JP3427527B2 - Biodegradable laminate and biodegradable card - Google Patents

Biodegradable laminate and biodegradable card

Info

Publication number
JP3427527B2
JP3427527B2 JP32233594A JP32233594A JP3427527B2 JP 3427527 B2 JP3427527 B2 JP 3427527B2 JP 32233594 A JP32233594 A JP 32233594A JP 32233594 A JP32233594 A JP 32233594A JP 3427527 B2 JP3427527 B2 JP 3427527B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
card
acid
biodegradable
molecular weight
average molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP32233594A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH08176421A (en
Inventor
長久 松平
敏文 今井
漢森 李
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Inc filed Critical Toppan Inc
Priority to JP32233594A priority Critical patent/JP3427527B2/en
Priority to US08/503,831 priority patent/US6096431A/en
Priority to DE1995629030 priority patent/DE69529030T2/en
Priority to AU27126/95A priority patent/AU685955B2/en
Priority to EP95111476A priority patent/EP0694874B1/en
Publication of JPH08176421A publication Critical patent/JPH08176421A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3427527B2 publication Critical patent/JP3427527B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、複数の生分解性を有す
る熱可塑性樹脂を混合し、機械強度、保存安定性などの
物理特性を向上させてなる生分解性積層体及び生分解性
カードに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biodegradable laminate and a biodegradable card in which a plurality of thermoplastic resins having biodegradability are mixed to improve physical properties such as mechanical strength and storage stability. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、合成樹脂などプラスチックからな
る積層体がカードや包装材料、成形素材として用いられ
ている。例えばカードには身分を証明するIDカード、
会員カードや金銭的価値を有するキャッシュカード、ク
レジットカード、プリペイドカード、定期券、通行券な
どとして幅広い分野で利用されている。とくにカードで
最も利用数が増加しているカードとして、一定単位の金
額を予め支払い、その金額分の価値情報を記録した、い
わゆるプリペイドカード(前払いカード)がある。この
カードには読み取り・書き込み装置を介して価値情報、
識別情報がカード基材に印字又は印刷表示した絵柄・文
字情報として、またカード基材上に設けられた磁気記録
部又は光学記録部に機械読み取り情報として記録される
ため、この読み取り・書き込み装置での使用できるよう
にゲート特性と呼ばれる機械特性、例えば耐久性、耐折
り曲げ性、剛度などが要求されている。このような条件
を満たし、かつ製造が容易な素材として、一般的に、こ
のプリペイドカードは、主にポリエチレンテレフタレー
ト(PET)樹脂等のプラスチック、すなわち機械特性
のみを満たす樹脂をカード基材として利用している。
2. Description of the Related Art Currently, a laminated body made of plastic such as synthetic resin is used as a card, a packaging material or a molding material. For example, the card is an ID card that proves your identity,
It is used in a wide range of fields such as membership cards, cash cards with monetary value, credit cards, prepaid cards, commuter passes, and pass tickets. In particular, as a card which has been used most frequently, there is a so-called prepaid card (prepayment card) in which a fixed amount of money is paid in advance and the value information of the amount is recorded. This card has value information via a read / write device,
With this reading / writing device, the identification information is recorded as picture / character information printed or printed on the card base material and machine-readable information in the magnetic recording part or optical recording part provided on the card base material. In order to be used, mechanical properties called gate properties such as durability, bending resistance, and rigidity are required. As a material that satisfies such conditions and is easy to manufacture, generally, this prepaid card mainly uses a plastic such as polyethylene terephthalate (PET) resin, that is, a resin satisfying only mechanical properties as a card base material. ing.

【0003】さらに、IDカード、会員カード、キャッ
シュカード、クレジットカード等の一般的なカード用の
基材としてポリ塩化ビニル樹脂が用いられている。これ
らは通常、この種のカードは利用者に販売若しくは貸与
された後は、利用者がそのカードを使い終われば廃棄さ
れるものである。そして上述の素材のプラスチックカー
ドは、その使用後の処理を、現在のところ焼却または廃
棄物として埋め立て等によって処分されているが、プラ
スチック廃棄物は、後者の材質によれば焼却による燃焼
温度の高熱化による焼却炉の耐久性の問題、燃焼ガスな
どの公害問題を有しており、焼却の影響の少ない前者の
材質との分別も完全に行なうことは不可能である。また
廃棄物として埋め立てでは、埋め立て地において分解す
ることなく原形のまま存在するため、半永久的にゴミと
して残り、自然環境への影響が問題となっている。いず
れにしても使用後の廃棄の問題が存在している。
Further, polyvinyl chloride resin is used as a base material for general cards such as ID cards, membership cards, cash cards and credit cards. These are usually cards that are sold or rented to the user and then discarded when the user finishes using the card. And the plastic card of the above-mentioned material is currently disposed of by incineration or landfill as waste after the treatment after use, but the plastic waste is high heat of combustion temperature due to incineration according to the latter material. It has problems of durability of incinerator due to liquefaction, pollution of combustion gas, etc., and it is impossible to completely separate it from the former material which is less affected by incineration. In the case of landfill as waste, it remains in its original form without being decomposed at the landfill site, and remains semi-permanently as waste, which has a problem of affecting the natural environment. In any case, there is a problem of disposal after use.

【0004】また従来から紙をカード基材として採用し
たカードが利用されており、とくに紙は焼却や埋め立て
などの廃棄が簡単であり、しかも製造コストが安価であ
ることから、上記した近年議論されているゴミなど環境
問題の解決に最適なカード材料と見られる。ところが紙
をカード基材として用いた場合に耐久性、耐折り曲げ
性、耐水性、耐薬品性、防水性、表面平滑性、光沢性、
加工性等のカードとしての適性を考慮すると全ての点で
機能が劣るため、紙の単独での使用は、通行券や入場
券、乗車券など一時的な利用のみに限定され、一定期
間、使用される上述のプリペイドカードには不向きであ
るとされてきた。この場合には紙基材にポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート等の合成樹脂やアルミニウム箔などプラスチッ
ク以外の外層を保護層として積層することが考えられる
が、これらは廃棄性に優れず、上記したプラスチックカ
ードと大差がない欠点を有する。
Cards using paper as a card substrate have been used in the past. In particular, the paper is easy to incinerate or discard in landfill, and the manufacturing cost is low. It seems to be the best card material for solving environmental problems such as dust. However, when paper is used as the card substrate, durability, bending resistance, water resistance, chemical resistance, waterproofness, surface smoothness, glossiness,
Since the function is inferior in all respects considering the suitability as a card such as processability, the use of paper alone is limited to temporary use such as passage ticket, admission ticket, boarding ticket, and used for a certain period It has been said that it is not suitable for the above-mentioned prepaid card. In this case, polyethylene on the paper substrate,
It is conceivable that an outer layer other than plastic such as synthetic resin such as polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, etc., or aluminum foil may be laminated as a protective layer, but these are not excellent in disposability, and there is a big difference with the above plastic card. Have.

【0005】そこで特開昭57−150393号公報、
特開昭59−220192号公報、特開昭51−939
91号公報、特開昭63−260912号公報、特開昭
57−150393号公報に記載されるように、光また
は地中など自然環境下で分解可能なプラスチックが開発
され、とくに使い捨て型の商品パッケージに用いられ、
現在では一部が商品化されている。カードの分野では特
開平5−42786号や本出願人による特開平5−85
088号において、カード基材に生分解性或いは光分解
性のプラスチックを用いることが述べられている。
Therefore, Japanese Patent Laid-Open No. 57-150393 / 1982,
JP-A-59-220192, JP-A-51-939
As described in JP-A-91, JP-A-63-260912, and JP-A-57-150393, plastics that can be decomposed in the natural environment such as light or underground have been developed, and especially disposable products. Used for packaging,
Currently, some are commercialized. In the field of cards, JP-A-5-42786 and JP-A-5-85 by the present applicant
No. 088 describes the use of biodegradable or photodegradable plastic for the card substrate.

