JP3144232B2 - Synthetic resin composition and molded article thereof - Google Patents
Synthetic resin composition and molded article thereofInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、合成樹脂組成物を金型
を用いて成形して得られた成形品に関する。さらに詳し
くは、成形時の離型性に優れ、製造が容易な合成樹脂組
成物より金型を用いて成形して得られ、潤滑性、印刷性
等の表面特性に優れた成形品に関するものである。The present invention relates to a molded product obtained by molding a synthetic resin composition using a mold. More specifically, the present invention relates to a molded article which is obtained by molding using a mold from a synthetic resin composition which is excellent in mold releasing property at the time of molding and is easy to manufacture, and which has excellent surface properties such as lubricity and printability. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂、アクリル樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の
合成樹脂、天然ゴム、または各種の合成ゴムを成形用原
料とし、これらを金型を用いて成形する際には、成形品
の金型からの離型性を向上させるため、金型面に各種の
離型剤を塗布する方法が採用されている。そして離型剤
としては、一般に石油ワックス系、ジメチルシロキサン
系またはこれらの併用、さらにはフッ素系のものが用い
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, various synthetic resins such as vinyl chloride resin, acrylic resin, polyolefin resin and polyester resin, natural rubber or various synthetic rubbers are used as molding raw materials, and these are molded using a mold. In this case, in order to improve the releasability of the molded product from the mold, a method of applying various mold release agents to the mold surface is adopted. As the release agent, a petroleum wax type, a dimethyl siloxane type, a combination thereof, or a fluorine type is generally used.
【０００３】しかしながら、この方法では離型剤を繰り
返し塗布することが必要であることから、成形サイクル
の中に一定間隔での塗布工程が入るため、成形サイクル
を短縮するという観点から不利がある。またこの方法で
は、塗布された離型剤の堆積による金型汚れや、これに
伴い得られる成形品に表面荒れが生じるという不利があ
るうえ、塗布時に飛散する離型剤が周囲を汚染するとい
う問題があった。また、金型からの離型性を向上させる
他の手段としては、合成樹脂や合成ゴム等の原料樹脂
に、ジメチルシロキサン系等の離型剤を配合しておく方
法（内部添加法）もあるが、この方法では、配合した離
型剤が原料樹脂から分離し、表面に析出（この現象を
「ブリードアウト」という。）して、成形品の表面を曇
らせる等の問題があり、満足できる方法とはいえない。[0003] However, in this method, it is necessary to repeatedly apply the release agent, so that a coating step is performed at regular intervals in the molding cycle, which is disadvantageous from the viewpoint of shortening the molding cycle. In addition, in this method, there is a disadvantage that the mold is stained due to the deposition of the applied release agent, and the resulting molded product has a rough surface, and the release agent scattered at the time of application contaminates the surroundings. There was a problem. As another means for improving the releasability from the mold, there is also a method (internal addition method) in which a release agent such as a dimethylsiloxane compound is blended with a raw material resin such as a synthetic resin or a synthetic rubber. However, in this method, there is a problem that the compounded release agent separates from the raw material resin and precipitates on the surface (this phenomenon is called “bleed-out”), and the surface of the molded article becomes cloudy. Not really.
【０００４】このようなブリードアウトによる問題を解
決する手段として、塩化ビニル系樹脂に低級カルボン酸
変性シリコーン化合物（−ＯＣＯＲ基が珪素原子に直接
結合）を添加してなる樹脂組成物が提案されている（特
公昭５２−６７５１号公報）が、この樹脂組成物におい
ては、添加された低級カルボン酸変性シリコーン化合物
の加水分解安定性が劣るため、樹脂組成物の調製時や成
形時に生成し低級カルボン酸が樹脂の潤滑性や成形品の
外観を悪化させる等の欠点がある。As a means for solving such a problem caused by bleed-out, a resin composition obtained by adding a lower carboxylic acid-modified silicone compound (a -OCOR group is directly bonded to a silicon atom) to a vinyl chloride resin has been proposed. However, in this resin composition, the added lower carboxylic acid-modified silicone compound is inferior in hydrolytic stability. There are drawbacks such as the acid deteriorating the lubricity of the resin and the appearance of the molded article.
【０００５】また、内部添加法における離型剤として、
長鎖アルコキシアルキル基含有シリコーン化合物も提案
されている（特公平４−６２１１号公報）。この種のシ
リコーン化合物は、加水分解安定性が向上されている点
では優れているが、その合成に際し、基体となるポリシ
ロキサンへの長鎖アルコキシアルキル基の導入が難し
く、生産性よく製造することができないという問題があ
り、好適な離型剤とはいえない。[0005] Further, as a release agent in the internal addition method,
A long-chain alkoxyalkyl group-containing silicone compound has also been proposed (Japanese Patent Publication No. 4-6211). Although this type of silicone compound is excellent in that hydrolysis stability is improved, it is difficult to introduce a long-chain alkoxyalkyl group into a polysiloxane as a base during the synthesis thereof, and it is necessary to produce with high productivity. However, it is not a suitable release agent.
【０００６】さらに、原料樹脂にエポキシ基、水酸基、
カルボキシル基等の反応性有機基を含有するシリコーン
化合物を添加した樹脂組成物も提案されているが、これ
らの組成物も、良好な離型性を有しておらず、また、潤
滑性、印刷性等の表面特性も満足できるレベルにはな
い。[0006] Further, epoxy resin, hydroxyl group,
Resin compositions to which a silicone compound containing a reactive organic group such as a carboxyl group is added have also been proposed, but these compositions also do not have good mold release properties, and also have lubricity and printing properties. Surface properties such as properties are not at a satisfactory level.
【０００７】また、特開平５−２０９１３０号公報に
は、摺動性に優れた樹脂成形品を得ることのできる樹脂
組成物として、ポリプロピレン等に炭素数４以上の脂肪
酸アミド変性シリコーンを配合してなる摺動性樹脂組成
物が提案されている。ここで用いられている脂肪酸アミ
ド変性シリコーンは、金型離型剤としても使用し得るこ
とが示されているが、通常、室温でペースト状であるた
め、配合する際の器具等への付着、汚染等により秤量が
難しく、配合物の樹脂中への混練操作においては、滑り
易いため均一に混合することが困難であり、取扱い性の
点からは必ずしも満足できるものとはいえない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-209130 discloses a resin composition capable of obtaining a resin molded product having excellent slidability by blending a fatty acid amide-modified silicone having 4 or more carbon atoms with polypropylene or the like. Slidable resin compositions have been proposed. Although it has been shown that the fatty acid amide-modified silicone used here can also be used as a mold release agent, it is usually a paste at room temperature, so that it adheres to equipment and the like when compounding, It is difficult to weigh the compound due to contamination and the like, and in the kneading operation of the compound into the resin, it is difficult to uniformly mix the compound because it is slippery, and it is not always satisfactory from the viewpoint of handleability.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来か
らの技術課題を解決しようとするものであり、成形時の
離型性に優れ、製造が容易な合成樹脂組成物より金型を
用いて成形され、潤滑性、印刷性等の表面特性に優れた
成形品を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional technical problems, and uses a mold from a synthetic resin composition which is excellent in releasability during molding and is easy to manufacture. It is an object of the present invention to provide a molded article which is formed by extrusion and has excellent surface characteristics such as lubricity and printability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、合成樹脂に本発明
で規定する特定構造の高級脂肪酸アミド変性ポリシロキ
サン化合物が所定量配合されてなる合成樹脂組成物より
金型を用いて成形された成形品により、前記本発明の目
的が達成されるとの知見を得、本発明を完成したもので
ある。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a predetermined amount of a higher fatty acid amide-modified polysiloxane compound having a specific structure defined in the present invention has been added to a synthetic resin. It has been found that the object of the present invention can be achieved by a molded product molded from a synthetic resin composition obtained by using a mold, thereby completing the present invention.
【００１０】しかして、本発明においては、上記課題を
解決するため次のような手段を講じている。即ち、請求
項１に記載の成形品においては、合成樹脂１００重量部
に対し、下記一般式（Ｉ）で表される高級脂肪酸アミド
変性ポリシロキサン化合物（以下、「変性ポリシロキサ
ン（Ａ）」ともいう。）が０．１〜５０重量部の範囲で
配合されてなる合成樹脂組成物を金型を用いて成形して
得られた成形品にするという手段を講じている。However, in the present invention, the following means are taken to solve the above-mentioned problems. That is, in the molded article according to claim 1, the higher fatty acid amide-modified polysiloxane compound represented by the following general formula (I) (hereinafter referred to as “modified polysiloxane (A)”) is used per 100 parts by weight of the synthetic resin. Is used in a range from 0.1 to 50 parts by weight to form a molded product obtained by molding using a mold.
【００１１】[0011]
【化４】 ［式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０のアルキル基、または
フェニル基を表し、Ｘは、炭素数２０〜６０の高級脂肪
酸アミド基を有する１価の有機基を表す。ａは０〜３の
整数、ｍは１０以上の整数、ｎは０以上の整数をそれぞ
れ表し、かつ、ａとｎは、同時に０ではなく、２≦２ａ
＋ｎ≦５０ なる関係を満たす。］Embedded image [In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, and X represents a monovalent organic group having a higher fatty acid amide group having 20 to 60 carbon atoms. a represents an integer of 0 to 3, m represents an integer of 10 or more, n represents an integer of 0 or more, and a and n are not 0 at the same time and 2 ≦ 2a
+ N ≦ 50. ]
【００１２】[0012]
【００１３】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
において合成樹脂とは、通常の熱可塑性および熱硬化性
の合成樹脂のみならず、天然ゴム、各種の合成ゴムを包
含したものを意味する。合成樹脂としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、およびポプロピレン等
のポオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ＡＳ等のスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレートや液晶性ポリエス
テル等のポリエステル、ポリカーボネート、ナイロン６
やナイロン６・６等のポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、エポキシ樹
脂、マレイミド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、
アルキッド樹脂、メラミン樹脂、セルロース樹脂、ポリ
アセタール等の汎用プラスチック、あるいはエンジニア
リングプラスチック等、またはこれらの混合物が挙げら
れる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the synthetic resin includes not only ordinary thermoplastic and thermosetting synthetic resins but also natural rubber and various synthetic rubbers. Synthetic resins include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polyolefins such as polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, AB
Styrene polymers such as S and AS, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and liquid crystalline polyester, polycarbonate, nylon 6
Polyamide, polyurethane, polyether, polyimide, polyamideimide, epoxy resin, maleimide resin, acrylic resin, phenol resin such as
General-purpose plastics such as alkyd resins, melamine resins, cellulose resins, and polyacetals, engineering plastics, and the like, or a mixture thereof.
【００１４】また合成ゴムとしては、イソプレンゴム、
クロロプレンゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴ
ム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン
・ジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、アクリロニ
トリル・ブタジエンゴム等が挙げられる。As the synthetic rubber, isoprene rubber,
Chloroprene rubber, polyurethane rubber, polyether rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, acrylonitrile / butadiene rubber and the like can be mentioned.
【００１５】本発明に係る合成樹脂組成物は、上記合成
樹脂に前記一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサン
（Ａ）が、前記特定の割合で配合されてなるものであ
る。合成樹脂に配合される変性ポリシロキサン（Ａ）の
置換基Ｘは、炭素数が２０〜６０の範囲である高級脂肪
酸アミド基を有する１価の有機基である限り特に制限は
ない。置換基Ｘは、上記の要件を満たす限り各種の有機
基であることができるが、下記一般式（ＩＩ）または一
般式（ＩＩＩ）で表される有機基が好ましい。The synthetic resin composition according to the present invention is obtained by mixing the above-mentioned synthetic resin with the modified polysiloxane (A) represented by the general formula (I) at the above-mentioned specific ratio. The substituent X of the modified polysiloxane (A) blended in the synthetic resin is not particularly limited as long as it is a monovalent organic group having a higher fatty acid amide group having 20 to 60 carbon atoms. The substituent X can be various organic groups as long as the above requirements are satisfied, and an organic group represented by the following general formula (II) or general formula (III) is preferable.
【００１６】[0016]
【化５】 −Ｒ2−Ｃ（Ｏ）ＮＲ3Ｒ4 （ＩＩ） ［式中、Ｒ2 は炭素数１９〜５９のアルキレン基を表
し、Ｒ3およびＲ4は互いに同種または異種の水素原子ま
たは炭素数１〜１０のアルキル基を表す。］Embedded image -R 2 -C (O) NR 3 R 4 (II) [ wherein, R 2 represents an alkylene group having 19 to 59 carbon atoms, R 3 and R 4 are each the same or different hydrogen atom Alternatively, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. ]
【００１７】[0017]
【化６】 −Ｒ5−ＮＲ6−Ｃ（Ｏ）Ｒ7 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ5 は酸素原子またはＮＨ基が介在していても
よい炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ6は水素
原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ7 は
炭素数１９〜５９のアルキル基を表す］Embedded image —R 5 —NR 6 —C (O) R 7 (III) wherein R 5 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms which may have an oxygen atom or an NH group interposed; R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 7 represents an alkyl group having 19 to 59 carbon atoms]
【００１８】式（ＩＩ）で表される有機基の具体例とし
ては、下記の式（ＩＶ）〜式（ＶＩＩＩ）で表されるも
のが挙げられるが、ここに例示したものに限定されるも
のではない。なお、これらの式中、ｎは１９〜５９の整
数を表す。Specific examples of the organic group represented by the formula (II) include those represented by the following formulas (IV) to (VIII), but are not limited to those exemplified herein. is not. In these formulas, n represents an integer of 19 to 59.
【００１９】[0019]
【化７】 −ＣnＨ2n（ＣＯ）ＮＨ2 （ＩＶ） Embedded image —C n H 2n (CO) NH 2 (IV)
【００２０】[0020]
【化８】−ＣnＨ2n（ＣＯ）ＮＨＣＨ3 （Ｖ）Embedded image —C n H 2n (CO) NHCH 3 (V)
【００２１】[0021]
【化９】 −ＣnＨ2n（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ3）2 （ＶＩ） Embedded image —C n H 2n (CO) N (CH 3 ) 2 (VI)
【００２２】[0022]
【化１０】 −ＣnＨ2n（ＣＯ）ＮＨＣ2Ｈ5 （ＶＩＩ） Embedded image —C n H 2n (CO) NHC 2 H 5 (VII)
【００２３】[0023]
【化１１】 −ＣnＨ2n（ＣＯ）ＮＨＣ4Ｈ9 （ＶＩＩＩ） Embedded image —C n H 2n (CO) NHC 4 H 9 (VIII)
【００２４】また、式（ＩＩＩ）で表される有機基の具
体例としては、下記の式（ＩＸ）〜式（Ｘ）で表される
ものが挙げられるが、ここに例示したものに限定される
ものではない。なお、これらの式中、ｎは式（ＩＶ）〜
式（ＶＩＩＩ）におれると同じ範囲の整数を表す。Further, specific examples of the organic group represented by the formula (III) include those represented by the following formulas (IX) to (X), but are not limited to those exemplified here. Not something. In these formulas, n represents the formula (IV) to
In the formula (VIII), it represents an integer in the same range.
【００２５】[0025]
【化１２】 −（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＯ）ＣnＨ2n+1 （ＩＸ）Embedded image — (CH 2 ) 3 NH (CO) C n H 2n + 1 (IX)
【００２６】[0026]
【化１３】 −（ＣＨ2）3ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ（ＣＯ）ＣnＨ2n+1 （Ｘ）Embedded image-(CH 2 ) 3 NHCH 2 CH 2 NH (CO) C n H 2n + 1 (X)
【００２７】上記に例示された置換基Ｘ中の高級脂肪酸
アミド基の炭素数ｎは、通常１９〜５９の範囲から選ば
れる。変性ポリシロキサン（Ａ）の取扱い性、これを配
合して得られる樹脂組成物の離型性、および樹脂組成物
を金型により成形して得られる成形品の印刷性等の表面
特性等を良好にするという観点から、２２以上であるの
が好ましく、２４以上であるのが一層好ましい。上記ｎ
が１９未満であるときには、変性ポリシロキサン（Ａ）
は軟化点の低いものとなり、ブリードアウト等を生じさ
せ易いことから成形品表面のベトツキが見られたり、ま
た、変性ポリシロキサン（Ａ）自体の取扱い性等に問題
が生じるおそれがあり、好ましくない。The carbon number n of the higher fatty acid amide group in the substituent X exemplified above is usually selected from the range of 19 to 59. Good handleability of the modified polysiloxane (A), good releasability of the resin composition obtained by blending the modified polysiloxane (A), and good surface properties such as printability of a molded product obtained by molding the resin composition with a mold. In light of the above, the number is preferably 22 or more, and more preferably 24 or more. The above n
Is less than 19, the modified polysiloxane (A)
Has a low softening point and tends to cause bleed-out and the like, which may cause stickiness on the surface of the molded article, and may cause problems in handling properties of the modified polysiloxane (A) itself, which is not preferable. .
【００２８】変性ポリシロキサン（Ａ）中における置換
基Ｘの数は２〜５０個の範囲であるのが好ましい。置換
基Ｘの数が１個のものは軟化点が低く、これを配合した
樹脂組成物からの成形品は印刷性の劣ったものとなるの
で好ましくない。また、置換基Ｘの数が５０個を超える
ものは、原料樹脂中への分散性という重要な特性が損な
われる傾向を示し、また得られる樹脂組成物の離型性も
低下する傾向を示すので好ましくない。The number of substituents X in the modified polysiloxane (A) is preferably in the range of 2 to 50. A compound having one substituent X has a low softening point, and a molded article made of a resin composition containing the compound X has poor printability, which is not preferable. Further, when the number of the substituents X exceeds 50, an important property such as dispersibility in the raw material resin tends to be impaired, and the releasability of the obtained resin composition also tends to decrease. Not preferred.
【００２９】この変性ポリシロキサン（Ａ）の置換基Ｒ
1 は、炭素数１〜１０のアルキル基、またはフェニル基
であることができるが、これらの中では炭素数１〜３の
アルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのが特
に好ましい。The substituent R of the modified polysiloxane (A)
1 may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, and among these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
【００３０】変性ポリシロキサン（Ａ）の骨格は、その
分子の鎖長が、珪素原子の数で１０〜１０００個である
ものが好ましく、２０〜１０００個であるものがより好
ましい。分子の鎖長が上記範囲であるものは、通常成形
用合成樹脂組成物に添加されるシリカ、アルミナ等の充
填材やカーボンブラック、チタニア、ベンガラ等の着色
剤、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン等の難燃剤等
の各種添加剤を効率よく分散させる効果も発揮する点で
も好ましい。分子の鎖長が上記を超えるものは、高温下
においても粘度が高く、これの製造時の反応装置からの
取り出しが困難であるのみならず、この変性ポリシロキ
サン自体の取扱い性およびこれを配合した樹脂組成物の
成形作業性にも問題が生じる可能性があり、好ましくな
い。The backbone of the modified polysiloxane (A) preferably has a molecular chain length of 10 to 1,000 silicon atoms, more preferably 20 to 1000 silicon atoms. Those having a molecular chain length within the above range are usually added to a synthetic resin composition for molding, such as fillers such as silica and alumina, carbon black, titania, coloring agents such as red iron oxide, aluminum hydroxide, and antimony oxide. It is also preferable in that various additives such as a flame retardant can be efficiently dispersed. Those having a molecular chain length exceeding the above have a high viscosity even at high temperatures, which makes it difficult to take them out of the reactor at the time of production, as well as the handleability of the modified polysiloxane itself and its compounding. There is a possibility that a problem may occur in the molding workability of the resin composition, which is not preferable.
【００３１】本発明に係る合成樹脂組成物に配合されて
いる変性ポリシロキサン（Ａ）は、上記構造を有するも
のであって、その軟化点が４０〜１５０℃の範囲である
ものが好ましい。軟化点が４０℃未満のものは、これを
配合して得られる樹脂組成物を金型により成形して得ら
れる成形品に、表面のベトツキや荒れが生じ易く、他
方、１５０℃を超えるものは、これを配合した樹脂組成
物を得る際の混練温度を高くすることが必要となり、ま
た、得られた樹脂組成物の成形温度を高くすることも必
要となるので、好ましくない。このような観点から、変
性ポリシロキサン（Ａ）の軟化点は、５０〜１２０℃の
範囲であるのが特に好ましい。The modified polysiloxane (A) blended in the synthetic resin composition according to the present invention has the above structure, and preferably has a softening point in the range of 40 to 150 ° C. Those having a softening point of less than 40 ° C. are liable to cause surface stickiness and roughness on a molded product obtained by molding a resin composition obtained by blending the resin composition with a mold, while those having a softening point exceeding 150 ° C. However, it is necessary to increase the kneading temperature when obtaining a resin composition containing the same, and it is also necessary to increase the molding temperature of the obtained resin composition, which is not preferable. From such a viewpoint, the softening point of the modified polysiloxane (A) is particularly preferably in the range of 50 to 120 ° C.
【００３２】以下に、好ましい変性ポリシロキサン
（Ａ）の具体例を構造式を示して列挙するが、ここに例
示したものに限定されるものではない。Specific examples of the preferred modified polysiloxane (A) are shown below by showing the structural formulas, but are not limited to those exemplified here.
【００３３】[0033]
【化１４】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化１５】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化１６】 Embedded image
【００３６】[0036]
【化１７】 Embedded image
【００３７】[0037]
【化１８】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化１９】 Embedded image
【００３９】[0039]
【化２０】 Embedded image
【００４０】[0040]
【化２１】 Embedded image
【００４１】[0041]
【化２２】 Embedded image
【００４２】[0042]
【化２３】 Embedded image
【００４３】[0043]
【化２４】 Embedded image
【００４４】[0044]
【化２５】 Embedded image
【００４５】[0045]
【化２６】 Embedded image
【００４６】[0046]
【化２７】 Embedded image
【００４７】[0047]
【化２８】 Embedded image
【００４８】[0048]
【化２９】 Embedded image
【００４９】[0049]
【化３０】 Embedded image
【００５０】[0050]
【化３１】 Embedded image
【００５１】[0051]
【化３２】 Embedded image
【００５２】[0052]
【化３３】 Embedded image
【００５３】このような変性ポリシロキサン（Ａ）は、
従来より公知の方法に従って容易に製造することができ
る。代表的には、（１）対応する３−アミノプロピル基
含有ポリシロキサン、あるいはＮ−（β−アミノエチ
ル）アミノプロピル基含有ポリシロキサンと、アラキン
酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン酸等の脂肪酸との
脱水縮合反応により得る方法、（２）白金触媒等の存在
下、対応するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と、不飽和二重結合を有するオレイン酸アミド、アイコ
セン酸アミド等との付加反応により得る方法を挙げるこ
とができる。Such a modified polysiloxane (A) is
It can be easily manufactured according to a conventionally known method. Typically, (1) a corresponding polysiloxane containing a 3-aminopropyl group or a polysiloxane containing an N- (β-aminoethyl) aminopropyl group and a fatty acid such as arachiic acid, behenic acid, montanic acid, and melicic acid (2) a method obtained by an addition reaction of a corresponding organohydrogenpolysiloxane with an oleic acid amide, an icosenoic acid amide or the like having an unsaturated double bond in the presence of a platinum catalyst or the like. Can be mentioned.
【００５４】本発明に係る合成樹脂組成物は、前記合成
樹脂１００重量部に対し、上記変性ポリシロキサン
（Ａ）が０．１〜５０重量部の範囲で配合されてなるこ
とが必要である。合成樹脂１００重量部に対する変性ポ
リシロキサン（Ａ）の配合量が０．１重量部未満である
と、変性ポリシロキサン（Ａ）の離型性の向上効果が不
十分となり、５０重量部を超えると、配合操作が困難と
なるうえ、合成樹脂の特性を損なうおそれがあるからで
ある。このような観点から、変性ポリシロキサン（Ａ）
の配合量は、好ましくは０．２〜３０重量部の範囲、さ
らに好ましくは０．５〜２０重量部の範囲から選ぶのが
よい。また、マスターバッチ法によるときには、最終的
な配合割合が上記範囲となるようにすることが好まし
い。In the synthetic resin composition according to the present invention, it is necessary that the modified polysiloxane (A) is blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin. If the amount of the modified polysiloxane (A) is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin, the effect of improving the releasability of the modified polysiloxane (A) becomes insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight. This is because the compounding operation becomes difficult and the properties of the synthetic resin may be impaired. From such a viewpoint, the modified polysiloxane (A)
Is preferably selected from the range of 0.2 to 30 parts by weight, more preferably from the range of 0.5 to 20 parts by weight. When the masterbatch method is used, it is preferable that the final compounding ratio be within the above range.
【００５５】また、本発明に係る合成樹脂組成物には、
従来から使用されているジメチルポリシロキサン等の離
型剤等を併用することもできる。さらに、通常の合成樹
脂用添加剤である充填材、着色剤等、具体的には、乾式
または湿式シリカ、アルミナ、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウム、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タル
ク、チタニア、マグネシア、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、ジルコニア、カーボンブラック、ベンガ
ラ、酸化鉄ブラック、ガラス繊維、炭素繊維等を添加す
ることも可能である。また、本発明に係る合成樹脂組成
物には必要に応じ、安定剤、難燃剤、シランカップリン
グ剤、硬化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、防カビ剤、接着性付与剤等も添加することが
できる。Further, the synthetic resin composition according to the present invention includes:
A conventionally used release agent such as dimethylpolysiloxane can be used in combination. Further, fillers, coloring agents, etc. which are ordinary additives for synthetic resins, specifically, dry or wet silica, alumina, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium carbonate, clay, mica, talc, titania, magnesia, oxidized It is also possible to add tin, zinc oxide, antimony oxide, zirconia, carbon black, red iron oxide, iron oxide black, glass fiber, carbon fiber and the like. In addition, the synthetic resin composition according to the present invention may contain, if necessary, a stabilizer, a flame retardant, a silane coupling agent, a curing agent, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a fungicide, and an adhesive. A property imparting agent and the like can also be added.
【００５６】本発明に係る合成樹脂組成物には、置換基
がＳｉ−Ｃ結合によって珪素原子に結合している変性ポ
リシロキサン（Ａ）が配合されているため、従来のアル
コキシ基含有シリコーンや、アシロキシ基含有シリコー
ン（Ｓｉ−Ｏ−Ｃで珪素原子に結合している）等の変性
ポリシロキサンが配合された樹脂組成物に比べ、加水分
解安定性が優れており、これを用いて調製した成形用コ
ンパウンドも、保存安定性に優れたものとなるという利
点もある。The synthetic resin composition according to the present invention contains a modified polysiloxane (A) in which a substituent is bonded to a silicon atom through a Si—C bond. Hydrolysis stability is superior to a resin composition containing a modified polysiloxane such as an acyloxy group-containing silicone (bonded to a silicon atom by Si—O—C). The compound for use also has an advantage that storage stability is excellent.
【００５７】本発明の成形品は、前記本発明に係る合成
樹脂組成物を金型を用いて成形して得られたものであ
る。成形用原料樹脂としては、本発明に係る合成樹脂組
成物であれば各種のものから任意に選ぶことができ、ま
たこれらの合成樹脂組成物を用いて調製した成形用コン
パウンドであってもよい。この成形品は、金型を用いて
成形したものであれば、特に制限はなく、従来公知の各
種の成形方法、例えば、注型成形、射出成形、熱成形、
射出ブロー成形等で成形されたものが含まれる。本発明
の成形品は、用いた成形用原料樹脂の特性が如何なく発
揮され、表面のベトツキや表面荒れがなく、潤滑性、印
刷性等の表面特性に優れたものである。The molded article of the present invention is obtained by molding the synthetic resin composition of the present invention using a mold. The raw material resin for molding can be arbitrarily selected from various types as long as it is the synthetic resin composition according to the present invention, and a molding compound prepared using these synthetic resin compositions may be used. This molded product is not particularly limited as long as it is molded using a mold, and various conventionally known molding methods, for example, cast molding, injection molding, thermoforming,
What is formed by injection blow molding or the like is included. The molded article of the present invention exhibits the characteristics of the molding raw material resin used, has no stickiness or surface roughness, and has excellent surface properties such as lubricity and printability.
【００５８】[0058]
【実施例】次に、本発明を、実施例により更に具体的に
説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これ
らの実施例の記載に限定されるものではない。なお、以
下の記載において、特に記載のない限り「％」は重量基
準を意味する。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of these examples unless it exceeds the gist. In the following description, “%” means on a weight basis unless otherwise specified.
【００５９】実施例１ ポリオール・タケネートＳＩ−５０Ｒ（商品名、武田薬
品工業（株）製）１００重量部に、前記式（ＸＩＸ）で
表され、室温で固形状の変性ポリシロキサン（Ａ）５重
量部を添加して均一に混合し、さらにイソシアネート・
タケネートＳＩ−１３Ｐ（商品名、武田薬品工業（株）
製、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０５）９５重量部を添加して均
一に混合することにより、均一な樹脂組成物を調製し
た。次いで、この樹脂組成物を３０℃に加熱した後、こ
れを５０℃に加熱したアルミニウム製の金型に注入し、
６０秒間硬化させた後、型を解放したところ、ウレタン
エラストマー成形体は容易に金型から離型された。この
成形品の表面を観察したところ、表面のベトツキはな
く、表面の荒れも認められなかった。さらに、油性マジ
ックインキでの濡れ性についても全く問題なく、印刷性
にも優れたものであることが確認された。Example 1 A modified polysiloxane (A) 5 represented by the above formula (XIX) and solid at room temperature in 100 parts by weight of polyol takenate SI-50R (trade name, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) Parts by weight and uniformly mixed.
Takenate SI-13P (trade name, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
(NCO / OH = 1.05) was added and uniformly mixed to prepare a uniform resin composition. Next, after heating this resin composition to 30 ° C., it was poured into an aluminum mold heated to 50 ° C.,
After curing for 60 seconds, the mold was released, and the urethane elastomer molded product was easily released from the mold. Observation of the surface of the molded product showed no stickiness on the surface and no roughness on the surface. Furthermore, it was confirmed that there was no problem in wettability with the oil-based magic ink, and that the ink was excellent in printability.
【００６０】実施例２ ポリオール・タケネートＳＩ−５０Ｒ（商品名、武田薬
品工業（株）製）１００重量部に、前記式（ＸＩＸ）で
表され、室温で固形状のポリシロキサン（Ａ）５重量部
を添加して均一に混合し、この混合物を解放系で、室温
下で１ヶ月間放置した後、この混合物にイソシアネート
・タケネートＳＩ−１３Ｐ（商品名、武田薬品工業
（株）製、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０５）９５重量部を添加
して均一に混合することにより、均一な樹脂組成物を調
製した。次いで、この樹脂組成物を用い、実施例１にお
けるとと同様にして成形体を作成したところ、ウレタン
エラストマー成形体は容易に金型から離型された。この
成形品の表面を観察したところ、表面のベトツキはな
く、表面の荒れも認められなかった。Example 2 5 parts by weight of a polysiloxane (A) represented by the formula (XIX) and solid at room temperature in 100 parts by weight of a polyol / takenate SI-50R (trade name, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) The mixture was left to stand at room temperature for one month in an open system, and then the mixture was mixed with isocyanate-takenate SI-13P (trade name, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., NCO / (OH = 1.05) 95 parts by weight were added and uniformly mixed to prepare a uniform resin composition. Next, when a molded article was prepared using this resin composition in the same manner as in Example 1, the urethane elastomer molded article was easily released from the mold. Observation of the surface of the molded product showed no stickiness on the surface and no roughness on the surface.
【００６１】比較例１ 実施例１に記載の例において、同例で用いた変性ポリシ
ロキサン（Ａ）に代えて、下記式（ＸＸＸＩ）で表さ
れ、室温でペースト状の変性ポリシロキサンを用いたほ
かは、同例におけると同様にして、ウレタンエラストマ
ー成形体を作成した。この成形体の金型からの離型性に
ついては問題なかったが、成形品には表面荒れが観察さ
れ、また、油性マジックインキでの濡れ性は認められ
ず、はじきが大きく、印刷性の極めて劣った成形品であ
った。Comparative Example 1 In the example described in Example 1, the modified polysiloxane represented by the following formula (XXXI), which was a paste at room temperature, was used in place of the modified polysiloxane (A) used in the same example. Otherwise, a urethane elastomer molded article was prepared in the same manner as in the same example. Although there was no problem with the releasability of the molded product from the mold, surface roughness was observed on the molded product, and no wettability with oil-based magic ink was observed. It was an inferior molded product.
【００６２】[0062]
【化３４】 Embedded image
【００６３】上記の実施例および比較例から、本発明の
要件を満たす合成樹脂組成物は成形時の離型性に優れ、
その調製製造が容易であり、かつこの合成樹脂組成物よ
り金型を用いて成形された成形品は、表面荒れがなく印
刷性にも優れているのに対し、本発明の要件を満たさな
い合成樹脂組成物からは、このような成形品が得られな
いことは明らかである。From the above Examples and Comparative Examples, the synthetic resin composition satisfying the requirements of the present invention is excellent in mold release during molding,
The molded product, which is easy to prepare and manufacture, and molded from this synthetic resin composition by using a mold, has excellent surface printability without surface roughness, but does not satisfy the requirements of the present invention. It is clear that such a molded article cannot be obtained from the resin composition.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明に係る合成樹脂組成物は、成形時
の離型性に優れ、その製造が容易であり、また、本発明
に係る合成樹脂組成物より金型を用いて成形された本発
明の成形品は、表面のベトツキや荒れがなく、印刷性に
も優れている、という有利な効果を奏する。The synthetic resin composition according to the present invention has excellent releasability at the time of molding, is easy to produce, and is molded from a synthetic resin composition according to the present invention using a mold. ADVANTAGE OF THE INVENTION The molded article of this invention has the advantageous effect that there is no stickiness or roughness on the surface, and that it is also excellent in printability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宝田 充弘 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子 材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平７−244398（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209130（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08J 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Mitsuhiro Takarada 1-10, Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Inside Silicon Electronics Materials Research Laboratories, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-7-244398 (JP) , A) JP-A-5-209130 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08J 5/00
Claims (2)
式（Ｉ）で表される高級脂肪酸アミド変性ポリシロキサ
ン化合物が０．１〜５０重量部の範囲で配合されてなる
合成樹脂組成物を、金型を用いて成形して得られたこと
を特徴とする成形品。 【化１】 ［式中、Ｒ1 は、炭素数１〜１０のアルキル基、または
フェニル基を表し、Ｘは、炭素数２０〜６０の高級脂肪
酸アミド基を有する１価の有機基を表す。ａは０〜３の
整数、ｍは１０以上の整数、ｎは０以上の整数をそれぞ
れ表し、かつ、ａとｎは、同時に０ではなく、２≦２ａ
＋ｎ≦５０ なる関係を満たす。］1. A higher fatty acid amide-modified polysiloxane compound represented by the following general formula (I) is compounded in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of a synthetic resin.
What was obtained by molding a synthetic resin composition using a mold
Molded product characterized by the following . Embedded image [In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, and X represents a monovalent organic group having a higher fatty acid amide group having 20 to 60 carbon atoms. a represents an integer of 0 to 3, m represents an integer of 10 or more, n represents an integer of 0 or more, and a and n are not 0 at the same time and 2 ≦ 2a
+ N ≦ 50. ]
式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）で表される有機基で
あることを特徴とする請求項１記載の成形品。 【化２】 −Ｒ2−Ｃ（Ｏ）ＮＲ3Ｒ4 （ＩＩ） ［式中、Ｒ2 は、炭素数１９〜５９のアルキレン基を表
し、Ｒ3およびＲ4は、互いに同種または異種の水素原子
または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。］ 【化３】 −Ｒ5−ＮＲ6−Ｃ（Ｏ）Ｒ7 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ5 は、酸素原子またはＮＨ基が介在していて
もよい炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ6は、
水素原子、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ7 は、炭素数１９〜５９のアルキル基を表す。］2. The molded article according to claim 1, wherein in the general formula (I), X is an organic group represented by the following general formula (II) or general formula (III). ## STR2 ## -R 2 -C (O) NR 3 R 4 (II) [ wherein, R 2 represents an alkylene group having 19 to 59 carbon atoms, R 3 and R 4 are the same or different from each other Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. -R 5 -NR 6 -C (O) R 7 (III) wherein R 5 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, which may be interposed by an oxygen atom or an NH group. And R 6 is
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R 7 represents an alkyl group having 19 to 59 carbon atoms. ]
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| JPH0873754A JPH0873754A (en) | 1996-03-19 |
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|---|---|---|---|---|
| KR200483029Y1 (en) * | 2014-04-02 | 2017-04-10 | 전영백 | Lighting device for crime prevention |
| KR102248446B1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-05-04 | 포항공과대학교 산학협력단 | Polymer with fatty acid amides and compostion comprising the same |
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| WO2021112383A1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | 포항공과대학교 산학협력단 | Polymer containing fatty acid amide and composition comprising same |
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