JP3448635B2 - スルフェンアミド化合物及びその製造方法 - Google Patents
スルフェンアミド化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3448635B2 JP3448635B2 JP28339298A JP28339298A JP3448635B2 JP 3448635 B2 JP3448635 B2 JP 3448635B2 JP 28339298 A JP28339298 A JP 28339298A JP 28339298 A JP28339298 A JP 28339298A JP 3448635 B2 JP3448635 B2 JP 3448635B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- sulfenamide
- compound according
- acyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルフェンアミド
化合物及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは，チオサリチル酸エステル化合物をアミノ化して
得られるスルフェンアミド化合物及びその製造方法に関
するものである。
化合物及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは，チオサリチル酸エステル化合物をアミノ化して
得られるスルフェンアミド化合物及びその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般式（３）
【化４】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または不活性置換基であ
る。）で示される1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物は
種々の生理活性を持つ事が知られており，特に5-クロロ
および6-クロロ-1,2-ベンゾイソチアゾリノンは抗菌・
抗バクテリア活性があることが報告されている（Adv. H
eterocycl. Chem., 14,58 (1972)）。さらに，1,2-ベン
ゾイソチアゾリノンから誘導される1-(1,2-ベンゾイソ
チアゾール-3-イル)ピペラジン誘導体には抗精神病作用
がある（J. Med. Chem., 29,359 (1986))という重要な
化合物である。また，1,2-ベンゾイソチアゾリノンを酸
化することにより甘味料であるサッカリンを得ることも
できる（J. Chem. Soc., 123, 170 (1923), Chem. Be
r., 61, 1308 (1928)）。
る。）で示される1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物は
種々の生理活性を持つ事が知られており，特に5-クロロ
および6-クロロ-1,2-ベンゾイソチアゾリノンは抗菌・
抗バクテリア活性があることが報告されている（Adv. H
eterocycl. Chem., 14,58 (1972)）。さらに，1,2-ベン
ゾイソチアゾリノンから誘導される1-(1,2-ベンゾイソ
チアゾール-3-イル)ピペラジン誘導体には抗精神病作用
がある（J. Med. Chem., 29,359 (1986))という重要な
化合物である。また，1,2-ベンゾイソチアゾリノンを酸
化することにより甘味料であるサッカリンを得ることも
できる（J. Chem. Soc., 123, 170 (1923), Chem. Be
r., 61, 1308 (1928)）。
【０００３】従来，1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物
は，ジチオサリチル酸を塩素と処理をした後，アミンと
反応させることにより製造されていたが（米国特許第28
70015号，ベルギー国特許第565380号，第617384号，ド
イツ国特許第1135468号），有毒な塩素や臭素を用いな
ければならず，安全な製造法の開発が望まれている。さ
らにこの方法による製造方法では，Ｎ-無置換ベンゾイ
ソチアゾリノン化合物を製造するにあたり，目的物は得
られず，ジスルフェンアミドのみが得られてくるという
欠点もある（J. Org. Chem.,40, 2029 (1975)）。ま
た，1,2-ベンゾジチオール-3-オンや1,2-ベンゾジチオ
ール-3-オン 1-オキシドより製造する方法も知られて
いるが（J. Chem. Soc., 123, 170 (1923), Tetrahedro
n Lett., 37, 5337 (1996)），これらの化合物はいずれ
も特殊な試薬であって，入手が容易ではなく工業的に実
施する方法としては不適当である。
は，ジチオサリチル酸を塩素と処理をした後，アミンと
反応させることにより製造されていたが（米国特許第28
70015号，ベルギー国特許第565380号，第617384号，ド
イツ国特許第1135468号），有毒な塩素や臭素を用いな
ければならず，安全な製造法の開発が望まれている。さ
らにこの方法による製造方法では，Ｎ-無置換ベンゾイ
ソチアゾリノン化合物を製造するにあたり，目的物は得
られず，ジスルフェンアミドのみが得られてくるという
欠点もある（J. Org. Chem.,40, 2029 (1975)）。ま
た，1,2-ベンゾジチオール-3-オンや1,2-ベンゾジチオ
ール-3-オン 1-オキシドより製造する方法も知られて
いるが（J. Chem. Soc., 123, 170 (1923), Tetrahedro
n Lett., 37, 5337 (1996)），これらの化合物はいずれ
も特殊な試薬であって，入手が容易ではなく工業的に実
施する方法としては不適当である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なスル
フェンアミド化合物を提供することにより、有毒な塩素
ガスを用いることなくまた、入手しにくい出発原料を用
いることなく1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物を製造
するための工業的に有利な化合物を提供する。
フェンアミド化合物を提供することにより、有毒な塩素
ガスを用いることなくまた、入手しにくい出発原料を用
いることなく1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物を製造
するための工業的に有利な化合物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、チオサリ
チル酸エステル化合物のチオール基が容易にアミノ化さ
れることに着目し、チオサリチル酸エステル化合物のチ
オール基をアミノ化して得られるスルフェンアミド化合
物を分子内縮合環化反応をさせれば，安全かつ容易に1,
2-ベンゾイソチアゾリノン化合物が得られることを見い