【0006】さらに本出願人による特願平5−1447
38号による生分解性樹脂層を紙基材の片面または両面
に設け、従来のプラスチックカードとしての特性を有す
るとともに、優れた廃棄性を有するカードがあるが、通
常の使用では問題ないが、異常な環境、例えば洗濯など
水に晒された場合、カードの端面から水分が染み込み、
カードのカール・伸縮・エッジ部のめくれ等を生じるこ
とがあり、カードの損傷とこれにより読み取り・書き込
み装置に使うとカード搬送路などに引っ掛かるなど故障
の原因となるなどの問題を有する。
[0006] Furthermore, Japanese Patent Application No. 5-1447 filed by the present applicant.
There is a card having a biodegradable resin layer according to No. 38 on one or both sides of a paper base material, which has characteristics as a conventional plastic card and has excellent disposability, but there is no problem in normal use, but it is abnormal. When exposed to water, such as when washing in a clean environment, water will seep into the edge of the card,
The card may be curled, expanded or contracted, and the edge portion may be turned over, which causes a problem such as damage to the card and a failure such as being caught in a card transport path when used in a reading / writing device.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところで、現在、入手
可能な生分解性樹脂の中から、単体でカードとして必要
とされる耐折り曲げ性、剛度などの機械特性を満たす生
分解性樹脂として、例えばポリ乳酸または乳酸とオキシ
カルボン酸とのコポリマーを主成分とするポリマーシー
トが挙げられる。しかしながら、この生分解性樹脂は保
存中に加水分解を生じ、脆くなるという欠点があり耐水
性の面で問題となっていた。この加水分解の原因となる
合成時に使用した残留触媒、未反応モノマーを除去する
ことで解決できるが、このポリ乳酸系ポリマーは、その
分解が初期の加水分解によりポリマー鎖が短くなり低分
子量化した後に、生物分解されるので、加水分解を抑え
ると生物分解が極端に遅くなり、コンポスト機器の様な
加熱条件下での分解を促進する必要があるなど、通常条
件において生分解されにくくなる問題も生じる。一方、
分解性では、例えばポリヒドロキシバリレート・ブチレ
ートコポリマーや脂肪族系ポリエステルは土壌中、活性
汚泥中において、高分子状態から酵素により生物分解を
生じるもので、生物分解性に優れると言えるが、ポリエ
チレンに類似する機械特性を有し、柔らかさを有するも
のの、機械読み取り・書き込みの際の剛度等のゲート特
性に適する剛度のような機械適強度の点で劣っている。
By the way, among biodegradable resins available at present, as a biodegradable resin satisfying mechanical properties such as bending resistance and rigidity required as a card by itself, for example, Examples thereof include a polymer sheet containing polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component. However, this biodegradable resin has a drawback that it hydrolyzes during storage and becomes brittle, which is a problem in terms of water resistance. This can be solved by removing the residual catalyst used during synthesis and unreacted monomers that cause this hydrolysis, but this polylactic acid-based polymer has its polymer chain shortened by the initial hydrolysis, resulting in a lower molecular weight. Later, since it is biodegraded, if hydrolysis is suppressed, biodegradation becomes extremely slow, and it is necessary to accelerate the decomposition under heating conditions such as in compost equipment. Occurs. on the other hand,
In terms of degradability, for example, polyhydroxyvalerate / butyrate copolymers and aliphatic polyesters are biodegradable in the soil and activated sludge due to the enzyme from the high molecular state, and are said to have excellent biodegradability. Although it has a mechanical property similar to that and has softness, it is inferior in mechanical strength such as rigidity suitable for gate characteristics such as rigidity during mechanical reading / writing.

【0008】このように分解性を有する樹脂を単にカー
ド基材として用いた場合、その樹脂の機能により廃棄後
徐々に分解されていくと考えられるが、必ずしもカード
に必要な性能として、例えば耐折り曲げ性、剛度という
機械特性、或いは保存安定性を満たしているとは言えな
い問題を有する。そこで、本発明は機械読み取り・書き
込みにおいて要求される剛度等のゲート特性を有すると
ともに、通常の条件下で分解可能な生分解性カードを提
供することを目的とする。
When a resin having a decomposability is simply used as a card base material, it is considered that the resin is gradually decomposed after being discarded due to the function of the resin. There is a problem that it cannot be said that the mechanical properties such as toughness and rigidity or storage stability are satisfied. Therefore, an object of the present invention is to provide a biodegradable card which has gate characteristics such as rigidity required for machine reading / writing and which can be decomposed under normal conditions.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべくな
された本発明は、請求項1に記載の発明は、数平均分子
量が10000〜100000であるポリ乳酸または乳
酸とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可
塑性樹脂と、数平均分子量が10000〜100000
の一般式(1)で示される熱可塑性樹脂、およびフィラ
ーとを混練してなることを特徴とする生分解性積層体で
ある。
In order to achieve the above object, the present invention provides a polylactic acid having a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 or a copolymer of lactic acid and an oxycarboxylic acid. Thermoplastic resin as main component and number average molecular weight of 10,000 to 100,000
A biodegradable laminate, which is obtained by kneading the thermoplastic resin represented by the general formula (1) and a filler.

【化3】 [Chemical 3]

【0010】請求項2に記載の発明は、数平均分子量が
10000〜100000であるポリ乳酸または乳酸と
オキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性
樹脂と、数平均分子量が25000〜70000の一般
式(2)で示される熱可塑性樹脂、およびフィラーとを
混練してなることを特徴とする生分解性積層体である。
According to the second aspect of the present invention, a thermoplastic resin containing polylactic acid having a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component, and a number average molecular weight of 25,000 to 70,000 are generally used. A biodegradable laminate, which is obtained by kneading a thermoplastic resin represented by formula (2) and a filler.

【化4】 [Chemical 4]

【0011】請求項3に記載の発明は、数平均分子量が
10000〜100000であるポリ乳酸または乳酸と
オキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性
樹脂と、3−ヒドロキシバリレート、3−ヒドロキシブ
チレート、3−ヒドロキシカプロレート、3−ヒドロキ
シヘプタノエートからなるヒドロキシアルカノエートユ
ニットを有する脂肪族ポリエステル樹脂およびフィラー
とを混練してなる分解性樹脂からなることを特徴とする
生分解性積層体である。
According to a third aspect of the present invention, a thermoplastic resin containing polylactic acid having a number average molecular weight of 10,000 to 100,000 or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component, 3-hydroxyvalerate and 3-hydroxy. Biodegradable laminate comprising a degradable resin obtained by kneading an aliphatic polyester resin having a hydroxyalkanoate unit consisting of butyrate, 3-hydroxycaprolate and 3-hydroxyheptanoate and a filler. It is the body.

【0012】請求項4に記載の発明は、請求項1乃至3
のいずれか1項に記載の生分解性積層体において、前記
乳酸がD−乳酸、L−乳酸またはそれらの混合物である
ことを特徴とする生分解性積層体である。
The invention according to a fourth aspect is the first to the third aspects.
The biodegradable laminate according to any one of items 1 to 3 , wherein the lactic acid is D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof .

【0013】請求項5に記載の発明は、請求項1乃至3
のいずれか1項に記載の生分解性積層体において、前記
オキシカルボン酸がグリコール酸、または6−ヒドロキ
シカプロン酸であることを特徴とする生分解性積層体で
ある。
The invention described in claim 5 is the invention as claimed in claims 1 to 3.
In the biodegradable laminate according to any one of the oxycarboxylic acid is glycolic acid or a 6-hydroxycaproic acid in the biodegradable laminate characterized by,
is there.

【0014】請求項6に記載の発明は、請求項1乃至5
のいずれか1項に記載の生分解性積層体において、前記
熱可塑性樹脂とフィラーを混練した後、二軸延伸してな
ることを特徴とする生分解性積層体である。
The invention according to a sixth aspect is the first to fifth aspects.
The biodegradable laminate according to any one of items 1 to 3 , wherein the thermoplastic resin and the filler are kneaded and then biaxially stretched .

【0015】請求項7に記載の発明は、請求項3に記載
の生分解性積層体において、前記ヒドロキシアルカノエ
ートユニットは、3−ヒドロキシバリレート、3−ヒド
ロキシブチレート、3−ヒドロキシカプロレート、3−
ヒドロキシヘプタノエートの1つ又は2つ以上の混合体
からなることを特徴とする生分解性積層体である。
According to a seventh aspect of the present invention, in the biodegradable laminate according to the third aspect, the hydroxyalkanoate unit is 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxycaprolate. , 3-
A biodegradable laminate comprising one or a mixture of two or more hydroxyheptanoates .

【0016】請求項8に記載の発明は、請求項1乃至7
のいずれか1項に記載の生分解性積層体を基材としてな
ることを特徴とする生分解性カードである。
The invention according to claim 8 is the invention according to claims 1 to 7.
A biodegradable card comprising the biodegradable laminate according to any one of items 1 to 3 as a base material.

【0017】請求項9に記載の発明は、請求項8に記載
の生分解性カードにおいて、前記基材上に磁気記録層ま
たは/および感熱記録層が形成されてなることを特徴と
する生分解性カードである。
[0017] The invention according to claim 9, in biodegradable card according to claim 8, biodegradation, characterized in that the magnetic recording layer and / or heat-sensitive recording layer formed on the substrate It is a sex card.

【0018】[0018]

【作用】本発明の生分解性積層体及び生分解性カードに
よれば、基材をポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸
のコポリマーを主成分とする熱可塑性樹脂と、脂肪族系
ポリエステル及びフィラーとを混練してなる生分解性樹
脂とすることにより、基材の機械的強度と保存安定性を
有し、とくに塩化ビニル製カードと同等の耐久性、耐折
り曲げ性、剛度、成形加工性、耐水性、耐薬品性、防水
性、表面平滑性、光沢性等のカード適性を示し、機械読
み取り・書き込みに支障を生ることがない。さらに廃棄
後放置されても十分に自然分解可能である。
According to the biodegradable laminate and biodegradable card of the present invention, a base material is a thermoplastic resin containing polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component, an aliphatic polyester and a filler. A biodegradable resin made by kneading has the mechanical strength and storage stability of the base material, and especially has the same durability, bending resistance, rigidity, molding processability, and water resistance as a vinyl chloride card. It shows card suitability such as resistance, chemical resistance, waterproofness, surface smoothness, glossiness, etc. and does not interfere with machine reading / writing. Furthermore, it can be fully decomposed naturally even if it is left after disposal.

【0019】[0019]

【実施例】以下、本発明について詳細に説明する。本発
明の積層体及びカードを構成する一方の材料が乳酸等を
主成分とする高分子材料である脂肪族ポリエステルから
なる生分解性を有する樹脂を用いており、これらは上記
したように分解性を有し、既に医用材料分野を中心に生
体内吸収材料として縫合糸や骨接合として用いられてい
る。乳酸としてはD−乳酸、L−乳酸等があり、オキシ
カルボン酸は、グリコール酸、6−ヒドロキシカプロン
酸等があり、本発明ではD−乳酸、L−乳酸またはそれ
らの混合物と、D−乳酸、L−乳酸またはそれらの混合
物とグリコール酸、または6−ヒドロキシカプロン酸に
代表されるオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とす
る熱可塑性分解性ポリマーを用いている。このポリマー
は数平均分子量10000〜1000000のものが好
ましい。ところで、上記熱可塑性ポリマーだけでは剛度
は十分ではない。
The present invention will be described in detail below. One of the materials constituting the laminate and the card of the present invention uses a biodegradable resin made of an aliphatic polyester, which is a polymer material containing lactic acid or the like as a main component, and these are degradable as described above. It has already been used mainly as a bioabsorbable material in the field of medical materials as a suture thread or a bone joint. Examples of lactic acid include D-lactic acid and L-lactic acid, and examples of oxycarboxylic acid include glycolic acid and 6-hydroxycaproic acid. In the present invention, D-lactic acid, L-lactic acid or a mixture thereof and D-lactic acid are used. , L-lactic acid or a mixture thereof and glycolic acid, or a thermoplastic degradable polymer containing a copolymer of oxycarboxylic acid represented by 6-hydroxycaproic acid as a main component. This polymer preferably has a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000. By the way, the rigidity is not sufficient only with the thermoplastic polymer.

【0020】この乳酸は、分子内に水酸基とカルボキシ
ル基を有するため、重縮合が可能であるが、脱水縮合で
は分子量が4000未満の低重合度のオリゴマーしか得
られないため、一旦乳酸のオリゴマーとしてから、開環
重合する方法によりポリマーを得ることができる(間接
法)。また触媒を用いる方法や特開昭59−96123
号、特開昭63−289020号に開示される触媒を用
いることなく、不活性ガス雰囲気中で加熱加圧により分
子量が4000以上のポリ乳酸を得る方法(直接法)、
乳酸とグリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、ポリエチレン
グリコール等から共重合により熱可塑性ポリマーを得る
方法がある。なお、乳酸の重合に関する製造方法は、米
国特許第1995970号、同第2362511号、同
第2683136号に示され、乳酸とグリコール酸のコ
ポリマーの製造方法は、米国特許第3636956号、
同第3797449号に示されている。なお、コポリマ
ーの方が重合度を高め易い。
Since this lactic acid has a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule, polycondensation is possible. However, dehydration condensation yields only an oligomer having a low polymerization degree of less than 4000 and therefore once as an oligomer of lactic acid. From this, a polymer can be obtained by the method of ring-opening polymerization (indirect method). Further, a method using a catalyst and JP-A-59-96123
JP-A-63-289020, a method for obtaining polylactic acid having a molecular weight of 4000 or more by heating and pressurizing in an inert gas atmosphere (direct method) without using a catalyst,
There is a method of obtaining a thermoplastic polymer by copolymerization of lactic acid and glycolic acid, tartaric acid, malic acid, polyethylene glycol or the like. Incidentally, the production method relating to the polymerization of lactic acid is shown in US Patent Nos. 1995970, 2362511 and 2683136, and the production method of a copolymer of lactic acid and glycolic acid is described in US Pat.
No. 3797449. The copolymer is more likely to increase the degree of polymerization.

【0021】また本発明の積層体及びカードを構成する
他方の材料が数平均分子量が10000〜100000
の一般式(1)で示される熱可塑性樹脂、
The other material constituting the laminate and the card of the present invention has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
A thermoplastic resin represented by the general formula (1):

【化5】 または数平均分子量が25000〜70000の一般式
(2)で示される熱可塑性樹脂、
[Chemical 5] Or a thermoplastic resin represented by the general formula (2) having a number average molecular weight of 25,000 to 70,000,

【化6】 または3−ヒドロキシバリレート、3−ヒドロキシブチ
レート、3−ヒドロキシカプロレート、3−ヒドロキシ
ヘプタノエートからなるヒドロキシアルカノエートユニ
ットを有する脂肪族ポリエステル樹脂がある。
[Chemical 6] Alternatively, there is an aliphatic polyester resin having a hydroxyalkanoate unit composed of 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxycaprolate, and 3-hydroxyheptanoate.

【0022】上記一般式(1)で示される脂肪族ポリエ
ステルは脂肪族(環状脂肪族を含む)グリコールと、脂
肪族(環状脂肪族を含む)ジカルボン酸(又はその酸無
水物)を重縮合して得られるポリエステルをジイソシア
ナート又はポリイソシアネートの存在下で高分子量化さ
せたウレタン結合を有する脂肪族ポリエステルであり、
数平均分子量10000〜100000である。この樹
脂の一般的な合成方法は、特開平4−189822号公
報に開示されている。
The aliphatic polyester represented by the general formula (1) is obtained by polycondensing an aliphatic (including cycloaliphatic) glycol with an aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or an acid anhydride thereof). The resulting polyester is an aliphatic polyester having a urethane bond which has been polymerized in the presence of diisocyanate or polyisocyanate,
The number average molecular weight is 10,000 to 100,000. A general method for synthesizing this resin is disclosed in JP-A-4-189822.

【0023】また上記一般式(2)で示される脂肪族ポ
リエステルは脂肪族(環状脂肪族を含む)グリコール又
はそれらの混合物と、脂肪族(環状脂肪族を含む)ジカ
ルボン酸(又はその酸無水物)又はそれらの混合物から
合成されたものを、カップリング剤としてジイソシアネ
ートを用いることなく高分子量化されたウレタン結合を
含まない脂肪族系ポリエステルであり、数平均分子量2
5000〜70000である。この樹脂の一般的な合成
方法は、特開平4−122205号公報に開示されてい
る。
The aliphatic polyester represented by the general formula (2) is an aliphatic (including cycloaliphatic) glycol or a mixture thereof, and an aliphatic (including cycloaliphatic) dicarboxylic acid (or an acid anhydride thereof). ) Or a mixture thereof, which is an aliphatic polyester containing no urethane bond and having a high molecular weight without using diisocyanate as a coupling agent, having a number average molecular weight of 2
It is 5000 to 70,000. A general method for synthesizing this resin is disclosed in JP-A-4-122205.

【0024】3−ヒドロキシバリレート、3−ヒドロキ
シブチレート、3−ヒドロキシカプロレート、3−ヒド
ロキシヘプタノエート等に代表されるヒドロキシアルカ
ノエートユニットを有する脂肪族ポリエステル樹脂は、
例えばプロピオン酸とグルコースから水素細菌を用いて
生物合成により3−ヒドロキシバリレートと3−ヒドロ
キシブチレートユニットからなる共重合体が発酵合成さ
れる(P.A.Holmes:Phys.Techno
l.,16.32(1985)。とくに3−ヒドロキシ
バリレート分率が0〜25モル%の脂肪族ポリエステル
樹脂は「Biopol(商標)」として上市されてい
る。
Aliphatic polyester resins having a hydroxyalkanoate unit represented by 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxycaprolate and 3-hydroxyheptanoate are
For example, a copolymer comprising 3-hydroxyvalerate and 3-hydroxybutyrate units is fermentatively synthesized by biosynthesis from hydrogen peroxide and propionic acid and glucose (PA Holmes: Phys. Techno).
l. , 16.32 (1985). In particular, an aliphatic polyester resin having a 3-hydroxyvalerate fraction of 0 to 25 mol% is marketed as "Biopol (trademark)".

【0025】さらに上記樹脂に、フィラーとして無機充
填剤である炭酸カルシウム、マイカ、珪酸カルシウム、
ホワイトカーボン、、石綿、陶土(焼成)、ガラス繊維
等を添加し、混練させることにより、本発明のカードを
構成する基材が作製される。上記のポリ乳酸または乳酸
とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱可塑
性樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の混合比率(重量比)
は97:3〜80:20であり、好ましくは95:5〜
90:10である。なお、フィラー以外に混練された樹
脂の特性を失わない範囲であれば、必要に応じて各種添
加剤、例えば着色防止剤0.05〜3重量部、酸化防止
剤0.05〜3重量部、滑剤0.05〜0.5重量部、
有機顔料及び無機顔料などを添加することが可能であ
る。ただし非分解性の物質を50%以上添加すること
は、分解性が著しく低下し、加工上の問題を生じるた
め、好ましくない。
In addition to the above resins, inorganic fillers such as calcium carbonate, mica, calcium silicate,
White carbon, asbestos, porcelain clay (calcined), glass fiber, etc. are added and kneaded to prepare a base material constituting the card of the present invention. Mixing ratio (weight ratio) of the thermoplastic resin containing the above-mentioned polylactic acid or the copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as the main component and the aliphatic polyester resin
Is 97: 3 to 80:20, preferably 95: 5 to
It is 90:10. In addition, if necessary, various additives such as 0.05 to 3 parts by weight of anti-coloring agent and 0.05 to 3 parts by weight of antioxidant, as long as the properties of the kneaded resin other than the filler are not lost. 0.05 to 0.5 parts by weight of lubricant,
It is possible to add organic pigments and inorganic pigments. However, it is not preferable to add 50% or more of a non-decomposable substance, because the decomposability is remarkably lowered and a processing problem occurs.

【0026】上記樹脂等を混練する方法は、ドライブレ
ンド、溶融ブレンド等があり、また混練された樹脂の成
形方法は、Tダイ押し出し、カレンダーロール成形等が
あり、適宜選択される方法によりシート状の基材に成形
される。さらにシート状の基材を加熱下で二軸延伸加工
することにより、剛度、成形加工性、機械強度、硬さ、
衝撃強度、寸法安定性、耐折り曲げ性などの機械特性と
表面平滑性、光沢性、耐水性、防水性を向上させること
ができる。これらの点で従来のポリエステル材、塩化ビ
ニル材と同等の特性を有する。
The method of kneading the above resins and the like includes dry blending and melt blending, and the method of molding the kneaded resin includes T-die extrusion and calender roll molding. Is formed into a base material. Furthermore, by biaxially stretching the sheet-shaped base material under heating, the rigidity, moldability, mechanical strength, hardness,
Mechanical properties such as impact strength, dimensional stability, and bending resistance, and surface smoothness, glossiness, water resistance, and water resistance can be improved. In these respects, it has properties equivalent to conventional polyester materials and vinyl chloride materials.

【0027】また、基材は上記の単層構成以外にも、同
一又は異なる配合比、或いは異なる他の樹脂材料からな
るシート状の基材をそれぞれ作製、積層した多層構成と
してもよい。
In addition to the above single-layer structure, the base material may have a multi-layer structure in which sheet-like base materials made of other resin materials having the same or different mixing ratios or different ones are prepared and laminated.

【0028】上記の方法で作製された基材は、従来の紙
・プラスチックカードの場合と同様に印刷・加工を行な
うことができ、基材上にオフセット印刷、スクリーン印
刷、グラビア印刷等の印刷法により、例えば文字、絵柄
などの可視情報・デザインを印刷し、打抜機を用いてカ
ードサイズに加工することでカードを製造することがで
きる。
The substrate produced by the above method can be printed / processed in the same manner as in the case of the conventional paper / plastic card, and the printing method such as offset printing, screen printing or gravure printing is performed on the substrate. With this, it is possible to manufacture a card by printing visible information / design such as characters and pictures and processing it into a card size using a punching machine.

【0029】さらに本発明のカードには、磁気記録層や
感熱記録層などのデジタル情報など機械的にデータの記
録・再生が可能な情報記録層を形成することができる。
この磁気記録層と感熱記録層のように複数の異なる情報
記録層を同一カード上に形成することもできる。
Further, in the card of the present invention, an information recording layer capable of mechanically recording / reproducing data such as digital information such as a magnetic recording layer or a heat sensitive recording layer can be formed.
A plurality of different information recording layers such as the magnetic recording layer and the heat sensitive recording layer can be formed on the same card.

【0030】磁気記録層の形成方法は公知であり、磁気
記録材料をバインダーなどに分散した塗液を塗布する
か、磁気記録層を形成したシートを積層する等である。
同様に感熱記録層の形成方法も公知であり、感熱記録材
料、例えば感熱ロイコ染料、感熱ジアゾ染料等からなる
塗液の塗布やスズ、アルミニウム等の低融点金属薄膜に
より形成することができる。
The method for forming the magnetic recording layer is known, and a coating liquid in which a magnetic recording material is dispersed in a binder or the like is applied, or a sheet having the magnetic recording layer is laminated.
Similarly, a method of forming a heat-sensitive recording layer is also known, and it can be formed by coating a heat-sensitive recording material such as a heat-sensitive leuco dye or a heat-sensitive diazo dye, or a low-melting metal thin film such as tin or aluminum.

【0031】以下、本発明の具体的な実施例を挙げ、詳
細に説明する。 <実施例1>数平均分子量80000のL−乳酸と6−
ヒドロキシカプロン酸の3:2のコポリマー55wt
%、数平均分子量50000の一般式(1)で示される
脂肪族ポリエステル樹脂5wt%、添加剤としてマイカ
35wt%(HAR160 白石工業社製)、酸化チタ
ン5wt%(200℃ 24時間乾燥)をベント式押出
機にて混練後、これをTダイ溶融押出機により加工温度
200℃で規定の厚さに押し出し後、二軸延伸加工、さ
らにカレンダー処理を行い、表面平滑性を向上させた厚
さ188μmのシートを作製した。このシートは曲げ弾
性率が43000kgf/cm2 を示し、ポリエチレン
テレフタレート(PET)樹脂シートに近い特性が得ら
れた。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described in detail. <Example 1> L-lactic acid having a number average molecular weight of 80,000 and 6-
55 wt of 3: 2 hydroxycaproic acid copolymer
%, 5 wt% of the aliphatic polyester resin represented by the general formula (1) having a number average molecular weight of 50,000, 35 wt% of mica as an additive (HAR160 manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.), and 5 wt% of titanium oxide (dried at 200 ° C. for 24 hours) are vented. After kneading with an extruder, this was extruded with a T-die melt extruder at a processing temperature of 200 ° C. to a prescribed thickness, then biaxially stretched and calendered to obtain a 188 μm-thick layer with improved surface smoothness. A sheet was prepared. This sheet had a flexural modulus of 43000 kgf / cm 2 and had properties close to those of a polyethylene terephthalate (PET) resin sheet.

【0032】このシートを40℃−湿度90%環境下に
48時間放置したが、折り曲げ強度に変化はなく、異臭
も生じなかった。
When this sheet was left in an environment of 40 ° C. and humidity of 90% for 48 hours, there was no change in bending strength and no odor was generated.

【0033】このシートに下記の組成からなる磁気塗料
をナイフコーティングにより約10μmの黒色磁気記録
層を形成し、約3000ガウスの水平磁界中の磁場配向
をかけた後、100℃の熱風で3分間乾燥させた。 ○磁気塗料 磁性粉(1750Oe:バリウムフェライト) 100重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(VAGF:ユニオンカーバイト社製) 20重量部 ポリウレタン樹脂(ニッポラン2304:日本ポリウレタン工業社製) 30重量部 ヘキサメチレンジイソシアネート (コロネートHX:日本ポリウレタン工業社製)2重量部 カーボンブラック(#3000:三菱化学社製) 5重量部 分散剤(ガーファック RE−610:東邦化学社製) 3重量部 希釈溶剤(トルエン/MEK/MIBK) 100重量部
A magnetic coating material having the following composition was formed on this sheet by knife coating to form a black magnetic recording layer of about 10 μm, magnetic field orientation was applied in a horizontal magnetic field of about 3000 gauss, and then hot air of 100 ° C. was applied for 3 minutes. Dried. Magnetic paint Magnetic powder (1750 Oe: barium ferrite) 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VAGF: Union Carbide Co.) 20 parts by weight Polyurethane resin (Nipporan 2304: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 30 parts by weight Hexa Methylene diisocyanate (Coronate HX: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 2 parts by weight Carbon black (# 3000: manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight Dispersant (Garfuck RE-610: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 3 parts by weight Diluting solvent (toluene) / MEK / MIBK) 100 parts by weight

【0034】このシートを縦57.5mm×横85.0
mmのサイバネ規格のカードサイズに加工しカードを得
た。このカードを、カードの読み取り・書き込み装置を
有するゲートに2m/secで約500回通過させたと
ころ、カード詰まりなどのカードの異常は生じなかっ
た。次にこのカードを水中に30秒間浸漬した後、水を
拭き取り、同様にゲートを通過させたが、カード詰まり
などのカードの異常は生じなかった。この時の剛度は3
0gf/cmであり、水への浸漬の前後において変化は
なかった。さらにこのカードを畑土壌中に埋設し、分解
状態を観察したところ、10ヶ月経過後には、磁気記録
層を残して、形状も保持されてない状態まで分解されて
いた。
This sheet is 57.5 mm in length x 85.0 in width
A card was obtained by processing into a card size of mm cybernetic standard. When this card was passed through a gate having a card reading / writing device at a speed of 2 m / sec for about 500 times, no card abnormality such as card clogging occurred. Next, this card was immersed in water for 30 seconds, wiped off the water and passed through the gate in the same manner, but no card abnormality such as card clogging occurred. The stiffness at this time is 3
It was 0 gf / cm, and there was no change before and after immersion in water. Furthermore, when this card was embedded in field soil and the decomposed state was observed, after 10 months, it was decomposed to a state in which the magnetic recording layer was left and the shape was not retained.

【0035】また、実施例のカードの機械強度を他の部
材と比較した例を表1に示す。これはJIS P 81
25に基づき、カードの短辺部の剛度(gf/cm)を
測定し、さらに水浸漬試験は、水中に30秒間浸漬した
後、水を拭き取り、測定を行った。なお、比較例1は実
施例1で用いたポリ乳酸単体にフィラーを加え、混練、
二軸延伸加工したものである。
Table 1 shows an example in which the mechanical strength of the card of the embodiment is compared with that of other members. This is JIS P 81
25, the rigidity (gf / cm) of the short side of the card was measured, and the water immersion test was performed by immersing the card in water for 30 seconds and then wiping off the water. In Comparative Example 1, a filler was added to the polylactic acid simple substance used in Example 1, kneading,
It is biaxially stretched.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】とくに実施例1のカードと比較例1のカー
ドを活性汚泥中に放置し、経時変化を見たところ、4ヶ
月経過後の比較例1のカードは重量変化は見られず、実
施例1のカードは重量減少と機械強度の低下が見られ
た。 <実施例2>数平均分子量150000のL−乳酸と6
−ヒドロキシカプロン酸の3:2のコポリマー55wt
%と、数平均分子量10000の一般式(2)で示され
る脂肪族ポリエステル樹脂5wt%、添加剤としてマイ
カ35wt%(HAR160白石工業社製)、酸化チタ
ン5wt%をベント式押出機にて混練後、これをTダイ
溶融押出機により加工温度200℃で規定の厚さに押し
出し後、二軸延伸加工、さらにカレンダー処理を行い、
表面平滑性を向上させた厚さ188μmのシートを作製
した。このシートは曲げ弾性率が41000kgf/c
2 を示し、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹
脂シートに近い特性が得られた。
In particular, when the card of Example 1 and the card of Comparative Example 1 were left in activated sludge and observed with time, the card of Comparative Example 1 after 4 months showed no change in weight. The card of No. 1 was found to have reduced weight and mechanical strength. <Example 2> L-lactic acid having a number average molecular weight of 150,000 and 6
55% of a 3: 2 copolymer of hydroxycaproic acid
%, 5 wt% of the aliphatic polyester resin represented by the general formula (2) having a number average molecular weight of 10000, 35 wt% of mica as an additive (manufactured by HAR160 Shiraishi Industry Co., Ltd.), and 5 wt% of titanium oxide after kneading with a vent type extruder. , This is extruded by a T-die melt extruder at a processing temperature of 200 ° C. to a specified thickness, then biaxially stretched and calendered,
A sheet having a thickness of 188 μm with improved surface smoothness was produced. This sheet has a flexural modulus of 41,000 kgf / c
m 2 was obtained, and characteristics similar to those of a polyethylene terephthalate (PET) resin sheet were obtained.

【0038】このシートを40℃−湿度90%環境下に
48時間放置したが、折り曲げ強度に変化はなく、異臭
も生じなかった。
When this sheet was left in an environment of 40 ° C. and 90% humidity for 48 hours, there was no change in bending strength and no offensive odor was generated.

【0039】このシートに実施例1の磁気塗料をナイフ
コーティングにより約10μmの黒色磁気記録層を形成
し、約3000ガウスの水平磁界中の磁場配向をかけた
後、100℃の熱風で3分間乾燥させた。
A black magnetic recording layer of about 10 μm was formed on this sheet by knife coating with the magnetic coating material of Example 1, subjected to magnetic field orientation in a horizontal magnetic field of about 3000 gauss, and then dried with hot air at 100 ° C. for 3 minutes. Let

【0040】このシートを縦57.5mm×横85.0
mmのサイバネ規格のカードサイズに加工しカードを得
た。このカードを、カードの読み取り・書き込み装置を
有するゲートに2m/secで約500回通過させたと
ころ、カード詰まりなどのカードの異常は生じなかっ
た。次にこのカードを水中に30秒間浸漬した後、水を
拭き取り、同様にゲートを通過させたが、カード詰まり
などのカードの異常は生じなかった。この時の剛度は3
0gf/cmであり、水への浸漬の前後において変化は
なかった。さらにこのカードを畑土壌中に埋設し、分解
状態を観察したところ、10ヶ月経過後には、磁気記録
層を残して、形状も保持されてない状態まで分解されて
いた。
This sheet is 57.5 mm in length and 85.0 in width.
A card was obtained by processing into a card size of mm cybernetic standard. When this card was passed through a gate having a card reading / writing device at a speed of 2 m / sec for about 500 times, no card abnormality such as card clogging occurred. Next, this card was immersed in water for 30 seconds, wiped off the water and passed through the gate in the same manner, but no card abnormality such as card clogging occurred. The stiffness at this time is 3
It was 0 gf / cm, and there was no change before and after immersion in water. Furthermore, when this card was embedded in field soil and the decomposed state was observed, after 10 months, it was decomposed to a state in which the magnetic recording layer was left and the shape was not retained.

【0041】なお、実施例2のカードと比較例として安
定化ポリ乳酸単体からなるカードを活性汚泥中に放置
し、経時変化を見たところ、4ヶ月経過後の比較例のカ
ードは重量変化は見られず、実施例2のカードは重量減
少と機械強度の低下が見られた。
As a comparative example, the card made of stabilized polylactic acid alone was left in activated sludge as a comparative example, and the change over time was observed. However, the card of Example 2 showed a decrease in weight and a decrease in mechanical strength.

【0042】<実施例3>数平均分子量150000の
L−乳酸と6−ヒドロキシカプロン酸の3:2のコポリ
マー55wt%と、3−ヒドロキシバリレートと3−ヒ
ドロキシブチレートのユニットからなる共重合体〔英国
ゼネカ社製 Biopol(商標) ヒドロキシバリレ
ート12%含有〕5wt%と、添加剤としてマイカ35
wt%(HAR160 白石工業社製)、酸化チタン5
wt%をベント式押出機にて混練後、これをTダイ溶融
押出機により加工温度200℃で規定の厚さに押し出し
後、二軸延伸加工、さらにカレンダー処理を行い、表面
平滑性を向上させた厚さ188μmのシートを作製し
た。このシートは曲げ弾性率が39000kgf/cm
2 を示し、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂
シートに近い特性が得られた。
<Example 3> Number average molecular weight of 150,000
L-lactic acid and 6-hydroxycaproic acid 3: 2 copolyester
55 wt% mer, 3-hydroxyvalerate and 3-hi
Copolymers consisting of units of droxybutyrate [UK
Zeneca Biopol ™ hydroxy valile
5% by weight and mica 35 as an additive
wt% (HAR160 manufactured by Shiroishi Industry Co., Ltd.), titanium oxide 5
After kneading wt% by vent type extruder, melt this by T-die
Extruded to a specified thickness with an extruder at a processing temperature of 200 ℃
After that, biaxial stretching and calendering are applied to the surface
A 188 μm thick sheet with improved smoothness was prepared.
It was This sheet has a flexural modulus of 39000 kgf / cm.
2Shows polyethylene terephthalate (PET) resin
The characteristics close to those of the sheet were obtained.

【0043】このシートを温度40℃−湿度90%環境
下に48時間放置したが、折り曲げ強度に変化はなく、
異臭も生じなかった。
This sheet was left in an environment of temperature 40 ° C.-humidity 90% for 48 hours, but there was no change in bending strength.
There was no offensive odor.

【0044】このシートに実施例1の磁気塗料をナイフ
コーティングにより約10μmの黒色磁気記録層を形成
し、約3000ガウスの水平磁界中の磁場配向をかけた
後、100℃の熱風で3分間乾燥させた。
A black magnetic recording layer of about 10 μm was formed on this sheet by knife coating with the magnetic coating material of Example 1, magnetic field orientation was applied in a horizontal magnetic field of about 3000 gauss, and then dried with hot air at 100 ° C. for 3 minutes. Let

【0045】このシートを縦57.5mm×横85.0
mmのサイバネ規格のカードサイズに加工しカードを得
た。このカードを、カードの読み取り・書き込み装置を
有するゲートに2m/secで約500回通過させたと
ころ、カード詰まりなどのカードの異常は生じなかっ
た。次にこのカードを水中に30秒間浸漬した後、水を
拭き取り、同様にゲートを通過させたが、カード詰まり
などのカードの異常は生じなかった。この時の剛度は3
0gf/cmであり、水への浸漬の前後において変化は
なかった。さらにこのカードを畑土壌中に埋設し、分解
状態を観察したところ、8ヶ月経過後には、磁気記録層
を残して、形状も保持されてない状態まで分解されてい
た。
This sheet is 57.5 mm in length x 85.0 in width
A card was obtained by processing into a card size of mm cybernetic standard. When this card was passed through a gate having a card reading / writing device at a speed of 2 m / sec for about 500 times, no card abnormality such as card clogging occurred. Next, this card was immersed in water for 30 seconds, wiped off the water and passed through the gate in the same manner, but no card abnormality such as card clogging occurred. The stiffness at this time is 3
It was 0 gf / cm, and there was no change before and after immersion in water. Furthermore, when this card was embedded in field soil and the decomposition state was observed, after 8 months, it was decomposed to a state where the shape was not retained, leaving the magnetic recording layer.

【0046】なお、実施例3のカードと比較例としてフ
ィラーを添加し二軸延伸加工してなるポリ乳酸単体から
なるカードを活性汚泥中に放置し、経時変化を見たとこ
ろ、4ヶ月経過後の比較例のカードは重量変化は見られ
ず、実施例3のカードは重量減少と機械強度の低下が見
られた。
As a comparative example of the card of Example 3, a card made of polylactic acid alone prepared by adding a filler and biaxially stretching was allowed to stand in activated sludge, and the change with time was observed. No change in weight was observed for the card of Comparative Example 1 and a decrease in weight and a decrease in mechanical strength were observed for the card of Example 3.

【0047】また、実施例1乃至3のカードは、何れも
室内放置(室温)し、10ヶ月経過後も折り曲げ強度な
ど機械特性に変化はない。
All of the cards of Examples 1 to 3 were left indoors (room temperature) and had no change in mechanical properties such as bending strength after 10 months.

【0048】[0048]

【発明の効果】以上述べたように本発明の生分解性積層
体及び生分解性カードによれば、基材をポリ乳酸または
乳酸とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする熱
可塑性樹脂と、脂肪族系ポリエステル及びフィラーとを
混練してなる生分解性樹脂とすることにより、保管時に
おける材質劣化がなく保存安定性を示し、廃棄時には確
実に生物分解可能であり、さらに剛度、成形加工性、機
械強度、硬さ、衝撃強度、寸法安定性、耐折り曲げ性等
の機械特性に優れ、とくにカードの場合には機械読み取
り・書き込み機に用いられることが可能なゲート特性を
有するものである。すなわちカードとしての機械特性と
保存安定性と生物分解性のいずれの条件を満たし、従来
のプラスチックを用いたカードの代替を十分に可能とす
る生分解性カードである。
As described above, according to the biodegradable laminate and the biodegradable card of the present invention, a base material is a thermoplastic resin containing polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component, By using a biodegradable resin made by kneading an aliphatic polyester and a filler, it shows storage stability without material deterioration during storage, can be surely biodegradable at the time of disposal, and has rigidity and moldability. It has excellent mechanical properties such as mechanical strength, hardness, impact strength, dimensional stability, and bending resistance, and in particular, in the case of a card, it has gate characteristics that can be used in a mechanical reading / writing machine. That is, it is a biodegradable card that satisfies all the conditions of mechanical properties as a card, storage stability and biodegradability, and that can sufficiently replace the card using a conventional plastic.

【0049】また本発明のカードに用いられる生分解性
樹脂は、従来のプラスチックに比べると物性、加工性で
劣る面をその分解性を低下させない程度に添加剤や二軸
延伸加工を施すことにより物性、加工性を向上させるこ
とも可能である。
The biodegradable resin used in the card of the present invention is subjected to an additive or biaxial stretching process on the surface which is inferior in physical properties and processability to conventional plastics to the extent that the degradability is not deteriorated. It is also possible to improve physical properties and workability.

【0050】さらに本発明の生分解性積層体としては、
包装容器、トレー、収納容器などの包装材料、成形素材
に用いることができ、室内など通常使用している環境で
は生分解を生じることがなく、現在用いられているプラ
スチック材料に十分置き換えることが可能であり、焼却
以外で廃棄された場合には速やかに確実に分解されるも
ので、環境に与える影響を少なくすることができる。
Further, as the biodegradable laminate of the present invention,
It can be used for packaging materials such as packaging containers, trays, and storage containers, and molding materials, and does not biodegrade in the environment where it is normally used, such as indoors, and can be sufficiently replaced with the plastic materials currently used. Therefore, when it is discarded by other than incineration, it is promptly and surely decomposed, and the influence on the environment can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 67/04 C08L 77/12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08L 67/04 C08L 77/12

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】数平均分子量が10000〜100000
であるポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸のコポリ
マーを主成分とする熱可塑性樹脂と、数平均分子量が1
0000〜100000の一般式(1)で示される熱可
塑性樹脂、およびフィラーとを混練してなることを特徴
とする生分解性積層体。 【化1】
1. A number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
A thermoplastic resin containing polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component, and having a number average molecular weight of 1
A biodegradable laminate, which is obtained by kneading a thermoplastic resin represented by the general formula (1) of 0000 to 100000 and a filler. [Chemical 1]
【請求項2】数平均分子量が10000〜100000
であるポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸のコポリ
マーを主成分とする熱可塑性樹脂と、数平均分子量が2
5000〜70000の一般式(2)で示される熱可塑
性樹脂、およびフィラーとを混練してなることを特徴と
する生分解性積層体。 【化2】
2. A number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
A thermoplastic resin whose main component is polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid, and a number average molecular weight of 2
A biodegradable laminate, which is obtained by kneading a thermoplastic resin represented by the general formula (2) of 5000 to 70000 and a filler. [Chemical 2]
【請求項3】数平均分子量が10000〜100000
であるポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸のコポリ
マーを主成分とする熱可塑性樹脂と、ヒドロキシアルカ
ノエートユニットを有する脂肪族ポリエステル樹脂およ
びフィラーとを混練してなる分解性樹脂からなることを
特徴とする生分解性積層体。
3. A number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
Which is a degradable resin obtained by kneading a thermoplastic resin containing polylactic acid or a copolymer of lactic acid and oxycarboxylic acid as a main component with an aliphatic polyester resin having a hydroxyalkanoate unit and a filler. Biodegradable laminate.
【請求項4】前記乳酸がD−乳酸、L−乳酸またはそれ
らの混合物であることを特徴とする請求項1乃至3のい
ずれか1項に記載の生分解性積層体。
Wherein said lactic acid is D- lactic, L- lactic acid or claims 1 to 3 Neu, characterized in that a mixture thereof
The biodegradable laminate according to item 1 .
【請求項5】前記オキシカルボン酸がグリコール酸、ま
たは6−ヒドロキシカプロン酸であることを特徴とする
請求項1乃至3のいずれか1項に記載の生分解性積層
体。
5. The oxycarboxylic acid is glycolic acid or 6-hydroxycaproic acid.
The biodegradable laminate according to any one of claims 1 to 3 .
【請求項6】前記熱可塑性樹脂とフィラーを混練した
後、二軸延伸してなることを特徴とする請求項1乃至5
のいずれか1項に記載の生分解性積層体。
6. After kneading the thermoplastic resin and the filler, claims 1 to 5, characterized in that biaxially stretched
The biodegradable laminate according to any one of 1 .
【請求項7】前記ヒドロキシアルカノエートユニットは
3−ヒドロキシバリレート、3−ヒドロキシブチレー
ト、3−ヒドロキシカプロレート、3−ヒドロキシヘプ
タノエートの1つ又は2つ以上の混合体からなることを
特徴とする請求項3記載の生分解性積層体。
7. The hydroxyalkanoate unit comprises one or a mixture of two or more of 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxybutyrate, 3-hydroxycaprolate, 3-hydroxyheptanoate. The biodegradable laminate according to claim 3, which is characterized in that.
【請求項8】請求項1乃至7のいずれか1項に記載の
分解性積層体を基材としてなることを特徴とする生分解
性カード。
8. A biodegradable card comprising the biodegradable laminate according to any one of claims 1 to 7 as a base material.
【請求項9】前記基材上に磁気記録層または/および感
熱記録層が形成されてなることを特徴とする請求項8に
記載の生分解性カード。
9. A magnetic recording layer and / or a heat-sensitive recording layer are formed on the base material according to claim 8.
Biodegradable card as described .
JP32233594A 1994-07-25 1994-12-26 Biodegradable laminate and biodegradable card Expired - Fee Related JP3427527B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32233594A JP3427527B2 (en) 1994-12-26 1994-12-26 Biodegradable laminate and biodegradable card
US08/503,831 US6096431A (en) 1994-07-25 1995-07-18 Biodegradable cards
DE1995629030 DE69529030T2 (en) 1994-07-25 1995-07-21 Biodegradable card
AU27126/95A AU685955B2 (en) 1994-07-25 1995-07-21 Biodegradable cards
EP95111476A EP0694874B1 (en) 1994-07-25 1995-07-21 Biodegradable cards

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32233594A JP3427527B2 (en) 1994-12-26 1994-12-26 Biodegradable laminate and biodegradable card

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08176421A JPH08176421A (en) 1996-07-09
JP3427527B2 true JP3427527B2 (en) 2003-07-22

Family

ID=18142502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32233594A Expired - Fee Related JP3427527B2 (en) 1994-07-25 1994-12-26 Biodegradable laminate and biodegradable card

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3427527B2 (en)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001150850A (en) * 1999-11-22 2001-06-05 Toppan Printing Co Ltd Scratch card with ovd
CA2573096A1 (en) 2004-07-12 2006-02-16 General Binding Corporation Binding element and plurality of binding elements particularly suited for automated processes
US9064198B2 (en) 2006-04-26 2015-06-23 Murata Manufacturing Co., Ltd. Electromagnetic-coupling-module-attached article
USD620977S1 (en) 2006-08-04 2010-08-03 General Binding Corporation Binding element
WO2008050535A1 (en) * 2006-09-26 2008-05-02 Murata Manufacturing Co., Ltd. Electromagnetically coupled module and article with electromagnetically coupled module
CN101523750B (en) 2006-10-27 2016-08-31 株式会社村田制作所 The article of charged magnetic coupling module
WO2008090943A1 (en) 2007-01-26 2008-07-31 Murata Manufacturing Co., Ltd. Container with electromagnetically coupling module
CN101568934A (en) 2007-05-10 2009-10-28 株式会社村田制作所 Wireless IC device
JP4396785B2 (en) 2007-06-27 2010-01-13 株式会社村田製作所 Wireless IC device
CN102915462B (en) 2007-07-18 2017-03-01 株式会社村田制作所 Wireless IC device
JP4561931B2 (en) 2007-12-26 2010-10-13 株式会社村田製作所 Antenna device and wireless IC device
EP2284949B1 (en) 2008-05-21 2016-08-03 Murata Manufacturing Co. Ltd. Wireless ic device
CN102047271B (en) 2008-05-26 2014-12-17 株式会社村田制作所 Wireless IC device system and method for authenticating wireless IC device
JP4557186B2 (en) 2008-06-25 2010-10-06 株式会社村田製作所 Wireless IC device and manufacturing method thereof
JP4671001B2 (en) 2008-07-04 2011-04-13 株式会社村田製作所 Wireless IC device
JP5434920B2 (en) 2008-08-19 2014-03-05 株式会社村田製作所 Wireless IC device and manufacturing method thereof
WO2010047214A1 (en) 2008-10-24 2010-04-29 株式会社村田製作所 Radio ic device
DE112009002384B4 (en) 2008-11-17 2021-05-06 Murata Manufacturing Co., Ltd. Antenna and wireless IC component
EP2385580B1 (en) 2009-01-30 2014-04-09 Murata Manufacturing Co., Ltd. Antenna and wireless ic device
JP5510450B2 (en) 2009-04-14 2014-06-04 株式会社村田製作所 Wireless IC device
EP2568534A3 (en) 2009-04-21 2014-05-14 Murata Manufacturing Co., Ltd. Antenna devie and method of setting resonant frequency of antenna device
CN102474009B (en) 2009-07-03 2015-01-07 株式会社村田制作所 Antenna and antenna module
CN102577646B (en) 2009-09-30 2015-03-04 株式会社村田制作所 Circuit substrate and method of manufacture thereof
JP5304580B2 (en) 2009-10-02 2013-10-02 株式会社村田製作所 Wireless IC device
JP5522177B2 (en) 2009-10-16 2014-06-18 株式会社村田製作所 Antenna and wireless IC device
WO2011052310A1 (en) 2009-10-27 2011-05-05 株式会社村田製作所 Transmitting/receiving apparatus and wireless tag reader
JP5333601B2 (en) 2009-11-04 2013-11-06 株式会社村田製作所 Communication terminal and information processing system
EP2498207B1 (en) 2009-11-04 2014-12-31 Murata Manufacturing Co., Ltd. Wireless ic tag, reader/writer, and information processing system
JP5327334B2 (en) 2009-11-04 2013-10-30 株式会社村田製作所 Communication terminal and information processing system
CN102792520B (en) 2010-03-03 2017-08-25 株式会社村田制作所 Wireless communication module and Wireless Telecom Equipment
WO2011118379A1 (en) 2010-03-24 2011-09-29 株式会社村田製作所 Rfid system
JP5630499B2 (en) 2010-03-31 2014-11-26 株式会社村田製作所 Antenna apparatus and wireless communication device
JP5299351B2 (en) 2010-05-14 2013-09-25 株式会社村田製作所 Wireless IC device
JP5170156B2 (en) 2010-05-14 2013-03-27 株式会社村田製作所 Wireless IC device
WO2012014939A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 株式会社村田製作所 Antenna device and communications terminal device
WO2012020748A1 (en) 2010-08-10 2012-02-16 株式会社村田製作所 Printed wire board and wireless communication system
CN103038939B (en) 2010-09-30 2015-11-25 株式会社村田制作所 Wireless IC device
CN105206919B (en) 2010-10-12 2018-11-02 株式会社村田制作所 Antenna assembly and terminal installation
CN102971909B (en) 2010-10-21 2014-10-15 株式会社村田制作所 Communication terminal device
CN103119785B (en) 2011-01-05 2016-08-03 株式会社村田制作所 Wireless communication devices
CN103299325B (en) 2011-01-14 2016-03-02 株式会社村田制作所 RFID chip package and RFID label tag
CN104899639B (en) 2011-02-28 2018-08-07 株式会社村田制作所 Wireless communication devices
JP5273326B2 (en) 2011-04-05 2013-08-28 株式会社村田製作所 Wireless communication device
WO2012157596A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 株式会社村田製作所 Wireless ic device
KR101338173B1 (en) 2011-07-14 2013-12-06 가부시키가이샤 무라타 세이사쿠쇼 Wireless communication device
CN203553354U (en) 2011-09-09 2014-04-16 株式会社村田制作所 Antenna device and wireless device
JP5344108B1 (en) 2011-12-01 2013-11-20 株式会社村田製作所 Wireless IC device and manufacturing method thereof
WO2013125610A1 (en) 2012-02-24 2013-08-29 株式会社村田製作所 Antenna device and wireless communication device
WO2013153697A1 (en) 2012-04-13 2013-10-17 株式会社村田製作所 Rfid tag inspection method, and inspection device

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08176421A (en) 1996-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3427527B2 (en) Biodegradable laminate and biodegradable card
AU685955B2 (en) Biodegradable cards
US5786408A (en) Biodegradable polyester resin composition, and a biodegradable molded article
KR100895233B1 (en) Polylactic acid-based card material and card
EP0890614A1 (en) Biodegradable card base
JP2001055498A (en) Biodegradable card
JP3514992B2 (en) Biodegradable foam sheet for IC card, non-contact type IC card and method for manufacturing the same
JP3596057B2 (en) Biodegradable card
JPH08290692A (en) Biodegradable card
JPH0834186A (en) Card
JPH09131835A (en) Biodegradable card and its manufacture
JP2000309695A (en) Biodegradable card
JP2005007695A (en) Biodegradable card and method for manufacturing it
JP3149356B2 (en) Biodegradable card base material
JP3580949B2 (en) card
JPH08290693A (en) Biodegradable card
JP3378156B2 (en) Biodegradable card base material
JPH08267968A (en) Biodegradable card
JPH0839745A (en) Card
JP3280927B2 (en) Degradable recording sheet and recording card
JPH09123358A (en) Biodegradable card base material
JP2001162977A (en) Biodegradable card substrate
JP3979840B2 (en) Laminate and card, tag, and label recycling method using the same
JP2004025847A (en) Card and method of disposing the same
JPH0978033A (en) Magnetic coating composition and magnetic recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080516

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090516

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100516

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130516

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140516

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees