JP3585575B2

JP3585575B2 - Hair treatment agent, hair treatment method and hair treatment emulsion

Info

Publication number: JP3585575B2
Application number: JP15068895A
Authority: JP
Inventors: 泰裕新井; 英夫中島; 道広山口
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1995-06-16
Publication date: 2004-11-04
Anticipated expiration: 2019-11-04
Also published as: JPH092924A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
【０００２】
本発明は、毛髪処理剤、毛髪処理方法及び毛髪処理用乳化物に係り、特に水相中に主剤を含有する油中水型乳化物の第１剤と、この第１剤と混合したとき水中油型乳化物に転相し又は／及び油中水型乳化物の乳化破壊を起こす第２剤とから成る毛髪処理剤、このような毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法及び水相中に主剤を含有する油中水型毛髪処理用乳化物であって、使用に際しては水中油型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こす毛髪処理用乳化物に関する。
【従来の技術】
【０００３】
染毛剤、毛髪脱色剤等の毛髪処理剤は使用時に毛髪に保持され易くし毛髪から垂れ落ちるのを防止するため、適度の粘度を有することが要求される。このため、これらの毛髪処理剤は乳化剤として調製されることが多い。
【０００４】
従来より、これらの毛髪処理剤は水中油型乳化物（以下、Ｏ／Ｗ型乳化物という）として調製されていた。その理由は、毛髪処理剤における主剤、例えば、染毛剤にあっては染料、パーマネントウェーブ剤にあっては還元剤、は通常水溶性であり、Ｏ／Ｗ型乳化剤においては外相である水相中に含有されるため、毛髪に対して親和性があり毛髪内部に浸透し易いこと、使用に際してはべたつかず好ましい使用感が得られること、シャンプーにより容易に洗い流せる等の利点を有しているからである。
【０００５】
以下、このようなＯ／Ｗ型乳化物を用いた毛髪処理剤の一例として、主剤に酸化染料を用いた２剤型染毛剤を説明する。
【０００６】
２剤型染毛剤は、第１剤と第２剤とから構成されている。この第１剤はＯ／Ｗ型乳化物として調製されており、外相である水相中には酸化染料、アンモニア、アミン等のアルカリ剤等が含有されている。一方、第２剤には、酸化染料に反応して酸化染料を発色させる酸化剤が含有されている。このような２剤型染毛剤は、使用直前に両者が混合され酸化剤を酸化染料に作用させて毛髪に塗布することにより、毛髪内で酸化染料の酸化反応が進行し毛髪を染色するものである。
【０００７】
しかしながら、このようなＯ／Ｗ型乳化物においては、主剤が外相である水相に含有されているため、主剤が空気と接触することにより酸化劣化を起し易すく安定性に欠ける場合がある。特に、製品が医薬品、医薬部外品である場合、主剤の安定性を保持することは特に重要である。
【０００８】
また、前述した２剤式染毛剤においては、Ｏ／Ｗ型乳化物の外相中にアルカリ剤が含まれているため、アルカリ剤と容器とが直接接触することになり、容器の変色、腐食変形を起こすおそれがある。また、使用に際してアルカリ剤が揮発し、異臭を発生することもある。
【０００９】
さらに、毛髪処理剤の分野で使用される香料は通常脂溶性であるため、Ｏ／Ｗ型乳剤では内相である油相に含有されることになる。このため香料による芳香を得にくいという問題もある。
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上述した問題点に鑑みてなされたものであり、主剤の安定性を保時することが可能で、容器を腐食等させるおそれがなく、異臭や芳香の問題に対処することも可能であり、しかも使用に際しては毛髪内部に主剤を効率よく浸透させることができ、使用感がよく、シャンプーで容易に洗い落すことが可能な毛髪処理剤、毛髪処理用乳化物及びこのような毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１記載の発明は、毛髪処理剤において、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とから成ることを特徴とする。
【００１２】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の毛髪処理剤において、前記主剤は染料であることを特徴とする。
【００１３】
請求項３記載の発明は、請求項２記載の毛髪処理剤において、前記染料は酸化染料であり、前記第２剤には酸化剤が含有されていることを特徴とする。
【００１４】
請求項４記載の発明は、請求項３記載の毛髪処理剤において、前記第１剤は還元剤を含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項５記載の発明は、請求項１乃至４項のうちいずれか１項記載の毛髪処理剤において、前記第１剤及び／又は前記第２剤は増粘剤を含有することを特徴とする。
【００１６】
請求項６記載の発明は、毛髪処理方法において、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型乳化物の第１剤と、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含み、前記第１剤と混合することにより前記第１剤を水中油型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とを混合し、この混合物を毛髪に塗布することを特徴とする。
【００１７】
請求項７記載の発明は、染料、酸化剤、及び還元剤からなる群より選択される主剤を水相中に含有する油中水型毛髪処理用乳化物であって、水、無機塩、低級アルコール、及びＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤からなる群より選択される化合物を含む処理剤と混合すると、水中油型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こすことを特徴とする。
【００１８】
請求項８記載の発明は、請求項７記載の毛髪処理用乳化物において、前記主剤は、染料であり、該染料は、酸化染料であることを特徴とする。
【発明の実施の形態】
【００１９】
本発明者は上述した目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、主剤を水相中含有する油中水型乳化物（以下、Ｗ／Ｏ型乳化物という）を調製し、使用に際してＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び乳化破壊を起こすことにより上記問題点を解決できることを見いだし、本発明を完成するに到った。
【００２０】
即ち、本発明は水相中に主剤を含有するＷ／Ｏ型乳化物の第１剤と、前記第１剤と混合することにより前記第１剤をＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び前記第１剤の乳化破壊を起こす第２剤とから成る毛髪処理剤、前記第１剤と第２剤とを混合し、この混合物を毛髪に塗布する毛髪処理方法及び水相中に主剤を含有するＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物であって、使用に際してはＯ／Ｗ型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊を起こす毛髪処理用乳化物である。
【００２１】
本発明によれば、保存時に主剤はＷ／Ｏ型乳化物の内相に含有されており空気による酸化を受けることがないので、主剤の安定性を高めることができる。また、アルカリ剤等の成分は内相中に含有されるので、容器の腐食等を防止し、また異臭を減少させることが可能である。さらに、親油性香料は外相中に含有されるので香料による芳香も得易くなる。
【００２２】
また、使用に際しては第２剤との混合によりＯ／Ｗ型乳化物に転相され又は／及び乳化破壊が起こるので、主剤が毛髪内部に浸透し易くなり、使用感がよくなり、更にシャンプーにより洗い落し易くなる。
【００２３】
本願発明におけるＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物は、連続相である油相中に微粒子状の水相が分散しているものであり、毛髪処理剤としての主剤は分散された水相中に含有されている。
【００２４】
本発明に係る毛髪処理剤は種々の目的、例えば、染毛剤、脱色剤、パーマネントウェーブ剤、脱毛剤等として用いることができる。染毛剤として用いる場合、主剤としてはｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のＮＨ2 −基、ＮＨＲ1 −基又はＮ（Ｒ1 ）2 −基（Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ−ジアミン類；２，５−ジアミノビリジン誘導体；パラアミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール−３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジゲト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチル−アミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、３，５−ジアミノートリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノ−フロロベンゼン、３，５−ジアミノ−フロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン、２，６−ジアミノピリミジン等の酸化染料、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン：酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙２０５号、橙２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙２０１号、橙２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号：塩基性染料である赤色２１３号、赤色２１４号；及びＡｒｉａｎｏｒ社の塩基性染料のＳｉｅｎｎａＢｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、ＭａｄｄｅｒＲｅｄ、ＳｔｅｅｌＢｌｕｅ、ＳｔｒａｗＹｅｌｌｏｗ等の直接染料等の染料を、脱色剤として用いる場合過酸化水素、臭素酸塩等の酸化剤を、パーマネントウェーブ剤、脱毛剤として用いる場合チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、システイン、チオグリコール酸グリセリンエステル、チオグリセリン、チオ硫酸システアミン等の還元剤を用いることができる。主剤は親水性でＷ／Ｏ型乳化剤において水相によく多く分配され得るものであれば特に限定はされない。
【００２５】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物において、油相成分は特に限定されるものではなく、例えば、炭化水素類、油脂、ロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン類等を用いることができる。
【００２６】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物は油性成分、乳化剤、主剤を用い通常の乳化法で調製することができる。例えば、上記各成分及び水を混合し、この混合物に対しホモジナイザー、ミキサー、コロイドミル等を用いて外部より機械的エネルギーを与えることにより調製することができる。
【００２７】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物を調製するために使用される乳化剤としては、乳化物の調製に一般的に使用されるもの、例えば、界面活性剤、有機変性粘土鉱物、高分子化合物等の１種又は２種以上を用いることが可能である。
【００２８】
例えば、乳化剤として界面活性剤を用いる場合、以下のようなものを用いることができる。
【００２９】
Ａ．アニオン界面活性剤
（１）セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン
（２）ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩
（３）ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩
（４）ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩
（５）Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩
（６）ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩
（７）ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩
（８）リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩
（９）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩
（１０）硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩
（１１）ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩
（１２）ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩
（１３）α−オレフィンスルホン酸塩
（１４）高級脂肪酸エステルスルホン酸塩
（１５）二級アルコール硫酸エステル塩
（１６）高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩
（１７）その他のラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム
【００３０】
Ｂ．カチオン界面活性剤
（１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩
（２）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩
（３）塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩
（４）アルキル四級アンモニウム塩
（５）アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩
（６）アルキルイソキノリニウム塩
（７）ジアルキルモリホニウム塩
（８）ＰＯＥアルキルアミン
（９）アルキルアミン塩
（１０）ポリアミン脂肪酸誘導体
（１１）アミルアルコール脂肪酸誘導体
（１２）塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトリニウム等の４級アンモニウム塩
【００３１】
Ｃ．両性界面活性剤
（１）２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤
（２）２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤
【００３２】
Ｄ．非イオン界面活性剤
（１）モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸サルビタン、モノパルチミン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類
（２）モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリングリセリンリンゴ酸等のグリセリン又はポリグリセリン脂肪酸類
（３）モノステアリン酸プロピレングリコール、モノラエリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類
（４）硬化ヒマシ油誘導体類
（５）グリセリンアルキルエーテル類
（６）ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類
（７）ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類
（８）ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類
（９）ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、イソステフアリン酸ポリエチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類
（１０）ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類
（１１）ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類
（１２）ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（１３）テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類
（１４）ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体
（１５）ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体
（１６）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド類
（１７）ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル
（１８）ＰＯＥアルキルアミン
（１９）ＰＯＥ脂肪酸アミド
（２０）ショ等脂肪酸エステル
（２１）ＰＯＥニノルフェニルホルムアルデヒド縮合物
（２２）ルキルエトキシジメチルアミンオキシド
（２３）トリオリイルリン酸
【００３３】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として界面活性剤を用いる場合、ＨＬＢ値が１ー１２の範囲のものを用いることが好ましい。２種以上の界面活性剤が混合して使用される場合に混合ＨＬＢ値が１ー１２の範囲であることが好ましい。また、上記の界面活性剤に加えて、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸及びその塩、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、硫酸ナトリウム等の無機塩等を乳化安定化として配合することができる。これによって、効率良く安定性に優れるＷ／Ｏ型乳化物を得ることができる。
【００３４】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として使用できる有機変性粘土鉱物は、例えば、特開昭６１−１２９０３３号公報及び特開昭６１−２４５８３６号公報に記載されているように、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得ることができる。
【００３５】
この有機変性粘土化合物を得るために使用される水膨潤性粘土鉱物は、三相構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、以下の一般式で表される。
【００３６】
（Ｓ，Ｙ）23（Ｓｉ，Ａｌ）4 Ｏ10（ＯＨ）2 Ｚ・ｎＨ2 Ｏ
Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｃｒ
Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ
Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａ
具体的には、モンモリナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、ノントライト、サポナイト等のスメクタイト属粘土鉱物の有機変性物又はナトリウムシリシックマイカ、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の合成雲母等を用いることができる。
【００３７】
また、有機変性粘度化合物を得るために用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は下記一般式
【００３８】
【化１】

（式中、Ｒ1 は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ2 はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ3 とＲ4 は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。
【００３９】
具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドおよび相当するプロミド等、ジバルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等があげられる。
【００４０】
本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。
【００４１】
また、有機変性粘度化合物を得るために用いられる非イオン性界面活性剤はそのＨＬＢ値が２〜１６であることが好ましく、３〜１２のものが最も好ましい。具体的には、ＰＯＥ（２〜３０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげられる。
【００４２】
これらの中でデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３〜１２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２〜１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜１０）ソルビタンオレイン酸エステル等のＰＯＥ付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤が特に好ましい。有機変性粘度化合物の調製にあたってはこれら非イオン性界面活性剤の中から一種又は二種以上が任意に選択されて用いられる。
【００４３】
本発明におけるＷ／Ｏ型乳化物の製造に乳化剤として使用できる有機変性粘土鉱物は、例えば、水、アセトン又は低級アルコール等の低沸点溶剤中で水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを分散撹拌処理するか、又は予め水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶剤中で処理してカチオン変性粘土鉱物を得てから非イオン界面活性剤で処理し、次いで低沸点溶剤を除去することによって得ることができる。
【００４４】
乳化剤として有機変性粘土鉱物を使用することにより、高温加熱することなしに効率的に安定性に優れた乳化物を得ることができる。従って、酸化染料等熱に対して不安定な物質、アンモニア等揮発性の高いアルカリ剤等を含有する乳化物を調製する場合、乳化剤として有機変性粘土鉱物を使用することが好ましい。
【００４５】
また、本発明において乳化剤として高分子化合物を使用する場合、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル等を用いることができる。
【００４６】
本発明に係る毛髪処理剤における第２剤は、第１剤のＷ／Ｏ型乳化物と混合することにより第１剤をＯ／Ｗ型乳化物に転相し又は／及び乳化破壊を起こすものである。
【００４７】
このような性質を有する第２剤としては、第１剤の組成との関係により、種々のものが挙げられる。例えば、第１剤が飽和量に近い内相比の水を含有するＷ／Ｏ型乳化物である場合、第２剤としては一定量以上の水を含有するものであれば、第１剤の転相又は／及び乳化破壊を起こすことが可能である。
【００４８】
また、一般に、Ｗ／Ｏ型乳化物はＨＬＢ値が１２以上の親水性界面活性剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、チオ硫酸ナトリウム等の塩入作用のある無機塩に対して不安定であり、これらと混合すると転相又は／及び乳化破壊を起こすことが知られている。従って、これらの物質を所定濃度以上を含有するものであれば、液状、ゲル状、クリーム状等剤型を問わずに第２剤とすることができる。
【００４９】
尚、第１剤と第２剤との混合比は、第１剤の転相又は／及び乳化破壊を生じさせ、且つ第１剤に含有される主剤の効果を損なわなければ、特に限定されるものではない。
【００５０】
本発明において、Ｗ／Ｏ乳化物（第１剤）、第２剤の一方又は双方に通常の毛髪処理剤に用いられる他の成分、例えば、香料、ｐＨ調製剤、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、保湿剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤、還元剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
【００５１】
また、本発明において、Ｗ／Ｏ乳化物（第１剤）、第２剤の一方又は双方に増粘剤を配合することも可能である。これによって、第１剤と第２剤の混合により乳化破壊が生じた場合でも毛髪処理剤の粘度を一定に保持することが可能になり、使用時に毛髪から垂れ落ちるといったことを防止することが可能になる。
【００５２】
次に、本発明に係る毛髪処理剤の一例として、酸化性染料を含有する２剤式染毛剤について説明する。
【００５３】
この２剤式染毛剤は、酸化により発色する酸化染料を水相中に含有するＷ／Ｏ型乳化物である第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤とから構成されている。このような２剤式染毛剤では、酸化染料が内相である水相中に含有されるので、空気に接触することがなく長期保存しても安定である。
【００５４】
尚、本発明に係る毛髪処理剤を染毛剤として使用する場合、染料として初めから発色している直接染料を用いることも可能である。タール色素、ニトロ染料等の直接染料の所定量を配合して、染毛効果を得ることが出来る。更には、前記の２剤型酸化染毛剤のＷ／Ｏ型第１剤に於いて、酸化染料に加えて上記の直接染料を微量配合する時、第１剤単独では、直接染料が内相に取り込まれている為、顕著な発色がないが、第２剤と混合して、転相及び／又は乳化破壊することにより、直接染料が外相に出て来て顕著な発色が見られる。この現象は第１剤と第２剤の混合が完全に為されて、転相及び／又は乳化破壊が起きていることを示すものであるから、本発明の２剤型乳化染毛剤の使用の際、混合終了のインディケーターとして活用できる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、配合量は全て重量％を示す。
【００５６】
１．Ｗ／Ｏ型毛髪処理用乳化物（第１剤）の調製
本発明におけるＷ／Ｏ型毛髪処理用乳化物として、酸化染料を主剤とするＷ／Ｏ型乳化物を調製した。
【００５７】
具体的には、表１に示される処方に従い界面活性剤、有機変性粘土鉱物、乳化用ポリマーを油相成分に混合分散し、次いで水性成分を含む水相を油相に添加して、乳化して、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物及び比較例のＯ／Ｗ型乳化物を得た。
【００５８】
【表１】

【００５９】
２．Ｗ／Ｏ型乳化剤（第１剤）における主剤の安定性試験
第１剤（Ｗ／Ｏ型乳化剤）における主剤（酸化染毛剤染料）の安定性を調べるため、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物及び比較例のＯ／Ｗ乳化物を調製後ガラス瓶に充填し、室温で１週間放置し、放置後の色彩の変化を観察した。
【００６０】
結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】

表２から明らかなように、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物では酸化染料が発色しなかったのに対し、比較例のＯ／Ｗ乳化物では酸化染料が発色した。これは実施例１ー１乃至１ー７のＷ／Ｏ型乳化物では、酸化染料が内相である水相中に含有されているため空気による酸化を殆ど受けないのに対し、比較例のＯ／Ｗ乳化物では酸化染料が外相である水相中に含有されているため空気酸化を受けたものと考えられる。
【００６２】
以上の結果から本発明の効果は明らかであった。
【００６３】
３．第２剤の調製
表３に示される処方に従い本発明に係る毛髪処理剤における第２剤を調製した。
【００６４】
【表３】

【００６５】
４．第１剤・第２剤混合物の転相又は／及び乳化破壊の確認試験及び染色試験
Ｗ／Ｏ型乳化剤（第１剤）として得られた実施例１−１乃至１−７と第２剤として得られた実施例２−１乃至２−３等量混合し、Ｏ／Ｗ型乳化物への転相又は／及び乳化破壊が生じたか否かを確認した。判定は水に対する希釈性を基準として行った。
【００６６】
結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】

表４から明らかなように、実施例１−１乃至１−７のＷ／Ｏ型乳化物では転相又は／及び乳化破壊を生じさせることが可能であるのに対し、比較例では転相又は／及び乳化破壊が生じなかった。
【００６８】
また、転相又は／及び乳化破壊が生じたものをヒトの毛髪に塗布したところ、染色効果が確認できた。
【００６９】
本結果からも本発明の効果は明らかであった。
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明における毛髪処理剤及び毛髪処理用乳化剤によれば、主剤の安定性に優れ、使用感がよく、しかも保存性に優れた毛髪処理剤及び毛髪処理用乳化剤を提供することが可能になるという効果を奏する。
また、本発明における毛髪処理方法によれば使用感に優れ、毛髪処理効率の高い毛髪処理を行うことが可能になるという効果を奏する。[0001]
[Industrial applications]
[0002]
The present invention relates to a hair treatment agent, a hair treatment method and an emulsion for hair treatment, and particularly to a first agent of a water-in-oil type emulsion containing a main agent in an aqueous phase, and water when mixed with the first agent. A hair treating agent comprising a second agent which inverts the phase of the oil type emulsion and / or causes demulsification of the water-in-oil type emulsion, a hair treatment method using such a hair treating agent, and a main agent in the aqueous phase The present invention relates to a water-in-oil type emulsion for treating hair which contains, for use, is converted into an oil-in-water type emulsion when used and / or causes emulsification destruction.
[Prior art]
[0003]
A hair treatment agent such as a hair dye or a hair bleaching agent is required to have an appropriate viscosity in order to be easily held on the hair at the time of use and to prevent the hair from dripping from the hair. For this reason, these hair treatment agents are often prepared as emulsifiers.
[0004]
Conventionally, these hair treatment agents have been prepared as oil-in-water emulsions (hereinafter, referred to as O / W emulsions). The reason is that the main agent in the hair treatment agent, for example, the dye in the case of the hair dye, the reducing agent in the case of the permanent waving agent is usually water-soluble, and the aqueous phase which is the external phase in the O / W type emulsifier. Since it is contained inside, it has an advantage that it has an affinity for hair and easily penetrates into the hair, has a non-sticky and pleasant feeling when used, and can be easily washed off with shampoo. It is.
[0005]
Hereinafter, a two-part hair dye using an oxidation dye as a main component will be described as an example of a hair treatment agent using such an O / W emulsion.
[0006]
The two-part hair dye is composed of a first part and a second part. This first agent is prepared as an O / W type emulsion, and an aqueous phase as an external phase contains an alkali dye such as an oxidation dye, ammonia, and an amine. On the other hand, the second agent contains an oxidizing agent which reacts with the oxidation dye to develop the color of the oxidation dye. Such a two-part hair dye is used for dyeing the hair as the oxidation reaction of the oxidation dye proceeds in the hair by mixing the two immediately before use and applying the oxidizing agent to the oxidation dye to apply it to the hair. It is.
[0007]
However, in such an O / W emulsion, since the main ingredient is contained in the aqueous phase as the external phase, the main ingredient is liable to undergo oxidative deterioration due to contact with air, and may lack stability. . In particular, when the product is a drug or a quasi-drug, it is particularly important to maintain the stability of the main ingredient.
[0008]
Further, in the above-mentioned two-part hair dye, since the external phase of the O / W emulsion contains an alkaline agent, the alkaline agent comes into direct contact with the container, and the container discolors and corrodes. Deformation may occur. In addition, the alkaline agent volatilizes during use, and may give off odor.
[0009]
Further, since the fragrance used in the field of the hair treatment agent is generally fat-soluble, it is contained in the oil phase which is the internal phase in the O / W emulsion. For this reason, there is also a problem that it is difficult to obtain a fragrance due to a fragrance.
[Problems to be solved by the invention]
[0010]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and it is possible to maintain the stability of the main agent, without causing the container to corrode, etc., and to deal with the problem of off-flavor and aroma. A hair treatment agent, a hair treatment emulsion and a hair treatment emulsion capable of efficiently penetrating the main agent into the inside of the hair at the time of use, having a good feeling of use, and being easily washed off with shampoo. An object of the present invention is to provide a hair treatment method using the same.
[Means for Solving the Problems]
[0011]
The invention according to claim 1 is a hair treatment agent, wherein a first agent of a water-in-oil emulsion containing a main agent selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase; It contains a compound selected from the group consisting of an inorganic salt, a lower alcohol, and a hydrophilic surfactant having an HLB value of 12 or more. By mixing with the first agent, the first agent is converted into an oil-in-water emulsion. And / or a second agent that causes demulsification of the first agent.
[0012]
The invention according to claim 2 is the hair treatment agent according to claim 1, wherein the main agent is a dye.
[0013]
The invention according to claim 3 is the hair treatment agent according to claim 2, wherein the dye is an oxidation dye, and the second agent contains an oxidizing agent.
[0014]
The invention according to claim 4 is the hair treatment agent according to claim 3, wherein the first agent contains a reducing agent.
[0015]
The invention according to claim 5 is the hair treatment composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the first agent and / or the second agent contains a thickener. .
[0016]
The invention according to claim 6 is a hair treatment method, wherein a first agent of a water-in-oil emulsion containing a main agent selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase; It contains a compound selected from the group consisting of an inorganic salt, a lower alcohol, and a hydrophilic surfactant having an HLB value of 12 or more. By mixing with the first agent, the first agent is converted into an oil-in-water emulsion. It is characterized in that the first agent is mixed with a second agent which causes demulsification of the first agent and / or the second agent is applied to the hair.
[0017]
The invention according to claim 7 is a water-in-oil type hair treatment emulsion containing a main ingredient selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase, comprising water, an inorganic salt, and a lower-grade emulsion. When mixed with a treating agent containing a compound selected from the group consisting of an alcohol and a hydrophilic surfactant having an HLB value of 12 or more, it is converted into an oil-in-water emulsion or / and causes emulsification destruction. I do.
[0018]
The invention according to claim 8 is the hair treatment emulsion according to claim 7, wherein the main agent is a dye, and the dye is an oxidation dye.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0019]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has prepared a water-in-oil emulsion containing a main agent in an aqueous phase (hereinafter referred to as W / O emulsion), The inventors have found that the above problems can be solved by inverting the phase of the W-type emulsion and / or causing emulsification destruction, and have completed the present invention.
[0020]
That is, in the present invention, the first agent of the W / O emulsion containing the main agent in the aqueous phase is mixed with the first agent to invert the first agent to the O / W emulsion or And / or a second agent that causes demulsification of the first agent, a hair treatment method of mixing the first agent and the second agent, and applying the mixture to hair, and a main agent in an aqueous phase. Which is a W / O-type hair treatment emulsion which is converted into an O / W-type emulsion and / or causes emulsification destruction when used.
[0021]
According to the present invention, the main agent is contained in the inner phase of the W / O emulsion during storage and is not oxidized by air, so that the stability of the main agent can be enhanced. In addition, since components such as an alkali agent are contained in the internal phase, it is possible to prevent corrosion of the container and to reduce an unpleasant odor. Furthermore, since the lipophilic fragrance is contained in the external phase, the fragrance due to the fragrance can be easily obtained.
[0022]
In addition, when used, mixing with the second agent causes phase inversion into an O / W emulsion or / and emulsification destruction, so that the main agent easily penetrates into the hair, improving the feeling of use, and further improving the shampoo. Easy to wash off.
[0023]
The W / O-type hair treatment emulsion in the present invention is a dispersion in which a fine water phase is dispersed in an oil phase which is a continuous phase, and a main agent as a hair treatment agent is contained in the dispersed water phase. It is contained.
[0024]
The hair treatment agent according to the present invention can be used for various purposes, for example, as a hair dye, a bleaching agent, a permanent waving agent, a depilatory agent, and the like. When used as a hair dye, p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-2-methyl- p-phenylenediamine, N-ethyl-N- (hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, methoxy-p- Phenylenediamine, 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-bromo-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 6-methoxy-3-methyl-p- Phenylenediamine, 2,5-diaminoanisole, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylene One or several NH2 groups, NHR1 groups or N (R1) 2 groups such as diamines and N-2-methoxyethyl-p-phenylenediamine (R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or hydroxyalkyl 2,5-diaminoviridine derivatives; para-aminophenol, 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 3 -Chloro-4-aminophenol, 2,6-dimethyl-4-aminophenol-3,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,3-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol , 2,4-diaminophenol, p-aminophenols such as 5-aminosalicylic acid, o-aminophenols, o-phenylene Amines, α-naphthol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, benzcatechin, pyrogallol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, hydroquinone, 2,4-diaminoanisole, m-toluylenediamine, 4-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylene Diamine, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-amino-5-pyrazolone, 1-phenyl-3,5-diget-pyrazolidine, 1-methyl-7-dimethyl-amino-4- Hydroxy-2-quinolone, m-aminophenol, 4-chlororesorcin, 2-methylresorcin, 2,4-diaminophenoxyethanol, 3,5-diamino-trifluoromethylbenzene, 2,4-diamino-fluorobenzene, 3,5-diamino-fluorobenzene, 2,4- Diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-triaminopyrimidine, 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 4,6-diamino-2-hydroxypyrimidine, Oxidation dyes such as 2,6-diaminopyrimidine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, nitro-p-phenylenediamine hydrochloride, nitro-p-phenylenediamine, p-aminophenylsulfamic acid , P-nitro-o-phenylenediamine, piclamic acid, Sodium laminate, picric acid, chrome brown RH, hematein, nitro-p-phenylenediamine sulfate, p-nitro-o-phenylenediamine sulfate, p-nitro-m-phenylenediamine sulfate, 1-amino-4-methylaminoanthraquinone , 1,4-diaminoanthraquinone: red dye 2, red 3, red 102, red 04, red 105, red 106, yellow 4, yellow 5, green 3, blue 1 which are acid dyes No., Blue No. 2, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 231, Red No. 232, Orange No. 205, Orange No. 207, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 205, Brown No. 201, Red No. 401, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 5 No. 4, Red No. 506, Orange No. 402, Yellow No. 402, Yellow No. 403, Yellow No. 406, Yellow No. 407, Green No. 401, Green No. 402, Purple No. 401, Black No. 401; Red 215 which is an oil-soluble dye No., Red No. 218, Red No. 225, Orange No. 201, Orange No. 206, Yellow No. 201, Yellow No. 204, Green No. 202, Purple No. 201, Red No. 501, Red No. 505, Orange No. 403, Yellow No. 404, Yellow 405, Blue 403: Red dyes 213 and 214 which are basic dyes; and dyes such as direct dyes such as Arianor's basic dyes such as Sienna Brown, Mahogany, Madder Red, Steel Blue, and Straw Yellow. When used as a decolorizing agent, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or bromate is used as a permanent waving agent or a hair removing agent. When thioglycolic acid are, thioglycolate, cysteine, thioglycolic acid glycerin ester, thioglycerol, it can be used reducing agents such as thiosulfate cysteamine. The main agent is not particularly limited as long as it is hydrophilic and can be well distributed in the aqueous phase in the W / O type emulsifier.
[0025]
In the W / O emulsion according to the present invention, the oil phase component is not particularly limited, and for example, hydrocarbons, oils and fats, waxes, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, silicones and the like can be used. .
[0026]
The W / O emulsion according to the present invention can be prepared by an ordinary emulsification method using an oil component, an emulsifier, and a base agent. For example, it can be prepared by mixing the above components and water, and applying mechanical energy to the mixture from the outside using a homogenizer, a mixer, a colloid mill or the like.
[0027]
As the emulsifier used for preparing the W / O type emulsion in the present invention, those generally used for the preparation of the emulsion, for example, surfactants, organically modified clay minerals, polymer compounds, etc. One or more kinds can be used.
[0028]
For example, when a surfactant is used as an emulsifier, the following can be used.
[0029]
A. Anionic surfactant
(1) Soap base, fatty acid soap such as sodium laurate, sodium palmitate
(2) Higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate
(3) Alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate triethanolamine and POE sodium lauryl sulfate
(4) N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine
(5) Higher fatty acid amide sulfonates such as N-myristoyl-N-methyltaurine sodium, coconut fatty acid sodium methyltauride, sodium laurylmethyltauride, etc.
(6) Phosphate ester salts such as POE sodium oleyl ether phosphate and POE stearyl ether phosphoric acid
(7) Sulfosuccinates such as sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sodium sulfosuccinate
(8) Alkylbenzene sulfonates such as sodium linear dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine linear dodecylbenzenesulfonate, and linear dodecylbenzenesulfonate
(9) N-acyl glutamates such as monosodium N-lauroylglutamate, disodium N-stearoylglutamate and monosodium N-myristoyl-L-glutamate
(10) Higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate
(11) POE alkyl ether carboxylate
(12) POE alkyl allyl ether carboxylate
(13) α-olefin sulfonate
(14) Higher fatty acid ester sulfonate
(15) Secondary alcohol sulfate
(16) Higher fatty acid alkylolamide sulfate
(17) Other sodium lauroyl monoethanolamide succinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, sodium caseinate
[0030]
B. Cationic surfactant
(1) alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride
(2) dialkyl dimethyl ammonium salts such as distearyl dimethyl ammonium chloride
(3) Alkylpyridinium salts such as poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium) chloride and cetylpyridinium chloride
(4) alkyl quaternary ammonium salts
(5) Alkyl dimethyl benzyl ammonium salt
(6) Alkyl isoquinolinium salt
(7) Dialkyl morphonium salt
(8) POE alkylamine
(9) Alkylamine salt
(10) Polyamine fatty acid derivative
(11) Amyl alcohol fatty acid derivatives
(12) Quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride and benzethrium chloride
[0031]
C. Amphoteric surfactant
(1) imidazoline compounds such as 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2-imitazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt Amphoteric surfactant
(2) Betaine surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, betaine lauryldimethylaminoacetate, alkylbetaine, amidobetaine and sulfobetaine
[0032]
D. Nonionic surfactant
(1) sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, salbitan monolaurate, sorbitan monopartimate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, tetra-2 -Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan ethylhexylate
(2) Glycerin or polyglycerin such as mono-cottonseed oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, glycerin sesquioleate, glyceryl monostearate, diglycerin monostearate, α, α'-glycolyl pyroglutamate, and monosteeringglycerin malic acid Fatty acids
(3) Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate and propylene glycol monoleate
(4) Hardened castor oil derivatives
(5) Glycerin alkyl ethers
(6) POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan tetraoleate, etc.
(7) POE sorbit fatty acid esters such as POE sorbit monolaurate, POE sorbit monooleate, POE sorbit pentaoleate, POE sorbitol monostearate
(8) POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate, and POE glycerin triisostearate
(9) POE fatty acid esters such as POE monooleate, POE distearate, POE monodioleate, polyethylene glycol isostearate, etc.
(10) POE alkyl ethers such as POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE octyldodecyl ether, and POE cholestanol ether
(11) POE alkyl phenyl ethers such as POE octyl phenyl ether, POE nonyl phenyl ether and POE dinyl phenyl ether
(12) POE / POP alkyl ethers such as POE / POP cetyl ether, POE / POP2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether; Tetra-POP ethylenediamine condensates
(14) POE castor oil, POE hardened castor oil, POE hardened castor oil monoisostearate, POE hardened castor oil triisostearate, POE hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate diester, POE hardened castor oil maleic acid, etc. POE castor oil or hydrogenated castor oil derivative
(15) POE beeswax lanolin derivatives such as POE sorbit beeswax
(16) Alkanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, and fatty acid isopropanolamide
(17) POE propylene glycol fatty acid ester
(18) POE alkylamine
(19) POE fatty acid amide
(20) Fatty acid esters such as sho
(21) POE ninorphenylformaldehyde condensate
(22) Lucyethoxydimethylamine oxide
(23) Trioliyl phosphoric acid
[0033]
When a surfactant is used as an emulsifier in the production of a W / O emulsion in the present invention, it is preferable to use one having an HLB value in the range of 1-12. When two or more surfactants are used as a mixture, the mixed HLB value is preferably in the range of 1-12. In addition to the above-mentioned surfactants, amino acids such as glutamic acid and aspartic acid and salts thereof, polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, inorganic salts such as sodium sulfate, and the like can be blended to stabilize the emulsion. This makes it possible to efficiently obtain a W / O emulsion having excellent stability.
[0034]
The organically modified clay mineral that can be used as an emulsifier in the production of a W / O emulsion according to the present invention is, for example, water-soluble as described in JP-A-61-129033 and JP-A-61-245836. It can be obtained by treating a swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant.
[0035]
The water-swellable clay mineral used to obtain this organically modified clay compound is a kind of colloidal hydrous aluminum silicate having a three-phase structure and is represented by the following general formula.
[0036]
(S, Y) 23 (Si, Al) 4 O10 (OH) 2 Z.nH2 O
X = Al, Fe, Mn, Cr
Y = Mg, Fe, Ni, Zn, Li
Z = K, Na, Ca
Specifically, montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, nontritite, organically modified smectite clay minerals such as saponite or sodium silicic mica, sodium teniolite, and synthetic mica such as lithium teniolite can be used. .
[0037]
Further, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant used for obtaining an organically modified viscosity compound is represented by the following general formula:
[0038]
Embedded image

(Wherein R1 is an alkyl or benzyl group having 10 to 22 carbon atoms, R2 is a methyl group or an alkyl group having 10 to 22 carbon atoms, R3 and R4 are alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, X Represents a halogen atom or a methyl sulfate residue.)
[0039]
Specifically, dodecyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, myristyldimethylethylammonium chloride, cetyldimethylethylammonium chloride, stearyldimethyl Ethylammonium chloride, aralkyldimethylethylammonium chloride, behenyldimethylethylammonium chloride, myristyldiethylmethylammonium chloride, cetyldiethylmethylammonium chloride, stearyldiethylmethylammonium chloride, aralkyldiethylmethylammonium chloride, behenyldie Methylammonium chloride, benzyldimethylmyristylammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylbehenylammonium chloride, benzylmethylethylcetylammonium chloride, benzylmethylethylstearylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Behenyldihydroxyethylammonium chloride and the corresponding bromides; divalmitylpropylethylammonium methylsulfate;
[0040]
In carrying out the present invention, one or more of these are arbitrarily selected.
[0041]
The HLB value of the nonionic surfactant used for obtaining the organically modified viscosity compound is preferably 2 to 16, and most preferably 3 to 12. Specifically, POE (2 to 30) oleyl ether, POE (2 to 35) stearyl ether, POE (2 to 20) lauryl ether, POE (1 to 20) alkyl phenyl ether, POE (6 to 18) behenyl ether Ether type activators such as POE (5-25) 2-decylpentadecyl ether, POE (3-30) 2-decyltetradecyl ether, POE (8-16) 2-octyldecyl ether; 60) ester-type activators such as hardened castor oil, POE (3-14) fatty acid monoester, POE (6-30) fatty acid diester, POE (5-20) sorbitan fatty acid ester, and further POE (2-30) glyceryl mono Isostearate, POE (10-60) Glyceryl triisostearate, POE (7-50 Surfactants such as hydrogenated castor oil monoisostearate, ether ester-type surfactants such as POE (12-60) hydrogenated castor oil triisostearate, and decaglyceryl tetraolate, hexaglyceryl triisostearate; Polyhydric alcohol fatty acid ester type surfactants such as polyglycerin fatty acid esters such as tetraglyceryl diisostearate and diglyceryl diisostearate, and glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate and glyceryl monooleate Is raised.
[0042]
Among them, polyglycerol fatty acid ester of diglycerin or more such as decaglyceryl tetraolate, hexaglyceryl triisostearate, tetraglyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, POE (2-12) oleyl ether, POE (3-12) Stearyl ether, POE (2-10) lauryl ether, POE (2-10) nonylphenyl ether, POE (6-15) behenyl ether, POE (5-20) 2-decylpentadecyl ether, POE (5-17) POE addition ether type activator such as 2-decyltetradecyl ether, POE (8-16) 2-octyldecyl ether, and POE (10-20) hydrogenated castor oil, POE (5-14) olein Acid monoester, POE (6-20) ole POE addition ester type activators such as acid diester, POE (5-10) sorbitan oleate, POE addition such as POE (3-15) glyceryl monoisostearate, POE (10-40) glyceryl triisostearate Ethylene oxide addition type nonionic surfactants such as ether ester type surfactants are particularly preferred. In preparing the organically modified viscosity compound, one or more of these nonionic surfactants are arbitrarily selected and used.
[0043]
The organically modified clay mineral that can be used as an emulsifier in the production of a W / O emulsion according to the present invention is, for example, a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt type cation in a low boiling solvent such as water, acetone or lower alcohol. A surfactant and a nonionic surfactant are dispersed and stirred, or a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt type cationic surfactant are previously treated in a low boiling solvent to prepare a cation-modified clay mineral. Can be obtained by treating with a nonionic surfactant and then removing the low boiling solvent.
[0044]
By using an organically modified clay mineral as an emulsifier, an emulsion having excellent stability can be efficiently obtained without heating at a high temperature. Therefore, when preparing an emulsion containing a heat-labile substance such as an oxidation dye or a highly volatile alkaline agent such as ammonia, it is preferable to use an organically modified clay mineral as the emulsifier.
[0045]
When a polymer compound is used as the emulsifier in the present invention, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, nitrocellulose, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, and the like can be used.
[0046]
The second agent in the hair treatment agent according to the present invention is a material which causes the phase conversion of the first agent into an O / W emulsion or / and demulsification by mixing with the W / O emulsion of the first agent. It is.
[0047]
Various examples of the second agent having such properties are given depending on the relationship with the composition of the first agent. For example, in the case where the first agent is a W / O emulsion containing water having an internal phase ratio close to the saturation amount, if the second agent contains a certain amount or more of water, It is possible to cause phase inversion or / and demulsification.
[0048]
In general, W / O emulsions are unstable with respect to hydrophilic surfactants having an HLB value of 12 or more, lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, and inorganic salts having a salting action such as sodium thiosulfate. Is known to cause phase inversion or / and demulsification when mixed with these. Therefore, as long as these substances contain a predetermined concentration or more, they can be used as the second agent irrespective of the type of liquid, gel, cream, etc.
[0049]
The mixing ratio of the first agent and the second agent is not particularly limited as long as phase inversion or / and demulsification of the first agent is caused and the effect of the main agent contained in the first agent is not impaired. Not something.
[0050]
In the present invention, one or both of the W / O emulsion (first agent) and the second agent include other components used in a normal hair treatment agent, such as a fragrance, a pH adjuster, an aromatic alcohol, and a polyhydric alcohol. And the like, a cationic surfactant, a humectant, a preservative, an ultraviolet ray inhibitor, a metal sequestering agent, a reducing agent, and the like can be appropriately compounded within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0051]
In the present invention, it is also possible to mix a thickener with one or both of the W / O emulsion (first agent) and the second agent. This makes it possible to keep the viscosity of the hair treatment agent constant even when emulsification breakage occurs due to the mixing of the first agent and the second agent, and to prevent dripping from the hair during use. become.
[0052]
Next, a two-part hair dye containing an oxidizing dye will be described as an example of the hair treatment agent according to the present invention.
[0053]
The two-part hair dye comprises a first part, which is a W / O emulsion containing an oxidation dye that develops color by oxidation in an aqueous phase, and a second part that contains an oxidizing agent such as hydrogen peroxide. It is configured. In such a two-part hair dye, since the oxidation dye is contained in the aqueous phase, which is the internal phase, it is stable even when stored for a long period without contact with air.
[0054]
When the hair treatment agent according to the present invention is used as a hair dye, it is also possible to use a direct dye which is initially colored as the dye. A hair dyeing effect can be obtained by blending a predetermined amount of a direct dye such as a tar dye or a nitro dye. Further, in the W / O type first part of the two-part type oxidative hair dye, when the above-mentioned direct dye is blended in a small amount in addition to the oxidation dye, when the first part is used alone, the direct dye is However, when the dye is mixed with the second agent to cause phase inversion and / or emulsification destruction, the dye directly comes out to the external phase, so that remarkable color formation is observed. This phenomenon indicates that the first agent and the second agent are completely mixed, and that phase inversion and / or emulsification destruction have occurred. In this case, it can be used as an indicator of the end of mixing.
【Example】
[0055]
Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, all the compounding amounts show weight%.
[0056]
1. Preparation of W / O type hair treatment emulsion (first agent)
As the W / O-type hair treatment emulsion in the present invention, a W / O-type emulsion mainly containing an oxidation dye was prepared.
[0057]
Specifically, a surfactant, an organically modified clay mineral, and a polymer for emulsification are mixed and dispersed in an oil phase component according to the formulation shown in Table 1, and then an aqueous phase containing an aqueous component is added to the oil phase to emulsify. Thus, W / O emulsions of Examples 1-1 to 1-7 and O / W emulsions of Comparative Examples were obtained.
[0058]
[Table 1]

[0059]
2. Stability test of main agent in W / O type emulsifier (first agent)
In order to examine the stability of the main agent (oxidative hair dye) in the first agent (W / O type emulsifier), the W / O type emulsion of Examples 1-1 to 1-7 and the O / W emulsification of Comparative Example were used. After the product was prepared, it was filled in a glass bottle, allowed to stand at room temperature for one week, and a change in color after the standing was observed.
[0060]
Table 2 shows the results.
[0061]
[Table 2]

As is clear from Table 2, the oxidation dye did not develop in the W / O emulsions of Examples 1-1 to 1-7, whereas the oxidation dye developed in the O / W emulsion of Comparative Example. . This is because the W / O emulsions of Examples 1-1 to 1-7 hardly undergo oxidation by air because the oxidation dye is contained in the aqueous phase as the internal phase, whereas the W / O emulsions of Comparative Examples It is considered that the O / W emulsion has undergone air oxidation because the oxidation dye is contained in the aqueous phase as the external phase.
[0062]
From the above results, the effect of the present invention was clear.
[0063]
3. Preparation of the second agent
According to the formulation shown in Table 3, a second agent in the hair treatment agent according to the present invention was prepared.
[0064]
[Table 3]

[0065]
4. Confirmation test and dyeing test of phase inversion or / and emulsification destruction of the mixture of the first agent and the second agent
O / W emulsification was conducted by mixing equal amounts of Examples 1-1 to 1-7 obtained as W / O type emulsifiers (first agent) and Examples 2-1 to 2-3 obtained as second agents. It was confirmed whether phase inversion into the product or / and emulsification breaking occurred. The judgment was made based on the dilutability in water.
[0066]
Table 4 shows the results.
[0067]
[Table 4]

As is clear from Table 4, the W / O emulsions of Examples 1-1 to 1-7 can cause phase inversion or / and emulsification destruction, whereas in Comparative Examples, phase inversion or And / or no demulsification occurred.
[0068]
In addition, when a substance having undergone phase inversion and / or emulsification destruction was applied to human hair, a dyeing effect was confirmed.
[0069]
From these results, the effect of the present invention was clear.
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the hair treatment agent and the hair treatment emulsifier of the present invention, the hair treatment agent and the hair treatment emulsifier excellent in stability of the base agent, good in use feeling, and excellent in storage stability. Is provided.
Further, according to the hair treatment method of the present invention, there is an effect that it is possible to perform hair treatment with excellent usability and high hair treatment efficiency.

Claims

A first agent of a water-in-oil emulsion containing a main agent selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase, water, an inorganic salt, a lower alcohol, and an HLB value of 12 or more; It contains a compound selected from the group consisting of hydrophilic surfactants, and when mixed with the first agent, converts the first agent into an oil-in-water emulsion or / and demulsifies the first agent. A hair treating agent comprising a second agent for raising hair.

The hair treating agent according to claim 1, wherein the main agent is a dye.

The hair treating agent according to claim 2, wherein the dye is an oxidation dye, and the second agent contains an oxidizing agent.

The hair treating agent according to claim 3, wherein the first agent contains a reducing agent.

The hair treatment agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the first agent and / or the second agent contains a thickener.

A first agent of a water-in-oil emulsion containing a main agent selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase, water, an inorganic salt, a lower alcohol, and an HLB value of 12 or more; It contains a compound selected from the group consisting of hydrophilic surfactants, and when mixed with the first agent, converts the first agent into an oil-in-water emulsion or / and demulsifies the first agent. A hair treatment method, comprising mixing a second agent to be raised and applying the mixture to hair.

A water-in-oil type hair treatment emulsion containing a main ingredient selected from the group consisting of a dye, an oxidizing agent, and a reducing agent in an aqueous phase, wherein water, an inorganic salt, a lower alcohol, and an HLB value are 12 or more. A hair treatment emulsion characterized in that when it is mixed with a treatment agent containing a compound selected from the group consisting of hydrophilic surfactants, the emulsion is converted into an oil- in- water emulsion and / or undergoes emulsion destruction.

The main agent is a dye,
The hair treatment emulsion according to claim 7 , wherein the dye is an oxidation dye.