JP3514051B2 - Resin composition for silicon wafer protective film - Google Patents

Resin composition for silicon wafer protective film

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0010】[0010]

【発明の属する技術分野】本発明はシリコンウエハー製
造における面取り工程時に、ウエハー表面を保護するた
めの樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を用いたウエハ
ー表面を保護する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for protecting a wafer surface during a chamfering process in the production of silicon wafers, and a method for protecting a wafer surface using this resin composition.

【0011】[0011]

【従来の技術】近年シリコンウエハーの製造において
は、ウエハーの品質をより向上させるために面取りを行
うことが多くなっている。面取りとはウエハーの切断面
をアルカリ溶液を含侵させた布で研磨することにより滑
らかにするとともに付着した破片を洗浄して除去するこ
とである。しかしながら、この面取り工程時に使用する
アルカリ性物質のためにウエハー表面が汚染され、逆に
品質低下を招くことがあるため、ウエハー表面を保護す
る膜が求められるようになってきた。
2. Description of the Related Art In recent years, in the manufacture of silicon wafers, chamfering is often performed to improve the quality of the wafer. Chamfering is to make the cut surface of a wafer smooth by polishing with a cloth impregnated with an alkaline solution, and to wash and remove the adhered debris. However, the surface of the wafer may be contaminated by the alkaline substance used in the chamfering process, and the quality may be deteriorated. Therefore, a film for protecting the surface of the wafer has been demanded.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従来は、面取り工程時
にウエハー表面を膜で保護しておくことがなかったた
め、ウエハー表面の汚染が避けられないものになってい
た。保護膜としての要件は研磨中はウエハー洗浄液に溶
解してしまわない程度の耐アルカリ性を有することと、
研磨後は剥離が容易であることである。
Conventionally, since the wafer surface was not protected with a film during the chamfering process, contamination of the wafer surface was inevitable. The requirement as a protective film is that it has alkali resistance that does not dissolve in the wafer cleaning liquid during polishing,
It is easy to peel off after polishing.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記欠点
を克服すべく研究を行った結果、特定のポリビニルアル
コールと特定の二重結合含有化合物若しくはエポキシ基
含有化合物を含有する組成物からなる塗膜がシリコンウ
エハー表面の保護に最適であり、かつ除去も容易である
ことを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、以下
の構成からなる。 (1) ケン化度90〜99.4%のポリビニルアルコ
ールと、該ポリビニルアルコールの0.1〜100重量
%に相当する量のスチレン、アクリル酸エステル若しく
はメタクリル酸エステルとを溶媒に溶解または分散して
得られるシリコンウエハー切断面の面取り工程時に使用
される保護膜用樹脂組成物。 (2) ケン化度90〜99.4%のポリビニルアルコ
ールと、該ポリビニルアルコールの0.1〜100重量
%に相当する量のエポキシ基含有化合物とを溶媒に溶解
または分散して得られるシリコンウエハー切断面の面取
り工程時に使用される保護膜用樹脂組成物。 (3) ヘプラ−粘度計により20℃で測定された、4
重量%水溶液での粘度が3×10-3〜0.3Pa・Sであ
る(1)若しくは(2)項に記載のシリコンウエハー切
断面の面取り工程時に使用される保護膜用樹脂組成物。 (4) 溶媒が、水、アルコール、グリコール、グリコ
ールエーテル、グリコールエーテルアセテート及びアミ
ドの1種若しくは2種以上を、合計して50〜99重量
%含有する(1)若しくは(2)項に記載のシリコンウ
エハー切断面の面取り工程時に使用される保護膜用樹脂
組成物。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted research to overcome the above-mentioned drawbacks, and as a result, from a composition containing a specific polyvinyl alcohol and a specific double bond-containing compound or epoxy group-containing compound, The present invention has been completed by finding that the coating film consisting of is most suitable for protecting the surface of a silicon wafer and is easily removed. That is, the present invention has the following configurations. (1) Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 to 99.4% and styrene, acrylic acid ester or methacrylic acid ester in an amount corresponding to 0.1 to 100% by weight of the polyvinyl alcohol are dissolved or dispersed in a solvent. used when chamfering process of the silicon wafer over the cut surface obtained Te
Coercive Mamorumaku resin composition is. (2) Silicon wafer obtained by dissolving or dispersing polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 to 99.4% and an epoxy group-containing compound in an amount corresponding to 0.1 to 100% by weight of the polyvinyl alcohol in a solvent. -Chamfering of cutting surface
Ri coercive Mamorumaku resin composition used during a process. (3) 4 measured with a Heppler-viscosimeter at 20 ° C.
Viscosity at% by weight aqueous solution is 3 × 10 -3 ~0.3Pa · S ( 1) or (2) silicon wafer over switch according to claim
Coercive Mamorumaku resin composition to be used when chamfering step of cross-section. (4) The solvent according to item (1) or (2), which contains 50 to 99% by weight of one or more of water, alcohol, glycol, glycol ether, glycol ether acetate and amide in total. Shirikon'u <br/> Fine over the cut surface coercive Mamorumaku resin composition to be used when chamfering step of.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のシリコンウエハー保護膜
用樹脂組成物に使用するポリビニルアルコールとはケン
化度90モル%以上のポリマーである。より好ましくは
ケン化度98モル%以上である。ケン化度が90モル%
未満では耐アルカリ性が低下して好ましくない。ポリビ
ニルアルコールの分子量は、ヘプラー粘度計により温度
20℃、濃度4重量%の水溶液中で測定した粘度で表す
と、3×10ー3〜0.3Pa・sの範囲が好ましい。分
子量が小さすぎると塗膜の耐アルカリ性が低下し、分子
量が大きすぎると剥離が困難になるためである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyvinyl alcohol used in the resin composition for a silicon wafer protective film of the present invention is a polymer having a saponification degree of 90 mol% or more. The degree of saponification is more preferably 98 mol% or more. 90% saponification degree
If it is less than 1, the alkali resistance is lowered, which is not preferable. The molecular weight of polyvinyl alcohol is preferably in the range of 3 × 10 −3 to 0.3 Pa · s, when expressed by a viscosity measured in an aqueous solution at a temperature of 20 ° C. and a concentration of 4% by weight with a Heppler viscometer. This is because if the molecular weight is too small, the alkali resistance of the coating film decreases, and if the molecular weight is too large, peeling becomes difficult.

【0015】ポリビニルアルコールを溶解または分散さ
せる溶媒としては、水あるいは、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアル
コール系溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル等のグリコール系溶媒、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリ
コールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、
As a solvent for dissolving or dispersing polyvinyl alcohol, water or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, etc., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, or triethylene glycol is used. Glycol-based solvent such as propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether,
Ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether,
Ethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether,

【0016】プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール
ジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、
ジプロピレングリコールジブチルエーテル等のグリコー
ルエーテル系溶媒、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ルアセテート、
Propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dipropyl ether, propylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether,
Dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether,
Glycol ether solvent such as dipropylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate,

【0017】エチレングリコールモノブチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピ
ルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテ
ート系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチル−2−
ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン
等のアミド系溶媒が好ましい。これらの溶媒は、単独あ
るいは混合して用いることができる。これらの溶媒の中
では、水、メタノール、エタノール、プロパノール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、N,N−ジ
メチルアセトアミド、Nーメチルー2ーピロリドン、
1,3−ジメチルー2ーイミダゾリジノンが特に好まし
い。本発明の保護膜用樹脂組成物における溶媒の添加量
は50〜99重量%であり、好ましくは90〜97重量
%である。濃度範囲を限定したのは塗布性及び塗膜の膜
厚を考慮したためである。
Ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monopropyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate , Propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monopropyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate Glycol ether acetate-based solvents over preparative like, N, N-dimethylformamide, N, N-
Diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methyl-2-
Amide solvents such as pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are preferred. These solvents can be used alone or as a mixture. Among these solvents, water, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, propylene glycol, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone is particularly preferred. The amount of the solvent added to the resin composition for a protective film of the present invention is 50 to 99% by weight, preferably 90 to 97% by weight. The concentration range is limited because the applicability and the film thickness of the coating film are taken into consideration.

【0018】本発明のシリコンウエハー保護膜用樹脂組
成物には、下記特性を向上させるために添加剤を加える
こともできる。即ち、耐アルカリ性を向上させるために
は二重結合をもった化合物、たとえばスチレン類、アク
リル酸エステル類若しくはメタクリル酸エステル類また
はエポキシ化合物(二重結合含有化合物も含む)、たと
えばアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、エポキシアクリレート類を添加する事が有効で
ある。これらの化合物の添加量はポリビニルアルコール
の100重量%以下、好ましくは0.1〜100重量
%、より好ましくは1〜20重量%である。顕著な効果
を発現させるためには0.1重量%以上が好ましく、1
00重量%を超えると剥離性が低下する。剥離性を向上
させるためには界面活性剤の添加が有効である。アニオ
ン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用できる。
成膜性を向上させるためにはシリコン系、フッソ系、高
分子系のレベリング剤が有効である。また、消泡剤、増
粘剤の添加も樹脂組成物の特性を向上させる効果があ
る。
Additives may be added to the resin composition for a silicon wafer protective film of the present invention in order to improve the following characteristics. That is, in order to improve alkali resistance, compounds having a double bond, such as styrenes, acrylic acid esters or methacrylic acid esters, or epoxy compounds (including double bond-containing compounds), such as allyl glycidyl ether, phenyl It is effective to add glycidyl ether and epoxy acrylates. The addition amount of these compounds is 100% by weight or less of polyvinyl alcohol, preferably 0.1 to 100% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight. In order to exert a remarkable effect, 0.1% by weight or more is preferable and 1
If it exceeds 00% by weight, the releasability is lowered. The addition of a surfactant is effective for improving the releasability. Any of anion type, cation type and nonion type can be used.
Silicon, fluorine, and polymer leveling agents are effective for improving the film-forming property. Further, addition of a defoaming agent and a thickening agent also has the effect of improving the characteristics of the resin composition.

【0019】[0019]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 1 水85g、エタノール10g、日本合成化学(株)製ポ
リビニルアルコールゴーセノールNH−26(ケン化度
99.4%、粘度0.064Pa.s(ヘプラー粘度計
を用い、20℃で測定した4%水溶液の粘度)) 5
g、アクリル酸ブチル0.5g、花王(株)製ノニオン
系界面活性剤エマルゲン105 0.1g、ビックケミ
ー(株)製シリコン系レベリング剤Byk−346
0.02gを、攪拌器付き200ミリリットルガラスフ
ラスコに投入し、85℃で20hr攪拌してシリコンウ
エハー保護膜用樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を6
インチシリコンウエハー上に10ミリリットル滴下し、
スピンコーターで800rpm20秒スピンコート後、
120℃10分乾燥して厚さ0.5μmの保護膜のつい
たシリコンウエハーを得た。このシリコンウエハーを面
取り加工後、80℃の水に2分浸漬し更に80℃の水で
30秒シャワーを当てて保護膜を除去した。シリコンウ
エハー面は清浄でありアルカリ液による浸食はみられな
かった。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 Water 85 g, ethanol 10 g, polyvinyl alcohol gohsenol NH-26 (saponification degree 99.4%, viscosity 0.064 Pa.s, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity 0.064 Pa.s (measured at 20 ° C. using a Heppler viscometer) Viscosity of 4% aqueous solution))) 5
g, 0.5 g of butyl acrylate, 0.1 g of nonionic surfactant Emulgen 105 manufactured by Kao Corporation, Silicon-based leveling agent Byk-346 manufactured by Big Chemie Co., Ltd.
0.02 g was put into a 200 ml glass flask equipped with a stirrer and stirred at 85 ° C. for 20 hours to obtain a resin composition for a silicon wafer protective film. 6 parts of this resin composition
Drop 10 ml on inch silicon wafer,
After spin coating at 800 rpm for 20 seconds with a spin coater,
It was dried at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a silicon wafer with a protective film having a thickness of 0.5 μm. After chamfering this silicon wafer, it was immersed in water at 80 ° C. for 2 minutes and showered with water at 80 ° C. for 30 seconds to remove the protective film. The silicon wafer surface was clean and no erosion by the alkaline solution was observed.

【0020】比較例1 保護膜なしのシリコンウエハーを面取り加工したとこ
ろ、アルカリ液による浸食でシリコンウエハー面の汚れ
がみられた。以上説明したように、本発明によればシリ
コンウエハーの面取り加工時のアルカリ液による浸食を
防止することができるため歩留まりが向上し、生産性を
高める上で非常に有用である。
Comparative Example 1 When a silicon wafer without a protective film was chamfered, the surface of the silicon wafer was contaminated by erosion with an alkaline solution. As described above, according to the present invention, it is possible to prevent erosion by an alkaline solution during chamfering of a silicon wafer, which improves the yield and is very useful for increasing productivity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−341508(JP,A) 特開 平5−303201(JP,A) 特開 昭60−219750(JP,A) 特開 平7−201787(JP,A) 特開 昭63−296222(JP,A) 特開 平7−126572(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/10 C08C 19/00 - 19/44 C08F 6/00 - 246/00 H01L 21/304 - 21/306 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) References JP-A-5-341508 (JP, A) JP-A-5-303201 (JP, A) JP-A-60-219750 (JP, A) JP-A-7- 201787 (JP, A) JP 63-296222 (JP, A) JP 7-126572 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 1/00-10 / 00 C09D 101/00-201/10 C08C 19/00-19/44 C08F 6/00-246/00 H01L 21/304-21/306

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ケン化度90〜99.4%のポリビニル
アルコールと、該ポリビニルアルコールの0.1〜10
0重量%に相当する量のスチレン、アクリル酸エステル
若しくはメタクリル酸エステルとを溶媒に溶解または分
散して得られるシリコンウエハー切断面の面取り工程時
に使用される保護膜用樹脂組成物。
1. A polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 to 99.4% and 0.1 to 10 of the polyvinyl alcohol.
The amount of styrene corresponding to 0% by weight, when the chamfering process of the silicon wafer over the cut surface obtained by an acrylic acid ester or methacrylic acid ester is dissolved or dispersed in a solvent
Coercive Mamorumaku resin composition used for.
【請求項2】 ケン化度90〜99.4%のポリビニル
アルコールと、該ポリビニルアルコールの0.1〜10
0重量%に相当する量のエポキシ基含有化合物とを溶媒
に溶解または分散して得られるシリコンウエハー切断面
の面取り工程時に使用される保護膜用樹脂組成物。
2. A polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 to 99.4% and 0.1 to 10 of the polyvinyl alcohol.
0 The amount of the epoxy group-containing compound corresponding to a weight percent of the silicon wafer over the cut surface obtained by dissolving or dispersing in a solvent
Coercive Mamorumaku resin composition that is used during the chamfering process.
【請求項3】 ヘプラ−粘度計により20℃で測定され
た、4重量%水溶液での粘度が3×10-3〜0.3Pa・
Sである請求項1若しくは2に記載のシリコンウエハ
切断面の面取り工程時に使用される保護膜用樹脂組成
物。
3. The viscosity of a 4% by weight aqueous solution measured by a Heppler viscometer at 20 ° C. is 3 × 10 −3 to 0.3 Pa ·.
Silicon wafer over according to claim 1 or 2 is S
Coercive Mamorumaku resin composition to be used when chamfering process of the cut surface.
【請求項4】 溶媒が、水、アルコール、グリコール、
グリコールエーテル、グリコールエーテルアセテート及
びアミドの1種若しくは2種以上を、合計して50〜9
9重量%含有する請求項1若しくは2に記載のシリコン
ウエハー切断面の面取り工程時に使用される保護膜用樹
脂組成物。
4. The solvent is water, alcohol, glycol,
One or two or more of glycol ether, glycol ether acetate and amide in total of 50 to 9
9 wt% claim 1 or 2 in the silicon <br/> wafer over the cut surface coercive Mamorumaku resin composition to be used when chamfering process as claimed contain.
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