JP3457514B2 - Laminated plate and method of manufacturing the same - Google Patents

Laminated plate and method of manufacturing the same

Info

Publication number
JP3457514B2
JP3457514B2 JP22756097A JP22756097A JP3457514B2 JP 3457514 B2 JP3457514 B2 JP 3457514B2 JP 22756097 A JP22756097 A JP 22756097A JP 22756097 A JP22756097 A JP 22756097A JP 3457514 B2 JP3457514 B2 JP 3457514B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
weight
layer
polycarbonate resin
acrylic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP22756097A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH1158627A (en
Inventor
昌宏 吉野
和彦 秋山
毅 神田
洋二 藤倉
稔 石山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP22756097A priority Critical patent/JP3457514B2/en
Publication of JPH1158627A publication Critical patent/JPH1158627A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3457514B2 publication Critical patent/JP3457514B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、積層板およびその
製造方法に関し、より詳細には透明性および耐候性に優
れたアクリル樹脂で被覆されたポリカーボネート樹脂積
層板およびその製造方法に関する。本発明の積層板は、
各種グレージング用途、看板、自動車道路の防音壁、自
動販売機の前面板、カーポート等の耐候性が要求される
分野に多岐にわたり使用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate and a method for producing the same, and more particularly to a polycarbonate resin laminate coated with an acrylic resin having excellent transparency and weather resistance and a method for producing the same. The laminated plate of the present invention is
It can be used in a wide variety of fields such as various glazing applications, signboards, soundproof walls for automobile roads, front plates of vending machines, carports and the like where weather resistance is required.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝
撃性が優れることから、カーポート、看板等に広く使用
されており、今後ますます、その用途は広がっていくも
のと期待されている。しかし、ポリカーボネート樹脂
は、アクリル系樹脂に比べ、耐候性が十分でないため、
直射日光などに曝される屋外用途の場合には、衝撃強度
の低下や黄色変化などの変色が問題視される場合があ
る。これらの問題を改善する方法としては、次のような
方法が提案されている。 ポリカーボネート基板を紫外線吸収剤を含有するア
クリル系樹脂層で被覆する方法(特公昭47−1911
9号公報、特開昭55−59929)。 耐衝撃性変性されたアクリル系樹脂、例えば軟質ア
クリル樹脂を使用することにより、アクリル樹脂層にも
ポリカーボネートに近い柔軟性と耐衝撃性を持たせ、こ
れをポリカーボネート基板に被覆する方法(特開平2−
175245号公報、特開平4−270652号公
報)。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used in carports, signboards, etc. because of their excellent transparency and impact resistance, and their applications are expected to expand in the future. However, since the polycarbonate resin has insufficient weather resistance as compared with the acrylic resin,
In the case of outdoor applications that are exposed to direct sunlight or the like, discoloration such as reduction in impact strength or yellowing may be a problem. The following methods have been proposed as methods for improving these problems. A method of coating a polycarbonate substrate with an acrylic resin layer containing an ultraviolet absorber (Japanese Patent Publication No. 47-1911).
No. 9, JP-A-55-59929). A method of coating an acrylic resin layer with a flexibility and impact resistance similar to that of polycarbonate by using an impact-modified acrylic resin, for example, a soft acrylic resin, and coating the same on a polycarbonate substrate. −
175245, Japanese Patent Laid-Open No. 4-270652).

【0003】しかしながら、の方法を採用した場合に
は、耐候性は改善されるものの、ポリカーボネート樹脂
基板に通常のアクリル系樹脂を被覆した積層板はその衝
撃強度が低下するという問題がある。この現象は、衝撃
を受けた際に硬質のアクリル系樹脂層が最初に破断し、
ポリカーボネート層とアクリル樹脂層が十分に密着して
いるのでポリカーボネート樹脂層も衝撃時に共に破断し
てしまうためと推察されている。
However, when the above method is adopted, the weather resistance is improved, but the impact strength of the laminated plate in which a polycarbonate resin substrate is coated with a normal acrylic resin is lowered. This phenomenon is that the hard acrylic resin layer breaks first when shocked,
It is speculated that the polycarbonate layer and the acrylic resin layer are in close contact with each other, so that the polycarbonate resin layer is also broken at the time of impact.

【0004】また、の方法を採用した場合でも、積層
板を共押出成形により製造すると、基板層樹脂と被覆層
樹脂の合流部において、両者の界面にて層間不安定現象
が発生するため、良好な表面状態が得にくいという問題
があった。この現象は、アクリル系樹脂層の厚みが薄い
積層板を得ようとする際により明瞭に認められることか
ら、被覆層の薄い場合には表面状態が悪く、このため耐
衝撃性もよいものが得られないこととなる。そしてこの
現象は、特に共押出成形法により積層一体化した後、成
形ロールにてバンク成形を行い表面を鏡面仕上げを行う
際に出やすいものであり、バンクの揺らぎが大きくなっ
た場合には、バンクマーク等のバンク形状に起因する表
面欠点が出やすくなり、良好な表面状態の積層板を得る
ことが困難となるなどの問題があった。
Even when the method (1) is adopted, when the laminated plate is manufactured by coextrusion molding, an interlayer instability phenomenon occurs at the interface between the resin for the substrate layer and the resin for the coating layer. There was a problem that it was difficult to obtain a good surface condition. This phenomenon is more clearly recognized when trying to obtain a laminated board having a thin acrylic resin layer. Therefore, when the coating layer is thin, the surface condition is poor, and therefore a good impact resistance is obtained. It will not be possible. And this phenomenon is particularly likely to occur when performing bank molding with a molding roll and mirror-finishing the surface after laminating and integrating by a coextrusion molding method, and when the fluctuation of the bank becomes large, There are problems that surface defects due to bank shapes such as bank marks are likely to occur, and it is difficult to obtain a laminated plate having a good surface condition.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ポリカーボネート樹脂が本来備えている耐衝撃
性を損なうことなく、耐候性、透明性および表面性に優
れた積層板およびその製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a laminated board excellent in weather resistance, transparency and surface property and a method for producing the same, without impairing the impact resistance originally possessed by the polycarbonate resin. To provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、共押出成
形により、層間の不安定現象やバンクでの揺らぎを生じ
ることなく、耐衝撃強度に優れた積層板を得るべく、鋭
意検討を重ねた。その結果、基板層として用いるポリカ
ーボネート樹脂と被覆層として用いるアクリル系樹脂の
溶融粘度が特定の関係にある時に、界面不安定現象やバ
ンクでの揺らぎが生じることなく、表面状態の良好な積
層板が得られることを見出し、本発明を完成した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made earnest studies in order to obtain a laminate having excellent impact strength by coextrusion molding without causing an instability phenomenon between layers and fluctuation in a bank. Overlaid. As a result, when the melt viscosities of the polycarbonate resin used as the substrate layer and the acrylic resin used as the coating layer have a specific relationship, a laminated plate having a good surface condition can be obtained without causing an interface instability phenomenon or fluctuation in a bank. The inventors have found that they can be obtained and completed the present invention.

