじみ：単色もしくは重色を連続で記録して、隣接する印字部が相互もしくは片方に流れ出しが生じていないかを目視判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００６０】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００６１】
光沢：加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートの表面の６０度光沢を測定し平均値を算出した。数値が高いほど光沢が高く好ましい。
【００６２】
耐水性：評価画像の印字と加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に２４時間浸析させ画像のニジミ、水への溶け出しによる濃度低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
【００６３】
○：ニジミ、濃度低下は全く無く画像の変化は認められない。
△：わずかに濃度が低下したが画像は保たれている。
×：インクが溶け出し画像が崩れた。
【００６４】
【表２】
上記結果から明らかなように、参考例のインクジェット記録用シートはいずれの評価項目おいても良好な結果が得られた。
【００６６】
実施例１
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の塗液組成を下記に示すようにした以外参考例の記録シート１と同様にして作製した。
【００６７】
＜本発明の記録紙シート９＞
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部
最低成膜温度：９０℃、粒径：７μｍ
スノーテックスＸＬ 日産化学（株）製
コロイダルシリカ 粒径０．０４〜０．０５μｍ
（上記共重合体に対し約３２重量％） ８部
ＰＶＡ１１７（１０％水溶液） ８部
【００６８】
＜本発明の記録シート１０＞
前記記録シート９のコロイダルシリカをスノーテックスＯＺＬ（粒径０．０７〜０．１０μｍ、前記共重合体に対し約１６重量％）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００６９】
＜本発明の記録シート１１＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をエチレンーアクリル酸共重合体（最低成膜温度１３５℃、粒径１．２μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７０】
＜本発明の記録シート１２＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（最低成膜温度９０℃、粒径１８μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７１】
＜比較例４＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ３８２、日本ゼオン（株）、粒径０．１２μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７２】
＜比較例５＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径０．８μｍ）にした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７３】
＜比較例６＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径２５μｍ）にした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７４】
実施例１については、上記参考例の評価項目に加え、耐傷性の品質試験を行い、表３に示す結果を得た。なお、比較として、参考例の記録シート１の結果も同様に示した。
【００７５】
耐傷性：評価画像の印字と加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートを木綿の布でこすり表面の傷つき程度を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
【００７６】
○：傷がわずかに認められるが、実用上全く問題なし。
△：傷は認められるが実用上使用可のレベルである。
×：傷が全面にあり、画像が崩れ実用上使用不可のレベルである。
【００７７】
【表３】
表３の結果からも明らかなように、本発明は高光沢で耐水性及び耐傷性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention primarily relates to ink jet recording sheet using an aqueous ink, especially image sharpness, gloss ink jet recording sheet not only excellent resolution and uniformity is high, even more water resistance after printing those concerning the excellent ink jet recording sheet.
[0002]
[Prior art]
Inkjet recording has no noise and can be printed at high speed, and has been adopted rapidly for terminal printers in recent years. Also, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording, and multicolor ink jet recording is performed by various ink jet recording methods. In particular, the use of an ink jet printer capable of forming a complex image quickly and accurately as a hard copy creation apparatus for image information such as characters, various figures and photographs created by a computer has attracted attention. Furthermore, image information created by these computers is recorded on a transparent recording sheet by an ink jet printer, and this is also used as a manuscript for an OHP (overhead projector) or the like. In addition, inkjet printers that have attracted particular attention in recent years include the use of color printing in the printing field where image quality close to that of photographs is required, the output of design images in the design department, and the use of large inkjet plotters. Large posters, displays, flags, etc. that can be easily created. In recent years, as represented by digital cameras, digital photographic images have become familiar, and attempts have been made to output these images with inexpensive inkjet printers. Inkjet printers equipped with photographic modes and inks have also been released. ing.
[0003]
As a recording sheet used in an ink jet recording system, conventionally, a porous paper made of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol and a pigment such as amorphous silica on a support called ordinary paper or ink jet recording paper is used. A recording sheet provided with an ink absorbing layer has been used.
[0004]
In addition, an ink-absorbing layer made of a water-soluble polymer or a waterproof support such as a resin film made of polyethylene terephthalate resin or the like instead of paper or a resin-coated paper laminated with polyolefin resin on both sides of the paper Many recording sheets provided with a porous ink absorbing layer comprising a pigment such as amorphous silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or a binder such as latex have been proposed. However, the water resistance, the strength of the coating layer surface, and the gloss are not all satisfied.
[0005]
Therefore, many recording papers and recording methods have been proposed in which an ink absorbing layer made of a porous pigment and a resin layer are disposed thereon, the resin layer is densified after printing, and water resistance and gloss are improved. In JP-B-2-31673, a combination of a pigment layer and a heat-melting layer is used. In JP-A-7-2372348, JP-A-8-2090, JP-A-9-104163, and JP-A-9-104164, alumina water is added to the pigment layer. A combination of a combination with a hot melt layer using a Japanese product has been proposed. Certainly, these combinations have improved water resistance and gloss, but have not yet been sufficient. Furthermore, since the average particle diameter of the heat-meltable organic resin contained in the heat-melting layer is fine, the ink permeability is inferior. With regard to the printability, defects such as ink overflow and ink bleeding are completely improved. It wasn't. In particular, if sufficient water resistance is obtained, there is a problem that the scratch resistance of the recording sheet surface is lowered.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet that sufficiently satisfies the resolution, gloss, water resistance and scratch resistance at the same time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention, thus has been achieved in the inkjet recording sheet below.
(1) An ink jet recording sheet characterized in that an ink receiving layer containing an inorganic pigment and a layer mainly composed of a thermoplastic organic resin are sequentially provided on at least one side of a support from the side close to the support, The thermoplastic organic resin particles have an average particle diameter in the range of 1 μm or more and 20 μm or less. Further, colloidal silica having an average particle diameter of 0.03 to 0.1 μm is added to the thermoplastic organic resin particle layer. An ink jet recording sheet comprising 10 to 50% by weight of the resin particles.
(2) The inkjet recording sheet, wherein the support is a waterproof support.
(3) The inkjet recording sheet, wherein the thermoplastic organic resin is a polyolefin resin.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
It is known to dispose a resin layer on an ink absorbing layer made of a porous pigment and heat and densify the resin layer after printing to give water resistance. However, the recording sheet in which these porous pigment layer and thermoplastic resin layer are combined does not sufficiently satisfy the resolution, glossiness and water resistance at the same time.
[0009]
As a result of intensive research, the present inventor has successively provided a layer mainly composed of a thermoplastic organic resin on an ink receiving layer containing an inorganic pigment in order to sufficiently satisfy resolution, glossiness and water resistance simultaneously. And an inkjet recording sheet characterized in that the thermoplastic organic resin particles have an average particle diameter in the range of 1 μm to 20 μm.
[0010]
In the present invention, the layer made of thermoplastic resin particles is preferably on the outermost surface, and after printing, the thermoplastic resin particle-containing layer is dissolved or melted by a solvent or heating to form a film to obtain water resistance. .
[0011]
In the present invention, a thermoplastic organic resin particle having a particle size in the range of 1 μm to 20 μm is used. When the diameter of the thermoplastic organic resin particles is smaller than 1 μm, the ink absorbability deteriorates, and a part of the ink remains in the thermoplastic organic resin, so that the water resistance is sufficient to adversely affect the film property. I can't get it. When the diameter of the thermoplastic organic resin particles exceeds 20 μm, the ink absorbability is good, but when the thermoplastic organic resin particles are heated and densified, sufficient denseness cannot be obtained and the gloss decreases. , Because the water resistance is lowered. In order to obtain a more uniform film, thermoplastic organic resin particles having a particle size of 3 to 10 μm are more preferably used.
[0012]
The thickness of the thermoplastic organic resin layer in the present invention it is desirable in terms of the solid coating amount of 1 g / m 2 is 25 g / m 2. When the thickness of the thermoplastic organic resin layer is less than 1 g / m 2, when the thermoplastic organic resin particles are heated and densified, a film that uniformly covers the surface of the ink receiving layer cannot be obtained, and sufficient water resistance is obtained. I can't get it. Further, when the thickness of the thermoplastic organic resin layer exceeds 25 g / m 2 , a part of the ink does not reach the ink receiving layer and remains in the thermoplastic organic resin layer, which adversely affects the formation of a uniform film. Therefore, it is not preferable because the water resistance is lowered. A preferable thickness of the thermoplastic resin layer is 5 g / m 2 to 15 g / m 2 , and more preferably 7 g / m 2 to 15 g / m 2 . A relatively thick thermoplastic organic resin particle layer is excellent in water resistance, but ink permeability is poor. Therefore, it is desirable to increase the thickness by increasing the resin particles.
[0013]
In the present invention, the layer mainly composed of a thermoplastic organic resin contains a small amount of a water-soluble binder or a polymer latex having a low MFT (for example, 30 ° C. or less) in order to obtain a coating property after coating. Its content is about 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the thermoplastic resin particles. When the content of the binder is increased, the water resistance is remarkably lowered, which is not preferable. A preferable water-soluble binder is polyvinyl alcohol.
[0014]
As thermoplastic organic resin particles, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyethylene wax, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Polyolefin resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, polyvinylidene chloride, styrene butadiene rubber, NBR Examples thereof include rubbers, but in the present invention, it is preferable to use a polyolefin-based resin from the viewpoints of easy handling, film properties, film strength, film gloss, film formation, and the like. It is also possible to mix various other thermoplastic organic particles with this polyolefin resin.
[0015]
The minimum film formation temperature (MFT) of the thermoplastic organic resin particles in the present invention is preferably in the range of 40 ° C to 150 ° C. The minimum film formation temperature means the minimum temperature required for film formation by bonding thermoplastic organic resin particles. This minimum film formation temperature can be measured by a temperature gradient plate method as described in Soichi Muroi, “Chemistry of Polymer Latex” (1997) and the like. When the minimum film forming temperature of the thermoplastic organic resin particles is lower than 40 degrees, the organic organic resin particles are formed in the normal ink jet recording sheet manufacturing process, and the ink absorbability deteriorates. Furthermore, it is difficult to produce an ink jet recording sheet at a temperature at which the thermoplastic organic resin particles are not formed from the viewpoint of drying efficiency. In addition, when the minimum film formation temperature of the thermoplastic organic resin particles exceeds 150 ° C., sufficient heat cannot be obtained by a normal heat treatment, and a uniform film is difficult to be formed. Or drop. Furthermore, if the temperature is raised above the minimum film-forming temperature in order to obtain a uniform film, the waterproof support is deformed and altered by heat, which is not preferable because gloss is lowered or smoothness is lowered. Further, in order to optimize the ease of film formation, film uniformity, and film strength, the minimum film formation temperature (MFT) of the thermoplastic organic resin particles in the present invention may be in the range of 60 ° C to 130 ° C. More preferred.
[0016]
The average particle diameter of the thermoplastic resin particles in the present invention is 1 μm or more and 20 μm or less, but not all particles are involved in the formation of a uniform film at the time of heat fusion treatment. The result is a reduction in strength. Furthermore, even when a completely uniform film is formed, some types of resin have low film strength. For this reason, colloidal silica is contained and used for improving scratch resistance in a layer made of thermoplastic resin particles. The average particle diameter of the colloidal silica used here is preferably 0.03 μm to 0.1 μm. When the average particle size of colloidal silica is smaller than 0.03 μm, a film is formed at the time of drying, and the print absorbability deteriorates. On the other hand, when the average particle size of colloidal silica exceeds 0.1 μm, when the thermoplastic organic resin is heated and densified, it protrudes to the upper part of the coating layer, and the gloss is deteriorated.
[0017]
In the present invention, by increasing the particle diameter of the thermoplastic resin particles to 1 μm or more, it becomes possible to contain fine colloidal silica without lowering the ink permeability. Further, as described above, the thermoplastic organic resin can be contained. The film strength of the layer composed of particles is enhanced.
[0018]
The amount of the colloidal silica in the present invention is 50% to 10% by weight relative to the thermoplastic organic resin particles. When the amount of colloidal silica is less than 10% by weight, a sufficient effect of scratch resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the thermoplastic organic resin particles are undesirably protruding from the upper part of the coating layer when heated and densified, not only because the gloss is deteriorated but also the ink absorbability is deteriorated.
[0019]
In the present invention, in the layer composed of thermoplastic organic resin particles, in addition to the thermoplastic organic resin particles and colloidal silica, carnauba wax, ocully wax, candelilla wax, rice wax, wax, beeswax, beeswax, Natural waxes such as lanolin, whale wax, montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum and their derivatives, sorbitan stearate, propylene glycol monostearate, glycerin stearate, polyoxyethylene stearate, etc. Activator, lauric acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, aluminum stearate, lead stearate, barium stearate, zinc stearate, zinc palmitate Higher fatty acids such as methylhydroxystearate and glycerol monohydroxystearate, or their metal salts, derivatives such as amide esters, improve film properties when thermoplastic organic resin particles are heated and densified, and lower the apparent minimum filming temperature. You may add suitably as the objective.
[0020]
In the present invention, the layer mainly composed of thermoplastic organic resin particles contains thermoplastic organic resin particles in a solid content of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more.
[0021]
By heating these resin layers to about 100 to 140 ° C. after printing, an image having high gloss and excellent water resistance and scratch resistance can be formed. Here, the type of ink used for printing may be either dye ink or pigment ink.
[0022]
In the recording sheet of the present invention, inorganic fine particles are mainly used as inorganic porous pigments as pigments used in the ink receiving layer. For example, porous silica, fine alumina hydrate, colloidal silica and the like produced by a wet method are preferably used. The average particle diameter of these inorganic fine particles is in the range of 0.5 μm to 15 μm, and more preferably in the range of 2 μm to 10 μm. Further, the particle diameter of these inorganic fine particles is preferably about the same as the particle diameter of the thermoplastic organic resin particles or larger than the particle diameter of the thermoplastic organic resin particles.
[0023]
When the ink receiving layer is formed of inorganic fine particles, a binder is usually added for the purpose of improving the coating strength. In addition to various water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol derivatives, polyacrylamide, and polyacrylic acid, binders include SBR, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid copolymer. Polymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, polymer latexes such as acrylic acid esters, vinyl chloride, and styrene are also used. Of these binders, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives are most preferably used.
[0024]
The amount of the binder used together with the inorganic fine particles is 50% by weight or less, preferably 30 to 1% by weight with respect to the inorganic fine particles.
[0025]
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer for the purpose of improving dot reproducibility in addition to the binder. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic, and betaine types, and may be a low-molecular or high-molecular one. One or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic one and a cationic one are used in combination. That is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
[0026]
In the present invention, the ink receiving layer can be hardened with a suitable hardener for the purpose of improving water resistance and dot reproducibility. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1 , 3,5 triazine, compounds having reactive halogen, divinyl sulfone, compounds having reactive olefin, N-methylol compounds, isocyanates, aziridine compounds, carbodiimide compounds, epoxy compounds, mucochloric acid, etc. There are halogen carboxaldehydes, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, potash alum, and inorganic hardeners such as zirconium sulfate. These can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the hardener is preferably 0.01 to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g, relative to 100 g of the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer.
[0027]
In the present invention, preferably 3~40g / m 2 as a coating amount of the ink receiving layer, more preferably 5 to 30 g / m 2. When the coating amount of the ink receiving layer is less than 3 g / m 2 , the ink overflows and an unsightly image is obtained. When the coating amount of the ink receiving layer is more than 40 g / m 2 , in the case of the ink receiving layer using inorganic fine particles, the ink sinks and not only a blurred image is obtained, but also the cracking property is obtained. May worsen and cracks may occur during transport with the printer.
[0028]
In the present invention, the ink receiving layer and the layer composed of the thermoplastic organic resin particles include a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent, and an ultraviolet absorber in addition to the above inorganic pigment, surfactant, and hardening agent. Further, various known additives such as antioxidants, pigment dispersants, antifoaming agents, leveling agents, preservatives, fluorescent whitening agents, viscosity stabilizers, pH adjusting agents and the like can be added.
[0029]
In the present invention, the ratio (weight ratio) of the ink receiving layer and the layer composed of the thermoplastic organic resin particles is 5/1 to 1/1 of the ink receiving layer / the layer composed of the thermoplastic organic resin particles (weight ratio). Is preferred.
[0030]
As a coating method of the ink receiving layer coating liquid in the present invention, a commonly used coating method (for example, a slide lip method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, etc.) is used. However, when the ink receiving layer and the layer made of thermoplastic organic resin particles are successively applied, the layer made of thermoplastic organic resin particles is preferably applied by an air knife method. In addition, a slide lip method and a curtain method are preferably used in that an ink receiving layer and a layer composed of thermoplastic organic resin particles can be provided at a time.
[0031]
In the present invention, the ink recording sheet has a two-layer structure of an ink receiving layer and a layer composed of thermoplastic organic resin particles. However, the ink receiving layer in the present invention may have a multilayer structure. In general, the ink receiving layer is formed into a multilayered structure by arranging layers having functions such as an ink absorbing layer, an ink fixing layer, a water-resistant layer, and an ink permeable layer as necessary. Examples of the multilayer structure of the ink absorbing layer include those described in JP-A-57-89954, JP-A-60-224578, and JP-A-61-12388.
[0032]
Any conventionally known support can be used in the present invention. For example, coated paper such as non-coated paper, recycled paper, coated paper art paper, and the like, or a waterproof support can be used.
[0033]
In particular, when the support is a waterproof support, a water-resistant product having no water penetration from the back surface can be obtained. As the waterproof support, a transparent support or an opaque support can be used. As the transparent support, any conventionally known one can be used, for example, a polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane, celluloid film or plate, and A glass plate etc. are mentioned, Among these, the film which consists of a polyethylene terephthalate is used most preferably.
[0034]
Such a transparent waterproof support preferably has a thickness of about 10 to 200 μm.
[0035]
As the opaque waterproof support, any conventionally known ones such as synthetic paper, resin-coated paper, pigmented opaque film, foamed film and the like can be used. Resin-coated paper and various films are more preferable from the viewpoint of gloss and smoothness, but a film made of resin-coated paper similar to a photographic support and polyethylene terephthalate containing pigment with high whiteness and strength from the touch and luxury. Further preferably used.
[0036]
The base paper constituting the resin-coated paper as a waterproof support preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used, but more preferably, for example, used for a photographic support. Such a smooth base paper is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.
[0037]
Further, a surface sizing agent, surface paper strengthening agent, fluorescent brightening agent, antistatic agent, dye, anchor agent and the like may be applied on the surface.
[0038]
Further, the thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has a good surface smoothness such as a paper that is compressed during or after paper making by applying pressure with a calendar or the like, and its basis weight is 30 to 250 g. / M 2 is preferred.
[0039]
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable with an electron beam can be used. Examples of the polyolefin resin include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a copolymer of two or more olefins such as an olefin homopolymer such as polybutene and an ethylene-propylene copolymer, and a mixture thereof. Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0040]
In addition, in the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.
[0041]
In the case of a polyolefin resin on a traveling base paper, the resin-coated paper that is preferably used in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heat-melted resin is cast, and both surfaces thereof are coated with the resin. The In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Moreover, it is preferable to subject the base paper to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before coating the resin on the base paper. The surface (surface) on which the ink receiving layer of the support is applied has a glossy surface, a matte surface, etc., depending on the application, and the glossy surface is particularly preferentially used. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and an active treatment such as corona discharge treatment or flame treatment can be applied to the front surface or both the front and back surfaces as necessary. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as the thickness of a coating resin layer, Generally, it coats on the surface or both surfaces by thickness of 5-50 micrometers.
[0042]
Various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, anticurling properties, and the like. The backcoat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like in appropriate combination.
[0043]
An inkjet image forming method for obtaining an inkjet image by heating and densifying the thermoplastic organic particles by heating the inkjet recording sheet of the present invention may be performed at a temperature equal to or higher than the minimum film formation temperature of the thermoplastic organic particles. For example , direct application of hot air , application of iron, passing between heating rolls such as a laminator often used for post-processing of large-format printer output images, and close contact with a heated mirror drum used for drying photos Examples thereof include a method using a ferrotype dryer. Among these methods, a method using a laminator that can be heat-densified by passing between pressurized rolls is more preferable because a large-sized film can be uniformly heat-treated.
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. The term “parts” means parts by weight.
[0045]
Reference Example On the resin-coated paper support shown below, the following layers comprising an ink-receiving layer coating solution and thermoplastic organic resin particles were sequentially applied. The ink receiving layer was applied using a bar coater so that the solid content was 20 g / m 2, and was dried while controlling the greenhouse temperature in the drying zone so that the surface wet bulb temperature was 70 ° C. or lower. After applying by air knife so that the solid coating amount of the layer composed of thermoplastic organic resin particles is 10g / m 2 on the upper layer, the greenhouse temperature of the drying zone is controlled so that the surface wet bulb temperature is 60 ° C or less. Thus, an inkjet recording sheet of a reference example was produced.
[0046]
Resin-coated paper;
It consists of low density polyethylene (70 parts), high density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts) on the surface of a 120 g / m 2 base paper consisting of LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts) pulp. the resin composition 25 g / m 2 was coated, dense polyethylene (50 parts) on the rear surface with low density polyethylene resin-coated paper a resin composition formed by 25 g / m 2 coating consisting of (50 parts).
[0047]
Liquid composition of the ink receiving layer;
Porous silica fine seal X-60 (20% aqueous dispersion) 50 parts particle size 6 μm, Silanol modified PVA R-1130 (10% aqueous solution) manufactured by Tokuyama Corporation 8 parts manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Liquid composition of a layer composed of thermoplastic organic resin particles;
Thermoplastic organic resin particles (10% aqueous dispersion) 100 parts PVA117 (10% aqueous solution) 10 parts Kuraray Co., Ltd.
The recording sheets 1 to 6 of the present invention as shown in Table 1 below were prepared by changing the kind of the thermoplastic organic resin particles.
[0050]
[Table 1]
<Recording sheet 7 of reference example >
The recording sheet 1 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the amount of the layer made of the thermoplastic organic resin used in the recording sheet 1 was 4 g / m 2 .
[0052]
<Recording sheet 8 of reference example >
The recording sheet 1 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the amount of the layer made of the thermoplastic organic resin used in the recording sheet 1 was 18 g / m 2 .
[0053]
<Comparative Example 1>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the thermoplastic resin particles of the thermoplastic organic resin layer used in the recording sheet 1 were made of SBR latex (Nipol LX382 Nippon Zeon Co., Ltd., particle size 0.12 μm). .
[0054]
<Comparative example 2>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the thermoplastic resin particles in the layer made of the thermoplastic organic resin used in the recording sheet 1 were made of an ethylene-vinyl acetate copolymer (particle diameter 0.8 μm).
[0055]
<Comparative Example 3>
The recording sheet 1 was prepared in the same manner as the recording sheet 1 except that the thermoplastic resin particles in the layer made of the thermoplastic organic resin used in the recording sheet 1 were made of an ethylene-vinyl acetate copolymer (particle size 25 μm).
[0056]
About each sheet | seat obtained as mentioned above, the evaluation image was printed on the Novajet PRO (made by ENCAD company) inkjet large format printer using dye ink (GA ink). After the printed matter is sufficiently dried, it is heated and densified using a large laminator (M-36 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and passing through two heating rollers (temperature 120 ° C) while sandwiching the printed matter between polyester films. Treated. The samples subjected to the heat densification treatment were subjected to the following quality test, and the results shown in Table 2 were obtained.
[0057]
Solid print portion unevenness: Y, M, C, R, G, B, K colors are output to a size of 3 cm × 5 cm with a density of 100%, and the image portion is visually observed, and is recognized by the print portion of each color. The presence or absence of unevenness was determined. This is one of the indexes indicating the sharpness and resolution of an image. The evaluation criteria are as follows.
[0058]
A: Very good with no problems.
○: Excellent.
Δ: Can be used.
X: Inferior.
[0059]
Smudge: A single color or a heavy color was recorded continuously, and it was visually determined whether or not the adjacent print portions had flowed out to each other or one side. This is one of the indexes indicating the sharpness and resolution of an image. The evaluation criteria are as follows.
[0060]
A: Very good with no problems.
○: Excellent.
Δ: Can be used.
X: Inferior.
[0061]
Gloss: The average value was calculated by measuring the 60-degree gloss of the surface of the inkjet recording paper sheet that had been heat-densified. The higher the value, the higher the gloss and the better.
[0062]
Water resistance: An ink jet recording paper sheet on which an evaluation image was printed and heat-densified was soaked in water at room temperature for 24 hours, and the density reduction due to image blurring and water dissolution was visually determined. The evaluation criteria are as follows.
[0063]
○: no blurring, no decrease in density and no change in image.
(Triangle | delta): Although the density | concentration fell slightly, the image is maintained.
X: The ink melted and the image was broken.
[0064]
[Table 2]
As is clear from the above results, the ink jet recording sheet of the reference example gave good results in any of the evaluation items.
[0066]
Example 1
It was produced in the same manner as the recording sheet 1 of the reference example except that the coating liquid composition of the layer composed of thermoplastic organic resin particles was as shown below.
[0067]
<Recording Paper Sheet 9 of the Present Invention>
Liquid composition of a layer composed of thermoplastic organic resin particles:
Ethylene-vinyl acetate copolymer (10% aqueous dispersion) 100 parts Minimum film forming temperature: 90 ° C., particle size: 7 μm
Snowtex XL Nissan Chemical Co., Ltd. colloidal silica particle size 0.04 ~ 0.05μm
(Approximately 32% by weight with respect to the copolymer) 8 parts PVA117 (10% aqueous solution) 8 parts
<Recording Sheet 10 of the Present Invention>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the colloidal silica was changed to Snowtex OZL (particle size: 0.07 to 0.10 μm , about 16% by weight with respect to the copolymer ).
[0069]
<Recording Sheet 11 of the Present Invention>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the thermoplastic organic resin particles were changed to ethylene-acrylic acid copolymer (minimum film forming temperature 135 ° C., particle size 1.2 μm).
[0070]
<Recording Sheet 12 of the Present Invention>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the thermoplastic organic resin particles of the recording sheet 9 were ethylene-vinyl acetate copolymer (minimum film forming temperature 90 ° C., particle size 18 μm).
[0071]
<Comparative Example 4>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the thermoplastic organic resin particles of the recording sheet 9 were SBR latex (Nipol LX382, Nippon Zeon Co., Ltd., particle size 0.12 μm).
[0072]
<Comparative Example 5>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the thermoplastic resin particles in the layer composed of the thermoplastic organic resin particles were made of ethylene-vinyl acetate copolymer (particle size 0.8 μm).
[0073]
<Comparative Example 6>
The recording sheet 9 was prepared in the same manner as the recording sheet 9 except that the thermoplastic resin particles in the layer made of thermoplastic organic resin particles were made of ethylene-vinyl acetate copolymer (particle size 25 μm).
[0074]
About Example 1 , in addition to the evaluation item of the said reference example , the quality test of the scratch resistance was done and the result shown in Table 3 was obtained. For comparison, the results of the recording sheet 1 of the reference example are also shown.
[0075]
Scratch resistance: An inkjet recording paper sheet subjected to printing of an evaluation image and heat densification treatment was rubbed with a cotton cloth to visually determine the degree of damage on the surface. The evaluation criteria are as follows.
[0076]
○: Slight scratches are observed, but there are no practical problems.
(Triangle | delta): Although a damage | wound is recognized, it is a level which can be used practically.
X: Scratches are present on the entire surface, and the image collapses and is practically unusable.
[0077]
[Table 3]
As is apparent from the results in Table 3, the present invention is highly glossy and excellent in water resistance and scratch resistance.
Claims (1)
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