出し、その結果、新規なスルフェンアミド化合物とその
製造方法を見いだすに至った。
チル酸エステル化合物のチオール基が容易にアミノ化さ
れることに着目し、チオサリチル酸エステル化合物のチ
オール基をアミノ化して得られるスルフェンアミド化合
物を分子内縮合環化反応をさせれば，安全かつ容易に1,
2-ベンゾイソチアゾリノン化合物が得られることを見い
出し、その結果、新規なスルフェンアミド化合物とその
製造方法を見いだすに至った。
【０００６】すなわち、本発明によれば、下記 一般式
（２）
（２）
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるチオサリチル酸エステル化合物を、ヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸、Ｏ−アシルまたはＯ−スルフ
ォニルヒドロキシルアミン化合物、クロラミンから選ば
れるアミノ化剤によりアミノ化する一般式（１）
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるチオサリチル酸エステル化合物を、ヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸、Ｏ−アシルまたはＯ−スルフ
ォニルヒドロキシルアミン化合物、クロラミンから選ば
れるアミノ化剤によりアミノ化する一般式（１）
【化６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または炭素数１〜６の鎖
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２の
アリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジアルキ
ルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表され
るスルフェンアミド化合物 及びその製造方法が提供さ
れる。
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２の
アリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジアルキ
ルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表され
るスルフェンアミド化合物 及びその製造方法が提供さ
れる。
【０００７】また、本発明によれば1,2-ベンゾイソチア
ゾリノン化合物を工業的に製造するのに有利な化合物を
提供することができる。
ゾリノン化合物を工業的に製造するのに有利な化合物を
提供することができる。
【０００８】
【発明実施の形態】本発明によれば、前記一般式（１）
で表されるスルフェンアミド化合物は、前記一般式
（２）で表されるチオサリチル酸エステル化合物をアミ
ノ化させることにより製造される。前記一般式（１）、
（２）において、Ｒ1〜Ｒ4は水素または不活性置換基を
示すが、この場合の不活性という意味は、本発明のアミ
ノ化反応に不活性なものであればどのようなものでもよ
い。このような置換基には、鎖状または環状のアルキル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が包
含される。これらの置換基に結合するアルキル基の炭素
数は、通常１〜６である。また、Ｒ5は有機基を示す
が、この場合の有機基には脂肪族基，芳香族基および複
素環基が包含される。脂肪族基にはアルキル基やシクロ
アルキル基が包含される。アルキル基の炭素数は１〜１
２，好ましくは１〜６である。これらのアルキル基およ
びシクロアルキル基は，ハロゲン原子，アルコキシル
基，ジアルキルアミノ基，アシル基，アルコキシカルボ
ニル基等の置換基を有していてもよい。これらの置換基
におけるアルキル基は，炭素数１〜６の低級アルキル基
であることができる。前記脂肪族基の具体例を示すと，
メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ヘ
キシル，シキロヘキシル，エトキシエチル，ジメチルア
ミノエチル，アセチルエチル，メトキシカルボニルエチ
ル等が挙げられる。芳香族基には，アリール基およびア
リールアルキル基が包含される。これらのアリール基お
よびアリールアルキル基は，ハロゲン原子，アルコキシ
基，ニトロ基，アシル基，ジアルキルアミノ基，アルコ
キシカルボニル基等の置換基を有していてもよい。前記
芳香族基の具体例としては，フェニル，トリル，キシリ
ル，ナフチル，ベンジル，フェネチルおよびそれらの核
置換体等が挙げられる。複素環基としては，ピリジル
基，チエニル基，フリル基等が挙げられる。これらの複
素環基も，アルキル基，ハロゲン原子，アルコキシ基，
ニトロ基，ジアルキルアミノ基，アシル基，アルコキシ
カルボニル基等の置換基を有していてもよい。
で表されるスルフェンアミド化合物は、前記一般式
（２）で表されるチオサリチル酸エステル化合物をアミ
ノ化させることにより製造される。前記一般式（１）、
（２）において、Ｒ1〜Ｒ4は水素または不活性置換基を
示すが、この場合の不活性という意味は、本発明のアミ
ノ化反応に不活性なものであればどのようなものでもよ
い。このような置換基には、鎖状または環状のアルキル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が包
含される。これらの置換基に結合するアルキル基の炭素
数は、通常１〜６である。また、Ｒ5は有機基を示す
が、この場合の有機基には脂肪族基，芳香族基および複
素環基が包含される。脂肪族基にはアルキル基やシクロ
アルキル基が包含される。アルキル基の炭素数は１〜１
２，好ましくは１〜６である。これらのアルキル基およ
びシクロアルキル基は，ハロゲン原子，アルコキシル
基，ジアルキルアミノ基，アシル基，アルコキシカルボ
ニル基等の置換基を有していてもよい。これらの置換基
におけるアルキル基は，炭素数１〜６の低級アルキル基
であることができる。前記脂肪族基の具体例を示すと，
メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ヘ
キシル，シキロヘキシル，エトキシエチル，ジメチルア
ミノエチル，アセチルエチル，メトキシカルボニルエチ
ル等が挙げられる。芳香族基には，アリール基およびア
リールアルキル基が包含される。これらのアリール基お
よびアリールアルキル基は，ハロゲン原子，アルコキシ
基，ニトロ基，アシル基，ジアルキルアミノ基，アルコ
キシカルボニル基等の置換基を有していてもよい。前記
芳香族基の具体例としては，フェニル，トリル，キシリ
ル，ナフチル，ベンジル，フェネチルおよびそれらの核
置換体等が挙げられる。複素環基としては，ピリジル
基，チエニル基，フリル基等が挙げられる。これらの複
素環基も，アルキル基，ハロゲン原子，アルコキシ基，
ニトロ基，ジアルキルアミノ基，アシル基，アルコキシ
カルボニル基等の置換基を有していてもよい。
【０００９】アミノ化剤は，イオウ−窒素結合を形成す
る能力を持っている物質であればよく，ヒドロキシルア
ミン-Ｏ-スルホン酸（ＨＯＳＡ），Ｏ-アシルまたはＯ-
スルフォニルヒドロキシルアミン化合物，クロラミン等
が挙げられる。アミノ化剤の使用割合は，チオサリチル
酸エステル化合物１当量当たり，少なくとも１当量，好
ましくは１．５〜２．５当量の割合である。
る能力を持っている物質であればよく，ヒドロキシルア
ミン-Ｏ-スルホン酸（ＨＯＳＡ），Ｏ-アシルまたはＯ-
スルフォニルヒドロキシルアミン化合物，クロラミン等
が挙げられる。アミノ化剤の使用割合は，チオサリチル
酸エステル化合物１当量当たり，少なくとも１当量，好
ましくは１．５〜２．５当量の割合である。
【００１０】前記アミノ化反応は，好ましくは反応溶媒
の存在下で実施されるが，この場合の反応溶媒は，水，
炭素数１〜６の低級脂肪族アルコールとしては，メタノ
ール，エタノール，1-プロパノール，イソプロパノー
ル，1-ブタノール，2-ブタノール，イソブタノール，te
rt-ブタノール，ペンタノール，ヘキサノール等，エー
テル類としては，ジエチルエーテル，ＴＨＦ，イソプロ
ピルエーテル等，含窒素有機溶媒系としては，アセトニ
トリル，ＤＭＦ等が挙げられる。また，これらの溶媒は
単独または混合溶媒の形で使用される。
の存在下で実施されるが，この場合の反応溶媒は，水，
炭素数１〜６の低級脂肪族アルコールとしては，メタノ
ール，エタノール，1-プロパノール，イソプロパノー
ル，1-ブタノール，2-ブタノール，イソブタノール，te
rt-ブタノール，ペンタノール，ヘキサノール等，エー
テル類としては，ジエチルエーテル，ＴＨＦ，イソプロ
ピルエーテル等，含窒素有機溶媒系としては，アセトニ
トリル，ＤＭＦ等が挙げられる。また，これらの溶媒は
単独または混合溶媒の形で使用される。
【００１１】前記アミノ化の方法における温度は、３０
度〜５０度付近の温度で行うことができるが、あまり低
温すぎると反応時間が遅くなり、高すぎると分解反応や
副反応が多くなるので、０度〜３０度の範囲で実施する
のが好ましい。反応時間は反応温度により左右され，一
概に定めることはできないが，通常は１０分〜２時間で
十分である。
度〜５０度付近の温度で行うことができるが、あまり低
温すぎると反応時間が遅くなり、高すぎると分解反応や
副反応が多くなるので、０度〜３０度の範囲で実施する
のが好ましい。反応時間は反応温度により左右され，一
概に定めることはできないが，通常は１０分〜２時間で
十分である。
【００１２】このようにして、本発明のアミノ化によっ
て例えば化学式（４）から（８）で示されるスルフェン
アミド化合物を製造することができた。
て例えば化学式（４）から（８）で示されるスルフェン
アミド化合物を製造することができた。
【００１３】本発明の一般式（１）で示されるスルフェ
ンアミド化合物を塩基存在下、分子内環化縮合反応を行
うことにより、１，２ーベンゾイソチアゾリノン化合物
を得ることができる。塩基は，反応系において均一な状
態で存在するものが好ましく，このようなものとして
は，アルカリ金属水酸化物化合物，アルカリ土類金属水
酸化物化合物，アルカリ金属アルコラート化合物等が包
含される。特に制限はないが，水酸化ナトリウムや水酸
化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物が好ましい結
果を与える。
ンアミド化合物を塩基存在下、分子内環化縮合反応を行
うことにより、１，２ーベンゾイソチアゾリノン化合物
を得ることができる。塩基は，反応系において均一な状
態で存在するものが好ましく，このようなものとして
は，アルカリ金属水酸化物化合物，アルカリ土類金属水
酸化物化合物，アルカリ金属アルコラート化合物等が包
含される。特に制限はないが，水酸化ナトリウムや水酸
化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物が好ましい結
果を与える。
【００１４】縮合反応において，反応に際して用いられ
る溶媒については，炭素数１〜６の低級脂肪族アルコー
ルとしては，メタノール，エタノール，1-プロパノー
ル，イソプロパノール，1-ブタノール，2-ブタノール，
イソブタノール，tert-ブタノール，ペンタノール，ヘ
キサノール等，エーテル類としては，ジエチルエーテ
ル，ＴＨＦ，イソプロピルエーテル等，含窒素有機溶媒
系としては，ピリジン，アセトニトリル，ＤＭＦ等が挙
げられる。また，これらの溶媒は単独または混合溶媒の
形で使用される。特に制限はないが，スルフェンアミド
類と塩基の双方が可溶な溶媒として，メタノールやエタ
ノールのような第一級アルコールが好ましい結果を与え
る。
る溶媒については，炭素数１〜６の低級脂肪族アルコー
ルとしては，メタノール，エタノール，1-プロパノー
ル，イソプロパノール，1-ブタノール，2-ブタノール，
イソブタノール，tert-ブタノール，ペンタノール，ヘ
キサノール等，エーテル類としては，ジエチルエーテ
ル，ＴＨＦ，イソプロピルエーテル等，含窒素有機溶媒
系としては，ピリジン，アセトニトリル，ＤＭＦ等が挙
げられる。また，これらの溶媒は単独または混合溶媒の
形で使用される。特に制限はないが，スルフェンアミド
類と塩基の双方が可溶な溶媒として，メタノールやエタ
ノールのような第一級アルコールが好ましい結果を与え
る。
【００１５】本縮合反応の方法における反応の温度は，
０度〜１００度付近の温度で行うことができるが，あま
り低温すぎると反応時間が遅くなり，高すぎると分解反
応や副反応が多くなるので，０度〜３０度の範囲で実施
するのが好ましい。反応時間は反応温度により左右さ
れ，一概に定めることはできないがが，通常は３０分〜
２時間で十分である。
０度〜１００度付近の温度で行うことができるが，あま
り低温すぎると反応時間が遅くなり，高すぎると分解反
応や副反応が多くなるので，０度〜３０度の範囲で実施
するのが好ましい。反応時間は反応温度により左右さ
れ，一概に定めることはできないがが，通常は３０分〜
２時間で十分である。
【００１６】（１） 一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または炭素数１〜６の鎖
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるスルフェンアミド化合物。 （２） Ｒ５が炭素数１〜１２のアルキル基である上記
１記載のスルフェンアミド化 合物。 （３） Ｒ５が炭素数１〜１２のシクロアルキル基であ
る上記１または上記２に記載 されたスルフェンアミド
化合物。 （４） Ｒ２、Ｒ３が炭素数１〜６のアルコキシ基であ
る上記１ないし上記３のいずれかひとつに記載されたス
ルフェンアミド化合物。 （５） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原子である上
記１ないし上記３記載のいずれかひとつに記載されたス
ルフェンアミド化合物。 （６） 一般式（２）
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるスルフェンアミド化合物。 （２） Ｒ５が炭素数１〜１２のアルキル基である上記
１記載のスルフェンアミド化 合物。 （３） Ｒ５が炭素数１〜１２のシクロアルキル基であ
る上記１または上記２に記載 されたスルフェンアミド
化合物。 （４） Ｒ２、Ｒ３が炭素数１〜６のアルコキシ基であ
る上記１ないし上記３のいずれかひとつに記載されたス
ルフェンアミド化合物。 （５） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原子である上
記１ないし上記３記載のいずれかひとつに記載されたス
ルフェンアミド化合物。 （６） 一般式（２）
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または、炭素数１〜６の
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるチオサリチル酸エステル化合物を、ヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸、Ｏ−アシルまたはＯ−スルフ
ォニルヒドロキシルアミン化合物、クロラミンから選ば
れるアミノ化剤によりアミノ化する一般式（１）
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるチオサリチル酸エステル化合物を、ヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸、Ｏ−アシルまたはＯ−スルフ
ォニルヒドロキシルアミン化合物、クロラミンから選ば
れるアミノ化剤によりアミノ化する一般式（１）
【化３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または炭素数１〜６の鎖
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２の
アリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジアルキ
ルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表され
るスルフェンアミド化合物 の製造方法。 （７） アミノ化剤を用いて、−３０℃〜５０℃でアミ
ノ化を行う請求項６記載のスルフェンアミド化合物 の
製造方法。 （８） チオサリチル酸エステル１当量あたり、１．０
〜３当量好ましくは、１．５〜２．５当量のアミノ化剤
を用いる上記６または上記７に記載されたスルフェンア
ミド化合物 の製造方法。 （９） 反応溶媒の存在下でアミノ化を行う上記６ない
し上記８のいずれかひとつに記載されたスルフェンアミ
ド化合物 の製造方法。 （１０）反応溶媒として、水、メタノール、エタノー
ル、１ープロ パノール、イソプロパノール、１ーブタノ
ール、２ーブタノール、イソブタノール、tert-ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、アセトニ
トリル、ジメチルフォルムアミドを単独もしくは混合で
用いる上記６ないし上記９のいずれかひとつに記載され
たスルフェンアミド化合物 の製造方法。
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２の
アリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジアルキ
ルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表され
るスルフェンアミド化合物 の製造方法。 （７） アミノ化剤を用いて、−３０℃〜５０℃でアミ
ノ化を行う請求項６記載のスルフェンアミド化合物 の
製造方法。 （８） チオサリチル酸エステル１当量あたり、１．０
〜３当量好ましくは、１．５〜２．５当量のアミノ化剤
を用いる上記６または上記７に記載されたスルフェンア
ミド化合物 の製造方法。 （９） 反応溶媒の存在下でアミノ化を行う上記６ない
し上記８のいずれかひとつに記載されたスルフェンアミ
ド化合物 の製造方法。 （１０）反応溶媒として、水、メタノール、エタノー
ル、１ープロ パノール、イソプロパノール、１ーブタノ
ール、２ーブタノール、イソブタノール、tert-ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、アセトニ
トリル、ジメチルフォルムアミドを単独もしくは混合で
用いる上記６ないし上記９のいずれかひとつに記載され
たスルフェンアミド化合物 の製造方法。
【００１７】（６） 一般式（２）
【化８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または不活性置換基、Ｒ5
は不活性置換基である。）で表されるチオサリチル酸エ
ステル化合物をアミノ化する一般式（１）
は不活性置換基である。）で表されるチオサリチル酸エ
ステル化合物をアミノ化する一般式（１）
【化９】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または不活性置換基、Ｒ5
は不活性置換基である。）で表されるスルフェンアミド
化合物 の製造方法。 （７） アミノ化剤を用いて、−３０℃〜５０℃でアミ
ノ化を行う請求項６記載のスルフェンアミド化合物 の
製造方法。 （８） チオサリチル酸エステル１当量あたり、１．０
〜３当量好ましくは、１．５〜２．５当量のアミノ化剤
を用いる請求項６または請求項７に記載されたスルフェ
ンアミド化合物 の製造方法。 （９） 反応溶媒の存在下でアミノ化を行う請求項６な
いし請求項８のいずれかひとつに記載されたスルフェン
アミド化合物 の製造方法。 （１０） アミノ化剤として、ヒドロキシルアミンーＯー
スルホン酸、ＯーアシルまたはＯースルフォニルヒドロキ
シルアミン化合物、クロラミンを用いる請求項６ないし
請求項９のいずれかひとつに記載されたスルフェンアミ
ド化合物の製造方法。 （１１） 反応溶媒として、水、メタノール、エタノー
ル、１ープロパノール、イソプロパノール、１ーブタノー
ル、２ーブタノール、イソブタノール、tert-ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、アセトニ
トリル、ジメチルフォルムアミドを単独もしくは混合で
用いる請求項６ないし請求項１０のいずれかひとつに記
載されたスルフェンアミド化合物 の製造方法。
は不活性置換基である。）で表されるスルフェンアミド
化合物 の製造方法。 （７） アミノ化剤を用いて、−３０℃〜５０℃でアミ
ノ化を行う請求項６記載のスルフェンアミド化合物 の
製造方法。 （８） チオサリチル酸エステル１当量あたり、１．０
〜３当量好ましくは、１．５〜２．５当量のアミノ化剤
を用いる請求項６または請求項７に記載されたスルフェ
ンアミド化合物 の製造方法。 （９） 反応溶媒の存在下でアミノ化を行う請求項６な
いし請求項８のいずれかひとつに記載されたスルフェン
アミド化合物 の製造方法。 （１０） アミノ化剤として、ヒドロキシルアミンーＯー
スルホン酸、ＯーアシルまたはＯースルフォニルヒドロキ
シルアミン化合物、クロラミンを用いる請求項６ないし
請求項９のいずれかひとつに記載されたスルフェンアミ
ド化合物の製造方法。 （１１） 反応溶媒として、水、メタノール、エタノー
ル、１ープロパノール、イソプロパノール、１ーブタノー
ル、２ーブタノール、イソブタノール、tert-ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、アセトニ
トリル、ジメチルフォルムアミドを単独もしくは混合で
用いる請求項６ないし請求項１０のいずれかひとつに記
載されたスルフェンアミド化合物 の製造方法。
【００１８】次に，本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお，本発明の実施例は本発明の理解を容易にする
ために代表的な物をあげたものであり，本発明はこれだ
けに限定されるものではない。なお，下記実施例によっ
て製造されるスルフェンアミド化合物は，すべて新規化
合物であり，各種スペクトルと元素分析の結果を主要な
判定基準として同定した。結晶化が困難な化合物に関し
ては，p-ニトロベンズアルデヒドを反応させてイミン化
合物誘導体として元素分析を行った。また，製造された
化合物（４）〜（８）は，前記で示した化合物（４）〜
（８）に対応するもので，その物性値としては，融点，
核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ），赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ），元素分析値の順にそれぞれ記した。
る。なお，本発明の実施例は本発明の理解を容易にする
ために代表的な物をあげたものであり，本発明はこれだ
けに限定されるものではない。なお，下記実施例によっ
て製造されるスルフェンアミド化合物は，すべて新規化
合物であり，各種スペクトルと元素分析の結果を主要な
判定基準として同定した。結晶化が困難な化合物に関し
ては，p-ニトロベンズアルデヒドを反応させてイミン化
合物誘導体として元素分析を行った。また，製造された
化合物（４）〜（８）は，前記で示した化合物（４）〜
（８）に対応するもので，その物性値としては，融点，
核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ），赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ），元素分析値の順にそれぞれ記した。
【００１９】実施例１
内容積１００ｍｌのガラス製容器中に水酸化カリウム２
ｍｍｏｌを溶解させた水２０ｍｌにチオサリチル酸メチ
ル２ｍｍｏｌを入れ，ＨＯＳＡ３ｍｍｏｌを水酸化カリ
ウム３ｍｍｏｌが溶解した水２０ｍｌに溶解させた物を
氷浴上で滴下させた。窒素雰囲気下、３０分撹拌した
後、析出した白色の物質を濾過して、乾燥し、さらに塩
化メチレン−ヘキサンで再結晶することにより化学式
（４）
ｍｍｏｌを溶解させた水２０ｍｌにチオサリチル酸メチ
ル２ｍｍｏｌを入れ，ＨＯＳＡ３ｍｍｏｌを水酸化カリ
ウム３ｍｍｏｌが溶解した水２０ｍｌに溶解させた物を
氷浴上で滴下させた。窒素雰囲気下、３０分撹拌した
後、析出した白色の物質を濾過して、乾燥し、さらに塩
化メチレン−ヘキサンで再結晶することにより化学式
（４）
【化１０】
で表されるスルフェンアミドを得た。
収率 72％；融点 88-89℃；1H-NMR(CDCl3) 2.61 (brs,
2H), 3.91 (s, 3H), 7.15 (t, 1H, J=7Hz), 7.56 (t, 1
H, J=7Hz), 7.94 (d, 1H, J=8Hz), 8.01 (d, 1H, J=8H
z)；IR(KBr) 3391, 3299, 1701, 1271, 743 cm-1。 Ｃ8Ｈ9ＮＯ2Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 52.41, H, 4.91, N, 7.34 計算値：C, 52.44, H, 4.95, N, 7.69
2H), 3.91 (s, 3H), 7.15 (t, 1H, J=7Hz), 7.56 (t, 1
H, J=7Hz), 7.94 (d, 1H, J=8Hz), 8.01 (d, 1H, J=8H
z)；IR(KBr) 3391, 3299, 1701, 1271, 743 cm-1。 Ｃ8Ｈ9ＮＯ2Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 52.41, H, 4.91, N, 7.34 計算値：C, 52.44, H, 4.95, N, 7.69
【００２０】実施例２
内容積１００ｍｌのガラス製容器中に水酸化カリウム２
ｍｍｏｌを溶解させた水１５ｍｌとエタノール１５ｍｌ
の混合溶媒に、チオサリチル酸エチル２ｍｍｏｌを入
れ、ＨＯＳＡ３ｍｍｏｌを水酸化カリウム３ｍｍｏｌが
溶解した水２０ｍｌに溶解させた物を氷浴上で滴下させ
た。窒素雰囲気下、３０分撹拌した後、１０ｍｌの塩化
メチレンで３回抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下溶媒を除去し、粗生成物を塩化メチ
レン−ヘキサンから再結晶することにより化学式（５）
ｍｍｏｌを溶解させた水１５ｍｌとエタノール１５ｍｌ
の混合溶媒に、チオサリチル酸エチル２ｍｍｏｌを入
れ、ＨＯＳＡ３ｍｍｏｌを水酸化カリウム３ｍｍｏｌが
溶解した水２０ｍｌに溶解させた物を氷浴上で滴下させ
た。窒素雰囲気下、３０分撹拌した後、１０ｍｌの塩化
メチレンで３回抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下溶媒を除去し、粗生成物を塩化メチ
レン−ヘキサンから再結晶することにより化学式（５）
【化１１】
で表されるスルフェンアミドを得た。
収率 98％；融点 74-75℃；1H-NMR(CDCl3) 1.40 (t, 3
H, J=7Hz), 2.62 (brs,2H), 4.38 (q, 2H, J=7Hz), 7.1
5 (t, 1H, J=7Hz), 7.56 (t, 1H, J=7Hz), 7.93 (d, 1
H, J=8Hz), 8.03 (d, 1H, J=8Hz)；IR(KBr) 3370, 328
1, 1692, 1275, 754 cm-1。 Ｃ9Ｈ11ＮＯ2Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 54.57, H, 5.52, N, 6.74 計算値：C, 54.80, H, 5.62, N, 7.10
H, J=7Hz), 2.62 (brs,2H), 4.38 (q, 2H, J=7Hz), 7.1
5 (t, 1H, J=7Hz), 7.56 (t, 1H, J=7Hz), 7.93 (d, 1
H, J=8Hz), 8.03 (d, 1H, J=8Hz)；IR(KBr) 3370, 328
1, 1692, 1275, 754 cm-1。 Ｃ9Ｈ11ＮＯ2Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 54.57, H, 5.52, N, 6.74 計算値：C, 54.80, H, 5.62, N, 7.10
【００２１】実施例３
実施例２において、チオサリチル酸エチルの代わりにチ
オサリチル酸プロピルを用いて、実施例２と同様に反応
を行ない、化学式（６）
オサリチル酸プロピルを用いて、実施例２と同様に反応
を行ない、化学式（６）
【化１２】
で表されるスルフェンアミドを得た。
収率 85％；融点（p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合
化合物として）156-157℃；1H-NMR(CDCl3) 1.03 (t, 3
H, J=7Hz), 1.80 (hex, 2H, J=7Hz), 2.61 (brs,2H),
4.28 (t, 2H, J=7Hz), 7.16 (t, 1H, J=8Hz), 7.56 (t,
1H, J=7Hz), 7.91 (d, 1H, J=8Hz), 8.03 (d, 1H, J=8
Hz)；IR(KBr) 3393, 3308, 1699, 1269, 745 cm-1。 p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合化合物Ｃ17Ｈ16Ｎ2
Ｏ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 59.14, H, 4.60, N, 7.97 計算値：C, 59.28, H, 4.69, N, 8.14
化合物として）156-157℃；1H-NMR(CDCl3) 1.03 (t, 3
H, J=7Hz), 1.80 (hex, 2H, J=7Hz), 2.61 (brs,2H),
4.28 (t, 2H, J=7Hz), 7.16 (t, 1H, J=8Hz), 7.56 (t,
1H, J=7Hz), 7.91 (d, 1H, J=8Hz), 8.03 (d, 1H, J=8
Hz)；IR(KBr) 3393, 3308, 1699, 1269, 745 cm-1。 p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合化合物Ｃ17Ｈ16Ｎ2
Ｏ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 59.14, H, 4.60, N, 7.97 計算値：C, 59.28, H, 4.69, N, 8.14
【００２２】実施例４
実施例２において、チオサリチル酸エチルの代わりにチ
オサリチル酸イソプロピルを用いて、実施例２と同様に
反応を行ない、化学式（７）
オサリチル酸イソプロピルを用いて、実施例２と同様に
反応を行ない、化学式（７）
【１３】で表されるスルフェンアミドを得た。
収率 95％；融点（p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合
化合物として）140-141℃；1H-NMR(CDCl3) 1.37 (d, 6
H, J=6Hz), 2.62 (brs, 2H), 5.25 (hep, 1H, J=6Hz),
7.15 (t, 1H, J=7Hz), 7.55 (t, 1H, J=8Hz), 7.91 (d,
1H, J=8Hz), 8.01 (d, 1H, J=8Hz)；IR(KBr) 3391, 33
08, 1698, 1271, 1101, 747 cm-1。 p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合化合物Ｃ17Ｈ16Ｎ2
Ｏ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 58.82, H, 4.68, N, 7.90 計算値：C, 59.28, H, 4.69, N, 8.14
化合物として）140-141℃；1H-NMR(CDCl3) 1.37 (d, 6
H, J=6Hz), 2.62 (brs, 2H), 5.25 (hep, 1H, J=6Hz),
7.15 (t, 1H, J=7Hz), 7.55 (t, 1H, J=8Hz), 7.91 (d,
1H, J=8Hz), 8.01 (d, 1H, J=8Hz)；IR(KBr) 3391, 33
08, 1698, 1271, 1101, 747 cm-1。 p-ニトロベンズアルデヒドとの縮合化合物Ｃ17Ｈ16Ｎ2
Ｏ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 58.82, H, 4.68, N, 7.90 計算値：C, 59.28, H, 4.69, N, 8.14
【００２３】実施例５
実施例１において、チオサリチル酸メチルの代わりに4,
5-ジメトキシチオサリチル酸メチルを用いて、実施例１
と同様に反応を行ない、化学式（８）
5-ジメトキシチオサリチル酸メチルを用いて、実施例１
と同様に反応を行ない、化学式（８）
【化１４】
で表されるスルフェンアミドを得た。
収率 72％；融点 148-150℃；1H-NMR(CDCl3) 2.67 (br
s, 2H), 3.89 (s, 3H),3.91 (s, 3H), 4.00 (s, 3H),
7.49 (s, 1H), 7.63 (s, 1H)；IR(KBr) 3383, 3289, 16
90, 1503, 1429, 1263, 1181, 1105, 980, 775 cm-1。 Ｃ10Ｈ13ＮＯ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 49.21, H, 5.30, N, 5.38 計算値：C, 49.36, H, 5.40, N, 5.76
s, 2H), 3.89 (s, 3H),3.91 (s, 3H), 4.00 (s, 3H),
7.49 (s, 1H), 7.63 (s, 1H)；IR(KBr) 3383, 3289, 16
90, 1503, 1429, 1263, 1181, 1105, 980, 775 cm-1。 Ｃ10Ｈ13ＮＯ4Ｓとしての元素分析値（％） 測定値：C, 49.21, H, 5.30, N, 5.38 計算値：C, 49.36, H, 5.40, N, 5.76
【００２４】（1,2-ベンゾイソチアゾリノン製造例）内
容積５０ｍｌのガラス製容器中にスルフェンアミド化合
物（４）１ｍｍｏｌ、ＫＯＨ１ｍｍｏｌ、エタノール２
０ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌させ
た。減圧下溶媒を除去し、水２０ｍｌを加え、希塩酸で
中和した後、１０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出した。
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去
し、粗生成物を塩化メチレン：アセトン：メタノール
（１００：４０：８）の混合溶媒を溶出液とするシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られ
た生成物は、エタノールから再結晶して、さらに純度を
高める事ができる。このようにして化学式（９）
容積５０ｍｌのガラス製容器中にスルフェンアミド化合
物（４）１ｍｍｏｌ、ＫＯＨ１ｍｍｏｌ、エタノール２
０ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌させ
た。減圧下溶媒を除去し、水２０ｍｌを加え、希塩酸で
中和した後、１０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出した。
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を除去
し、粗生成物を塩化メチレン：アセトン：メタノール
（１００：４０：８）の混合溶媒を溶出液とするシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られ
た生成物は、エタノールから再結晶して、さらに純度を
高める事ができる。このようにして化学式（９）
【化１５】
で表される1,2-ベンゾイソチアゾリノンを収率８７％で
得ることができた。 融点 158℃（文献値 158-159℃）；1H-NMR(CDCl3) 7.41
-7.46 (m, 1H), 7.61-7.68 (m, 2H), 8.08 (d, 1H, J=8
Hz)；13C-NMR(CDCl3) 120.8, 124.3, 125.3, 125.9, 13
1.7, 144.8, 169.1；IR(KBr) 3057, 2917, 2697, 1640,
743, 608 cm-1。
得ることができた。 融点 158℃（文献値 158-159℃）；1H-NMR(CDCl3) 7.41
-7.46 (m, 1H), 7.61-7.68 (m, 2H), 8.08 (d, 1H, J=8
Hz)；13C-NMR(CDCl3) 120.8, 124.3, 125.3, 125.9, 13
1.7, 144.8, 169.1；IR(KBr) 3057, 2917, 2697, 1640,
743, 608 cm-1。
【００２５】
【発明の効果】本発明のスルフェンアミド化合物及びそ
の製造方法により、1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物
を有毒なガスを用いることなく安全に収率よく製造する
ことができ、工業的な1,2-ベンゾイソチアゾリジノン化
合物の製造方法を提供することができた。
の製造方法により、1,2-ベンゾイソチアゾリノン化合物
を有毒なガスを用いることなく安全に収率よく製造する
ことができ、工業的な1,2-ベンゾイソチアゾリジノン化
合物の製造方法を提供することができた。
【化１３】
【化１６】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 313/00
C07D 275/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるスルフェンアミド化合物。 - 【請求項２】 Ｒ５が炭素数１〜１２のアルキル基であ
る請求項１記載のスルフェンアミド化合物。 - 【請求項３】 Ｒ５が炭素数１〜１２のシクロアルキル
基である請求項１または請求項２に記載 されたスルフ
ェンアミド化合物。 - 【請求項４】 Ｒ２、Ｒ３が炭素数１〜６のアルコキシ
基である請求項１ないし請求項３のいずれかひとつに記
載されたスルフェンアミド化合物。 - 【請求項５】 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素原子で
ある請求項１ないし請求項３記載のいずれかひとつに記
載されたスルフェンアミド化合物。 - 【請求項６】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子または炭素数１〜６の
鎖状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアル
キル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２
のアリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジア
ルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエ
ニル基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表
されるチオサリチル酸エステル化合物を、ヒドロキシル
アミン−Ｏ−スルホン酸、Ｏ−アシルまたはＯ−スルフ
ォニルヒドロキシルアミン化合物、クロラミンから選ば
れるアミノ化剤によりアミノ化する一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または炭素数１〜６の鎖
状のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアシル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ５は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のシクロアルキ
ル基、炭素数１〜１２のアリール基、炭素数１〜１２の
アリールアルキル基、又は炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のジアルキ
ルアミノ基、炭素数１〜６のアシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基の置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基から選ばれる複素環基である。）で表され
るスルフェンアミド化合物 の製造方法。 - 【請求項７】 アミノ化剤を用いて、−３０℃〜５０℃
でアミノ化を行う請求項６記載のスルフェンアミド化合
物 の製造方法。 - 【請求項８】 チオサリチル酸エステル１当量あたり、
１．０〜３当量好ましくは、１．５〜２．５当量のアミ
ノ化剤を用いる請求項６または請求項７に記載されたス
ルフェンアミド化合物 の製造方法。 - 【請求項９】 反応溶媒の存在下でアミノ化を行う請求
項６ないし請求項８のいずれかひとつに記載されたスル
フェンアミド化合物 の製造方法。 - 【請求項１０】反応溶媒として、水、メタノール、エタ
ノール、１ープロ パノール、イソプロパノール、１ーブ
タノール、２ーブタノール、イソブタノール、tert-ブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、アセ
トニトリル、ジメチルフォルムアミドを単独もしくは混
合で用いる請求項６ないし請求項９のいずれかひとつに
記載されたスルフェンアミド化合物 の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28339298A JP3448635B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28339298A JP3448635B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095751A JP2000095751A (ja) | 2000-04-04 |
| JP3448635B2 true JP3448635B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=17664933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28339298A Expired - Lifetime JP3448635B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3448635B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007210930A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ピリジンスルフェンアミド化合物の製造方法 |
| JP5370990B2 (ja) * | 2009-01-23 | 2013-12-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 新規なスルフェンアミド化合物とその製造方法 |
| CN106045887B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-08-31 | 江苏之江化工有限公司 | 一种n-乙基次磺酰胺类化合物的合成方法 |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP28339298A patent/JP3448635B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000095751A (ja) | 2000-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6061158B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用 | |
| CZ291368B6 (cs) | Způsob a meziprodukty pro přípravu 1H- imidazo[4,5-c]chinolin-4-aminu | |
| SG184172A1 (en) | Process for the preparation of 4- {4-[({[4 -chloro-3 -(trifluoromethyl)-phenyl]amino}carbonyl)amino]-3-fluorophenoxy}-n-methylpyridine-2-carboxamide, its salts and monohydrate | |
| JP6811717B2 (ja) | トピロキソスタット及びその中間体の調製のための方法 | |
| CN116987112A (zh) | 制备氨基嘧啶衍生物的改善方法 | |
| EP1824823B1 (en) | Process for the manufacture of 3-hydroxy-n-alkyl-1-cycloalkyl-6-alkyl-4-oxo-1,4-dihydropyridine-2-carboxamide and its related analogues | |
| JP3448635B2 (ja) | スルフェンアミド化合物及びその製造方法 | |
| JP2006070034A (ja) | ２−アミノピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP3338872B2 (ja) | １，２−ベンゾイソチアゾリノン化合物の製造方法 | |
| JPH0458468B2 (ja) | ||
| JP2668816B2 (ja) | ベンゾチアジアゾール誘導体の製法 | |
| KR20190013554A (ko) | 아미노피리미딘 유도체의 합성에 유용한 신규의 중간체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 아미노피리미딘 유도체의 제조방법 | |
| JP2001261653A5 (ja) | ||
| US6320053B1 (en) | Preparation of heteroarylcarboxamides | |
| JP4173599B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの製造方法 | |
| Rahimizadeh et al. | Vicarious nucleophilic substitution in nitro derivatives of imidazo [1, 2-a] pyridine | |
| JPH08333340A (ja) | アミノエチルピペリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2001288168A (ja) | インドール誘導体の製造法 | |
| JP5279449B2 (ja) | ５−｛４−［２−（５−エチル−２−ピリジル）エトキシ］ベンジル｝−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の製造方法 | |
| CA2454015C (en) | A process for the preparation of tetrahydrothieno [3,2-c] pyridine derivatives | |
| JP3323913B2 (ja) | １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン化合物誘導体の製造方法 | |
| JPH06228149A (ja) | 新規な５環性ヘテロ環化合物、製造中間体とそれらの製造方法 | |
| CA1207796A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3- benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| JP3355797B2 (ja) | α位に塩素原子を有するピリジン類の製造方法 | |
| JP2007210930A (ja) | ピリジンスルフェンアミド化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |