JP3398487B2 - Acrylic adhesive composition - Google Patents

Acrylic adhesive composition

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JP3398487B2
JP3398487B2 JP21877494A JP21877494A JP3398487B2 JP 3398487 B2 JP3398487 B2 JP 3398487B2 JP 21877494 A JP21877494 A JP 21877494A JP 21877494 A JP21877494 A JP 21877494A JP 3398487 B2 JP3398487 B2 JP 3398487B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、加熱により接着力制御
が可能なアクリル系粘着剤組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】最近では、自動車の塗装時のマスキング
用途に用いられ、使用後の加熱処理により再剥離が可能
となるマスキング用粘着テープの様に、使用後に不必要
となった場合、加熱処理により再剥離できる粘着テープ
に対する要求が高まってきている。 【0003】この様な要求に対して、例えば、電子部品
の組み立て工程において仮固定に使用され、熱膨張性樹
脂を含有することにより使用後の加熱処理で再剥離が可
能となる仮固定用粘着テープに用いることができる粘着
剤が開示されている(特開昭56−61468号公
報)。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記粘
着剤中に含有されている熱膨張樹脂を加熱すると可燃性
ガスを発生し、引火による火災の危険性や作業環境の低
下といった問題点から望ましいものではなかった。 【0005】本発明の目的は、粘着テープとして用いた
場合、常温での粘着力が高く、加熱による再剥離が容易
であり、かつ安全および衛生環境上問題のないアクリル
系粘着剤組成物を提供することにある。 【0006】 【課題を解決するための手段】本発明で用いられる粘着
剤は、カルボキシル基、水酸基およびアミノ基からなる
群から選ばれる少なくとも1種以上の官能基を有するア
クリル系共重合体よりなる。 【0007】上記アクリル系共重合体は、カルボキシル
基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよびアミノ基含
有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種以上
の官能基含有モノマーに、それと共重合可能なビニルモ
ノマーを共重合させることにより得られる。 【0008】上記カルボキシル基含有モノマーとして
は、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸の他、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、
カルボキシプロピル(メタ)アクリレート等のカルボキ
シアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これら
は単独または2種類以上を組み合わせて用いることが出
来る。 【0009】上記水酸基含有モノマーとしては、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレート等が挙げられ、これらは単独または2種類
以上を組み合わせて用いることが出来る。 【0010】上記アミノ基含有モノマーとしては、アミ
ノ(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは単独ま
たは2種類以上を組み合わせて用いることが出来る。 【0011】上記ビニルモノマーとしては、例えば、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル
(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレー
ト、イソブチル(メタ)アクリレート、n−オクチル
(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−
ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アク
リレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレー
ト、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルカプロラク
タム等が挙げられ、これらは単独または2種類以上を組
み合わせて用いることが出来る。 【0012】上記アクリル系共重合体中に共重合されて
いる上記官能基含有モノマーの含有量は、少なくなると
予め粘着剤として必要な架橋度を得るために粘着剤中の
官能基が使われた場合、残りの官能基が少ないため再剥
離性が向上するほど充分に高い架橋度が得られくくな
り、また多くなると凝集力が高くなり、充分な感圧接着
性が得られにくくなるため、好ましくは1〜50重量
%、更に好ましくは5〜40重量%である。 【0013】上記アクリル系共重合体を得る方法とし
て、溶液重合法および光重合法が挙げられ、溶液重合法
には熱重合開始剤が、光重合法には光重合開始剤がそれ
ぞれ用いられる。 【0014】上記熱重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,2’−アゾビス−イソブチ
ロニトリル等が挙げられ、また、上記光重合開始剤とし
ては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン[チバガイ
ギー社製、商品名「ダロキュアー2959」]、2−ヒ
ドロキシ−2,2−ジメチルアセトフェノン[チバガイ
ギー社製、商品名「ダロキュアー1173」]等のアセ
トフェノン系、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
プロピルエーテル等のベンゾインエーテル系、ベンジル
ジメチルエーテルケタール等のケタール系等が挙げられ
る。 【0015】上記熱重合開始剤および光重合開始剤の添
加量は、少なくなると重合が完結せずモノマー臭気の強
い重合体となり、また多くなるとラジカル発生量が多く
なり、分子量低下により充分な凝集力が得られにくくな
るため、上記モノマー組成物の合計量100重量部に対
し、好ましくは0.01〜5重量部であり、更に好まし
くは0.05〜3重量部である。 【0016】上記粘着剤は、粘着剤として必要な凝集力
を得る目的で架橋されてもよく、この様な架橋剤として
は、例えば、トルイレンジイソシアナート(TDI)、
ナフチレン−1,5−ジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート(MDI)、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート(HMDI)、イソホロンジイソシアナー
ト(IPDI)、キシレンジイソシアナート(XD
I)、トリメチロールプロパン変成TDI等のイソシア
ネート系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ系架橋剤、N,N’−ヘキサメチレン−1,6−
ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、N,N’−
ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカ
ルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β
−アジリジニルプロピオネート等のアジリジン系架橋
剤、メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ベンゾ
イルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。 【0017】上記架橋剤の添加量は、少なくなると粘着
剤として充分な凝集力が得られず、また多くなると充分
な感圧接着性が得られないばかりか、加熱前の架橋度が
高いため加熱後に充分に架橋度が上がらず、充分な再剥
離性が得られにくくなるため、アクリル系共重合体10
0重量部に対し、好ましくは0.02〜3重量部、更に
好ましくは0.04〜1重量部がよい。 【0018】尚、光重合を行う場合は、上記光重合開始
剤を含むアクリル系モノマー組成物に多官能(メタ)ア
クリレートを予め添加しておくことで、重合と架橋を同
時に行うこともできる。 【0019】上記多官能(メタ)アクリレートとして
は、例えば、1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリ
レート、1.6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、1.9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、グ
リセリンメタクリレートアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ア
リル、(メタ)アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン等
が挙げられる。その他にもエポキシ(メタ)アクリレー
ト、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。上記多官能(メタ)
アクリレートは単独または、2種類以上併用してもよ
い。 【0020】上記粘着剤には、必要に応じて、他の物性
を損なわない範囲で、粘着付与樹脂、粘度調整剤、充填
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。 【0021】上記粘着付与樹脂としては、例えば、C5
系及びC9系(水添)石油樹脂、(水添)ロジン樹脂、
(水添)ロジンエステル樹脂、(水添)テルペン樹脂、
(水添)テルペンフェノール樹脂、(水添)クマロン・
インデン樹脂、不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステ
ル樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂等が
挙げられる。上記粘着付与樹脂は単独または2種類以上
併用してもよい。 【0022】上記粘着付与樹脂は、少なくなると充分な
粘着物性が得られにくく、また多くなると本発明で最終
的に得られるアクリル系粘着剤組成物中で未架橋成分と
なり、充分な凝集力が得られにくくなるため、上記アク
リル系共重合体100重量部に対し10〜70重量部が
好ましい。 【0023】上記粘度調整剤は、光重合の際の塗工厚み
の制御を行う目的で添加され、例えば、アクリルゴム、
ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレンゴ
ム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン(S
IS)等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リスチレン等の熱可塑性樹脂、アエロジル等が挙げられ
る。 【0024】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、上記
アクリル系共重合体よりなる粘着剤にカプセル型架橋剤
を分散させることにより得られる。 【0025】また、上記カプセル型架橋剤は、通常の使
用温度では、上記粘着剤と多官能性化合物との架橋反応
が起こらないようにする目的で、多官能性化合物の表面
をワックスで被覆することにより得られる。 【0026】上記多官能性化合物としては、分子内に2
個以上のエポキシ基を有するものおよび2個以上のイソ
シアネート基を有するものが挙げられる。 【0027】上記2個以上のエポキシ基を有する多官能
性化合物としては、常温において固体状に保たれている
もので、特に融点が40〜180℃で、エポキシ当量が
120〜800g/eqのものが好ましく、例えば、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂〔例
えば「エポトートYDF−2004」(商品名、東都化
成社製)〕等のエピ・ビス型エポキシ樹脂、o−クレゾ
ールノボラック系、フェノールノボラック系等のノボラ
ック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、グリシジル
アミン系等のアミン型エポキシ樹脂、環状脂肪族系エポ
キシ樹脂、長鎖脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系エポキシ樹脂、脂肪族系ポリグリシジルエーテル
系エポキシ樹脂、TBA型エポキシ樹脂〔例えば「エピ
コート5051」(商品名、油化シェルエポキシ社
製)〕、ビフェニル型エポキシ樹脂〔例えば「YX−4
000」(商品名、油化シェルエポキシ社製)〕、トリ
スヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂〔例えば
「E1032H60」(商品名、油化シェルエポキシ社
製)〕、アルキル基置換3官能型エポキシ樹脂〔例えば
「ESX−220」(商品名、住友化学社製)〕、3官
能型エポキシ樹脂〔例えば「VG3101」(商品名、
三井石油化学社製)〕、テトラフェノールエタン型エポ
キシ樹脂〔「E1031S」(商品名、油化シェルエポ
キシ社製)〕、ジシクロペンタジエンフェノール型エポ
キシ樹脂〔例えば「DEC400」(商品名、山陽国策
パルプ社製)〕等が挙げられる。 【0028】上記2個以上のイソシアネート基を有する
多官能性化合物としては、例えば、2,4−トリレンジ
イソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタリンジイソシアネート等の芳香族系ポ
リイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族系ポリ
イソシアネートの他、これらをε−カプロラクタム、フ
ェノール等のフェノール類、メタノール等のアルコール
類、メチルエチルケトンオキシム等のオキシム類、アセ
ト酢酸エチル等の活性メチレン化合物等のブロック剤で
ブロックしたもの等が挙げられる。 【0029】上記多官能性化合物の平均粒径は、小さく
なると2次凝集が起こり易くなり、また大きくなると粘
着テープに使用した場合、通常の粘着テープの厚みに近
くなり外観品質上望ましくないため、0.1〜50μm
に限定され、好ましくは0.2〜20μmであり、更に
好ましくは0.5〜10μmである。 【0030】上記多官能性化合物を上記粒子径に粉砕す
る場合に用いられる粉砕機として、例えば、ボールミ
ル、カウンタージェットミル、カレントジェットミル、
コントラプレックスミル等が挙げられる。 【0031】上記ワックスは、粘着剤に溶解しにくく、
