JP3073446B2 - Method for shrink-proofing regenerated cellulosic fiber structure - Google Patents

Method for shrink-proofing regenerated cellulosic fiber structure

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、薬剤を用いず且つ強力
の低下が生じない再生セルロース系繊維構造物の防縮加
工方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for shrink-proofing a regenerated cellulosic fibrous structure which does not use a chemical and does not cause a decrease in strength.

【0002】[0002]

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】再生セル
ロース系繊維構造物は、良好な吸湿性及び風合い、加工
のしやすさ等から、衣料用素材等に広く用いられてい
る。しかしながら、その反面、洗濯による縮み、洗濯の
繰り返しに伴う風合いの硬化等の問題がある。
2. Description of the Related Art Regenerated cellulosic fibrous structures are widely used as materials for clothing and the like because of their good hygroscopicity, texture, and ease of processing. However, on the other hand, there are problems such as shrinkage due to washing and hardening of texture due to repeated washing.

【0003】洗濯収縮の原因には主なものとして二つの
現象が関係している。一つは、織編物の製織及び加工中
に織編物に加えられる様々な力による変形である。この
変形は、洗濯中に織編物が力の加わらない自由な状態で
揉まれることにより、本来の安定な状態に戻ろうとする
ために収縮が生ずる。
[0003] Two main phenomena are related to the cause of washing shrinkage. One is the deformation due to various forces applied to the woven or knitted fabric during weaving and processing of the woven or knitted fabric. In this deformation, the woven or knitted fabric is rubbed in a free state where no force is applied during washing, and contraction occurs in order to return to the original stable state.

【0004】このような収縮を防止する手段として、サ
ンフォライズ加工に代表される機械的方法がある。この
方法は、ラバーベルト型又はフェルトブランケット型の
サンフォライズ機を用いて物理的に生地を連続的に圧
縮、収縮させ、織編物の持つ潜在収縮を緩和することに
より防縮性を付与するものである。しかし、かかる方法
では、厚地とか硬仕上げ処理した布帛等に関しては、充
分に潜在収縮を緩和することができず、良好な防縮性が
得られない。
[0004] As a means for preventing such shrinkage, there is a mechanical method typified by sanforizing. In this method, a fabric is physically compressed and shrunk continuously by using a rubber belt type or felt blanket type sunphorizing machine, thereby alleviating latent shrinkage of the woven or knitted fabric, thereby imparting shrink resistance. However, according to such a method, latent shrinkage cannot be sufficiently reduced with respect to a thick fabric or a fabric subjected to a hard finish treatment, and good shrinkage resistance cannot be obtained.

【0005】もう一つの現象は、織編物構成する個々
の繊維が水を吸って膨潤し、断面積が大きくなることに
伴って生ずる織編物の収縮である。この収縮は水を吸う
ことによって生ずるが、乾燥して水がなくなっても、織
編物組織は自力では元に戻ることができず収縮が残る。
[0005] Another phenomenon, individual fibers constituting the woven or knitted fabric swells sucking water, a shrinkage of woven occurring in association with the cross-sectional area increases knitted. Although this shrinkage is caused by absorbing water, even if the water is dried and the water disappears, the woven or knitted fabric cannot return to its original state by itself, and the shrinkage remains.

【0006】この種の収縮を防止するために、繊維素反
応型樹脂により、繊維のセルロース分子間に化学的な架
橋結合を形成して膨潤を減少させ、防縮性を付与する方
法が知られている。しかし、この方法では、防縮性は得
られるものの、強力低下が生じ、ホルマリンが残留する
という問題がある。
In order to prevent this kind of shrinkage, a method has been known in which a cellulose-reactive resin is used to form a chemical cross-linking between cellulose molecules of fibers to reduce swelling and impart shrinkage resistance. I have. However, in this method, although shrinkage resistance is obtained, there is a problem that strength is reduced and formalin remains.

【0007】一方、ホルマリンが発生しない樹脂加工と
して、エポキシ化合物を用いる方法が繊維学会誌(VO
L.25、No.11、1969、VOL.26、No.7、
1970)に、そしてビニルスルフォン系誘導体を用い
る方法が染色工業誌(VOL.24、No.2、197
6)に記載されている。また、ポリカルボン酸と脂肪族
アルコールとの反応で生成するカルボキシル基を持つエ
ステルと、セルロースの水酸基とを反応させる方法も提
案されている(例えば、特開平5−247843公報及
び特開平5−247850公報参照)。しかし、かかる
方法はホルマリンの問題は解決できるものの充分な防縮
性は得られず、強力及び染色堅牢度の低下も招くという
問題がある。
On the other hand, a method using an epoxy compound as a resin processing that does not generate formalin is described in the Journal of the Japan Society of Fiber Science (VO).
L. 25, No. 11, 1969, VOL. 26, No. 7,
1970), and a method using a vinyl sulfone derivative is described in Dyeing Industry Magazine (VOL. 24, No. 2, 197).
6). Also, polycarboxylic acids and aliphatic
A method of reacting an ester having a carboxyl group generated by a reaction with an alcohol and a hydroxyl group of cellulose has also been proposed (see, for example, JP-A-5-247842 and JP-A-5-247850). However, although such a method can solve the problem of formalin, it does not provide sufficient shrinkage resistance, and has a problem that the strength and the color fastness are reduced.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
素反応型樹脂等の薬剤を用いず、その結果生地強力を低
下させることなく、再生セルロース系繊維構造物に優れ
た防縮性を付与する加工方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a regenerated cellulosic fibrous structure with excellent shrink resistance without using a chemical such as a cellulose-reactive resin and, as a result, without reducing the fabric strength. To provide a processing method.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、再生セルロー
ス系繊維構造物を予め液体アンモニア処理した後、無緊
張緩和状態において熱水処理することにより、顕著な防
縮性が得られることを見出し、上記の目的を達成したも
のである。
The present invention has found that remarkable shrinkage resistance can be obtained by treating a regenerated cellulosic fibrous structure in advance with liquid ammonia and then treating it with hot water in a tension-free state. The above object has been achieved.

【0010】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0011】本発明の方法に従って処理することのでき
る再生セルロース系繊維構造物を構成する再生セルロー
ス系繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプ
ラ、テンセル等が挙げられ、これらの繊維は他の繊維、
例えば、木綿、麻等の天然繊維、ポリエステル繊維等の
合成繊維、羊毛、絹等のタンパク質系繊維と混紡、交
撚、交織された複合繊維素材の形態であってもよい。こ
の場合、再生セルロース系繊維の含有量の多いものが好
ましく、該複合繊維素材中の再生セルロース系繊維の占
める割合は一般に40重量%以上、好ましくは50重量
%以上であることが望ましい。
The regenerated cellulosic fibers constituting the regenerated cellulosic fiber structure that can be treated according to the method of the present invention include rayon, polynosic, cupra, tencel, and the like.
For example, it may be in the form of a composite fiber material blended, twisted, or woven with natural fibers such as cotton and hemp, synthetic fibers such as polyester fibers, and protein-based fibers such as wool and silk. In this case, it is preferable that the content of the regenerated cellulosic fiber is large, and the proportion of the regenerated cellulosic fiber in the composite fiber material is generally 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more.

【0012】また、かかる再生セルロース系繊維構造物
からなる構造物としては、織物、編物、不織布等が挙げ
られ、これらは必要に応じて、毛焼、精練、漂白等の前
処理を施すことができる。
Examples of the structure comprising such a regenerated cellulosic fiber structure include woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric, and these may be subjected to pretreatment such as fumigation, scouring, and bleaching as necessary. it can.

【0013】上記再生セルロース系繊維構造物を液体ア
ンモニア処理するには、例えば、再生繊維セルロース系
繊維構造物を−33℃以下の温度に保持された液体アン
モニアに含浸することによって行なうことができる。含
浸方法として、液体アンモニア浴中に浸漬する方法、液
体アンモニアをスプレーまたはコーティングする方法等
が使用できる。一般には、液体アンモニア理の含浸時間
は5〜40秒間程度が適当である。
The above-mentioned regenerated cellulosic fiber structure can be treated with liquid ammonia, for example, by impregnating the regenerated cellulosic fiber structure with liquid ammonia maintained at a temperature of -33 ° C. or lower. As the impregnation method, a method of dipping in a liquid ammonia bath, a method of spraying or coating with liquid ammonia, and the like can be used. Generally, the time for impregnation with liquid ammonia is suitably about 5 to 40 seconds.

【0014】なお、再生セルロース系繊維中のセルロー
スII結晶構造のセルロースIII結晶構造への転移の
ためには、液体アンモニアを用いるのが最も一般的であ
るが、場合によっては、メチルアミン、エチルアミン等
の低級アルキルアミンを使用することもできる。
In order to transfer the cellulose II crystal structure to the cellulose III crystal structure in the regenerated cellulosic fiber, liquid ammonia is most commonly used, but in some cases, methylamine, ethylamine, etc. May also be used.

【0015】液体アンモニア処理されたセルロース系繊
維構造物は、次いで加熱処理して付着しているアンモニ
アを除去する。
The cellulosic fiber structure that has been subjected to the liquid ammonia treatment is then subjected to a heat treatment to remove adhering ammonia.

【0016】次に、液体アンモニア処理されたセルロー
ス系繊維構造物は、次いで無緊張緩和状態において熱水
処理される。熱水処理は通常、約100〜約150℃、
好ましくは約110〜約140℃の範囲内の温度で行わ
れる。この熱水処理は高圧で熱水処理できる装置を用い
て行なうことが好ましく、例えば、高圧液流染色機、高
圧ドラム染色機等を用いて実施することができる。
Next, the cellulosic fiber structure that has been subjected to the liquid ammonia treatment is then subjected to a hydrothermal treatment in a tension-free state. Hot water treatment is usually about 100 to about 150 ° C,
It is preferably carried out at a temperature in the range of about 110 to about 140C. This hot water treatment is preferably performed using a device that can perform hot water treatment at high pressure, and for example, can be performed using a high-pressure liquid jet dyeing machine, a high-pressure drum dyeing machine, or the like.

【0017】この熱水処理によって、該繊維構造物中の
セルロースIII結晶構造の少なくとも一部をセルロー
スII結晶構造に転移せしめる。
By this hot water treatment, at least a part of the cellulose III crystal structure in the fibrous structure is changed to the cellulose II crystal structure.

【0018】熱水処理の時間は、熱水の温度等によって
異なるので一概に規定することはできないが、通常、1
0分間から5時間、好ましくは20分間から4時間程度
とすることができる。一般に、熱水処理は、熱水の温度
が高いときには比較的短時間でよく、熱水の温度が低い
ときには長い時間を要するが、大体の目安として、10
0℃では2時間以上、110℃では1時間以上、120
℃では40分以上、130〜140℃では20分以上と
することができる。
Since the time of the hot water treatment varies depending on the temperature of the hot water and the like, it cannot be specified unconditionally.
The time can be from 0 minutes to 5 hours, preferably from 20 minutes to 4 hours. In general, the hot water treatment requires only a relatively short time when the temperature of the hot water is high, and takes a long time when the temperature of the hot water is low.
2 hours or more at 0 ° C, 1 hour or more at 110 ° C, 120
The temperature may be 40 minutes or more at 130 ° C, and 20 minutes or more at 130 to 140 ° C.

【0019】熱水処理した繊維構造物には、必要に応じ
て、幅出し、風合調節等の最終仕上げ加工を施すことが
できる。
The fibrous structure that has been subjected to the hot water treatment can be subjected to a final finishing process such as tentering and adjusting the feeling as required.

【0020】本発明の方法により、防縮性が向上する理
由は次のように考えられる。再生セルロースは、一般に
セルロースII結晶構造をとる。この再生セルロースを
液体アンモニアに含浸処理すると、セルロース中の非晶
領域はもちろん、結晶領域にまで液体アンモニアが浸透
し、水素結合が破壊され、繊維全体が膨潤する。その
後、加熱処理してアンモニアを蒸発させると、新たな水
素結合が生成し、これにより、結晶領域ではセルロース
III結晶構造が生じ、膨潤状態の形で結晶が固定され
る。次に、無緊張緩和状態で熱水処理することにより、
セルロースIII結晶構造はセルロースII結晶構造に
戻るが、その過程において、熱水の浸透によって膨潤状
態が維持され、且つ無緊張下において緩和した状態が維
持されるので、繊維構造は膨潤且つ緩和状態のままセッ
トされることになる。その結果、その後の洗濯の際の水
による膨潤及び緊張緩和の影響は生じないようになり、
防縮性が達成される。
The reason why the shrink resistance is improved by the method of the present invention is considered as follows. Regenerated cellulose generally has a cellulose II crystal structure. When this regenerated cellulose is impregnated with liquid ammonia, the liquid ammonia penetrates not only into the amorphous region but also into the crystalline region in the cellulose, breaking the hydrogen bond and swelling the entire fiber. Thereafter, when heat treatment is performed to evaporate the ammonia, new hydrogen bonds are generated, whereby a cellulose III crystal structure is generated in the crystal region, and the crystals are fixed in a swollen state. Next, by hydrothermal treatment in a tension-free state,
The cellulose III crystal structure returns to the cellulose II crystal structure. In the process, the swelling state is maintained by the permeation of hot water, and the relaxed state is maintained under no tension, so that the fiber structure is in the swollen and relaxed state. It will be set as it is. As a result, the effect of swelling and relaxation of water during subsequent washing will not occur,
Shrink resistance is achieved.

【0021】以上に述べた本発明の方法は、例えば、苛
性ソーダや酢酸等のアルカリ性又は酸性の助剤を用いる
必要がないので、染色又はプリントされたセルロース系
繊維構造物に対しても色相や染色堅牢度を損なうことな
く適用することができ、しかも、樹脂加工を行なわない
ので、強度低下も生じないという利点がある。
The method of the present invention described above does not require the use of alkaline or acidic auxiliaries such as caustic soda and acetic acid. It can be applied without deteriorating the robustness, and has the advantage that no reduction in strength occurs because no resin processing is performed.

【0022】かくして、本発明の方法によれば、何ら樹
脂加工を行なうことなく、10回洗濯後の経洗濯収縮率
がレーヨンスパン織物で3.0%以下、レーヨンフィラ
メント×レーヨンスパン織物で3.5%以下、キュプラ
織物で2.0%以下という高防縮性の再生セルロース系
繊維織物を得ることができる。なお、上記の収縮率は、
洗濯をJIS L−217103法に記載の方法に従っ
て行ない、タンブル乾燥後に測定した値である。
Thus, according to the method of the present invention, the warp shrinkage after washing 10 times is 3.0% or less for rayon spun woven fabric and 3.0% for rayon filament x rayon spun woven fabric without any resin processing. It is possible to obtain a regenerated cellulosic fiber fabric having high shrinkage resistance of 5% or less and 2.0% or less of cupra fabric. The above shrinkage rate is
This is a value measured after washing is performed according to the method described in JIS L-217103 and tumble dried.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0024】実施例1 30番単糸(経糸密度68本/インチ、緯糸密度60本
/インチ)の平織スパンレーヨン100%織物を常法で
漂白後、10秒間液体アンモニア処理し、続いて加熱に
よりアンモニアを除去した後高圧液流染色機で、130
℃×2時間、熱水処理後、脱水・乾燥し、テンターで仕
上げた。この織物を洗濯後(JIS L−217103
法)後、タンブル乾燥により収縮率を測定した。
Example 1 A 100% plain woven spunrayon woven fabric having a 30th single yarn (warp density: 68 yarns / inch, weft density: 60 yarns / inch) was bleached by a conventional method, treated with liquid ammonia for 10 seconds, and then heated. After removing the ammonia, 130
After 2 hours of hot water treatment, dehydration and drying were performed, followed by finishing with a tenter. After washing this fabric (JIS L-217103)
Method), the shrinkage was measured by tumble drying.

【0025】実施例2 経糸120dレーヨンフィラメント(経糸密度102本
/インチ)、緯糸30番単糸レーヨンステープル(緯糸
密度60本/インチ)の平織経糸レーヨンフィラメント
織物に対し実施例1と同様の加工を施した。
Example 2 A plain woven warp rayon filament woven fabric having a warp 120d rayon filament (warp density 102 yarns / inch) and a weft No. 30 single yarn rayon staple (weft density 60 yarns / inch) was processed in the same manner as in Example 1. gave.

【0026】実施例3 経糸75dキュプラフィラメント(経糸密度144本/
インチ、緯糸120dキュプラフィラメント(緯糸密度
87本/インチ)の平織キュプラ100%織物に対し実
施例1と同様の加工を施した。
Example 3 Warp 75d cupra filament (warp density 144 /
The same processing as in Example 1 was performed on a 100% plain woven cupra woven fabric having an inch and a wedged 120d cupra filament (weft density: 87 yarns / inch).

【0027】比較例1 液体アンモニア処理を行なわない以外実施例1と同様に
処理した。
Comparative Example 1 A treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid ammonia treatment was not performed.

【0028】比較例2 液体アンモニア処理を行なわない以外実施例2と同様に
処理した。
Comparative Example 2 A treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the liquid ammonia treatment was not performed.

【0029】比較例3 液体アンモニア処理を行なわない以外実施例3と同様に
処理した。
Comparative Example 3 A treatment was performed in the same manner as in Example 3 except that the liquid ammonia treatment was not performed.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【発明の効果】表1に示す結果から明らかなように、本
発明によれば、再生セルロース系繊維構造物を液体アン
モニア処理した後に、無緊張緩和状態下で、熱水処理す
るだけで、再生セルロース系繊維構造物に耐久性のある
きわめて良好な防縮性を付与することができる。しか
も、染色又はプリントされた繊維構造物に適用しても、
色相又は堅牢度を損なうことがない。
As is clear from the results shown in Table 1, according to the present invention, the regenerated cellulosic fibrous structure is subjected to liquid ammonia treatment, and then subjected to hot water treatment only in a tension-free state. It is possible to impart durable and very good shrink resistance to the cellulosic fiber structure. Moreover, even when applied to dyed or printed fiber structures,
Does not impair hue or fastness.

フロントページの続き (72)発明者 池田 潔 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 高木 靖史 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 石川 剛士 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 原田 一彦 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 飯田 浩貴 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 伊藤 隆一 愛知県岡崎市美合町字入込45 日清紡績 株式会社美合工場内 (72)発明者 長谷川 修 東京都足立区西新井栄町1−18−1 日 清紡績株式会社東京研究センター内 (56)参考文献 特開 昭58−8184(JP,A) 特開 平5−230742(JP,A) 特公 昭40−15480(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 11/00 - 11/84 Continued on the front page (72) Inventor Kiyoshi Ikeda 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. Inside the Miai Plant (72) Inventor Yasushi Takagi 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. In the factory (72) Inventor Takeshi Ishikawa 45 characters in Miai-cho, Okazaki-shi, Aichi Prefecture Inside Nisshin Boseki Miai Plant (72) Inventor Kazuhiko Harada 45-in characters in Miai-cho, Okazaki-shi, Aichi Prefecture Nisshinbo Industries, Ltd. (72) Inventor Hiroki Iida 45 characters in Miai-cho, Okazaki City, Aichi Prefecture, Nisshinbo Industries, Ltd. ) Inventor Osamu Hasegawa 1-1-18-1, Nishiarai-cho, Adachi-ku, Tokyo Nisshinbo Industries, Inc. Tokyo Research Center (56) References JP-A-58-8184 (JP, A) JP-A-5-230742 (JP, A) JP 40-15480 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 11/00-11 / 84

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 再生セルロース系繊維構造物を液体アン
モニア処理した後、無緊張緩和状態において熱水処理
100〜140℃の温度で、かつ熱水の温度に依存し
て、100℃では2時間以上、110℃では1時間以
上、120℃では40分以上、そして130〜140℃
では20分以上行なうことを特徴とする再生セルロース
系繊維構造物の防縮加工方法。
After a 1. A regenerated cellulose fiber structure with liquid ammonia treatment, hot water treatment in the unstretched relaxed state
100-140 ° C, and depending on the temperature of hot water
100 ° C for more than 2 hours, 110 ° C for more than 1 hour
Above, more than 40 minutes at 120 ° C, and 130-140 ° C
In this case, a method for preventing shrinkage of the regenerated cellulosic fibrous structure, which is performed for 20 minutes or more .
JP08260166A 1996-05-23 1996-09-10 Method for shrink-proofing regenerated cellulosic fiber structure Expired - Fee Related JP3073446B2 (en)

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