JP2715455B2 - Sheet-like molded article made of organic fiber and method for producing the same - Google Patents

Sheet-like molded article made of organic fiber and method for producing the same

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JP2715455B2
JP2715455B2 JP63191923A JP19192388A JP2715455B2 JP 2715455 B2 JP2715455 B2 JP 2715455B2 JP 63191923 A JP63191923 A JP 63191923A JP 19192388 A JP19192388 A JP 19192388A JP 2715455 B2 JP2715455 B2 JP 2715455B2
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一雄 早津
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本発明は高強度、高弾性率、耐熱性、耐薬品性を有
し、優れた電気特性を持つ有機繊維からなるシート状成
形品に関する。
The present invention relates to a sheet-like molded product made of organic fibers having high strength, high elastic modulus, heat resistance, and chemical resistance and having excellent electric properties.

【従来の技術】[Prior art]

近年、有孔シート状成形品の用途が増加してきた。例
えば、電気絶縁紙、フィルター、スピーカーコーン、建
材等が挙げられる。 その有孔シート状成形品を構成する繊維としては、軽
量、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性を有し、高強度、高
弾性率のものが望ましい。 このような繊維として、ポリ−p−フェニレンテレフ
タルアミドやポリ−m−フェニレンイソフタルアミドを
代表例とする芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)が
用いられてきた。
In recent years, the use of perforated sheet-like molded articles has increased. For example, electrical insulating paper, filters, speaker cones, building materials and the like can be mentioned. As the fiber constituting the perforated sheet-like molded product, a fiber having light weight, heat resistance, chemical resistance, and electrical insulation, high strength and high elastic modulus is desirable. As such fibers, aromatic polyamide fibers (aramid fibers) represented by poly-p-phenylene terephthalamide and poly-m-phenylene isophthalamide have been used.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

p−系芳香族ポリアミド繊維の場合、融点が例えば50
0℃以上であるため、単独ではシート状成形品にするこ
とができず、通常バインダーを多量に使用し、成形品と
していた。バインダーは当然のことながら、上述の要求
性能を満たしておらず、このため成形品としての性能
は、p−系芳香族ポリアミド繊維単独から予想される物
性に対して劣っていた。 またm−系芳香族ポリアミド繊維の場合、耐薬品性、
機械的特性等の点で十分でなかった。 これらの組合せ、即ちp−系芳香族ポリアミド繊維と
m−系芳香族ポリアミド繊維とを組合わせて使用するこ
とも出来るが、吸湿性や耐薬品性等が十分ではないとい
う問題点があった。 本発明は高強度、高弾性率、耐熱性、耐薬品性を有
し、優れた電気特性、低吸湿性等の特徴を有する、有機
繊維からなるシート状成形品及びその製造方法を提供す
ることを目的としている。
In the case of a p-type aromatic polyamide fiber, the melting point is, for example, 50.
Since the temperature is 0 ° C. or higher, a sheet-like molded article cannot be obtained by itself, and a large amount of a binder is usually used to produce a molded article. As a matter of course, the binder did not satisfy the above-mentioned required performance, and thus the performance as a molded product was inferior to the physical properties expected from the p-type aromatic polyamide fiber alone. Moreover, in the case of m-type aromatic polyamide fiber, chemical resistance,
It was not sufficient in terms of mechanical properties and the like. These combinations, i.e., a combination of a p-aromatic polyamide fiber and an m-aromatic polyamide fiber can be used, but there is a problem that the hygroscopicity and chemical resistance are not sufficient. An object of the present invention is to provide a sheet-shaped molded article made of organic fibers, which has high strength, high elastic modulus, heat resistance, chemical resistance, and has characteristics such as excellent electric properties and low moisture absorption, and a method for producing the same. It is an object.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

本発明は、p−フェニレンテレフタルアミド単位が50
モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られた強度
20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維30〜70重量%と、
融点又は軟化点が250〜380℃であり、溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから得られた繊維及び/または
フィルム70〜30重量%とからなるシート状成形品及びそ
の製造方法に関するものである。 本発明におけるp−フェニレンテレフタルアミド単位
が50モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られる
強度20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維としては、主
たる成分がポリ−p−フェニレンテレフタルアミドであ
る芳香族ポリアミドを溶液紡糸して得られる繊維を例示
できる。 芳香族ポリアミドは、各種の方法で製造することがで
き、例えば、N−メチルピロリドンやN、N−ジメチル
アセトアミド等の極性溶媒中で、場合により、これに塩
化カルシウム、塩化リチウム等の無機塩類を加えた混合
溶媒系中で、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸を、
又はこれ等の誘導体を反応させて合成することができ
る。また、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジフェ
ニル等のエステル化合物とを用い、溶融重合法により合
成することもできる。 芳香族ジアミンとしては、p−フェニレンジアミン、
m−フェニレンジアミン、メチル−p−フェニレンジア
ミン、4,4′−ジメチルベンジジン、4,4′−ジアミノジ
フェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4,4′ジアミノジフェニルメタン、2,6−ジアミノナ
フタレン、1,5−ジアミノナフタレン等を挙げることが
できる。 芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、4,4′−ジカルボキシジフェニル、2,6−ジカル
ボキシナフタレン等やこれらのアルキル、アリール、ア
ルコキシ、ハロゲン基の核置換体を挙げることができ
る。 本発明において重要であるのは、芳香族ポリアミド中
でのp−フェニレンテレフタルアミド単位が全体の50モ
ル%以上を占めることである。こうすることにより、得
られる芳香族ポリアミドは結晶性が高く、耐熱性、耐薬
品性に優れ、高強度、高弾性率の繊維とすることができ
る。 芳香族ポリアミドは溶液紡糸法により繊維化すること
ができる。芳香族ポリアミドの溶液を直接、凝固液中に
押し出しても良いし、紡糸液を空中に一度押し出した
後、凝固液中に導き凝固させて糸にしても良い。得られ
た繊維はそのままでも良いが、好ましくは、延伸、熱処
理あるいはこれらの組合せの処理が施される。本発明に
おいては強度20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維が用
いられる。 芳香族ポリアミド繊維の形態としては、短繊維または
パルプ状が好ましい。 短繊維としては長さが20mm以下、好ましくは、10mm以
下、さらに好ましくは5mm以下のものが良く、フィブリ
ル化してパルプ化しているものがさらに好ましい。 融点または軟化点が250〜380℃である芳香族ポリエス
テルとは、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、
芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール及び
/又は芳香族ヒドロキシカルボン酸や、これらの誘導体
から形成されるものの内、250〜350℃で溶融成形可能な
ポリエステルを示す。好ましくは溶融時に異方性を示す
芳香族ポリエステルが望ましい。 融点は結晶が融解する温度を示し、軟化点は溶融成形
可能な温度を示す。 溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルとは、90゜
直行した2枚の偏光板の間にある加熱試料台上にポリエ
ステル試料粉末を置いて昇温していった時に、流動可能
な温度域において光を透過しうる性質を有するものをい
う。このようなポリエステルとしては、例えば特公昭55
−20008号、特公昭56−18016号公報等に示される芳香族
ジカルボン酸芳香族ジオール及び/又は芳香族ヒドロキ
シカルボン酸やこれらの誘導体から形成されるもので、
場合によりこれらと脂環族ジカルボン酸、脂環族ジオー
ル、脂肪族ジオールやこれらの誘導体との共重合体も含
まれるが、脂環族基や脂肪族基が導入されることによ
り、耐熱性や耐薬品性の低下が大きくならないように注
意する必要がある。 ここで芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、4,4′−ジカルボキシジフェニル、2,6−ジ
カルボキシナフタレン、1,2−ビス(4−カルボキシフ
ェノキシ)エタン等やこれらのアルキル、アリール、ア
ルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。 芳香族ジオールとしてはヒドロキノン、レゾルシン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2,2′−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,6−ジヒドロキシ
ナフタレン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,4−ジヒ
ドロキシナフタレン等やこれらのアルキル、アリール、
アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。 芳香族ヒドロキシカルボン酸としてはp−ヒドロキシ
安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシナ
フタレン−6−カルボン酸、1−ヒドロキシナフタレン
−5−カルボン酸、p−4−ヒドロキシフェニル安息香
酸等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ、ハロ
ゲン基の核置換体が挙げられる。 脂環族ジカルボン酸としてはtrans−1,4−ジカルボキ
シシクロヘキサン、cis−1,4−ジカルボキシシクロヘキ
サン等が挙げられる。 脂環族及び脂肪族ジオールとしてはキシリレンジオー
ル、エチレングリコール、trans−1,4−ジヒドロキシシ
クロヘキサン、cis−1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン
等が挙げられる。 これらの芳香族ポリエステルはさらに、ジフェニルカ
ーボネートやフォスゲンのような炭酸誘導体との組合せ
でも得ることができる。 本発明に用いられる芳香族ポリエステルは上記原料ま
たはそれらの誘導体の組合せ等をエステル化、もしくは
エステル交換反応により重縮合させることにより得られ
るが、本発明の対象として好ましい芳香族ポリエステル
としては、例えば (1) p−ヒドロキシ安息香酸残基40〜70モル%と上
記芳香族ジカルボン酸残基15〜30モル%と芳香族ジオー
ル残基15〜30モル%とからなるコポリエステル、 (2) テレフタル酸及び/又はイソフタル酸とクロル
ヒドロキノン、フェニルヒドロキノン及び/又はヒドロ
キノンからなるコポリエステル、 (3) p−ヒドロキシ安息香酸残基20〜80モル%と2
−ヒドロキシナフタレン−6−カルボン酸残基20〜80モ
ル%とから成るコポリエステル これらのポリエステルは容易に溶融成形ができ、目的
とする繊維やフィルムを作ることができる。特に、溶融
時に異方性を示すポリエステルは容易に溶融紡糸がで
き、得られた繊維は高強度、高弾性率を有し、剪断力を
加えることにより容易にフィブリル化し、しかも加熱に
よる、その物性を大きく変動させることなく融着させる
ことができる。 芳香族ポリエステルを得るための重縮合反応としては
既知の塊状重合、溶液重合、懸濁重合法等を採用するこ
とができ、150〜360゜で常圧又は10〜0.1torrの減圧下
に、場合によりSb、Ti、Ge化合物等の重合触媒、リン系
化合物、フェノール化合物等の安定剤等を添加して行う
ことができる。 得られたポリマーはそのままで、あるいは粉体状で不
活性気体中、又は減圧下に熱処理して溶融成形用の試料
としてもよいし、あるいは一度押出機により造粒して用
いることもできる。 溶融成形に用いる装置は既知の物を使用でき、紡糸や
製膜に適した加工温度は280〜420℃で、好ましくは300
〜380℃である。得られた繊維やフィルムはそのままで
も使用できるが、延伸、熱処理あるいはこれらを組合せ
た操作を施してやっても良い。 芳香族ポリエステル繊維の形態としては、短繊維また
はパルプ状のものが良い。短繊維としては長さが20mm以
下、好ましくは10mm以下のものが良く、さらに好ましく
は5mm以下が良く、フィブリル化してパルプ化している
ものがさらに好ましい。 芳香族ポリアミド繊維および芳香族ポリエステル繊維
を短繊維またはパルプ状にする方法としては、繊維のモ
ノフィラメント、マルチフィラメントヤーン、ジェット
紡糸品等をそのままあるいは樹脂等で固めた上で切断
し、短繊維化する方法が挙げられる。固める際に使用す
る樹脂としては、水溶性あるいは低沸点の有機溶媒に可
溶であり、切断後に溶出させることが出来るものが好ま
しい。このような樹脂としては、例えばポリビニルアル
コールを挙げることができる。 得られた短繊維は乾式または湿式で叩解することによ
りパルプ化できる。 短繊維やパルプは、シート状成形品を製造するにあた
り、フィブリル化していることが望ましい。フィブリル
化させる方法としては、短繊維やパルプに剪断力を加え
るのが良く、剪断力を与えるには、乾式もしくは湿式で
各種のグラインダー、ミル、粉砕機、石臼、ビーター、
リファイナー、ミキサー、叩解機等を用いることができ
る。 これらの処理により得られたフィブリル化した短繊維
やパルプは、通常のパルプと同様の方法で、紙等のシー
ト状成形品の形に成形することができる。 芳香族ポリエステルから融解成形により作られたフィ
ルムは充填量からみて0.01〜0.8mm、好ましくは0.05〜
0.3mmの厚さのものが良く、芳香族ポリアミド繊維を間
にはさみ、場合により積層し、加熱溶融することでシー
ト状成形品にすることができる。 得られたシート状成形品は、このままでも用いること
ができるが、さらに熱処理を施すことが好ましい。熱処
理を施す方法としては、オーブン中で静置して行った
り、ベルトコンベヤーにのせてオーブン中を通したり、
加熱ロールにはさんで連続的に、場合により圧縮力を加
えながら行う方法を選ぶことができる。熱処理温度とし
ては150〜380℃、好ましくは220〜350℃、さらに好まし
くは250〜330℃を選ぶことができ、その保持時間は数秒
〜10時間、好ましくは1分〜3時間である。
The present invention provides a p-phenylene terephthalamide unit having 50 units.
Strength obtained from aromatic polyamide occupying more than mol%
20-g / d or more, elasticity 500-g / d or more fiber 30-70 wt%,
The present invention relates to a sheet-like molded product comprising a fiber and / or a film obtained from an aromatic polyester having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C. and exhibiting anisotropy when melted, and 70 to 30% by weight, and a method for producing the same. is there. In the present invention, as a fiber having a strength of 20 g / d or more and an elastic modulus of 500 g / d or more obtained from an aromatic polyamide in which p-phenylene terephthalamide units account for 50 mol% or more, the main component is poly-p-phenylene terephthalamide. Fibers obtained by solution spinning a certain aromatic polyamide can be exemplified. Aromatic polyamides can be produced by various methods.For example, in a polar solvent such as N-methylpyrrolidone or N, N-dimethylacetamide, optionally, an inorganic salt such as calcium chloride or lithium chloride is added thereto. In the mixed solvent system added, aromatic diamine and aromatic dicarboxylic acid,
Alternatively, it can be synthesized by reacting these derivatives. Further, it can be synthesized by a melt polymerization method using an aromatic diamine and an ester compound such as aromatic dicarboxylic acid diphenyl. As the aromatic diamine, p-phenylenediamine,
m-phenylenediamine, methyl-p-phenylenediamine, 4,4'-dimethylbenzidine, 4,4'-diaminodiphenylether, 3,4'-diaminodiphenylether, 4,4'diaminodiphenylmethane, 2,6-diaminonaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene and the like can be mentioned. Examples of the aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl, 2,6-dicarboxynaphthalene, and the like, and alkyl, aryl, alkoxy, and nuclear-substituted products of halogen groups. . What is important in the present invention is that the p-phenylene terephthalamide units in the aromatic polyamide account for 50 mol% or more of the whole. By doing so, the obtained aromatic polyamide has high crystallinity, excellent heat resistance and chemical resistance, and can be made into a fiber having high strength and high elastic modulus. Aromatic polyamide can be fiberized by a solution spinning method. The solution of the aromatic polyamide may be directly extruded into the coagulating liquid, or the spinning liquid may be once extruded into the air and then guided into the coagulating liquid to be coagulated to form a yarn. The obtained fiber may be used as it is, but is preferably subjected to drawing, heat treatment or a combination thereof. In the present invention, fibers having a strength of 20 g / d or more and an elastic modulus of 500 g / d or more are used. As the form of the aromatic polyamide fiber, short fiber or pulp is preferable. The short fibers have a length of 20 mm or less, preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, and more preferably fibrillated and pulped. The aromatic polyester having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C is an aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid,
Among the diols formed from aromatic diols, alicyclic diols, aliphatic diols and / or aromatic hydroxycarboxylic acids, and derivatives thereof, polyesters that can be melt-molded at 250 to 350 ° C. are shown. Preferably, an aromatic polyester exhibiting anisotropy upon melting is desirable. The melting point indicates the temperature at which the crystal melts, and the softening point indicates the temperature at which the melt can be formed. Aromatic polyester that exhibits anisotropy when melted is defined as a polyester that is placed on a heated sample stage between two polarizing plates that are perpendicular to 90 °, and is heated in a flowable temperature range when heated. Which has the property of transmitting light. Such polyesters include, for example,
No.-20008, aromatic dicarboxylic acid aromatic diols and / or aromatic hydroxycarboxylic acids shown in JP-B-56-18016 and the like, and derivatives thereof,
In some cases, alicyclic dicarboxylic acids, alicyclic diols, copolymers of aliphatic diols and derivatives thereof are also included, but by introducing an alicyclic group or an aliphatic group, heat resistance and Care must be taken to ensure that the decrease in chemical resistance does not increase. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl, 2,6-dicarboxynaphthalene, 1,2-bis (4-carboxyphenoxy) ethane, and alkyl and aryl thereof. , Alkoxy and halogen substituents. Hydroquinone, resorcin, aromatic diols
4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl sulfide, 2,2'-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene and the like, and alkyl, aryl,
Examples include a nucleus-substituted alkoxy and halogen group. Examples of the aromatic hydroxycarboxylic acid include p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid, 1-hydroxynaphthalene-5-carboxylic acid, p-4-hydroxyphenylbenzoic acid, and the like. Alkyl, aryl, alkoxy and halogen-substituted halogen groups. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include trans-1,4-dicarboxycyclohexane, cis-1,4-dicarboxycyclohexane, and the like. Examples of the alicyclic and aliphatic diols include xylylene diol, ethylene glycol, trans-1,4-dihydroxycyclohexane, cis-1,4-dihydroxycyclohexane and the like. These aromatic polyesters can also be obtained in combination with carbonic acid derivatives such as diphenyl carbonate and phosgene. The aromatic polyester used in the present invention can be obtained by esterifying or polycondensing a combination of the above-mentioned raw materials or a derivative thereof by esterification or transesterification. 1) a copolyester consisting of 40 to 70 mol% of p-hydroxybenzoic acid residues, 15 to 30 mol% of the aromatic dicarboxylic acid residues and 15 to 30 mol% of aromatic diol residues, (2) terephthalic acid and And / or a copolyester comprising isophthalic acid and chlorohydroquinone, phenylhydroquinone and / or hydroquinone. (3) 20-80 mol% of p-hydroxybenzoic acid residues and 2
-Hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid copolyester comprising 20 to 80 mol% These polyesters can be easily melt-molded to produce desired fibers and films. In particular, polyester that exhibits anisotropy when melted can be easily melt-spun, and the resulting fiber has high strength and a high modulus of elasticity, easily fibrillates by applying a shearing force, and its physical properties by heating. Can be fused without greatly changing the thickness. As the polycondensation reaction for obtaining the aromatic polyester, known bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and the like can be employed, and at 150 to 360 ° C. under normal pressure or 10 to 0.1 torr under reduced pressure. Thus, polymerization catalysts such as Sb, Ti, and Ge compounds, and stabilizers such as phosphorus compounds and phenol compounds can be added. The obtained polymer may be used as it is, or may be used as a sample for melt molding by heat treatment in an inert gas or under reduced pressure in the form of a powder, or may be used by granulating once with an extruder. The apparatus used for melt molding can use a known one, and the processing temperature suitable for spinning and film formation is 280 to 420 ° C., preferably 300 to
~ 380 ° C. The obtained fiber or film can be used as it is, but may be subjected to stretching, heat treatment or an operation combining these. The form of the aromatic polyester fiber is preferably a short fiber or a pulp. The short fibers have a length of 20 mm or less, preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, and more preferably fibrillated and pulped. As a method for converting aromatic polyamide fibers and aromatic polyester fibers into short fibers or pulp, monofilaments, multifilament yarns, jet-spun products, etc. of the fibers are cut as they are or after being hardened with a resin or the like to shorten the fibers. Method. As the resin used for hardening, a resin that is soluble in a water-soluble or low-boiling organic solvent and can be eluted after cutting is preferable. Examples of such a resin include polyvinyl alcohol. The obtained short fibers can be pulped by beating in a dry or wet manner. It is desirable that short fibers and pulp be fibrillated when producing a sheet-like molded product. As a method of fibrillating, it is good to apply a shearing force to staple fibers and pulp, and to apply shearing force, dry or wet grinder, mill, crusher, mill, beater,
A refiner, a mixer, a beater or the like can be used. The fibrillated short fibers and pulp obtained by these treatments can be formed into a sheet-like molded article such as paper by the same method as ordinary pulp. The film made from the aromatic polyester by melt molding is 0.01 to 0.8 mm in view of the filling amount, preferably 0.05 to 0.8 mm.
A sheet having a thickness of 0.3 mm is good, and can be formed into a sheet-like molded article by sandwiching aromatic polyamide fibers, laminating in some cases, and heating and melting. Although the obtained sheet-like molded article can be used as it is, it is preferable to further perform a heat treatment. As a method of applying heat treatment, it is carried out by leaving it in an oven, passing it through an oven on a belt conveyor,
It is possible to select a method in which the heating roll is continuously interposed between the heating rolls and, optionally, while applying a compressive force. The heat treatment temperature can be selected from 150 to 380 ° C, preferably 220 to 350 ° C, more preferably 250 to 330 ° C, and the holding time is several seconds to 10 hours, preferably 1 minute to 3 hours.

【実施例】【Example】

以下に本発明の理解を容易にするため実施例等を示す
が、これ等はあくまで例示的なものであり、本発明の要
旨はこれらにより限定されるものではない。 なお例中の物性値は、下記のようにして求めたもので
ある。 (1) 繊維の引っ張り試験 繊維長50mmのモノフイラメントをチャック間距離20m
m、引っ張り速度2mm/分で引っ張り、チャート速度200mm
/分で記録した。サンプル数は15とし、強度、弾性率が
最大、最小の値を示すものを除去したものについて、平
均値を求めた。 (2) 複合紙の強力 JISP8813(1976年)に準拠して、幅25mm、長さ100mm
に切断した紙をチャック間距離80mm、引っ張り速度2mm/
分で引っ張った。チャック部分で破断しないよう、チャ
ックでつかまれる部分には、紙の両側に両面テープを貼
っておいた。サンプル数は5とし、強力の表示は以下の
ように「破断長」として求め、平均を示した。破断長が
長いほど紙の強力が大きい。 破断長(km)=(得られた強度kgf)/(試験 片の幅mm)/(試験片の坪量g/m2)×1000 (3) 複合紙の吸水率 試料シート約5gを150℃で15時間減圧乾燥した後、重
量を測定し、その試料を23℃、65%RHに保った恒温恒湿
槽中に40時間静置した後の重量を測定し、増加分を吸水
率(%)とした。 (4) 誘電率 複合紙を10cm×10cmの大きさに切断し、住友化学工業
(株)製エポキシ樹脂スミエポキシESA−011とアミン系
開始剤のメチルセロソルブ溶液(エポキシ樹脂100g、ア
ミン系開始剤4g、メチルセロソルブ40g)中に浸し、取
り出した後、風乾し、130℃で10分おいて半硬化させ
た。 この半硬化品を重ねて、160℃で30分、50kg/cm2の圧
力で圧縮成形し、成形後、160℃で1時間、後硬化さ
せ、有機繊維複合紙の体積分率が約40%の厚さ2〜3mm
の成形品を得た。これを用い、JISK6911−5−14によ
り、相互誘導ブリッジ法で誘電率を求めた。 (参考例1) 櫛型撹拌翼を持つ重合槽に、p−アセトキシ安息香酸
7.2kg(40モル)、テレフタル酸2.49kg(15モル)、イ
ソフタル酸0.83kg(5モル)、2,6−ジアセトキシナフ
タレン4.93kg(20.2モル)を仕込み、窒素ガス雰囲気下
で撹拌しながら昇温し、330℃で1時間、この間に生成
してくる酢酸を除去しながら、強力な撹拌で重合を行っ
た。冷却後ポリマーを取りだしたところ、収量は10.23k
gで、理論収量の96.5%であり、320℃以上で溶融状態で
の光学異方性が観察された。 ポリエステルを30mm径のスクリュー型押出機により、
溶融紡糸を行った。用いた口金は孔径0.07mm、孔長0.14
mm、孔数308である。340℃で紡糸したところ、淡黄色の
透明繊維が得られた。 繊維の性質は次の通りであった。 密 度 1.33g/cc 繊維径 17.8 μm 強 度 12.2 g/d 弾性率 550 g/d (参考例2) 参考例1と同じ重合槽に、p−アセトキシ安息香酸5.
4kg(30モル)、2−アセトキシ−6−カルボキシナフ
タレン4.6kg(20モル)を仕込んだ。参考例1と同様に
重合し、収率8.26kg(理論収量の98.3%)の芳香族ポリ
エステルを得た。 このポリエステルは335℃以上で、溶融状態での光学
異方性が観察された。 この芳香族ポリエステルを用いて、350℃で溶融ジェ
ット紡糸した。ジェット紡糸は紡糸口金の下に吸引口を
つけ、高速気流を口金から下方に流し、口金から出てく
る繊維を下方に吹きとばし、下方に置いた金網上に集め
た。得られた繊維は長さ5〜35mmの透明黄金色繊維であ
った。 繊維の性質は次の通りであった。 密 度 1.33g/cc 繊維径 17.6 μm 強 度 11.8 g/d 弾性率 480 g/d (参考例3) 参考例1と同じ重合槽に、p−アセトキシ安息香酸3.
60kg(20.0モル)、2,2−ビス(4−アセトキシフェニ
ル)プロパン4.74kg(15.2モル)、テレフタル酸2.49kg
(15.0モル)を仕込んだ。参考例1と同様に重合し、収
量7.52kg(理論収量の96.8%)の芳香族ポリエステルを
得た。 このポリエステルは融点は明確でなかったが、310℃
以上で溶融流動が可能であった。 このポリエステルを用いて、単軸の押出機とT−ダイ
により、340℃で溶融押出し成形し、フィルムを得た。
T−ダイのスリット幅30cm、スリット間隙0.2mmで、4
平均厚さ55μmのフィルムであった。 (実施例1) ポリ−p−フェニレンテレフタルアミド繊維 密 度 1.44g/cc 繊維径 12.8 μm 強 度 21.2 g/d 弾性率 568 g/d と、参考例1で得られた芳香族ポリエステル繊維とを別
々に、同じ回転ギヤ式切断機により、長さ10mmに切断し
た。これらの繊維を各々500gづつ混合し、ナイヤガラフ
ォール型の湿式叩解機を用い、8の水中で30分叩解し
た。叩解後の各繊維はフィブリル化されたパルプになっ
ていた。これらのパルプ混合物を水中で20cm×20cmの大
きさで、坪量約60g/m2になるよう抄紙した。このパルプ
紙を乾燥して、室温でロールにより圧縮し、さらに280
℃および350℃のロールにより圧縮熱加工して複合パル
プ紙とした。 複合パルプ紙を顕微鏡観察してみると、参考例1で得
られた芳香族ポリエステル繊維の一部が相互に融着して
いる様であった。 吸水率は1.3%であり、破断長は2.90kmであった。こ
の複合パルプ紙をキシレン中、140℃還流下に8時間処
理したもの、及び、空気中250℃に6時間おいたものの
破断長は、それぞれ、2.82、3.05kmであり、耐薬品性、
耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量41%のFRPの誘電率を求めたところ、1MHzで3.5
であった。 (比較例1) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維のみを用いた以外は、実施例1と同様にしてパ
ルプ紙を作製した。得られたパルプ紙は、強力測定まで
に至らぬ弱い紙でしかなかった。 (比較例2) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維と、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミド繊
維 密 度 1.39g/cc 繊維径 15.7 μm 強 度 10.2 g/d 弾性率 180 g/d を用いて、実施例1と同様の方法により複合パルプ紙を
作製した。吸水率は3.8%であり、破断長で1km以下であ
った。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量39%のFRPの誘電率を求めたところ、1MHzで4.2
と本発明に比べて劣っていた。 (実施例2) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維と、参考例1で得られた芳香族ポリエステル繊
維とを用い、混合重量比35:65で、実施例1と同様の方
法で、複合パルプ紙を作製した。 得られた複合パルプ紙を320℃に保った窒素雰囲気炉
に入れて1時間保持し、熱処理した。 得られたパルプ紙の吸水率は1.0%であり、破断長で
3.19kmであった。この複合パルプ紙をキシレン中、140
℃還流下に8時間処理したもの、及び空気中250℃に6
時間おいたものの破断長は、それぞれ3.15、3.12kmであ
り、耐薬品性、耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量38%のFRPの誘電率を求めたところ、1MHzで3.4
であった。 (実施例3) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維と、参考例2で得られた芳香族ポリエステル繊
維とを、混合重量比35:65で用いた。参考例2で得られ
た芳香族ポリエステル繊維は切断されることなく、直
接、ポリ−p−フェニレンテレフタルアミドの短繊維と
混合し、湿式叩解機中に添加して水中でフィブリル化さ
せた以外は、実施例1と同様の方法で、複合パルプ紙を
作製した。 複合パルプ紙の吸水率は1.4%であり、破断長で3.24k
mであった。この複合パルプ紙をキシレン中、140℃還流
下に8時間処理したもの、及び空気中250℃に6時間お
いたものの破断長は、それぞれ3.18、3.29kmであり、耐
薬品性、耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量37%のFRPの誘電率を測定したところ、1MHzで
3.3であった。 (比較例3) 参考例2で得られた芳香族ポリエステル繊維のみを用
い、ポリエステル繊維を切断させることなく、湿式叩解
機中に添加して水中でフィブリル化させた以外は、実施
例1と同様の方法で、複合パルプ紙を作製した。 複合パルプ紙の吸水率は0.2%であり、破断長で2.87k
mであった。空気中、250℃、6時間おいたものについて
の破断長は2.01kmと低下していた。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸する
と、繊維表面での濡れが良くなく、ボイドの入った成形
品が得られた。 (実施例4) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維と、参考例1で得られた芳香族ポリエステル繊
維とを用い、混合重量比65:35で、実施例1と同様の方
法で、複合パルプ紙を作製した。 複合パルプ紙の吸水率は1.8%であり、破断長で3.01k
mであった。この複合パルプ紙をキシレン中、140℃還流
下に8時間処理したもの、及び空気中250℃に6時間お
いたものの破断長は、それぞれ3.07、3.12kmであり、耐
薬品性、耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量41%のFRPの誘電率を求めたところ、1MHzで3.7
であった。 (実施例5) p−フェニレンジアミン単位25モル%、3,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル単位25モル%及びテレフタル酸
単位50モル%からなるp−フェニレンテレフタルアミド
単位が50モル%の芳香族ポリアミド繊維 密 度 1.39g/cc 繊維径 13.4 μm 強 度 23.2 g/d 弾性率 531 g/d と参考例2で得られたポリエステル繊維を用いて、実施
例3と同様にして、混合重量比35:65で、複合パルプ紙
を作製した。 複合パルプ紙の吸水率は1.9%であり、破断長で3.12k
mであった。この複合パルプ紙をキシレン中、140℃還流
下に8時間処理したもの、及び空気中250℃に6時間お
いたものの破断長は、それぞれ3.23、3.37kmであり、耐
薬品性、耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ紙をエポキシ樹脂で含浸して、
パルプ量41%のFRPの誘電率を測定したところ、1MHzで
3.6であった。 (実施例6) 実施例1で用いたポリ−p−フェニレンテレフタルア
ミド繊維と、参考例3のポリアリレートフィルムを用い
た。ポリアリレートフィルム2枚の間にポリ−p−フェ
ニレンテレフタルアミド繊維を敷きつめたものを3層重
ね、150℃で2時間予備乾燥した後、360℃で100kg/cm2
の圧力で圧縮成形した。 混合重量比38:62であった。 複合パルプ敷の吸水率は1.9%であり、破断長で3.88k
mであった。この複合パルプ紙をキシレン中、140℃還流
下に8時間処理したもの、及び空気中250℃に6時間お
いたものの破断長は、それぞれ3.77、3.72kmであり、耐
薬品性、耐熱性に優れていることが確認された。 また、この複合パルプ敷の誘電率を測定したところ、
1MHzで3.0であった。
Examples are shown below to facilitate understanding of the present invention, but these are merely illustrative, and the gist of the present invention is not limited thereto. The physical property values in the examples were obtained as follows. (1) Fiber tension test A monofilament with a fiber length of 50 mm was used to maintain a distance between chucks of 20 m.
m, pulling speed at 2mm / min, chart speed 200mm
Recorded in / min. The number of samples was set to 15, and the average value was determined from those from which those exhibiting the maximum and minimum values of strength and elastic modulus were removed. (2) Composite paper strength 25 mm wide and 100 mm long in accordance with JISP8813 (1976)
The paper cut into pieces has a distance between the chucks of 80 mm and a pulling speed of 2 mm /
Pulled in minutes. A double-sided tape was stuck on both sides of the paper in a portion to be gripped by the chuck so as not to break at the chuck portion. The number of samples was 5, and the indication of strength was determined as "break length" as follows, and the average was shown. The longer the breaking length, the greater the strength of the paper. Break length (km) = (obtained strength kgf) / (width of test piece mm) / (basis weight of test piece g / m 2 ) × 1000 (3) Water absorption of composite paper About 5 g of sample sheet at 150 ° C. After drying under reduced pressure for 15 hours, the weight was measured, and the sample was allowed to stand in a thermo-hygrostat kept at 23 ° C. and 65% RH for 40 hours, and the weight was measured. ). (4) Dielectric constant The composite paper was cut into a size of 10 cm × 10 cm, and a Sumitomo Chemical Industries, Ltd. epoxy resin Sumiepoxy ESA-011 and a methylcellosolve solution of an amine initiator (epoxy resin 100 g, amine initiator 4 g) , Methylcellosolve (40 g), taken out, air-dried, and semi-cured at 130 ° C. for 10 minutes. The semi-cured products are stacked and compression-molded at 160 ° C. for 30 minutes at a pressure of 50 kg / cm 2 , and after molding, post-cured at 160 ° C. for 1 hour, so that the volume fraction of the organic fiber composite paper is about 40%. 2-3mm thick
Was obtained. Using this, the dielectric constant was determined by the mutual induction bridge method according to JISK6911-5-14. (Reference Example 1) p-acetoxybenzoic acid was added to a polymerization tank having a comb-shaped stirring blade.
Charge 7.2 kg (40 mol), 2.49 kg (15 mol) of terephthalic acid, 0.83 kg (5 mol) of isophthalic acid, and 4.93 kg (20.2 mol) of 2,6-diacetoxynaphthalene, and raise while stirring under a nitrogen gas atmosphere. The polymerization was carried out with vigorous stirring while heating at 330 ° C. for 1 hour while removing the acetic acid generated during this time. After cooling, the polymer was taken out and the yield was 10.23k
g, 96.5% of the theoretical yield, and optical anisotropy in a molten state was observed at 320 ° C. or higher. Polyester by 30mm diameter screw type extruder,
Melt spinning was performed. The base used has a hole diameter of 0.07 mm and a hole length of 0.14
mm, the number of holes is 308. Spinning at 340 ° C. yielded pale yellow transparent fibers. The fiber properties were as follows: Density 1.33 g / cc Fiber diameter 17.8 μm Strength 12.2 g / d Modulus 550 g / d (Reference Example 2) In the same polymerization tank as in Reference Example 1, p-acetoxybenzoic acid was added.
4 kg (30 mol) and 4.6 kg (20 mol) of 2-acetoxy-6-carboxynaphthalene were charged. Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 to obtain an aromatic polyester with a yield of 8.26 kg (98.3% of the theoretical yield). At a temperature of 335 ° C. or higher, the polyester exhibited optical anisotropy in a molten state. This aromatic polyester was melt jet-spun at 350 ° C. In jet spinning, a suction port was provided below the spinneret, a high-speed air stream was caused to flow downward from the spinneret, and fibers coming out of the spinneret were blown downward, and collected on a wire mesh placed below. The obtained fiber was a transparent golden fiber having a length of 5 to 35 mm. The fiber properties were as follows: Density 1.33 g / cc Fiber diameter 17.6 μm Strength 11.8 g / d Elastic modulus 480 g / d (Reference Example 3) In the same polymerization tank as in Reference Example 1, p-acetoxybenzoic acid was added.
60 kg (20.0 mol), 2,4-bis (4-acetoxyphenyl) propane 4.74 kg (15.2 mol), terephthalic acid 2.49 kg
(15.0 mol). Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 to obtain an aromatic polyester in a yield of 7.52 kg (96.8% of the theoretical yield). Although the melting point of this polyester was not clear, it was 310 ° C.
Thus, melt flow was possible. This polyester was melt-extruded at 340 ° C. using a single-screw extruder and a T-die to obtain a film.
T-die slit width 30cm, slit gap 0.2mm, 4
The film had an average thickness of 55 μm. (Example 1) Poly-p-phenylene terephthalamide fiber Density 1.44 g / cc Fiber diameter 12.8 μm Strength 21.2 g / d Modulus 568 g / d and aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 1 Separately, they were cut to a length of 10 mm by the same rotary gear type cutting machine. Each of these fibers was mixed in an amount of 500 g and beaten in water of 8 for 30 minutes using a Niagara-fall wet beater. Each fiber after beating was a fibrillated pulp. These pulp mixtures were made in water to a size of 20 cm × 20 cm and a basis weight of about 60 g / m 2 . The pulp paper is dried, compressed by a roll at room temperature, and
The composite pulp paper was subjected to compression heat processing using rolls at 350C and 350C. Microscopic observation of the composite pulp paper revealed that some of the aromatic polyester fibers obtained in Reference Example 1 were fused to each other. The water absorption was 1.3% and the breaking length was 2.90 km. The rupture lengths of the composite pulp paper treated in xylene for 8 hours under reflux at 140 ° C. and those placed in air at 250 ° C. for 6 hours are 2.82 and 3.05 km, respectively.
Excellent heat resistance was confirmed. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of FRP with 41% pulp was determined to be 3.5 at 1 MHz.
Met. (Comparative Example 1) A pulp paper was produced in the same manner as in Example 1, except that only the poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 was used. The obtained pulp paper was only a weak paper that did not reach the strength measurement. (Comparative Example 2) Poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 and poly-m-phenylene isophthalamide fiber Density 1.39 g / cc Fiber diameter 15.7 μm Strength 10.2 g / d Elastic modulus 180 g / Using d, a composite pulp paper was produced in the same manner as in Example 1. The water absorption was 3.8%, and the breaking length was 1 km or less. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of 39% pulp FRP was 4.2 MHz at 1 MHz.
And inferior to the present invention. (Example 2) The poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 and the aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 1 were mixed at a mixing weight ratio of 35:65, and the same as in Example 1 was used. By the method, a composite pulp paper was prepared. The obtained composite pulp paper was placed in a nitrogen atmosphere furnace kept at 320 ° C., kept for 1 hour, and heat-treated. The water absorption of the obtained pulp paper is 1.0%,
It was 3.19km. Put this composite pulp paper in xylene, 140
8 hours treatment under reflux at 250 ℃, and 6 ℃ at 250 ℃ in air
The rupture lengths after a lapse of time were 3.15 and 3.12 km, respectively, and it was confirmed that they had excellent chemical resistance and heat resistance. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of the 38% pulp FRP was 3.4
Met. (Example 3) The poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 and the aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 2 were used at a mixing weight ratio of 35:65. The aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 2 was directly mixed with short fibers of poly-p-phenylene terephthalamide without being cut, and added to a wet beater to fibrillate in water. A composite pulp paper was produced in the same manner as in Example 1. The water absorption of the composite pulp paper is 1.4% and the breaking length is 3.24k
m. The rupture lengths of this composite pulp paper treated in xylene for 8 hours at 140 ° C reflux and those exposed to 250 ° C in air for 6 hours are 3.18 and 3.29km, respectively, and have excellent chemical and heat resistance. It was confirmed that. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of FRP with 37% pulp was measured at 1MHz.
3.3. (Comparative Example 3) Same as Example 1 except that only the aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 2 was used, and the polyester fiber was added into a wet beater and fibrillated in water without cutting the polyester fiber. The composite pulp paper was produced by the method described above. The water absorption of the composite pulp paper is 0.2% and the breaking length is 2.87k
m. The breaking length after 6 hours at 250 ° C. in air was reduced to 2.01 km. Further, when the composite pulp paper was impregnated with an epoxy resin, a molded article having voids was obtained with poor wettability on the fiber surface. (Example 4) The poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 and the aromatic polyester fiber obtained in Reference Example 1 were mixed at a mixing weight ratio of 65:35, and the same as in Example 1 was used. By the method, a composite pulp paper was prepared. The water absorption of the composite pulp paper is 1.8% and the breaking length is 3.01k
m. The rupture lengths of this composite pulp paper treated in xylene at 140 ° C under reflux for 8 hours and those exposed to 250 ° C in air for 6 hours are 3.07 and 3.12km, respectively, and are excellent in chemical resistance and heat resistance. It was confirmed that. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of the 41% pulp FRP was 3.7 at 1MHz.
Met. (Example 5) Aromatic polyamide fiber composed of 25 mol% of p-phenylenediamine units, 25 mol% of 3,4'-diaminodiphenylether units and 50 mol% of terephthalic acid units and having 50 mol% of p-phenyleneterephthalamide units. Degree 1.39 g / cc Fiber diameter 13.4 μm Strength 23.2 g / d Elastic modulus 531 g / d and polyester fiber obtained in Reference Example 2 were used in the same manner as in Example 3 at a mixing weight ratio of 35:65. A composite pulp paper was produced. The water absorption of the composite pulp paper is 1.9% and the breaking length is 3.12k
m. The rupture lengths of this composite pulp paper treated in xylene at 140 ° C under reflux for 8 hours and those exposed to 250 ° C in air for 6 hours are 3.23 and 3.37km, respectively, and are excellent in chemical resistance and heat resistance. It was confirmed that. Also, impregnating this composite pulp paper with epoxy resin,
The dielectric constant of FRP with 41% pulp was measured at 1MHz.
3.6. (Example 6) The poly-p-phenylene terephthalamide fiber used in Example 1 and the polyarylate film of Reference Example 3 were used. Three layers of poly-p-phenylene terephthalamide fibers laid between two polyarylate films are stacked and pre-dried at 150 ° C for 2 hours, then at 360 ° C at 100 kg / cm 2.
Compression molding. The mixing weight ratio was 38:62. The water absorption of the composite pulp mat is 1.9% and the breaking length is 3.88k
m. The rupture lengths of this composite pulp paper treated in xylene at 140 ° C under reflux for 8 hours and that exposed to 250 ° C in air for 6 hours are 3.77 and 3.72km, respectively, and have excellent chemical resistance and heat resistance. It was confirmed that. Also, when the dielectric constant of this composite pulp mat was measured,
It was 3.0 at 1 MHz.

【発明の効果】【The invention's effect】

本発明のシート状成形品は、高強度、高弾性率、耐熱
性、耐薬品性を有し、優れた電気特性、低吸湿性等の特
徴を有する。 本発明のシート状成形品は、F種またはそれ以上の耐熱
性を有する電気縁緑紙、各種フィルター、音響機器用材
料や、FRP、FRTP、FRC等における強化材として用いるこ
とができる。
The sheet-shaped molded article of the present invention has features such as high strength, high elastic modulus, heat resistance, and chemical resistance, and excellent electrical properties and low moisture absorption. The sheet-shaped molded article of the present invention can be used as a material for electric edge green paper, various filters, materials for audio equipment, or a reinforcing material in FRP, FRTP, FRC, etc., which has heat resistance of Class F or higher.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01B 3/52 H01B 3/52 D D01F 6/84 303B // D01F 6/84 303 311 311 D21H 5/20 E (72)発明者 横川 正行 愛媛県川之江市川之江町156 三木特種 製紙株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−126400(JP,A) 特開 昭53−119305(JP,A) 特開 昭62−33820(JP,A) 特開 昭62−223398(JP,A) 特開 昭60−239600(JP,A) 特公 昭60−39025(JP,B2)──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location H01B 3/52 H01B 3/52 D D01F 6/84 303B // D01F 6/84 303 311 311 D21H 5 / 20 E (72) Inventor Masayuki Yokokawa 156 Kawanoe-cho, Kawanoe-shi, Ehime Prefecture Miki Tokusatsu Paper Manufacturing Co., Ltd. (56) Reference JP-A-60-126400 (JP, A) JP-A-53-119305 (JP, A) JP-A-62-33820 (JP, A) JP-A-62-223398 (JP, A) JP-A-60-239600 (JP, A) JP-B-60-39025 (JP, B2)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】p−フェニレンテレフタルアミド単位が50
モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られた強度
20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維30〜70重量%と、
融点又は軟化点が250〜380℃であり、溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから得られた繊維70〜30重量%
とからなるシート状成形品。
(1) a p-phenylene terephthalamide unit having 50 units
Strength obtained from aromatic polyamide occupying more than mol%
20-g / d or more, elasticity 500-g / d or more fiber 30-70 wt%,
70 to 30% by weight of a fiber obtained from an aromatic polyester having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C and showing anisotropy when melted
And a sheet-like molded product comprising:
【請求項2】p−フェニレンテレフタルアミド単位が50
モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られた強度
20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維30〜70重量%と、
融点又は軟化点が250〜380℃であり、溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから得られたフィルム70〜30重
量%とからなるシート状成形品。
2. A p-phenylene terephthalamide unit having 50 units
Strength obtained from aromatic polyamide occupying more than mol%
20-g / d or more, elasticity 500-g / d or more fiber 30-70 wt%,
A sheet-shaped molded product comprising a film obtained from an aromatic polyester having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C and exhibiting anisotropy when melted, in an amount of 70 to 30% by weight.
【請求項3】p−フェニレンテレフタルアミド単位が50
モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られた強度
20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維30〜70重量%と、
融点又は軟化点が250〜380℃であり、溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから得られた繊維70〜30重量%
とを組み合わせ、シート状にした後、該シートを250〜3
80℃で熱処理することを特徴とするシート状成形品の製
造方法。
(3) a p-phenylene terephthalamide unit having 50 units;
Strength obtained from aromatic polyamide occupying more than mol%
20-g / d or more, elasticity 500-g / d or more fiber 30-70 wt%,
70 to 30% by weight of a fiber obtained from an aromatic polyester having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C and showing anisotropy when melted
After combining to form a sheet, the sheet is 250-3
A method for producing a sheet-shaped molded product, comprising heat-treating at 80 ° C.
【請求項4】p−フェニレンテレフタルアミド単位が50
モル%以上を占める芳香族ポリアミドから得られた強度
20g/d以上、弾性率500g/d以上の繊維30〜70重量%と、
融点又は軟化点が250〜380℃であり、溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルから得られたフィルム70〜30重
量%とを組み合わせ、シート状にした後、該シートを25
0〜380℃で熱処理することを特徴とするシート状成形品
の製造方法。
4. A p-phenylene terephthalamide unit comprising 50
Strength obtained from aromatic polyamide occupying more than mol%
20-g / d or more, elasticity 500-g / d or more fiber 30-70 wt%,
A film having a melting point or softening point of 250 to 380 ° C. and obtained from an aromatic polyester exhibiting anisotropy when melted is combined with 70 to 30% by weight to form a sheet.
A method for producing a sheet-shaped molded product, comprising heat-treating at 0 to 380 ° C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06248546A (en) * 1993-02-24 1994-09-06 Kuraray Co Ltd Nonwoven fabric excellent in chemical resistance, dimensional stability and strength
JP4580704B2 (en) * 2004-07-08 2010-11-17 株式会社巴川製紙所 Base material for electrical insulation, method for producing the same, and prepreg and printed wiring board using the base material
US20080286522A1 (en) * 2006-12-15 2008-11-20 Subhotosh Khan Honeycomb having a low coefficient of thermal expansion and articles made from same
US20130260124A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical insulation paper, methods of manufacture, and articles manufactured therefrom

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53119305A (en) * 1977-03-29 1978-10-18 Asahi Chemical Ind Production of heat resistant synthetic paper
JPS60126400A (en) * 1983-12-13 1985-07-05 帝人株式会社 Heat resistant paper
JPS6233820A (en) * 1985-08-06 1987-02-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Production of poly(p-phenylene terephthalamide) fiber
JPS62223398A (en) * 1986-03-18 1987-10-01 帝人株式会社 Synthetic paper

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