40〜180℃の加熱により速やかに溶融するものが好
ましく、例えば、炭素数12〜44のアミド化合物、炭
素数12〜44のビスアミド化合物、炭素数12〜44
のN置換尿素化合物、炭素数10〜30のカルボン酸お
よびその塩、炭素数16〜72のアルコール、炭素数2
0〜60のエステル化合物、炭素数20〜70000の
ポリオレフィン、炭素数20〜60のケトン等が挙げら
れる。 【0032】上記アミド化合物としては、例えば、ラウ
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、
エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、N−ステアリル
ステアリン酸アミド、N−オレイルオレイン酸アミド、
N−ステアリルオレイン酸アミド、N−ステアリルエル
カ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド、メチロ
ールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等
が挙げられる。 【0033】上記ビスアミド化合物としては、例えば、
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、N,N−ジス
テアリルアジピン酸アミド、N,N−ジステアリルセバ
シン酸アミド、N,N−メチレンビスオクタデカン酸ア
ミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスオレイン酸アミド、N,N−ジオレイルアジピン酸
アミド、N,N−ジオレイルセバシン酸アミド、m−キ
シリレンビスステアリン酸アミド、N,N−ジステアリ
ルイソフタル酸アミド等が挙げられる。 【0034】上記N置換尿素化合物としては、例えば、
N−ブチル−N’−ステアリル尿素、N−フェニル−
N’−ステアリル尿素、N−ステアリル−N’−ステア
リル尿素等が挙げられる。 【0035】上記カルボン酸としては、例えば、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸、リシノー
ル酸等が挙げられる。 【0036】上記カルボン酸の塩としては、例えば、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
マグネシウム等が挙げられる。 【0037】上記アルコールとしては、例えば、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、マンニトール等が挙げられ
る。 【0038】上記エステル化合物としては、例えば、ミ
リスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘ
ン酸オクチルドデシル、ベヘン酸ベヘニル、フタル酸ジ
ステアリル、フタル酸ジシクロヘキシル、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソ
ルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノベヘネー
ト、ポリエチレングリコールモノラウレート、(ポリ)
エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコ
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステ
アレート、ステアリン酸モノグリセライド、パルミチン
酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ベ
ヘニン酸モノグリセライド、オレイン酸ステアリン酸ジ
グリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、硬化ヒマシ油
等が挙げられる。 【0039】上記ポリオレフィンとしては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体、あるいは、これらをカルビキシル基、グリシジ
ル基等に変成したもの等が挙げられる。 【0040】上記ケトンとしては、ジステアリルケト
ン、ジカプリルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチ
ルケトン、ジパルミチルケトン、ジオレイルケトン、ジ
ベヘニルケトン等が挙げられる。 【0041】上記ワックスを上記多官能性化合物に被覆
する方法として、CF−造粒コーティング装置やSPI
R−A−FLOW装置を用いて上記多官能性化合物の粒
子にワックス液をコーティングする方法、「ディスパコ
ート」(商品名、日清エンジニアリング社製)等の多段
分散器中で上記ワックスと上記多官能性化合物を混合分
散する方法等が挙げられる。 【0042】上記ワックスの被覆厚みは、薄くなると上
記粘着剤と上記多官能性化合物とが徐々に反応し、厚く
なると加熱時の反応性が充分得られなくなるため、0.
05〜10μmに限定され、好ましくは0.1〜6μ
m、更に好ましくは0.05〜6μmがよい。 【0043】本発明のアクリル系粘着剤組成物を光重合
法により得る場合は、アクリル系共重合体を構成してい
るモノマー組成物、光重合開始剤、その他の添加剤等か
らなる光重合性組成物に、予めカプセル型架橋剤を添加
した後、光重合する。 【0044】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、基材
に塗布することにより粘着テープとして用いてもよく、
上記基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等のプラスチックシ
ート、フィルム、あるいは紙等が挙げられる。 【0045】 【作用】本発明のアクリル系粘着剤組成物には、分散し
ている多官能性化合物がワックスで被覆されているた
め、室温下での使用した場合の粘着力は充分に高いにも
係わらず、加熱処理によりワックスが溶融し、上記アク
リル系粘着剤組成物と多官能性化合物が架橋反応するた
め、粘着力が低下し、再剥離性が向上すると考えられ
る。 【0046】 【実施例】以下本発明の実施例について説明する。尚、
以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、本
発明の実施例および比較例は全て光重合法で行った。 〔実施例1〕 (光重合性組成物の作成)2−エチルヘキシルアクリレ
ート(共栄社油脂社製)82部、N−ビニル−2−ピロ
リドン(BASF社製)8部、カルボキシエチルアクリ
レート(ダイセルUCB社製)10部、水添クマロン・
インデン樹脂(新日鐡化学社製、商品名「エスクリスタ
ルA−120S」)15部、光重合開始剤(チバガイギ
ー社製、商品名「ダロキュアー2959」)1.4部お
よびアクリルゴム(東亜ペイント社製、商品名「PS−
250」)2.5部を均一に混合溶解し、光重合性組成
物1を得た。 【0047】(カプセル型架橋剤の作成)多官能性化合
物としてビフェニル型エポキシ樹脂(油化シェルエポキ
シ社製、商品名「YX−4000」、以下「YX」とす
る)をカレントジェットミル(日清エンジニアリング社
製、商品名「CJ−10」)にて粉砕し、平均粒径2.
5μmの粒状物を得た。上記粒状物とジステアリルケト
ン(以下「DSK」とする)を多段分散器(日清エンジ
ニアリング社製、商品名「ディスパコート」)に入れ、
混合分散させることにより被覆厚さ0.5μmのカプセ
ル型架橋剤を得た。 【0048】(アクリル系粘着剤組成物および粘着テー
プの作成)上記で得られた光重合性組成物1が118.
9部に対し、上記カプセル型架橋剤10部を均一に混合
分散した後、38μmのポリエチレンテレフタレート製
フィルムに塗工し、窒素ガスで満たされたガラス製ボッ
クス中に導入し、波長360nmにおける照射強度が1
5mWの紫外線を3分間照射することにより、粘着剤厚
さ50μmのアクリル系粘着剤組成物を積層した粘着テ
ープを得た。 【0049】〔実施例2〕実施例1で用いた「YX」の
代わりにビスフェノールF型エポキシ樹脂(東都化成社
製、商品名「エポトートYDF−2004」、以下「Y
DF」とする)を用いることにより平均粒径3.0μm
の粒状物を得、更にDSKを被覆し、被覆厚さ0.5μ
mのカプセル型架橋剤を得た。更に、実施例1と同様の
方法により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成
物を積層した粘着テープを得た。 【0050】〔実施例3〕実施例2で用いたDSKの代
わりにN−ステアリルステアリン酸アミド(以下「N−
SSA」とする)を用いたこと以外は実施例2と同様の
方法により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成
物を積層した粘着テープを得た。 【0051】〔実施例4〕実施例2でDSKの被覆を数
回行い、被覆厚さを5.0としたこと以外は実施例2と
同様の方法により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着
剤組成物を積層した粘着テープを得た。 【0052】〔実施例5〕実施例2で用いたDSKの代
わりにポリエチレン(三洋化成社製、商品名「サンワッ
クス171−P」、以下「PE」とする)を用いたこと
以外は実施例2と同様の方法により粘着剤厚さ50μm
のアクリル系粘着剤組成物を積層した粘着テープを得
た。 【0053】〔比較例1〕実施例2において、DSKの
被覆厚さを0.03μmとした以外は実施例2と同様の
方法により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成
物を積層した粘着テープを得た。 【0054】〔比較例2〕実施例2において、DSKの
被覆厚さを15μmとした以外は実施例2と同様の方法
により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成物を
積層した粘着テープを得た。 【0055】〔比較例3〕実施例2において、YDFの
平均粒径を70μmとした以外は実施例2と同様の方法
により粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成物を
積層した粘着テープを得た。 【0056】〔比較例4〕実施例2において、YDFに
何も被覆しなかったこと以外は実施例2と同様の方法に
より粘着剤厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成物を積
層した粘着テープを得た。 【0057】〔比較例5〕実施例2で用いた光重合性組
成物1を、2−エチルヘキシルアクリレート87部、N
−ビニル−2−ピロリドン13部、水添クマロン・イン
デン樹脂(新日鐡化学社製、商品名「エスクリスタルA
−120S」)15部、光重合開始剤(チバガイギー社
製、商品名「ダロキュアー2959」)1.4部および
アクリルゴム(東亜ペイント社製、商品名「PS−25
0」)2.5部を均一に混合溶解した光重合性組成物2
に代えたこと以外は実施例2と同様の方法により粘着剤
厚さ50μmのアクリル系粘着剤組成物を積層した粘着
テープを得た。 【0058】評価項目及び評価法を以下に示す。 (多官能性化合物の平均粒径の測定)上記実施例1〜5
および比較例1〜5で得られた多官能性化合物の平均粒
径をレーザー回折式粒度分析計(セイシン企業社製、商
品名「PRO−7000S」)を用いてレーザー回折法
により、多官能性化合物の平均粒径を測定した結果を表
1および2に示した。 【0059】(ワックスの被覆厚さの測定)上記実施例
1〜5、比較例1〜3および5で得られた被覆後のカプ
セル型架橋剤をエポキシ樹脂に埋め込み、スライスした
後透過電子顕微鏡(日立社製、商品名「H−600」)
を用い、測定条件として加速電圧:100kVおよびR
uO 4 染色超薄切片法により被覆厚さを測定した結果を
表1および2に示した。 【0060】(初期粘着力の測定)上記実施例1〜5お
よび比較例1〜5で得られた粘着テープを20mm×1
00mmに切断し、SUS板に2kgの圧着ローラーを
用いて300mm/minの速度で圧着した後、室温で
30分間放置したものについてJIS Z0237に準
拠し、対SUSの180℃ピール粘着力を測定した結果
を表1および2に示した。単位はkg/20mmであ
る。 【0061】(加熱後の粘着力の測定)上記実施例1〜
5および比較例1〜5で得られた粘着テープを20mm
×100mmに切断し、SUS板に2kgの圧着ローラ
ーを用いて300mm/minの速度で圧着した後、室
温で20分間放置し、更に120℃のオーブン中で10
分間加熱した後、室温で20分間放冷したものについて
JIS Z0237に準拠し、対SUSの180℃ピー
ル粘着力を測定した結果を表1および2に示した。単位
はkg/20mmである。 【0062】(経時粘着力の測定)上記実施例1〜5お
よび比較例1〜5で得られた粘着テープを60℃のオー
ブン中に1週間放置したのち、20mm×100mmに
切断し、SUS板に2kgの圧着ローラーを用いて30
0mm/minの速度で圧着した後、室温で30分間放
置したものについてJIS Z0237に準拠し、対S
USの180℃ピール粘着力を測定した結果を表1およ
び2に示した。単位はkg/20mmである。 【0063】(表面の平滑性の測定)上記実施例1〜5
および比較例1〜5で得られた粘着テープの粘着面の表
面状態を目視で観察した結果を表1および2に示した。 【0064】 【表1】 【0065】 【表2】 【0066】 【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤組成物には、
ワックスで被覆した多官能性化合物が分散させられてい
るため、粘着テープとして室温下で使用した場合の初期
粘着力が充分に高いにも係わらず、加熱処理により粘着
力が著しく低下し、剥離が可能となる。従って、本発明
のアクリル系粘着剤組成物は、使用後に再剥離する様な
マスキング用途、仮止め用途に好適に使用される。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for controlling an adhesive force by heating.
The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition which can be used. 2. Description of the Related Art Recently, masking when painting automobiles.
Used for applications and can be removed again by heat treatment after use
Unnecessary after use, like adhesive tape for masking
Adhesive tape that can be removed again by heat treatment
The demand for is increasing. In response to such demands, for example, electronic components
Used for temporary fixing during the assembly process of
Re-peelable by heat treatment after use by containing fat
That can be used for temporary fixing adhesive tape
(JP-A-56-61468)
Information). [0004] However, the above viscosity
Flammable when the thermal expansion resin contained in the adhesive is heated
Generates gas, which may cause fire hazard due to ignition and low working environment.
It was not desirable because of the following problems. An object of the present invention is to use an adhesive tape.
High adhesive strength at room temperature, easy to remove by heating
Acrylic that is safe and has no environmental problems
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition. [0006] The adhesive used in the present invention.
The agent consists of carboxyl, hydroxyl and amino groups
A having at least one or more functional groups selected from the group
It is made of a cryl copolymer. [0007] The acrylic copolymer is a carboxyl
Group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer and amino group-containing monomer
At least one or more selected from the group consisting of monomers having a monomer
Vinyl monomer copolymerizable with the functional group-containing monomer
It is obtained by copolymerizing a nomer. As the carboxyl group-containing monomer,
Means (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid,
In addition to conic acid, carboxyethyl (meth) acrylate,
Carboxy such as carboxypropyl (meth) acrylate
And a silalkyl (meth) acrylate.
Can be used alone or in combination of two or more.
come. The above-mentioned hydroxyl group-containing monomer includes 2-hydroxy
Droxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy
Propyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl
Hydroxyalkyl (meth) such as (meth) acrylate
Acrylate and the like, and these may be used alone or in combination of two types.
These can be used in combination. The above-mentioned amino group-containing monomer includes an amino group
(Meth) acrylate and the like.
Alternatively, two or more kinds can be used in combination. As the vinyl monomer, for example,
Chill (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate
G, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl
(Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate
G, isobutyl (meth) acrylate, n-octyl
(Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) a
Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-
Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ac
Relate, lauryl (meth) acrylate, stearyl
Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate
G, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl caprolact
Toms, etc., which may be used alone or in combination of two or more.
It can be used in combination. In the above acrylic copolymer,
When the content of the functional group-containing monomer decreases,
In order to obtain the necessary degree of crosslinking as an adhesive in advance,
If a functional group is used, the remaining functional group is too small to be removed again.
It is difficult to obtain a sufficiently high degree of cross-linking as the releasability improves
More, the cohesive strength increases, sufficient pressure-sensitive adhesion
1 to 50 weight
%, More preferably 5 to 40% by weight. The method for obtaining the above acrylic copolymer is as follows.
And a solution polymerization method and a photo polymerization method.
Is the thermal polymerization initiator, and the photopolymerization method is the photopolymerization initiator.
Used respectively. Examples of the thermal polymerization initiator include, for example, benzene
Zoyl peroxide, 2,2'-azobis-isobutyi
Lonitrile and the like, and as the above photopolymerization initiator.
For example, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl
(2-hydroxy-2-propyl) ketone
Gy Co., trade name "Darocur 2959"], 2-H
Droxy-2,2-dimethylacetophenone
Product name "Darocur 1173"]
Tophenone, benzoin ethyl ether, benzoin
Benzoin ethers such as propyl ether, benzyl
Ketals such as dimethyl ether ketal
You. Addition of the above-mentioned thermal polymerization initiator and photopolymerization initiator
If the amount is too small, the polymerization will not be completed and the monomer odor will be strong.
Polymer and the more radicals, the more radicals are generated
And it is difficult to obtain sufficient cohesion due to molecular weight reduction
Therefore, the total amount of the monomer composition is 100 parts by weight.
And preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably
Or 0.05 to 3 parts by weight. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive has a cohesive force required as a pressure-sensitive adhesive.
May be crosslinked for the purpose of obtaining
Is, for example, toluylene diisocyanate (TDI),
Naphthylene-1,5-diisocyanate, diphenylmeth
Tandi isocyanate (MDI), hexamethylene dii
Socyanate (HMDI), isophorone diisocyanate
(IPDI), xylene diisocyanate (XD
I), isocyanates such as trimethylolpropane modified TDI
Nate-based crosslinking agent, ethylene glycol diglycidyl ester
Ter, propylene glycol diglycidyl ether,
D, such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether;
Poxy-based crosslinking agent, N, N'-hexamethylene-1,6-
Bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-
Diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine
Ruboxamide), trimethylolpropane-tri-β
-Aziridine-based crosslinks such as aziridinylpropionate
Agent, melamine-based crosslinking agent, metal chelate-based crosslinking agent, benzo
Peroxides such as ilperoxide; If the amount of the above-mentioned cross-linking agent is small, the
Does not provide sufficient cohesive strength as an agent
Not only pressure-sensitive adhesiveness is not obtained, but also the degree of crosslinking before heating
Because of the high degree of crosslinking, the degree of crosslinking does not increase sufficiently after heating.
Since it is difficult to obtain releasability, the acrylic copolymer 10
0.02 to 3 parts by weight, preferably 0 to 3 parts by weight,
Preferably, 0.04 to 1 part by weight is good. When photopolymerization is carried out, the above photopolymerization start
Polyfunctional (meth) a
By adding acrylate in advance, polymerization and cross-linking are
Sometimes it can be done. As the above polyfunctional (meth) acrylate
Is, for example, 1.4-butanediol di (meth) acryl
Rate, 1.6-hexanediol di (meth) acryle
1.9-nonanediol di (meth) acrylate
G, (poly) ethylene glycol di (meth) aclay
G, (poly) propylene glycol di (meth) acryle
, Neopentyl glycol di (meth) aclay
Pentaerythritol di (meth) acrylate,
Lyserine methacrylate acrylate, pentaerythri
Tall tri (meth) acrylate, trimethylol pro
Pantri (meth) acrylate, (meth) acrylic acid
Ril, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, etc.
Is mentioned. Other epoxy (meth) aclay
G, polyester (meth) acrylate, urethane (meth
(T) acrylate and the like. The above polyfunctional (meta)
Acrylates may be used alone or in combination of two or more.
No. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive may have other physical properties if necessary.
Within the range that does not impair the viscosity, tackifier resin, viscosity modifier, filling
Agents, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like may be added. Examples of the tackifying resin include C5
-Based and C9-based (hydrogenated) petroleum resins, (hydrogenated) rosin resins,
(Hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin,
(Hydrogenated) terpene phenolic resin, (hydrogenated) coumarone
Indene resin, disproportionated rosin resin, disproportionated rosin ester
Resin, polymerized rosin resin, polymerized rosin ester resin, etc.
No. The above tackifier resin is used alone or in combination of two or more
You may use together. When the amount of the tackifying resin is reduced, it is sufficient.
It is difficult to obtain adhesive physical properties.
Uncrosslinked component in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition
And it is difficult to obtain a sufficient cohesive force.
10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the ril copolymer
preferable. The above-mentioned viscosity modifier is used for coating thickness at the time of photopolymerization.
Added for the purpose of controlling, for example, acrylic rubber,
Nitrile rubber, epichlorohydrin rubber, isoprengo
Rubber, butyl rubber, styrene-isoprene-styrene (S
IS), etc., polymethyl methacrylate,
Thermoplastic resins such as polystyrene, Aerosil and the like
You. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is
Capsule-type cross-linking agent for adhesive made of acrylic copolymer
Is obtained by dispersing The above-mentioned capsule type cross-linking agent may be used in a usual manner.
Temperature, the cross-linking reaction between the pressure-sensitive adhesive and the polyfunctional compound
Surface of the polyfunctional compound to prevent
Is coated with wax. As the above polyfunctional compound, 2
Having two or more epoxy groups and two or more
Those having a cyanate group are exemplified. The above polyfunctional having two or more epoxy groups
As an active compound, kept in a solid state at room temperature
In particular, the melting point is 40 to 180 ° C, and the epoxy equivalent is
Those having 120 to 800 g / eq are preferable.
Sphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A
Epoxy resin, bisphenol F epoxy resin [Example
For example, "Epototo YDF-2004" (trade name, Totoka
Epi-bis type epoxy resin, o-creso
Novola such as lunovolak and phenol novolak
Epoxy resin, brominated epoxy resin, glycidyl
Amine type epoxy resin such as amine, cycloaliphatic epoxy
Xy resin, long-chain aliphatic epoxy resin, glycidyl S
Ter epoxy resin, aliphatic polyglycidyl ether
Epoxy resin, TBA type epoxy resin [e.g.
Coat 5051 "(trade name, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)
Manufactured)), biphenyl type epoxy resin [for example, “YX-4”
000 "(trade name, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)]
Subhydroxyphenylmethane type epoxy resin [for example,
"E1032H60" (trade name, Yuka Shell Epoxy)
)], An alkyl-substituted trifunctional epoxy resin [for example,
"ESX-220" (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)]
Functional epoxy resin [for example, "VG3101" (trade name,
Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)], tetraphenolethane-type epoxy
Xy resin [“E1031S” (trade name, Yuka Shell Epo)
Kishi Co.)], dicyclopentadiene phenol type epo
Xylene resin [eg "DEC400" (trade name, Sanyo Kokusaku)
Pulp Co., Ltd.)]. Having the above two or more isocyanate groups
Examples of the polyfunctional compound include, for example, 2,4-tolylenediene
Isocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
Diphenylmethylmethane diisocyanate, polymethylene
Polyphenyl polyisocyanate, tolidine diisocyanate
Aromatic resins such as anate and naphthalene diisocyanate
Polyisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate
, Isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate
Socyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, disilicone
Aliphatic poly such as chlorhexyl methane diisocyanate
In addition to isocyanates, these are used for ε-caprolactam,
Phenols such as enol, alcohols such as methanol
Oximes such as methyl ethyl ketone oxime
With blocking agents such as active methylene compounds such as ethyl toacetate
And the like. The average particle size of the polyfunctional compound is small.
When this occurs, secondary aggregation tends to occur.
When used for adhesive tape, it is close to the thickness of normal adhesive tape.
0.1 to 50 μm
Is limited, preferably from 0.2 to 20 μm, furthermore
Preferably it is 0.5 to 10 μm. The above polyfunctional compound is pulverized to the above particle size.
For example, ball mills used for grinding
, Counter jet mill, current jet mill,
Contraplex mill and the like. The above wax is hardly dissolved in the adhesive,
Those which melt quickly by heating at 40 to 180 ° C are preferred.
More preferably, for example, an amide compound having 12 to 44 carbon atoms, charcoal
Bisamide compound having a prime number of 12 to 44, carbon number of 12 to 44
N-substituted urea compounds, carboxylic acids having 10 to 30 carbon atoms and
And its salts, alcohols having 16 to 72 carbon atoms, 2 carbon atoms
0 to 60 ester compound, having 20 to 70000 carbon atoms
Examples include polyolefins and ketones having 20 to 60 carbon atoms.
It is. As the amide compound, for example, lau
Phosphoric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide
, Behenic acid amide, hydroxystearic acid amide,
Erucamide, ricinoleamide, N-stearyl
Stearic acid amide, N-oleyl oleic acid amide,
N-stearyl oleamide, N-stearyl L
Amide, N-oleyl palmitamide, methylo
Oleostearamide, methylolbehenamide, etc.
Is mentioned. As the above bisamide compound, for example,
Methylene bisstearic acid amide, ethylene bisstea
Phosphate amide, hexamethylene bisstearic acid ami
, Hexamethylenebisbehenamide, N, N-dis
Tearyl adipamide, N, N-distearyl seba
Succinamide, N, N-methylenebisoctadecanoic acid
Amide, ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene
Bisoleic acid amide, N, N-dioleyl adipic acid
Amide, N, N-dioleyl sebacamide, m-ki
Silylene bisstearic acid amide, N, N-disteary
Lysophthalic acid amide; As the N-substituted urea compound, for example,
N-butyl-N'-stearyl urea, N-phenyl-
N'-stearyl urea, N-stearyl-N'-steer
Lil urea and the like. As the carboxylic acid, for example, capri
Acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
Aric acid, behenic acid, oleic acid, erucic acid, lisino
And luic acid. Examples of the above carboxylic acid salts include, for example,
Barium thearate, calcium stearate, steer
Zinc phosphate, aluminum stearate, stearic acid
Magnesium and the like. As the alcohol, for example, cetyl
Alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol
, Behenyl alcohol, mannitol and the like.
You. As the above ester compound, for example,
Myristyl listate, stearyl stearate,
Octyldodecyl acid, behenyl behenate, diphthalic acid
Stearyl, dicyclohexyl phthalate, sorbitanmo
Nopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan
Tandistearate, sorbitan tristearate,
Rubitan sesquioleate, sorbitan monobehene
G, polyethylene glycol monolaurate, (poly)
Ethylene glycol distearate, propylene glyco
Monostearate, pentaerythritol monostea
Allate, stearic acid monoglyceride, palmitin
Acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride,
Henic acid monoglyceride, oleic acid stearic acid di
Glyceride, diglyceride stearate, methacrylate
Stearyl luate, behenyl methacrylate, hydrogenated castor oil
And the like. As the above-mentioned polyolefin, for example,
Ethylene, polypropylene, ethylene-propylene
Polymers, or carboxyl groups, glycidyl
And the like. As the above ketone, distearyl keto
, Dicapryl ketone, dilauryl ketone, dimyristic
Luketone, dipalmityl ketone, dioleyl ketone, diketone
Behenyl ketone and the like. The above wax is coated on the above polyfunctional compound.
As a method to do this, CF-granulation coating equipment or SPI
Using a RA-FLOW apparatus, the particles of the polyfunctional compound
The method of coating the wax liquid on the child, "Dispaco
Multi-stages (such as product name, manufactured by Nisshin Engineering)
Mix the wax and the polyfunctional compound in a disperser
And the like. The thinner the wax coating, the higher the coating thickness.
The pressure-sensitive adhesive and the above-mentioned polyfunctional compound gradually react and become thicker.
If this happens, the reactivity at the time of heating cannot be sufficiently obtained.
Limited to 05-10 μm, preferably 0.1-6 μm
m, more preferably 0.05 to 6 μm. Photopolymerization of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention
When obtained by the method, the acrylic copolymer
Monomer composition, photopolymerization initiator, other additives, etc.
Capsule-type cross-linking agent is added in advance to the photopolymerizable composition
After that, photopolymerization is performed. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a substrate
It may be used as an adhesive tape by applying to
Examples of the substrate include polyethylene and polypropylene.
Ren, polyethylene terephthalate, polycarbonate
Plastics such as acrylic, vinyl chloride, etc.
Sheet, film, or paper. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains
Polyfunctional compound is coated with wax
Therefore, even if the adhesive strength at room temperature is sufficiently high,
Regardless, the wax melts due to the heat treatment,
The cross-linking reaction between the rill-based pressure-sensitive adhesive composition and the polyfunctional compound
It is thought that the adhesive strength decreases and the removability improves.
You. Examples of the present invention will be described below. still,
Hereinafter, “parts” means “parts by weight”. Also book
All Examples and Comparative Examples of the invention were performed by a photopolymerization method. [Example 1] (Preparation of photopolymerizable composition) 2-ethylhexyl acryle
82 parts, manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd., N-vinyl-2-pyro
8 parts of lidone (manufactured by BASF), carboxyethyl acrylic
Rate (manufactured by Daicel UCB) 10 parts,
Inden resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., trade name "ESCRYSTA
A-120S "), 15 parts of a photopolymerization initiator (Ciba-Geigy)
-Product name "Darocur 2959") 1.4 copies
And acrylic rubber (Toa Paint Co., Ltd., trade name "PS-
250 ”) 2.5 parts were uniformly mixed and dissolved to form a photopolymerizable composition.
The product 1 was obtained. (Preparation of Capsule Type Crosslinking Agent) Polyfunctional Compound
Biphenyl epoxy resin (oiled shell epoxy)
Product name “YX-4000” manufactured by Shi Corporation, hereinafter “YX”
Current jet mill (Nisshin Engineering)
Manufactured under the trade name of “CJ-10”).
5 μm granules were obtained. The above granules and distearyl keto
(Hereinafter referred to as “DSK”) to a multi-stage disperser (Nisshin Engine
Nearing Co., Ltd., product name "Dispacoat")
Capsules with a coating thickness of 0.5 μm are mixed and dispersed.
A cross-linking agent was obtained. (Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape)
Preparation of photopolymerizable composition 1 obtained above
9 parts of the above-mentioned capsule-type cross-linking agent is uniformly mixed with 9 parts
After dispersing, 38 μm polyethylene terephthalate
A glass box coated with nitrogen gas and coated on a film
And the irradiation intensity at a wavelength of 360 nm is 1
By irradiating 5mW ultraviolet ray for 3 minutes, the adhesive thickness
Pressure-sensitive adhesive laminated with 50 μm acrylic pressure-sensitive adhesive composition
Got the soup. Example 2 The "YX" used in Example 1
Instead, bisphenol F type epoxy resin (Toto Kaseisha)
"Epototo YDF-2004", trade name "Y
DF ”) to give an average particle size of 3.0 μm
And further coated with DSK to obtain a coating thickness of 0.5 μm.
m of capsule type crosslinking agent was obtained. Furthermore, the same as in the first embodiment
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm by the method
An adhesive tape on which the products were laminated was obtained. [Embodiment 3] Instead of DSK used in Embodiment 2,
Instead, N-stearyl stearamide (hereinafter referred to as "N-
SSA ”)) except that
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm by the method
An adhesive tape on which the products were laminated was obtained. Example 4 The number of DSK coatings in Example 2 was
Example 2 except that the coating thickness was adjusted to 5.0.
Acrylic adhesive with a thickness of 50μm using the same method
The adhesive tape laminated with the agent composition was obtained. [Embodiment 5] Instead of DSK used in Embodiment 2,
Instead, use polyethylene (made by Sanyo Chemical Co.,
171-P ”, hereafter“ PE ”)
Except for the above, the pressure-sensitive adhesive thickness was 50 μm in the same manner as in Example 2.
Tape obtained by laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive composition
Was. [Comparative Example 1]
Same as Example 2 except that the coating thickness was 0.03 μm
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm by the method
An adhesive tape on which the products were laminated was obtained. [Comparative Example 2]
The same method as in Example 2 except that the coating thickness was 15 μm
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm
A laminated adhesive tape was obtained. Comparative Example 3 In Example 2, the YDF
The same method as in Example 2 except that the average particle size was 70 μm.
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm
A laminated adhesive tape was obtained. [Comparative Example 4] In Example 2, the YDF
In the same manner as in Example 2 except that nothing was coated
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a pressure-sensitive adhesive thickness of 50 μm
A layered adhesive tape was obtained. [Comparative Example 5] The photopolymerizable group used in Example 2
Product 1 was obtained by adding 87 parts of 2-ethylhexyl acrylate, N
-Vinyl-2-pyrrolidone 13 parts, hydrogenated coumarone-in
Den resin (Nippon Steel Chemical Co., Ltd., product name "S-Crystal A
-120S ") 15 parts, photopolymerization initiator (Ciba-Geigy)
Manufactured by Daro Cure 2959)
Acrylic rubber (trade name “PS-25” manufactured by Toa Paint Co., Ltd.)
0 ") Photopolymerizable composition 2 in which 2.5 parts were uniformly mixed and dissolved.
Pressure-sensitive adhesive in the same manner as in Example 2 except that
Adhesive laminated 50μm thick acrylic adhesive composition
I got the tape. The evaluation items and evaluation methods are shown below. (Measurement of Average Particle Size of Polyfunctional Compound) Examples 1 to 5 above
And average particles of the polyfunctional compound obtained in Comparative Examples 1 to 5
The diameter is measured by a laser diffraction particle size analyzer (manufactured by Seishin Enterprise,
Laser diffraction method using product name "PRO-7000S")
Shows the result of measuring the average particle size of the polyfunctional compound.
1 and 2. (Measurement of wax coating thickness)
1-5, caps after coating obtained in Comparative Examples 1-3 and 5
Cell type cross-linking agent was embedded in epoxy resin and sliced
Rear transmission electron microscope (H-600, manufactured by Hitachi, Ltd.)
And acceleration conditions: 100 kV and R
uO Four The results of measuring the coating thickness by the dyed ultrathin section method
The results are shown in Tables 1 and 2. (Measurement of Initial Adhesive Strength)
And the adhesive tape obtained in Comparative Examples 1 to 5 was 20 mm × 1
Cut to 00mm and put 2kg pressure roller on SUS plate
And then pressed at a speed of 300 mm / min.
According to JIS Z0237 for those left for 30 minutes
Based on the result of measuring 180 ° peel adhesion to SUS
Are shown in Tables 1 and 2. The unit is kg / 20mm
You. (Measurement of Adhesive Strength After Heating)
5 and the adhesive tapes obtained in Comparative Examples 1 to 5 were 20 mm
Cut to × 100mm, 2kg pressure roller on SUS plate
After crimping at a speed of 300 mm / min using a
Leave for 20 minutes at room temperature, and further in an oven at 120 ° C for 10 minutes.
After heating for 20 minutes and cooling at room temperature for 20 minutes
In accordance with JIS Z0237, SUS 180 ℃ peak
Tables 1 and 2 show the results of measuring the adhesive strength. unit
Is kg / 20 mm. (Measurement of Adhesive Strength with Time) The above Examples 1 to 5 and
And the adhesive tape obtained in Comparative Examples 1 to 5 at 60 ° C
After leaving it in the bun for one week, it becomes 20mm x 100mm
Cut the SUS plate using a 2 kg pressure roller.
After pressure bonding at a speed of 0 mm / min, release at room temperature for 30 minutes
In accordance with JIS Z0237,
Table 1 shows the results of measuring the 180 ° C peel adhesive strength of US.
And 2 The unit is kg / 20 mm. (Measurement of Surface Smoothness) Examples 1 to 5
And Table of the adhesive surface of the adhesive tape obtained in Comparative Examples 1 to 5
Tables 1 and 2 show the results of visual observation of the surface state. [Table 1] [Table 2] The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes:
The wax-coated polyfunctional compound is dispersed
Therefore, when used at room temperature as an adhesive tape,
Despite having a sufficiently high adhesive strength, it becomes sticky by heat treatment
The force is significantly reduced and peeling is possible. Therefore, the present invention
Acrylic pressure-sensitive adhesive composition
It is suitably used for masking applications and temporary fixing applications.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−51565(JP,A) 特開 平5−43851(JP,A) 特開 平5−9449(JP,A) 特開 平5−255652(JP,A) 特開 平7−34051(JP,A) 特開 平7−11211(JP,A) 特開 平8−100161(JP,A) 特開 平8−104857(JP,A) 特開 平5−311140(JP,A) 特開 昭62−263573(JP,A) 特開 昭61−101578(JP,A) 特開 昭56−61468(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 4/00 - 201/10 C08G 18/00 - 18/87 C08G 59/00 - 59/72 Continuation of front page (56) References JP-A-5-51565 (JP, A) JP-A-5-43851 (JP, A) JP-A-5-9449 (JP, A) JP-A-5-255652 (JP) JP-A-7-34051 (JP, A) JP-A-7-11211 (JP, A) JP-A-8-100161 (JP, A) JP-A-8-104857 (JP, A) 5-311140 (JP, A) JP-A-62-263573 (JP, A) JP-A-61-101578 (JP, A) JP-A-56-61468 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl 7, DB name) C09J 4/00 -. 201/10 C08G 18/00 - 18/87 C08G 59/00 - 59/72

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】カルボキシル基、水酸基およびアミノ基か
らなる群から選ばれる少なくとも1種以上の官能基を有
するアクリル系共重合体よりなる粘着剤中に、ワックス
により0.05〜5.0μmの厚さに被覆された、分子
内に2個以上のエポキシ基または2個以上のイソシアネ
ート基を有する多官能性化合物の平均粒径0.1〜50
μmの粒状物よりなるカプセル型架橋剤が分散されてい
ることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
(57) [Claim 1] A wax in an adhesive comprising an acrylic copolymer having at least one or more functional groups selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group. Average particle size of polyfunctional compound having two or more epoxy groups or two or more isocyanate groups in the molecule, coated to a thickness of 0.05 to 5.0 μm, having an average particle size of 0.1 to 50.
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition characterized by dispersing a capsule-type cross-linking agent composed of μm granular material.
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