JP2833710B2 - Antifouling chlorosulfonated polyethylene composition - Google Patents

Antifouling chlorosulfonated polyethylene composition

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JP2833710B2
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chlorosulfonated polyethylene
antifouling
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真次 加治
津春 小野
久 佐藤
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Hitachi Cable Ltd
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SHOWA DEII DEII II SEIZO KK
Hitachi Cable Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、クロロスルホン化ポリエチレン組成物、更
に詳細には、良好なロール加工性と優れた防汚性を有す
るクロロスルホン化ポリエチレン組成物に関するもので
ある。本発明の組成物は、優れた耐候性(防汚性)を要
求される分野、特にルーフィング用、ポンドラナー用等
のシート用品に好適である。
The present invention relates to a chlorosulfonated polyethylene composition, and more particularly, to a chlorosulfonated polyethylene composition having good roll processability and excellent antifouling properties. Things. The composition of the present invention is suitable for fields requiring excellent weather resistance (antifouling properties), particularly for sheet products for roofing, pond runners and the like.

[従来の技術] クロロスルホン化ポリエチレンは、耐熱性、耐油性、
耐オゾン性などが良好であり、このためホース類、ベル
ト類、電線被覆、ロール、ガスケット、ハンドレール等
に適用されている。更には、クロロスルホン化ポリエチ
レンは、着色性にも優れていて美麗な明色製品を提供す
るので、ルーフィングやポンドライナーといったシート
類にも利用されている。これらシート類は屋外で使用さ
れるために、使用中にシート表面が雨やほこりで汚れる
傾向があり、長期間美麗を保つことが強く要求されてい
る。従来のクロロスルホン化ポリエチレン組成物では、
このような長期にわったて初期の美麗を保持するという
防汚性が不充分である。防汚性を高める対策として、シ
ート表面にシリコーンオイル、ポリウレタン、フッ素樹
脂等をコーティングする試みもなされているが、シート
施工時の作業性が劣り、また性能上も薄膜コーティング
層の剥離、ひび割れといった新たな問題も発生し、これ
までのところ満足できる防汚性シートは得られないのが
実績である。
[Prior art] Chlorosulfonated polyethylene has heat resistance, oil resistance,
It has good ozone resistance and the like, and is therefore applied to hoses, belts, wire coatings, rolls, gaskets, handrails, and the like. Furthermore, chlorosulfonated polyethylene is also used for sheets such as roofing and pond liner, because it provides a beautiful light-colored product having excellent coloring properties. Since these sheets are used outdoors, the sheet surface tends to be stained by rain or dust during use, and it is strongly required that the sheets be kept beautiful for a long period of time. In a conventional chlorosulfonated polyethylene composition,
The antifouling property of maintaining the initial beauty over such a long period is insufficient. As a measure to enhance antifouling properties, attempts have been made to coat the sheet surface with silicone oil, polyurethane, fluororesin, etc., but the workability during sheet construction is inferior, and in terms of performance, the thin film coating layer peels and cracks. A new problem has occurred, and no satisfactory antifouling sheet has been obtained so far.

[発明が解決しようとする問題点] このような問題点を解決すべく本発明者等はかねてよ
り鋭意研究を重ねた結果、クロロスルホン化ポリエチレ
ンの配合における加工助剤の選定が著しく防汚性に影響
を及ぼすことを見出した。クロロスルホン化ポリエチレ
ン組成物には、一般に受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助
剤、老化防止剤、加硫促進剤などが配合される。これら
のうち、加工助剤はロール面への粘着を防止して混練り
作業時のロール加工性やシーロ出し時のカレンダーロー
ル加工性を改善するために必要とされるものである(特
開昭61−38942)。しかるに、従来公知の加工助剤を使
用したシートはいづれも防汚性が不十分であり、防汚性
を高める為に加工助剤を除去した組成物ではロール加工
性が劣る結果、平滑なシートの製造が困難となる問題が
生ずる。本発明の目的とするところは、前述した従来技
術の問題点を解決した良好なロール加工性と優れた防汚
性を有するクロロスルホン化ポリエチレン組成物を提供
することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve such problems, and as a result, the selection of a processing aid in the blending of chlorosulfonated polyethylene was remarkable. Has been found to affect. The chlorosulfonated polyethylene composition generally contains an acid acceptor, a filler, a plasticizer, a processing aid, an antioxidant, a vulcanization accelerator and the like. Of these, processing aids are required to prevent sticking to the roll surface and to improve the roll workability during kneading work and the calender roll workability during sealing out (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-38942). However, any of the sheets using the conventionally known processing aids have insufficient antifouling properties, and the composition obtained by removing the processing aids to enhance the antifouling properties results in inferior roll processability. There is a problem that the production of the compound becomes difficult. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a chlorosulfonated polyethylene composition having good roll processability and excellent antifouling property which has solved the above-mentioned problems of the prior art.

[問題を解決するための手段] 本発明のこの目的は、クロロスルホン化ポリエチレン
100重量部あたり、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマ
イド及びリシノール酸アマイドから選ばれる少くとも一
つの不飽和脂肪酸モノアマイド0.2〜10重量部を含んで
成ることを特徴とするクロロスルホン化ポリエチレンの
組成物によって達成される。
[Means for Solving the Problem] This object of the present invention is to provide a chlorosulfonated polyethylene.
Achieved by a composition of chlorosulfonated polyethylene, comprising, per 100 parts by weight, 0.2 to 10 parts by weight of at least one unsaturated fatty acid monoamide selected from oleic amide, erucic acid amide and ricinoleic acid amide. Is done.

[作用] 本発明において使用されるクロロスルホン化ポリエチ
レンは、一般に使用されているものならよく、例えばハ
イパロン#40、ハイパロン#4085、ハイパロン#45、ハ
イパロン#20(いづれも米国デュポン社の商品名)があ
る。これらのクロロスルホン化ポリエチレンは塩素分が
25〜45%、硫黄分が0.8〜1.2%のものであるが、本発明
においては、これら数値及び原料ポリエチレンの種類に
限定する必要はない。また、クロロスルホン化ポリエチ
レンを80%以上含む他のゴムとのブレンドであっても差
支えない。
[Function] The chlorosulfonated polyethylene used in the present invention may be any commonly used one, for example, Hypalon # 40, Hypalon # 4085, Hypalon # 45, Hypalon # 20 (all trade names of DuPont, USA) There is. These chlorosulfonated polyethylenes have a low chlorine content.
It is 25-45% and the sulfur content is 0.8-1.2%, but in the present invention, it is not necessary to limit to these values and the kind of raw material polyethylene. Also, it may be a blend with other rubber containing 80% or more of chlorosulfonated polyethylene.

本発明において使用される加工助剤は、炭素数17〜22
の炭化水素を有する不飽和脂肪酸モノアマイドであり、
代表的なものとしてオレイン酸アマイド、エルカ酸アマ
イド及びリシノール酸アマイドが挙げられる。その配合
量は、クロロスルホン化ポリエチレン100重量部あたり
0.2〜10重量部であり、好ましくは0.5〜5重量部であ
る。0.2重量部より少ない場合には粘着防止効果が低
く、また10重量部より少ない場合には未加硫生地のスコ
ーチ性が増大するという不具合を生ずる。この加工助剤
を混合する方法としては通常の練り加工時に添加する方
法がとられるが、その他予備処理としてあらかじめ他の
配合剤(受酸剤または充填剤)に含有させておく方法、
またはクロロスルホン化ポリエチレン製造時にポリマー
中に含有させておくことも可能である。
The processing aid used in the present invention has 17 to 22 carbon atoms.
Unsaturated fatty acid monoamide having a hydrocarbon of
Representative examples include oleic acid amide, erucic acid amide and ricinoleic acid amide. The compounding amount is per 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene.
It is 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight. When the amount is less than 0.2 parts by weight, the anti-adhesion effect is low, and when the amount is less than 10 parts by weight, the scorch property of the unvulcanized dough increases. As a method of mixing this processing aid, a method of adding it during normal kneading processing is used, but a method of preliminarily including in another compounding agent (acid acceptor or filler) as a preliminary treatment,
Alternatively, it may be contained in the polymer during the production of chlorosulfonated polyethylene.

その他、受酸剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、着色
顔料、加硫促進剤等は特に制限されるものではなく、目
的に応じて適宜配合される、例えば、受酸剤としては酸
化マグネシウム、ハイドロタルサイト、二塩基性フタル
酸鉛、エポキシ樹脂等が使用できる。充填剤としては炭
酸カルシウム、クレー、シリカ、酸化チタン、珪酸マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が使用
できる。可塑剤としては変色剤の少ないものならよく、
塩素化パラフィン、ナフテン系オイル、エステル系可塑
剤等が使用できる。老化防止剤としては2,6−ジ−ター
シャリーブチル−4−メチルフェニル、ニッケルジブチ
ルジチオカーバメート等が使用できる。着色顔料として
はフタロシアニンブルー、キナクドリンレッド、ベンジ
ジンイエロー、弁柄等が使用できる。加硫促進剤として
はジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジベン
ゾチアジルスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド等が使用できる。
In addition, an acid acceptor, a filler, a plasticizer, an antioxidant, a coloring pigment, a vulcanization accelerator, and the like are not particularly limited, and are appropriately blended according to the purpose. Magnesium, hydrotalcite, dibasic lead phthalate, epoxy resin and the like can be used. As the filler, calcium carbonate, clay, silica, titanium oxide, magnesium silicate, aluminum hydroxide, barium sulfate and the like can be used. As a plasticizer, one with little discoloring agent is good,
Chlorinated paraffins, naphthenic oils, ester plasticizers and the like can be used. As an antioxidant, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl, nickel dibutyldithiocarbamate and the like can be used. As the coloring pigment, phthalocyanine blue, quinacdrine red, benzidine yellow, red stalk and the like can be used. As the vulcanization accelerator, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dibenzothiazyl sulfide, tetramethylthiuram disulfide and the like can be used.

前記各成分を混合する方法としては、通常のゴム用混
練機、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、オープン
ロール等を使用出来る。
As a method for mixing the above components, a usual rubber kneader, for example, a Banbury mixer, a kneader, an open roll, or the like can be used.

[実施例] 以下に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
なお、ここで記載する配合の数値は重量部を示し、未加
硫ゴムのスコーチタイムはJIS K−6300、加硫ゴムの引
張特性はJIS K−6301に従って試験したものである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
In addition, the numerical values of the composition described here indicate parts by weight, the scorch time of the unvulcanized rubber was tested according to JIS K-6300, and the tensile properties of the vulcanized rubber were tested according to JIS K-6301.

ロール加工性の評価は、10インチロールでのロール粘
着性で判定した。10インチロールに約80℃の通水を行
い、ロール間隙を0.3mmに調整し、ロールからの配合練
り生地の引きはがしの容易度で判定した。
The evaluation of the roll processability was determined by the roll adhesiveness with a 10-inch roll. Water was passed through a 10-inch roll at about 80 ° C., the gap between the rolls was adjusted to 0.3 mm, and the ease of peeling the kneaded dough from the roll was determined.

防汚性の評価は、100℃で10分プレス加硫したシート
を6ケ月間南西45度の屋外暴露に供し、そのシート表面
の汚れ具合で判定した。
The antifouling property was evaluated by subjecting the sheet vulcanized by press vulcanization at 100 ° C. for 10 minutes to outdoor exposure at 45 ° southwest for 6 months and determining the degree of contamination on the sheet surface.

実施例1〜4及び比較例1〜4 実施例においては、本発明品の不飽和脂肪酸モノアマ
イドであるオレフィン酸アマイド、エルカ酸アマイド又
はリシール酸アマイドの適量を使用し、比較例において
は、該不飽和脂肪酸モノアマイドの不適量又は通常の加
工助剤であるソルビタントリステアレートもしくはラウ
リル酸アマイド(飽和脂肪酸モノマイド)を使用した。
それらの配合並びにロール加工性及び防汚性の評価結果
を第1表に示した。同表から明らかなごとく、本発明の
組成物は、従来の組成物に比し、いづれの特性をもバラ
ンス良く保持している。第2表は第1表の配合で得られ
た練生地のスコーチタイムと、150℃で30分プレス加硫
して得られた加硫物の引張物性について示したものであ
る。同表から、本発明の組成物は実用的物性も得られて
いることが判る。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 In the examples, an appropriate amount of olefin acid amide, erucic acid amide or riseal acid amide, which are the unsaturated fatty acid monoamides of the present invention, was used. Inappropriate amounts of saturated fatty acid monoamide or sorbitan tristearate or lauric amide (saturated fatty acid monoamide), which is a usual processing aid, were used.
Table 1 shows the blending results and the evaluation results of the roll processability and the antifouling property. As is clear from the table, the composition of the present invention retains all properties in a better balance than the conventional composition. Table 2 shows the scorch time of the kneaded dough obtained by the blending of Table 1 and the tensile properties of the vulcanized product obtained by press vulcanization at 150 ° C. for 30 minutes. It can be seen from the table that the composition of the present invention has practical properties.

[発明の効果] 以上に詳述したごとく、本発明のクロロスルホン化ポ
リエチレン組成物は、従来の組成物では達成し得なかっ
た良好なロール加工性と、優れた防汚性を発揮するもの
であり、工業上有用である。
[Effects of the Invention] As described in detail above, the chlorosulfonated polyethylene composition of the present invention exhibits good roll processability and excellent antifouling properties which cannot be achieved by the conventional composition. Yes, industrially useful.

フロントページの続き (72)発明者 小野 津春 神奈川県川崎市川崎区大川町6番1号 昭和電工・デユポン株式会社技術研究所 内 (72)発明者 佐藤 久 茨城県日立市助川町3丁目1番1号 日 立電線株式会社電線工場内Continuing from the front page (72) Inventor Tsuharu Ono 6-1 Okawacho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Showa Denko & DuPont Technical Research Institute (72) Inventor Hisashi Sato 3-1-1 Sukekawacho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture No. 1 Nippon Electric Cable Co., Ltd.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】クロロスルホン化ポリエチレン100重量部
あたり、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド及びリ
シノール酸アマイドから選ばれる少なくとも一つの不飽
和脂肪酸モノアマイド0.2〜10重量部を含んで成ること
を特徴とするクロロスルホン化ポリエチレン組成物。
1. A chloroform comprising 100 parts by weight of chlorosulfonated polyethylene and 0.2 to 10 parts by weight of at least one unsaturated fatty acid monoamide selected from oleic amide, erucic acid amide and ricinoleic acid amide. A sulfonated polyethylene composition.
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