JP3067220B2 - Blow hollow molded product - Google Patents

Blow hollow molded product

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JP3067220B2
JP3067220B2 JP1553791A JP1553791A JP3067220B2 JP 3067220 B2 JP3067220 B2 JP 3067220B2 JP 1553791 A JP1553791 A JP 1553791A JP 1553791 A JP1553791 A JP 1553791A JP 3067220 B2 JP3067220 B2 JP 3067220B2
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blow
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acid
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐薬品性および
耐衝撃性のすぐれたブロー中空成形品に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a blow molded article having excellent heat resistance, chemical resistance and impact resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】PPS樹脂(以下PPSと略称する)は
耐熱性、耐薬品性、難燃性および電気特性がすぐれたエ
ンジニアリングプラスチックであり、電気・電子部品、
自動車部品および精密機械部品などの用途に対し、近年
その需要がますます高まりつつある。しかし、PPSを
成形加工する方法は、PPSの溶融流動性が非常に大き
いことから、ほとんど射出成形に限られており、そのた
め成形品形状は小型のものが大部分で、たとえばブロー
成形などによるボトルおよびタンクなどの大型部品への
応用はあまりなされていない。ブロー成形の例としては
たとえば特開昭61−255832号公報に記されたP
PSのブロー成形容器およびその製造法が知られている
が、これは著しく高い重合度を有するPPSを用い、な
おかつ特殊な射出延伸ブロー成形法を組み合わせたもの
であり、汎用的なPPSのブロー成形技術が確立された
ものとはいえない。
2. Description of the Related Art PPS resin (hereinafter abbreviated as PPS) is an engineering plastic having excellent heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, and electrical properties.
In recent years, demands for applications such as automobile parts and precision machine parts have been increasing. However, the method of forming and processing PPS is almost limited to injection molding because the melt fluidity of PPS is very large, and therefore, most of the molded products are small in shape, such as bottles by blow molding. And its application to large parts such as tanks has not been made much. As an example of blow molding, for example, P.P.
A PS blow-molded container and a method for producing the same are known, which use PPS having a remarkably high degree of polymerization and combine a special injection stretch blow-molding method. The technology has not been established.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一方、自動車部品にお
いてはエンジンルーム内のダクト類をブロー成形によっ
て製造する方法が普及してきており、現在は主としてポ
リアミド系材料が使用されているが、ポリアミド系材料
では耐熱性が不十分であるために耐熱性が高く、しかも
耐薬品性、耐衝撃性も兼備したブロー成形用材料が求め
られているのが実状である。
On the other hand, in automobile parts, a method of manufacturing ducts in an engine room by blow molding has become widespread. At present, mainly polyamide-based materials are used. However, in reality, there is a demand for a blow molding material having high heat resistance due to insufficient heat resistance and also having chemical resistance and impact resistance.

【0004】このような要求に応えるものとして本発明
者らはPPSおよびエポキシ基含有ポリオレフィン系共
重合体からなる組成物をブロー成形することにより得ら
れるブロー中空成形品について検討した。しかしここで
得られるブロー中空成形品はブロー成形性、耐熱性、耐
薬品性、耐衝撃性はすぐれたものであったが表面外観、
特にガラス繊維などの補強材を添加した際のガラス繊維
の浮きについては改良の余地があった。そこで本発明者
らは上記PPS系ブロー中空成形品の外観をさらに改良
することを課題とする。
In order to meet such demands, the present inventors have studied blow-molded blow-molded articles obtained by blow-molding a composition comprising PPS and an epoxy group-containing polyolefin copolymer. However, the blow molding obtained here had excellent blow moldability, heat resistance, chemical resistance, and impact resistance.
In particular, there is room for improvement in the floating of glass fibers when a reinforcing material such as glass fibers is added. Then, the present inventors make it a subject to further improve the external appearance of the said PPS type | mold blow-molded hollow article.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し、熱可塑
性ポリエステル樹脂5〜80重量部、α−オレフィンと
α,β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからな
る変性ポリオレフィン5〜80重量部、熱可塑性エラス
トマ5〜80重量部および繊維状および/または粒状の
強化材0〜200重量部を加えてなるポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物をブロー成形することにより得られ
るブロー中空成形品を提供するものである。
That is, the present invention comprises 5-80 parts by weight of a thermoplastic polyester resin, 100 parts by weight of a polyphenylene sulfide resin, and a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid. Blow hollow obtained by blow molding a polyphenylene sulfide resin composition comprising 5 to 80 parts by weight of a modified polyolefin, 5 to 80 parts by weight of a thermoplastic elastomer, and 0 to 200 parts by weight of a fibrous and / or granular reinforcing material. It provides molded articles.

【0006】本発明においては、PPSおよび特定の変
性ポリオレフィンからなる組成物に対し、さらに熱可塑
性ポリエステル樹脂および熱可塑性エラストマを併用添
加することにより、ガラス繊維などの無機充填剤を配合
しても、ガラス繊維の浮きがなく、ブロー成形性にすぐ
れ、耐熱性、機械的性質、耐加水分解性および経済性に
すぐれた樹脂組成物が得られるのである。
In the present invention, even if an inorganic filler such as glass fiber is compounded by further adding a thermoplastic polyester resin and a thermoplastic elastomer to a composition comprising PPS and a specific modified polyolefin, A resin composition having no blown glass fibers, excellent blow moldability, and excellent heat resistance, mechanical properties, hydrolysis resistance, and economy can be obtained.

【0007】本発明で使用するPPSとは、構造式The PPS used in the present invention has a structural formula

【0008】[0008]

【化1】 Embedded image

【0009】で示される繰り返し単位を70モル%以
上、より好ましくは90モル%以上を含む重合体であ
り、上記繰返し単位が70モル%未満では耐熱性が損わ
れるため好ましくない。
It is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the repeating unit represented by the formula. If the above repeating unit is less than 70 mol%, heat resistance is unfavorably deteriorated.

【0010】PPSは一般に、特公昭45−3368号
公報で代表される製造法により得られる比較的分子量の
小さい重合体と、特公昭52−12240号公報で代表
される製造法により得られる本質的に線状で比較的高分
子量の重合体などがあり、前記特公昭45−3368号
公報記載の方法で得られた重合体においては、重合後酸
素雰囲気下において加熱することにより、あるいは過酸
化物などの架橋剤を添加して加熱することにより高重合
度化して用いることも可能である。本発明においてはい
かなる方法により得られたPPSを用いることも可能で
あるが、本質的に線状で比較的高分子量の重合体がより
好ましく使用される。
In general, PPS is a polymer having a relatively small molecular weight obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 45-3368 and an essential polymer obtained by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 52-12240. There is a polymer having a relatively high molecular weight in a linear form, and the polymer obtained by the method described in JP-B No. 45-3368 is heated by heating after polymerization in an oxygen atmosphere or peroxide. It is also possible to increase the degree of polymerization by adding a crosslinking agent such as the above and heating to use. In the present invention, it is possible to use PPS obtained by any method, but an essentially linear polymer having a relatively high molecular weight is more preferably used.

【0011】また、PPSはその繰返し単位の30モル
%未満を下記の構造式を有する繰返し単位などで構成す
ることが可能である。
The PPS can comprise less than 30 mol% of the repeating unit with a repeating unit having the following structural formula.

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】本発明で用いるPPSは上記重合工程を経
て生成した後、酸処理、熱水処理または有機溶媒による
洗浄により脱イオン処理を施されたものであることが好
ましい。
[0013] The PPS used in the present invention is preferably produced through the above-mentioned polymerization step and then subjected to an acid treatment, a hot water treatment or a deionization treatment by washing with an organic solvent.

【0014】酸処理を行う場合は次のとおりである。本
発明でPPSの酸処理に用いる酸は、PPSを分解する
作用を有しないものであれば特に制限はなく、酢酸、塩
酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸およびプロピル酸などが
挙げられ、なかでも、酢酸および塩酸がより好ましく用
いられ得るが、硝酸のようなPPSを分解、劣化させる
ものは好ましくない。
The case of carrying out the acid treatment is as follows. The acid used for the acid treatment of PPS in the present invention is not particularly limited as long as it does not have an action of decomposing PPS, and examples thereof include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, silicic acid, carbonic acid, and propyl acid. However, acetic acid and hydrochloric acid can be more preferably used, but those which decompose and degrade PPS such as nitric acid are not preferred.

【0015】酸処理の方法は、酸または酸の水溶液にP
PSを浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜
撹拌または加熱することも可能である。たとえば、酢酸
を用いる場合、pH4の水溶液を80〜90℃に加熱し
た中にPPS粉末を浸漬し、30分間撹拌することによ
り十分な効果が得られる。酸処理を施されたPPSは残
留している酸または塩などを物理的に除去するため、水
または温水で数回洗浄することが必要である。
The acid treatment is carried out by adding P or P to an acid or an aqueous solution of an acid.
There are methods such as immersing PS, and if necessary, stirring or heating can also be performed. For example, when acetic acid is used, a sufficient effect can be obtained by immersing the PPS powder in a pH 4 aqueous solution heated to 80 to 90 ° C. and stirring for 30 minutes. The PPS that has been subjected to the acid treatment needs to be washed several times with water or hot water in order to physically remove the remaining acid or salt.

【0016】洗浄に用いる水は、酸処理によるPPSの
好ましい化学的変性の効果を損わない意味で、蒸留水、
脱イオン水であることが好ましい。
The water used for washing is distilled water, in the sense that the effect of the preferred chemical modification of PPS by the acid treatment is not impaired.
Preferably, it is deionized water.

【0017】熱水処理を行う場合は次のとおりである。The case of performing the hot water treatment is as follows.

【0018】本発明において使用するPPSを熱水処理
するにあたり、熱水の温度を100℃以上、より好まし
くは120℃以上、さらに好ましくは150℃以上、特
に好ましくは170℃以上とすることが重要であり、1
00℃未満ではPPSの好ましい化学的変性の効果が小
さいため好ましくない。
In treating the PPS used in the present invention with hot water, it is important that the temperature of the hot water be 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, further preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 170 ° C. or higher. And 1
If the temperature is lower than 00 ° C., the effect of the preferred chemical modification of PPS is small, which is not preferable.

【0019】本発明の熱水処理によるPPSの好ましい
化学的変性の効果を発現するため、使用する水は蒸留水
あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の
操作は、通常、所定量の水に所定量のPPSを投入し、
圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。PP
Sと水との割合は、水の多い方が好ましいが、通常、水
1lに対し、PPS200g以下の浴比が選択される。
The water used is preferably distilled water or deionized water in order to exhibit the preferable chemical modification effect of PPS by the hot water treatment of the present invention. In the operation of the hot water treatment, usually, a predetermined amount of PPS is put into a predetermined amount of water,
This is performed by heating and stirring in a pressure vessel. PP
The ratio of S to water is preferably as high as possible, but a bath ratio of 200 g or less of PPS to 1 liter of water is usually selected.

【0020】また、処理の雰囲気は、末端基の分解は好
ましくないので、これを回避するため不活性雰囲気下と
することが好ましい。さらに、この熱水処理操作を終え
たPPSは、残留している成分を物理的に除去するため
温水で数回洗浄するのが好ましい。
Further, since the decomposition of the terminal groups is not preferred in the treatment atmosphere, it is preferable to use an inert atmosphere in order to avoid this. Further, the PPS that has been subjected to the hot water treatment operation is preferably washed several times with warm water in order to physically remove the remaining components.

【0021】有機溶媒で洗浄する場合は次のとおりであ
る。
The case of washing with an organic solvent is as follows.

【0022】本発明でPPSの洗浄に用いる有機溶媒
は、PPSを分解する作用などを有しないものであれば
特に制限はなく、たとえばN−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、1,3−ジ
メチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホラスアミ
ド、ピペラジノン類などの含窒素極性溶媒、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどのスル
ホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系
溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロ
ロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、2塩化
エチレン、パークロルエチレン、モノクロルエタン、ジ
クロルエタン、テトラクロルエタン、パークロルエタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フ
ェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどのアルコール・フェノール系
溶媒およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒の
うちでも、N−メチルピロリドン、アセトン、ジメチル
ホルムアミドおよびクロロホルムなどの使用が特に好ま
しい。また、これらの有機溶媒は、1種類または2種類
以上の混合で使用される。
The organic solvent used for washing PPS in the present invention is not particularly limited as long as it does not have an action of decomposing PPS. For example, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, 1,3-dimethyl Imidazolidinone, hexamethylphosphoramide, nitrogen-containing polar solvents such as piperazinones, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfoxide-sulfone solvents such as sulfolane, acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as diethyl ketone, acetophenone, dimethyl ether, Ether solvents such as dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, chloroform, methylene chloride, trichloroethylene, dichlorinated ethylene, perchlorethylene, monochloroethane, dichloroethane, tet Halogen-based solvents such as chloroethane, perchloreethane, and chlorobenzene; alcohol / phenol-based solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, phenol, cresol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and benzene; Examples thereof include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene. Among these organic solvents, use of N-methylpyrrolidone, acetone, dimethylformamide, chloroform and the like is particularly preferred. These organic solvents are used alone or in combination of two or more.

【0023】有機溶媒による洗浄の方法としては、有機
溶媒中にPPSを浸漬せしめるなどの方法があり、必要
により適宜撹拌または加熱することも可能である。
As a method of washing with an organic solvent, there is a method of immersing PPS in an organic solvent, and the like, and if necessary, stirring or heating can also be performed.

【0024】有機溶媒でPPSを洗浄する際の洗浄温度
については特に制限はなく、常温〜300℃程度の任意
の温度が選択できる。洗浄温度が高くなる程洗浄効率が
高くなる傾向があるが、通常は常温〜150℃の洗浄温
度で十分効果が得られる。
There is no particular limitation on the washing temperature for washing PPS with an organic solvent, and any temperature from room temperature to about 300 ° C. can be selected. Although the cleaning efficiency tends to increase as the cleaning temperature increases, a sufficient effect is usually obtained at a cleaning temperature of normal temperature to 150 ° C.

【0025】圧力容器中で、有機溶媒の沸点以上の温度
で加圧下に洗浄することも可能である。また、洗浄時間
についても特に制限はない。洗浄条件にもよるが、バッ
チ式洗浄の場合、通常5分間以上洗浄することにより、
十分な効果が得られる。また連続式で洗浄することも可
能である。
It is also possible to wash under pressure at a temperature not lower than the boiling point of the organic solvent in a pressure vessel. There is no particular limitation on the cleaning time. Although it depends on the washing conditions, in the case of batch washing, washing is usually performed for 5 minutes or more.
A sufficient effect can be obtained. It is also possible to wash in a continuous manner.

【0026】重合により生成したPPSを有機溶媒で洗
浄するのみで十分であるが、本発明の効果をさらに発揮
させるために、水洗浄または温水洗浄と組合わせるのが
好ましい。また、N−メチルピロリドンなどの高沸点水
溶性有機溶媒を用いた場合は、有機溶媒洗浄後、水また
は温水で洗浄することにより、残存有機溶媒の除去が容
易に行えて好ましい。これらの洗浄に用いる水は蒸留
水、脱イオン水であることが好ましい。
Although it is sufficient to wash the PPS produced by polymerization with an organic solvent, it is preferable to combine the washing with water or washing with warm water in order to further exert the effects of the present invention. When a high-boiling water-soluble organic solvent such as N-methylpyrrolidone is used, it is preferable to wash the organic solvent and then wash it with water or warm water because the remaining organic solvent can be easily removed. The water used for these washings is preferably distilled water or deionized water.

【0027】本発明で用いられるPPSの溶融粘度は、
特に制限なく、ポリオレフィン類との混練が可能であれ
ばいかなる溶融粘度のものでも用いることができるが、
通常は320℃、剪断速度10 sec-1における溶融粘度
が100〜10,000ポイズのものが用いられる。
The melt viscosity of the PPS used in the present invention is as follows:
There is no particular limitation, and any melt viscosity can be used as long as kneading with the polyolefin is possible.
Usually, those having a melt viscosity of 100 to 10,000 poise at 320 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 are used.

【0028】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
とは炭素数2〜10の脂肪族または脂環族のジオール成
分、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび分
子量400〜6,000の長鎖グリコール、たとえばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどとテレフタル酸、イソ
フタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタ
ン、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,
4´−ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体との縮
合反応により得られるホモポリマまたはコポリマであ
り、各々単独または混合物の形で用いることができる。
The thermoplastic polyester used in the present invention is an aliphatic or alicyclic diol component having 2 to 10 carbon atoms, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethylhexane-1,3-diol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6,000, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid;
Bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,
A homopolymer or a copolymer obtained by a condensation reaction with an aromatic dicarboxylic acid such as 4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid and an ester-forming derivative thereof, and each can be used alone or in the form of a mixture.

【0029】また、これらの半芳香族ポリエステルには
その特性を損なわない範囲内でアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸を共重合成分として少量導入することもできる。
In addition, a small amount of an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid or dodecane diacid can be introduced into these semi-aromatic polyesters as long as their properties are not impaired. .

【0030】特に本発明で有用なポリエステルはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートであ
る。ここで用いられるポリエステルの重合度については
オルト−クロロフェノール溶媒中0.5%濃度、25℃
で測定した相対粘度が1.2以上であることが好まし
い。
Particularly useful polyesters in the present invention are polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polycyclohexylene dimethylene terephthalate. The degree of polymerization of the polyester used here is 0.5% concentration in an ortho-chlorophenol solvent at 25 ° C.
Is preferably 1.2 or more.

【0031】本発明で用いられるα−オレフィンとα,
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルからなる変
性ポリオレフィンとは具体的にはエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンなどであ
るが、好ましいのはエチレンである。またα,β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルとは下記構造式
The α-olefin used in the present invention and α,
Specific examples of the modified polyolefin comprising a glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and the like, with ethylene being preferred. The glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid is represented by the following structural formula

【0032】[0032]

【化3】 Embedded image

【0033】(式中Rは水素原子または炭素数1〜6の
アルキル基を表わす。)で示される化合物であり、具体
的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、エタクリル酸グリシジルなどであり、特にメタクリ
ル酸グリシジルが好ましく用いられる。α,β−不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルの共重合量は1〜50
重量%、好ましくは3〜40重量%の範囲が適当であ
る。さらに本発明の変性ポリオレフィンにはその特性を
損なわない範囲で共重合可能な他の不飽和モノマたとえ
ばビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピルな
どのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、アク
リロニトリル、スチレンなどを共重合することもでき
る。本発明における熱可塑性エラストマ成分として用い
られるエラストマの例としては、たとえば、ポリオレフ
ィン系エラストマ、ジエン系エラストマ、アクリル系エ
ラストマ、ポリアミドエラストマ、ポリエステルエラス
トマ、シリコーンエラストマ、フッ素エラストマおよび
多硫化物エラストマなどが挙げられる。ポリオレフィン
系エラストマの具体例としては、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、ポリブテン、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体およびエチレン−
酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。ジエン系エラス
トマとしてはスチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタ
ジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
イソプレン、ブテン−イソプレン共重合体、スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体およびこれらの水添物な
どが挙げられる。
(Wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), and specific examples thereof include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and glycidyl ethacrylate. Glycidyl methacrylate is preferably used. The copolymerization amount of the glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid is 1 to 50.
%, Preferably in the range of 3 to 40% by weight. Further, the modified polyolefin of the present invention may contain other unsaturated monomers copolymerizable within a range not impairing the properties thereof, such as vinyl ethers, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, acrylic acid such as methyl, ethyl and propyl. Esters of methacrylic acid, acrylonitrile, styrene and the like can also be copolymerized. Examples of the elastomer used as the thermoplastic elastomer component in the present invention include, for example, polyolefin-based elastomer, diene-based elastomer, acrylic-based elastomer, polyamide-based elastomer, polyester-based elastomer, silicone-based elastomer, fluorine-based elastomer, and polysulfide-based elastomer. . Specific examples of the polyolefin-based elastomer include ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, polybutene, ethylene-propylene-diene copolymer and ethylene-
And vinyl acetate copolymer. Examples of the diene elastomer include styrene-butadiene copolymer, polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyisoprene, butene-isoprene copolymer, and styrene-
Butadiene-styrene copolymers and hydrogenated products thereof.

【0034】アクリル系エラストマの具体例として、エ
チレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン
−(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸プロピル共重合体、エチレン−(メタ)
アクリル酸ブチル共重合体などのオレフィン−アクリル
酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−アク
リロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸プロピル−
アクリロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸ブチル
−アクリロニトリル共重合体などの(メタ)アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体およびそれのNa、Zn、K、
Ca、Mgなどの金属塩、上述のブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などが挙げられる。
Specific examples of the acrylic elastomer include ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-propyl (meth) acrylate copolymer, and ethylene- ( Meta)
Olefin-acrylate copolymer such as butyl acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer, propyl (meth) acrylate-
Acrylonitrile copolymer, (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer such as butyl (meth) acrylate-acrylonitrile copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and Na, Zn, K,
Metal salts such as Ca and Mg, and the above-mentioned butadiene-acrylonitrile copolymer are exemplified.

【0035】ポリアミド系エラストマとは、ポリアミド
成分のハードセグメントとポリエーテル成分および/ま
たはポリエステル成分のソフトセグメントを有するブロ
ック共重合体のエラストマである。ポリアミド成分の例
としては
The polyamide-based elastomer is an elastomer of a block copolymer having a hard segment of a polyamide component and a soft segment of a polyether component and / or a polyester component. Examples of polyamide components include

【0036】[0036]

【化4】 Embedded image

【0037】(ここでRI 、RIIおよびRIII は炭素数
2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す)が挙
げられる。ポリエーテル成分の例としては
(Wherein R I , R II and R III represent an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituted product thereof). Examples of polyether components

【0038】[0038]

【化5】 Embedded image

【0039】(Rは炭素数2〜15のアルキレン基また
はその置換体を示す)が挙げられ、ポリエステル成分の
例としては
(R represents an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituent thereof). Examples of the polyester component include

【0040】[0040]

【化6】 Embedded image

【0041】(ここでRI 、RIIおよびRIII は炭素数
2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す)が挙
げられる。またポリアミド系エラストマとしてはナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11お
よびナイロン12のランダム共重合体も含まれる。
(Wherein R I , R II and R III represent an alkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a substituted product thereof). The polyamide-based elastomer also includes a random copolymer of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, and nylon 12.

【0042】シリコーンエラストマとは構造式What is a silicone elastomer?

【0043】[0043]

【化7】 Embedded image

【0044】で表わされるポリシロキンサンであり、R
としてはメチル基の他、エチル基、プロピル基、フェニ
ル基、ビニル基、フッ素アルキル基および
Is a polysilokinsan represented by the formula:
As a methyl group, ethyl group, propyl group, phenyl group, vinyl group, fluorine alkyl group and

【0045】[0045]

【化8】 Embedded image

【0046】(mは1〜4である)などが挙げられる。
フッ素系エラストマとしてはたとえば、フッ化ビニリデ
ン−パーフルオロプロパン共重合体、フッ化ビニリデン
−三フッ化塩化エチレン共重合体、四フッ化塩化エチレ
ン−プロピレン共重合体および四フッ化塩化エチレン−
3 OCF3共重合体などの他、ジヒドロパーフ
ルオロブチルアクリレート重合体、トリフルオロメトキ
シジヒドロパーフルオロアクリレート共重合体などの含
フッ素アクリレート重合体、フルオロシリコーン系エラ
ストマ、下記構造式のエラストマ
(M is 1 to 4) and the like.
Examples of the fluorine-based elastomer include vinylidene fluoride-perfluoropropane copolymer, vinylidene fluoride-ethylene trifluoride ethylene chloride copolymer, ethylene tetrafluoride ethylene-propylene copolymer, and ethylene tetrafluoroethylene chloride-
In addition to C 2 F 3 OCF 3 copolymer and the like, a fluorine-containing acrylate polymer such as a dihydroperfluorobutyl acrylate polymer and a trifluoromethoxydihydroperfluoroacrylate copolymer, a fluorosilicone-based elastomer, and an elastomer having the following structural formula

【0047】[0047]

【化9】 Embedded image

【0048】および、フォスファゼン、下記構造式And phosphazene having the following structural formula

【0049】[0049]

【化10】 Embedded image

【0050】のエラストマなどが挙げられる。And the like.

【0051】多硫化物エラストマとは、The polysulfide elastomer is:

【0052】[0052]

【化11】 Embedded image

【0053】(mは1〜4である)で表わされるポリマ
であり、Rの例としては −CH2 −、−C2 4 −、−C3 6 −、−C4 8
−、−C6 12−、−C1020−、−C2 4 OC2
4 −、−C2 4 OCH2 OC2 4 −、−C2 4
2 4 OC2 4 − および下記構造式のものが挙げられる。
(M is 1 to 4). Examples of R include —CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, and —C 4 H 8.
-, - C 6 H 12 - , - C 10 H 20 -, - C 2 H 4 OC 2 H
4 -, - C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -, - C 2 H 4 O
C 2 H 4 OC 2 H 4 − and those having the following structural formulas are exemplified.

【0054】[0054]

【化12】 Embedded image

【0055】(R´は炭素数1〜4のアルキル基であ
る)これらのエラストマは1種または2種以上の混合物
で使用される。
(R 'is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) These elastomers are used in one kind or in a mixture of two or more kinds.

【0056】本発明で用いる樹脂組成物における配合割
合は、PPS100重量部に対し熱可塑性ポリエステル
の配合量は5〜80重量部、好ましくは10〜70重量
部であり、これより少ない場合には色調、経済性の低下
や特に無機充填材で補強した場合の補強材の浮きなどの
表面外観不良を招くので好ましくなく、また逆にこれよ
り多い場合には耐加水分解性が著しく低下するので好ま
しくない。変性ポリオレフィンの配合量は5〜80重量
部であり、これより配合量が少ないと耐衝撃性が低下
し、配合量がこの範囲を越えると耐熱性、成形性が低下
するので好ましくない。熱可塑性エラストマの配合量は
5〜80重量部であり、この範囲を下回ると成形性、特
に流動性が不足となり、逆にこの範囲を越えると耐熱性
が損なわれるので好ましくない。
The mixing ratio of the thermoplastic polyester in the resin composition used in the present invention is 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PPS. However, it is not preferable because it causes poor surface appearance such as lowering of economic efficiency and floating of the reinforcing material particularly when reinforced with an inorganic filler, and conversely, if it is more than this, hydrolysis resistance is significantly reduced, which is not preferable. . The compounding amount of the modified polyolefin is 5 to 80 parts by weight. If the compounding amount is less than this, the impact resistance decreases, and if the compounding amount exceeds this range, heat resistance and moldability decrease, which is not preferable. The amount of the thermoplastic elastomer is from 5 to 80 parts by weight. If the amount is less than this range, the moldability, especially the fluidity, becomes insufficient, and if it exceeds this range, the heat resistance is unfavorably deteriorated.

【0057】本発明において、繊維状および/または粒
状の強化材は必須成分ではないが、必要に応じてPPS
100重量部に対して200重量部を越えない範囲で配
合することが可能であり、通常10〜150重量部の範
囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性および寸法
安定性などの向上を図ることが可能である。
In the present invention, the fibrous and / or granular reinforcing material is not an essential component, but if necessary, PPS may be used.
It can be blended in an amount not exceeding 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight. Usually, by blending in a range of 10 to 150 parts by weight, improvement in strength, rigidity, heat resistance, dimensional stability, etc. is aimed at. It is possible.

【0058】かかる繊維状強化材としては、ガラス繊
維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、ア
スベスト繊維、石膏繊維、金属繊維および炭素繊維など
が挙げられる。
Examples of the fibrous reinforcing material include glass fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, metal fiber and carbon fiber.

【0059】また粒状の強化材としては、ワラステナイ
ト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナ
イト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの
珪酸塩、アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化
ジルコニウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・
ビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げ
られ、これらは中空であってもよい。これら強化材は2
種以上を併用することが可能であり、必要によりシラン
系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理して
使用することができる。
Examples of the granular reinforcing material include silicates such as walasteinite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate, alumina, silicon chloride, magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Metal oxides, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbonates such as dolomite,
Sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass and
Examples include beads, boron nitride, silicon carbide and silica, which may be hollow. These reinforcements are 2
More than one kind can be used in combination, and if necessary, can be used after being pretreated with a coupling agent such as a silane-based or titanium-based coupling agent.

【0060】本発明で用いられる樹脂組成物の調製方法
は特に制限はなく、PPS、熱可塑性ポリエステル樹
脂、変性ポリオレフィンおよび熱可塑性エラストマの粉
末、ペレット、細片および必要に応じて強化材をリボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、Vブレンダーなどを
用いてドライブレンドした後、バンバリーミキサー、ミ
キシングロール、単軸または2軸の押出機およびニーダ
ーなどを用いて溶融混練する方法などが挙げられる。な
かでも十分な混練力を有する単軸または2軸の押出機を
用いて溶融混練する方法が代表的である。
The method for preparing the resin composition used in the present invention is not particularly limited, and powder, pellets, flakes and, if necessary, a reinforcing material of a PPS, a thermoplastic polyester resin, a modified polyolefin and a thermoplastic elastomer are used in a ribbon blender. , A Henschel mixer, a V blender, and the like, and then melt kneading using a Banbury mixer, a mixing roll, a single or twin screw extruder, a kneader, or the like. Above all, a typical method is melt kneading using a single-screw or twin-screw extruder having a sufficient kneading force.

【0061】また本発明で用いるPPSと熱可塑性ポリ
エステル樹脂、変性ポリオレフィンおよび熱可塑性エラ
ストマからなる樹脂組成物には、本発明の効果を損わな
い範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫
外線防止剤、着色剤、難燃剤などの通常の添加剤および
少量の他種ポリマを添加することができ、さらにPPS
の架橋度を制御する目的で、通常の過酸化剤および特開
昭59−131650号公報に記載されているチオホス
フィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開昭58−2
04045号公報や特開昭58−204046号公報な
どに記載されているジアルキル錫ジカルボキシレート、
アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合することも
可能である。
The resin composition comprising PPS and a thermoplastic polyester resin, a modified polyolefin and a thermoplastic elastomer used in the present invention contains an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, and the like within a range not to impair the effects of the present invention. Normal additives such as crystal nucleating agents, UV inhibitors, coloring agents, and flame retardants, and small amounts of other polymers can be added.
For the purpose of controlling the degree of crosslinking, a conventional peroxide and a crosslinking accelerator such as a metal thiophosphinate described in JP-A-59-131650 or JP-A-58-2.
Dialkyltin dicarboxylates described in 04045 and JP-A-58-204046,
It is also possible to incorporate a crosslinking inhibitor such as aminotriazole.

【0062】本発明のブロー中空成形品は上記のように
して得られた樹脂組成物を通常公知のブロー成形法、す
なわち基本的には樹脂組成物を押出機に供給し、溶融押
出しをしてパリソンを成形せしめ、その後目的とする2
〜3次元的中空成形体とすることによって得られる。通
常公知のブロー成形法の代表例としてはダイレクトブロ
ー法、アキュームレーターブロー法および多次元ブロー
法などを挙げることができ、また他材料との組み合わせ
において用いられる多層ブロー成形法やエクスチェンジ
ブロー成形法などを適用することももちろん可能であ
る。
The blow-molded article of the present invention is obtained by subjecting the resin composition obtained as described above to a generally known blow molding method, that is, basically supplying the resin composition to an extruder and extruding the resin composition. Form parison, then 2
To three-dimensional hollow molded articles. Typical examples of commonly known blow molding methods include a direct blow method, an accumulator blow method and a multidimensional blow method, and a multilayer blow molding method and an exchange blow molding method used in combination with other materials. It is of course possible to apply.

【0063】このようにして成形された本発明のブロー
中空成形品の具体例としてはボトル、タンクおよびダク
トなどが挙げられ、これらは耐熱性、耐薬品性および耐
衝撃性にすぐれた中空成形品として薬液用容器、空調ダ
クト類、自動車エンジンルーム内のダクトおよびパイプ
などに有用である。
Specific examples of the blow-molded blow molded article of the present invention thus formed include bottles, tanks and ducts, and these are blow-molded articles having excellent heat resistance, chemical resistance and impact resistance. It is useful for chemical solution containers, air conditioning ducts, ducts and pipes in an automobile engine room, and the like.

【0064】[0064]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例および比較例に記された諸特性
は下記の方法で測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The properties described in the examples and comparative examples were measured by the following methods.

【0065】(1)成形性:樹脂組成物ペレットを50
mmφ押出機を具備するブロー成形機に供給し、シリンダ
ー温度320℃で押出しを行い、外径100mm、肉厚4
mm、のパリソンを成形した後金型内で空気を吹込み、一
辺150mm、高さ500mmの正四角柱型容器を成形し
た。この成形品胴部の上部および下部各5カ所の厚みを
測定し、上部平均厚みと下部平均厚みの差が1mm以内の
ものを成形品良好、厚みの差が1mmを越えるものを不良
と判定した。
(1) Moldability: 50 pellets of the resin composition
It is supplied to a blow molding machine equipped with a mmφ extruder and extruded at a cylinder temperature of 320 ° C.
After forming a parison having a width of 500 mm, air was blown into the mold to form a square prism-shaped container having a side of 150 mm and a height of 500 mm. The thickness of each of the upper and lower portions of the molded article body was measured at five locations, and those having a difference between the upper and lower average thicknesses of 1 mm or less were judged to be good, and those having a thickness difference of more than 1 mm were judged to be defective. .

【0066】(2)耐熱性:上記容器胴部に2.5kgの
荷重をかけて所定の温度で1時間処理した際に、変形量
が2mm以内となる最高温度を測定し、耐熱性の目安とし
た。
(2) Heat resistance: When a 2.5 kg load is applied to the above-mentioned container body at a predetermined temperature for 1 hour, the maximum temperature at which the deformation is within 2 mm is measured. And

【0067】(3)耐衝撃性:上記容器を1mの高さか
らコンクリート床上に落下せしめ容器の破損、クラック
の有無を目視判定した。n=20で試験を行い、破損し
なかったものの個数を数え、非破損率として100分率
で表示し耐衝撃性の目安とした。
(3) Impact resistance: The container was dropped on a concrete floor from a height of 1 m, and the container was visually inspected for damage and cracks. The test was performed at n = 20, and the number of pieces that did not break was counted. The percentage of non-breakage was expressed as a percentage and used as a measure of impact resistance.

【0068】参考例1(PPSの重合)オートクレーブ
に硫化ナトリウム3.20kg(25モル、結晶水40%
を含む)、水酸化ナトリウム4g、酢酸ナトリウム三水
和物1.36kg(約10モル)およびN−メチル−2−
ピロリドン(以下NMPと略称する)7.9kgを仕込
み、撹拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水1.3
6kgを含む留出水約1.5lを除去した。残留混合物に
1,4−ジクロルベンゼン3.75kg(25.5モル)
およびNMP2kgを加え、265℃で3時間加熱した。
反応生成物を70℃の温水で5回洗浄し、80℃で24
時間減圧乾燥して、溶融粘度約1500ポアズ(320
℃、剪断速度10秒-1)の粉末状PPS(P−1)約2
kgを得た。
Reference Example 1 (Polymerization of PPS) 3.20 kg (25 mol, 40% water of crystallization) of sodium sulfide was placed in an autoclave.
), 4 g of sodium hydroxide, 1.36 kg (about 10 mol) of sodium acetate trihydrate and N-methyl-2-
7.9 kg of pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) was charged, and the temperature was gradually raised to 205 ° C. while stirring, and 1.3 ml of water was added.
About 1.5 l of distillate containing 6 kg was removed. 3.75 kg (25.5 mol) of 1,4-dichlorobenzene was added to the residual mixture.
And 2 kg of NMP, and the mixture was heated at 265 ° C. for 3 hours.
The reaction product is washed 5 times with 70 ° C. hot water,
After drying under reduced pressure for a time, a melt viscosity of about 1500 poise (320
° C., powdery PPS shear rate of 10 sec -1) (P-1) to about 2
kg gained.

【0069】同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例
に供した。
The same operation was repeated and applied to the examples described below.

【0070】参考例2(PPSの酸処理)参考例1で得
られたPPS粉末約2kgを、90℃に加熱されたpH4
の酢酸水溶液20l中に投入し、約30分間撹拌し続け
たのちろ過し、ろ液のpHが7になるまで約90℃の脱
イオン水で洗浄し、120℃で24時間減圧乾燥して粉
末状とし、酸処理PPS(P−2)を得た。
Reference Example 2 (Acid treatment of PPS) About 2 kg of the PPS powder obtained in Reference Example 1 was heated at 90 ° C. to pH 4
And stirred for about 30 minutes, filtered, washed with deionized water at about 90 ° C. until the pH of the filtrate became 7, and dried under reduced pressure at 120 ° C. for 24 hours to obtain a powder. To obtain an acid-treated PPS (P-2).

【0071】参考例3(PPSの熱水処理)参考例1で
得られたPPS粉末約2kgと脱イオン水10lとをオー
トクレーブに仕込み、常圧で密閉したのち、175℃ま
で昇温し、撹拌しながら約30分間保温したのち冷却し
た。内容物を取出しろ過し、さらに、70℃の脱イオン
水約10lの中にPPSを浸漬、撹拌し、ろ過する操作
を5回繰返した。その後120℃で24時間減圧乾燥し
て熱水洗浄PPS(P−3)を得た。
REFERENCE EXAMPLE 3 (Hot water treatment of PPS) About 2 kg of the PPS powder obtained in Reference Example 1 and 10 l of deionized water were charged into an autoclave, sealed at normal pressure, heated to 175 ° C., and stirred. While keeping the temperature for about 30 minutes, it was cooled. The contents were taken out and filtered, and the operation of immersing, stirring, and filtering PPS in about 10 l of deionized water at 70 ° C. was repeated five times. Thereafter, the resultant was dried under reduced pressure at 120 ° C. for 24 hours to obtain hot water washed PPS (P-3).

【0072】参考例4(PPSの溶媒洗浄)参考例1で
得られた粉末約2kgを100℃に加熱したNMP20l
中に投入し、約30分間撹拌した後、ろ過し、続いて約
90℃のイオン交換水で洗浄した。このものを120℃
で24時間減圧乾燥してNMP洗浄PPS(P−4)を
得た。
REFERENCE EXAMPLE 4 (PPS solvent washing) Approximately 2 kg of the powder obtained in Reference Example 1 was heated to 100 ° C. in 20 l of NMP.
The mixture was stirred for about 30 minutes, filtered, and then washed with ion-exchanged water at about 90 ° C. This is 120 ° C
And dried under reduced pressure for 24 hours to obtain NMP washed PPS (P-4).

【0073】実施例1 参考例2で得られたPPS(PPS−2)100重量
部、相対粘度2.6のポリエチレンテレフタレート50
重量部、エチレン/グリシジルメタクリレート=88/
12(重量比)共重合体25重量部およびエチレン/プ
ロピレン共重合体(三井石油化学社製“タフマ”P06
80)25重量部およびガラス繊維15重量%をヘンシ
ェルミキサーを用いてドライブレンドした後、65mmφ
単軸押出機のホッパーに投入し、シリンダー温度320
℃、スクリュー回転数40rpmの条件でで溶融混練を
行い、ペレット化した。このペレットを130℃で3時
間熱風乾燥した後、前記のブロー成形機を用いて1辺1
50mm、高さ500mmの正四角柱型容器を成形した。こ
の結果パリソンのドローダウンも小さく表面外観良好な
中空成形品が得られた。この中空成形品の物性は表2に
示す通りであり、成形性も良好なものであった。
Example 1 100 parts by weight of PPS (PPS-2) obtained in Reference Example 2 and polyethylene terephthalate 50 having a relative viscosity of 2.6
Parts by weight, ethylene / glycidyl methacrylate = 88 /
12 (weight ratio) copolymer and 25 parts by weight of ethylene / propylene copolymer ("TAHMA" P06 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
80) After dry blending 25 parts by weight and 15% by weight of glass fiber with a Henschel mixer,
It is put into the hopper of the single screw extruder and the cylinder temperature is 320
The mixture was melt-kneaded at 40 ° C. and a screw rotation speed of 40 rpm to form pellets. The pellets were dried with hot air at 130 ° C. for 3 hours, and then blow-molded using the blow molding machine described above.
A square prism-shaped container having a size of 50 mm and a height of 500 mm was formed. As a result, a hollow molded article having a small parison drawdown and good surface appearance was obtained. The physical properties of this hollow molded product were as shown in Table 2, and the moldability was also good.

【0074】比較例1 ポリエチレンテレフタレートを用いなかった以外は実施
例1と全く同様に溶融混練を行い、得られたペレットを
乾燥後、ブロー成形機に供した。ここでは表2に示すよ
うにブロー成形時のパリソンのドローダウンはなく偏肉
のない耐熱性、耐衝撃性を有する中空成形品は得られた
が、成形品表面にはガラス繊維の浮きに起因するざらつ
き感があり、外観が不良であった。
Comparative Example 1 Melt kneading was carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was not used. The obtained pellets were dried and then supplied to a blow molding machine. Here, as shown in Table 2, a blow molded article having no parison drawdown during blow molding and having heat resistance and impact resistance without uneven thickness was obtained, but due to the floating of glass fibers on the molded article surface. There was a rough feeling and the appearance was poor.

【0075】実施例2 熱可塑性エラストマ成分としてエチレン/プロピレン共
重合体の代わりにエチレン/ブテン−1共重合体(三井
石油化学(株)製”タフマ”A4085)を使用した以
外は、実施例1と同様の手順で混練し、ブロー成形を実
施した。結果を表2に示す。
Example 2 Example 1 was repeated except that an ethylene / butene-1 copolymer ("Tafuma" A4085 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used instead of the ethylene / propylene copolymer as the thermoplastic elastomer component. Kneading was performed in the same procedure as described above, and blow molding was performed. Table 2 shows the results.

【0076】実施例3〜5 PPS、熱可塑性ポリエステル、エチレン/グリシジル
メタクリレート共重合体および熱可塑性エラストマを表
1に示したように変更し、実施例1と同様の手順で混
練、ブロー成形を実施した。いずれの場合においてもブ
ロー成形時パリソンのドローダウンもなく、ガラス繊維
の浮き上がりもない表面外観良好な中空成形品が得られ
た。ここで得られた中空成形品の緒物性は表2にまとめ
て示された通りであり、成形品の均一性、耐熱性および
耐衝撃性ともにすぐれたものであった。
Examples 3 to 5 PPS, thermoplastic polyester, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer and thermoplastic elastomer were changed as shown in Table 1, and kneading and blow molding were carried out in the same procedure as in Example 1. did. In each case, a blow-molded article having a good surface appearance with no draw-down of the parison at the time of blow molding and no rise of the glass fiber was obtained. The physical properties of the obtained hollow molded product are as shown in Table 2, and the uniformity, heat resistance and impact resistance of the molded product were excellent.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】実施例6 ガラス繊維を配合しなかった以外は、実施例1と全く同
様に溶融混練を実施し、得られたペレットを用いて実施
例1と同様の条件でブロー成形を行い、外観良好な成形
品を得た。このものは、成形性が良好であり、耐衝撃性
のすぐれた(落下試験における非破壊率100%)もの
であった。
Example 6 Melting and kneading were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the glass fiber was not blended, and the obtained pellets were blow-molded under the same conditions as in Example 1 to give an appearance. Good molded products were obtained. It had good moldability and excellent impact resistance (100% non-destructive rate in drop test).

【0080】[0080]

【発明の効果】本発見のブロー中空成形品は、すぐれた
ブロー成形性、耐衝撃性および耐熱性を有しており、耐
薬品性タンク、ボトルおよび自動車のダクト類などの用
途に対し有益に使用することができる。
The blow molded article of the present invention has excellent blow moldability, impact resistance and heat resistance, and is useful for applications such as chemical resistant tanks, bottles and ducts for automobiles. Can be used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B29C 49/00 - 49/80 C08L 1/00 - 101/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B29C 49/00-49/80 C08L 1/00-101/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量
部に対し、熱可塑性ポリエステル樹脂5〜80重量部、
α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸のグリシジ
ルエステルからなる変性ポリオレフィン5〜80重量
部、熱可塑性エラストマ5〜80重量部および繊維状お
よび/または粒状の強化材0〜200重量部を加えてな
るポリフェニレンスルフィド樹脂組成物をブロー成形す
ることによって得られるブロー中空成形品。
1 to 100 parts by weight of a polyphenylene sulfide resin, 5 to 80 parts by weight of a thermoplastic polyester resin,
5-80 parts by weight of a modified polyolefin comprising a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid, 5-80 parts by weight of a thermoplastic elastomer, and 0-200 parts by weight of a fibrous and / or granular reinforcing material are added. Blow-molded article obtained by blow-molding the polyphenylene sulfide resin composition.
【請求項2】ポリフェニレンスルフィド樹脂が、酸水溶
液洗浄、熱水洗浄、有機溶媒洗浄の中から選ばれた少く
とも一つの方法で脱イオン化されたものである請求項1
記載のブロー中空成形品。
2. The polyphenylene sulfide resin has been deionized by at least one method selected from the group consisting of washing with an aqueous acid solution, washing with hot water, and washing with an organic solvent.
The blow-molded blow product as described.
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