JP3086240B2 - Method for producing electrophotographic lithographic printing plate by reversal development - Google Patents

Method for producing electrophotographic lithographic printing plate by reversal development

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JP3086240B2
JP3086240B2 JP02229254A JP22925490A JP3086240B2 JP 3086240 B2 JP3086240 B2 JP 3086240B2 JP 02229254 A JP02229254 A JP 02229254A JP 22925490 A JP22925490 A JP 22925490A JP 3086240 B2 JP3086240 B2 JP 3086240B2
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toner
development
liquid developer
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子編集システム等から出力される画像情
報を有機感光体上に直接書き込み、反転現像を行なって
刷版を得ることができる反転現像による電子写真平版印
刷版の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention relates to a reversal method in which image information output from an electronic editing system or the like is directly written on an organic photoreceptor and a plate is obtained by performing reversal development. The present invention relates to a method for producing an electrophotographic lithographic printing plate by development.

(従来の技術) 近年、機械的画像処理技術や大容量データのメモリー
開発および送信技術等の確立により、文字や図形、写真
等の画像入力・補正・編集等を全てコンピュータ制御で
行ない、高速通信網あるいは衛星通信により瞬時に遠隔
地の末端プロッタにフィルム出力を行なうことができる
ようにした電子編集システムが、特に新聞印刷分野等に
おいて採用され稼動されている。
(Prior art) In recent years, with the development of mechanical image processing technology and memory development and transmission technology of large-capacity data, image input, correction, and editing of characters, figures, photographs, etc. are all performed by computer control, and high-speed communication is performed. 2. Description of the Related Art An electronic editing system capable of instantaneously outputting a film to a remote terminal plotter via a network or satellite communication has been adopted and operated particularly in the newspaper printing field and the like.

このような電子編集システムを用いる印刷分野におい
ては、更に短時間に印刷版を作成することが重要な課題
であり、その要請に対応すべく、出力プロッタの光源か
ら発せられる画像情報変調光をフィルム出力ではなく高
感度の光導電性電子写真感光体上に直接的に書き込むよ
うにした電子写真平版印刷版の製造方法の開発が行なわ
れている。
In the printing field using such an electronic editing system, it is an important issue to produce a printing plate in a shorter time, and in order to meet the demand, image information modulated light emitted from a light source of an output plotter is converted into a film. 2. Description of the Related Art A method for producing an electrophotographic lithographic printing plate, in which writing is performed directly on a high-sensitivity photoconductive electrophotographic photosensitive member instead of an output, has been developed.

上記光導電性の高感度感光材料としては、特に耐刷
性、実用感度の上から有機光導電性化合物・結着樹脂系
材料が優れており、この電子写真感光材料としての有機
光導電性化合物・結着樹脂系材料をアルミニウム等の導
電性基板上に被着してなる有機感光体(OPC)が注目さ
れている。画像形成工程においては、上記有機感光体に
対し、まず帯電工程が施されて一様な電荷がのせられ、
露光によって像対応の静電潜像が形成される。この静電
潜像は、電子写真用現像剤を用いて現像されトナー可視
画像が形成される。このとき上記トナー可視画像以外の
非画像部は、アルカリ剤等を含有する溶液で処理される
ことによって溶解・除去(溶出)され、これにより最終
的な刷版が得られる。
As the photoconductive high-sensitivity photosensitive material, an organic photoconductive compound / binder resin material is particularly excellent in terms of printing durability and practical sensitivity, and an organic photoconductive compound as the electrophotographic photosensitive material is excellent. -An organic photoreceptor (OPC) formed by applying a binder resin material on a conductive substrate such as aluminum has been receiving attention. In the image forming step, the organic photoreceptor is first subjected to a charging step to place a uniform charge thereon,
The exposure forms an electrostatic latent image corresponding to the image. This electrostatic latent image is developed using an electrophotographic developer to form a toner visible image. At this time, non-image portions other than the toner visible image are dissolved and removed (eluted) by being treated with a solution containing an alkaline agent or the like, whereby a final printing plate is obtained.

ところで上記現像工程において、いわゆる反転現像に
よりトナー画像を得ることとすると、その現像特性から
カブリおよび線細りのない良好な画像を得ることができ
る。最近では特に高解像力で高品質な画像再現性が要求
されており、反転現像による電子写真平版印刷版の製造
方法は、この要求を実現することができる一つの方式で
ある。
By the way, in the developing step, if a toner image is obtained by so-called reversal development, a good image free from fog and line thinning can be obtained from its developing characteristics. Recently, particularly high resolution and high quality image reproducibility have been demanded, and a method for producing an electrophotographic lithographic printing plate by reversal development is one method that can realize this demand.

反転現像を行なう場合には、まず露光工程においてト
ナー付着が行なわれるべき部分(例えば文字線相当部
分)に対して光照射が行なわれ、その光照射部分の電位
がほぼ零電位に減衰させられる。このとき光照射が行な
われない部分(地肌相当部分)は初期帯電電位がそのま
ま維持されることとなる。そして現像工程領域には、電
極を介して所定の現像バイアスが印加されており、この
現像バイアスによって所定の現像電界が形成されてい
る。一方現像剤中のトナー粒子は、所定の方法によって
感光体側と同じ極性に帯電させられている。このような
状態で、上記現像工程領域の現像電界中に感光体が搬入
されると、現像剤中のトナー粒子が現像電界により感光
体側に移行されていき、光照射部分である感光体の略零
電位部分にトナー粒子の付着が行われる。このとき初期
帯電電位が残留している地肌相当部分はトナー粒子と反
発し合うこととなってトナー付着は回避される。
When reversal development is performed, first, light is irradiated to a portion where toner is to be adhered (for example, a portion corresponding to a character line) in an exposure step, and the potential of the light irradiated portion is attenuated to almost zero potential. At this time, the portion where light irradiation is not performed (the portion corresponding to the background) maintains the initial charging potential as it is. A predetermined developing bias is applied to the developing process region via an electrode, and a predetermined developing electric field is formed by the developing bias. On the other hand, the toner particles in the developer are charged to the same polarity as the photoconductor side by a predetermined method. In such a state, when the photoconductor is carried into the developing electric field in the developing process area, the toner particles in the developer are transferred to the photoconductor side by the developing electric field, and the light-irradiated portion of the photoconductor is substantially removed. The toner particles adhere to the zero potential portion. At this time, a portion corresponding to the background where the initial charging potential remains remains repelled by the toner particles, thereby avoiding toner adhesion.

このような反転現像に用いられる現像剤としては、乾
式現像剤および液体現像剤のいずれも採用することがで
きるが、液体現像剤によれば、トナー粒子を微細なもの
とすることができるため高解像力で良好な画像再現性を
得ることができる。液体現像剤は、高絶縁性媒体中に顔
料(染料)あるいはポリマー粒子を分散させて着色を行
ない、これに電荷(荷電)制御剤を加えて所定の電荷を
付与することとしたものである。
As the developer used for such reversal development, either a dry developer or a liquid developer can be employed. However, according to the liquid developer, the toner particles can be made finer, so Good image reproducibility can be obtained with resolving power. The liquid developer is obtained by dispersing pigment (dye) or polymer particles in a highly insulating medium to perform coloring, and adding a charge (charge) controlling agent thereto to impart a predetermined charge.

このような液体現像剤を用いた現像における現像速度
すなわちトナー付着量(画像濃度)は、各種の画像形成
条件によって決定されるものであるが、該液体現像剤中
の固形分濃度であるトナー粒子濃度は、現像速度あるい
は画像濃度等に基づく画像品質を決定する上で極めて重
要な条件である。前述したように反転現像においては、
感光体側の初期一様帯電領域に対して略零電位部分を部
分的に露光形成し、この略零電位部分をトナー粒子の電
荷で埋めるようにしてトナー付着が行なわれる。このた
めトナー粒子の濃度によって現像速度(トナー付着量)
は変化することとなり、一般的にトナー粒子の濃度が低
い場合には、現像速度は低下されてトナー粒子付着量
(画像濃度)は減少し、トナー粒子の濃度が高い場合に
は、現像速度が上昇されてトナー粒子付着量(画像濃
度)は増大するものである。
The development speed, that is, the toner adhesion amount (image density) in the development using such a liquid developer is determined by various image forming conditions. The density is a very important condition for determining the image quality based on the development speed or the image density. As described above, in reversal development,
A substantially zero-potential portion is partially exposed to the initial uniformly charged region on the photoconductor side, and toner is deposited such that the substantially zero-potential portion is filled with charges of toner particles. Therefore, the developing speed (toner adhesion amount) depends on the concentration of the toner particles.
In general, when the concentration of toner particles is low, the developing speed is reduced and the amount of toner particles attached (image density) decreases. When the concentration of toner particles is high, the developing speed is reduced. As a result, the toner particle adhesion amount (image density) increases.

(発明が解決しようとする課題) ところがこのような液体現像工程においては、以下詳
述するように、いわゆる細線画像とベタ画像とで画像再
現性が相反しており、バランスの良い画像を得にくいと
いう問題がある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in such a liquid developing step, as described in detail below, image reproducibility is inconsistent between a so-called thin line image and a solid image, and it is difficult to obtain a well-balanced image. There is a problem.

まず細線画像の場合には、初期帯電により与えられた
高電位領域内に、幅狭の低電位部(零電位部)が線状に
形成され、該幅狭の低電位部を挾んで両側に高電位部が
配置されることとなる。そして両側の高電位部から線状
の低電位部内の全体に高密度な電気力線が形成される。
この高密度電気力線による電界は極めて強く形成され、
上述した現像バイアスによる本来の現像電界よりかなり
大きい。したがってこの細線画像の現像工程におけるト
ナー付着は、主として上記高密度電気力線に沿って行な
われ、いわゆるエッジ効果による現像が行なわれる。そ
してこのエッジ効果のため、一般的に細線画像は盛り上
がるようにして形成される。
First, in the case of a fine line image, a narrow low potential portion (zero potential portion) is linearly formed in the high potential region given by the initial charging, and the narrow low potential portion is formed on both sides of the narrow low potential portion. A high-potential part will be arranged. Then, high-density lines of electric force are formed from the high potential portions on both sides to the entire linear low potential portion.
The electric field generated by the high-density lines of electric force is extremely strong,
It is much larger than the original developing electric field due to the developing bias described above. Therefore, the toner adhesion in the development process of the fine line image is mainly performed along the high-density lines of electric force, and the development by the so-called edge effect is performed. In general, a thin line image is formed so as to swell due to the edge effect.

このようなことから、細線画像を含むハイライト部を
忠実に得るには、液体現像剤中の固形分濃度すなわちト
ナー粒子濃度を通常より下げて現像速度を低下させるこ
とが好ましい。
For this reason, in order to faithfully obtain the highlight portion including the fine line image, it is preferable to lower the solid content concentration in the liquid developer, that is, the toner particle concentration, to lower the developing speed.

一方ベタ画像の場合には、初期帯電により形成された
高電位領域内に、大きな面積を備える低電位部(略零電
位部)が形成される。この大面積の低電位部の周りに高
電位部が存在するが、この高電位部による上記エッジ効
果は周縁部に沿った部分に影響を与えるに過ぎず、低電
位部の大半の領域には上述した本来の現像電界のみが形
成される。
On the other hand, in the case of a solid image, a low potential portion (substantially zero potential portion) having a large area is formed in a high potential region formed by initial charging. There is a high-potential portion around this large-area low-potential portion, but the edge effect caused by this high-potential portion only affects the portion along the peripheral portion, and most of the low-potential portion has Only the original development electric field described above is formed.

したがってこのベタ画像の場合には、現像バイアス電
界による現像作用が主となり、このベタ画像を含む網点
シャドウ部を忠実に得るためには、液体現像剤中の固形
分濃度すなわちトナー粒子濃度を通常より上げて現像速
度を上昇させることが好ましい。ただしトナー粒子濃度
を上げ過ぎた場合には、網点シャドウ部につぶれを生じ
ることとなる。
Therefore, in the case of this solid image, the developing action by the developing bias electric field is mainly performed, and in order to faithfully obtain a halftone dot portion including this solid image, the solid content concentration in the liquid developer, that is, the toner particle concentration is usually adjusted. It is preferable to increase the developing speed by further raising. However, if the toner particle concentration is too high, the halftone dot shadow portion will be crushed.

このように細線画像を含むハイライト部を忠実に得る
ための現像条件(低トナー濃度)と、ベタ画像を含む網
点シャドウ部を忠実に得るための現像条件(高トナー濃
度)とは互いに相反しており、ハイライト部を忠実に得
ようとすると網点シャドウ部の黒ベタ部が良好に再現さ
れず、特にハイライト部の黒細線を得ようとする場合に
は、網点シャドウ部の白部につぶれを生じてしまう。ま
た網点シャドウ部を忠実に得ようとするとハイライト部
の黒細線がとんでしまう。
Thus, the development condition (low toner density) for faithfully obtaining a highlight portion including a fine line image and the development condition (high toner density) for faithfully obtaining a halftone dot portion including a solid image are mutually contradictory. When trying to obtain the highlight part faithfully, the solid black part of the halftone dot shadow part is not reproduced well. Particularly, when trying to obtain a black thin line of the highlight part, the halftone dot shadow part The white part is crushed. In addition, if a halftone dot shadow portion is to be faithfully obtained, a thin black line in a highlight portion is cut off.

本発明にかかる印刷版は、反転現像によって形成され
たトナー画像部以外の非画像部をアルカリ溶出液で溶出
し、支持体である表面を親水化したアルミニウムベース
を水受理性とし、画像部をインキ受理性とするものであ
る。トナー画像部と非画像部との境界面は、アルカリ溶
出の際に形成される印刷版の性質、例えば画像シャープ
ネスはもちろん、耐刷性にも重要な影響を及ぼす。すな
わち画像境界面がシャープに出現されなければアルカリ
溶出の境界が明瞭ではなく、ときには溶出後印刷版を完
成したときに、上記境界面からヒゲ状のにじみを生じた
り、画像エッジがでこぼこになったりして良好な印刷物
が得られない。
The printing plate according to the present invention, the non-image portion other than the toner image portion formed by reversal development is eluted with an alkaline eluent, the surface of the support as a hydrophilic aluminum base is made water-receptive, and the image portion is formed. Ink acceptability. The boundary surface between the toner image portion and the non-image portion has an important influence on the properties of the printing plate formed at the time of alkali elution, for example, image sharpness as well as printing durability. That is, if the image boundary surface does not appear sharply, the boundary of alkali elution is not clear, and sometimes when a printing plate is completed after elution, a whisker-like bleeding occurs from the boundary surface or the image edge becomes uneven. Good printed matter cannot be obtained.

したがって本印刷版に対しては、ハイライト部とシャ
ドウ部との現像バランスをとる必要があり、反転現像の
際、優れた画像シャープネスを得る必要がある。
Therefore, for this printing plate, it is necessary to balance the development between the highlight area and the shadow area, and it is necessary to obtain excellent image sharpness during reversal development.

そこで本発明は、現像条件が相反する細線画像とベタ
画像との双方をバランス良く良好に得ることができるよ
うにした電子写真平版印刷版の製造方法を提供すること
を目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic lithographic printing plate capable of obtaining both a fine line image and a solid image whose developing conditions are contradictory and excellent in a good balance.

(課題を解決するための手段および作用) 上記目的を達成するため本発明は、導電性支持体上に
有機光導電性化合物を樹脂材で結着してなる有機感光体
の表面を一様に帯電させ、光像を露光して像対応の静電
潜像を上記有機感光体の表面上に形成した後、荷電され
たトナー粒子を溶媒中に含む電子写真用液体現像剤を用
いて上記静電潜像を反転現像することにより刷版を製造
することとした反転現像による電子写真平版印刷版の製
造方法において、上記トナー粒子として、高絶縁性媒体
中分散重合法により合成された樹脂粒子を用い、電着す
ることにより測定される上記荷電トナー粒子の全重量
が、溶媒に対して0.12〜0.5%の重量比を備える電子写
真用液体現像剤を用いて反転現像を行なうことを構成に
なされている。
(Means and Actions for Solving the Problems) In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides an organic photoreceptor comprising an organic photoconductive compound bound on a conductive support with a resin material. After charging, exposing the light image to form an electrostatic latent image corresponding to the image on the surface of the organic photoreceptor, the electrostatic latent image is charged using an electrophotographic liquid developer containing charged toner particles in a solvent. In a method for producing an electrophotographic lithographic printing plate by reversal development in which a printing plate is produced by reversal development of an electrostatic latent image, resin particles synthesized by a dispersion polymerization method in a highly insulating medium are used as the toner particles. The total weight of the charged toner particles as measured by electrodeposition is 0.12 to 0.5% with respect to the solvent, and the reversal development is performed using a liquid developer for electrophotography having a weight ratio of 0.12 to 0.5%. ing.

本発明においては、トナー濃度が通常より低い電子写
真用液体現像剤を用いて反転現像が行なわれるため、現
像速度が通常より低下されて現像が行なわれ、細線画像
に対するエッジ効果が低減される。したがって細線画像
を含むハイライト部が良好に再現される。なおこの細線
画像を含むハイライト部の高再現性は、現像バイアスの
高低にほとんど無関係に得られるものである。
In the present invention, since reversal development is performed using an electrophotographic liquid developer having a lower toner concentration than usual, development is performed at a lower development speed than usual, and the edge effect on a fine line image is reduced. Therefore, the highlight portion including the fine line image is favorably reproduced. The high reproducibility of the highlight portion including the fine line image can be obtained almost independently of the level of the developing bias.

一方このとき現像バイアスを高めて本来の現像電界を
強めておくこととすれば、トナー濃度の低い電子写真用
液体現像剤であっても、ベタ画像に対するトナー付着量
は適正に得られ、当該ベタ画像を含む網点シャドウ部も
忠実に得られることとなる。なおこのように現像バイア
スを高めておいても、上述した如く細線画像を含むハイ
ライト部の再現性を損なうことはない。
On the other hand, if the original developing electric field is strengthened by increasing the developing bias at this time, even if the electrophotographic liquid developer has a low toner concentration, the toner adhesion amount to the solid image can be obtained properly, and the solid image can be obtained. A halftone shadow portion including an image can be faithfully obtained. Even if the developing bias is increased in this manner, the reproducibility of the highlight portion including the fine line image is not impaired as described above.

このように本発明によれば、ハイライト部とシャドウ
部との現像バランスが適正に行なわれるとともに、鮮鋭
でシャープネスの高い画像が得られ、画像境界面がシャ
ープになる。したがってアルカリ溶出の境界が明瞭とな
り、溶出処理して得られる印刷版の画像境界面における
ヒゲ状のにじみや画像エッジにおけるでこぼこが発生し
なくなって良好な印刷物が得られる。
As described above, according to the present invention, the development balance between the highlight portion and the shadow portion is properly performed, and a sharp and high-sharpness image is obtained, and the image boundary surface becomes sharp. Therefore, the boundary of the alkali elution becomes clear, and the printed plate obtained by the elution treatment does not have a whisker-like bleeding at the image boundary surface and the unevenness at the image edge, thereby obtaining a good printed matter.

本発明は反転現像を前提とするものであり、正現像の
場合において、上述のように現像バイアスを高めること
としてもベタ画像に対するトナー付着量を適正化するこ
とはできない。正現像における現像バイアスは、感光体
側へのトナーの付着を防止する方向に印加されているか
らである。
The present invention is based on reversal development, and in the case of normal development, even if the developing bias is increased as described above, the amount of toner adhering to a solid image cannot be optimized. This is because the developing bias in the normal development is applied in a direction to prevent the toner from adhering to the photoconductor.

つぎに本発明の構成をより具体的に説明する。 Next, the configuration of the present invention will be described more specifically.

まず本発明に用いられる電子写真用液体現像剤として
は、カーボンブラックの如き顔料を分散樹脂とともに高
絶縁性炭化水素媒体中に分散したものや、顔料の代わり
に染料で着色され、荷電制御剤により荷電された着色樹
脂粒子を高絶縁性の炭化媒体中に分散させたものがあ
り、いずれにも適用することができるが、前者に比し、
後者の樹脂粒子分散タイプの液体現像剤によれば、より
微細なトナー粒子が得られるので解像力に優れ印刷板用
に適しているとともに、分散安定性、荷電安定性、定着
性に優れる。
First, as a liquid developer for electrophotography used in the present invention, a pigment such as carbon black is dispersed in a highly insulating hydrocarbon medium together with a dispersing resin, or colored with a dye instead of a pigment, and charged with a charge controlling agent. There are those in which charged colored resin particles are dispersed in a highly insulating carbonized medium, and can be applied to any of them.
According to the latter liquid developer of the resin particle dispersion type, finer toner particles can be obtained, so that they are excellent in resolution and suitable for a printing plate, and also excellent in dispersion stability, charge stability, and fixing property.

本発明で使用される高絶縁性炭化水素媒体は、低誘電
率で高電気絶縁性の有機溶剤であり、例えば、ノルマル
パラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン系脂肪族炭化
水素等が挙げられるが、イソパラフィン系炭化水素が好
適に用いられ、例えば、シェルゾル71(シェル石油
製)、アイソパーG及びアイソパーH及びアイソパーK
及びアイソパーL(エッソ石油製)、アイピーソルベン
ト(出光石油製)等が使用される。
The highly insulating hydrocarbon medium used in the present invention is an organic solvent having a low dielectric constant and a high electric insulation, such as a normal paraffinic hydrocarbon, an isoparaffinic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon, and an aromatic hydrocarbon. Hydrogen, halogen-based aliphatic hydrocarbons and the like can be mentioned, and isoparaffin-based hydrocarbons are preferably used. For example, Shell Sol 71 (manufactured by Shell Petroleum), Isopar G, Isopar H and Isopar K
And Isopar L (manufactured by Esso Oil), IP Solvent (manufactured by Idemitsu Oil), and the like are used.

本発明に好適に用いられるトナーの製造方法として
は、特開昭59−83174号公報、同59−177572号公報、同5
9−212850号公報、同59−212851号公報、同60−164757
号公報、同60−179751号公報、同60−185962号公報、同
60−185963号公報等に記載の方法を用いることができ
る。これらは、いわゆる分散重合法によって高絶縁性媒
体に可溶な重合体存在下で該溶媒に可溶であるが重合体
を形成すると不溶となるモノマーを重合し、得られた樹
脂分散物を液体現像剤とするものである。更に特開昭62
−231266号公報、同62−231267号公報、同62−232660号
公報、同63−178258号公報、同63−179368号公報等に記
載された液体現像剤の製造方法も好適に用いることがで
きる。該方法における液体現像剤は、工業的製造上の安
定性、分散安定性等において優れている。
Examples of the method for producing a toner suitably used in the present invention include JP-A-59-83174, JP-A-59-177572, and JP-A-59-177572.
No. 9-212850, No. 59-212851, No. 60-166477
No. 60-179951, No. 60-185962, No.
The method described in JP-A-60-185963 can be used. These are obtained by polymerizing a monomer that is soluble in the solvent in the presence of a polymer soluble in a highly insulating medium by a so-called dispersion polymerization method, but becomes insoluble when a polymer is formed. It is used as a developer. Further, JP 62
-231266, 62-231267, 62-232660, 63-178258, 63-179368, etc. can also be suitably used. . The liquid developer in this method is excellent in stability in industrial production, dispersion stability and the like.

本発明に使用される液体現像剤の分散樹脂粒子の着色
剤としては、一般に湿式現像剤着色剤として知られてい
るものが任意に使用できる。例えばオイルブラック、オ
イルレッド等の油溶性染料、ビスマルクブラウン、クリ
ソイジン等の塩基性アゾ染料、ウールブラック、アミド
ブラックグリーン、ブルーブラックHF等の酸性アゾ染
料、ダイレクトデーブラックE、コンゴーレッド等の直
接染料、スーダンバイオレット、アシッドブルー等のア
ントラキノン系染料、オーラミン、マラカイトグリー
ン、クリスタルバイオレット、ビクトリアブルー等のカ
ルボニウム染料、ローダンBの如きローダミン染料、サ
フラニン、ニグロシン、メチレンブルー等のキノンイミ
ン染料等の染料が挙げられる。
As the colorant for the dispersed resin particles of the liquid developer used in the present invention, those generally known as wet developer colorants can be arbitrarily used. For example, oil-soluble dyes such as oil black and oil red, basic azo dyes such as bismark brown and chrysoidin, acidic azo dyes such as wool black, amide black green and blue black HF, and direct dyes such as direct black D and congo red And anthraquinone dyes such as Sudan Violet and Acid Blue; carbonium dyes such as Auramine, Malachite Green, Crystal Violet and Victoria Blue; rhodamine dyes such as Rhodan B;

分散樹脂粒子の着色法については、使用する着色剤を
溶解する溶剤に予め溶解しておき、この着色剤溶液を分
散樹脂粒子溶液に滴下撹拌する方法がある。特にオイル
染料をトルエン、キシレン等の芳香族溶媒に溶解し滴下
撹拌するとうまく着色できる。その際、着色剤を溶解す
る溶剤は、前記媒体として用いられる例えばイソパラフ
ィン系炭化水素溶剤と混和することが望ましい。さらに
染料を溶解する溶剤は、比較的絶縁性を有しかつ高沸点
のものを用いることが望ましく、一例として油溶性染料
を用いた場合、芳香族炭化水素であればキシレン等を少
量用いると、溶剤を除かなくても電子写真用液体現像と
して十分使用に耐えるものが製造できる。したがって油
溶性染料のように比較的有機溶剤に対する溶解性の大き
な染料を用いて染料を溶解する溶剤の量を少なくしてお
けば、分散樹脂粒子の着色後に上記溶剤を除去する必要
はなくなる。
As a method of coloring the dispersed resin particles, there is a method of dissolving in advance a solvent for dissolving the coloring agent to be used and dropping and stirring the colorant solution to the dispersed resin particle solution. Particularly, when an oil dye is dissolved in an aromatic solvent such as toluene or xylene and the mixture is dropped and stirred, coloring can be performed well. At this time, it is desirable that the solvent for dissolving the colorant is mixed with, for example, an isoparaffinic hydrocarbon solvent used as the medium. Further, it is desirable to use a solvent that dissolves the dye, which has relatively insulating properties and a high boiling point.For example, when an oil-soluble dye is used, if a small amount of xylene or the like is used for an aromatic hydrocarbon, Even if the solvent is not removed, a liquid developer for electrophotography which can be used sufficiently can be manufactured. Therefore, if the amount of the solvent that dissolves the dye is reduced using a dye having relatively high solubility in an organic solvent such as an oil-soluble dye, it is not necessary to remove the solvent after coloring the dispersed resin particles.

本発明に使用される液体現像剤は、荷電制御剤、染料
等を選択すれば、正荷電性または負荷電性を有するトナ
ーを製造することができる。本発明に使用される液体現
像剤の荷電制御剤としては、例えばオレイン酸銅、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト、レ
シチン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ステベ
ライトロジンのアルミニウム塩基等や、特公昭49−2659
4号公報、同49−26595号公報、特開昭60−173558号公
報、同60−175060号公報、同60−179750号公報、同60−
182447号公報、同60−218662号公報、同61−278867号公
報、同62−30260号公報、同62−34170号公報、同63−12
4056号公報に挙げられた荷電制御剤を用いることができ
る。
As the liquid developer used in the present invention, if a charge control agent, a dye, and the like are selected, a toner having a positive charge property or a negative charge property can be manufactured. Examples of the charge control agent for the liquid developer used in the present invention include copper oleate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, aluminum stearate, manganese naphthenate, cobalt octylate, lecithin, sodium dioctyl sulfosuccinate, and stevelite. Aluminum base of rosin, etc.
No. 4, JP-A-49-26595, JP-A-60-173558, JP-A-60-175060, JP-A-60-179750, and JP-A-60-175.
No. 182447, No. 60-218662, No. 61-278867, No. 62-30260, No. 62-34170, No. 63-12
The charge control agents listed in 4056 can be used.

また負荷電性を有するトナーを製造するには、該媒体
に可溶で塩基を持つ単量体(例えばウラリルメタクリレ
ートとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合
体)と、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、安息香酸などの該媒体に不溶な酸を組み合わせて用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
To produce a toner having negative charge, a monomer having a base that is soluble in the medium (eg, a copolymer of uraryl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate), pyromellitic acid, trimellitic acid, Acids insoluble in the medium, such as trimesic acid and benzoic acid, can be used in combination, but are not limited thereto.

本発明に用いられる液体現像剤のトナー粒子径は、0.
03〜0.5μmの範囲で好適に用いられる。より好ましく
は0.05〜0.3μmの範囲である。
The toner particle diameter of the liquid developer used in the present invention is 0.
It is suitably used in the range of 03 to 0.5 μm. More preferably, it is in the range of 0.05 to 0.3 μm.

このような液体現像剤の固形分濃度すなわち現像に寄
与する荷電トナー粒子全重量の溶媒に対する重量比は、
つぎのような方法で測定される。
The solid content concentration of such a liquid developer, that is, the weight ratio of the total weight of the charged toner particles contributing to development to the solvent,
It is measured by the following method.

まず所定量の液体現像剤をビーカーに採り、新品のア
ルミ板からなる一対の電極を液体現像剤中に浸して直流
1000Vをかける。液体現像剤中の荷電トナー粒子は、逆
極性側に印加された電極に電着され、これにともなって
ビーカー内の液体現像剤におけるトナー濃度は次第に低
下されていく。これを3回繰り返すとトナー粒子はほぼ
完全に回収され、液体現像剤は赤着色の透明液体とな
る。
First, a predetermined amount of the liquid developer is placed in a beaker, and a pair of electrodes made of a new aluminum plate are immersed in the liquid developer and a direct current is applied.
Apply 1000V. The charged toner particles in the liquid developer are electrodeposited on the electrode applied to the opposite polarity side, and accordingly, the toner concentration in the liquid developer in the beaker gradually decreases. When this operation is repeated three times, the toner particles are almost completely recovered, and the liquid developer becomes a red-colored transparent liquid.

つぎにトナー粒子の電着が行なわれたアルミ電極板の
乾燥が行なわれる。溶媒の蒸発が完全に行なわれた後に
アルミ電極板の重量変化が測定される。そしてその測定
値をもって液体現像剤の固形分重量が得られ、この測定
値に基づいて液体現像剤の固形分濃度が算出される。
Next, the aluminum electrode plate on which the toner particles have been electrodeposited is dried. After the solvent has completely evaporated, the weight change of the aluminum electrode plate is measured. The measured value is used to obtain the solid content weight of the liquid developer, and the solid content concentration of the liquid developer is calculated based on the measured value.

本発明において用いられる平版印刷版としては、例え
ば、特公昭37−17162号公報、同38−6961号公報、同38
−7758号公報、同41−2426号公報、同46−39405号公
報、特開昭50−19509号公報、同50−19510号公報、同52
−2437号公報、同54−145538号公報、同54−134632号公
報、同55−105254号公報、同55−153948号公報、同55−
161250号公報、同57−147656号公報、同57−161863号公
報、同58−118658号公報、同59−12452号公報、同59−4
9555号公報、同62−217256号公報、同63−226668号公
報、特開平1−261659号公報等に記載された電子写真式
製版用印刷原版が挙げられる。
Examples of the lithographic printing plate used in the present invention include, for example, JP-B-37-17162, JP-B-38-6696, and JP-B-38-6961.
-7758, JP-A-41-2426, JP-A-46-39405, JP-A-50-19509, JP-A-50-19510, and 52
No. 2437, No. 54-145538, No. 54-134632, No. 55-105254, No. 55-153948, No. 55-
No. 161250, No. 57-147656, No. 57-161863, No. 58-118658, No. 59-12452, No. 59-4
JP-A-9555, JP-A-62-217256, JP-A-63-226668 and JP-A 1-261659, etc., include electrophotographic printing plate precursors.

(実 施 例) 以下、本発明の実施例を詳細に説明する。(Example) Hereinafter, an example of the present invention will be described in detail.

実施例1 (エマルジョンの合成例1) 既知の溶液重合法でn−ヘキシルメタアクリレート−
メタアクリル酸共重合体(重量比95/5)の40%キシレン
溶液を得た。
Example 1 (Synthesis example 1 of emulsion) n-hexyl methacrylate was prepared by a known solution polymerization method.
A 40% xylene solution of a methacrylic acid copolymer (weight ratio 95/5) was obtained.

この溶液30gを1のヘキサン中に加えると、共重合
体の沈殿物がスラリー上として得られた。
When 30 g of this solution was added into 1 hexane, a copolymer precipitate was obtained as a slurry.

ヘキサンで数回洗浄デカンテーションしたスラリー
を、N2ガス導入管、温度計、撹拌機および冷却管を備え
た1の4ツ口フラスコ中に加え、450gのIPソルベント
(出光石油化学社製)を加えた。
The slurry washed and decanted several times with hexane was added to a four-necked flask equipped with a N 2 gas inlet tube, a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, and 450 g of IP solvent (manufactured by Idemitsu Petrochemical) was added. added.

次に130gの酢酸ビニル、30gのラウリルメタアクリレ
ートを加えて良く撹拌すると均一な透明溶液となった。
80℃でN2ガス置換した後に、重合開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル(AIBN)を1gを加えると重合が開始
し、約40分後に白濁し始め内温は110℃まで上昇した。
内温が80℃に低下してからもさらに2時間加熱を加え
た。残存している酢酸ビニルモノマーを除去するために
内部を減圧にして留去させ、約3gの留出物を得た。得ら
れた白色のエマルジョンには全く沈殿物はなく、またモ
ノマー臭もほとんど感じられなかった。電子顕微鏡で粒
径を測定したところ、0.20μの粒径で粒度分布はほとん
どなかった。
Next, 130 g of vinyl acetate and 30 g of lauryl methacrylate were added and stirred well to obtain a uniform transparent solution.
After purging with N 2 gas at 80 ° C., 1 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator, and the polymerization started. After about 40 minutes, the solution became cloudy and the internal temperature rose to 110 ° C.
After the internal temperature dropped to 80 ° C., heating was further applied for 2 hours. In order to remove the remaining vinyl acetate monomer, the inside was distilled off under reduced pressure to obtain about 3 g of a distillate. The resulting white emulsion had no precipitate and hardly any monomer odor. When the particle size was measured with an electron microscope, it was found that the particle size was 0.20 μm and there was almost no particle size distribution.

(正荷電性液体現像剤の製造例) 上記合成例で得られた120gのエマルジョン中に、20g
のキシレンに溶解した2gのオイルブラックHBB(オリエ
ント化学社製)に超音波をかけながら滴下しエマルジョ
ン粒子を着色した。
(Production Example of Positively Chargeable Liquid Developer) In 120 g of the emulsion obtained in the above Synthesis Example, 20 g
The emulsion particles were colored by dropping while applying ultrasonic waves to 2 g of oil black HBB (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) dissolved in xylene.

ついで荷電制御剤として1%の4−アミノピリジンの
キシレン溶液1gを加え、コンク(濃縮)トナーを得た。
Subsequently, 1 g of a 1% xylene solution of 4-aminopyridine was added as a charge control agent to obtain a concentrated (concentrated) toner.

このコンクトナーをアイソパーGで希釈し、固形分濃
度がそれぞれ異なる8種類の正荷電性液体現像剤を得
た。これらの各正帯電性液体現像剤A,B,C,D,E,F,Gおよ
びHにおけるそれぞれの固形分濃度は次表1のようにな
っていた。但しこのときの固形分濃度とは、現像に寄与
する荷電トナー粒子の溶媒に対する重量比をいう。
This conc toner was diluted with Isopar G to obtain eight kinds of positively charged liquid developers having different solid contents. The solid content concentrations of these positively chargeable liquid developers A, B, C, D, E, F, G and H are as shown in Table 1 below. However, the solid content concentration at this time refers to the weight ratio of charged toner particles contributing to development to the solvent.

(感光体印刷原版の作成) 中心線平均粗さ(Ra)が0.55μmに陽極酸化されたア
ルミニウム支持体表面処理面に、ペイントシェイカーに
て1時間分散させた下記の光導電層組成物をバーコータ
ーで塗布後、90℃5分間乾燥して電子写真平版印刷版と
しての感光体印刷原版を作成した。このとき光導電層の
塗布量は4.5g/m2であった。
(Preparation of a photoreceptor printing original plate) The following photoconductive layer composition dispersed on a surface-treated surface of an aluminum support anodized to have a center line average roughness (Ra) of 0.55 μm with a paint shaker for 1 hour was added to a bar. After coating with a coater, the coating was dried at 90 ° C for 5 minutes to prepare a photoreceptor printing original plate as an electrophotographic planographic printing plate. At this time, the coating amount of the photoconductive layer was 4.5 g / m 2 .

光導電層塗布液組成 ブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (メタクリル酸40重量%) 18重量部 x型無金属フタロシアニン 4重量部 1,4−ジオキサン 60重量部 2−プロパノール 18重量部 (トナー反転現像) 得られた感光体印刷原版を暗所にてコロナ放電を与え
て表面電位(V0)が約+300Vとなるように帯電させた
後、半導体レーザー(780nm)を用いて2000DPIの密度で
走査画像露光し、網点が7%の面積比を有するハイライ
ト画像部から網点が90%の面積比を有するシャドウ画像
部までの各種静電潜像を形成した。
Photoconductive layer coating solution composition Butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid 40% by weight) 18 parts by weight x-type metal-free phthalocyanine 4 parts by weight 1,4-dioxane 60 parts by weight 2-propanol 18 parts by weight (toner reversal development After applying the corona discharge to the obtained photoreceptor printing plate in a dark place to charge it so that the surface potential (V 0 ) becomes about +300 V, a scanning image is obtained at a density of 2000 DPI using a semiconductor laser (780 nm). Exposure was performed to form various electrostatic latent images from a highlight image area where halftone dots had an area ratio of 7% to a shadow image area where halftone dots had an area ratio of 90%.

そして直ちに上記A,B,C,D,E,F,GおよびHのいずれか
の液体現像剤を用いて液体反転現像を行なった。この反
転現像における現像バイアスは、一つの液体現像剤に対
して0ないし+300Vの間で種々変化させて設定した。ま
た電極間間隙は1ないし5mmに設定した。電極間間隙が
これより狭いと印刷版が電極に接触してしまい、逆に広
い場合には空気が入り込んでしまうので好ましくない。
Immediately, liquid reversal development was performed using any of the above liquid developers A, B, C, D, E, F, G and H. The developing bias in this reversal development was set by changing variously from 0 to +300 V for one liquid developer. The gap between the electrodes was set to 1 to 5 mm. If the gap between the electrodes is smaller than this, the printing plate comes into contact with the electrodes, and if it is wider, air enters, which is not preferable.

トナー現像後には、冷風乾燥を行ない、ついで赤外線
ランプにより熱定着を行なった。そしてこれにより光導
電体層上にトナー画像を得た。
After the toner development, drying with cold air was performed, and then heat fixing was performed using an infrared lamp. Thus, a toner image was obtained on the photoconductor layer.

上記A,B,C,D,E,F,GおよびHの8種類の液体現像剤を
用いたトナー現像結果は以下のようになった。
The results of toner development using the above eight liquid developers of A, B, C, D, E, F, G and H are as follows.

まず液体現像剤Aを用いた場合には、現像自体は良好
に行われたが、液体現像剤のトナー濃度が低くすぎ、所
定の処理枚数を経ないうちに現像を行なうことができな
くなった。この場合、トナー補給を適宜続行することと
すれば、次に述べる液体現像剤B,C,Dと同様に良好な現
像が得られる。
First, when the liquid developer A was used, the development itself was performed well, but the toner concentration of the liquid developer was too low, so that the development could not be performed before a predetermined number of sheets had been processed. In this case, if the toner replenishment is appropriately continued, good development can be obtained similarly to the liquid developers B, C, and D described below.

液体現像剤B,C,Dを用いた場合には、良好で鮮明な画
像が得られ、細線画像を含むハイライト部およびベタ画
像を含む網点シャドウ部ともに高い再現性が得られた。
これを以下考察してみる。
When the liquid developers B, C, and D were used, good and clear images were obtained, and high reproducibility was obtained for both highlight portions including fine line images and halftone dot portions including solid images.
This will be considered below.

まず細線画像を含むハイライト部が良好に再現された
のは、この場合における液体現像剤のトナー濃度が、通
常用いられている液体現像剤のトナー濃度(固形分濃度
が約1%)より低く設定されているためと考えられる。
すなわち低トナー濃度によって現像速度は低減され、細
線画像に対するエッジ効果が低減されることとなり、し
たがって通常現像におけるような黒細線部の盛り上がり
が少なくなり、また非画像部へのトナー付着も少なくな
って、黒細線部および非画像部の双方の画像が良好に再
現されるものと考えられる。このハイライト部の高再現
性は、現像バイアスの高低すなわち本来の現像電界の高
低にかかわらず得られた。
First, the highlight portion including the fine line image was well reproduced because the toner concentration of the liquid developer in this case was lower than the toner concentration of the commonly used liquid developer (solid concentration was about 1%). Probably because it is set.
That is, the development speed is reduced by the low toner density, and the edge effect on the fine line image is reduced. Therefore, the swelling of the black fine line portion as in the normal development is reduced, and the toner adhesion to the non-image portion is also reduced. It is considered that the images of both the black thin line portion and the non-image portion are reproduced well. The high reproducibility of the highlight portion was obtained irrespective of the level of the developing bias, that is, the level of the original developing electric field.

一方ベタ画像を含む網点シャドウ部に対しては、現像
バイアスを高めに設定して本来の現像電界を大きくした
場合に良好な再現性が得られた。すなわちベタ画像に対
しては主として現像バイアスによってトナー付着が行な
われ、現像バイアスとは無関係に生じるエッジ効果は、
ベタ画像の周縁部のみにしか影響を与えることがない。
したがって本発明のようにトナー濃度の低い液体現像剤
を用いる場合であっても、現像バイアスが強められて本
来の現像電界が大きく設定されている限り、ベタ画像に
対するトナー付着量は適正に維持されるものである。ま
たこのように現像バイアスを高めることとしても、上述
した如く細線画像を含むハイライト部等の再現性を損な
うことはなかった。
On the other hand, for a halftone dot portion including a solid image, good reproducibility was obtained when the original developing electric field was increased by setting the developing bias higher. That is, toner is mainly applied to the solid image by the developing bias, and the edge effect that occurs independently of the developing bias is as follows.
It affects only the periphery of the solid image.
Therefore, even when a liquid developer having a low toner concentration is used as in the present invention, as long as the developing bias is strengthened and the original developing electric field is set to a large value, the toner adhesion amount to the solid image is properly maintained. Things. Further, even if the developing bias is increased in this manner, the reproducibility of a highlight portion including a thin line image is not impaired as described above.

さらに液体現像剤Eを用いた場合には、ある程度の画
像再現性は得られたものの、上記各液体現像剤B,C,Dを
用いた場合に比して、特に網点シャドウ部における非画
像部の鮮明度が低下した。
Further, when the liquid developer E was used, a certain degree of image reproducibility was obtained. However, compared to the case where each of the liquid developers B, C, and D was used, the non- The sharpness of the part decreased.

液体現像剤F,G,Hを用いた場合には、細線画像を含む
ハイライト部がエッジ効果によって盛り上がるように形
成されてしまい、またベタ画像を含む網点シャドウ部に
つぶれを生じて忠実な画像再現性は得られなかった。こ
れは、液体現像剤のトナー濃度が高すぎて現像速度が必
要以上に増大された結果、細線画像部とシャドウ部の現
像バランスがとれなかったためと考えられる。
When the liquid developers F, G, and H are used, the highlight portion including the fine line image is formed so as to swell by an edge effect, and the halftone dot shadow portion including the solid image is crushed and faithful. Image reproducibility was not obtained. This is probably because the toner concentration of the liquid developer was too high and the developing speed was increased more than necessary, so that the development balance between the fine line image portion and the shadow portion was not achieved.

(製版処理) つぎに下記に示されるような溶出液、水洗液およびリ
ンス液を用いて製版処理を行なった。
(Plate making process) Next, a plate making process was performed using an eluate, a washing solution and a rinsing solution as shown below.

(1)溶出液組成 珪酸ナトリウム水溶液(SiO2分30重量%、SiO2/Na2O
モル比2.5) 20重量部 水酸化カリウム 1重量部 純水 79重量部 (2)水洗液組成(20dm3) ジオクチルスルホこはく酸Na 0.1重量部 2−メチル−3−イソチアゾロン 0.01重量部 を純水に分散溶解して100重量部とした液を水洗槽に仕
込み、100版製版後から印刷版(A2サイズ)10版処理す
るごとに5重量%グリシン水溶液15mlを添加した。
(1) eluent composition of sodium silicate solution (S i O 2 minutes 30 wt%, S i O 2 / Na 2 O
Molar ratio 2.5) 20 parts by weight Potassium hydroxide 1 part by weight Pure water 79 parts by weight (2) Washing liquid composition (20 dm 3 ) Na dioctylsulfosuccinate 0.1 part by weight 2-methyl-3-isothiazolone 0.01 part by weight to pure water A solution prepared by dispersing and dissolving to 100 parts by weight was charged into a washing tank, and after making the plate for 100 plates, 15 ml of a 5% by weight glycine aqueous solution was added each time the plate was processed for 10 plates (A2 size).

(3)リンス液組成(20dm3) こはく酸 0.5重量部 リン酸(85%水溶液) 0.5重量部 デカグリセリルモノラウレート 0.05重量部 2−メチル−3−イソチアゾロン 0.01重量部 これに水酸化ナトリウムを添加して液pHを4.7とした
後、純水で100重量部とした。
(3) Rinse liquid composition (20 dm 3 ) 0.5 parts by weight of succinic acid 0.5 parts by weight of phosphoric acid (85% aqueous solution) 0.05 parts by weight of decaglyceryl monolaurate 0.01 parts by weight of 2-methyl-3-isothiazolone 0.01 parts by weight of sodium hydroxide The solution was adjusted to pH 4.7, and then adjusted to 100 parts by weight with pure water.

以上の処理液を用いて製版した(溶出時間は8秒に設
定)ところ、非画像部の溶出遅れ(顔料残り)等の故障
は見られなかった。このようにして印刷版を得た。
When plate making was performed using the above processing solution (elution time was set to 8 seconds), no failure such as elution delay (pigment remaining) in the non-image area was observed. Thus, a printing plate was obtained.

このようにして得られた8種類の印刷版を用いて印刷
を行なったところ、本発明によって得られた印刷版で
は、良好で鮮明な高画質の画像を有する印刷物を得るこ
とができた。一方本発明外の印刷版による場合には、良
好な印刷物を得ることはできなかった。特に網点のシャ
ドウ部につぶれを生じた印刷版では、極めて不適な複製
物しか得られなかった。
Printing was performed using the eight types of printing plates thus obtained. As a result, with the printing plates obtained according to the present invention, it was possible to obtain printed matter having good, clear and high-quality images. On the other hand, in the case of using a printing plate outside the present invention, good printed matter could not be obtained. In particular, in a printing plate in which a shadow portion of a halftone dot was crushed, only an extremely inappropriate copy was obtained.

実施例2 (負荷電性液体現像剤の製造例) エマルジョン粒子の着色までは上記実施例1と全く同
様に行ない、負荷電性の荷電制御剤としてジオクチルス
ルホサクシネートのナトリウム塩0.08gを加え、コンク
(濃縮)トナーを得た。
Example 2 (Production Example of Negatively Charged Liquid Developer) Up to coloring of the emulsion particles, the same procedure as in Example 1 was carried out, and 0.08 g of dioctyl sulfosuccinate sodium salt was added as a negatively chargeable charge control agent. A conc (concentrated) toner was obtained.

このコンクトナーをアイソパーGで希釈し、固形分濃
度がそれぞれ異なる8種類の負荷電性液体現像剤を得
た。これらの各負荷電性液体現像剤J,K,L,M,,N,P,Qおよ
びRにおけるそれぞれの固形分濃度は次表2のようにな
っていた。但しこのときの固形分濃度とは、現像に寄与
する荷電トナー粒子の溶媒に対する重量比をいう。
This conc toner was diluted with Isopar G to obtain eight types of negatively chargeable liquid developers having different solid contents. The solid content concentration of each of these negatively chargeable liquid developers J, K, L, M, N, P, Q and R was as shown in Table 2 below. However, the solid content concentration at this time refers to the weight ratio of charged toner particles contributing to development to the solvent.

(感光体印刷原版の作成) 中心線平均粗さ(Ra)が0.55μmに陽極酸化されたア
ルミニウム支持体表面処理面に、ペイントシェイカーに
て1時間分散させた下記の光導電層組成物をバーコータ
ーで塗布後、90℃5分間乾燥して電子写真平版印刷版と
しての感光体印刷原版を作成した。このとき光導電層の
塗布量は4.5g/m2であった。
(Preparation of a photoreceptor printing original plate) The following photoconductive layer composition dispersed on a surface-treated surface of an aluminum support anodized to have a center line average roughness (Ra) of 0.55 μm with a paint shaker for 1 hour was added to a bar. After coating with a coater, the coating was dried at 90 ° C. for 5 minutes to prepare a photoreceptor printing original plate as an electrophotographic lithographic printing plate. At this time, the coating amount of the photoconductive layer was 4.5 g / m 2 .

光導電層塗布液組成 ブチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(メタク
リル酸40重量%) 18重量部 1,4−ジオキサン 60重量部 2−プロパノール 18重量部 (トナー反転現像) 得られた感光体印刷原版を暗所にてコロナ放電を与え
て、表面電位(V0)が約−350Vとなるように帯電させた
後、He−Neレーザー(633nm)を用いて2000DPIの密度で
走査画像露光し、網点が7%の面積比をもつハイライト
画像部から網点が90%の面積比をもつシャドウ画像部ま
で形成した。
Photoconductive layer coating liquid composition Butyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid 40% by weight) 18 parts by weight 1,4-dioxane 60 parts by weight 2-propanol 18 parts by weight (toner reversal development) A corona discharge is applied to the obtained photoreceptor printing original plate in a dark place so that the surface potential (V 0 ) becomes about −350 V. After exposure to a scanning image using a He-Ne laser (633 nm) at a density of 2000 DPI, a halftone dot has an area ratio of 90% from a highlight image portion having an area ratio of 7%. A shadow image portion was formed.

そして直ちに上記J,K,L,M,N,P,QおよびRのいずれか
の液体現像剤を用いて液体反転現像を行なった。この反
転現像における現像バイアスは、0ないし−300Vの間で
種々変化させながら設定した。また電極間間隙は1ない
し5mmに設定した。
Immediately, liquid reversal development was performed using any of the liquid developers J, K, L, M, N, P, Q and R. The developing bias in this reversal development was set while varying variously between 0 and -300V. The gap between the electrodes was set to 1 to 5 mm.

トナー現像後には、冷風乾燥を行ない、ついで赤外線
ランプにより熱定着を行なった。これにより光導電体層
上にトナー画像を得た。
After the toner development, drying with cold air was performed, and then heat fixing was performed using an infrared lamp. Thus, a toner image was obtained on the photoconductor layer.

上記J,K,L,M,N,P,QおよびRの8種類の液体現像剤を
用いたトナー現像結果は以下のようになった。
The results of toner development using the eight liquid developers of J, K, L, M, N, P, Q and R are as follows.

まず液体現像剤Jを用いた場合には、現像自体は良好
に行われたが、液体現像剤のトナー濃度が低くすぎ、所
定の処理枚数を経ないうちに現像を行なうことができな
くなった。この場合、トナー補給を適宜続行することと
すれば、次に述べる液体現像剤K,L,Mと同様に良好な現
像が得られる。
First, when the liquid developer J was used, the development itself was performed well, but the toner concentration of the liquid developer was too low, so that the development could not be performed before the predetermined number of sheets had been processed. In this case, if the toner replenishment is continued as appropriate, good development can be obtained similarly to the liquid developers K, L, and M described below.

液体現像剤K,L,Mを用いた場合には、良好で鮮明な画
像が得られ、細線画像を含むハイライト部およびベタ画
像を含む網点シャドウ部ともに高い再現性が得られた。
このハイライト部の高再現性は、現像バイアスの高低す
なわち本来の現像電界の高低にかかわらず得られた。
When the liquid developers K, L, and M were used, good and clear images were obtained, and high reproducibility was obtained for both highlight portions including fine line images and halftone dot portions including solid images.
The high reproducibility of the highlight portion was obtained irrespective of the level of the developing bias, that is, the level of the original developing electric field.

一方ベタ画像を含む網点シャドウ部に対しては、現像
バイアスを高めに設定して本来の現像電界を大きくした
場合に良好な再現性が得られた。またこのように現像バ
イアスを高めることとしても、上述した如く細線画像を
含むハイライト部等の再現性を損なうことはなかった。
On the other hand, for a halftone dot portion including a solid image, good reproducibility was obtained when the original developing electric field was increased by setting the developing bias higher. Further, even if the developing bias is increased in this manner, the reproducibility of a highlight portion including a thin line image is not impaired as described above.

さらに液体現像剤Nを用いた場合には、ある程度の画
像再現性は得られたものの、上記各液体現像剤K,L,Mを
用いた場合に比して、特に網点シャドウ部における非画
像部の鮮明度が低下した。
Further, when the liquid developer N was used, although a certain degree of image reproducibility was obtained, compared with the case where each of the liquid developers K, L, and M was used, the non-image quality in the halftone dot shadow area was particularly high. The sharpness of the part decreased.

液体現像剤P,Q,Rを用いた場合には、細線画像を含む
ハイライト部がエッジ効果によって盛り上がるように形
成されてしまい、またベタ画像を含む網点シャドウ部に
つぶれを生じて忠実な画像再現性は得られなかった。
When the liquid developers P, Q, and R are used, the highlight portion including the fine line image is formed so as to swell by the edge effect, and the halftone dot shadow portion including the solid image is flattened. Image reproducibility was not obtained.

(製版処理) つぎに下記に示されるような溶出液、水洗後およびリ
ンス液を用いて製版処理を行なった。
(Plate making process) Next, a plate making process was performed using the following eluate, water washing, and rinsing solution.

(1)溶出液組成 珪酸ナトリウム水溶液(SiO230重量%、SiO2/Na2Oモ
ル比2.5) 20重量部 水酸化カリウム 1重量部 純水 79重量部 (2)水洗液組成 ジオクチルスルホこはく酸Na 0.1重量部 2−メチル−3−イソチアゾロン 0.01重量部 を純水に分散溶解して100重量部とした液を水洗槽に仕
込み、100版製版後から印刷版(A2サイズ)10版処理す
るごとに5重量%グリシン水溶液15mlを添加した。
(1) eluent composition of sodium silicate solution (S i O 2 30 wt%, S i O 2 / Na 2 O molar ratio of 2.5) 20 parts by weight of potassium hydroxide, 1 part by weight of pure water 79 parts by weight (2) rinsing solution composition Dioctyl sulfosuccinate Na 0.1 parts by weight 2-Methyl-3-isothiazolone 0.01 parts by weight was dispersed and dissolved in pure water to make up to 100 parts by weight, and the solution was charged into a washing tank. Every time the plate was treated, 15 ml of a 5% by weight aqueous glycine solution was added.

(3)リンス液組成(20dm3) こはく酸 0.5重量部 リン酸(85%水溶液) 0.5重量部 デカグリセリルモノラウレート 0.05重量部 2−メチル−3−イソチアゾロン 0.01重量部 これに水酸化ナトリウムを添加して液pHを、4.7とし
た後、純水で100重量部とした。
(3) Rinse liquid composition (20 dm 3 ) 0.5 parts by weight of succinic acid 0.5 parts by weight of phosphoric acid (85% aqueous solution) 0.05 parts by weight of decaglyceryl monolaurate 0.01 parts by weight of 2-methyl-3-isothiazolone 0.01 parts by weight of sodium hydroxide The solution was adjusted to pH 4.7 and then adjusted to 100 parts by weight with pure water.

以上の処理液を用いて製版した(溶出時間は8秒に設
定)ところ、非画像部の溶出遅れ(顔料残り)等の故障
は見られなかった。このようにして印刷版を得た。
When plate making was performed using the above processing solution (elution time was set to 8 seconds), no failure such as elution delay (pigment remaining) in the non-image area was observed. Thus, a printing plate was obtained.

このようにして得られた8種類の印刷版を用いて印刷
を行なったところ、本発明によって得られた印刷版で
は、良好で鮮明な高画質の画像を有する印刷物を得るこ
とができた。一方本発明外の印刷版による場合には、良
好な印刷物を得ることはできなかった。特に網点のシャ
ドウ部につぶれを生じた印刷版では、極めて不適な複製
物しか得られなかった。
Printing was performed using the eight types of printing plates thus obtained. As a result, with the printing plates obtained according to the present invention, it was possible to obtain printed matter having good, clear and high-quality images. On the other hand, in the case of using a printing plate outside the present invention, good printed matter could not be obtained. In particular, in a printing plate in which a shadow portion of a halftone dot was crushed, only an extremely inappropriate copy was obtained.

実施例3 (エマルジョンの合成例2) ステアリルメタクリレート−メタアクリル酸共重合体
(重量比97/3)の20%アイソパーG溶液150g,酢酸ビニ
ル95g,N−ビニルピロリドン5g,AIBN1.0gを1の4ツ口
フラスコに入れ、全量をアイソパーGで650gに合わせ
た。N2ガス置換後に80℃まで加熱すると重合が開始し、
内温は105℃まで上昇して安定な白濁したエマルジョン
が生成した。内温が80℃に低下してからもさらに2時間
加熱を加えた。得られたエマルジョンには全く沈殿物は
なく、エマルジョン粒子の粒径は0.18μmであった。
Example 3 (Synthesis example 2 of emulsion) 150 g of a 20% Isopar G solution of a stearyl methacrylate-methacrylic acid copolymer (97/3 by weight), 95 g of vinyl acetate, 5 g of N-vinylpyrrolidone, and 1.0 g of AIBN The mixture was placed in a four-necked flask, and the total amount was adjusted to 650 g with Isopar G. When heated to 80 ° C after N 2 gas replacement, polymerization starts,
The internal temperature rose to 105 ° C., and a stable cloudy emulsion was formed. After the internal temperature dropped to 80 ° C., heating was further applied for 2 hours. The resulting emulsion had no precipitate, and the particle size of the emulsion particles was 0.18 μm.

(正荷電性液体現像剤の製造) このようなエマルジョン粒子を用いて上記実施例1と
同様に、固形分濃度がそれぞれ異なる5種類の正荷電性
液体現像剤を得た。これらの各正荷電性液体現像剤X1,X
2,X3,X4およびX5におけるそれぞれの固形分濃度は次表
3のようになっていた。但しこのときの固形分濃度と
は、現像に寄与する荷電トナー粒子の溶媒に対する重量
比をいう。
(Production of Positively Chargeable Liquid Developer) Five kinds of positively chargeable liquid developers having different solid content concentrations were obtained in the same manner as in Example 1 using such emulsion particles. Each of these positively chargeable liquid developers X 1 , X
The respective solid contents at 2 , X 3 , X 4 and X 5 were as shown in Table 3 below. However, the solid content concentration at this time refers to the weight ratio of charged toner particles contributing to development to the solvent.

上記X1,X2,X3,X4およびX5の5種類の液体現像剤を用
いたトナー現像結果は以下のようになった。
The results of toner development using the five types of liquid developers of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 were as follows.

まず液体現像剤X1を用いた場合には、現像自体は良好
に行われたが、液体現像剤のトナー濃度が低くすぎ、所
定の処理枚数を経ないうちに現像を行なうことができな
くなった。この場合、トナー補給を適宜続行することと
すれば、次に述べる液体現像剤X2およびX3と同様に良好
な現像が得られる。
In the case of using a liquid developer X 1 first, the development itself satisfactorily performed, too low toner concentration of the liquid developer, no longer able to perform development in less through predetermined processing sheets . In this case, if to continue the toner replenishment appropriate, as with the liquid developer X 2 and X 3 which will be described next good development obtained.

液体現像剤X2およびX3を用いた場合には、良好で鮮明
な画像が得られ、細線画像を含むハイライト部およびベ
タ画像を含む網点シャドウ部ともに高い再現性が得られ
た。このハイライト部の高再現性は、現像バイアスの高
低すなわち本来の現像電界の高低にかかわらず得られ
た。
In the case of using a liquid developer X 2 and X 3 are good clear image is obtained, the highlight portion and both high reproducibility dot shadow portion including a solid image including the fine line images were obtained. The high reproducibility of the highlight portion was obtained irrespective of the level of the developing bias, that is, the level of the original developing electric field.

一方ベタ画像を含む網点シャドウ部に対しては、現像
バイアスを高めに設定して本来の現像電界を大きくした
場合に良好な再現性が得られた。またこのように現像バ
イアスを高めることとしても、上述した如く細線画像を
含むハイライト部等の再現性を損なうことはなかった。
On the other hand, for a halftone dot portion including a solid image, good reproducibility was obtained when the original developing electric field was increased by setting the developing bias higher. Further, even if the developing bias is increased in this manner, the reproducibility of a highlight portion including a thin line image is not impaired as described above.

さらに液体現像剤X4を用いた場合には、ある程度の画
像再現性は得られたものの、上記各液体現像剤X2および
X3を用いた場合に比して、特に網点シャドウ部における
非画像部の鮮明度が低下した。
When further using the liquid developer X 4 are those obtained some degree of image reproducibility, each of liquid developers X 2 and
Compared to the case of using the X 3, in particular the sharpness of the non-image area of the halftone dot shadow portion is lowered.

液体現像剤X5を用いた場合には、細線画像を含むハイ
ライト部がエッジ効果によって盛り上がるように形成さ
れてしまい、またベタ画像を含む網点シャドウ部につぶ
れを生じて忠実な画像再現性は得られなかった。
In the case of using a liquid developer X 5 is a highlight portion including a fine line image will be formed as swollen by the edge effect and faithful image reproducibility caused a collapse in dot shadow portion including a solid image Was not obtained.

実施例4 (エマルジョンの合成例3) ドデシルメタアクリレート60g,酢酸ビニル100g,AIBN
1.6gを1の4ツ口フラスコに入れ、全量をアイソパー
Gで650gに合わせた。N2ガス置換後加熱すると、内温が
80℃まで上昇して約1時間後に105℃まで内温は上昇
し、安定な白濁したエマルジョンが生成した。内温が80
℃に低下した後さらに2時間加熱を加えた。得られたエ
マルジョンには全く沈殿物はなく、エマルジョン粒子の
粒径は0.10μmであった。
Example 4 (Synthesis example 3 of emulsion) 60 g of dodecyl methacrylate, 100 g of vinyl acetate, AIBN
1.6 g was put into a four-necked flask, and the whole amount was adjusted to 650 g with Isopar G. When heating after replacing the N 2 gas, the internal temperature
About 1 hour after the temperature rose to 80 ° C., the internal temperature rose to 105 ° C., and a stable cloudy emulsion was formed. Internal temperature is 80
After the temperature was lowered to ° C, heating was further applied for 2 hours. There was no precipitate in the obtained emulsion, and the particle size of the emulsion particles was 0.10 μm.

(正荷電性液体現像剤の製造) このようなエマルジョン粒子を用いて上記実施例3と
同様に、固形分濃度がそれぞれ異なる5種類の正荷電性
液体現像剤を得た。これらの各正荷電性液体現像剤Y1,Y
2,Y3,Y4およびY5におけるそれぞれの固形分濃度は次表
4のようになっていた。但しこのときの固形分濃度と
は、現像に寄与する荷電トナー粒子の溶媒に対する重量
比をいう。
(Production of Positively Chargeable Liquid Developer) Five kinds of positively chargeable liquid developers having different solid content concentrations were obtained in the same manner as in Example 3 using such emulsion particles. Each of these positively charged liquid developers Y 1 , Y
The respective solid content concentrations of 2 , Y 3 , Y 4 and Y 5 were as shown in Table 4 below. However, the solid content concentration at this time refers to the weight ratio of charged toner particles contributing to development to the solvent.

上記Y1,Y2,Y3,Y4およびY5の5種類の液体現像剤を用
いたトナー現像結果は以下のようになった。
The results of toner development using the above five types of liquid developers Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 and Y 5 are as follows.

まず液体現像剤Y1,Y2およびY3を用いた場合には、良
好で鮮明な画像が得られ、細線画像を含むハイライト部
およびベタ画像を含む網点シャドウ部ともに高い再現性
が得られた。このハイライト部の高再現性は、現像バイ
アスの高低すなわち本来の現像電界の高低にかかわらず
得られた。
When using a liquid developer Y 1, Y 2 and Y 3 are first good clear image is obtained, both high reproducibility obtained halftone shadow portion including the highlight portion and the solid image containing the fine line image Was done. The high reproducibility of the highlight portion was obtained irrespective of the level of the developing bias, that is, the level of the original developing electric field.

一方ベタ画像を含む網点シャドウ部に対しては、現像
バイアスを高めに設定して本来の現像電界を大きくした
場合に良好な再現性が得られた。またこのように現像バ
イアスを高めることとしても、上述した如く細線画像を
含むハイライト部等の再現性を損なうことはなかった。
On the other hand, for a halftone dot portion including a solid image, good reproducibility was obtained when the original developing electric field was increased by setting the developing bias higher. Further, even if the developing bias is increased in this manner, the reproducibility of a highlight portion including a thin line image is not impaired as described above.

さらに液体現像剤Y4を用いた場合には、ある程度の画
像再現性は得られたものの、上記各液体現像剤Y1,Y2
よびY3を用いた場合に比して、特に網点シャドウ部にお
ける非画像部の鮮明度が低下した。
When further using the liquid developer Y 4 are those obtained some degree of image reproducibility, as compared with the case of using the above liquid developers Y 1, Y 2 and Y 3, in particular dot shadows The sharpness of the non-image portion in the portion was reduced.

液体現像剤Y5を用いた場合には、細線画像を含むハイ
ライト部がエッジ効果によって盛り上がるように形成さ
れてしまい、またベタ画像を含む網点シャドウ部につぶ
れを生じて忠実な画像再現性は得られなかった。
In the case of using a liquid developer Y 5 is a highlight portion including a fine line image will be formed as swollen by the edge effect and faithful image reproducibility caused a collapse in dot shadow portion including a solid image Was not obtained.

(発明の効果) 以上述べたように本発明は、反転現像に用いられる液
体現像剤のトナー固形分濃度を所定値以下に低く設定し
てなるから、細線画像を含むハイライト部およびベタ画
像を含む網点シャドウ部ともに高い再現性を得ることが
でき、極めて良好に感光体印刷原版にトナー画像を形成
することができ、高品質の印刷物を得ることができる。
(Effects of the Invention) As described above, the present invention sets the toner solid content concentration of the liquid developer used for reversal development to a predetermined value or less, so that a highlight portion including a fine line image and a solid image can be formed. High reproducibility can be obtained in both the halftone and shadow areas, and a toner image can be formed on the photoreceptor printing original plate very satisfactorily, and a high quality printed matter can be obtained.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−49895(JP,A) 特開 昭57−147656(JP,A) 特開 昭55−35383(JP,A) 特開 昭55−36847(JP,A) 特開 昭57−73746(JP,A) 特開 昭63−96668(JP,A) 特開 昭63−173075(JP,A) 特開 平2−66566(JP,A) 特開 昭60−185963(JP,A) 特開 昭59−212851(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 13/26 - 13/28 G03G 9/12 - 9/135 Continuation of front page (56) References JP-A-61-49895 (JP, A) JP-A-57-147656 (JP, A) JP-A-55-35383 (JP, A) JP-A-55-36847 (JP, A) JP-A-57-73746 (JP, A) JP-A-63-96668 (JP, A) JP-A-63-173075 (JP, A) JP-A-2-66566 (JP, A) 60-185963 (JP, A) JP-A-59-212851 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 13/26-13/28 G03G 9/12-9 / 135

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】導電性支持体上に有機光導電性化合物を樹
脂材で結着してなる有機感光体の表面を一様に帯電さ
せ、光像を露光して像対応の静電潜像を上記有機感光体
の表面上に形成した後、荷電されたトナー粒子を溶媒中
に含む電子写真用液体現像剤を用いて上記静電潜像を反
転現像することによって刷版を製造することとした反転
現像による電子写真平版印刷版の製造方法において、 上記トナー粒子として、高絶縁性媒体中分散重合法によ
り合成された樹脂粒子を用い、 電着することにより測定される上記荷電トナー粒子の全
重量が、溶媒に対して0.12〜0.5%の重量比に設定され
た電子写真用液体現像剤を用いて反転現像を行うことを
特徴とする反転現像による電子写真平版印刷版の製造方
法。
An electrostatic latent image corresponding to an image by uniformly charging the surface of an organic photoreceptor obtained by binding an organic photoconductive compound on a conductive support with a resin material and exposing the light image. After forming on the surface of the organic photoreceptor, to produce a printing plate by reversal development of the electrostatic latent image using an electrophotographic liquid developer containing charged toner particles in a solvent and In the method for producing an electrophotographic lithographic printing plate by reversal development, resin particles synthesized by a dispersion polymerization method in a highly insulating medium are used as the toner particles, and all of the charged toner particles measured by electrodeposition are used. A method for producing an electrophotographic lithographic printing plate by reversal development, wherein reversal development is performed using an electrophotographic liquid developer having a weight ratio of 0.12 to 0.5% with respect to a solvent.
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