【0007】すなわち、上記目的は本発明によれば、ポ
リカーボネート樹脂層の少なくとも一方の面に、メタク
リル樹脂28〜94.8重量%、架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体5〜70重量%および紫外線吸収剤0.2〜
2重量%からなるアクリル系樹脂層を10〜150μm
の厚みで設けた積層板であって、ポリカーボネート樹脂
(A)とアクリル系樹脂(B)の250℃、100s-1
のせん断速度における粘度比(A/B)が、1.9以上
である積層板、およびポリカーボネート樹脂と、メタク
リル樹脂28〜94.8重量%、架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体5〜70重量%および紫外線吸収剤0.2〜
2重量%からなる樹脂組成物とを共押出成形して、ポリ
カーボネート樹脂層の少なくとも一方の面にアクリル系
樹脂層を積層一体化し、成形ロールでバンク成形を行
い、厚み10〜150μmのアクリル系樹脂層をポリカ
ーボネート樹脂層上に設けるに際し、250℃、100
-1のせん断速度におけるポリカーボネート樹脂(A)
とアクリル系樹脂(B)の粘度比(A/B)が1.9以
上の範囲を満足する樹脂を用いる積層板の製造方法によ
って達成することができる。
That is, according to the present invention, the above object is such that, on at least one surface of the polycarbonate resin layer, 28 to 94.8% by weight of a methacrylic resin, 5 to 70% by weight of a crosslinked acrylate elastomer and an ultraviolet absorber. 0.2 ~
Acrylic resin layer consisting of 2% by weight 10-150 μm
Of the polycarbonate resin (A) and the acrylic resin (B) at 250 ° C. for 100 s −1
The laminate having a viscosity ratio (A / B) at a shear rate of 1.9 or more, and a polycarbonate resin, a methacrylic resin of 28 to 94.8% by weight, a crosslinked acrylic acid ester-based elastic body of 5 to 70% by weight, and UV absorber 0.2 ~
Acrylic resin having a thickness of 10 to 150 μm is obtained by co-extrusion molding with a resin composition of 2% by weight to laminate and integrate an acrylic resin layer on at least one surface of a polycarbonate resin layer, and perform bank molding with a molding roll. When the layer is provided on the polycarbonate resin layer, 250 ° C., 100
Polycarbonate resin (A) at shear rate of s -1
And the acrylic resin (B) has a viscosity ratio (A / B) within a range of 1.9 or more.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0009】本発明における基板層を構成するポリカー
ボネート樹脂としては、特に制限されず、例えばビスフ
ェノールAを主原料とする炭酸エステル重合物が使用さ
れる。用いるポリカーボネート樹脂の分子量については
特に限定はされないが、通常押出成形により板状体を製
造することから、その粘度平均分子量が15000〜3
0000程度のものが好ましく、また成形性の観点から
250℃、100s-1における溶融粘度が13000〜
60000ポイズ、好ましくは30000〜50000
ポイズのものが望ましい。ポリカーボネート樹脂には、
一般に用いられる各種の添加剤を添加してもよく、該添
加剤としては例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃
剤、着色剤等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂層の
厚みとしては、特に制限がないが、グレージンング材用
途としての観点から通常0.5〜15mm、好ましくは
1〜10mmが採用される。
The polycarbonate resin constituting the substrate layer in the present invention is not particularly limited and, for example, a carbonic acid ester polymer mainly containing bisphenol A is used. The molecular weight of the polycarbonate resin used is not particularly limited, but since the plate-like body is usually produced by extrusion molding, the viscosity average molecular weight thereof is 15,000 to 3
It is preferably about 0000, and the melt viscosity at 250 ° C. and 100 s −1 is 1300 to 100 from the viewpoint of moldability.
60,000 poise, preferably 30,000 to 50,000
Poise is preferable. For polycarbonate resin,
Various commonly used additives may be added, and examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, a colorant and the like. The thickness of the polycarbonate resin layer is not particularly limited, but usually 0.5 to 15 mm, preferably 1 to 10 mm is adopted from the viewpoint of use as a glazing material.

【0010】本発明における被覆層を構成する一樹脂成
分であるメタクリル樹脂としては、スクリュウ押出機に
て溶融混練してダイから板状に押出すことが可能であれ
ば特に限定されず、例えばメチルメタクリレート単独重
合体またはメチルメタクリレート単位を50重量%以
上、好ましくは80重量%含有する共重合体が挙げられ
る。メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体と
しては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等が挙げられ、これらは単独、あるい
は2種以上で用いることもできる。メタクリル樹脂は、
成形性などの点から、250℃、100s-1における溶
融粘度が5000〜31000ポイズ、好ましくは50
00〜20000ポイズのものが望ましい。メタクリル
樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても
よく、該添加剤としては例えば酸化防止剤、難燃剤、着
色剤等が挙げられる。メタクリル樹脂の製造方法として
は、特に限定されず、塊状重合、懸濁重合、溶液重合等
の既知の方法を用いることができる。
The methacrylic resin, which is one resin component constituting the coating layer in the present invention, is not particularly limited as long as it can be melt-kneaded by a screw extruder and extruded into a plate shape from a die. Mention may be made of a methacrylate homopolymer or a copolymer containing a methyl methacrylate unit in an amount of 50% by weight or more, preferably 80% by weight. Examples of other monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more. Methacrylic resin is
From the viewpoint of moldability, the melt viscosity at 250 ° C. and 100 s −1 is 5000 to 31000 poise, preferably 50.
It is preferably in the range of 2000 to 20000 poise. Various commonly used additives may be added to the methacrylic resin, and examples of the additives include an antioxidant, a flame retardant, and a colorant. The method for producing the methacrylic resin is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, suspension polymerization and solution polymerization can be used.

【0011】本発明における被覆層を構成する他の樹脂
成分である架橋アクリル酸エステル系弾性体は、積層板
の耐衝撃強度を向上させるために配合するゴム成分であ
る。該架橋アクリル酸エステル系弾性体としては、本発
明の目的である耐衝撃性を阻害しないものであれば特に
制限されず、種々の層構造をもつものが使用可能であ
り、例えば硬質のメタクリル系重合体とゴム状の性質を
有するアクリル酸エステルを主成分とする軟質の架橋重
合体とが層状に構成された2層構造、3層構造、4層構
造を有するものが挙げられる。架橋アクリル酸エステル
系弾性体は、通常2層以上からなる球状構造を有するも
のであり、その平均粒径としては0.1〜0.3μm程
度のものを好ましく用いることができる。
The crosslinked acrylic acid ester-based elastic body, which is another resin component constituting the coating layer in the present invention, is a rubber component blended in order to improve the impact strength of the laminate. The crosslinked acrylic acid ester-based elastic body is not particularly limited as long as it does not impair the impact resistance, which is the object of the present invention, and those having various layer structures can be used. Examples thereof include those having a two-layer structure, a three-layer structure, and a four-layer structure in which a polymer and a soft cross-linking polymer mainly composed of an acrylic ester having a rubber-like property are layered. The crosslinked acrylic acid ester-based elastic body usually has a spherical structure composed of two or more layers, and the average particle diameter thereof is preferably about 0.1 to 0.3 μm.

【0012】架橋アクリル酸エステル系弾性体は、メタ
クリル樹脂との溶融混合性などの観点から、種々の層構
造を有する架橋アクリル酸エステル系弾性体をゴム成分
として含有する耐衝撃性メタクリル系樹脂を使用するこ
とが好ましい。例えばアルキル基の炭素数が1〜8のア
ルキルアクリレートの少なくとも1種70〜90重量%
とスチレン単独またはスチレンとその誘導体の混合物
9.9〜29.9重量%ならびにこれと共重合可能な1
分子中に2個以上の二重結合を有する例えばアリルアク
リレート、アリルメタクリレート等の多官能性単量体
0.1〜10重量%を用いて得られた架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体ラッテクス、若しくはメチルメタクリレ
ート単位を80重量%以上含む硬質架橋樹脂粒子の外側
に、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレー
トの少なくとも1種70〜90重量%とスチレン単独ま
たはスチレンとその誘導体の混合物9.9〜29.9重
量%ならびにこれと共重合可能な1分子中に2個以上の
二重結合を有する例えばアリルアクリレート、アリルメ
タクリレート等の多官能性単量体0.1〜10重量%を
用いて得られた重合体層を有する架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体ラテックスの存在下に、メチルメタクリレー
ト80〜100重量%、アルキル基の炭素数が1〜8の
アルキルアクリレートの少なくとも1種0〜20重量
%、およびこれと共重合可能な他のビニル単量体0〜1
0重量%よりなる単量体混合物を乳化重合することによ
り得ることができる。上記製造方法において、最外層の
メタクリル樹脂成分の量的割合を増加させることによ
り、架橋アクリル酸エステル系弾性体を含有した耐衝撃
性メタクリル系樹脂を1段で製造することもできる。
The crosslinked acrylic acid ester-based elastic material is an impact-resistant methacrylic resin containing a crosslinked acrylic acid ester-based elastic material having various layer structures as a rubber component from the viewpoint of melt-mixability with the methacrylic resin. Preference is given to using. For example, 70 to 90% by weight of at least one kind of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group
And styrene alone or a mixture of styrene and its derivatives 9.9 to 29.9% by weight and copolymerizable therewith 1
Crosslinked acrylic acid ester-based elastic latex obtained by using 0.1 to 10% by weight of a polyfunctional monomer having two or more double bonds in the molecule, such as allyl acrylate and allyl methacrylate, or methyl Outside the hard crosslinked resin particles containing 80% by weight or more of methacrylate units, 70 to 90% by weight of at least one alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and styrene alone or a mixture of styrene and its derivative 9.9. .About.29.9% by weight and 0.1 to 10% by weight of a polyfunctional monomer having two or more double bonds in one molecule which is copolymerizable therewith, such as allyl acrylate and allyl methacrylate. In the presence of the crosslinked acrylic acid ester-based elastic latex having the obtained polymer layer, 80 to 100% by weight of methyl methacrylate is added. , At least one 0-20% by weight of alkyl acrylate carbon atoms in the alkyl group 1 to 8, and this and other copolymerizable vinyl monomer 0-1
It can be obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of 0% by weight. In the above-mentioned manufacturing method, the impact-resistant methacrylic resin containing the crosslinked acrylic ester-based elastic body can be manufactured in one step by increasing the quantitative ratio of the methacrylic resin component in the outermost layer.

【0013】上記多層構造体の製造方法としては、通常
各層を構成する単量体混合物を、内側の層から逐次重合
させる乳化重合法等が用いられるが、単量体混合物の添
加方法、乳化剤の選択、最外層への連鎖移動剤の添加の
有無などについては特に制限されない。また、耐衝撃性
メタクリル系樹脂中における架橋アクリル酸エステル系
弾性体の割合は20〜70重量%程度とすることが望ま
しい。
As a method for producing the above-mentioned multi-layered structure, an emulsion polymerization method or the like in which a monomer mixture constituting each layer is sequentially polymerized from the inner layer is usually used. There are no particular restrictions on the selection, whether or not a chain transfer agent is added to the outermost layer, and the like. Further, the proportion of the crosslinked acrylic acid ester-based elastic material in the impact resistant methacrylic resin is preferably about 20 to 70% by weight.

【0014】積層板の被覆層を構成するアクリル系樹脂
層は、その柔軟性、衝撃強度などの観点から、架橋アク
リル酸エステル系弾性体の含有量が10〜70重量%、
好ましくは20〜50重量%であることが必要である。
その含有量が10重量%未満では、ポリカーボネート樹
脂基板の衝撃強度を損なわないだけの柔軟性、衝撃強度
を付与することが困難となる場合があり好ましくなく、
一方、70重量%を超えるとアクリル樹脂の流動性が悪
くなり、溶融押出が困難となる場合があり好ましくな
い。
From the viewpoint of flexibility, impact strength, etc., the acrylic resin layer constituting the coating layer of the laminated plate contains 10 to 70% by weight of the crosslinked acrylic ester elastomer.
It is preferably 20 to 50% by weight.
When the content is less than 10% by weight, it may be difficult to impart flexibility and impact strength that do not impair the impact strength of the polycarbonate resin substrate, which is not preferable.
On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the flowability of the acrylic resin is deteriorated and the melt extrusion may become difficult, which is not preferable.

【0015】本発明に使用する紫外線吸収剤は、積層板
の耐候性向上を目的として添加されるものであり、その
種類は特に限定されず、例えばベンソトリアゾール系、
ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系等の公知の紫外
線吸収剤から選ばれた1種、あるいは2種以上が用いら
れる。紫外線吸収剤の含有量は、0.2〜2重量%、好
ましくは0.5〜1.5重量%である。添加量が0.2
重量%未満では、屋外使用に耐えうる耐候性を得ること
ができず好ましくない、一方、添加量が2重量%を超え
ても、その添加コストに見合う効果が得られるとは言い
難く、逆に添加量過多により、押出機内でスリップを生
じたり揮発分により成形ロールを汚したりといった弊害
を生じることがあり好ましくない。
The ultraviolet absorber used in the present invention is added for the purpose of improving the weather resistance of the laminated plate, and the kind thereof is not particularly limited.
One or more selected from known ultraviolet absorbers such as hindered amine type and benzophenone type are used. The content of the ultraviolet absorber is 0.2 to 2% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight. Addition amount is 0.2
If it is less than wt%, the weather resistance that can withstand outdoor use cannot be obtained, and it is not preferable. On the other hand, even if the amount added exceeds 2 wt%, it is difficult to say that an effect commensurate with the addition cost can be obtained. An excessive amount of addition is not preferable because slippage may occur in the extruder, or volatile matter may stain the molding roll.

【0016】本発明においてメタクリル系樹脂、耐衝撃
性のメタクリル樹脂および紫外線吸収剤を混合する方法
としては、特に制限はなく、例えばタンブラー等でこれ
らの所定量を混合した後これを直接押出機の充填用ホッ
パーに供給する方法、前記の方法で混合した後これを押
出機を通して均一な組成のペレットを作製し、このペレ
ットを押出機の充填用ホッパーに供給する方法等が挙げ
られる。また乳化重合により得られたメタクリル樹脂と
耐衝撃性メタクリル樹脂とをエマルジョン状態で混合
し、これから樹脂成分を噴霧乾燥、凍結乾燥等により取
り出した後、これに紫外線吸収剤を添加混合することも
できる。
In the present invention, the method for mixing the methacrylic resin, the impact-resistant methacrylic resin and the ultraviolet absorber is not particularly limited, and for example, a predetermined amount of them is mixed with a tumbler or the like and then directly mixed in an extruder. Examples thereof include a method of supplying to the filling hopper, a method of mixing the mixture by the above-mentioned method and then forming a pellet having a uniform composition through an extruder, and supplying the pellet to the filling hopper of the extruder. It is also possible to mix the methacrylic resin obtained by emulsion polymerization and the impact-resistant methacrylic resin in an emulsion state, take out the resin component from this by spray drying, freeze drying, etc., and then add and mix an ultraviolet absorber to this. .

【0017】本発明の積層板は、ポリカーボネート樹脂
層の少なくとも一方の面に、メタクリル樹脂28〜9
4.8重量%、好ましくは28.5〜94.5重量%、
架橋アクリル酸エステル系弾性体5〜70重量%および
紫外線吸収剤0.2〜2重量%からなるアクリル系樹脂
層を10〜150μm、好ましくは50〜120μmの
厚みで設けたものであって、後述するようにポリカーボ
ネート樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)の250℃、
100s-1のせん断速度における粘度比(A/B)が
1.9以上であることが必要である。アクリル系樹脂層
の厚みが、10μm未満の場合には耐候性などの点で好
ましくなく、一方、150μmを超える場合には耐衝撃
性などの点で好ましくない。
The laminate of the present invention has a methacrylic resin 28 to 9 on at least one surface of the polycarbonate resin layer.
4.8% by weight, preferably 28.5-94.5% by weight,
An acrylic resin layer comprising 5 to 70% by weight of a crosslinked acrylic acid ester elastic body and 0.2 to 2% by weight of an ultraviolet absorber is provided in a thickness of 10 to 150 μm, preferably 50 to 120 μm. 250 ° C of the polycarbonate resin (A) and the acrylic resin (B),
The viscosity ratio (A / B) at a shear rate of 100 s -1 needs to be 1.9 or more. When the thickness of the acrylic resin layer is less than 10 μm, it is not preferable in terms of weather resistance, while when it exceeds 150 μm, it is not preferable in terms of impact resistance.

【0018】本発明の積層板を製造する方法の態様とし
ては特に限定されないが、例えばポリカーボネート樹脂
と、メタクリル樹脂28〜94.8重量%、好ましくは
28.5〜94.5重量%、架橋アクリル酸エステル系
弾性体5〜70重量%および紫外線吸収剤0.2〜2重
量%からなる樹脂組成物とを共押出成形して、ポリカー
ボネート樹脂層の少なくとも一方の面にアクリル系樹脂
層を積層一体化し、成形ロールでバンク成形を行い、厚
み10〜150μmのアクリル系樹脂層をポリカーボネ
ート樹脂層上に設けるに際し、後述するように250
℃、100s-1のせん断速度におけるポリカーボネート
樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)の粘度比(A/B)
が1.9以上の範囲を満足する樹脂を採用して行うこと
が好ましい。
The method for producing the laminated plate of the present invention is not particularly limited, but for example, a polycarbonate resin and a methacrylic resin 28 to 94.8% by weight, preferably 28.5 to 94.5% by weight, a crosslinked acrylic resin. A resin composition comprising 5 to 70% by weight of an acid ester elastic body and 0.2 to 2% by weight of an ultraviolet absorber is co-extrusion-molded to integrally laminate an acrylic resin layer on at least one surface of a polycarbonate resin layer. When forming an acrylic resin layer having a thickness of 10 to 150 μm on the polycarbonate resin layer by performing bank forming with a forming roll, the
Viscosity ratio (A / B) of polycarbonate resin (A) and acrylic resin (B) at a shear rate of 100 s -1 at 100 ° C
It is preferable to use a resin satisfying the condition of 1.9 or more.

【0019】積層板の製造工程の具体例を以下に示す。
積層板の製造に用いられる押出装置としては、一般に基
板層を構成するポリカーボネート樹脂を押出す一つのメ
イン押出機と、被覆層を構成するアクリル系樹脂を押出
す1または2以上のサブ押出機により構成され、通常サ
ブ押出機はメイン押出機より小さいものが用いられる。
メイン押出機の温度条件としては、通常230〜280
℃、好ましくは240〜260℃であり、またサブ押出
機の温度条件としては、通常220〜250℃、好まし
くは230〜240℃である。2種以上の溶融樹脂を積
層する方式としては、フィードブロック方式、マルチマ
ニホールド方式等の公知の方法を用いることができる。
この場合、フィードブロックで積層された溶融樹脂は、
Tダイ等のシート成形ダイに導かれ、シート状に成形さ
れた後、表面を鏡面処理された成形ロール(ポリッシン
グロール)に流入して、バンクを形成する。該シート状
物は、成形ロール通過中に、鏡面仕上と冷却が行われ
て、積層板が形成される。また、マルチマニホールドダ
イの場合には、該ダイ内で積層された溶融樹脂は、同様
にダイ内部でシート状に成形された後、成形ロールに
て、表面仕上げおよび冷却がおこなわれて、積層板が形
成される。ダイの温度としては、通常220〜270
℃、好ましくは230〜260℃であり、成形ロールの
温度としては、通常100〜160℃、好ましくは11
0〜140℃である。
A specific example of the manufacturing process of the laminated plate is shown below.
As an extruder used for manufacturing a laminated plate, generally, one main extruder for extruding a polycarbonate resin forming a substrate layer and one or more sub-extruders for extruding an acrylic resin forming a coating layer are used. The sub-extruder used is usually smaller than the main extruder.
The temperature condition of the main extruder is usually 230 to 280.
C., preferably 240 to 260.degree. C., and the temperature condition of the sub-extruder is usually 220 to 250.degree. C., preferably 230 to 240.degree. As a method of laminating two or more kinds of molten resins, known methods such as a feed block method and a multi-manifold method can be used.
In this case, the molten resin laminated in the feed block is
After being guided to a sheet forming die such as a T-die and formed into a sheet, the sheet is introduced into a forming roll (polishing roll) whose surface is mirror-finished to form a bank. The sheet-like material is mirror-finished and cooled while passing through a forming roll to form a laminated plate. In the case of a multi-manifold die, the molten resin laminated in the die is similarly shaped into a sheet inside the die, and then surface finishing and cooling are performed with a forming roll to form a laminated plate. Is formed. The die temperature is usually 220 to 270.
C, preferably 230 to 260 ° C., and the temperature of the forming roll is usually 100 to 160 ° C., preferably 11
It is 0 to 140 ° C.

【0020】本発明の方法のようにポリカーボネート樹
脂とアクリル系樹脂のような異なる樹脂をフィードブロ
ック方式またはマルチダイ方式にて積層化する場合に
は、溶融樹脂の合流部分で2種の樹脂の界面で、波状の
起伏をもったヒダが発生するといった層間不安定現象が
生じる。この層間不安定現象の原因としては、界面にお
けるせん断応力、界面における法線応力等多層流の不安
定現象という諸説が提唱されていたり、基板層、被覆層
を構成する異種の樹脂の溶融粘度を合わせることで層間
不安定現象が解消されるとした説があったりするが、未
だにその原因が完全に解明されているとは言い難い。ま
た、本発明者らは、ポリカーボネート樹脂およびアクリ
ル系樹脂を積層一体化し、成形ロールでバンク成形をし
ようとすると、バンクでの揺らぎが大きくなり、バンク
マーク、ヒケマーク等のバンクに起因する表面欠陥が生
じやすく、外観の優れた積層板を得ることが容易ではな
いということを幾度となく経験している。
When different resins such as a polycarbonate resin and an acrylic resin are laminated by a feed block system or a multi-die system as in the method of the present invention, the molten resin is joined at the interface between the two resins. , An inter-layer instability phenomenon such as a wavy fold is generated. As for the cause of this interlayer instability phenomenon, various theories such as shear stress at the interface, normal stress at the interface, such as instability phenomenon of multi-layer flow, have been proposed, and the melt viscosity of different kinds of resins constituting the substrate layer and the coating layer may be considered. There is a theory that the interlayer instability phenomenon can be eliminated by combining them, but it is hard to say that the cause is still completely understood. Further, the inventors of the present invention, when a polycarbonate resin and an acrylic resin are laminated and integrated and trying to perform bank molding with a molding roll, fluctuation in the bank becomes large, and surface defects caused by banks such as bank marks and sink marks are generated. We have repeatedly experienced that it is not easy to obtain a laminated plate that is likely to occur and has an excellent appearance.

【0021】本発明者らは、上記合流部における層間不
安定現象およびバンクにおける揺らぎなどの問題を解決
するために、基板層に用いるポリカーボネート樹脂およ
び被覆層に用いるアクリル系樹脂に着目して種々検討を
重ねた結果、用いるポリカーボネート樹脂およびアクリ
ル系樹脂の溶融粘度と、層間不安定現象並びにバンクに
おける揺らぎとの間に関係があることを見出した。すな
わち、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂の溶融粘
度の比を大きくなるようにすると(すなわち、「ポリカ
ーボネート樹脂の粘度/アクリル系樹脂の粘度」の値を
大きくなるようにすると)層間不安定現象やバンクにお
ける揺らぎに起因するバンク欠陥が抑制される傾向のあ
ることがわかった。
In order to solve the problems such as the interlayer instability phenomenon at the merging portion and the fluctuation in the bank, the present inventors have paid attention to the polycarbonate resin used for the substrate layer and the acrylic resin used for the coating layer for various studies. As a result, it was found that there is a relationship between the melt viscosity of the polycarbonate resin and the acrylic resin used, the interlayer instability phenomenon, and the fluctuation in the bank. That is, when the ratio of the melt viscosity between the polycarbonate resin and the acrylic resin is increased (that is, when the value of “the viscosity of the polycarbonate resin / the viscosity of the acrylic resin” is increased), the interlayer instability phenomenon or the bank It was found that bank defects due to fluctuations tended to be suppressed.

【0022】本発明者らは、さらに検討を進めることに
よって、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂の溶融
粘度がある特定の関係を満しているときに、層間不安定
現象並びにバンクにおける揺らぎに起因するバンク欠陥
が、全く発生せず、外観の優れた積層板が得られること
を見出した。すなわち、ポリカーボネート樹脂(A)と
アクリル系樹脂(B)の250℃、100s-1のせん断
速度における粘度比(A/B)が1.9以上、好ましく
は2〜5の場合には層間不安定現象やバンクにおける揺
らぎに起因するバンク欠陥が発生せず、外観の優れた積
層板が得られることを見出したのである。ポリカーボネ
ート樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)の250℃、1
00s-1のせん断速度における粘度比(A/B)が1.
9未満の場合には、バンク成形時のバンクの揺らぎが大
きくなり、バンクマーク、ヒケマーク等のバンクに起因
する表面欠陥が発生しやすくなるので好ましくない。ま
た当該粘度比A/Bが1.6より小さくなると、バンク
の揺らぎに起因するバンク欠陥に加えて、ポリカーボネ
ート樹脂とアクリル系樹脂の合流部にて層間不安定現象
が目立つようになり好ましくなく、特に粘度比A/Bが
1に近づくと、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂
の合流部にて層間不安定現象が著しくなるうえにバンク
の揺らぎに起因するバンクマーク等の欠陥もより明瞭に
認識されるようになり好ましくない。
The inventors of the present invention have conducted further studies to find that when the melt viscosities of the polycarbonate resin and the acrylic resin satisfy a certain relationship, the bank instability caused by the interlayer instability phenomenon and the fluctuation in the bank are caused. It has been found that a defect does not occur at all and a laminate having an excellent appearance can be obtained. That is, when the viscosity ratio (A / B) of the polycarbonate resin (A) and the acrylic resin (B) at a shear rate of 250 ° C. and 100 s −1 is 1.9 or more, preferably 2 to 5, interlayer instability is caused. It was found that a bank defect due to a phenomenon or fluctuation in a bank does not occur and a laminated plate having an excellent appearance can be obtained. 250 ° C of polycarbonate resin (A) and acrylic resin (B), 1
The viscosity ratio (A / B) at a shear rate of 00 s −1 is 1.
If it is less than 9, the fluctuation of the bank at the time of forming the bank becomes large and surface defects due to the bank such as bank marks and sink marks are likely to occur, which is not preferable. When the viscosity ratio A / B is smaller than 1.6, in addition to bank defects caused by bank fluctuations, an interlayer instability phenomenon becomes conspicuous at the junction of the polycarbonate resin and the acrylic resin, which is not preferable. In particular, when the viscosity ratio A / B approaches 1, the interlayer instability phenomenon becomes remarkable at the confluence of the polycarbonate resin and the acrylic resin, and defects such as bank marks due to bank fluctuation are more clearly recognized. This is not desirable.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例
における測定・評価は、次の方法により行った。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. The measurement and evaluation in the examples were performed by the following methods.

【0024】(溶融粘度の測定)東洋精機製キャピログ
ラフ(形式28―125)を用いて(温度範囲:60〜
400℃、バレル径:9.55mmφ)、250℃、1
00s-1のせん断速度の条件下で測定した。
(Measurement of Melt Viscosity) Using a Toyo Seiki Capillograph (type 28-125) (temperature range: 60 to
400 ° C, barrel diameter: 9.55 mmφ), 250 ° C, 1
It was measured under the condition of a shear rate of 00 s -1 .

【0025】(積層板の外観評価およびバンクの揺らぎ
の評価)層間不安定現象ならびにバンクの揺らぎは、得
られた積層板の外観を目視観察して評価した。また成形
ロールでのバンクの揺らぎは、バンクの大きさを意図的
に押出量とポリッシング量とのバランスを調整すること
により増大させ、バンクマーク、ヒケマークの発生のし
やすさから判断した。
(Evaluation of Appearance of Laminated Plate and Evaluation of Bank Fluctuation) Interlayer instability phenomenon and bank fluctuation were evaluated by visually observing the appearance of the obtained laminated plate. The fluctuation of the bank on the forming roll was increased by intentionally adjusting the balance between the amount of extrusion and the amount of polishing, and judged from the ease of occurrence of bank marks and sink marks.

【0026】また実施例に用いたポリカーボネート樹
脂、メタクリル樹脂、耐衝撃性メタクリル樹脂、紫外線
吸収剤、およびこれらの混合物である樹脂原料を以下に
示す。 (ポリカーボネート樹脂) (a)カリバーPCX−3354(住友ダウ製、粘度平
均分子量22000) (b)レキサン121R(GEプラスチック製、粘度平
均分子量22000) (c)レキサンSP1210(GEプラスチック製、粘
度平均分子量19000) (d)タフロンI−2600K(出光石油化学製、粘度
平均分子量26000)
The resin raw materials which are the polycarbonate resin, methacrylic resin, impact-resistant methacrylic resin, ultraviolet absorber, and mixture thereof used in the examples are shown below. (Polycarbonate resin) (a) Caliber PCX-3354 (Sumitomo Dow, viscosity average molecular weight 22000) (b) Lexan 121R (GE plastic, viscosity average molecular weight 22000) (c) Lexan SP1210 (GE plastic, viscosity average molecular weight 19000) ) (D) Taflon I-2600K (made by Idemitsu Petrochemical, viscosity average molecular weight 26000)

【0027】(メタクリル樹脂) (e)メチルメタクリレート単位94重量%、メチルア
クリレート単位6重量%のもの、重量平均分子量160
000 (f)メチルメタクリレート単位91.5重量%、メチ
ルアクリレート単位8.5重量%のもの、重量平均分子
量115000 (g)メチルメタクリレート単位92重量%、メチルア
クリレート単位8重量%のもの、重量平均分子量109
000
(Methacrylic resin) (e) Methyl methacrylate unit of 94% by weight, methyl acrylate unit of 6% by weight, weight average molecular weight of 160
000 (f) Methyl methacrylate unit 91.5% by weight, methyl acrylate unit 8.5% by weight, weight average molecular weight 115000 (g) Methyl methacrylate unit 92% by weight, methyl acrylate unit 8% by weight, weight average molecular weight 109
000

【0028】(耐衝撃性メタクリル系樹脂)次の3段階
重合により得られた3層構造重合体ラテックスを凍結
し、融解・乾燥して得られた、架橋アクリル酸エステル
系重合体を74重量%含有する粉体を用いた。 (第1段階)還流冷却器付き反応容器にイオン交換水3
00重量部、ステアリン酸ナトリウム1重量部、N―ラ
ウロイルザルコシン酸ナトリウム0.08重量部を投入
し、撹拌しながら窒素雰囲気下70℃に昇温した後、メ
タクリル酸メチル(MMA)50重量部、アクリル酸メ
チル(MA)2重量部、メタクリル酸アリル(ALM
A)0.15重量部からなる単量体混合物を投入した。
次いで10%過硫酸カリウム(KPS)水溶液0.6重
量部投入し、80℃に昇温し60分間保持した。
(Impact-resistant methacrylic resin) 74% by weight of a crosslinked acrylic acid ester-based polymer obtained by freezing, melting and drying a three-layer structure polymer latex obtained by the following three-step polymerization The contained powder was used. (First stage) Ion-exchanged water 3 in a reaction vessel equipped with a reflux condenser
00 parts by weight, 1 part by weight of sodium stearate and 0.08 part by weight of sodium N-lauroyl sarcosinate were added and heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere with stirring, and then 50 parts by weight of methyl methacrylate (MMA). , 2 parts by weight of methyl acrylate (MA), allyl methacrylate (ALM
A) A monomer mixture consisting of 0.15 parts by weight was added.
Then, 0.6 part by weight of a 10% potassium persulfate (KPS) aqueous solution was added, and the temperature was raised to 80 ° C. and kept for 60 minutes.

【0029】(第2段階)第1段階で得られたラテック
スの存在下に、10%KPS水溶液0.3重量部投入し
た後、アクリル酸ブチル28重量部、スチレン5.8重
量部、ALMA0.8重量部からなる単量体混合物を6
0分かけて連続的に添加して、添加終了後30分間保持
した。 (第3段階)次いで第2段階で得られたラテックスの存
在下に、10%KPS水溶液0.4重量部投入した後、
MMA39重量部、MA1重量部、n―オクチルメルカ
プタン0.07重量部からなる単量体混合物を40分か
けて連続的に添加して、添加終了後60分間保持して3
層構造重合体ラテックスを得た(走査型顕微鏡観察の結
果、最終の粒子径は0.212μmであった)。
(Second step) In the presence of the latex obtained in the first step, 0.3 part by weight of a 10% KPS aqueous solution was added, and then 28 parts by weight of butyl acrylate, 5.8 parts by weight of styrene, and 0. 6 parts of a monomer mixture consisting of 8 parts by weight
It was added continuously over 0 minutes and kept for 30 minutes after the addition was completed. (Third step) Next, in the presence of the latex obtained in the second step, 0.4 part by weight of a 10% KPS aqueous solution was added,
A monomer mixture consisting of 39 parts by weight of MMA, 1 part by weight of MA, and 0.07 parts by weight of n-octyl mercaptan was continuously added over 40 minutes, and the mixture was kept for 60 minutes after the addition was completed.
A layer structure polymer latex was obtained (as a result of observation under a scanning microscope, the final particle size was 0.212 μm).

【0030】(i)DR−101(ローム&ハース製、
架橋アクリル酸エステル系弾性体の含有量は40重量
%)。
(I) DR-101 (made by Rohm & Haas,
The content of the crosslinked acrylic acid ester-based elastic body is 40% by weight).

【0031】(紫外線吸収剤) (j)アデカスダブ・LA−31(旭電化工業製、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤)
(Ultraviolet Absorber) (j) ADEKA SUDAB LA-31 (Asahi Denka Kogyo, benzotriazole ultraviolet absorber)

【0032】(樹脂原料1)メタクリル樹脂として樹脂
(e)、耐衝撃性メタクリル系樹脂として樹脂(h)お
よび紫外線吸収剤(j)を、(e):(h):(j)=
100重量部:25重量部:0.7重量部の割合でタン
ブラーにて混合し、バレル直径50mm、L/D=30
の押出機を用いて、シリンダーの温度を240℃に設定
し、ペレット化した。
(Resin Raw Material 1) Resin (e) as methacrylic resin, resin (h) as impact-resistant methacrylic resin, and ultraviolet absorber (j), (e) :( h) :( j) =
100 parts by weight: 25 parts by weight: 0.7 parts by weight, mixed by a tumbler, barrel diameter 50 mm, L / D = 30
The extruder was used to set the temperature of the cylinder at 240 ° C. and pelletize.

【0033】(樹脂原料2)硬質アクリル樹脂として樹
脂(f)、耐衝撃性メタクリル系樹脂として樹脂(i)
および紫外線吸収剤(j)を、(f):(i):(j)
=100重量部:25重量部:0.7重量部の割合でタ
ンブラーにて混合し、バレル直径50mm、スクリュウ
のL/D=30の押出機を用いて、シリンダーの温度を
240℃に設定し、ペレット化した。
(Resin Raw Material 2) Resin (f) as a hard acrylic resin and resin (i) as an impact-resistant methacrylic resin.
And the ultraviolet absorber (j), (f): (i): (j)
= 100 parts by weight: 25 parts by weight: 0.7 parts by weight were mixed in a tumbler, and the cylinder temperature was set to 240 ° C using an extruder with a barrel diameter of 50 mm and a screw L / D = 30. , Pelletized.

【0034】(樹脂原料3)硬質アクリル樹脂として樹
脂(g)、耐衝撃性メタクリル系樹脂として樹脂(i)
および紫外線吸収剤(j)を、(g):(i):(j)
=100重量部:25重量部:0.7重量部の割合でタ
ンブラーにて混合し、バレル直径50mm、スクリュウ
のL/D=30の押出機を用いて、シリンダーの温度を
240℃に設定し、ペレット化した。
(Resin material 3) Resin (g) as a hard acrylic resin, resin (i) as an impact-resistant methacrylic resin
And an ultraviolet absorber (j), (g) :( i) :( j)
= 100 parts by weight: 25 parts by weight: 0.7 parts by weight were mixed in a tumbler, and the cylinder temperature was set to 240 ° C using an extruder with a barrel diameter of 50 mm and a screw L / D = 30. , Pelletized.

【0035】(樹脂原料4)耐衝撃性メタクリル系樹脂
として樹脂(i)および紫外線吸収剤(j)を、
(i):(j)=100重量部:0.7重量部の割合に
て混合し、バレル直径50mm、スクリュウのL/D=
30の押出機を用いて、シリンダーの温度を240℃に
設定し、ペレット化した。
(Resin Raw Material 4) The resin (i) and the ultraviolet absorber (j) as impact-resistant methacrylic resin,
(I): (j) = 100 parts by weight: 0.7 parts by weight were mixed together, barrel diameter 50 mm, screw L / D =
Cylinder temperature was set to 240 ° C. and pelletized using 30 extruders.

【0036】(使用樹脂の溶融粘度)実施例、比較例に
用いたポリカーボネート樹脂(a)、(b)、(c)、
(d)および積層板の被覆層を形成するアクリル系樹脂
(樹脂原料1)、(樹脂原料2)、(樹脂原料3)、
(樹脂原料4)の250℃、100s-1のせん断速度に
おける溶融粘度を測定した。得られた結果を表1に示
す。
(Melt viscosity of resin used) Polycarbonate resins (a), (b), (c) used in Examples and Comparative Examples
(D) and acrylic resin (resin raw material 1), (resin raw material 2), (resin raw material 3) for forming the coating layer of the laminated plate,
The melt viscosity of (resin raw material 4) at 250 ° C. and a shear rate of 100 s −1 was measured. The results obtained are shown in Table 1.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】(積層板の製造工程)基板層となるポリカ
ーボネート樹脂を押出す押出機として、バレル直径65
mm、スクリュウのL/D=28のものを使用し、シリ
ンダー温度の設定温度を260℃とした。また被覆層を
形成するアクリル系樹脂を押出す2個の押出機として
は、いずれもバレル直径50mm、スクリュウのL/D
=30のものを使用し、シリンダー温度を250℃に設
定した。2種類の樹脂を同時に溶融押出し積層する際に
はマルチマニホールドダイ(幅1000mm)を使用
し、ポリカーボネート樹脂層の両側に、アクリル系樹脂
の被覆層を配した2種3層になるように一体化した。温
度240℃のダイ内で積層一体化された樹脂は、温度1
10℃の表面を鏡面仕上げされたポリッシングロールに
導かれ、最初に流入するロール間隙にて、バンクを形成
した後、鏡面ロールを通過する過程において冷却ならび
に表面仕上げを行い、引き取り機で引き取りマスキング
して所望にサイズに切断した。積層板の全体の厚みは、
通常押出されたシート状の溶融樹脂が最初に通過するポ
リッシングロール間隙により決定されるが、本発明では
積層板の全体の厚みが2mmになるように、ポリッシン
グロール間隙を調整した。また、積層板の各層の厚みの
比は、冷却固化後の積層板の各層厚み比を光学顕微鏡で
実測して、所望の層比になるよう2台の押出機の押出量
を適宜調整し、実施例、比較例では、被覆層の厚みが1
00μmの積層板を得た。
(Manufacturing Process of Laminated Plate) A barrel diameter of 65 is used as an extruder for extruding a polycarbonate resin to be a substrate layer.
mm, screw L / D = 28 was used, and the preset temperature of the cylinder temperature was 260 ° C. As the two extruders for extruding the acrylic resin forming the coating layer, both have a barrel diameter of 50 mm and a screw L / D.
= 30 was used, and the cylinder temperature was set to 250 ° C. A multi-manifold die (width: 1000 mm) is used when two types of resin are melt-extruded and laminated at the same time, and a polycarbonate resin layer is laminated on both sides to form a two-kind three-layer structure. did. The resin laminated and integrated in a die at a temperature of 240 ° C has a temperature of 1
The surface of 10 ℃ is guided to a polishing roll with a mirror finish, and after forming a bank in the roll gap that first flows in, cooling and surface finishing are performed in the process of passing through the mirror roll, and a take-up machine is used for masking. And cut into desired size. The total thickness of the laminate is
Usually, it is determined by the polishing roll gap through which the extruded sheet-shaped molten resin first passes, but in the present invention, the polishing roll gap was adjusted so that the total thickness of the laminate was 2 mm. Further, the thickness ratio of each layer of the laminate is measured by an optical microscope for each layer thickness ratio of the laminate after cooling and solidification, and the extrusion amounts of the two extruders are appropriately adjusted so as to obtain a desired layer ratio. In Examples and Comparative Examples, the coating layer has a thickness of 1
A laminated plate of 00 μm was obtained.

【0039】(実施例1)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(a)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料1)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した。
Example 1 A resin (a) was used as the polycarbonate resin for the substrate layer, and (resin raw material 1) was used as the acrylic resin for the coating layer according to the above manufacturing process to produce a laminated plate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
It was shown to.

【0040】(実施例2)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(b)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料2)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した。
Example 2 A resin (b) was used as the polycarbonate resin for the substrate layer, and the (resin raw material 2) was used as the acrylic resin for the coating layer according to the above manufacturing process to produce a laminated plate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
It was shown to.

【0041】(実施例3)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(c)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料3)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した。
Example 3 Resin (c) was used as the polycarbonate resin for the substrate layer, and (resin raw material 3) was used as the acrylic resin for the coating layer according to the above manufacturing process to produce a laminate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
It was shown to.

【0042】(実施例4)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(d)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料4)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した
Example 4 Resin (d) was used as the polycarbonate resin for the substrate layer, and (resin raw material 4) was used as the acrylic resin for the coating layer according to the above manufacturing process to produce a laminated plate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
Pointing out toungue

【0043】(比較例1)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(b)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料1)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した。
(Comparative Example 1) A resin (b) as a polycarbonate resin for a substrate layer and a (resin raw material 1) as an acrylic resin for a coating layer were extruded according to the above manufacturing process to prepare a laminated plate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
It was shown to.

【0044】(比較例2)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(c)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料2)を、上記に製造工程にしたがって押出
し、積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表
2に示した。
(Comparative Example 2) Resin (c) as the polycarbonate resin for the substrate layer and (resin raw material 2) as the acrylic resin for the coating layer were extruded according to the above manufacturing process to produce a laminated plate. The evaluation results of the obtained laminated plate are shown in Table 2.

【0045】(比較例3)基板層のポリカーボネート樹
脂として樹脂(c)、被覆層のアクリル系樹脂として
(樹脂原料1)を、上記に製造工程にしたがって押出し
て積層板を作製した。得られた積層板の評価結果を表2
に示した。
(Comparative Example 3) A resin (c) was used as the polycarbonate resin for the substrate layer, and (resin raw material 1) was used as the acrylic resin for the coating layer according to the above manufacturing process to produce a laminated plate. Table 2 shows the evaluation results of the obtained laminated plate.
It was shown to.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の積層板
は、特定の粘度比の関係を有する樹脂を用いたポリカー
ボネート樹脂基板層にアクリル系樹脂を被覆した積層板
であるから、ポリカーボネート樹脂が本来備えている耐
衝撃性を損なうことなく、耐候性、透明性に優れ、かつ
共押出成形に特有の層間不安定現象を生じることなく、
外観の優れた積層板を得ることができ、またバンク成形
をおこなう際の安定性にも優れることから、極めて生産
性よく積層板製造できる方法を提供することができる。
本発明の積層板は、各種グレージング用途、看板、自動
車道路の防音壁、自動販売機の前面板、カーポート等の
耐候性が要求される分野に多岐にわたり好適に使用する
ことができる。
As described above, since the laminated plate of the present invention is a laminated plate in which a polycarbonate resin substrate layer using a resin having a specific viscosity ratio relationship is coated with an acrylic resin, the polycarbonate resin is Without impairing the inherent impact resistance, excellent weather resistance, transparency, and without causing the interlayer instability phenomenon peculiar to coextrusion molding,
Since it is possible to obtain a laminated board having an excellent appearance and also excellent stability when performing bank forming, it is possible to provide a method capable of manufacturing a laminated board with extremely high productivity.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The laminated plate of the present invention can be suitably used in various fields such as various glazing applications, signboards, soundproof walls of automobile roads, front plates of vending machines, carports and the like where weather resistance is required.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石山 稔 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町2番28号 株式会社クラレ内 (56)参考文献 特開 平7−223298(JP,A) 特開 昭62−149411(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 47/00 - 47/96 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Minoru Ishiyama 2-28 Kurashiki-cho, Nakajo-cho, Kitakanbara-gun, Niigata Prefecture Kuraray Co., Ltd. (56) Reference JP-A-7-223298 (JP, A) JP-A-62 -149411 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 B29C 47/00-47/96

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一
方の面に、メタクリル樹脂28〜94.8重量%、架橋
アクリル酸エステル系弾性体5〜70重量%および紫外
線吸収剤0.2〜2重量%からなるアクリル系樹脂層を
10〜150μmの厚みで設けた積層板であって、ポリ
カーボネート樹脂(A)とアクリル系樹脂(B)の25
0℃、100s-1のせん断速度における粘度比(A/
B)が、1.9以上であることを特徴とする積層板。
1. A polycarbonate resin layer comprising, on at least one surface thereof, 28 to 94.8% by weight of a methacrylic resin, 5 to 70% by weight of a crosslinked acrylate elastomer and 0.2 to 2% by weight of an ultraviolet absorber. A laminated board having an acrylic resin layer with a thickness of 10 to 150 μm, which comprises 25 parts of a polycarbonate resin (A) and an acrylic resin (B).
Viscosity ratio (A / at a shear rate of 100 s -1 at 0 ° C)
B) is 1.9 or more, the laminated board characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 ポリカーボネート樹脂と、メタクリル樹
脂28〜94.8重量%、架橋アクリル酸エステル系弾
性体5〜70重量%および紫外線吸収剤0.2〜2重量
%からなる樹脂組成物とを共押出成形して、ポリカーボ
ネート樹脂層の少なくとも一方の面にアクリル系樹脂層
を積層一体化し、成形ロールでバンク成形を行い、厚み
50〜150μmのアクリル系樹脂層をポリカーボネー
ト樹脂層上に設けるに際し、250℃、100s-1のせ
ん断速度におけるポリカーボネート樹脂(A)とアクリ
ル系樹脂(B)の粘度比(A/B)が1.9以上の範囲
を満足する樹脂を用いることを特徴とする積層板の製造
方法。
2. A polycarbonate resin and a resin composition comprising 28 to 94.8% by weight of a methacrylic resin, 5 to 70% by weight of a crosslinked acrylate elastomer and 0.2 to 2% by weight of an ultraviolet absorber. When extrusion-molding, an acrylic resin layer is laminated and integrated on at least one surface of the polycarbonate resin layer, bank molding is performed with a molding roll, and an acrylic resin layer having a thickness of 50 to 150 μm is provided on the polycarbonate resin layer. A laminate having a viscosity ratio (A / B) of the polycarbonate resin (A) and the acrylic resin (B) at a shear rate of 100 s −1 at 100 ° C. of 1.9 or more. Production method.
JP22756097A 1997-08-08 1997-08-08 Laminated plate and method of manufacturing the same Expired - Fee Related JP3457514B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22756097A JP3457514B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Laminated plate and method of manufacturing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22756097A JP3457514B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Laminated plate and method of manufacturing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1158627A JPH1158627A (en) 1999-03-02
JP3457514B2 true JP3457514B2 (en) 2003-10-20

Family

ID=16862830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22756097A Expired - Fee Related JP3457514B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Laminated plate and method of manufacturing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3457514B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014025005A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 帝人株式会社 Multilayer film, film for decorative molding, and molded body

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW555807B (en) 2000-05-03 2003-10-01 Rohm & Haas Polymeric compositions and processes for providing weatherable film and sheet
JP2007160892A (en) * 2005-12-16 2007-06-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Multilayered sheet and molding
DE102006060163A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Röhm Gmbh film composite
JP5617162B2 (en) * 2008-11-26 2014-11-05 住友化学株式会社 Multilayer film
DE102009020937A1 (en) * 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Cold impact coextrusion films
JP5707191B2 (en) 2011-03-18 2015-04-22 住友化学株式会社 Laminated board
CN104769037B (en) * 2012-10-15 2018-10-23 旭化成株式会社 Thermoplastic resin composition and its formed body
JP6128830B2 (en) 2012-12-21 2017-05-17 住友化学株式会社 Laminated board
CN105829062B (en) * 2013-12-19 2017-09-19 株式会社可乐丽 The manufacture method of resin plate
TW201538328A (en) 2014-02-17 2015-10-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Transparent resin laminate and front surface plate
KR102244204B1 (en) 2014-05-22 2021-04-26 덴카 주식회사 Copolymer for transparent, scratch-resistant plate, and laminate for transparent, scratch-resistant plate
KR102365231B1 (en) * 2014-09-08 2022-02-18 주식회사 쿠라레 Method for manufacturing liquid crystal display protection plate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014025005A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 帝人株式会社 Multilayer film, film for decorative molding, and molded body
KR20150060668A (en) 2012-08-06 2015-06-03 데이진 가부시키가이샤 Multilayer film, film for decorative molding, and molded body
US9827747B2 (en) 2012-08-06 2017-11-28 Teijin Limited Multi-layer film, decorative molding film and molded body

Also Published As

Publication number Publication date
JPH1158627A (en) 1999-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1270890C (en) Propenoic acid polymers facing material for improving adhesive power with structure plastic
JP3457514B2 (en) Laminated plate and method of manufacturing the same
CN110662792B (en) Vinylidene fluoride resin film
EP2877403A1 (en) Multilayer structures containing biopolymers
JP2003211598A (en) Matt acrylic resin film
JP4720832B2 (en) Laminated film
JPWO2002028961A1 (en) Resin composition, extruded product and antistatic sheet
JP2013063537A (en) Vinylidene fluoride resin laminated film, vinylidene fluoride resin decorative laminated film, laminated sheet, laminated body, sheet-like article for decoration material, and molded body for vehicle
JP4692553B2 (en) Laminated film
JP3489972B2 (en) Laminated board
MXPA02001683A (en) Melt-processable thermoplastic compositions.
EP1109861B2 (en) Acrylic material
JP2004131668A (en) Acrylic resin film and molded resin article produced by using the same
JPH09262920A (en) Hard polyvinyl chloride resin type multilayered sheet and its production
JPH05125232A (en) Production of regrind
JP7278810B2 (en) Acrylic resin film and its manufacturing method
US20080199675A1 (en) Laminate film
JP2003292694A (en) Ethylene resin composition for extrusion lamination, laminate using the same, and production method for laminate
JP2008213401A (en) Extruded acrylic resin film
JP7241088B2 (en) Thermoplastic resin multilayer film, method for producing the same, and laminate
JPH09272777A (en) Thermoplastic resin composition and laminate using the same
JPH11235792A (en) Multi-layer structure
JP7441743B2 (en) thermoplastic resin film
JP2000246845A (en) Acrylic resin laminate, production thereof and laminated structure
JP2014024217A (en) Method for manufacturing acrylic resin pellet and acrylic resin molded body

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees