JP2975955B2 - Electrophotographic toner - Google Patents
Electrophotographic tonerInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナー、特に
画像濃度、解像度及び階調数の低下並びにカブリの増大
を防止した電子写真用トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner, and more particularly, to an electrophotographic toner capable of preventing a decrease in image density, resolution and number of gradations and an increase in fog.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、小型化及び高速化が進む電子写真
複写機は、高温多湿の過酷な環境の下でも長時間の連続
稼動に耐えかつ常に安定した高画質の鮮明な画像を複写
することが要求されている。そのため、優れた耐環境安
定性、耐久安定性及び適正濃度を持ち、黒い斑点等のカ
ブリがなく、解像力に富み、階調再現性に優れた画像を
複写できる電子写真用トナーが必要とされる。更にトナ
ーの定着性、クリーニング性、耐オフセット性、耐ブロ
ッキング性を向上させるために、様々な添加剤が用いら
れている。2. Description of the Related Art At present, electrophotographic copying machines, which are becoming smaller and faster, are capable of withstanding continuous operation for a long time even under a severe environment of high temperature and high humidity, and always copying stable, high-quality clear images. Is required. Therefore, there is a need for an electrophotographic toner that has excellent environmental stability, durability stability, and appropriate density, has no fog such as black spots, has a high resolution, and can copy an image with excellent gradation reproducibility. . Further, various additives are used in order to improve the fixing property, cleaning property, offset resistance and blocking resistance of the toner.
【０００３】しかし、前記添加剤を混合した電子写真用
トナーは、混合しないトナーより比較的少ない複写枚数
で、画像濃度の低下やカブリの増大を生じた後、複写不
能な現象を起こす。この現象は、高温多湿のときに特に
顕著で、トナー粒子の摩擦帯電性の低下に起因するもの
と考えられている。安定した高画質を与えるため、いか
なる環境下でも長期間の使用中にトナー粒子の摩擦帯電
量を常に一定に制御することが必要である。However, the electrophotographic toner in which the above additives are mixed causes a phenomenon in which copying is impossible after a decrease in image density and an increase in fog with a relatively small number of copies compared with a toner without mixing. This phenomenon is particularly remarkable at high temperature and high humidity, and is considered to be caused by a decrease in triboelectric charging property of the toner particles. In order to provide stable high image quality, it is necessary to constantly control the amount of triboelectricity of toner particles during use for a long period of time under any environment.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】例えば特開昭６３−２
７１４７１号公報は、被覆キャリアと非磁性トナーと正
帯電性シリカ微粒子とVA族元素とを含有しかつ適正な摩
擦帯電性を持つ負電荷潜像現像剤を示す。しかし、この
現像剤では、初期使用時にトナー粒子に安定した電荷を
付与できるが、長期間の使用中に摩擦帯電性が低下し、
画質の劣化が発生する。SUMMARY OF THE INVENTION For example, JP-A-63-2
JP-A-71471 discloses a negative charge latent image developer containing a coated carrier, a non-magnetic toner, positively chargeable silica fine particles, and a VA group element and having an appropriate triboelectric chargeability. However, in this developer, although stable charge can be imparted to the toner particles at the time of initial use, the triboelectric charging property decreases during long-term use,
The image quality deteriorates.
【０００５】そこで本発明は、トナー粒子の摩擦帯電性
を制御して、長時間連続的に使用しても画像濃度、解像
度及び階調数の低下並びにカブリの増大を抑制できる電
子写真用トナーを提供することを目的とする。Accordingly, the present invention provides an electrophotographic toner capable of controlling the triboelectric charging property of toner particles and suppressing a decrease in image density, resolution and number of gradations and an increase in fog even when used continuously for a long time. The purpose is to provide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明による第一の電
子写真用トナーは、トナー粒子９５.００〜９９.９０％
と、マグネシウムを含有する物質を含む粉体０.０５〜
３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.５０％と
を含み、トナー粒子はクロムを含有する物質１.００〜
４.００％、結着樹脂８７.００〜９６.００％及び着色
剤３.００〜９.００％を含む。第二の電子写真用トナー
は、トナー粒子９５.００〜９９.９０％と、リンを含有
する物質を含む粉体０.０５〜３.５０％と、コロイダル
シリカ０.０５〜１.５０％とを含み、トナー粒子はクロ
ム及びバナジウムを含有する物質４.００〜８.００％、
結着樹脂８３.００〜９３.００％及び着色剤３.００〜
９.００％を含む。第三の電子写真用トナーは、トナー
粒子９５.００〜９９.９０％と、ゲルマニウムを含有す
る物質を含む粉体０.０５〜３.５０％と、コロイダルシ
リカ０.０５〜１.５０％とを含み、トナー粒子はクロ
ム、鉄及び亜鉛を含有する物質３.００〜８.００％、結
着樹脂５２.００〜６７.００％及び着色剤３０.００〜
４０.００％を含む。第四の電子写真用トナーは、トナ
ー粒子９５.００〜９９.９０％と、ホウ素を含有する物
質を含む粉体０.０５〜３.５０％と、コロイダルシリカ
０.０５〜１.５０％とを含み、トナー粒子はクロム及び
鉄を含有する物質１０.００〜１７.００％、結着樹脂７
５.００〜８７.００％及び着色剤３.００〜８.００％を
含む。第五の電子写真用トナーは、トナー粒子９５.０
０〜９９.９０％と、銅を含有する物質を含む粉体０.０
５〜３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.５０
％とを含み、トナー粒子はスズを含有する物質１.００
〜４.５０％、結着樹脂６７.５０〜７７.００％及び着
色剤２２.００〜２８.００％を含む。前記組成はいずれ
も重量基準である。The first electrophotographic toner according to the present invention comprises 95.00 to 99.90% of toner particles.
And a powder containing a substance containing magnesium
The toner particles contained 3.50% and colloidal silica 0.05 to 1.50%, and the chromium-containing substance 1.00 to 1.05%.
4.00%, binder resin 87.00 to 96.00%, and coloring agent 3.00 to 9.00%. The second electrophotographic toner is composed of 955.0 to 99.90% of toner particles, 0.05 to 3.50% of a powder containing a substance containing phosphorus, and 0.05 to 1.50% of colloidal silica. Wherein the toner particles are 4.00 to 8.00% of a material containing chromium and vanadium,
83.00 to 93.00% of binder resin and 3.00 to coloring agent
Includes 9.00%. The third electrophotographic toner is composed of 955.0 to 99.90% of toner particles, 0.05 to 3.50% of a powder containing a germanium-containing substance, and 0.05 to 1.50% of colloidal silica. And the toner particles contained 3.00 to 8.00% of a substance containing chromium, iron and zinc, 52.00 to 67.00% of a binder resin, and 30.0 to 100% of a coloring agent.
40.00%. The fourth electrophotographic toner is composed of 955.0 to 99.90% of toner particles, 0.05 to 3.50% of a powder containing a substance containing boron, and 0.05 to 1.50% of colloidal silica. And the toner particles are composed of 10.0 to 17.00% of a substance containing chromium and iron;
5.00 to 87.00% and the colorant 3.00 to 8.00%. The fifth electrophotographic toner has toner particles of 95.0.
0 to 99.90% and a powder containing a substance containing copper 0.0
5 to 3.50% and colloidal silica 0.05 to 1.50
%, And the toner particles have a tin-containing material of 1.00.
-4.50%, binder resin 67.50-77.00%, and colorant 22.00-28.00%. All of the above compositions are on a weight basis.
【０００７】本明細書では、クロム、バナジウム、鉄、
亜鉛又は銅を含有する物質を「電子を与えやすい物
質」、マグネシウム、リン、ゲルマニウム、ホウ素又は
スズを含有する物質を「電子を引きつけやすい物質」と
いう。In the present specification, chromium, vanadium, iron,
A substance containing zinc or copper is called a “substance that easily gives electrons”, and a substance containing magnesium, phosphorus, germanium, boron, or tin is called a “substance that easily attracts electrons”.
【０００８】電子を与えやすい物質としては、以下が使
用可能である。クロム／Ｃｒの化合物としては、安息香
酸クロム／Ｃｒ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、蟻酸クロム／Ｃｒ(ＨＣ
Ｏ2)2、酢酸クロム／Ｃｒ(ＣＨ3ＣＯ2)2、酸化クロム／
Ｃｒ2Ｏ3、ケイ化クロム／Ｃｒ3Ｓｉ、クロム酸亜鉛／
ＺｎＣｒＯ4、蓚酸クロム／Ｃｒ(Ｃ2Ｏ4)、炭化クロム
／Ｃｒ3Ｃ2、炭酸クロム／ＣｒＣＯ3、窒化クロム／Ｃ
ｒＮ、水酸化クロム／Ｃｒ(ＯＨ)2、クロムカルボニル
／Ｃｒ(ＣＯ)6、トリアセチルアセトナトクロム(III)／
Ｃｒ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、ベンゼンクロム錯塩／Ｃｒ(Ｃ6Ｈ6)
(ＣＯ3)、ピコリン酸クロム／Ｃｒ2(ＯＨ)2(Ｃ5Ｈ4ＮＣ
Ｏ2)4・Ｈ2Ｏ、硫化クロム／Ｃｒ2Ｓ3等が使用できる。The following substances can be used as the substance that easily gives electrons. Chromium / Cr compounds include chromium benzoate / Cr (C 7 H 5 O 2 ) 2 and chromium formate / Cr (HC
O 2 ) 2 , chromium acetate / Cr (CH 3 CO 2 ) 2 , chromium oxide /
Cr 2 O 3 , chromium silicide / Cr 3 Si, zinc chromate /
ZnCrO 4 , chromium oxalate / Cr (C 2 O 4 ), chromium carbide / Cr 3 C 2 , chromium carbonate / CrCO 3 , chromium nitride / C
rN, chromium hydroxide / Cr (OH) 2 , chromium carbonyl / Cr (CO) 6 , triacetylacetonatochromium (III) /
Cr (C 5 H 7 O 2 ) 3 , benzene chromium complex salt / Cr (C 6 H 6 )
(CO 3 ), chromium picolinate / Cr 2 (OH) 2 (C 5 H 4 NC
O 2 ) 4 .H 2 O, chromium sulfide / Cr 2 S 3 and the like can be used.
【０００９】バナジウム／Ｖの化合物としては、三酸化
二バナジウム／Ｖ2Ｏ3、二酸化バナジウム／ＶＯ2、五
酸化二バナジウム／Ｖ2Ｏ5、一ケイ化二バナジウム／Ｖ
2Ｓｉ、二ケイ化−バナジウム／ＶＳｉ2、炭化バナジウ
ム／ＶＣ、窒化バナジウム／ＶＮ、メタバナジウム酸／
ＨＶＯ3等が使用できる。The compounds of vanadium / V include divanadium trioxide / V 2 O 3 , vanadium dioxide / VO 2 , divanadium pentoxide / V 2 O 5 , divanadium monosilicide / V
2 Si, disilicide - vanadium / VSi 2, vanadium carbide / VC, vanadium nitride / VN, metavanadate /
HVO 3 or the like can be used.
【００１０】鉄／Ｆｅの化合物としては、アセト酢酸エ
チル鉄／Ｆｅ(Ｃ6Ｈ9Ｏ3)3、安息香酸鉄／Ｆｅ(Ｃ6Ｈ5
ＣＯＯ)2、蟻酸鉄／Ｆｅ(ＨＣＯ2)2、キナ酸鉄／Ｆｅ
(Ｃ7Ｈ10Ｏ6)・(Ｃ7Ｈ11Ｏ6)、オレイン酸鉄／Ｆｅ(Ｃ
17Ｈ33ＣＯＯ)2、ケイ素鉄／ＦｅＳｉ，ＦｅＳｉ2，Ｆ
ｅ3Ｓｉ2、ケイ酸鉄／Ｆｅ2ＳｉＯ4，ＦｅＳｉＯ3、酸
化鉄／ＦｅＯ，Ｆｅ3Ｏ4，Ｆｅ2Ｏ3、サリチルアルジミ
ン鉄／Ｆｅ(Ｃ21Ｈ15Ｎ2Ｏ3)、サリチルアルデヒドエチ
レンジイミン鉄／Ｆｅ(Ｃ16Ｈ14Ｎ2Ｏ2)、サリチルアル
デヒド鉄／Ｆｅ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、サリチル酸鉄／Ｆｅ(Ｃ7
Ｈ5Ｏ3)2、クエン酸鉄／ＦｅＣ6Ｈ6Ｏ7、コハク酸鉄／
Ｆｅ2Ｏ(Ｃ4Ｈ4Ｏ4)2、酢酸鉄／Ｆｅ(ＣＨ3ＣＯ2)2、蓚
酸鉄／ＦｅＣ2Ｏ4Ｆ2(Ｃ2Ｏ4)3・２Ｆｅ(ＯＨ)3、酒石
酸鉄／ＦｅＣ4Ｈ4Ｏ2，Ｆｅ(Ｃ4Ｈ4Ｏ6)3、水酸化鉄／
Ｆｅ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ、窒化鉄／Ｆｅ2Ｎ，Ｆｅ4Ｎ、炭酸
鉄／ＦｅＣＯ3、炭化鉄／Ｆｅ3Ｃ，Ｆｅ2Ｃ、乳酸鉄／
Ｆｅ(ＣＨ3ＣＨＯＨＣＯ2)2、トリアセチルアセトナト
鉄／Ｆｅ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、ヒドロオキシ硫酸鉄／３Ｆｅ2
Ｏ4・４ＳＯ3、ビスサリチルアルデヒド鉄／Ｆｅ(Ｃ7Ｈ
5Ｏ2)2、ピコリン酸鉄／Ｆｅ(Ｃ6Ｈ4ＮＣＯ2)2、ベンゼ
ン酢酸鉄／Ｆｅ(Ｃ6Ｈ5ＣＨ3ＣＯ2)2、ビス（インデニ
ル）鉄／Ｃ18Ｈ14Ｆｅ、リンゴ酸鉄／Ｆｅ(Ｃ4Ｈ4Ｏ5)3
等が使用できる。The iron / Fe compounds include ethyl iron acetoacetate / Fe (C 6 H 9 O 3 ) 3 and iron benzoate / Fe (C 6 H 5).
COO) 2 , iron formate / Fe (HCO 2 ) 2 , iron quinate / Fe
(C 7 H 10 O 6 ) · (C 7 H 11 O 6 ), iron oleate / Fe (C
17 H 33 COO) 2 , silicon iron / FeSi, FeSi 2 , F
e 3 Si 2 , iron silicate / Fe 2 SiO 4 , FeSiO 3 , iron oxide / FeO, Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , salicylaldimine iron / Fe (C 21 H 15 N 2 O 3 ), salicylaldehyde ethylene diimine iron / Fe (C 16 H 14 N 2 O 2), salicylaldehyde iron / Fe (C 7 H 5 O 2) 2, salicylic acid iron / Fe (C 7
H 5 O 3) 2, iron citrate / FeC 6 H 6 O 7, succinic iron /
Fe 2 O (C 4 H 4 O 4) 2, iron acetate / Fe (CH 3 CO 2) 2, iron oxalate / FeC 2 O 4 F 2 ( C 2 O 4) 3 · 2Fe (OH) 3, iron tartrate / FeC 4 H 4 O 2 , Fe (C 4 H 4 O 6 ) 3 , iron hydroxide /
Fe 2 O 3 .xH 2 O, iron nitride / Fe 2 N, Fe 4 N, iron carbonate / FeCO 3 , iron carbide / Fe 3 C, Fe 2 C, iron lactate /
Fe (CH 3 CHOCO 2 ) 2 , iron triacetylacetonate / Fe (C 5 H 7 O 2 ) 3 , iron hydroxysulfate / 3Fe 2
O 4 · 4SO 3, bis salicylaldehyde iron / Fe (C 7 H
5 O 2 ) 2 , iron picolinate / Fe (C 6 H 4 NCO 2 ) 2 , iron benzeneacetate / Fe (C 6 H 5 CH 3 CO 2 ) 2 , bis (indenyl) iron / C 18 H 14 Fe, Iron malate / Fe (C 4 H 4 O 5 ) 3
Etc. can be used.
【００１１】亜鉛／Ｚｎの化合物としては、安息香酸亜
鉛／Ｚｎ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、ウンデシレン酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ
Ｈ2＝ＣＨ(ＣＨ2)8ＣＯＯ)2、インジゴ亜鉛／Ｚｎ(Ｃ16
Ｈ9Ｎ2Ｏ2)2、蟻酸亜鉛／Ｚｎ(ＨＣＯ2)2、カルボキシ
ラト亜鉛錯塩／Ｚｎ4Ｏ(ＣＨ3ＣＯＯ)6、カプロン酸亜
鉛／Ｚｎ(Ｃ5Ｈ11ＣＯＯ)2、カプリル酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ7
Ｈ15ＣＯＯ)2、オレイン酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)
2、酢酸亜鉛／Ｚｎ(ＣＨ3ＣＯ2)2、クエン酸亜鉛／Ｚｎ
(Ｃ6Ｈ5Ｏ7)2、サルチル酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ7Ｈ5Ｏ3)2、ケ
イ酸亜鉛／Ｚｎ2ＳｉＯ2、蓚酸亜鉛／ＺｎＣ2Ｏ4、酒石
酸亜鉛／ＺｎＣ4Ｈ4Ｏ6、ジフェニル亜鉛／ＺｎＣ12Ｈ
10、ジ−ｏ−トリル亜鉛／ＺｎＣ14Ｈ14、炭酸亜鉛／Ｚ
ｎＣＯ3、ステアリン酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ)2、
水酸化亜鉛／Ｚｎ(ＯＨ)2、乳酸亜鉛／Ｚｎ(ＣＨ3ＣＨ
ＯＨＣＯ2)2、トリデシル酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ12Ｈ25ＣＯ
Ｏ)2、塩基性炭酸亜鉛／２ＺｎＣＯ3・３Ｚｎ(ＯＨ)2・
Ｈ2Ｏ、ビスアセチルアセトナト亜鉛／Ｚｎ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)
2、ピクリン酸亜鉛／Ｚｎ{ＯＣ6Ｈ2(ＮＯ2)3}2、ビスサ
リチルアルデヒドエチレンジイミン亜鉛／Ｚｎ(Ｃ16Ｈ
14Ｎ2Ｏ2)、プロピオン酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ)2、
没食子酸亜鉛／Ｚｎ2Ｃ7Ｈ2Ｏ5、ペラルゴン酸亜鉛／Ｚ
ｎ(Ｃ9Ｈ17Ｏ2)2、酪酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ3Ｈ7ＣＯＯ)2、ラ
ウリン酸亜鉛／Ｚｎ(Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ)2、硫酸亜鉛／Ｚ
ｎＳＯ4、メタケイ酸亜鉛／ＺｎＳｉＯ3等が使用でき
る。The zinc / Zn compounds include zinc benzoate / Zn (C 7 H 5 O 2 ) 2 and zinc undecylenate / Zn (C
H 2 ＣＨCH (CH 2 ) 8 COO) 2 , indigo zinc / Zn (C 16
H 9 N 2 O 2 ) 2 , zinc formate / Zn (HCO 2 ) 2 , zinc carboxylate complex salt / Zn 4 O (CH 3 COO) 6 , zinc caproate / Zn (C 5 H 11 COO) 2 , caprylic acid Zinc / Zn (C 7
H 15 COO) 2 , zinc oleate / Zn (C 17 H 33 COO)
2 , zinc acetate / Zn (CH 3 CO 2 ) 2 , zinc citrate / Zn
(C 6 H 5 O 7 ) 2 , zinc salicylate / Zn (C 7 H 5 O 3 ) 2 , zinc silicate / Zn 2 SiO 2 , zinc oxalate / ZnC 2 O 4 , zinc tartrate / ZnC 4 H 4 O 6 , diphenyl zinc / ZnC 12 H
10 , di-o-tolyl zinc / ZnC 14 H 14 , zinc carbonate / Z
nCO 3 , zinc stearate / Zn (C 17 H 35 COO) 2 ,
Zinc hydroxide / Zn (OH) 2 , Zinc lactate / Zn (CH 3 CH
OHCO 2 ) 2 , zinc tridecylate / Zn (C 12 H 25 CO
O) 2 , basic zinc carbonate / 2ZnCO 3 .3Zn (OH) 2.
H 2 O, bis acetylacetonato zinc / Zn (C 5 H 7 O 2)
2 , zinc picrate / Zn {OC 6 H 2 (NO 2 ) 3 } 2 , zinc bissalicylaldehyde ethylenediimine zinc / Zn (C 16 H
14 N 2 O 2 ), zinc propionate / Zn (C 2 H 5 COO) 2 ,
Zinc gallate / Zn 2 C 7 H 2 O 5 , Zinc pelargonate / Z
n (C 9 H 17 O 2 ) 2 , zinc butyrate / Zn (C 3 H 7 COO) 2 , zinc laurate / Zn (C 11 H 23 COO) 2 , zinc sulfate / Z
nSO 4 , zinc metasilicate / ZnSiO 3 and the like can be used.
【００１２】銅／Ｃｕの化合物としては、蟻酸銅／Ｃｕ
(ＨＣＯ2)、炭酸銅／Ｃｕ2ＣＯ3、酢酸銅／Ｃｕ(ＣＨ3
ＣＯ2)2、オキシ酢酸銅／Ｃｕ(ＣＨ3ＣＯ2)2・ＣｕＯ・
６Ｈ2Ｏ、酒石酸銅／ＣｕＣ4Ｈ4Ｏ6、酪酸銅／Ｃｕ(Ｃ3
Ｈ7ＣＯＯ)2、オキシプロリン銅／Ｃｕ(Ｃ5Ｈ8Ｎ
Ｏ3)2、ビスアセチルアセトナト銅／Ｃｕ(Ｃ5Ｈ
7Ｏ2)2、アセト酢酸メチル銅／[Ｃｕ(Ｃ5Ｈ7Ｏ8)2]・２
Ｈ2Ｏ、イソ吉草酸銅／(ＣＨ3ＣＯＯ)4Ｃｕ2・２Ｈ
2Ｏ、クエン酸銅／Ｃｕ2(Ｃ6Ｈ4Ｏ7)、アセト酢酸エチ
ル銅／Ｃｕ(Ｃ6Ｈ9Ｏ3)2、ビス（エチルアセトアセタ
ト）銅／Ｃｕ(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5)2、グルコン
酸銅／Ｃｕ(Ｃ6Ｈ11Ｏ7)2、安息酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ
5Ｏ2)、サリチル酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ5Ｏ3)2、サリチルア
ルドキシム銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ6Ｏ2Ｎ)、サリチルアルデヒ
ド銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、β−レゾルシル酸銅／Ｃｕ
(Ｃ7Ｈ5Ｏ4)2、ジアセト酢酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ9Ｏ4)2、ホ
ルミルコハク酸銅／Ｃｕ(Ｃ9Ｈ13Ｏ5)2、キナ酸銅／Ｃ
ｕ(Ｃ7Ｈ11Ｏ6)2、カプリル酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ15ＣＯＯ)
2、サリチルアミン酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ8ＮＯ)2、ホルミル
コハク酸銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ9Ｏ5)2、ペラルゴン酸銅／Ｃｕ
(Ｃ9Ｈ17Ｏ2)2、セバシン酸銅／Ｃｕ(Ｃ10Ｈ16Ｏ4)、ラ
ウリン酸銅／Ｃｕ(Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ)2、オキシアゾベン
ゼン銅／Ｃｕ(Ｃ12Ｈ9Ｎ2Ｏ)、エチレンジアミンビスア
セチルアセトナト銅／Ｃｕ(Ｃ12Ｈ18Ｎ2Ｏ2)、インジゴ
銅／Ｃｕ(Ｃ16Ｈ9Ｎ2Ｏ2)2、ビスサリチルアルジミナ銅
／Ｃｕ(ＤＣ6Ｈ4ＣＨＮＨ)2、ビスサリチルアルデヒダ
ド銅／Ｃｕ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、ビスサリチルアルデヒドエチ
レンジイミン銅／Ｃｕ(Ｃ16Ｈ14Ｎ2Ｏ2)、パルミチン酸
銅／Ｃｕ(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2、ステアリン酸銅／Ｃｕ(Ｃ
17Ｈ35ＣＯＯ)2、オレイン酸銅／Ｃｕ(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)
2、酸化銅／Ｃｕ2Ｏ、水酸化銅／Ｃｕ(ＯＨ)2等が使用
できる。As the compound of copper / Cu, copper formate / Cu
(HCO 2 ), copper carbonate / Cu 2 CO 3 , copper acetate / Cu (CH 3
CO 2 ) 2 , copper oxyacetate / Cu (CH 3 CO 2 ) 2 .CuO.
6H 2 O, copper tartrate / CuC 4 H 4 O 6 , copper butyrate / Cu (C 3
H 7 COO) 2 , copper oxyproline / Cu (C 5 H 8 N)
O 3 ) 2 , copper bisacetylacetonate / Cu (C 5 H
7 O 2 ) 2 , methyl copper acetoacetate / [Cu (C 5 H 7 O 8 ) 2 ] · 2
H 2 O, iso Yoshikusasando / (CH 3 COO) 4 Cu 2 · 2H
2 O, copper citrate / Cu 2 (C 6 H 4 O 7 ), ethyl acetoacetate copper / Cu (C 6 H 9 O 3 ) 2 , bis (ethyl acetoacetate) copper / Cu (CH 3 COCHCOOC 2 H) 5 ) 2 , copper gluconate / Cu (C 6 H 11 O 7 ) 2 , copper benzoate / Cu (C 7 H
5 O 2 ), copper salicylate / Cu (C 7 H 5 O 3 ) 2 , salicylaldoxime copper / Cu (C 7 H 6 O 2 N), salicylaldehyde copper / Cu (C 7 H 5 O 2 ) 2 , β-copper resorcylate / Cu
(C 7 H 5 O 4 ) 2 , copper diacetacetate / Cu (C 7 H 9 O 4 ) 2 , copper formyl succinate / Cu (C 9 H 13 O 5 ) 2 , copper quinate / C
u (C 7 H 11 O 6 ) 2 , copper caprylate / Cu (C 7 H 15 COO)
2 , copper salicylamine / Cu (C 7 H 8 NO) 2 , copper formyl succinate / Cu (C 7 H 9 O 5 ) 2 , copper pelargonate / Cu
(C 9 H 17 O 2 ) 2 , copper sebacate / Cu (C 10 H 16 O 4 ), copper laurate / Cu (C 11 H 23 COO) 2 , copper oxyazobenzene / Cu (C 12 H 9 N 2 O), ethylenediamine-bis acetylacetonate copper / Cu (C 12 H 18 N 2 O 2), indigo copper / Cu (C 16 H 9 N 2 O 2) 2, bis salicylic Algeria Mina copper / Cu (DC 6 H 4 CHNH) 2 , bissalicyl aldehyde copper / Cu (C 7 H 5 O 2 ) 2 , bis salicylaldehyde ethylenediimine copper / Cu (C 16 H 14 N 2 O 2 ), copper palmitate / Cu (C 15 H) 31 COO) 2 , copper stearate / Cu (C
17 H 35 COO) 2, copper oleate / Cu (C 17 H 33 COO )
2 , copper oxide / Cu 2 O, copper hydroxide / Cu (OH) 2 and the like can be used.
【００１３】電子を引きつけやすい物質としては、以下
が使用可能である。マグネシウム／Ｍｇの化合物として
は、マグネシウムアセト酢酸エチル／[Ｍｇ(Ｃ6Ｈ9Ｏ3)
2]、安息香酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ7Ｈ5Ｏ2)2、アセチ
ルサリチル酸マグネシウム／Ｃ18Ｈ14ＭｇＯ8、蟻酸マ
グネシウム／Ｍｇ(ＨＣＯ2)2、オレイン酸マグネシウム
／Ｍｇ(Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ)2、酢酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ
Ｈ3ＣＯ2)2、コハク酸マグネシウム／ＭｇＣ4Ｈ4Ｏ4、
クエン酸マグネシウム／Ｍｇ3(Ｃ6Ｈ5Ｏ7)2、サルチル
酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ7Ｈ5Ｏ8)2、クロロフィル／Ｃ
55Ｈ72ＭｇＮ4Ｏ2、酸化マグネシウム／ＭｇＯ、オルト
ケイ酸マグネシウム／Ｍｇ2ＳｉＯ4、水化ケイ酸マグネ
シウム／Ｈ4Ｍｇ3Ｓｉ2Ｏ9、蓚酸マグネシウム／ＭｇＣ
2Ｏ4、酒石酸マグネシウム／ＭｇＣ4Ｈ4Ｏ6、酒石酸水
素マグネシウム／Ｍｇ(ＨＣ4Ｈ4Ｏ6)2、ジフェニルマグ
ネシウム／(Ｃ6Ｈ5)2Ｍｇ、四ケイ酸マグネシウム／Ｍ
ｇ3Ｓｉ4Ｏ11・Ｈ2Ｏ、炭酸マグネシウム／ＭｇＣＯ3、
セバシン酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ10Ｈ17Ｏ4)2、ステア
リン酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ1 7Ｈ35ＣＯＯ)2、窒化マ
グネシウム／Ｍｇ3Ｎ2、水酸化マグネシウム／Ｍｇ(Ｏ
Ｈ)2、乳酸マグネシウム／Ｍｇ(ＣＨ3ＣＨＯＨＣ
Ｏ2)2、プロピオン酸マグネシウム／(Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ)2Ｍ
ｇ、マンデル酸マグネシウム／Ｍｇ{Ｃ6Ｈ5ＣＨ(ＯＨ)
ＣＯＯ}2、ペラルゴン酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ9Ｈ17Ｏ
2)2・1，５Ｈ2Ｏ、ドコシン酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ22
Ｈ39Ｏ2)2・３Ｈ2Ｏ、パルミチン酸マグネシウム／Ｍｇ
(Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ)2、リンゴ酸マグネシウム／ＭｇＣ4Ｈ
4Ｏ6、酪酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ3Ｈ7ＣＯＯ)2、ラウ
リン酸マグネシウム／Ｍｇ(Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ)2、ミリス
チン酸マグネシウム／(Ｃ13Ｈ27ＣＯＯ)2Ｍｇ、硫酸マ
グネシウム／ＭｇＳＯ4、メタケイ酸マグネシウム／Ｍ
ｇＳｉＯ3等が使用できる。The following substances can be used as the substance that can easily attract electrons. Examples of the magnesium / Mg compound include magnesium ethyl acetoacetate / [Mg (C 6 H 9 O 3 )].
2 ], magnesium benzoate / Mg (C 7 H 5 O 2 ) 2 , magnesium acetylsalicylate / C 18 H 14 MgO 8 , magnesium formate / Mg (HCO 2 ) 2 , magnesium oleate / Mg (C 17 H 33 COO) ) 2 , magnesium acetate / Mg (C
H 3 CO 2 ) 2 , magnesium succinate / MgC 4 H 4 O 4 ,
Magnesium citrate / Mg 3 (C 6 H 5 O 7 ) 2 , magnesium salicylate / Mg (C 7 H 5 O 8 ) 2 , chlorophyll / C
55 H 72 MgN 4 O 2 , magnesium oxide / MgO, magnesium orthosilicate / Mg 2 SiO 4 , magnesium silicate / H 4 Mg 3 Si 2 O 9 , magnesium oxalate / MgC
2 O 4 , magnesium tartrate / MgC 4 H 4 O 6 , magnesium hydrogen tartrate / Mg (HC 4 H 4 O 6 ) 2 , diphenyl magnesium / (C 6 H 5 ) 2 Mg, magnesium tetrasilicate / M
g 3 Si 4 O 11 .H 2 O, magnesium carbonate / MgCO 3 ,
Magnesium sebacate / Mg (C 10 H 17 O 4) 2, magnesium stearate / Mg (C 1 7 H 35 COO) 2, magnesium nitride / Mg 3 N 2, magnesium hydroxide / Mg (O
H) 2 , magnesium lactate / Mg (CH 3 CHOHC)
O 2 ) 2 , magnesium propionate / (C 2 H 5 COO) 2 M
g, magnesium mandelate / Mg {C 6 H 5 CH (OH)
COO} 2 , magnesium pelargonate / Mg (C 9 H 17 O
2) 2 · 1,5H 2 O, magnesium Dokoshin acid / Mg (C 22
H 39 O 2) 2 · 3H 2 O, magnesium palmitate / Mg
(C 15 H 31 COO) 2 , magnesium malate / MgC 4 H
4 O 6 , magnesium butyrate / Mg (C 3 H 7 COO) 2 , magnesium laurate / Mg (C 11 H 23 COO) 2 , magnesium myristate / (C 13 H 27 COO) 2 Mg, magnesium sulfate / MgSO 4 , Magnesium metasilicate / M
gSiO 3 or the like can be used.
【００１４】リン／Ｐの化合物としては、一窒化リン／
ＰＮ、酸化トリフェニルホスフィン／(Ｃ6Ｈ5)3ＰＯ、
三窒化二リン／Ｐ2Ｎ3、五窒化三リン／Ｐ3Ｎ5、オキシ
窒化リン／ＰＯＮ、リン酸セルロース／(Ｃ6Ｈ12Ｏ5)Ｐ
Ｏ4、第二リン酸カルシウム／ＣａＨＰＯ4、リン酸鉄／
Ｆｅ3(ＰＯ4)2、リン酸ホウ素／ＢＰＯ4等が使用でき
る。As the compound of phosphorus / P, phosphorus mononitride /
PN, triphenylphosphine oxide / (C 6 H 5 ) 3 PO,
Three nitride diphosphate / P 2 N 3, five nitride triphosphate / P 3 N 5, oxynitride phosphorus / PON, cellulose phosphate / (C 6 H 12 O 5 ) P
O 4 , dicalcium phosphate / CaHPO 4 , iron phosphate /
Fe 3 (PO 4 ) 2 , boron phosphate / BPO 4 and the like can be used.
【００１５】ゲルマニウム／Ｇｅの化合物としては、酸
化ジエチルゲルマニウム／Ｃ4Ｈ10ＧｅＯ、酢酸ゲルマ
ニウム／Ｇｅ(ＣＨ3ＣＯ2)4、酸化トリフェニルゲルマ
ニウム／Ｃ36Ｈ30ＧｅＯ、酸化ゲルマニウム／ＧｅＯ、
窒化ゲルマニウム／Ｇｅ3Ｎ2、水酸化ゲルマニウム／Ｇ
ｅ(ＯＨ)2，Ｇｅ(ＯＨ)4、テトラフェニルゲルマニウム
／(Ｃ6Ｈ5)4Ｇｅ、テトラトリルゲルマニウム／(ＣＨ3
Ｃ6Ｈ4)4Ｇｅ、フェニルゲルマノン酸／Ｃ6Ｈ6Ｇｅ
Ｏ2、硫化ゲルマニウム／ＧｅＳ，ＧｅＳ2等が使用でき
る。Examples of the compounds of germanium / Ge, diethyl oxide germanium / C 4 H 10 GeO, germanium acetate / Ge (CH 3 CO 2) 4, oxide triphenyl germanium / C 36 H 30 GeO, germanium oxide / GeO,
Germanium nitride / Ge 3 N 2 , Germanium hydroxide / G
e (OH) 2, Ge ( OH) 4, tetraphenyl germanium / (C 6 H 5) 4 Ge, tetra tolyl germanium / (CH 3
C 6 H 4 ) 4 Ge, phenylgermanic acid / C 6 H 6 Ge
O 2 , germanium sulfide / GeS, GeS 2 and the like can be used.
【００１６】ホウ素／Ｂの化合物としては、酸化ホウ素
／Ｂ2Ｏ3、四硼酸（テトラホウ酸）／Ｈ2Ｂ4Ｏ6、炭化
ホウ素／Ｂ4Ｃ、窒化ホウ素／ＢＮ、トリ−ｐ−トリル
ホウ素／Ｃ21Ｈ21Ｂ、トリフェニルホウ素／(Ｃ6Ｈ5)3
Ｂ、デカボラン／Ｂ10Ｈ14、オルトホウ酸（ホウ酸）／
Ｈ3ＢＯ3、メタホウ酸／ＨＢＯ2等が使用できる。Examples of boron / B compounds include boron oxide / B 2 O 3 , tetraboric acid (tetraboric acid) / H 2 B 4 O 6 , boron carbide / B 4 C, boron nitride / BN, and tri-p-tolyl. Boron / C 21 H 21 B, triphenylboron / (C 6 H 5 ) 3
B, decaborane / B 10 H 14 , orthoboric acid (boric acid) /
H 3 BO 3 , metaboric acid / HBO 2 and the like can be used.
【００１７】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワッ
クス等が使用できる。着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
リド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキ
サレート、ランプブラック、ローズベンガル等が使用で
きる。Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-maleic anhydride copolymer. Coalescence, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, wax and the like can be used. Examples of the coloring agent include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal and the like. Can be used.
【００１８】[0018]
【作用】電子を与えやすい物質を含むトナー粒子と電子
を引きつけやすい物質を含む粉体とを混合して接触させ
ると、正に帯電した部分と負に帯電した部分とが共存す
る状態、すなわち分極が発生する。トナー粒子中の正に
帯電した部分と粉体中の負に帯電した部分との間又はト
ナー粒子中の負に帯電した部分と粉体中の正に帯電した
部分との間には静電吸引力が発生して、粉体がトナー粒
子に強固に固着されトナー粒子から粉体が分離しない。
同様に、電子を引きつけやすい物質を含むトナー粒子と
電子を与えやすい物質を含む粉体とを混合し接触させた
場合も、トナー粒子から粉体が分離しない。よってトナ
ー粒子の分極が保持され、常に帯電した状態となる。When toner particles containing a substance that easily gives electrons and powder containing a substance that easily attracts electrons are mixed and brought into contact with each other, a state in which a positively charged portion and a negatively charged portion coexist, that is, polarization occurs. Occurs. Electrostatic attraction between the positively charged part of the toner particles and the negatively charged part of the powder or between the negatively charged part of the toner particles and the positively charged part of the powder When a force is generated, the powder is firmly fixed to the toner particles and the powder does not separate from the toner particles.
Similarly, when toner particles containing a substance that easily attracts electrons and powder containing a substance that easily gives electrons are mixed and brought into contact, the powder does not separate from the toner particles. Therefore, the polarization of the toner particles is maintained, and the toner particles are always charged.
【００１９】電子写真複写法では、光照射の程度に従っ
て抵抗値が変化する光導電材料を感光体としてこれに予
め電荷を均一に与えておき、被写体からの光を投影した
ときに感光部の電荷を放電させ、非感光部の電荷を保持
することで静電潜像を形成させる。この静電潜像に摩擦
帯電したトナー粒子を電気的に吸引させて現像すると
き、トナー粒子に電圧が印加されるため、その分極の度
合いが強まり、さらに安定した摩擦帯電性を持つ。この
状態のトナー粒子は感光体上の静電潜像の電荷に確実に
引き寄せられ潜像上に忠実に付着する。その結果、画像
濃度及び解像度が高く、階調数が大きく、カブリが少な
い良好な画質の複写画像が得られる。コロイダルシリカ
はトナー粒子間の付着を防止して流動性を与え、トナー
粒子の感光体上の静電潜像への円滑な移動を促進する。In the electrophotographic copying method, a photoconductive material whose resistance varies according to the degree of light irradiation is used as a photoreceptor, and charges are uniformly applied to the photoreceptor in advance. Is discharged, and an electrostatic latent image is formed by holding the charge in the non-photosensitive portion. When the frictionally charged toner particles are electrically attracted to the electrostatic latent image for development, a voltage is applied to the toner particles, so that the degree of polarization is increased and the toner has more stable tribocharging properties. The toner particles in this state are surely attracted to the charge of the electrostatic latent image on the photoreceptor and adhere faithfully on the latent image. As a result, a high quality image with high image density and resolution, a large number of gradations, and little fog can be obtained. Colloidal silica prevents adhesion between toner particles to provide fluidity and promotes smooth movement of the toner particles to the electrostatic latent image on the photoreceptor.
【００２０】電子写真用トナーにおいて、電子を引きつ
けやすい物質又は電子を与えやすい物質を含む粉体の含
有量は、トナー粒子が分極を起こすため０.０５％以
上、さらに安定した摩擦帯電性を保持するため０.１０
％以上が好ましく、複写画像の白抜け防止のため３.５
０％以下、さらに高い画像濃度で複写するため１.００
％以下が好ましい。コロイダルシリカの電子写真用トナ
ー中の含有量は、トナー粒子間の付着を好適に防止する
ため０.０５％以上、さらにトナー粒子に適度な流動性
を与えるため０.１０％以上が好ましく、複写画像の白
抜け防止のため１.５０％以下、さらに高い画像濃度で
複写するため０.６０％以下が好ましい。In the electrophotographic toner, the content of the powder containing a substance which easily attracts electrons or a substance which easily gives electrons is 0.05% or more because the toner particles are polarized, and furthermore, a stable frictional charging property is maintained. 0.10
% Or more, preferably 3.5 to prevent white spots on the copied image.
0% or less, 1.00 for copying at higher image density
% Or less is preferable. The content of colloidal silica in the electrophotographic toner is preferably at least 0.05% in order to suitably prevent adhesion between toner particles, and more preferably at least 0.10% in order to impart appropriate fluidity to the toner particles. The density is preferably 1.50% or less for preventing image white spots, and 0.60% or less for copying at higher image density.
【００２１】トナー粒子において、電子を与えやすい物
質又は電子を引きつけやすい物質の含有量は、トナー粒
子が安定した摩擦帯電性を保持するため２.６８％以
上、明瞭に発色するため１３.４９％以下が好ましい。
着色剤のトナー粒子中の含有量は、磁性着色剤の場合、
明瞭に発色し且つ十分な磁性を与えるため２４.８２％
以上、トナー粒子が安定した摩擦帯電性を保持するため
３５.０９％以下が好ましい。非磁性着色剤の場合、明
瞭に発色するため５.５６％以上、トナー粒子が安定し
た摩擦帯電性を保持するため６.２５％以下が好まし
い。In the toner particles, the content of a substance which easily gives electrons or a substance which easily attracts electrons is 2.68% or more in order to maintain stable triboelectrification of the toner particles, and 13.49% in order to form a clear color. The following is preferred.
The content of the colorant in the toner particles is, in the case of a magnetic colorant,
24.82% for clear color and sufficient magnetism
As described above, the content is preferably 35.09% or less in order to maintain stable triboelectrification of the toner particles. In the case of a non-magnetic colorant, the content is preferably 5.56% or more for clear coloring, and 6.25% or less for toner particles to maintain stable triboelectric charging.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。 ＜実施例１＞ 含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Spiron Bla
ck TRH）２.６８％と、スチレンアクリル樹脂８９.２８
％と、低分子量ポリプロピレン１.７９％と、カーボン
ブラック６.２５％とを混合後ロールミルにて溶融混練
し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉
砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除いて平均粒径５
〜２０μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子９８.
００％と、平均粒径５μｍの炭酸マグネシウム１.００
％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール社製R-97
2）１.００％とを混合して本発明の電子写真用トナーを
得た。次にフェライト粉のキャリア９７.０９％と、電
子写真用トナー２.９１％とを混合して２成分現像剤と
し、この現像剤を用いて電子写真複写機（東芝社製BD70
3）による１万枚の連続複写テストを行なった。表１に
示すように、連続複写後の画質は良好で、特に階調数が
大きい画像が得られた。Hereinafter, examples of the present invention will be described together with comparative examples. <Example 1> A metal-containing dye (containing chromium, Spiron Bla made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
ck TRH) 2.68% and styrene acrylic resin 89.28
%, 1.79% of low molecular weight polypropylene, and 6.25% of carbon black, and then melt-kneaded with a roll mill, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a jet mill, and then with an air classifier. Average particle size 5 excluding fine powder and coarse powder
~ 20 µm of toner particles were obtained. The toner particles 98.
00% and magnesium carbonate having an average particle size of 5 μm 1.00
% And colloidal silica (R-97, manufactured by Nippon Eigsir Corporation)
2) 1.00% to obtain an electrophotographic toner of the present invention. Next, 97.09% of a ferrite powder carrier and 2.91% of an electrophotographic toner are mixed to form a two-component developer, and an electrophotographic copying machine (BD70 manufactured by Toshiba Corp.) is used by using this developer.
A continuous copy test of 10,000 sheets according to 3) was performed. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was good, and an image having a particularly large number of gradations was obtained.
【００２３】 ＜比較例１＞ 実施例１の炭酸マグネシウムを除いた他は全く同様に行
なった。表１に示すように、実施例１と比較して連続複
写後の画質は不良で、画像濃度が低い画像であった。こ
れにより炭酸マグネシウムはクロムを含むトナー粒子に
安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。<Comparative Example 1> The procedure of Example 1 was repeated except that magnesium carbonate was omitted. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was poor and the image density was low as compared with Example 1. As a result, it became clear that magnesium carbonate gives stable triboelectrification to toner particles containing chromium.
【００２４】 ＜実施例２＞ 含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Spiron Bla
ck TRH）１.７２％と、五酸化バナジウム４.３１％と、
スチレンアクリル樹脂８６.２１％と、低分子量ポリプ
ロピレン１.７３％と、カーボンブラック６.０３％とを
混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗
粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微
粉及び粗粉を除き、平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子
を得た。このトナー粒子９７.９４％と、第二リン酸カ
ルシウムをスプレードライヤーで乾燥コーティングした
平均粒径０.５μｍのアクリル系粒子１.９６％と、コロ
イダルシリカ（日本アイロジール社製R-972）０.１０％
とを混合して本発明の電子写真用トナーを得た。次にフ
ェライト粉のキャリア９７.０９％と、電子写真用トナ
ー２.９１％とを混合して２成分現像剤とし、この現像
剤を用いて電子写真複写機（東芝社製BD703）による１
万枚の連続複写テストを行なった。表１に示すように、
連続複写後の画質は良好で、特に画像濃度および解像度
が高い画像が得られた。Example 2 A metal-containing dye (containing chromium, Spiron Bla manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
ck TRH) 1.72%, vanadium pentoxide 4.31%,
86.21% of styrene acrylic resin, 1.73% of low molecular weight polypropylene, and 6.03% of carbon black are mixed, melt-kneaded by a roll mill, coarsely ground by a hammer mill, and finely ground by a jet mill. By removing the fine powder and coarse powder with an air classifier, toner particles having an average particle size of 5 to 20 μm were obtained. 97.94% of the toner particles, 1.96% of acrylic particles having an average particle size of 0.5 μm obtained by dry-coating dicalcium phosphate with a spray drier, and 0.10% of colloidal silica (R-972, manufactured by Nippon Airigir Co., Ltd.)
Was mixed to obtain an electrophotographic toner of the present invention. Next, 97.09% of a carrier of ferrite powder and 2.91% of an electrophotographic toner are mixed to form a two-component developer, and this developer is used to prepare a two-component developer using an electrophotographic copying machine (BD703, manufactured by Toshiba Corporation).
A continuous copy test of 10,000 sheets was performed. As shown in Table 1,
The image quality after continuous copying was good, and an image having particularly high image density and resolution was obtained.
【００２５】 ＜比較例２＞ 実施例２の第二リン酸カルシウムをスプレードライヤー
で乾燥コーティングした平均粒径０.５μｍのアクリル
系粒子を除いた他は全く同様に行なった。表１に示すよ
うに、実施例２と比較して連続複写後の画質は不良で、
画像濃度及び解像度が低い画像であった。これにより第
二リン酸カルシウムはクロム及びバナジウムを含むトナ
ー粒子に安定した摩擦帯電性を与えることが明らかとな
った。Comparative Example 2 The procedure was the same as in Example 2, except that the dicalcium phosphate of Example 2 was dried and coated with a spray dryer to remove the acrylic particles having an average particle size of 0.5 μm. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was poor compared to Example 2.
The image had low image density and resolution. This revealed that dibasic calcium phosphate provides stable triboelectrification to toner particles containing chromium and vanadium.
【００２６】 ＜実施例３＞ 含金属染料（クロム含有、オリエント化学社製BONTRON
S-34）１.１７％と、硫酸亜鉛をスプレードライヤーで
コーティングした平均粒径１μｍのスチレン系粒子４.
０９％と、スチレンアクリル樹脂５８.４８％と、低分
子量ポリプロピレン１.１７％と、四三酸化鉄３５.０９
％とを混合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミル
にて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機
にて微粉及び粗粉を除いて平均粒径５〜２０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子９９.１１％と、平均粒
径１μｍのゲルマニウム０.４９％と、コロイダルシリ
カ（日本アイロジール社製R-972）０.４０％とを混合し
て本発明の電子写真用トナーを得た。この電子写真用ト
ナーをそのまま１成分現像剤とし、この現像剤を用いて
電子写真複写機（キャノン社製NP-200J）による１万枚
の連続複写テストを行なった。表１に示すように、連続
複写後の画質は良好で、特に画像濃度が高くカブリが少
ない画像が得られた。Example 3 A metal-containing dye (containing chromium, BONTRON manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
S-34) 1.17% and styrene-based particles having an average particle diameter of 1 μm coated with zinc sulfate by a spray dryer.
09%, styrene acrylic resin 58.48%, low molecular weight polypropylene 1.17%, and triiron tetroxide 35.09.
% And then kneaded with a roll mill, kneaded coarsely with a hammer mill, finely pulverized with a jet mill, and removed fine particles and coarse particles with an air classifier to remove toner particles having an average particle size of 5 to 20 μm. Obtained. 99.11% of the toner particles, 0.49% of germanium having an average particle size of 1 μm, and 0.40% of colloidal silica (R-972, manufactured by Nippon Airigril Co., Ltd.) were mixed to obtain the electrophotographic toner of the present invention. Was. This electrophotographic toner was used as it is as a one-component developer, and a continuous copy test of 10,000 sheets was performed using an electrophotographic copying machine (NP-200J manufactured by Canon Inc.) using the developer. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was good, and an image having particularly high image density and little fog was obtained.
【００２７】 ＜比較例３＞ 実施例３のゲルマニウムを除いた他は全く同様に行なっ
た。表１に示すように、実施例３と比較して連続複写後
の画質は不良で、画像濃度および解像度が低く、カブリ
が多い画像であった。これによりゲルマニウムはクロ
ム、鉄及び亜鉛を含むトナー粒子に安定した摩擦帯電性
を与えることが明らかとなった。Comparative Example 3 The procedure of Example 3 was repeated except that germanium was omitted. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was poor, the image density and resolution were low, and the image was fogged as compared with Example 3. This revealed that germanium imparts stable triboelectrification to toner particles containing chromium, iron and zinc.
【００２８】 ＜実施例４＞ 含金属染料（クロム含有、保土ヶ谷化学社製Spiron Bla
ck TRH）１.５９％と、サルチル酸鉄１１.９０％と、ス
チレンアクリル樹脂７９.３６％と、低分子量ポリプロ
ピレン１.５９％と、カーボンブラック５.５６％とを混
合後ロールミルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉
砕し、ジェットミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉
及び粗粉を除いて平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を
得た。このトナー粒子９６.６２％と、平均粒径１μｍ
の三酸化ホウ素２.９０％と、コロイダルシリカ（日本
アイロジール社製R-972）０.４８％とを混合して本発明
の電子写真用トナーを得た。次にフェライト粉のキャリ
ア９８.０４％と、電子写真用トナー１.９６％とを混合
して２成分現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複
写機（東芝社製BD703）による１万枚の連続複写テスト
を行なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良
好で、特に画像濃度及び解像度が高い画像が得られた。Example 4 A metal-containing dye (containing chromium, Spiron Bla manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
ck TRH) After mixing 1.59%, 11.90% iron salicylate, 79.36% styrene acrylic resin, 1.59% low molecular weight polypropylene, and 5.56% carbon black, melt them in a roll mill. The mixture was kneaded, coarsely pulverized by a hammer mill, finely pulverized by a jet mill, and removed with a pneumatic classifier to obtain toner particles having an average particle size of 5 to 20 μm. 96.62% of the toner particles have an average particle size of 1 μm
2.90% of boron trioxide and 0.48% of colloidal silica (R-972, manufactured by Nippon Airigir Co., Ltd.) were mixed to obtain an electrophotographic toner of the present invention. Next, 98.04% of a ferrite powder carrier and 1.96% of an electrophotographic toner are mixed to form a two-component developer, and this developer is used to produce 10,000 parts by an electrophotographic copying machine (BD703 manufactured by Toshiba Corporation). A continuous copy test of the sheets was performed. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was good, and an image having particularly high image density and resolution was obtained.
【００２９】 ＜比較例４＞ 実施例４の三酸化ホウ素を除いた他は全く同様に行なっ
た。表１に示すように、実施例４と比較して連続複写後
の画質は不良で、画像濃度が低い画像であった。これに
より三酸化ホウ素はクロム及び鉄を含むトナー粒子に安
定した摩擦帯電性を与えることが明らかとなった。Comparative Example 4 The procedure of Example 4 was repeated except that boron trioxide was omitted. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was poor and the image density was low as compared with Example 4. This revealed that boron trioxide imparts stable triboelectrification to toner particles containing chromium and iron.
【００３０】 ＜実施例５＞ 含金属染料（クロム含有、オリエント化学社製BONTRON
S-34）１.４２％と、酸化スズ１.４２％と、スチレンア
クリル樹脂７０.９２％と、低分子量ポリプロピレン１.
４２％と、四三酸化鉄２４.８２％とを混合後ロールミ
ルにて溶融混練し、ハンマーミルにて粗粉砕し、ジェッ
トミルにて微粉砕し、風力分級機にて微粉及び粗粉を除
いて平均粒径５〜２０μｍのトナー粒子を得た。このト
ナー粒子９８.５２％と、平均粒径０.８μｍの安息香酸
銅０.９９％と、コロイダルシリカ（日本アイロジール
社製R-972）０.４９％とを混合して本発明の電子写真用
トナーを得た。この電子写真用トナーをそのまま１成分
現像剤とし、この現像剤を用いて電子写真複写機（キャ
ノン社製NP-200J）による１万枚の連続複写テストを行
なった。表１に示すように、連続複写後の画質は良好
で、特に画像濃度が高く階調数が大きい画像が得られ
た。Example 5 A metal-containing dye (containing chromium, BONTRON manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
S-34) 1.42%, tin oxide 1.42%, styrene acrylic resin 70.92%, and low molecular weight polypropylene 1.
42% and 24.82% of ferric oxide are mixed and melt-kneaded by a roll mill, coarsely ground by a hammer mill, finely ground by a jet mill, and fine powder and coarse powder are removed by an air classifier. Thus, toner particles having an average particle size of 5 to 20 μm were obtained. The electrophotography of the present invention is obtained by mixing 98.52% of the toner particles, 0.99% of copper benzoate having an average particle diameter of 0.8 μm, and 0.49% of colloidal silica (R-972, manufactured by Nippon Airigir Co., Ltd.). Toner was obtained. This electrophotographic toner was used as it is as a one-component developer, and a continuous copy test of 10,000 sheets was performed using an electrophotographic copying machine (NP-200J manufactured by Canon Inc.) using the developer. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was good, and an image having a particularly high image density and a large number of gradations was obtained.
【００３１】 ＜比較例５＞ 実施例５の安息香酸銅を除いた他は全く同様に行なっ
た。表１に示すように、実施例５と比較して連続複写後
の画質は不良で、画像濃度が低い画像であった。これに
より安息香酸銅はスズを含むトナー粒子に安定した摩擦
帯電性を与えることが明らかとなった。各実施例並びに
各比較例ごとに、連続複写テスト開始時の複写画像及び
終了時の複写画像を各項目について評価した結果を表１
に示す。複写サンプルとしては電子写真学会テキストチ
ャートNo.1-Rを用いた。複写された画像の評価は以下の
手法によって行なった。画像濃度は、複写画像の黒ベタ
部の濃度をマクベス濃度計で測定した結果を示す。解像
度は、ルーペを用いて複写画像を目視観察し、独立した
各細線の数を数えて評価した。階調数は、複写画像の１
３個の網点階調パターンの濃度相違のパターン数を目視
で観察することで評価した。カブリは、複写画像の非画
像部の濃度をマクベス濃度計を用いて測定することで評
価した。<Comparative Example 5> The procedure of Example 5 was repeated except that copper benzoate was omitted. As shown in Table 1, the image quality after continuous copying was poor and the image density was low compared to Example 5. This revealed that copper benzoate imparts stable triboelectric charging to toner particles containing tin. Table 1 shows the results of evaluating the copy image at the start of the continuous copy test and the copy image at the end of each item for each example and each comparative example.
Shown in The electrophotographic society text chart No.1-R was used as a copy sample. The copied image was evaluated by the following method. The image density indicates the result of measuring the density of a solid black portion of a copied image with a Macbeth densitometer. The resolution was evaluated by visually observing the copied image using a loupe, and counting the number of independent fine lines. The number of tones is 1 for the copied image.
Evaluation was made by visually observing the number of density differences between the three halftone dot patterns. Fog was evaluated by measuring the density of a non-image portion of a copied image using a Macbeth densitometer.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の電子写真用トナーを用いること
により、長時間の連続複写でも安定して良好な画質の複
写画像が得られるため、トナーを頻繁に交換する時間と
費用が削減できると同時に、画質不良の複写物の発生が
抑制されるため、複写コストを節約することができる。By using the electrophotographic toner of the present invention, a copy image of good quality can be obtained stably even in continuous copying for a long time, so that the time and cost for frequently changing the toner can be reduced. At the same time, the occurrence of duplicates with poor image quality is suppressed, so that copying costs can be saved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ (56)参考文献 特開 平２−110575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−61075（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−250658（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 9/08 G03G 9/097 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 9/08 365 (56) References JP-A-2-110575 (JP, A) JP-A-62-61075 (JP, A) JP-A-61-250658 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 9/08 G03G 9/097
Claims (5)
９.９０％と、マグネシウムを含有する物質を含む粉体
０.０５〜３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.
５０％とを含み、トナー粒子はクロムを含有する物質
１.００〜４.００％、結着樹脂８７.００〜９６.００％
及び着色剤３.００〜９.００％を含むことを特徴とする
電子写真用トナー。1. A toner according to claim 1, wherein the toner particles have a particle size of 95.00 to 95.0.
9.90%, 0.05 to 3.50% of powder containing a substance containing magnesium, and 0.05 to 1.50 of colloidal silica.
50%, and the toner particles are 1.0 to 4.00% of a chromium-containing substance, and 87.00 to 96.00% of a binder resin.
And 3.0 to 9.00% of a coloring agent.
９.９０％と、リンを含有する物質を含む粉体０.０５〜
３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.５０％と
を含み、トナー粒子はクロム及びバナジウムを含有する
物質４.００〜８.００％、結着樹脂８３.００〜９３.０
０％及び着色剤３.００〜９.００％を含むことを特徴と
する電子写真用トナー。2. A toner according to claim 1, wherein said toner particles comprise 95.
9.90% and a powder containing a substance containing phosphorus 0.05 to 0.055%
Containing 3.50% and colloidal silica 0.05 to 1.50%, the toner particles being 4.00 to 8.00% containing chromium and vanadium, and the binder resin being 83.0 to 93.0.
An electrophotographic toner containing 0% and a colorant of 3.00 to 9.00%.
９.９０％と、ゲルマニウムを含有する物質を含む粉体
０.０５〜３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.
５０％とを含み、トナー粒子はクロム、鉄及び亜鉛を含
有する物質３.００〜８.００％、結着樹脂５２.００〜
６７.００％及び着色剤３０.００〜４０.００％を含む
ことを特徴とする電子写真用トナー。3. The toner particles have a particle size of from 95.00 to 9% on a weight basis.
9.90%, powder containing germanium-containing material 0.05 to 3.50%, and colloidal silica 0.05 to 1.50%.
50%, the toner particles contained 3.00 to 8.00% of a substance containing chromium, iron and zinc, and a binder resin of 52.00 to 52.00.
An electrophotographic toner comprising 67.00% and a colorant of 30.00 to 40.00%.
９.９０％と、ホウ素を含有する物質を含む粉体０.０５
〜３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.５０％
とを含み、トナー粒子はクロム及び鉄を含有する物質１
０.００〜１７.００％、結着樹脂７５.００〜８７.００
％及び着色剤３.００〜８.００％を含むことを特徴とす
る電子写真用トナー。4. A toner according to claim 1, wherein the toner particles are in the range of 95.
9.90% powder containing boron-containing substance 0.05
~ 3.50% and colloidal silica 0.05 ~ 1.50%
And the toner particles are a substance 1 containing chromium and iron.
0.00 to 17.00%, binder resin 75.00 to 87.00
% And a colorant of 3.0 to 8.00%.
９.９０％と、銅を含有する物質を含む粉体０.０５〜
３.５０％と、コロイダルシリカ０.０５〜１.５０％と
を含み、トナー粒子はスズを含有する物質１.００〜４.
５０％、結着樹脂６７.５０〜７７.００％及び着色剤２
２.００〜２８.００％を含むことを特徴とする電子写真
用トナー。5. A toner according to claim 5, wherein the toner particles have a particle size of 95.00-9%.
9.90% and powder containing copper-containing substance 0.05 to 0.05
The toner particles contain 3.50% and 0.05 to 1.50% of colloidal silica, and the toner particles contain 1.0 to 4.0% of a tin-containing substance.
50%, binder resin 67.50 to 77.00%, and coloring agent 2
An electrophotographic toner comprising 2.0 to 28.00%.
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| JP6135602A JP2975955B2 (en) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | Electrophotographic toner |
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1994
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