JP2023126056A - Adhesive film for OLED display devices - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive film capable of providing high weather resistance to an OLED device that does not use polarizing plates.SOLUTION: Provided is an adhesive film for use in an OLED display device having just an optical element with a polarization degree of 95% or less laminated on an OLED element on a viewer side, the adhesive film comprising at least one ultraviolet absorbent-containing layer as a layer constituting the optical element, and having a 380-nm transmittance of 20% or less.SELECTED DRAWING: Figure 9

Description

本発明は、OLED表示装置用粘着フィルムに関する。より詳細には、偏光板を使用しないOLED表示装置に用いられる粘着フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive film for OLED display devices. More specifically, the present invention relates to an adhesive film used in an OLED display device that does not use a polarizing plate.

OLED(Organic light emitting diode:有機発光ダイオード)表示装置は、液晶表示装置と比較して視認性が高い、視野角依存性が少ない、応答速度が速いことなどの表示性能の利点を有する。また、OLED表示装置は、バックライトを使用しないので、薄型化に有利であり、フレキシブルに湾曲させたり、折り曲げ可能なフォルダブルデバイスとして使用することも可能となる。 OLED (Organic light emitting diode) display devices have advantages in display performance compared to liquid crystal display devices, such as higher visibility, less viewing angle dependence, and faster response speed. Further, since the OLED display device does not use a backlight, it is advantageous for making it thinner, and it can also be used as a foldable device that can be flexibly curved or folded.

OLED表示装置は、通常、陽極、発光層を含むOLED層及び陰極がこの順に積層されたOLED素子を有する。OLED素子の電極(陽極または陰極)には、ITOなどの高屈折率の透明導電性材料や反射率の高い金属材料などが用いられるため、外光が電極によって反射し、コントラスト低下や内部反射による映り込みの問題が生じ、OLED表示装置の表示性能が悪化してしまう場合がある。 An OLED display device typically has an OLED element in which an anode, an OLED layer including a light emitting layer, and a cathode are stacked in this order. The electrodes (anode or cathode) of OLED elements are made of transparent conductive materials with a high refractive index such as ITO or metal materials with high reflectance, so external light is reflected by the electrodes, resulting in decreased contrast and internal reflection. A problem of reflection may occur, and the display performance of the OLED display device may deteriorate.

外光反射による悪影響を抑えるため、OLED表示装置の視認側に、偏光板と、λ/4板のような円偏光板とを配置する提案がなされている(例えば、特許文献1)。このような円偏光板は、外光に含まれる紫外線を遮断し、紫外線によるOLED素子の劣化を防止する機能も有する。さらには、円偏光板自体の機械的特性により、外部からの衝撃を吸収し、OLED表示装置の損傷も防止するという機能をも有する。 In order to suppress the adverse effects of external light reflection, a proposal has been made to arrange a polarizing plate and a circularly polarizing plate such as a λ/4 plate on the viewing side of an OLED display device (for example, Patent Document 1). Such a circularly polarizing plate also has the function of blocking ultraviolet rays contained in external light and preventing deterioration of OLED elements due to ultraviolet rays. Furthermore, due to the mechanical properties of the circularly polarizing plate itself, it also has the function of absorbing external impact and preventing damage to the OLED display device.

しかしながら、円偏光板を用いると、偏光板による吸収のために光の利用効率(すなわち採光率)が悪く、輝度が低くなってしまう。所望の輝度を得るためにOLED素子の発光強度を高めると、消費電力が増加すると共に、OLED素子の短寿命化につながる。また、偏光板は貼り付けるための粘着剤層を含めると、0.15mm程度の厚さになり、OLED表示装置の薄型化には不利となる。さらには、円偏光板は高価なため、製造コストが高くなるという問題もある。 However, when a circularly polarizing plate is used, the light utilization efficiency (i.e., lighting rate) is poor due to absorption by the polarizing plate, resulting in low brightness. Increasing the emission intensity of an OLED element to obtain desired brightness increases power consumption and shortens the life of the OLED element. In addition, the polarizing plate has a thickness of about 0.15 mm if an adhesive layer for pasting is included, which is disadvantageous for making the OLED display device thinner. Furthermore, since circularly polarizing plates are expensive, there is also the problem of increased manufacturing costs.

円偏光板の代替として、OLED素子に対して視認側にカラーフィルタを配置し、OLED層発光色と同じ色のカラーフィルタが対向するように位置合わせを行うことにより、外光反射を防止しながら、OLED素子の発光光度を向上させる方法が提案されている(例えば、特許文献2)。 As an alternative to a circularly polarizing plate, by placing a color filter on the viewing side of the OLED element and aligning it so that the color filters of the same color as the OLED layer emit light face each other, it is possible to prevent the reflection of external light. , a method for improving the luminous intensity of an OLED element has been proposed (for example, Patent Document 2).

OLED表示装置の1つの形態として、マイクロキャビティ(多重反射干渉、光共振器または微小共振器とも称される)構造を有するOLED表示装置が知られている。マイクロキャビティ構造を有するOLED表示装置によれば、外部に取り出される光のスペクトルが急峻かつ高強度となるので、輝度および色純度を向上させることができるとされている(例えば、特許文献3)。 As one type of OLED display device, an OLED display device having a microcavity (multiple reflection interference, also referred to as an optical resonator or a microresonator) structure is known. According to an OLED display device having a microcavity structure, the spectrum of light extracted to the outside becomes steep and high intensity, so that brightness and color purity can be improved (for example, Patent Document 3).

OLED表示装置では、OLED素子の視認側に、表面保護、屈曲性などの機能を付与するため、粘着剤層、プラスチックや薄ガラス等の基材、ハードコート層等の各種光学素子の層が積層されている。 In an OLED display device, layers of various optical elements such as an adhesive layer, a base material such as plastic or thin glass, and a hard coat layer are laminated to provide functions such as surface protection and flexibility on the viewing side of the OLED element. has been done.

特開2003-332068号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-332068 特開2018-112715号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-112715 特開2015-207377号公報Japanese Patent Application Publication No. 2015-207377

しかしながら、この様な偏光板を使用しないOLED表示装置においては、OLED素子の耐候性が低いという問題があった。その理由としては、偏光板を使用する場合と比較して、カラーフィルタの紫外線吸収機能が十分ではないことから、外光に含まれる紫外線によりOLED素子が経年劣化しやすいということが挙げられる。 However, such an OLED display device that does not use a polarizing plate has a problem in that the weather resistance of the OLED element is low. The reason for this is that, compared to the case where a polarizing plate is used, the ultraviolet absorption function of the color filter is not sufficient, so the OLED element is more likely to deteriorate over time due to ultraviolet rays contained in external light.

したがって、本発明の目的は、偏光板を使用しないOLED表示装置に対し、高い耐候性を付与することができる粘着フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive film that can impart high weather resistance to an OLED display device that does not use a polarizing plate.

本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結果、紫外線吸収剤を含む層を少なくとも1つ有し、且つ380nm透過率を特定の範囲に調整したOLED表示装置用粘着フィルムを用いたOLED表示装置であれば、上記OLED表示装置が偏光板を使用しない場合であっても十分な耐候性が発揮されることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors used an adhesive film for an OLED display device that has at least one layer containing an ultraviolet absorber and has a 380 nm transmittance adjusted to a specific range. The present invention was completed based on the discovery that an OLED display device exhibits sufficient weather resistance even when the OLED display device does not use a polarizing plate.

すなわち、本発明では、OLED素子の視認側に偏光度95%以下の光学素子のみが積層されたOLED表示装置に用いられる粘着フィルムであって、前記光学素子を構成する層として、紫外線吸収剤を含む層を少なくとも1つ有し、380nm透過率が20%以下であるOLED表示装置用粘着フィルムを提供する。 That is, the present invention provides an adhesive film for use in an OLED display device in which only an optical element having a degree of polarization of 95% or less is laminated on the viewing side of an OLED element, and a layer constituting the optical element contains an ultraviolet absorber. Provided is an adhesive film for an OLED display device, which has at least one layer containing the present invention and has a transmittance of 20% or less at 380 nm.

本発明の粘着フィルムは、偏光板を使用しないOLED表示装置に対して、高い耐候性を付与することができる。 The adhesive film of the present invention can impart high weather resistance to an OLED display device that does not use a polarizing plate.

本発明のOLED表示装置に用いるOLED表示パネルの一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an OLED display panel used in an OLED display device of the present invention. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. 本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated. (a)本発明の粘着フィルムの一実施形態を示す概略断面図である。(b)本発明の粘着フィルムが用いられたOLED表示装置の一実施形態を示す概略断面図である。(a) It is a schematic sectional view showing one embodiment of the adhesive film of the present invention. (b) A schematic cross-sectional view showing an embodiment of an OLED display device using the adhesive film of the present invention.

本発明は、OLED表示装置用粘着フィルムを提供する。本発明のOLED表示装置用粘着フィルムを、「本発明の粘着フィルム」、本発明のOLED表示装置用光学積層体を、「本発明の光学積層体」、本発明の光学積層体を用いるOLED表示装置を「本発明のOLED表示装置」、本発明の光学積層体を構成する光学素子を「本発明の光学素子」と称する場合がある。本発明の光学積層体は、本発明のOLED表示装置からOLED表示パネルを除いた積層体であり、本発明の粘着フィルムを含む。 The present invention provides an adhesive film for an OLED display device. An adhesive film for an OLED display device of the present invention, an “adhesive film of the present invention”, an optical laminate for an OLED display device of the present invention, an “optical laminate of the present invention”, an OLED display using the optical laminate of the present invention The device may be referred to as the "OLED display device of the present invention", and the optical element constituting the optical laminate of the present invention may be referred to as the "optical element of the present invention". The optical laminate of the present invention is a laminate obtained by removing the OLED display panel from the OLED display device of the present invention, and includes the adhesive film of the present invention.

本発明のOLED表示装置は、OLED表示パネルに、OLED素子の視認側に偏光度95%以下の光学素子のみが積層されている。「OLED素子の視認側に偏光度95%以下の光学素子のみが積層されている」とは、OLED素子の視認側の光学素子に、偏光度95%を超える光学素子が含まれないことを意味する。「偏光度95%を超える光学素子」としては、特に限定さないが、直線偏光板、1/4位相差板、1/2位相差板、円偏光板、反射型偏光板などの偏光板が含まれる。すなわち、本発明のOLED表示装置は、OLED素子の視認側に偏光板を含まないOLED表示装置である。 In the OLED display device of the present invention, only optical elements having a degree of polarization of 95% or less are laminated on the viewing side of the OLED element on the OLED display panel. "Only optical elements with a polarization degree of 95% or less are laminated on the viewing side of the OLED element" means that optical elements with a polarization degree of over 95% are not included in the optical elements on the viewing side of the OLED element. do. "Optical elements with a degree of polarization exceeding 95%" include, but are not limited to, polarizing plates such as linear polarizing plates, 1/4 retardation plates, 1/2 retardation plates, circular polarizing plates, and reflective polarizing plates. included. That is, the OLED display device of the present invention is an OLED display device that does not include a polarizing plate on the viewing side of the OLED element.

偏光度は、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められるものである。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The degree of polarization is determined by the following formula based on parallel transmittance Tp and cross transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and corrected for visibility.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100

本発明のOLED表示装置がOLED素子の視認側に偏光板を含まないことにより、偏光板によるOLED素子から発せられる光の吸収が抑制され、採光率が向上して消費電力を節約できると共に、OLED素子の長寿命化につながる。また、偏光板を使用しないことにより薄型化が可能になり、製造コストを低減できる。 Since the OLED display device of the present invention does not include a polarizing plate on the viewing side of the OLED element, absorption of light emitted from the OLED element by the polarizing plate is suppressed, improving the lighting rate and saving power consumption. This leads to longer life of the element. Further, by not using a polarizing plate, it is possible to make the device thinner, and manufacturing costs can be reduced.

本発明の粘着フィルムは、紫外線吸収剤を含む層を少なくとも1つ有し、且つ380nm透過率が20%以下であるという特徴を有する。本発明の粘着フィルムが上記特徴を有することは、OLED表示装置における耐候性が向上するという点で好適である。 The adhesive film of the present invention is characterized in that it has at least one layer containing an ultraviolet absorber and has a 380 nm transmittance of 20% or less. It is preferable that the adhesive film of the present invention has the above-mentioned characteristics in that the weather resistance in an OLED display device is improved.

本発明の粘着フィルムでは、粘着剤層が紫外線吸収剤を含む層であってもよい。すなわち、紫外線吸収剤を含む粘着剤層を有していてもよい。本発明の粘着フィルムは、上記粘着剤層の他にも樹脂層を有していてもよく、上記樹脂層が紫外線吸収剤を含む層であってもよい。本発明の粘着フィルムが樹脂層を有する場合、耐衝撃性が向上する観点から好ましい。さらに、本発明の粘着フィルムは、本発明のOLED表示装置に積層される上記粘着剤層及び樹脂層以外の光学素子を、粘着フィルムの構成として有していてもよい。本発明の粘着フィルムおよび本発明の光学積層体において、本発明の粘着剤層のうちの少なくとも1層が高屈折率の粘着剤層であってもよく、全ての本発明の粘着剤層が高屈折率の粘着剤層であってもよい。 In the adhesive film of the present invention, the adhesive layer may be a layer containing an ultraviolet absorber. That is, it may have an adhesive layer containing an ultraviolet absorber. The adhesive film of the present invention may have a resin layer in addition to the above-mentioned adhesive layer, and the resin layer may be a layer containing an ultraviolet absorber. When the adhesive film of the present invention has a resin layer, it is preferable from the viewpoint of improving impact resistance. Furthermore, the adhesive film of the present invention may have an optical element other than the above-mentioned adhesive layer and resin layer that are laminated on the OLED display device of the present invention as a configuration of the adhesive film. In the adhesive film of the invention and the optical laminate of the invention, at least one of the adhesive layers of the invention may be an adhesive layer with a high refractive index, and all the adhesive layers of the invention may have a high refractive index. It may also be a refractive index adhesive layer.

本発明の粘着フィルムは、耐候性がより一層向上する点で、紫外線吸収剤を含む粘着剤層と紫外線吸収剤を含む樹脂層を有することが好ましい。この場合、それぞれの層に必要となる紫外線吸収剤の量が少量となり、本来求められる層の特性が損なわれる可能性が低い点でも好ましい。 The adhesive film of the present invention preferably has an adhesive layer containing an ultraviolet absorber and a resin layer containing an ultraviolet absorber, since the weather resistance is further improved. In this case, the amount of ultraviolet absorber required for each layer is small, and it is also preferable because the originally desired characteristics of the layer are less likely to be impaired.

本発明の粘着フィルムにおける380nm透過率は、好ましくは15%以下であり、より好ましくは10%以下、より好ましくは7%以下、より好ましくは5%以下、より好ましくは4%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下である。380nm透過率の下限は0%である。なお、380nm透過率の測定方法は特に限定されないが、例えば、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)を用いることにより測定することができる。 The 380 nm transmittance of the adhesive film of the present invention is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, more preferably 7% or less, more preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and more preferably It is 3% or less, more preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less. The lower limit of the 380 nm transmittance is 0%. Note that the method for measuring the 380 nm transmittance is not particularly limited, but it can be measured, for example, using a spectrophotometer U4100 (manufactured by Hitachi High-Technologies, Inc.).

なお、本明細書において、「粘着フィルム」には、「粘着シート」、「粘着テープ」の意味を含むものとする。すなわち、本発明の粘着フィルムは、シート状、テープ状の形態を有する粘着シート、粘着テープであってもよい。本発明の粘着フィルムは、本発明の光学積層体を形成するための要素であり、上記高屈折率の粘着剤層を少なくとも含む。 In addition, in this specification, "adhesive film" shall include the meaning of "adhesive sheet" and "adhesive tape." That is, the adhesive film of the present invention may be an adhesive sheet or an adhesive tape having a sheet-like or tape-like form. The adhesive film of the present invention is an element for forming the optical laminate of the present invention, and includes at least the above-mentioned high refractive index adhesive layer.

本発明の粘着フィルムは、基材(後述の「樹脂層」に相当)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着フィルムであってもよいし、基材を有するタイプの粘着フィルムであってもよい。なお、本明細書において、「基材レスタイプ」の粘着フィルムを「基材レス粘着フィルム」と称する場合があり、基材を有するタイプの粘着フィルムを「基材付き粘着フィルム」と称する場合がある。上記基材レス粘着フィルムとしては、例えば、粘着剤層のみからなる両面粘着シートが挙げられる。また、上記基材付き粘着フィルムとしては、例えば、基材の片面側に粘着剤層を有する片面粘着フィルム、基材の両面側に粘着剤層を有する両面粘着フィルムなどが挙げられる。なお、上記の「基材」とは、支持体のことであり、本発明の粘着フィルムを被着体に使用(貼付)する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着フィルムの使用(貼付)時に剥離されるはく離ライナーは、上記基材に含まれない。 The adhesive film of the present invention may be a so-called "base material-less type" adhesive film that does not have a base material (corresponding to a "resin layer" described below), or a type of adhesive film that has a base material. It's okay. Note that in this specification, a "substrate-less type" adhesive film may be referred to as a "substrate-less adhesive film," and a type of adhesive film that has a base material may be referred to as a "adhesive film with a base material." be. Examples of the base material-less adhesive film include a double-sided adhesive sheet consisting of only an adhesive layer. Further, examples of the adhesive film with a base material include a single-sided adhesive film having an adhesive layer on one side of the base material, a double-sided adhesive film having adhesive layers on both sides of the base material, and the like. The above-mentioned "substrate" refers to a support, and when the adhesive film of the present invention is used (attached) to an adherend, the "base material" mentioned above is the part that is attached to the adherend together with the adhesive layer. be. A release liner that is peeled off when the adhesive film is used (applied) is not included in the base material.

以下、本発明の粘着フィルムにかかる各構成について、説明する。 Hereinafter, each structure related to the adhesive film of the present invention will be explained.

(OLED表示パネル)
本発明のOLED表示装置に用いられるOLED表示パネルは、必須構成として、陽極、発光層を含むOLED層及び陰極がこの順に積層されたOLED素子を含む。OLED表示パネルのOLED素子の視認側に本発明の光学積層体が積層される。
(OLED display panel)
The OLED display panel used in the OLED display device of the present invention includes, as essential components, an OLED element in which an anode, an OLED layer including a light emitting layer, and a cathode are stacked in this order. The optical laminate of the present invention is laminated on the viewing side of the OLED elements of an OLED display panel.

以下に、本発明のOLED表示装置を構成するOLED表示パネルの一実施形態を、図面を参照して説明するが、本発明は、本実施形態に限定されない。
図1は、OLED表示パネルの一実施形態を示す概略断面図である。
Hereinafter, one embodiment of an OLED display panel constituting an OLED display device of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to this embodiment.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an OLED display panel.

図1に示すように、OLED表示パネル100は、透明電極11aと、赤色光を放射する赤色OLED層10Rと、背面電極11bがこの順に積層された赤色OLED素子12Rと、透明電極11aと、緑色光を放射する緑色OLED層10Gと背面電極11bがこの順に積層された緑色OLED素子12Gと、透明電極11aと、青色光を放射する青色OLED層10Bと背面電極11bがこの順に積層された青色OLED素子12Bとを有している。各複数色のOLED素子12R、12G、12Bが、基板13上に順番に配置されている。基板13の各OLED素子が配置する面には、TFT(Thin Film Transistor)層14が形成されており、各複数色のOLED素子12R、12G、12Bの背面電極11bと接続されている。 As shown in FIG. 1, the OLED display panel 100 includes a red OLED element 12R in which a transparent electrode 11a, a red OLED layer 10R that emits red light, a back electrode 11b are laminated in this order, a transparent electrode 11a, and a red OLED layer 10R that emits red light. A green OLED element 12G in which a green OLED layer 10G that emits light and a back electrode 11b are stacked in this order, a transparent electrode 11a, and a blue OLED in which a blue OLED layer 10B that emits blue light and a back electrode 11b are stacked in this order. It has an element 12B. OLED elements 12R, 12G, and 12B of each plurality of colors are arranged in order on the substrate 13. A TFT (Thin Film Transistor) layer 14 is formed on the surface of the substrate 13 on which each OLED element is arranged, and is connected to the back electrode 11b of each of the OLED elements 12R, 12G, and 12B of a plurality of colors.

図1のOLED表示パネル100において、各複数色のOLED素子12R、12G、12Bの視認側(図1において上側)に、カラーフィルタ15が配置されている。カラーフィルタ15は、赤色の着色層15R、緑色の着色層15G、青色の着色層15Bを含み、各着色層の間には、ブラックマトリックス層16が設けられている。 In the OLED display panel 100 of FIG. 1, a color filter 15 is arranged on the viewing side (upper side in FIG. 1) of each of the plurality of color OLED elements 12R, 12G, and 12B. The color filter 15 includes a red colored layer 15R, a green colored layer 15G, and a blue colored layer 15B, and a black matrix layer 16 is provided between each colored layer.

図1において、カラーフィルタ15は、赤色の着色層15R、緑色の着色層15G、青色の着色層15Bが、それぞれ、赤色OLED素子12R、緑色OLED素子12G、青色OLED素子12Bと対向するように配置されている。 In FIG. 1, the color filter 15 is arranged such that a red colored layer 15R, a green colored layer 15G, and a blue colored layer 15B face a red OLED element 12R, a green OLED element 12G, and a blue OLED element 12B, respectively. has been done.

透明電極11aは、陰極または陽極のいずれかであるが、一般的には陰極として設けられる。透明電極11aの形成材料としては、ITO(インジウム錫オキサイド)、酸化インジウム、IZO(インジウム亜鉛オキサイド)、SnO2、ZnO等の透明導電材料が用いられる。 The transparent electrode 11a is either a cathode or an anode, and is generally provided as a cathode. Transparent conductive materials such as ITO (indium tin oxide), indium oxide, IZO (indium zinc oxide), SnO 2 , and ZnO are used as the material for forming the transparent electrode 11a.

背面電極11bは、透明電極11aの対極として機能するものである。背面電極11bは、陽極または陰極のいずれかであるが、一般的には陽極として基板13の上に設けられる。形成材料としては、金、銀、クロム等の金属等を挙げることができる。従って背面電極11bは、光を反射可能になっている。 The back electrode 11b functions as a counter electrode to the transparent electrode 11a. The back electrode 11b is either an anode or a cathode, but is generally provided on the substrate 13 as an anode. Examples of the forming material include metals such as gold, silver, and chromium. Therefore, the back electrode 11b is capable of reflecting light.

基板13とカラーフィルタ15との間には、接合層17が設けられる。接合層17は、透光性を有する。接合層17の材料としては、一般的なOLED表示装置に用いられる材料を用いればよく、例えば、感光性ポリイミド樹脂等の光硬化型樹脂、又は、熱硬化型樹脂等を用いることができる。 A bonding layer 17 is provided between the substrate 13 and the color filter 15. The bonding layer 17 has translucency. As the material for the bonding layer 17, any material used in general OLED display devices may be used, and for example, a photocurable resin such as a photosensitive polyimide resin, a thermosetting resin, or the like may be used.

OLED表示パネル100は、図1に示した構成以外に、OLED表示パネルが有する構成、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、封止層、タッチセンサーパネルなどを有していてもよい(図示略)。 In addition to the configuration shown in FIG. 1, the OLED display panel 100 includes configurations that an OLED display panel has, such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a sealing layer, and a touch sensor panel. (not shown).

図1のOLED表示パネルの特徴は、各複数色のOLED素子12R、12G、12Bの上に、それぞれ、同じ色の着色層15R、着色層15G、着色層15Bが対向するようにカラーフィルタ15が配置されていることである。図1に示すように、白色である外光Wは、例えば、赤色の着色層15Rを通過し、さらに、透明電極11aと、赤色光を放射する赤色OLED層10Rを通過して背面電極11bで反射し、再び赤色OLED層10R、透明電極11a、及び赤色の着色層15Rを通過して、反射光Gが観察者の眼に入る。 The feature of the OLED display panel of FIG. 1 is that a color filter 15 is arranged on each of the OLED elements 12R, 12G, and 12B of a plurality of colors so that colored layers 15R, 15G, and 15B of the same color face each other. It is that it is placed. As shown in FIG. 1, external light W, which is white, passes through, for example, a red colored layer 15R, and further passes through a transparent electrode 11a and a red OLED layer 10R that emits red light, and then reaches a back electrode 11b. The reflected light G passes through the red OLED layer 10R, the transparent electrode 11a, and the red colored layer 15R again, and enters the observer's eyes.

外光Wは赤色の着色層15Rによって、緑色、青色は吸収されるので、光強度は1/3になる。また、反射光Gは赤色の着色層15Rと赤色OLED層10Rを再び通過しているので、これにより減衰を生ずる。また、反射光Gは赤色を呈するので、OLED層10Rから発せられる赤色光を増強し得る。緑色の着色層15G及び青色の着色層15Bに外光Wが入射する場合も同様に、それぞれ緑色光及び青色光が増強され得る。したがって、OLED表示パネルにカラーフィルタを併用することによって、反射防止用に偏光板を使用しない場合でも、外光の反射を大幅に抑えると共に、OLED素子の発光光度を向上させることが出来る。 Since the green and blue components of the external light W are absorbed by the red colored layer 15R, the light intensity is reduced to 1/3. Further, since the reflected light G passes through the red colored layer 15R and the red OLED layer 10R again, this causes attenuation. Further, since the reflected light G has a red color, the red light emitted from the OLED layer 10R can be enhanced. Similarly, when external light W is incident on the green colored layer 15G and the blue colored layer 15B, green light and blue light can be respectively enhanced. Therefore, by using a color filter in combination with an OLED display panel, it is possible to significantly suppress reflection of external light and improve the luminous intensity of the OLED element even when a polarizing plate is not used for antireflection.

しかし、カラーフィルタは、一般に、規則的な二次元構造に起因する干渉ムラが生じやすい。
また、カラーフィルタは、界面で反射が起こりやすく、OLED素子からの光の採光率が低下するという問題がある。
また、カラーフィルタには、偏光板を使用する場合と比べて紫外線吸収機能が十分ではなく、外光に含まれる紫外線により、OLED素子が経年劣化しやすい(すなわち、耐候性が低い)という問題がある。
また、カラーフィルタは、偏光板を使用する場合と比べて衝撃吸収機能が十分ではないという問題がある。
However, color filters are generally prone to interference unevenness due to their regular two-dimensional structure.
In addition, color filters have a problem in that reflection is likely to occur at the interface and the rate of light taken in from the OLED element is reduced.
In addition, color filters do not have sufficient ultraviolet absorption function compared to the case of using polarizing plates, and OLED elements tend to deteriorate over time due to ultraviolet rays contained in external light (i.e., have low weather resistance). be.
Additionally, color filters have a problem in that they do not have a sufficient impact absorption function compared to the case where polarizing plates are used.

また、本実施形態のOLED表示パネル100は、マイクロキャビティ構造を有する。OLED層10R、10G、10Bから発生した光は、透明電極11aを通過して外部に出射される。ここで、出射光には、OLED層10R、10G、10Bから透明電極11aに向けて直接出射される「直接光」と、OLED層10R、10G、10Bから背面電極11bに向けて出射され、背面電極11bで反射されてから透明電極11aに向かう「反射光の両方の成分が含まれる。すなわち、OLED層10R、10G、10Bから出射された光の一部が背面電極11b側に進行することなく透明電極11a側に進行し、透明電極11aを通じて外部に出射される第1光路C1と、OLED層10R、10G、10Bからから出射された光の残りの一部が背面電極11b側に進行し背面電極11bにより反射された後、OLED層10R、10B、10Bおよび透明電極11aを通じて外部に出射される第2光路C2とが形成される。この直接光と反射光との干渉によって、各色に対応する光成分が強め合うように、OLED層10R、10G、10Bのそれぞれの厚みが異なるものとされている。すなわち、赤色、緑色および青色のそれぞれのELスペクトルピーク波長に背面電極(正極)11bと透明電極(負極)11aとの間の光路長を合致させ、各色から最も強い光を取り出すように、OLED層10R、10G、10Bのそれぞれの厚みが異なるものとされている。具体的には、短波長の青色OLED層10Bの厚みが薄く設計され、長波長の赤色OLED層10Rの厚みが厚く設計されている。OLED層で発生した光は正極と負極との間で反射を繰り返すところ、光路長の合致した波長の光のみを共振させて強調し、光路長のずれたそれ以外の波長の光を弱めることにより、外部に取り出される光のスペクトルが急峻かつ高強度になり、輝度と色純度が向上する。
マイクロキャビティ構造を有するOLED表示パネルによれば、輝度と色純度が向上するという優れた効果が得られる一方で、スペクトルが急峻であるがゆえに視野角依存性が強い(視野角が狭い)という問題が生じ得る。このため、画像表示時に斜めから画像を見た場合、本来表示したい色とは別の色に見えるカラーシフトが生じる場合がある。
Further, the OLED display panel 100 of this embodiment has a microcavity structure. Light generated from the OLED layers 10R, 10G, and 10B passes through the transparent electrode 11a and is emitted to the outside. Here, the emitted light includes "direct light" emitted directly from the OLED layers 10R, 10G, 10B toward the transparent electrode 11a, and "direct light" emitted from the OLED layers 10R, 10G, 10B toward the back electrode 11b, Both components of the reflected light that is reflected by the electrode 11b and then directed toward the transparent electrode 11a are included. In other words, some of the light emitted from the OLED layers 10R, 10G, and 10B does not proceed toward the back electrode 11b. The first optical path C1 travels toward the transparent electrode 11a side and is emitted to the outside through the transparent electrode 11a, and the remaining part of the light emitted from the OLED layers 10R, 10G, and 10B travels toward the back electrode 11b side and exits from the back surface. After being reflected by the electrode 11b, a second optical path C2 is formed which is emitted to the outside through the OLED layers 10R, 10B, 10B and the transparent electrode 11a.The interference between the direct light and the reflected light causes the light to correspond to each color. The OLED layers 10R, 10G, and 10B have different thicknesses so that the light components strengthen each other.In other words, the back electrode (positive electrode) 11b and the transparent The thicknesses of the OLED layers 10R, 10G, and 10B are different in order to match the optical path length with the electrode (negative electrode) 11a and extract the strongest light from each color. The thickness of the blue wavelength OLED layer 10B is designed to be thin, and the thickness of the long wavelength red OLED layer 10R is designed to be thick.The light generated in the OLED layer is repeatedly reflected between the positive electrode and the negative electrode, and the optical path length increases. By resonating and emphasizing only the light of the matching wavelength, and weakening the light of other wavelengths with shifted optical path lengths, the spectrum of the light extracted to the outside becomes steep and high intensity, improving brightness and color purity. improves.
Although an OLED display panel with a microcavity structure has the excellent effect of improving brightness and color purity, it has the problem of strong viewing angle dependence (narrow viewing angle) due to its steep spectrum. may occur. For this reason, when an image is viewed from an angle during image display, a color shift may occur that makes the image appear to be a different color from the color originally desired to be displayed.

(本発明の光学素子)
本発明の光学素子は、OLED表示装置の視認側に積層される光学的な要素であり、粘着剤層を少なくとも含む。本発明の光学素子は、さらに、接着剤層、樹脂層、ガラス層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、中間層(相溶層)、衝撃吸収層、帯電防止層などから選ばれる少なくとも1層を含んでいてもよい。ただし、本発明の光学素子には、偏光板などの偏光度95%を超えるものは含まれない。
(Optical element of the present invention)
The optical element of the present invention is an optical element laminated on the viewing side of an OLED display device, and includes at least an adhesive layer. The optical element of the present invention is further selected from an adhesive layer, a resin layer, a glass layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, an intermediate layer (compatible layer), a shock absorption layer, an antistatic layer, etc. It may include at least one layer. However, the optical element of the present invention does not include anything with a degree of polarization exceeding 95%, such as a polarizing plate.

(粘着剤層)
粘着剤層とは、常温で接着性を有し、軽い圧力で被着体に接着する層をいい、粘着剤層に貼着した被着体を剥離した場合にも、粘着剤層は実用的な粘着力を保持するものをいう。
(Adhesive layer)
An adhesive layer is a layer that has adhesive properties at room temperature and adheres to an adherend with light pressure.Even when an adherend that has been attached to the adhesive layer is peeled off, the adhesive layer remains practical. A substance that maintains a strong adhesive force.

本発明の光学素子を構成する粘着剤層(以下、「本発明の粘着剤層」と称する場合がある)は、界面反射を防止し、OLED素子から発せられる光の採光率を向上できる観点から、高屈折率であることが好ましい。本発明の粘着剤層の屈折率は、好ましくは1.57以上であり、より好ましくは1.575以上、さらに好ましくは1.580以上、特に好ましくは1.585以上、一層好ましくは1.590以上であり、1.595以上であってもよい。 The adhesive layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "adhesive layer of the present invention") is used from the viewpoint of preventing interface reflection and improving the lighting rate of light emitted from the OLED element. , preferably has a high refractive index. The refractive index of the adhesive layer of the present invention is preferably 1.57 or more, more preferably 1.575 or more, even more preferably 1.580 or more, particularly preferably 1.585 or more, even more preferably 1.590. or more, and may be 1.595 or more.

本発明の粘着剤層の屈折率は、後述の芳香環含有モノマー、高屈折率有機材料、高屈折無機材料の種類や含有量により、調整することができる。 The refractive index of the adhesive layer of the present invention can be adjusted by the types and contents of the aromatic ring-containing monomer, high refractive index organic material, and high refractive index inorganic material described below.

本発明の粘着剤層は特に限定されないが、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを効率的に低減する観点から、光散乱特性(光を散乱する機能)を有することが好ましい。本発明の粘着剤層が光散乱特性を有する場合、粘着剤層中に分散した光散乱性微粒子を含むことが好ましい。 Although the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, it preferably has light scattering properties (a function of scattering light) from the viewpoint of efficiently reducing color shift and interference unevenness of an OLED display device. When the adhesive layer of the present invention has light scattering properties, it is preferable that the adhesive layer contains light scattering fine particles dispersed therein.

本発明のOLED表示装置が、視認側にカラーフィルタを含み、且つ粘着剤層が光散乱特性を有する場合、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを低減し、且つ光散乱により引き起こされるOLED表示装置の画像ボケを抑制する観点から、前記光散乱特性を有する粘着剤層と、前記カラーフィルタとの間との距離が700μm以下であることが好ましい。光散乱により引き起こされるOLED表示装置の画像ボケを抑制する観点から、光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとの間との距離が600μm以下であることがより好ましく、500μm以下であることがさらに好ましく、0μm、すなわち光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとが直接接していることが最も好ましい。 When the OLED display device of the present invention includes a color filter on the viewing side and the adhesive layer has light scattering properties, color shift and interference unevenness of the OLED display device can be reduced, and the OLED display device caused by light scattering can be reduced. From the viewpoint of suppressing image blur, it is preferable that the distance between the adhesive layer having light scattering properties and the color filter is 700 μm or less. From the viewpoint of suppressing image blurring of an OLED display device caused by light scattering, the distance between the adhesive layer having light scattering properties and the color filter is more preferably 600 μm or less, and 500 μm or less. is more preferred, and most preferred is 0 μm, that is, the adhesive layer having light scattering properties is in direct contact with the color filter.

光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとの間との距離とは、粘着剤層のカラーフィルタ方向の表面と、カラーフィルタの粘着剤層方向の表面との間の距離(μm)を示し、光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとの間に、他の層が積層されている場合は、当該他の層(2層以上の場合はその合計)の厚さ(μm)に相当する。 The distance between the adhesive layer having light scattering properties and the color filter is the distance (μm) between the surface of the adhesive layer in the color filter direction and the surface of the color filter in the adhesive layer direction. If another layer is laminated between the pressure-sensitive adhesive layer having light scattering properties and the color filter, the thickness (μm) of the other layer (if there are two or more layers, the total) corresponds to

本発明の粘着剤層のヘイズ値は特に限定されないが、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを効率的に低減する観点から、20%以上が好ましく、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは40%以上、特に好ましくは50%以上である。また、OLED表示装置の画像ボケを抑制し、高精細な画像を表示する観点から、本発明の粘着剤層のヘイズ値は、90%以下が好ましく、80%以下がより好ましく、70%以下がより好ましい。 The haze value of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of efficiently reducing color shifts and interference unevenness of OLED display devices, it is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and still more preferably 40% or more. % or more, particularly preferably 50% or more. Further, from the viewpoint of suppressing image blurring of an OLED display device and displaying a high-definition image, the haze value of the adhesive layer of the present invention is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, and 70% or less. More preferred.

本発明の粘着剤層の全光線透過率は、特に限定されないが、OLED表示装置の輝度を確保するという観点から、60%以上が好ましく、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上である。また、本発明の粘着剤層の全光線透過率の上限値は特に限定されないが、100%未満であってもよく、99.9%以下、又は99%以下であってもよい。 The total light transmittance of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring the brightness of the OLED display device, the total light transmittance is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, Particularly preferably, it is 90% or more. Further, the upper limit of the total light transmittance of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but may be less than 100%, 99.9% or less, or 99% or less.

本発明の粘着剤層のヘイズ値及び全光線透過率は、それぞれ、JIS 7136、JIS 7361で定める方法により測定できるものであり、粘着剤層の種類や厚さ、後述の光散乱性微粒子の種類や配合量などにより制御することができる。 The haze value and total light transmittance of the adhesive layer of the present invention can be measured by the methods specified in JIS 7136 and JIS 7361, respectively, and depend on the type and thickness of the adhesive layer and the type of light-scattering fine particles described below. It can be controlled by adjusting the amount and the amount of the compound.

本発明の粘着剤層の厚みは、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを効率的に低減する観点から、10~100μmであることが好ましく、15~90μmであることがより好ましく、20~80μmであることがより好ましく、25~70μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the adhesive layer of the present invention is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 90 μm, and 20 to 80 μm from the viewpoint of efficiently reducing color shift and interference unevenness of an OLED display device. The thickness is more preferably 25 to 70 μm.

前記光散乱性微粒子は、粘着剤層との適切な屈折率差を有し、粘着剤層に光散乱特性を付与するものである。粘着剤層が、光散乱性微粒子を含有すると、光に対する散乱性能が付与され、好ましい。光散乱性微粒子としては、無機微粒子、高分子微粒子などが挙げられる。無機微粒子の材質としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。高分子微粒子の材質としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂(例えば、ポリメタクリル酸メチル)、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。光散乱性微粒子は、好ましくは高分子微粒子であり、特に、シリコーン樹脂で構成される微粒子(例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)が、粘着剤層に対する優れた分散性、安定性および粘着剤層との適切な屈折率差を有し、面内に均一なヘイズを示す散乱性能に優れた粘着剤層が得られ、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを低減する点で好適である。光散乱性微粒子の形状は、例えば、真球状、扁平状、不定形状であり得る。光散乱性微粒子は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The light-scattering fine particles have an appropriate refractive index difference with the pressure-sensitive adhesive layer and impart light-scattering properties to the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer contains light-scattering fine particles because this imparts light-scattering performance. Examples of the light-scattering fine particles include inorganic fine particles and polymer fine particles. Examples of the material for the inorganic fine particles include silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, and titanium dioxide. Examples of the material of the polymer fine particles include silicone resin, acrylic resin, methacrylic resin (eg, polymethyl methacrylate), polystyrene resin, polyurethane resin, melamine resin, polyethylene resin, and epoxy resin. The light-scattering fine particles are preferably polymeric fine particles, and in particular, fine particles composed of silicone resin (for example, Tospear series manufactured by Momentive Performance Materials Japan) have excellent dispersion in the adhesive layer. An adhesive layer with excellent scattering performance that has a suitable refractive index difference with respect to the adhesive layer, exhibits uniform haze in the plane, and reduces color shift and interference unevenness in OLED display devices. It is suitable for this purpose. The shape of the light-scattering fine particles may be, for example, spherical, flat, or irregular. The light-scattering fine particles may be used alone or in combination of two or more types.

光散乱性微粒子の平均粒子径は、適切な光散乱特性を粘着剤層に付与する観点からは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.15μm以上、さらに好ましくは0.2μm以上、特に好ましくは0.25μm以上である。また、光散乱性微粒子の平均粒子径は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止し、高精細な画像を表示する観点から、好ましくは12μm以下であり、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは8μm以下である。平均粒子径は、例えば、コールターカウンターを用いて測定することができる。 The average particle diameter of the light-scattering fine particles is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.15 μm or more, still more preferably 0.2 μm or more, and especially from the viewpoint of imparting appropriate light-scattering properties to the adhesive layer. Preferably it is 0.25 μm or more. In addition, the average particle diameter of the light-scattering fine particles is preferably 12 μm or less, more preferably 10 μm or less, and even more preferably 8 μm, from the viewpoint of preventing the haze value from becoming too high and displaying a high-definition image. It is as follows. The average particle diameter can be measured using, for example, a Coulter counter.

光散乱性微粒子の屈折率は、好ましくは1.2~5であり、より好ましくは1.25~4.5であり、1.3~4、又は1.35~3であってもよい。 The refractive index of the light scattering fine particles is preferably 1.2 to 5, more preferably 1.25 to 4.5, and may be 1.3 to 4, or 1.35 to 3.

光散乱性微粒子と粘着剤層(粘着剤層において光散乱性微粒子を除いた粘着剤層)との屈折率差の絶対値は、OLED表示装置のカラーシフトや干渉ムラを効率的に低減する観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、さらに好ましくは0.02以上、特に好ましくは0.03以上であり、0.04以上、又は0.05以上であってもよい。また、光散乱性微粒子と粘着剤層との屈折率差の絶対値は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止して画像ボケを抑制し、高精細な画像を表示する観点から、好ましくは5以下であり、より好ましくは4以下であり、さらに好ましくは3以下である。 The absolute value of the refractive index difference between the light-scattering fine particles and the adhesive layer (the adhesive layer excluding the light-scattering fine particles) is a point of view for efficiently reducing color shifts and interference unevenness in OLED display devices. , preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.02 or more, particularly preferably 0.03 or more, and may be 0.04 or more, or 0.05 or more. . Further, the absolute value of the refractive index difference between the light-scattering fine particles and the adhesive layer is preferably 5. or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.

粘着剤層中における光散乱性微粒子の含有量は、適切な光散乱特性を粘着剤層に付与する観点からは、粘着剤層を構成する粘着剤100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上、より好ましくは0.05重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、特に好ましくは0.15重量部以上である。また、光散乱性微粒子の含有量は、ヘイズ値が高くなり過ぎることを防止して画像ボケを抑制し、高精細な画像を表示する観点から、粘着剤層を構成する粘着剤100重量部に対して、好ましくは80重量部以下であり、より好ましくは70重量部以下である。 From the viewpoint of imparting appropriate light scattering properties to the adhesive layer, the content of light-scattering fine particles in the adhesive layer is preferably 0.01 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive constituting the adhesive layer. The amount is at least 0.05 parts by weight, more preferably at least 0.1 parts by weight, particularly preferably at least 0.15 parts by weight. In addition, the content of light-scattering fine particles is adjusted to 100 parts by weight of the adhesive constituting the adhesive layer, from the viewpoint of preventing the haze value from becoming too high, suppressing image blurring, and displaying a high-definition image. On the other hand, it is preferably 80 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less.

本発明の粘着剤層の加湿前後の屈折率の変動比は、特に限定されないが、高温高湿環境においても、界面反射を防止し、OLED素子から発せられる光の採光率を安定して向上できる観点から、好ましくは0.05以下、好ましくは0.04以下、さらに好ましくは0.02以下、特に好ましくは0.01以下である。 The variation ratio of the refractive index before and after humidification of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but it can prevent interface reflection and stably improve the lighting rate of light emitted from the OLED element even in a high temperature and high humidity environment. From this point of view, it is preferably 0.05 or less, preferably 0.04 or less, more preferably 0.02 or less, particularly preferably 0.01 or less.

本発明の粘着剤層の加湿前後の屈折率の変動比は、本発明の粘着剤層を温度85℃、相対湿度85%の加湿環境下で120時間保管し、以下の式のより算出できるものである。
加湿前後の屈折率の変動比=|初期の屈折率-加湿後の屈折率|/(初期の屈折率)
加湿前後の屈折率の変動比は、後述の芳香環含有モノマー、高屈折率有機材料、高屈折無機材料の種類や含有量、粘着剤層を構成する粘着剤の種類、モノマー組成、架橋度、厚さなどにより、調整することができる。
The variation ratio of the refractive index before and after humidification of the adhesive layer of the present invention can be calculated using the following formula after storing the adhesive layer of the present invention in a humidified environment at a temperature of 85°C and a relative humidity of 85% for 120 hours. It is.
Change ratio of refractive index before and after humidification = |Initial refractive index - refractive index after humidification|/(Initial refractive index)
The variation ratio of the refractive index before and after humidification depends on the type and content of the aromatic ring-containing monomer, high refractive index organic material, and high refractive index inorganic material described below, the type of adhesive constituting the adhesive layer, monomer composition, degree of crosslinking, It can be adjusted depending on the thickness etc.

本発明の粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。中でも、粘着剤層を構成する粘着剤としては、透明性、粘着性、耐候性、コスト、粘着剤の設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。つまり、本発明の粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されたアクリル系粘着剤層であることが好ましい。前記粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive constituting the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but includes, for example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a vinyl alkyl ether adhesive, a silicone adhesive, a polyester adhesive, and a polyamide adhesive. Examples include adhesives, urethane adhesives, fluorine adhesives, and epoxy adhesives. Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in terms of transparency, adhesiveness, weather resistance, cost, and ease of designing the pressure-sensitive adhesive. That is, the adhesive layer of the present invention is preferably an acrylic adhesive layer made of an acrylic adhesive. The pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The acrylic adhesive layer contains an acrylic polymer as a base polymer. The acrylic polymer is a polymer containing an acrylic monomer (a monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule) as a monomer component constituting the polymer. The acrylic polymer is preferably a polymer containing an alkyl (meth)acrylic acid ester as a monomer component constituting the polymer. Note that the acrylic polymers can be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、いずれの形態であってもよい。例えば、粘着剤組成物は、エマルジョン型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などであってもよい。中でも、生産性の点、光学特性や外観性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。 The adhesive composition forming the adhesive layer of the present invention may be in any form. For example, the adhesive composition may be of an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray-curable type, a heat melt type (hot melt type), or the like. Among these, solvent-based and active energy ray-curable adhesive compositions are preferred from the viewpoint of productivity and the ease of obtaining an adhesive layer with excellent optical properties and appearance.

つまり、本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層であり、溶剤型又は活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物により形成されることが好ましい。 That is, the adhesive layer of the present invention is an acrylic adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, and is preferably formed from a solvent-type or active energy ray-curable acrylic adhesive composition.

前記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。即ち、前記活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は、紫外線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。 Examples of the active energy rays include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron beams, and electron beams, and ultraviolet rays, with ultraviolet rays being particularly preferred. That is, the active energy ray-curable adhesive composition is preferably an ultraviolet ray-curable adhesive composition.

前記アクリル系粘着剤層を形成する粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物)としては、例えば、アクリル系ポリマーを必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、又は、アクリル系ポリマーを構成する単量体(モノマー)の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)若しくはその部分重合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。前者としては、例えば、いわゆる溶剤型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。また、後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。前記「モノマー混合物」とは、ポリマーを構成するモノマー成分を含む混合物を意味する。また、前記「部分重合物」とは、「プレポリマー」と称する場合もあり、前記モノマー混合物中のモノマー成分のうちの1又は2以上のモノマー成分が部分的に重合している組成物を意味する。 The adhesive composition (acrylic adhesive composition) forming the acrylic adhesive layer may be, for example, an acrylic adhesive composition containing an acrylic polymer as an essential component, or a monomer constituting the acrylic polymer. Examples include acrylic pressure-sensitive adhesive compositions containing a mixture of monomers (sometimes referred to as a "monomer mixture") or a partial polymer thereof as an essential component. Examples of the former include so-called solvent-type acrylic adhesive compositions. Examples of the latter include so-called active energy ray-curable acrylic adhesive compositions. The above-mentioned "monomer mixture" means a mixture containing monomer components constituting a polymer. The above-mentioned "partially polymerized product" may also be referred to as a "prepolymer", and means a composition in which one or more of the monomer components in the monomer mixture are partially polymerized. do.

前記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分(単量体成分)として構成(形成)された重合体である。前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、前記アクリル系ポリマーは、構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。なお、前記アクリル系ポリマーは、1種又は2種以上のモノマー成分により構成される。 The acrylic polymer is a polymer composed (formed) of an acrylic monomer as an essential monomer component. The acrylic polymer is preferably a polymer composed (formed) of (meth)acrylic acid alkyl ester as an essential monomer component. That is, the acrylic polymer preferably contains an alkyl (meth)acrylate ester as a structural unit. In the present specification, "(meth)acrylic" refers to "acrylic" and/or "methacrylic" (either or both of "acrylic" and "methacrylic"), and the same applies to the others. In addition, the said acrylic polymer is comprised from 1 type, or 2 or more types of monomer components.

必須のモノマー成分としての前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester as an essential monomer component, a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is preferably mentioned. In addition, (meth)acrylic acid alkyl ester can be used individually or in combination of 2 or more types.

直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル(ステアリル(メタ)アクリレート)、イソステアリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1~20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、前記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が4~18の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)、イソステアリルアクリレート(ISTA)である。また、前記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, but includes, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ( Isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, (meth)acrylate Isopentyl acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, (meth) ) Isononyl acrylate, (meth)decyl acrylate, (meth)isodecyl acrylate, (meth)undecyl acrylate, (meth)dodecyl acrylate, (meth)tridecyl acrylate, (meth)tetradecyl acrylate, (meth) Pentadecyl acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (stearyl (meth)acrylate), isostearyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as eicosyl acid. Among these, the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and isostearyl acrylate (ISTA) are more preferred. Moreover, the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group can be used alone or in combination of two or more types.

前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50重量%以上(例えば、50~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは53~90重量%、さらに好ましくは55~85重量%である。 The proportion of the (meth)acrylic acid alkyl ester in all monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is 50% by weight or more (for example, 50 to 100% by weight). It is preferably 53 to 90% by weight, and even more preferably 55 to 85% by weight.

前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、前記アクリル系ポリマーは、構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer together with the (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer component constituting the polymer. That is, the acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer as a structural unit. Note that the copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more types.

前記共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、高屈折率の粘着剤層を得、OLED表示パネルとの界面反射を抑制し、OLED素子からの光の採光率が向上できる点より、分子内に芳香環を有するモノマーが好ましく挙げられる。すなわち、前記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に芳香環を有するモノマーを含むことが好ましい。 The copolymerizable monomer is not particularly limited, but it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with a high refractive index, suppress reflection at the interface with the OLED display panel, and improve the light absorption rate from the OLED element. Preferred examples include monomers having an aromatic ring. That is, the acrylic polymer preferably contains a monomer having an aromatic ring in the molecule as a structural unit.

前記分子内に芳香環を有するモノマーは、分子内(1分子内)に芳香環を少なくとも1つ有するモノマー(単量体)である。本明細書において、前記「分子内に芳香環を有するモノマー」を「芳香環含有モノマー」と称する場合がある。 The monomer having an aromatic ring in the molecule is a monomer (monomer) having at least one aromatic ring in the molecule (in one molecule). In this specification, the above-mentioned "monomer having an aromatic ring in the molecule" may be referred to as "aromatic ring-containing monomer."

芳香環含有モノマーとしては、1分子中に少なくとも1つの芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを含む化合物が用いられる。芳香環含有モノマーとしては、かかる化合物の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the aromatic ring-containing monomer, a compound containing at least one aromatic ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule is used. As the aromatic ring-containing monomer, one type of such compounds can be used alone or two or more types can be used in combination.

前記エチレン性不飽和基の例としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、(メタ)アリル基等が挙げられる。重合反応性の観点から(メタ)アクリロイル基が好ましく、柔軟性や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。粘着剤の柔軟性低下を抑制する観点から、芳香環含有モノマーとしては、1分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が1である化合物(すなわち、単官能モノマー)が好ましく用いられる。 Examples of the ethylenically unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and a (meth)allyl group. A (meth)acryloyl group is preferred from the viewpoint of polymerization reactivity, and an acryloyl group is more preferred from the viewpoint of flexibility and adhesiveness. From the viewpoint of suppressing a decrease in flexibility of the adhesive, a compound having one ethylenically unsaturated group in one molecule (ie, a monofunctional monomer) is preferably used as the aromatic ring-containing monomer.

芳香環含有モノマーとして用いられる化合物1分子に含まれる芳香環の数は、1でもよく、2以上でもよい。芳香環含有モノマーに含まれる芳香環の数の上限は特に制限されず、例えば16以下であり得る。アクリル系ポリマーの調製容易性や粘着剤の透明性の観点から、前記芳香環の数は、例えば12以下であってよく、8以下であることが好ましく、6以下であることがより好ましく、5以下でもよく、4以下でもよく、3以下でもよく、2以下でもよい。 The number of aromatic rings contained in one molecule of the compound used as the aromatic ring-containing monomer may be one or two or more. The upper limit of the number of aromatic rings contained in the aromatic ring-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 16 or less. From the viewpoint of ease of preparation of the acrylic polymer and transparency of the adhesive, the number of aromatic rings may be, for example, 12 or less, preferably 8 or less, more preferably 6 or less, and 5 or less. It may be less than or equal to 4, it may be less than or equal to 3, and it may be less than or equal to 2.

芳香環含有モノマーとして用いられる化合物の有する芳香環は、例えばベンゼン環(ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であり得る。);ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環の縮合環等の炭素環であってもよく、例えばピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環等の複素環であってもよい。前記複素環において環構成原子として含まれるヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄および酸素からなる群から選択される1または2以上であり得る。前記複素環を構成するヘテロ原子は、窒素および硫黄の一方または両方であり得る。芳香環含有モノマーは、例えばジナフトチオフェン構造のように、1または2以上の炭素環と1または2以上の複素環とが縮合した構造を有していてもよい。 The aromatic ring possessed by the compound used as the aromatic ring-containing monomer includes, for example, a benzene ring (it can be a benzene ring that forms part of a biphenyl structure or a fluorene structure); a naphthalene ring, an indene ring, an azulene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring. It may be a carbocyclic ring such as a condensed ring, such as a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, and a thiazole ring. It may be a ring or a heterocyclic ring such as a thiophene ring. The heteroatoms included as ring constituent atoms in the heterocycle may be, for example, one or more heteroatoms selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. The heteroatoms constituting the heterocycle may be one or both of nitrogen and sulfur. The aromatic ring-containing monomer may have a structure in which one or more carbon rings and one or more heterocycles are condensed, such as a dinaphthothiophene structure.

前記芳香環(好ましくは炭素環)は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。前記芳香環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環であり得る。なお、芳香環含有モノマーの有する芳香環がその環構成原子上に置換基を有するとは、該芳香環が、エチレン性不飽和基を有する置換基以外の置換基を有することをいう。 The aromatic ring (preferably a carbocyclic ring) may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. When having a substituent, the substituent includes an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group. Examples include, but are not limited to. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. The aromatic ring has no substituent on the ring constituent atoms or has one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom (for example, a bromine atom). obtain. Note that the phrase "the aromatic ring of the aromatic ring-containing monomer has a substituent on its ring-constituting atoms" means that the aromatic ring has a substituent other than the substituent having an ethylenically unsaturated group.

芳香環とエチレン性不飽和基とは、直接結合していてもよく、リンキング基を介して結合していてもよい。前記リンキング基は、例えば、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリ(オキシアルキレン)基、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、これらの基において1または2以上の水素原子が水酸基で置換された構造の基(例えば、ヒドロキシアルキレン基)、オキシ基(-O-基)、チオオキシ基(-S-基)等から選択される1または2以上の構造を含む基であり得る。芳香環とエチレン性不飽和基とが、直接結合しているか、またはアルキレン基、オキシアルキレン基およびポリ(オキシアルキレン)基からなる群から選択されるリンキング基を介して結合している構造の芳香環含有モノマーを好ましく採用し得る。前記アルキレン基および前記オキシアルキレン基における炭素原子数は、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。前記ポリ(オキシアルキレン)基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数は、例えば2~3であり得る。 The aromatic ring and the ethylenically unsaturated group may be bonded directly or may be bonded via a linking group. The linking group is, for example, an alkylene group, an oxyalkylene group, a poly(oxyalkylene) group, a phenyl group, an alkylphenyl group, an alkoxyphenyl group, or a structure in which one or more hydrogen atoms in these groups are substituted with a hydroxyl group. It may be a group containing one or more structures selected from a group such as a hydroxyalkylene group (for example, a hydroxyalkylene group), an oxy group (-O- group), a thiooxy group (-S- group), and the like. An aromatic structure in which an aromatic ring and an ethylenically unsaturated group are bonded directly or via a linking group selected from the group consisting of an alkylene group, an oxyalkylene group, and a poly(oxyalkylene) group. Ring-containing monomers can be preferably employed. The number of carbon atoms in the alkylene group and the oxyalkylene group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and may be 1 or 2, for example. The number of repeating oxyalkylene units in the poly(oxyalkylene) group may be, for example, 2 to 3.

芳香環含有モノマーとして好ましく採用し得る化合物の例として、芳香環含有(メタ)アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物が挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートおよび芳香環含有ビニル化合物は、それぞれ、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。1種または2種以上の芳香環含有(メタ)アクリレートと、1種または2種以上の芳香環含有ビニル化合物とを組み合わせて用いてもよい。 Examples of compounds that can be preferably employed as the aromatic ring-containing monomer include aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds. The aromatic ring-containing (meth)acrylate and the aromatic ring-containing vinyl compound can each be used singly or in combination of two or more. One or more aromatic ring-containing (meth)acrylates and one or more aromatic ring-containing vinyl compounds may be used in combination.

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記芳香環含有モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記芳香環含有モノマーの割合は、特に限定されないが、30重量%以上が好ましく、より好ましくは50重量%以上であり、さらに好ましくは60重量%以上であり、70重量%以上であってもよい。前記割合が30重量%以上であると、より高い屈折率を得やすくなる傾向にあり、好ましい。さらに高い屈折率を得やすくする観点から、前記芳香環含有モノマーの含有量は、例えば70重量%超であってよく、75重量%以上でもよく、80重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。また、前記芳香環含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、99重量%以下が好ましく、より好ましくは98重量%以下であり、さらに好ましくは97重量%以下であり、96重量%以下であってもよい。また、前記芳香環含有モノマーの含有量は、93重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、75重量%以下でもよい。より粘着特性および/または光学特性を重視するいくつかの態様において、前記芳香環含有モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、60重量%以下でもよく、45重量%以下でもよい。 When the acrylic polymer contains the aromatic ring-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the aromatic ring-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is: Although not particularly limited, it is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more, and may be 70% by weight or more. It is preferable that the ratio is 30% by weight or more because it tends to make it easier to obtain a higher refractive index. From the viewpoint of making it easier to obtain a higher refractive index, the content of the aromatic ring-containing monomer may be, for example, more than 70% by weight, 75% by weight or more, 80% by weight or more, or 85% by weight or more. It may be 90% by weight or more, or 95% by weight or more. In addition, the upper limit of the proportion of the aromatic ring-containing monomer is preferably 99% by weight or less, more preferably 98% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility and an adhesive layer with excellent transparency. % or less, more preferably 97% by weight or less, and may be 96% by weight or less. Further, the content of the aromatic ring-containing monomer may be 93% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 75% by weight or less. In some embodiments where more emphasis is placed on adhesive properties and/or optical properties, the content of the aromatic ring-containing monomer may be 70% by weight or less, 60% by weight or less, or 45% by weight or less.

芳香環含有モノマーとしては、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を有するモノマーを好ましく採用し得る。1分子内に2以上の芳香環を有するモノマー(以下、「芳香環複数含有モノマー」ともいう。)の例としては、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー、2以上の非縮合芳香環が直接(すなわち、他の原子を介さずに)化学結合した構造を有するモノマー、縮合芳香環構造を有するモノマー、フルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマー等が挙げられる。芳香環複数含有モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the aromatic ring-containing monomer, a monomer having two or more aromatic rings (preferably carbocycles) in one molecule can be preferably employed since it is easy to obtain a high refractive index effect. Examples of monomers having two or more aromatic rings in one molecule (hereinafter also referred to as "monomers containing multiple aromatic rings") include monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group. , a monomer having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are chemically bonded directly (i.e., without intervening other atoms), a monomer having a fused aromatic ring structure, a monomer having a fluorene structure, a monomer having a dinaphthothiophene structure , monomers having a dibenzothiophene structure, and the like. The monomer containing multiple aromatic rings can be used alone or in combination of two or more.

前記リンキング基は、例えばオキシ基(-O-)、チオオキシ基(-S-)、オキシアルキレン基(例えば-O-(CH2n-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、チオオキシアルキレン基(例えば-S-(CH2n-基、ここでnは1~3、好ましくは1)、直鎖アルキレン基(すなわち-(CH2n-基、ここでnは1~6、好ましくは1~3)、前記オキシアルキレン基、前記チオオキシアルキレン基および前記直鎖アルキレン基におけるアルキレン基が部分ハロゲン化または完全ハロゲン化された基等であり得る。粘着剤の柔軟性等の観点から、前記リンキング基の好適例として、オキシ基、チオオキシ基、オキシアルキレン基および直鎖アルキレン基が挙げられる。2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマーの具体例としては、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート(例えば、m-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート)、チオフェノキシベンジル(メタ)アクリレート、ベンジルベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The linking group is, for example, an oxy group (-O-), a thiooxy group (-S-), an oxyalkylene group (for example, a -O-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1). , thiooxyalkylene groups (e.g. -S-(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 3, preferably 1), linear alkylene groups (i.e. -(CH 2 ) n - group, where n is 1 to 6, preferably 1 to 3), the alkylene group in the oxyalkylene group, the thiooxyalkylene group, and the linear alkylene group may be a partially halogenated or completely halogenated group. From the viewpoint of flexibility of the adhesive, preferred examples of the linking group include an oxy group, a thiooxy group, an oxyalkylene group, and a straight-chain alkylene group. Specific examples of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group include phenoxybenzyl (meth)acrylate (for example, m-phenoxybenzyl (meth)acrylate), thiophenoxybenzyl (meth) Examples include acrylate, benzylbenzyl (meth)acrylate, and the like.

前記2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーは、例えばビフェニル構造含有(メタ)アクリレート、トリフェニル構造含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ビフェニル等であり得る。具体例としては、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、ビフェニルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The monomer having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded may be, for example, biphenyl structure-containing (meth)acrylate, triphenyl structure-containing (meth)acrylate, vinyl group-containing biphenyl, or the like. Specific examples include o-phenylphenol (meth)acrylate, biphenylmethyl (meth)acrylate, and the like.

前記縮合芳香環構造を有するモノマーの例としては、ナフタレン環含有(メタ)アクリレート、アントラセン環含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ナフタレン、ビニル基含有アントラセン等が挙げられる。具体例としては、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート(別名:1-ナフタレンメチル(メタ)アクリレート)、ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having the fused aromatic ring structure include naphthalene ring-containing (meth)acrylate, anthracene ring-containing (meth)acrylate, vinyl group-containing naphthalene, vinyl group-containing anthracene, and the like. Specific examples include 1-naphthylmethyl (meth)acrylate (also known as 1-naphthalenemethyl (meth)acrylate), hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, -(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate and the like.

前記フルオレン構造を有するモノマーの具体例としては、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(メタ)アクリレート、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、フルオレン構造を有するモノマーは、2つのベンゼン環が直接化学結合した構造部分を含むため、前記2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造を有するモノマーの概念に包含される。 Specific examples of the monomer having the fluorene structure include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene (meth)acrylate, 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (meth)acrylate etc. In addition, since the monomer having a fluorene structure includes a structural part in which two benzene rings are directly chemically bonded, it is included in the concept of a monomer having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded.

前記ジナフトチオフェン構造を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基含有ジナフトチオフェン、ビニル基含有ジナフトチオフェン、(メタ)アリル基含有ジナフトチオフェン等が挙げられる。具体例としては、(メタ)アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位または6位にCH2CH(R1)C(O)OCH2-が結合した構造の化合物。ここで、R1は水素原子またはメチル基である。)、(メタ)アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位または6位に、CH2CH(R1)C(O)OCH(CH3)-またはCH2CH(R1)C(O)OCH2CH2-が結合した構造の化合物。ここで、R1は水素原子またはメチル基である。)、ビニルジナフトチオフェン(例えば、ナフトチオフェン環の5位または6位にビニル基が結合した構造の化合物)、(メタ)アリルオキシジナフトチオフェン等が挙げられる。なお、ジナフトチオフェン構造を有するモノマーは、ナフタレン構造を含むことにより、またチオフェン環と2つのナフタレン構造とが縮合した構造を有することによっても、前記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。 Examples of the monomer having the dinaphthothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dinaphthothiophene, vinyl group-containing dinaphthothiophene, (meth)allyl group-containing dinaphthothiophene, and the like. Specific examples include (meth)acryloyloxymethyl dinaphthothiophene (for example, a compound having a structure in which CH 2 CH(R 1 )C(O)OCH 2 - is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring. , R 1 is a hydrogen atom or a methyl group), (meth)acryloyloxyethyldinaphthothiophene (for example, CH 2 CH(R 1 )C(O) at the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring A compound with a structure in which OCH(CH 3 )- or CH 2 CH(R 1 )C(O)OCH 2 CH 2 - is bonded. Here, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group), vinyldinaphthothiophene (For example, a compound having a structure in which a vinyl group is bonded to the 5th or 6th position of the naphthothiophene ring), (meth)allyloxydinaphthothiophene, and the like. Note that monomers having a dinaphthothiophene structure are included in the concept of monomers having a fused aromatic ring structure because they include a naphthalene structure and also because they have a structure in which a thiophene ring and two naphthalene structures are condensed. Ru.

前記ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基含有ジベンゾチオフェン、ビニル基含有ジベンゾチオフェン等が挙げられる。なお、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーは、チオフェン環と2つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、前記縮合芳香環構造を有するモノマーの概念に包含される。
なお、ジナフトチオフェン構造およびジベンゾチオフェン構造は、いずれも、2以上の非縮合芳香環が直接化学結合した構造には該当しない。
Examples of the monomer having the dibenzothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dibenzothiophene, vinyl group-containing dibenzothiophene, and the like. Note that a monomer having a dibenzothiophene structure has a structure in which a thiophene ring and two benzene rings are condensed, and therefore is included in the concept of a monomer having a condensed aromatic ring structure.
Note that neither the dinaphthothiophene structure nor the dibenzothiophene structure corresponds to a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly chemically bonded.

芳香環含有モノマーとして、1分子中に1つの芳香環(好ましくは炭素環)を有するモノマーを使用してもよい。1分子中に1つの芳香環を有するモノマーは、例えば、粘着剤の柔軟性の向上や粘着特性の調整、透明性の向上等に役立ち得る。1分子中に1つの芳香環を有するモノマーは、粘着剤の屈折率向上の観点から、芳香環複数含有モノマーと組み合わせて用いることが好ましい。 As the aromatic ring-containing monomer, a monomer having one aromatic ring (preferably a carbon ring) in one molecule may be used. A monomer having one aromatic ring in one molecule can be useful, for example, in improving the flexibility of the adhesive, adjusting the adhesive properties, and improving transparency. A monomer having one aromatic ring in one molecule is preferably used in combination with a monomer containing multiple aromatic rings from the viewpoint of improving the refractive index of the adhesive.

1分子中に1つの芳香環を有するモノマーの例としては、べンジル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート等の、炭素芳香環含有(メタ)アクリレート;2-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、2,6-ジブロモ-4-ノニルフェニルアクリレート、2,6-ジブロモ-4-ドデシルフェニルアクリレート等の、臭素置換芳香環含有(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、tert-ブチルスチレン等の、炭素芳香環含有ビニル化合物;N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の、複素芳香環上にビニル置換基を有する化合物等が挙げられる。 Examples of monomers having one aromatic ring in one molecule include benzyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, ethoxylated phenol (meth)acrylate, and phenoxypropyl (meth)acrylate. , phenoxybutyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, and other carbon aromatic ring-containing (meth)acrylates; 2-(4, 6-dibromo-2-s-butylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(4,6-dibromo-2-s- Butylphenoxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)hexyl (meth)acrylate, 2,6-dibromo-4-nonylphenyl acrylate, 2,6-dibromo-4-dodecyl Bromine-substituted aromatic ring-containing (meth)acrylates such as phenyl acrylate; carbon aromatic ring-containing vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, tert-butylstyrene; N-vinylpyridine, N-vinylpyrimidine, N-vinylpyridine, N-vinylpyrimidine, Examples include compounds having a vinyl substituent on a heteroaromatic ring, such as -vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, and N-vinyloxazole.

芳香環含有モノマーとしては、上述のような各種芳香環含有モノマーにおけるエチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させた構造のモノマーを使用してもよい。エチレン性不飽和基と芳香環との間にオキシエチレン鎖を介在させたモノマーは、元のモノマーのエトキシ化物として把握され得る。前記オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位(-CH2CH2O-)の繰返し数は、典型的には1~4、好ましくは1~3、より好ましくは1~2であり、例えば1である。エトキシ化された芳香環含有モノマーの具体例としては、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化クレゾール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the aromatic ring-containing monomer, monomers having a structure in which an oxyethylene chain is interposed between the ethylenically unsaturated group and the aromatic ring in the various aromatic ring-containing monomers described above may be used. A monomer in which an oxyethylene chain is interposed between an ethylenically unsaturated group and an aromatic ring can be understood as an ethoxylated product of the original monomer. The number of repeating oxyethylene units (-CH 2 CH 2 O-) in the oxyethylene chain is typically 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, for example 1. Specific examples of ethoxylated aromatic ring-containing monomers include ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate, ethoxylated nonylphenol (meth)acrylate, ethoxylated cresol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxydiethylene glycol. Examples include di(meth)acrylate.

芳香環含有モノマーにおける芳香環複数含有モノマーの含有量は、特に制限されず、例えば5重量%以上であってよく、25重量%以上でもよく、40重量%以上でもよい。より高い屈折率を有する粘着剤を実現しやすくする観点から、芳香環含有モノマーにおける芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば50重量%以上であってよく、70重量%以上であることが好ましく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。芳香環含有モノマーの実質的に100重量%が芳香環複数含有モノマーであってもよい。すなわち、芳香環含有モノマーとして1種または2種以上の芳香環複数含有モノマーのみを使用してもよい。また、例えば高屈折率と粘着特性および/または光学特性とのバランスを考慮して、芳香環含有モノマーにおける芳香環複数含有モノマーの含有量は、100重量%未満であってもよく、98重量%以下でもよく、90重量%以下でもよく、80重量%以下でもよく、65重量%以下でもよい。粘着特性および/または光学特性を考慮して、芳香環含有モノマーにおける芳香環複数含有モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、10重量%以下でもよい。芳香環含有モノマーにおける芳香環複数含有モノマーの含有量が5重量%未満である態様も実施し得る。芳香環複数含有モノマーを使用しなくてもよい。 The content of the monomer containing multiple aromatic rings in the aromatic ring-containing monomer is not particularly limited, and may be, for example, 5% by weight or more, 25% by weight or more, or 40% by weight or more. From the viewpoint of facilitating the realization of a pressure-sensitive adhesive having a higher refractive index, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the aromatic ring-containing monomer may be, for example, 50% by weight or more, and preferably 70% by weight or more. , 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. Substantially 100% by weight of the aromatic ring-containing monomer may be a monomer containing multiple aromatic rings. That is, as the aromatic ring-containing monomer, only one or more aromatic ring-containing monomers may be used. Further, for example, in consideration of the balance between high refractive index and adhesive properties and/or optical properties, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the aromatic ring-containing monomer may be less than 100% by weight, and may be 98% by weight. It may be less than 90% by weight, it may be less than 80% by weight, and it may be less than 65% by weight. Considering adhesive properties and/or optical properties, the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the aromatic ring-containing monomer may be 70% by weight or less, may be 50% by weight or less, may be 25% by weight or less, and may be 10% by weight or less. It may be less than %. An embodiment may also be implemented in which the content of the monomer containing multiple aromatic rings in the aromatic ring-containing monomer is less than 5% by weight. A monomer containing multiple aromatic rings may not be used.

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記芳香環複数含有モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記芳香環複数含有モノマーの割合は、特に限定されないが、3重量%以上が好ましく、より好ましくは10重量%以上であり、さらに好ましくは25重量%以上である。前記割合が3重量%以上であると、より高い屈折率を得やすくなる傾向にあり、好ましい。さらに高い屈折率を得やすくする観点から、前記芳香環複数含有モノマーの含有量は、例えば35重量%超であってよく、50重量%以上でもよく、70重量%以上でもよく、75重量%以上でもよく、85重量%以上でもよく、90重量%以上でもよく、95重量%以上でもよい。また、前記芳香環含有モノマーの割合の上限は、高屈折率と粘着特性および/または光学特性とをバランスよく両立する観点から、99重量%以下が好ましく、より好ましくは98重量%以下であり、さらに好ましくは96重量%以下であり、93重量%以下であってもよく、90重量%以下であってもよく、85重量%以下であってもよく、80重量%以下であってもよく、75重量%以下であってもよい。また、より粘着特性および/または光学特性の観点より、前記芳香環複数含有モノマーの含有量は、70重量%以下でもよく、50重量%以下でもよく、25重量%以下でもよく、15重量%以下でもよく、5重量%以下でもよい。 When the acrylic polymer contains the monomer containing multiple aromatic rings as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the monomer containing multiple aromatic rings in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer. Although not particularly limited, it is preferably 3% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 25% by weight or more. When the ratio is 3% by weight or more, a higher refractive index tends to be easily obtained, which is preferable. From the viewpoint of making it easier to obtain a higher refractive index, the content of the monomer containing multiple aromatic rings may be, for example, more than 35% by weight, more than 50% by weight, more than 70% by weight, more than 75% by weight. It may be 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more. Further, the upper limit of the proportion of the aromatic ring-containing monomer is preferably 99% by weight or less, more preferably 98% by weight or less, from the viewpoint of achieving both a high refractive index and adhesive properties and/or optical properties in a well-balanced manner. More preferably, it is 96% by weight or less, may be 93% by weight or less, may be 90% by weight or less, may be 85% by weight or less, may be 80% by weight or less, It may be 75% by weight or less. Further, from the viewpoint of adhesive properties and/or optical properties, the content of the monomer containing multiple aromatic rings may be 70% by weight or less, 50% by weight or less, 25% by weight or less, or 15% by weight or less. It may be 5% by weight or less.

前記共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、紫外線吸収剤等の各種添加剤との相溶性、透明性の点より、分子内に窒素原子を有するモノマー、分子内に水酸基を有するモノマーが好ましく挙げられる。すなわち、前記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に窒素原子を有するモノマーを含むことが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に水酸基を有するモノマーを含むことが好ましい。 The copolymerizable monomer is not particularly limited, but from the viewpoints of suppressing clouding in high humidity environments, improving durability, compatibility with various additives such as ultraviolet absorbers, and transparency, Preferred examples include monomers having a nitrogen atom and monomers having a hydroxyl group in the molecule. That is, the acrylic polymer preferably contains a monomer having a nitrogen atom in the molecule as a structural unit. Further, the acrylic polymer preferably contains a monomer having a hydroxyl group in the molecule as a structural unit.

前記分子内に窒素原子を有するモノマーは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマー(単量体)である。本明細書において、前記「分子内に窒素原子を有するモノマー」を「窒素原子含有モノマー」と称する場合がある。前記窒素原子含有モノマーとしては、特に限定されないが、環状窒素含有モノマー、(メタ)アクリルアミド類などが好ましく挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The monomer having a nitrogen atom in the molecule is a monomer (monomer) having at least one nitrogen atom in the molecule (in one molecule). In this specification, the above-mentioned "monomer having a nitrogen atom in the molecule" may be referred to as a "nitrogen atom-containing monomer." The nitrogen atom-containing monomer is not particularly limited, but preferred examples include cyclic nitrogen-containing monomers, (meth)acrylamides, and the like. Note that the nitrogen atom-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものであれば特に限定されない。前記環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。 The cyclic nitrogen-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has a cyclic nitrogen structure. The cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom within the cyclic structure.

前記環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニル環状アミド(ラクタム系ビニルモノマー)、窒素含有複素環を有するビニル系モノマーなどが挙げられる。 Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include N-vinyl cyclic amide (lactam vinyl monomer), vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like.

前記N-ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドが挙げられる。

Figure 2023126056000002

(式(1)中、R1は2価の有機基を示す) Examples of the N-vinyl cyclic amide include N-vinyl cyclic amide represented by the following formula (1).
Figure 2023126056000002

(In formula (1), R 1 represents a divalent organic group)

前記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3~5のアルキレン基など)である。 R 1 in the formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (e.g. 3 to 5 alkylene groups, etc.).

前記式(1)で表されるN-ビニル環状アミドとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオンなどが挙げられる。 Examples of the N-vinyl cyclic amide represented by the formula (1) include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, and N-vinyl-2-caprolactam. , N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, and the like.

前記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーなどが挙げられる。 Examples of the vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle include acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle such as a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, and a piperazine ring.

前記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。 The vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited, but includes, for example, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, and N-vinylmorpholine. , N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)acryloylpyrrolidine, (meth)acryloylpiperidine, etc. .

前記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、中でも、窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンである。 Among the vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocycle, acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle are preferred, and (meth)acryloylmorpholine, (meth)acryloylpyrrolidine, and (meth)acryloylpiperidine are more preferred.

前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。前記N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、前記N-アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。前記N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 Examples of the (meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamide, and N,N-dialkyl(meth)acrylamide. Examples of the N-alkyl (meth)acrylamide include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nn-butyl (meth)acrylamide, N-octyl (meth)acrylamide, and the like. . Furthermore, the N-alkyl (meth)acrylamide also includes (meth)acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, diethylaminoethyl (meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide. Examples of the N,N-dialkyl (meth)acrylamide include N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, and N,N-diisopropyl. Examples include (meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl)(meth)acrylamide, and N,N-di(t-butyl)(meth)acrylamide.

また、前記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。前記N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 Further, the (meth)acrylamides include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth)acrylamides. Examples of the N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide include N-methylol (meth)acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N- (1-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)(meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl)(meth)acrylamide, Examples include N-(4-hydroxybutyl)(meth)acrylamide and N-methyl-N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide.

また、前記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。前記N-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。 Further, the (meth)acrylamides include, for example, various N-alkoxyalkyl (meth)acrylamides. Examples of the N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide include N-methoxymethyl (meth)acrylamide and N-butoxymethyl (meth)acrylamide.

また、前記環状窒素含有モノマー、前記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。前記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどが挙げられる。前記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。前記イミド基含有モノマーとしては、マレイミド系モノマー(例えば、N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等)、イタコンイミド系モノマー(例えば、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等)、スクシンイミド系モノマー(例えば、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等)など挙げられる。前記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer and the nitrogen atom-containing monomer other than the (meth)acrylamides include amino group-containing monomers, cyano group-containing monomers, imide group-containing monomers, and isocyanate group-containing monomers. Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate. . Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. The imide group-containing monomers include maleimide monomers (for example, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide, etc.), itaconimide monomers (for example, N-methylitaconimide, N- ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide, N-cyclohexy itaconimide, etc.), succinimide monomers (e.g. N-(meth)acryloyl oxymethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc.). Examples of the isocyanate group-containing monomer include 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate.

中でも、前記窒素原子含有モノマーとしては、環状窒素含有モノマーが好ましく、N-ビニル環状アミドがより好ましい。より具体的には、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)が特に好ましい。 Among these, the nitrogen atom-containing monomer is preferably a cyclic nitrogen-containing monomer, and more preferably N-vinyl cyclic amide. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) is particularly preferred.

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記窒素原子含有モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、1重量%以上が好ましく、より好ましくは3重量%以上であり、さらに好ましくは5重量%以上である。前記割合が1重量%以上であると、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性がより向上することができ、好ましい。また、前記窒素原子含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、30重量%以下が好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the nitrogen atom-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the nitrogen atom-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is: Although not particularly limited, it is preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and still more preferably 5% by weight or more. It is preferable that the ratio is 1% by weight or more, since it is possible to further improve the suppression of clouding and durability in a high-humidity environment. Further, the upper limit of the proportion of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility and an adhesive layer with excellent transparency. % or less, more preferably 20% by weight or less.

前記分子内に水酸基を有するモノマーは、分子内(1分子内)に水酸基(ヒドロキシル基)を少なくとも1つ有するモノマーであり、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものが好ましく挙げられる。ただし、前記分子内に水酸基を有するモノマーには、前記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に窒素原子と水酸基をともに有するモノマーは、前記「窒素原子含有モノマー」に含まれるものとする。本明細書においては、前記「分子内に水酸基を有するモノマー」を「水酸基含有モノマー」と称する場合がある。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The monomer having a hydroxyl group in the molecule is a monomer having at least one hydroxyl group in the molecule (in one molecule), and is a monomer having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Preferred examples include those having a functional group and a hydroxyl group. However, the monomer having a hydroxyl group in the molecule does not include the nitrogen atom-containing monomer. That is, in this specification, a monomer having both a nitrogen atom and a hydroxyl group in its molecule is included in the above-mentioned "nitrogen atom-containing monomer." In this specification, the above-mentioned "monomer having a hydroxyl group in the molecule" may be referred to as a "hydroxyl group-containing monomer." Note that the hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)などの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール;アリルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( Hydroxyl group-containing compounds such as 6-hydroxyhexyl meth)acrylate, hydroxyoctyl (meth)acrylate, hydroxydecyl (meth)acrylate, hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) (meth)acrylate Examples include meth)acrylic acid ester; vinyl alcohol; allyl alcohol.

中でも、前記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)である。 Among these, the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth)acrylic ester, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) or 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA).

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記水酸基含有モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記水酸基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上の観点より、0.5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.8重量%以上であり、さらに好ましくは1重量%以上である。また、前記水酸基含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは15重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the hydroxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is particularly limited. However, from the viewpoint of suppressing clouding in a high humidity environment and improving durability, it is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more, and even more preferably 1% by weight. % or more. Further, the upper limit of the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility and an adhesive layer with excellent transparency. It is 25% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.

前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記窒素原子含有モノマー及び前記水酸基含有モノマーの割合の合計は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上の点より、1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは5重量%以上であり、さらに好ましくは10重量%以上である。また、前記割合の合計の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、50重量%以下であることが好ましく、より好ましくは40重量%以下であり、さらに好ましくは35重量%以下である。 The total proportion of the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer in all the monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but it can be used to suppress clouding in a high humidity environment. From the viewpoint of improving durability, the content is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and still more preferably 10% by weight or more. Further, the upper limit of the total ratio is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility and excellent transparency. % or less, more preferably 35% by weight or less.

窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、脂環構造含有モノマーが挙げられる。前記脂環構造含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものであれば特に限定されない。例えば、シクロアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、前記脂環構造含有モノマーに含まれる。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Copolymerizable monomers other than the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer further include alicyclic structure-containing monomers. The alicyclic structure-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and has an alicyclic structure. For example, an alkyl (meth)acrylate having a cycloalkyl group is included in the alicyclic structure-containing monomer. Note that the alicyclic structure-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6~24がより好ましく、炭素数6~15がさらに好ましく、炭素数6~10が特に好ましい。 The alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer is a cyclic hydrocarbon structure, and preferably has 5 or more carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, even more preferably 6 to 15 carbon atoms, and 6 to 10 are particularly preferred.

前記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA-2、下記式(4)で表されるHCPAなどのアクリル系モノマーが挙げられる。なお、下記式(4)において、線でつないだシクロヘキシル環と括弧内の構造式との結合場所は特に限定されない。これらの中でも、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。

Figure 2023126056000003

Figure 2023126056000004

Figure 2023126056000005
Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, Isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, HPMPA represented by the following formula (2), TMA-2 represented by the following formula (3), HCPA represented by the following formula (4), etc. Examples include acrylic monomers. In addition, in the following formula (4), the bonding position between the cyclohexyl ring connected by a line and the structural formula in parentheses is not particularly limited. Among these, isobornyl (meth)acrylate is preferred.
Figure 2023126056000003

Figure 2023126056000004

Figure 2023126056000005

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記脂環構造含有モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上の点より、10重量%以上であることが好ましい。また、前記脂環構造含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点より、50重量%以下が好ましく、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは30重量%以下である。 When the acrylic polymer contains the alicyclic structure-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the alicyclic structure-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer. Although not particularly limited, it is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving durability. Further, the upper limit of the proportion of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less, from the viewpoint of obtaining an adhesive layer with appropriate flexibility. It is.

さらに、共重合性モノマーとしては、例えば、多官能性モノマーが挙げられる。前記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。なお、多官能性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Furthermore, examples of copolymerizable monomers include polyfunctional monomers. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl. Glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, Examples include allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate. Note that the polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more types.

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として前記多官能性モノマーを含有する場合、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、前記多官能性モノマーの割合は、特に限定されないが、0.5重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.5重量%以下)が好ましく、より好ましくは0.2重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.2重量%以下)である。 When the acrylic polymer contains the polyfunctional monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the polyfunctional monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is: Although not particularly limited, it is preferably 0.5% by weight or less (for example, more than 0% by weight and 0.5% by weight or less), more preferably 0.2% by weight or less (for example, more than 0% by weight and 0.5% by weight or less). 2% by weight or less).

また、前記共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。前記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-エトキシブチルなどが挙げられる。中でも、前記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2-メトキシエチル(MEA)である。なお、前記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Furthermore, examples of the copolymerizable monomer include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester. The (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is not particularly limited, but includes, for example, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, ( Examples include 3-methoxypropyl meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth)acrylate. Among these, the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably an acrylic acid alkoxyalkyl ester, and more preferably 2-methoxyethyl acrylate (MEA). In addition, the said (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として、前記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを含む場合、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと前記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとの割合は、特に限定されないが、[前者:後者](重量比)で、100:0を超えて25:75以下が好ましく、より好ましくは100:0を超えて50:50以下である。 When the acrylic polymer contains the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester as a monomer component constituting the polymer, the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester to the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester is: Although not particularly limited, [former:latter] (weight ratio) preferably exceeds 100:0 and is 25:75 or less, more preferably exceeds 100:0 and is 50:50 or less.

他にも、前記共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類又はジエン類、ビニルエーテル類、塩化ビニルなどが挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが挙げられる、また、前記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。前記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。前記芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。前記ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。前記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。前記オレフィン類又はジエン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどが挙げられる。前記ビニルエーテル類としては、例えば、ビニルアルキルエーテルなどが挙げられる。 In addition, examples of the copolymerizable monomer include carboxyl group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, (meth)acrylic acid esters having aromatic hydrocarbon groups, Examples include vinyl esters, aromatic vinyl compounds, olefins or dienes, vinyl ethers, and vinyl chloride. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc.; , itaconic anhydride and other acid anhydride group-containing monomers are also included. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include sodium vinyl sulfonate. Examples of the (meth)acrylic ester having an aromatic hydrocarbon group include phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate. Examples of the vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene and vinyltoluene. Examples of the olefins or dienes include ethylene, propylene, butadiene, isoprene, and isobutylene. Examples of the vinyl ethers include vinyl alkyl ethers.

前記アクリル系ポリマーは、粘着剤層の被着体がタッチパネル等の金属または金属酸化物の配線を含む場合は、優れた耐腐食性を有するアクリル系粘着剤層を得る点より、ポリマーを構成するモノマー成分として酸性基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましく、特にカルボキシル基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましい。酸性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。具体的には、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、酸性基含有モノマーの割合が、0.05重量%以下(好ましくは0.01重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。 The acrylic polymer constitutes a polymer in order to obtain an acrylic adhesive layer with excellent corrosion resistance when the adherend of the adhesive layer includes metal or metal oxide wiring such as a touch panel. It is preferable that the monomer component does not contain or substantially contains no acidic group-containing monomer, and it is particularly preferable that it does not contain or substantially contains no carboxyl group-containing monomer. Examples of the acidic group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, and the like. Specifically, the proportion of the acidic group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is 0.05% by weight or less (preferably 0.01% by weight or less). It can be said that it does not contain substantially.

本発明の粘着剤層中のベースポリマー(特にアクリル系ポリマー)の含有量は、特に限定されないが、本発明の粘着剤層の総重量100重量%に対して、50重量%以上(例えば、50~100重量%)が好ましく、より好ましくは80重量%以上(例えば、80~100重量%)、さらに好ましくは90重量%以上(例えば、90~100重量%)である。 The content of the base polymer (especially acrylic polymer) in the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is 50% by weight or more (for example, 50% by weight or more based on 100% by weight of the total weight of the adhesive layer of the present invention). to 100% by weight), more preferably 80% by weight or more (for example, 80 to 100% by weight), still more preferably 90% by weight or more (for example, 90 to 100% by weight).

本発明の粘着剤層が含有する、前記アクリル系ポリマーなどのベースポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましい。 The base polymer such as the acrylic polymer contained in the adhesive layer of the present invention is obtained by polymerizing monomer components. This polymerization method is not particularly limited, and includes, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a polymerization method using active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method), and the like. Among these, the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferred from the viewpoint of transparency of the adhesive layer, cost, and the like.

また、前記のモノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。前記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Furthermore, various common solvents may be used during the polymerization of the monomer components. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane and methylcyclohexane. alicyclic hydrocarbons; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In addition, a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 When polymerizing the monomer components, a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of polymerization reaction. In addition, a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。前記アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The thermal polymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator (for example, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), a redox polymerization initiator, etc. can be mentioned. Among these, the azo polymerization initiator disclosed in JP-A No. 2002-69411 is preferred. Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as "AIBN") and 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as "AIBN"). (sometimes referred to as "AMBN"), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. Note that the thermal polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more types.

前記アクリル系ポリマーの重合の際に前記アゾ系重合開始剤を用いる場合、前記アゾ系重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.05重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、0.5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.3重量部以下である。 When using the azo polymerization initiator during polymerization of the acrylic polymer, the amount of the azo polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, 100 parts by weight of all monomer components constituting the acrylic polymer. It is preferably 0.05 part by weight or more, more preferably 0.1 part by weight or more, and preferably 0.5 part by weight or less, more preferably 0.3 part by weight. It is as follows.

前記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。前記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。前記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。前記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。前記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。前記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。前記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。前記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。前記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。前記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。前記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。前記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。前記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, but includes, for example, a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, an α-ketol photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and a photopolymerization initiator. Examples include active oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like. Other examples include acylphosphine oxide photopolymerization initiators and titanocene photopolymerization initiators. Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, Examples include anisole methyl ether. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) dichloroacetophenone, etc. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. It will be done. Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime. Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, and α-hydroxycyclohexylphenyl ketone. Examples of the ketal-based photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone. Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, and the like. . As the titanocene photopolymerization initiator, for example, bis(η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl ) titanium, etc. In addition, a photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記アクリル系ポリマーの重合の際に前記光重合開始剤を用いる場合、前記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、3重量部以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量部以下である。 When the photopolymerization initiator is used during the polymerization of the acrylic polymer, the amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but for example, the amount of the photopolymerization initiator is, for example, based on 100 parts by weight of all monomer components constituting the acrylic polymer. The amount is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 3 parts by weight or less, and more preferably 1.5 parts by weight or less.

本発明の粘着剤層は、特に限定されないが、高屈折率有機材料を含有することが好ましい。本発明の粘着剤層が高屈折率有機材料を含むと、高屈折率の粘着剤層を得、OLED表示パネルとの界面反射を抑制し、OLED素子からの光の採光率が向上できる点より、好ましい。なお、高屈折率有機材料は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but preferably contains a high refractive index organic material. When the adhesive layer of the present invention contains a high refractive index organic material, it is possible to obtain a high refractive index adhesive layer, suppress reflection at the interface with the OLED display panel, and improve the lighting rate of light from the OLED element. ,preferable. Note that the high refractive index organic materials can be used alone or in combination of two or more.

高屈折率有機材料は、高屈折率(High Refractive index)の有機材料(Organic material)であることを表す。このような高屈折率有機材料とアクリル系ポリマーとを組み合わせて用いることにより、屈折率と粘着特性(剥離強度、柔軟性等)および/または光学特性(全光線透過率、ヘイズ値等)とを好適に両立する粘着剤を実現し得る。高屈折率有機材料として用いられる有機材料は、重合体であってもよく、非重合体であってもよい。また、重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。 A high refractive index organic material represents an organic material with a high refractive index. By using such a high refractive index organic material in combination with an acrylic polymer, the refractive index, adhesive properties (peel strength, flexibility, etc.) and/or optical properties (total light transmittance, haze value, etc.) can be improved. It is possible to realize a pressure-sensitive adhesive that satisfies both conditions. The organic material used as the high refractive index organic material may be a polymer or a non-polymer. Further, it may or may not have a polymerizable functional group.

高屈折率有機材料の屈折率は、アクリル系ポリマーの屈折率との相対関係で適当な範囲に設定し得るので、特定の範囲に限定されない。高屈折率有機材料の屈折率は、例えば1.50超、1.55超または1.57超であって、アクリル系ポリマーの屈折率より高いことが好ましい。粘着剤の高屈折率化の観点から、高屈折率有機材料の屈折率は、1.58以上であることが有利であり、1.60以上であることが好ましく、1.63以上であることがより好ましく、1.65以上でもよく、1.70以上でもよく、1.75以上でもよい。より屈折率の高い高屈折率有機材料によると、より少量の高屈折率有機材料の使用によっても目的の屈折率を達成し得る。このことは粘着特性や光学特性の低下抑制の観点から好ましい。高屈折率有機材料の屈折率の上限は特に制限されないが、粘着剤内における相溶性や、高屈折率化と粘着剤として適した柔軟性との両立容易性等の観点から、例えば3.000以下であり、2.500以下でもよく、2.000以下でもよく、1.950以下でもよく、1.900以下でもよく、1.850以下でもよい。また、高屈折率有機材料は粘着剤層の柔軟性を付与する可塑剤として機能するものを用いることもできる。 The refractive index of the high refractive index organic material is not limited to a specific range because it can be set within an appropriate range in relation to the refractive index of the acrylic polymer. The refractive index of the high refractive index organic material is, for example, greater than 1.50, greater than 1.55, or greater than 1.57, and is preferably higher than the refractive index of the acrylic polymer. From the viewpoint of increasing the refractive index of the adhesive, the refractive index of the high refractive index organic material is advantageously 1.58 or more, preferably 1.60 or more, and 1.63 or more. is more preferable, and may be 1.65 or more, 1.70 or more, or 1.75 or more. With a higher refractive index organic material, the desired refractive index can be achieved using a smaller amount of the high refractive index organic material. This is preferable from the viewpoint of suppressing deterioration of adhesive properties and optical properties. The upper limit of the refractive index of the high refractive index organic material is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility in the adhesive and the ease of achieving both a high refractive index and flexibility suitable for the adhesive, for example, 3.000 or less, and may be 2.500 or less, 2.000 or less, 1.950 or less, 1.900 or less, or 1.850 or less. Further, as the high refractive index organic material, one that functions as a plasticizer that imparts flexibility to the adhesive layer can also be used.

なお、高屈折率有機材料、粘着剤層の屈折率は、アッベ屈折率計を用いて、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で測定される。メーカー等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。 The refractive index of the high refractive index organic material and the adhesive layer is measured using an Abbe refractometer at a measurement wavelength of 589 nm and a measurement temperature of 25°C. If a manufacturer or the like provides a nominal value of the refractive index at 25° C., that nominal value can be used.

高屈折率有機材料の屈折率nbとアクリル系ポリマーの屈折率naとの差、すなわちnb-na(以下、「ΔnA」ともいう。)は、0より大きくなるように設定される。ΔnAは、例えば0.02以上であり、0.05以上でもよく、0.07以上でもよく、0.10以上でもよく、0.15以上でもよく、0.20以上または0.25以上でもよい。ΔnAがより大きくなるようにアクリル系ポリマーおよび高屈折率有機材料を選択することにより、高屈折率有機材料の使用による屈折率向上効果は高くなる傾向にある。また、粘着剤層内における高屈折率有機材料の相溶性の観点から、ΔnAは、例えば0.70以下であってよく、0.60以下でもよく、0.50以下でもよく、0.40以下または0.35以下でもよい。 The difference between the refractive index n b of the high refractive index organic material and the refractive index n a of the acrylic polymer, that is, n b - na (hereinafter also referred to as "Δn A "), is set to be greater than 0. Ru. Δn A is, for example, 0.02 or more, 0.05 or more, 0.07 or more, 0.10 or more, 0.15 or more, 0.20 or more, or 0.25 or more. good. By selecting the acrylic polymer and the high refractive index organic material so that Δn A becomes larger, the effect of improving the refractive index by using the high refractive index organic material tends to be enhanced. Further, from the viewpoint of compatibility of the high refractive index organic material in the adhesive layer, Δn A may be, for example, 0.70 or less, 0.60 or less, 0.50 or less, 0.40 or less. It may be less than or equal to 0.35.

高屈折率有機材料の屈折率nbと、該高屈折率有機材料を含む粘着剤層の屈折率nTとの差、すなわちnb-nT(以下、「ΔnB」ともいう。)は、0より大きくなるように設定され得る。いくつかの態様において、ΔnBは、例えば0.02以上であり、0.05以上でもよく、0.07以上でもよく、0.10以上でもよく、0.15以上でもよく、0.20以上または0.25以上でもよい。ΔnBがより大きくなるように粘着剤層の組成および高屈折率有機材料を選択することにより、高屈折率有機材料の使用による屈折率向上効果は高くなる傾向にある。また、粘着剤層内における相溶性や、粘着剤層の透明性等の観点から、いくつかの態様において、ΔnBは、例えば0.70以下であってよく、0.60以下でもよく、0.50以下でもよく、0.40以下または0.35以下でもよい。 The difference between the refractive index n b of the high refractive index organic material and the refractive index n T of the adhesive layer containing the high refractive index organic material, that is, n b - n T (hereinafter also referred to as "Δn B ") is , may be set to be greater than 0. In some embodiments, Δn B is, for example, 0.02 or more, 0.05 or more, 0.07 or more, 0.10 or more, 0.15 or more, 0.20 or more. Alternatively, it may be 0.25 or more. By selecting the composition of the adhesive layer and the high refractive index organic material so that Δn B becomes larger, the effect of improving the refractive index by using the high refractive index organic material tends to be enhanced. Further, from the viewpoint of compatibility within the adhesive layer, transparency of the adhesive layer, etc., in some embodiments, Δn B may be, for example, 0.70 or less, 0.60 or less, or 0. It may be .50 or less, 0.40 or less, or 0.35 or less.

高屈折率有機材料として使用する有機材料の分子量は、特に限定されず、目的に応じて選択し得る。高屈折率化の効果と他の特性(例えば、粘着剤に適した柔軟性、ヘイズ等の光学特性)とをバランスよく両立する観点から、高屈折率有機材料の分子量は、凡そ10000未満であることが適当であり、5000未満であることが好ましく、3000未満(例えば1000未満)であることがより好ましく、800未満でもよく、600未満でもよく、500未満でもよく、400未満でもよい。高屈折率有機材料の分子量が大きすぎないことは、粘着剤層内における相溶性向上の観点から有利となり得る。また、高屈折率有機材料の分子量は、例えば130以上であってよく、150以上でもよい。高屈折率有機材料の分子量は、該高屈折率有機材料の高屈折率化の観点から、170以上であることが好ましく、200以上であることがより好ましく、230以上でもよく、250以上でもよく、270以上でもよく、500以上でもよく、1000以上でもよく、2000以上でもよい。分子量が1000~10000程度(例えば1000以上5000未満)の重合体を、高屈折率有機材料として用いることができる。
高屈折率有機材料の分子量としては、非重合体または低重合度(例えば2~5量体程度)の重合体については、化学構造に基づいて算出される分子量、もしくはマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法(MALDI-TOF-MS)を用いた測定値を用いることができる。高屈折率有機材料がより重合度の高い重合体である場合は、適切な条件で行われるGPCに基づく重量平均分子量(Mw)を用いることができる。メーカー等から分子量の公称値が提供されている場合は、その公称値を採用することができる。
The molecular weight of the organic material used as the high refractive index organic material is not particularly limited and can be selected depending on the purpose. From the viewpoint of achieving a good balance between the effect of increasing the refractive index and other properties (for example, flexibility suitable for adhesives, optical properties such as haze), the molecular weight of the high refractive index organic material is approximately less than 10,000. It is suitable that it is less than 5,000, more preferably less than 3,000 (for example, less than 1,000), it may be less than 800, it may be less than 600, it may be less than 500, and it may be less than 400. It may be advantageous that the molecular weight of the high refractive index organic material is not too large from the viewpoint of improving compatibility within the adhesive layer. Further, the molecular weight of the high refractive index organic material may be, for example, 130 or more, or 150 or more. From the viewpoint of increasing the refractive index of the high refractive index organic material, the molecular weight of the high refractive index organic material is preferably 170 or more, more preferably 200 or more, may be 230 or more, or may be 250 or more. , 270 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more. A polymer having a molecular weight of about 1,000 to 10,000 (for example, 1,000 or more and less than 5,000) can be used as the high refractive index organic material.
Regarding the molecular weight of high refractive index organic materials, for non-polymers or polymers with a low degree of polymerization (e.g. dimer to pentamer), the molecular weight calculated based on the chemical structure or matrix-assisted laser desorption ionization flight Measured values using time-based mass spectrometry (MALDI-TOF-MS) can be used. When the high refractive index organic material is a polymer with a higher degree of polymerization, the weight average molecular weight (Mw) based on GPC performed under appropriate conditions can be used. If a nominal value of molecular weight is provided by a manufacturer, etc., that nominal value can be used.

高屈折率有機材料の選択肢となり得る有機材料の例には、芳香環を有する有機化合物、複素環(芳香環でもよく、非芳香族性の複素環でもよい。)を有する有機化合物、等が含まれるが、これらに限定されない。 Examples of organic materials that can be selected as high refractive index organic materials include organic compounds having aromatic rings, organic compounds having heterocycles (which may be aromatic rings or non-aromatic heterocycles), etc. but not limited to.

高屈折率有機材料として用いられる前記芳香環を有する有機化合物(以下、「芳香環含有化合物」ともいう。)の有する芳香環は、前記芳香環含有モノマーとして用いられる化合物の有する芳香環と同様のものから選択され得る。 The aromatic ring possessed by the organic compound having an aromatic ring (hereinafter also referred to as "aromatic ring-containing compound") used as a high refractive index organic material is similar to the aromatic ring possessed by the compound used as the aromatic ring-containing monomer. can be selected from.

前記芳香環は、環構成原子上に1または2以上の置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等が例示されるが、これらに限定されない。炭素原子を含む置換基において、該置換基に含まれる炭素原子の数は、例えば1~10であり、有利には1~6であり、好ましくは1~4であり、より好ましくは1~3であり、例えば1または2であり得る。前記芳香環は、環構成原子上に置換基を有しないか、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1または2以上の置換基を有する芳香環であり得る。 The aromatic ring may have one or more substituents on the ring-constituting atoms, or may have no substituents. When having a substituent, the substituent includes an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxyl group, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group. Examples include, but are not limited to. In a substituent containing carbon atoms, the number of carbon atoms contained in the substituent is, for example, 1 to 10, advantageously 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3. and can be, for example, 1 or 2. The aromatic ring has no substituent on the ring constituent atoms or has one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom (for example, a bromine atom). obtain.

高屈折率有機材料として用いられ得る芳香環含有化合物の例としては、例えば:芳香環含有モノマーとして用いられ得る化合物;芳香環含有モノマーとして用いられ得る化合物をモノマー単位として含むオリゴマー;芳香環含有モノマーとして用いられ得る化合物から、エチレン性不飽和基を有する基(環構成原子に結合した置換基であり得る。)または該基のうちエチレン性不飽和基を構成する部分を除き、水素原子またはエチレン性不飽和基を有しない基(例えば、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基等)に置き換えた構造の化合物;等が挙げられるが、これらに限定されない。高屈折率有機材料として用いられ得る芳香環含有化合物の非限定的な具体例には、ベンジルアクリレート、m-フェノキシベンジルアクリレート、2-(o-フェニルフェノキシ)エチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、上述したフルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマー等の芳香環含有モノマー;3-フェノキシベンジルアルコール、ジナフトチオフェンおよびその誘導体(例えば、ジナフトチオフェン環に、ヒドロキシ基、メタノール基、ジエタノール基、グリシジル基等から選択される1種または2種以上の置換基が、1または2以上結合した構造の化合物)等の、エチレン性不飽和基を有しない芳香環含有化合物;等が含まれ得る。また、芳香環含有化合物は、このような芳香環含有モノマーをモノマー単位として含むオリゴマー(好ましくは分子量が凡そ5000以下、より好ましくは凡そ1000以下のオリゴマー。例えば2~5量体程度の低重合物)であり得る。前記オリゴマーは、例えば:芳香環含有モノマーの単独重合体;1種または2種以上の芳香環含有モノマーの共重合体;1種または2種以上の芳香環含有モノマーと他のモノマーとの共重合体;等であり得る。前記他のモノマーとしては、芳香環を有しないモノマーの1種または2種以上が用いられ得る。 Examples of aromatic ring-containing compounds that can be used as high refractive index organic materials include: Compounds that can be used as aromatic ring-containing monomers; Oligomers containing as monomer units compounds that can be used as aromatic ring-containing monomers; Aromatic ring-containing monomers From the compounds that can be used as a hydrogen atom or an ethylene Compounds whose structure is replaced with a group that does not have a sexually unsaturated group (for example, a hydroxyl group, an amino group, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyloxy group, a glycidyloxy group, etc.); etc. However, it is not limited to these. Non-limiting examples of aromatic ring-containing compounds that can be used as high refractive index organic materials include benzyl acrylate, m-phenoxybenzyl acrylate, 2-(o-phenylphenoxy)ethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate. , phenoxypolyethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, monomers having a fluorene structure mentioned above, monomers having a dinaphthothiophene structure, monomers having a dibenzothiophene structure, and other aromatic ring-containing monomers; 3-phenoxybenzyl alcohol , dinaphthothiophene and its derivatives (for example, a structure in which one or more substituents selected from a hydroxy group, methanol group, diethanol group, glycidyl group, etc. are bonded to a dinaphthothiophene ring) aromatic ring-containing compounds having no ethylenically unsaturated group, such as compounds such as Further, the aromatic ring-containing compound is an oligomer (preferably an oligomer having a molecular weight of about 5,000 or less, more preferably about 1,000 or less; for example, a low polymer of about 2 to 5 mer) containing such an aromatic ring-containing monomer as a monomer unit. ). The oligomers include, for example: homopolymers of aromatic ring-containing monomers; copolymers of one or more aromatic ring-containing monomers; copolymers of one or more aromatic ring-containing monomers and other monomers. It can be a combination; etc. As the other monomer, one or more monomers having no aromatic ring may be used.

いくつかの態様において、高屈折率有機材料としては、高い高屈折率化効果が得られやすいことから、1分子中に2以上の芳香環を有する有機化合物(以下、「芳香環複数含有化合物」ともいう。)を好ましく採用し得る。芳香環複数含有化合物は、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。また、芳香環複数含有化合物は、重合体であってもよく、非重合体であってもよい。また、前記重合体は、芳香環複数含有モノマーをモノマー単位として含むオリゴマー(好ましくは分子量が凡そ5000以下、より好ましくは凡そ1000以下のオリゴマー。例えば2~5量体程度の低重合物)であり得る。前記オリゴマーは、例えば:芳香環複数含有モノマーの単独重合体;1種または2種以上の芳香環複数含有モノマーの共重合体;1種または2種以上の芳香環複数含有モノマーと他のモノマーとの共重合体;等であり得る。前記他のモノマーは、芳香環複数含有モノマーに該当しない芳香環含有モノマーでもよく、芳香環を有しないモノマーでもよく、これらの組合せであってもよい。 In some embodiments, the high refractive index organic material is an organic compound having two or more aromatic rings in one molecule (hereinafter referred to as "compound containing multiple aromatic rings") because it is easy to obtain a high refractive index effect. ) can be preferably adopted. The compound containing multiple aromatic rings may or may not have a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group. Further, the compound containing multiple aromatic rings may be a polymer or a non-polymer. Further, the polymer is an oligomer (preferably an oligomer with a molecular weight of about 5000 or less, more preferably about 1000 or less; for example, a low polymer of about 2 to 5 molecules) containing a monomer containing multiple aromatic rings as a monomer unit. obtain. The oligomer may be, for example: a homopolymer of a monomer containing a plurality of aromatic rings; a copolymer of one or more monomers containing a plurality of aromatic rings; a copolymer of one or more monomers containing a plurality of aromatic rings and another monomer; copolymers; etc. The other monomer may be an aromatic ring-containing monomer that does not correspond to a monomer containing multiple aromatic rings, a monomer having no aromatic ring, or a combination thereof.

芳香環複数含有化合物の非限定的な例としては、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有する化合物、2以上の非縮合芳香環が直接(すなわち、他の原子を介さずに)化学結合した構造を有する化合物、縮合芳香環構造を有する化合物、フルオレン構造を有する化合物、ジナフトチオフェン構造を有する化合物、ジベンゾチオフェン構造を有する化合物、等が挙げられる。芳香環複数含有化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合せて用いることができる。 Non-limiting examples of compounds containing multiple aromatic rings include compounds having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group; Examples include a compound having a chemically bonded structure (without intervening), a compound having a fused aromatic ring structure, a compound having a fluorene structure, a compound having a dinaphthothiophene structure, a compound having a dibenzothiophene structure, and the like. The compound containing multiple aromatic rings can be used alone or in combination of two or more.

前記フルオレン構造を有する化合物の具体例としては、上述したフルオレン構造を有するモノマーや、かかるモノマーの単独重合体または共重合体であるオリゴマーのほか、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(屈折率:1.68)、9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン(屈折率:1.73)、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン(屈折率:1.68)、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(屈折率:1.65)等の、9,9-ビスフェニルフルオレンおよびその誘導体が挙げられる。 Specific examples of the compound having a fluorene structure include the above-mentioned monomer having a fluorene structure and oligomers that are homopolymers or copolymers of such monomers, as well as 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene ( Refractive index: 1.68), 9,9-bis(4-aminophenyl)fluorene (Refractive index: 1.73), 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene (Refractive index: 1 .68), 9,9-bisphenylfluorene and its derivatives, such as 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene (refractive index: 1.65).

前記ジナフトチオフェン構造を有する化合物の具体例としては、上述したジナフトチオフェン構造を有するモノマーや、かかるモノマーの単独重合体または共重合体であるオリゴマーのほか、ジナフトチオフェン(屈折率:1.808);6-ヒドロキシメチルジナフトチオフェン(屈折率:1.766)等のヒドロキシアルキルジナフトチオフェン;2,12-ジヒドロキシジナフトチオフェン(屈折率:1.750)等のジヒドロキシジナフトチオフェン;2,12-ジヒドロキエチルオキシジナフトチオフェン(屈折率:1.677)等のジヒドロキシアルキルオキシジナフトチオフェン;2,12-ジグリシジルオキシジナフトチオフェン(屈折率1.723)等のジグリシジルオキシジナフトチオフェン;2,12-ジアリルオキシジナフトチオフェン(略号:2,12-DAODNT、屈折率1.729)等の、エチレン性不飽和基を2以上有するジナフトチオフェン;等の、ジナフトチオフェンおよびその誘導体が挙げられる。 Specific examples of the compound having the dinaphthothiophene structure include the above-mentioned monomer having the dinaphthothiophene structure and oligomers that are homopolymers or copolymers of such monomers, as well as dinaphthothiophene (refractive index: 1. 808); Hydroxyalkyldinaphthothiophenes such as 6-hydroxymethyldinaphthothiophene (refractive index: 1.766); Dihydroxydinaphthothiophenes such as 2,12-dihydroxydinaphthothiophene (refractive index: 1.750); 2 , 12-dihydroxyalkyloxydinaphthothiophene (refractive index: 1.677); diglycidyloxydinaphthothiophene such as 2,12-diglycidyloxydinaphthothiophene (refractive index: 1.723); naphthothiophene; dinaphthothiophene having two or more ethylenically unsaturated groups, such as 2,12-diallyloxydinaphthothiophene (abbreviation: 2,12-DAODNT, refractive index 1.729); Examples include derivatives thereof.

前記ジベンゾチオフェン構造を有する化合物の具体例としては、上述したジベンゾチオフェン構造を有するモノマーや、かかるモノマーの単独重合体または共重合体であるオリゴマーのほか、ジベンゾチオフェン(屈折率:1.607)、4-ジメチルジベンゾチオフェン(屈折率:1.617)、4,6-ジメチルジベンゾチオフェン(屈折率:1.617)、等が挙げられる。 Specific examples of the compound having the dibenzothiophene structure include the above-mentioned monomer having the dibenzothiophene structure and oligomers that are homopolymers or copolymers of such monomers, as well as dibenzothiophene (refractive index: 1.607), Examples include 4-dimethyldibenzothiophene (refractive index: 1.617), 4,6-dimethyldibenzothiophene (refractive index: 1.617), and the like.

高屈折率有機材料の選択肢となり得る、複素環を有する有機化合物(以下、複素環含有有機化合物ともいう。)の例としては、チオエポキシ化合物、トリアジン環を有する化合物、等が挙げられる。チオエポキシ化合物の例としては、特許第3712653号公報に記載のビス(2,3-エピチオプロピル)ジスルフィドおよびその重合物(屈折率1.74)が挙げられる。トリアジン環を有する化合物の例としては、1分子内にトリアジン環を少なくとも1つ(例えば3~40個、好ましくは5~20個))有する化合物が挙げられる。なお、トリアジン環は芳香族性を有するため、トリアジン環を有する化合物は前記芳香環含有化合物の概念にも包含され、また、トリアジン環を複数有する化合物は前記芳香環複数含有化合物の概念にも包含される。 Examples of organic compounds having a heterocycle (hereinafter also referred to as heterocycle-containing organic compounds) that can be selected as high refractive index organic materials include thioepoxy compounds, compounds having a triazine ring, and the like. Examples of thioepoxy compounds include bis(2,3-epithiopropyl) disulfide and its polymer (refractive index 1.74) described in Japanese Patent No. 3712653. Examples of compounds having a triazine ring include compounds having at least one (eg, 3 to 40, preferably 5 to 20) triazine rings in one molecule. In addition, since the triazine ring has aromaticity, compounds having a triazine ring are also included in the concept of the aromatic ring-containing compound, and compounds having multiple triazine rings are also included in the concept of the compound containing multiple aromatic rings. be done.

高屈折率有機材料としては、エチレン性不飽和基を有しない化合物を好ましく採用し得る。これにより、熱や光による粘着剤組成物の変質(ゲル化の進行や粘度上昇によるレベリング性の低下)を抑制し、保存安定性を高めることができる。エチレン性不飽和基を有しない高屈折率有機材料を採用することは、該高屈折率有機材料を含む粘着剤層を有する粘着フィルムや、該粘着フィルムを含む積層体等において、エチレン性不飽和基の反応に起因する寸法変化や変形(反り、波打ち等)、光学歪の発生等を抑制する観点からも好ましい。 As the high refractive index organic material, a compound having no ethylenically unsaturated group can be preferably employed. Thereby, deterioration of the adhesive composition due to heat or light (decrease in leveling properties due to progress of gelation or increase in viscosity) can be suppressed, and storage stability can be improved. Adopting a high refractive index organic material that does not have ethylenically unsaturated groups means that in an adhesive film having an adhesive layer containing the high refractive index organic material or a laminate containing the adhesive film, ethylenically unsaturated It is also preferable from the viewpoint of suppressing dimensional changes, deformations (warpage, waving, etc.), optical distortion, etc. caused by group reactions.

高屈折率有機材料としてオリゴマーを使用する態様において、該オリゴマーは、対応するモノマー成分を公知の方法で重合させることにより得ることができる。前記オリゴマーをラジカル重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を適宜添加して、重合を行うことができる。前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は、特に限定されず、適宜選択して使用することができる。なお、オリゴマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜その使用量が調整される。 In embodiments in which oligomers are used as the high refractive index organic material, the oligomers can be obtained by polymerizing the corresponding monomer components by a known method. When the oligomer is produced by radical polymerization, polymerization can be carried out by appropriately adding a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, etc. used in radical polymerization to the monomer component. The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used in the radical polymerization are not particularly limited, and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the oligomer can be controlled by the amounts of the polymerization initiator and chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amounts used are adjusted as appropriate depending on the types of these.

前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、α-チオグリセロール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、オリゴマーの合成に用いられるモノマー成分の組成や連鎖移動剤の種類等に応じて、所望の重量平均分子量のオリゴマーが得られるように設定することができる。いくつかの態様において、オリゴマーの合成に用いられるモノマーの全量100重量部に対する連鎖移動剤の使用量は、凡そ15重量部以下とすることが適当であり、10重量部以下でもよく、5重量部程度以下でもよい。オリゴマーの合成に用いられるモノマーの全量100重量部に対する連鎖移動剤の使用量の下限は特に制限されないが、例えば0.01重量部以上であってよく、0.1重量部以上でもよく、0.5重量部以上でもよく、1重量部以上でもよい。 Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, α-thioglycerol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, and the like. It will be done. One type of chain transfer agent may be used alone, or two or more types may be used in combination. The amount of the chain transfer agent used can be determined depending on the composition of the monomer components used in oligomer synthesis, the type of chain transfer agent, etc. so as to obtain an oligomer with a desired weight average molecular weight. In some embodiments, the amount of chain transfer agent used is approximately 15 parts by weight or less, and may be 10 parts by weight or less, and may be 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total amount of monomers used to synthesize the oligomer. It may be less than that. The lower limit of the amount of the chain transfer agent to be used with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers used in the synthesis of the oligomer is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, and 0.01 parts by weight or more. The amount may be 5 parts by weight or more, or 1 part by weight or more.

アクリル系ポリマー100重量部に対する高屈折率有機材料の使用量(複数種の化合物を用いる場合は、それらの合計量)は、0重量部超であれば特に限定されず、目的に応じて設定することができる。アクリル系ポリマー100重量部に対する高屈折率有機材料の使用量は、例えば80重量部以下とすることができ、粘着剤の高屈折率化と粘着特性や光学特性の低下抑制とをバランスよく両立する観点から、60重量部以下とすることが有利であり、45重量部以下とすることが好ましい。より粘着特性や光学特性を重視する観点から、アクリル系ポリマー100重量部に対する高屈折率有機材料の使用量は、例えば30重量部以下であってよく、20重量部以下でもよく、15重量部以下でもよく、10重量部以下でもよい。また、粘着剤の高屈折率化の観点から、アクリル系ポリマー100重量部に対する高屈折率有機材料の使用量は、例えば1重量部以上とすることができ、3重量部以上とすることが有利であり、5重量部以上とすることが好ましく、7重量部以上でもよく、10重量部以上でもよく、15重量部以上でもよく、20重量部以上でもよい。 The amount of the high refractive index organic material used (if multiple types of compounds are used, the total amount thereof) based on 100 parts by weight of the acrylic polymer is not particularly limited as long as it exceeds 0 parts by weight, and is set depending on the purpose. be able to. The amount of the high refractive index organic material used per 100 parts by weight of the acrylic polymer can be, for example, 80 parts by weight or less, achieving a good balance between increasing the refractive index of the adhesive and suppressing deterioration of adhesive properties and optical properties. From this point of view, it is advantageous to use 60 parts by weight or less, and preferably 45 parts by weight or less. From the viewpoint of placing more emphasis on adhesive properties and optical properties, the amount of the high refractive index organic material used relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer may be, for example, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 15 parts by weight or less. The amount may be 10 parts by weight or less. In addition, from the viewpoint of increasing the refractive index of the adhesive, the amount of the high refractive index organic material used per 100 parts by weight of the acrylic polymer can be, for example, 1 part by weight or more, and preferably 3 parts by weight or more. The amount is preferably 5 parts by weight or more, 7 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, and 20 parts by weight or more.

本発明の粘着剤層は、特に限定されないが、紫外線吸収剤(UVA)を含有することが好ましい。本発明の粘着剤層が紫外線吸収剤を含むと、外光に含まれる紫外線によるOLED素子の劣化を抑制し、偏光板を使用しなくとも耐候性に優れるOLED表示装置を得ることができる。また、紫外線による前記高屈折率成分の劣化を抑制し、高い採光率を維持することができる。なお、紫外線吸収剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but preferably contains an ultraviolet absorber (UVA). When the adhesive layer of the present invention contains an ultraviolet absorber, deterioration of the OLED element due to ultraviolet rays contained in external light can be suppressed, and an OLED display device with excellent weather resistance can be obtained without using a polarizing plate. In addition, deterioration of the high refractive index component due to ultraviolet rays can be suppressed, and a high light absorption rate can be maintained. Note that the ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

前記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。 The UV absorbers are not particularly limited, but include, for example, benzotriazole UV absorbers, hydroxyphenyltriazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, salicylic acid ester UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and Examples include benzophenone ultraviolet absorbers.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(商品名「TINUVIN PS」、BASF社製)、ベンゼンプロパン酸および3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(商品名「TINUVIN 384-2」、BASF社製)、オクチル3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネートおよび2-エチルヘキシル-3-[3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2イル)フェニル]プロピオネートの混合物(商品名「TINUVIN 109」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 900」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 928」、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(商品名「TINUVIN 1130」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(商品名「TINUVIN P」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 234」、BASF社製)、2-[5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 326」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(商品名「TINUVIN 328」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 329」、BASF社製)、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール](商品名「TINUVIN 360」、BASF社製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(商品名「TINUVIN 213」、BASF社製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(商品名「TINUVIN 571」、BASF社製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド-メチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(商品名「Sumisorb 250」、住友化学(株)製)、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-tert-オクチルフェノール](商品名「アデカスタブ LA-31」、(株)ADEKA製)などが挙げられる。 Examples of benzotriazole-based ultraviolet absorbers (benzotriazole-based compounds) include 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole (trade name "TINUVIN PS", manufactured by BASF), benzene Ester compound of propanoic acid and 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy (C7-9 side chain and straight chain alkyl) (trade name "TINUVIN 384") -2'', manufactured by BASF), octyl 3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate and 2-ethylhexyl-3-[ A mixture of 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2yl)phenyl]propionate (trade name "TINUVIN 109", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazole) 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6- (1-Methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (trade name "TINUVIN 928", manufactured by BASF), methyl 3-(3-(2H-benzotriazole) -2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300 reaction product (trade name "TINUVIN 1130", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl) )-p-cresol (trade name "TINUVIN P", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (trade name "TINUVIN 234", manufactured by BASF), 2-[5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol (trade name "TINUVIN 326", manufactured by BASF) ), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol (trade name "TINUVIN 328", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl) -4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (trade name "TINUVIN 329", manufactured by BASF), 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)- 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] (trade name "TINUVIN 360", manufactured by BASF), methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert - Reaction product of butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 (trade name "TINUVIN 213", manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4- Methylphenol (trade name "TINUVIN 571", manufactured by BASF), 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl)-5-methylphenyl]benzotriazole (trade name " Sumisorb 250'', manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2,2'-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-tert-octylphenol] (trade name: ``Adekastab LA-31'', manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ) manufactured by ADEKA).

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物)としては、例えば、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(商品名「TINUVIN 400」、BASF社製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(商品名「TINUVIN 405」、BASF社製)、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル)-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 460」、BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(商品名「TINUVIN 1577」、BASF社製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(商品名「アデカスタブ LA-46」、(株)ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名「TINUVIN 479」、BASF社製)などが挙げられる。他にも、下記式(5)で示される化合物(商品名「TINUVIN 477」、BASF社製)が挙げられる。

Figure 2023126056000006
Examples of hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers (hydroxyphenyltriazine-based compounds) include 2-(4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5 - Reaction product of hydroxyphenyl and [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy)methyl]oxirane (trade name "TINUVIN 400", manufactured by BASF), 2-[4,6-bis(2, 4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-[3-(dodecyloxy)-2-hydroxypropoxy]phenol), 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4, Reaction product of 6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl)-glycidic acid ester (trade name "TINUVIN 405", manufactured by BASF), 2,4 -bis(2-hydroxy-4-butoxyphenyl)-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name "TINUVIN 460", manufactured by BASF), 2-(4, 6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol (trade name "TINUVIN 1577", manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1 , 3,5-triazin-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]-phenol (trade name "ADEKA STAB LA-46", manufactured by ADEKA Co., Ltd.), 2-(2 -Hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine (trade name "TINUVIN 479", manufactured by BASF), etc. It will be done. Other examples include a compound represented by the following formula (5) (trade name "TINUVIN 477", manufactured by BASF).
Figure 2023126056000006

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(商品名「KEMISORB 111」、ケミプロ化成(株)製)、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(商品名「SEESORB 106」、シプロ化成(株)製)、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of benzophenone ultraviolet absorbers (benzophenone compounds) and oxybenzophenone ultraviolet absorbers (oxybenzophenone compounds) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4- Methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydride and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenone (trade name "KEMISORB 111", manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.), 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone (trade name "SEESORB 106", manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.) , 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone and the like.

サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル2-アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-4-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエート、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(商品名「TINUVIN 120」、BASF社製)などが挙げられる。 Examples of salicylic acid ester ultraviolet absorbers (salicylic acid ester compounds) include phenyl 2-acryloyloxybenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, and phenyl 2-acryloyloxybenzoate. Acryloyloxy-5-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl 2-hydroxybenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy- 5-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (trade name: "TINUVIN 120", manufactured by BASF) ), etc.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル2-シアノアクリレート、シクロアルキル2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル2-シアノアクリレート、アルケニル2-シアノアクリレート、アルキニル2-シアノアクリレートなどが挙げられる。 Examples of cyanoacrylate ultraviolet absorbers (cyanoacrylate compounds) include alkyl 2-cyanoacrylates, cycloalkyl 2-cyanoacrylates, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylates, alkenyl 2-cyanoacrylates, alkynyl 2-cyanoacrylates, and the like. Can be mentioned.

前記紫外線吸収剤としては、高い紫外線吸収性を有する点、優れた光学特性、高い透明性を有する粘着剤層の得やすさの点、優れた光安定性をもつ点より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤がより好ましい。特に、炭素数が6以上の基及び水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。また、紫外線吸収剤の析出による外観の低下を予防する観点からは、液状の紫外線吸収剤や2種以上の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。 As the ultraviolet absorber, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are selected from the viewpoints of high ultraviolet absorption, excellent optical properties, ease of obtaining an adhesive layer with high transparency, and excellent photostability. At least one type of UV absorber selected from the group consisting of UV absorbers, benzophenone UV absorbers, and hydroxyphenyltriazine UV absorbers is preferred, and benzotriazole UV absorbers and benzophenone UV absorbers are more preferred. Particularly preferred are benzotriazole ultraviolet absorbers in which a group having 6 or more carbon atoms and a phenyl group having a hydroxyl group as a substituent are bonded to the nitrogen atom constituting the benzotriazole ring. Furthermore, from the viewpoint of preventing deterioration in appearance due to precipitation of the ultraviolet absorber, it is preferable to use a liquid ultraviolet absorber or two or more types of ultraviolet absorbers.

また、前記紫外線吸収剤は、より高い紫外線吸収性を得る点から、下記で求められる吸光度Aが0.5以下であることが好ましい。
吸光度A:前記紫外線吸収剤の0.08%トルエン溶液に対して、波長400nmの光を当て、測定される吸光度
Further, in order to obtain higher ultraviolet absorbency, the ultraviolet absorber preferably has an absorbance A determined below of 0.5 or less.
Absorbance A: Absorbance measured by applying light with a wavelength of 400 nm to a 0.08% toluene solution of the ultraviolet absorber.

本発明の粘着剤層が紫外線吸収剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特にアクリル系粘着剤層)中の前記紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、外光に含まれる紫外線によるOLED素子の劣化を抑制し、偏光板を使用しなくとも耐候性に優れるOLED表示装置を得る点より、アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上である。また、前記紫外線吸収剤の含有量の上限は、紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制し、優れた光学特性、高い透明性、及び、優れた外観特性を得る点より、アクリル系ポリマー100重量部に対して、20重量部以下であることが好ましく、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは8重量部以下である。 When the adhesive layer of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the adhesive layer of the present invention (particularly the acrylic adhesive layer) is not particularly limited, but the content of the ultraviolet absorber in the adhesive layer of the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the OLED element due to ultraviolet rays and obtaining an OLED display device with excellent weather resistance without using a polarizing plate, the amount is preferably 0.01 part by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. , more preferably 0.05 parts by weight or more, still more preferably 0.1 parts by weight or more. Furthermore, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber is set at a point that suppresses the yellowing phenomenon of the adhesive caused by the addition of the ultraviolet absorber, and obtains excellent optical properties, high transparency, and excellent appearance characteristics. More preferably, the amount is 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and even more preferably 8 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

前記紫外線吸収剤の代わりに、または前記紫外線吸収剤と併用して吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含有することができる。色素化合物によっても、紫外光によるOLED素子の劣化や高屈折率成分の劣化を抑制することができる。 In place of the ultraviolet absorber or in combination with the ultraviolet absorber, a dye compound having a maximum absorption wavelength in the absorption spectrum in a wavelength range of 380 to 430 nm may be contained. The dye compound can also suppress deterioration of OLED elements and high refractive index components caused by ultraviolet light.

前記色素化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。前記色素化合物のみを用いる場合、前記色素化合物の全体としての含有量は、ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1~20重量部であることが好ましく、0.1~10重量部であることが好ましく、0.1~5重量部であることが好ましく、0.5~3重量部であることがより好ましい。色素化合物の添加量を前記範囲とすることで、OLED素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、当該粘着剤組成物から形成される粘着剤層を用いることで、OLED素子の劣化や高屈折率成分の劣化を抑制することができるため、好ましい。 The dye compounds may be used alone or in combination of two or more. When only the dye compound is used, the total content of the dye compound is preferably 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer (eg, acrylic polymer), and 0.1 to 20 parts by weight. It is preferably 1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably 0.5 to 3 parts by weight. By adjusting the amount of the dye compound added within the above range, it is possible to sufficiently absorb light in a region that does not affect the light emission of the OLED element, and by using the adhesive layer formed from the adhesive composition, the OLED This is preferable because deterioration of the element and deterioration of the high refractive index component can be suppressed.

前記紫外線吸収剤、色素化合物はいずれか一方を用いることができるが、前記紫外線吸収剤および色素化合物を併用することが好ましい。紫外線吸収剤によれば、例えば、波長380nmの光を吸収することができるものの、OLED素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長領域(380nm~430nm)の光が十分に吸収されておらず、当該透過光により劣化が生じる場合がある。前記色素化合物は、OLED素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長(380nm~430nm)の光の透過を抑制することができ、前記紫外線吸収剤および色素化合物を併用することにより、前記OLED素子の発光領域における可視光の透過率を十分に確保できる。 Although either the ultraviolet absorber or the dye compound can be used, it is preferable to use the ultraviolet absorber and the dye compound together. For example, although the ultraviolet absorber can absorb light with a wavelength of 380 nm, it cannot absorb enough light in the wavelength region (380 nm to 430 nm) shorter than the light emitting region of the OLED element (longer wavelength than 430 nm). The transmitted light may cause deterioration. The dye compound can suppress the transmission of light having a wavelength shorter than 430 nm (380 nm to 430 nm) than the emission region of the OLED element (wavelength longer than 430 nm), and the ultraviolet absorber and the dye compound are used together. Thereby, sufficient visible light transmittance in the light emitting region of the OLED element can be ensured.

本発明においては、このような色素化合物と紫外線吸収剤を組み合わせて用いることで、OLED素子の発光に影響しない領域(波長380nm~430nm)の光を十分に吸収することができ、かつ、OLED素子の発光領域(430nmよりも長波長側)は十分に透過することができるものであり、その結果、OLED素子の外光による劣化と高屈折率成分の劣化を同時に抑制することができる。前記紫外線吸収剤および前記色素化合物を併用する場合には、前記紫外線吸収剤は、ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1~10重量部であることが好ましく、0.1~5重量部であることが好ましく、0.5~3重量部であることがより好ましい。前記色素化合物は、ベースポリマー(例えば、アクリル系ポリマー)100重量部に対して、0.1~10重量部程度であることが好ましく、0.1~5重量部程度であることがより好ましく、0.5~3重量部であることがより好ましい。 In the present invention, by using such a dye compound and an ultraviolet absorber in combination, it is possible to sufficiently absorb light in a region (wavelength 380 nm to 430 nm) that does not affect the light emission of the OLED element, and The light emitting region (longer wavelength side than 430 nm) can be sufficiently transmitted, and as a result, deterioration of the OLED element due to external light and deterioration of the high refractive index component can be suppressed at the same time. When the ultraviolet absorber and the dye compound are used together, the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer), It is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight. The amount of the dye compound is preferably about 0.1 to 10 parts by weight, more preferably about 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer (for example, acrylic polymer). More preferably, it is 0.5 to 3 parts by weight.

前記色素化合物は、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する化合物であればよく、特に限定されるものではない。なお、最大吸収波長とは、300~460nmの波長領域での分光吸収スペクトルにおいて、複数の吸収極大が存在する場合には、その中で最大の吸光度を示す吸収極大波長を意味するものである。 The dye compound is not particularly limited as long as it has a maximum absorption wavelength in the absorption spectrum in a wavelength range of 380 to 430 nm. Note that the term "maximum absorption wavelength" means, when there are multiple absorption maxima in the spectral absorption spectrum in the wavelength region of 300 to 460 nm, the absorption maxima wavelength that exhibits the maximum absorbance among them.

前記色素化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長は、380~420nmの波長領域に存在することがより好ましい。また、前記色素化合物は前記波長特性を有するものであれば特に限定されないが、OLED素子の表示性を阻害しないような、蛍光および燐光性能(フォトルミネセンス)を有しない材料が好ましい。 It is more preferable that the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the dye compound exists in a wavelength range of 380 to 420 nm. Further, the dye compound is not particularly limited as long as it has the wavelength characteristics described above, but it is preferably a material that does not have fluorescence or phosphorescence performance (photoluminescence) and does not inhibit the display performance of the OLED element.

前記色素化合物としては、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、けい皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物、シアニン系化合物等の有機系色素化合物を挙げることができる。 Examples of the dye compound include organic dye compounds such as azomethine compounds, indole compounds, cinnamic acid compounds, pyrimidine compounds, porphyrin compounds, and cyanine compounds.

前記有機系色素化合物としては、市販されているものを好適に用いることができる。具体的には、前記インドール系化合物として、BONASORB UA3911(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、オリエント化学工業(株)製)、けい皮酸系化合物として、SOM-5-0106(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:416nm、オリエント化学工業(株)製)、ポルフィリン系化合物として、FDB-001(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:420nm、山田化学工業(株)製)、シアニン系化合物として、メロシアニン化合物(商品名:FDB-009、吸収スペクトルの最大吸収波長:394nm、山田化学工業(株)製)、ポリメチン化合物(商品名:DAA-247、吸収スペクトルの最大吸収波長:389nm、山田化学工業(株)製)等を挙げることができる。その中でも、架橋阻害抑制と光学信頼性の観点から、シアニン系化合物が好ましく、ポリメチン化合物が特に好ましい。 As the organic dye compound, commercially available compounds can be suitably used. Specifically, as the indole compound, BONASORB UA3911 (trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 398 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and as the cinnamic acid compound, SOM-5-0106 (trade name) was used. , maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 416 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), FDB-001 (trade name, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 420 nm, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.) as a porphyrin compound, cyanine As a system compound, merocyanine compound (trade name: FDB-009, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 394 nm, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.), polymethine compound (trade name: DAA-247, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 389 nm) , manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.). Among these, cyanine compounds are preferred, and polymethine compounds are particularly preferred, from the viewpoints of suppressing crosslinking inhibition and optical reliability.

本発明の粘着剤層は、光安定剤を含有していてもよい。本発明の粘着剤層が光安定剤を含有する場合は、特に、前記紫外線吸収剤とともに光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤は、光酸化で生成するラジカルを捕捉できるので、粘着剤層の光(特に紫外線)に対する耐性を向上させることができる。なお、光安定剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive layer of the present invention may contain a light stabilizer. When the adhesive layer of the present invention contains a light stabilizer, it is particularly preferable to contain the light stabilizer together with the ultraviolet absorber. Since the light stabilizer can capture radicals generated by photo-oxidation, it can improve the resistance of the adhesive layer to light (particularly ultraviolet light). In addition, a light stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)、リン系光安定剤(リン系化合物)、チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)、アミン系光安定剤(アミン系化合物)(特にヒンダードアミン系安定剤(ヒンダードアミン系化合物))などが挙げられる。 The light stabilizer is not particularly limited, but includes, for example, phenolic light stabilizers (phenol compounds), phosphorus light stabilizers (phosphorus compounds), thioether light stabilizers (thioether compounds), and amine light stabilizers. Examples include stabilizers (amine compounds) (particularly hindered amine stabilizers (hindered amine compounds)).

前記フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)としては、例えば、2,6-ジ-第3級ブチル-4-メチルフェノール、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-第3級ブチルフェノール、2,6-ジ-第3級ブチル-4-エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、n-オクタデシル3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-第3級ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-第3級ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-第3級ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-第3級ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-第3級ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-第3級ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(6-第3級ブチル-m-クレゾール)、スチレン化フェノール、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第3級ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール]、1,3,5-トリス(4-第3級ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5-トリス(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート]、2,2’-オキサミドビス[エチル3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-第3級ブチルアニリノ)-2,4-ジオクチルチオ-1,3,5-トリアジン、ビス[2-第3級ブチル-4-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-第3級ブチル-5-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9-ビス{2-[3-(3,5-ジ-第3級ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどが挙げられる。 Examples of the phenolic light stabilizer (phenolic compound) include 2,6-di-tertiary butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tertiary butylphenol, 2, 6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, butylated hydroxyanisole, n-octadecyl 3-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, distearyl (4-hydroxy- 3-methyl-5-tert-butyl)benzyl malonate, tocopherol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), tertiary butylphenol), 4,4'-methylenebis(2,6-di-tertiary butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tertiary butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis( 6-tert-butyl-m-cresol), styrenated phenol, N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, bis(3,5-di -Tertiary butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl ester) calcium, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy Methyl]methane, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclohexylphenol) ), 2,2'-methylenebis[6-(1-methylcyclohexyl)-p-cresol], 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanur Acid, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuric acid, triethylene glycol-bis[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5 -methylphenyl)propionate], 2,2'-oxamidobis[ethyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 6-(4-hydroxy-3,5-di- tert-butylanilino)-2,4-dioctylthio-1,3,5-triazine, bis[2-tert-butyl-4-methyl-6-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5- methylbenzyl)phenyl]terephthalate, 3,9-bis{2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl}-2,4 , 8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 3,9-bis{2-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-1,1 -dimethylethyl}-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane and the like.

リン系光安定剤(リン系化合物)としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[2-第3級ブチル-4-(3-第3級ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニルチオ)-5-メチルフェニル]ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-第3級ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-4,4’-n-ブチリデンビス(2-第3級ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第3級ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-第3級ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、トリス(2-[(2,4,8,10-テトラキス-第3級ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]エチル)アミンなどが挙げられる。 Examples of phosphorus-based light stabilizers (phosphorus-based compounds) include trisnonylphenyl phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris[2-tert-butyl-4-( 3-tertiary butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyldiphenyl phosphite, di(decyl) monophenyl phosphite, di(tridecyl) penta Erythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tertiary butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6- Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)isopropylidene diphenol diphosphite phyto, tetra(tridecyl)-4,4'-n-butylidenebis(2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa(tridecyl)-1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy) -5-tertiary butylphenyl)butane triphosphite, tetrakis(2,4-di-tertiary butylphenyl)biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, tris(2-[(2,4,8,10-tetrakis-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]ethyl ) amines, etc.

チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物;テトラキス[メチレン(3-ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。 Examples of the thioether light stabilizer (thioether compound) include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl, and distearyl; β of polyols such as tetrakis[methylene(3-dodecylthio)propionate]methane -Alkylmercaptopropionic acid ester compounds and the like.

アミン系光安定剤(アミン系化合物)としては、例えば、コハク酸ジメチルおよび4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物(商品名「TINUVIN 622」、BASF社製)、コハク酸ジメチルおよび4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの重合物とN,N’,N’’,N’’’-テトラキス-(4,6-ビス-(ブチル-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アミノ)-トリアジン-2-イル)-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンとの1対1の反応生成物(商品名「TINUVIN 119」、BASF社製)、ジブチルアミン・1,3-トリアジン・N、N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-1,6-ヘキサメチレンジアミンとN-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(商品名「TINUVIN 2020」、BASF社製)、ポリ[{6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル}{2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ}(商品名「TINUVIN 944」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートおよびメチル1、2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 765」、BASF社製)、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート(商品名「TINUVIN 770」、BASF社製)、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル、1,1-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物(商品名「TINUVIN 123」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(商品名「TINUVIN 144」、BASF社製)、シクロヘキサンおよび過酸化N-ブチル2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミン-2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジンの反応生成物と2-アミノエタノールとの反応生成物(商品名「TINUVIN 152」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケートおよびメチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 292」、BASF社製)、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(商品名「アデカスタブ LA-63P」、(株)ADEKA製)などが挙げられる。アミン系安定剤としては、特に、ヒンダードアミン系安定剤が好ましい。 As the amine light stabilizer (amine compound), for example, a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol (trade name "TINUVIN 622", BASF ), a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and N,N',N'',N'''-tetrakis-(4, 6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-triazin-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine and (trade name "TINUVIN 119", manufactured by BASF), dibutylamine/1,3-triazine/N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- Polycondensate of piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine (trade name "TINUVIN 2020", manufactured by BASF), poly[{6 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2-4-diyl}{2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl}imino]hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino} (trade name "TINUVIN 944", manufactured by BASF), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) Sebacate and a mixture of methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name "TINUVIN 765", manufactured by BASF), bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl) sebacate (trade name "TINUVIN 770", manufactured by BASF), decanedioic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethyl Reaction product of ethyl hydroperoxide and octane (trade name "TINUVIN 123", manufactured by BASF), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)[[3,5-bis(1, 1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butyl malonate (trade name "TINUVIN 144", manufactured by BASF), cyclohexane and N-butyl peroxide 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine Reaction product of amine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 2-aminoethanol (trade name "TINUVIN 152", manufactured by BASF), bis(1,2, Mixture of 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name "TINUVIN 292", manufactured by BASF), 1,2 , 3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8, Examples include a mixed ester with 10-tetraoxaspiro[5.5]undecane (trade name "ADEKASTAB LA-63P", manufactured by ADEKA Co., Ltd.). As the amine stabilizer, hindered amine stabilizers are particularly preferred.

本発明の粘着剤層が光安定剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、光安定剤の含有量は、特に限定されないが、光に対する耐性を発現しやすくする点より、アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.2重量部以上である。また、前記含有量の上限は、光安定剤自体による着色が生じにくくなり、高い透明性が得やすい点、光学特性の点より、アクリル系ポリマー100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは3重量部以下である。 When the adhesive layer of the present invention contains a light stabilizer, the content of the light stabilizer in the adhesive layer of the present invention (in particular, the acrylic adhesive layer) is not particularly limited, but the content of the light stabilizer is not particularly limited. In order to facilitate development, the amount is preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.2 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. In addition, the upper limit of the content is 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, from the viewpoint of preventing coloring due to the light stabilizer itself, making it easy to obtain high transparency, and improving optical properties. The amount is preferably 3 parts by weight or less, and more preferably 3 parts by weight or less.

本発明の粘着剤層の形成には、特に限定されないが、架橋剤が用いられていてもよい。例えば、アクリル系粘着剤層におけるアクリル系ポリマーを架橋し、ゲル分率をコントロールすることができる。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Although not particularly limited, a crosslinking agent may be used in forming the adhesive layer of the present invention. For example, the gel fraction can be controlled by crosslinking the acrylic polymer in the acrylic adhesive layer. In addition, a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

前記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。 The crosslinking agent is not particularly limited, but includes, for example, isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents. Examples include crosslinking agents, metal salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, and amine crosslinking agents. Among these, isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferred, and isocyanate-based crosslinking agents are more preferred.

前記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。また、前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD-110N」、三井化学(株)製)などの市販品も挙げられる。 Examples of the isocyanate crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound) include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate; , cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, and other alicyclic polyisocyanates; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (product name "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (product name Commercially available products such as "Coronate HL" (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) and trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (trade name "Takenate D-110N", manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd.) are also included.

前記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学(株)製)などの市販品も挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-diglycidyl (aminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2) -hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, and epoxy resins having two or more epoxy groups in the molecule. Examples of the epoxy crosslinking agent include commercially available products such as the trade name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.).

本発明の粘着剤層の形成に架橋剤が用いられる場合、前記架橋剤の使用量は、特に限定されないが、十分な接着信頼性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.001重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.01重量部以上である。また、前記使用量の上限は、粘着剤層において適度な柔軟性を得て、粘着力を向上させる点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは5重量部以下である。 When a crosslinking agent is used to form the adhesive layer of the present invention, the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining sufficient adhesion reliability, it is 0.00 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer. It is preferably at least 0.001 part by weight, more preferably at least 0.01 part by weight. Further, the upper limit of the amount used is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base polymer, from the viewpoint of obtaining appropriate flexibility in the adhesive layer and improving adhesive strength. is 5 parts by weight or less.

本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)は、加湿条件下での接着信頼性を向上させる点、特にガラスに対する接着信頼性を向上させる点より、シランカップリング剤を含有していてもよい。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。前記粘着剤層がシランカップリング剤を含有すると、加湿条件下での接着性、特にガラスに対する接着性を向上させることができる。 The adhesive layer (especially the acrylic adhesive layer) of the present invention contains a silane coupling agent in order to improve the adhesive reliability under humid conditions, especially to improve the adhesive reliability to glass. It's okay. Note that the silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more. When the adhesive layer contains a silane coupling agent, the adhesiveness under humid conditions, especially the adhesiveness to glass, can be improved.

前記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。さらに、シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業(株)製)などの市販品も挙げられる。中でも、前記シランカップリング剤としては、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 The silane coupling agent is not particularly limited, but includes, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. Examples include methoxysilane. Furthermore, examples of the silane coupling agent include commercially available products such as the trade name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Among these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred as the silane coupling agent.

本発明の粘着剤層がシランカップリング剤を含有する場合、本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、前記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、前記ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02重量部以上である。また、前記シランカップリング剤の含有量の上限は、前記ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは1重量部以下である。 When the adhesive layer of the present invention contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the adhesive layer of the present invention (especially the acrylic adhesive layer) is not particularly limited, but the content of the silane coupling agent is not particularly limited. It is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.02 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the base polymer. Further, the upper limit of the content of the silane coupling agent is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the base polymer.

本発明の粘着剤層は、必要に応じて、さらに、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 The adhesive layer of the present invention may further contain a crosslinking accelerator, tackifying resin (rosin derivative, polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol, etc.), anti-aging agent, filler, coloring agent (pigment, etc.), as necessary. It may contain additives such as dyes, etc.), antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, etc., to the extent that they do not impair the effects of the present invention. Note that such additives can be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)の作製方法は、特に限定されないが、例えば、前記粘着剤組成物を基材(後述の樹脂層、ガラス層を含む)又ははく離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、前記粘着剤組成物を基材(後述の樹脂層、ガラス層を含む)又ははく離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることが挙げられる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。 The method for producing the adhesive layer (particularly the acrylic adhesive layer) of the present invention is not particularly limited, but for example, the adhesive composition is coated on a base material (including a resin layer and a glass layer described below) or a release liner. The pressure-sensitive adhesive composition layer may be coated (coated) on a base material (including a resin layer and a glass layer to be described later) or a release liner, and the resulting pressure-sensitive adhesive composition layer may be dried and cured. An example of this method is to irradiate the resulting adhesive composition layer with active energy rays to cure it. Moreover, if necessary, it may be further dried by heating.

前記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に制限されない。 Examples of the active energy rays include ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutron beams, and electron beams, and ultraviolet rays, with ultraviolet rays being particularly preferred. Furthermore, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy rays are not particularly limited.

前記粘着剤組成物は、公知乃至慣用の方法で作製することができる。例えば、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物は、前記アクリル系ポリマーを含有する溶液に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、前記アクリル系モノマーの混合物又はその部分重合物に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can be produced by a known or commonly used method. For example, a solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be produced by mixing additives (for example, ultraviolet absorbers, etc.) into a solution containing the acrylic polymer, if necessary. For example, an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing an additive (for example, an ultraviolet absorber, etc.) with the mixture of acrylic monomers or a partial polymer thereof, if necessary. It can be made.

なお、前記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用してもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが用いられてもよい。 Note that a known coating method may be used for applying (coating) the pressure-sensitive adhesive composition. For example, coaters such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater may be used.

特に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物により粘着剤層を形成する場合、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は光重合開始剤を含むことが好ましい。なお、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含有する場合には、光重合開始剤として、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。例えば、紫外光に加え、可視光でも吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。これは、紫外線吸収剤の作用により活性エネルギー線による硬化の阻害が懸念されるところ、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を含んでいると、粘着剤組成物において高い光硬化性が得やすくなるからである。 In particular, when forming an adhesive layer using an active energy ray-curable adhesive composition, it is preferable that the active energy ray-curable adhesive composition contains a photopolymerization initiator. In addition, when the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber, it is preferable to include at least a photopolymerization initiator having light absorption characteristics in a wide wavelength range. For example, it is preferable to include at least a photopolymerization initiator that has absorption characteristics not only for ultraviolet light but also for visible light. This is because there is a concern that the effect of ultraviolet absorbers may inhibit curing by active energy rays, but if the adhesive composition contains a photoinitiator that has light-absorbing properties over a wide wavelength range, the adhesive composition will have high photocurability. This is because it is easier to obtain.

(接着剤層)
接着剤層とは、被着体の間に介在することによって物質を結合できる層であり、接着剤層で貼着した被着体を剥離した場合には、接着剤層は実用的な接着力を有さないものをいう。
(adhesive layer)
An adhesive layer is a layer that can bond substances by intervening between adherends, and when an adherend that has been attached with an adhesive layer is peeled off, the adhesive layer has no practical adhesive strength. refers to something that does not have

本発明の光学素子を構成する接着剤層(以下、「本発明の接着剤層」と称する場合がある)を形成する接着剤としては、各種の接着剤を適用でき、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等が挙げられる。これら接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤(水系接着剤)として用いられ、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましく、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系接着剤がより好ましい。 Various adhesives can be used as the adhesive forming the adhesive layer (hereinafter sometimes referred to as "the adhesive layer of the present invention") constituting the optical element of the present invention, such as isocyanate adhesive. , polyvinyl alcohol adhesive, gelatin adhesive, vinyl latex adhesive, water-based polyester, and the like. These adhesives are usually used as adhesives made of an aqueous solution (aqueous adhesives), and contain a solid content of 0.5 to 60% by weight. Among these, polyvinyl alcohol adhesives are preferred, and acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol adhesives are more preferred.

前記水系接着剤は、架橋剤を含んでいてもよい。前記架橋剤としては、通常、接着剤を構成するポリマー等の成分と反応性を有する官能基を1分子中に少なくとも2つ有する化合物が用いられ、例えば、アルキレンジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;アルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン等のアミノ-ホルムアルデヒド等が挙げられる。接着剤中の架橋剤の配合量は、接着剤を構成するポリマー等の成分100重量部に対して、通常、10~60重量部程度である。 The water-based adhesive may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a compound having at least two functional groups in one molecule that is reactive with components such as polymers constituting the adhesive is usually used, such as alkylene diamines; isocyanates; epoxies; Aldehydes; examples include amino-formaldehydes such as methylol urea and methylol melamine. The amount of the crosslinking agent in the adhesive is usually about 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of components such as polymers constituting the adhesive.

前記接着剤としては、前記の他、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。前記活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、(メタ)アクリレート系接着剤が挙げられる。前記(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、炭素数が1~20の鎖状アルキル(メタ)アクリレート、脂環式アルキル(メタ)アクリレート、多環式アルキル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。(メタ)アクリレート系接着剤は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N‐メチロール(メタ)アクリルアミド、N‐メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N‐エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを含んでいてもよい。(メタ)アクリレート系接着剤は、架橋成分として、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、EO変性ジグリセリンテトラアクリレート等の多官能モノマーを含んでいてもよい。また、カチオン重合硬化型接着剤としてエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。 Examples of the adhesive include active energy ray curable adhesives such as ultraviolet ray curable adhesives and electron beam curable adhesives in addition to those described above. Examples of the active energy ray-curable adhesive include (meth)acrylate adhesives. Examples of the curable component in the (meth)acrylate adhesive include a compound having a (meth)acryloyl group and a compound having a vinyl group. Examples of compounds having a (meth)acryloyl group include alkyl (meth)acrylates having 1 to 20 carbon atoms, alicyclic alkyl (meth)acrylates, and polycyclic alkyl (meth)acrylates. ) acrylate; hydroxyl group-containing (meth)acrylate; epoxy group-containing (meth)acrylate such as glycidyl (meth)acrylate; and the like. (Meth)acrylate adhesives include hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-ethoxymethyl (meth)acrylamide, (meth)acrylamide, and (meth)acrylate. It may also contain a nitrogen-containing monomer such as acryloylmorpholine. The (meth)acrylate adhesive contains tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, EO as a crosslinking component. It may also contain a polyfunctional monomer such as modified diglycerol tetraacrylate. Moreover, a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used as a cationic polymerization-curable adhesive. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various commonly known curable epoxy compounds can be used.

前記接着剤は、必要に応じて適宜の添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。 The adhesive may contain appropriate additives as necessary. Examples of the additives include coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, adhesion promoters such as ethylene oxide, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, dyes, processing aids, ion trapping agents, and antioxidants. agents, tackifiers, fillers, plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, antistatic agents, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like.

前記接着剤の塗布は、接着する2つの被着体のいずれか一方に行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる本発明の接着剤層を形成することができる。前記乾燥工程の後には、必要に応じ、紫外線や電子線を照射することができる。本発明の接着剤層の厚さは、特に制限されず、水系接着剤等を用いる場合には、30~5000nm程度であることが好ましく、100~1000nm程度であることがより好ましく、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等を用いる場合には、0.1~100μm程度であることが好ましく、0.5~10μm程度であることがより好ましい。 The adhesive may be applied to either one or both of the two adherends to be adhered. After bonding, a drying step can be performed to form the adhesive layer of the present invention, which is a coated and dried layer. After the drying step, ultraviolet rays or electron beams can be irradiated if necessary. The thickness of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, and when a water-based adhesive or the like is used, it is preferably about 30 to 5000 nm, more preferably about 100 to 1000 nm, and an ultraviolet curing type When using an adhesive, an electron beam curing adhesive, etc., the thickness is preferably about 0.1 to 100 μm, more preferably about 0.5 to 10 μm.

(樹脂層)
本発明の光学素子を構成する樹脂層(以下、「本発明の樹脂層」と称する場合がある)としては、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルムが挙げられる。前記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー(COP)(例えば、商品名「アートン」(JSR(株)製)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン(株)製)等)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリイミド(PI)、透明ポリイミド(CPI)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体などのプラスチック材料が挙げられ、寸法安定性に優れ、収縮しにくいポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂、環状オレフィン系ポリマー(COP)、ポリカーボネート(PC)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、透明ポリイミド(CPI)が好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)、透明ポリイミド(CPI)がより好ましく、耐衝撃性に優れる透明ポリイミド(CPI)が特に好ましい。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の光学素子の使用時(貼付時)に剥離されるはく離ライナーは「樹脂層」には含まない。
(resin layer)
The resin layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "resin layer of the present invention") is not particularly limited, but includes, for example, a plastic film. Materials for the plastic film include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), and cyclic olefin polymers (COP) (for example, product name "Arton" (manufactured by JSR Corporation)). ), product name "Zeonor" (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), etc.), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, polyether ether Plastic materials include ketone (PEEK), polyimide (PI), transparent polyimide (CPI), polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer, which have excellent dimensional stability and do not shrink. Preferred are polyester resins such as hard polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), cyclic olefin polymers (COP), polycarbonate (PC), polyether ether ketone (PEEK), and transparent polyimide (CPI), with polyethylene terephthalate being preferred. (PET) and transparent polyimide (CPI) are more preferred, and transparent polyimide (CPI), which has excellent impact resistance, is particularly preferred. In addition, these plastic materials can be used individually or in combination of 2 or more types. The "resin layer" does not include a release liner that is peeled off when the optical element of the present invention is used (applied).

本発明の樹脂層は、透明であることが好ましい。本発明の樹脂層の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K 7361-1に準じる)は、特に限定されないが、85%以上が好ましく、より好ましくは88%以上である。また、本発明の樹脂層のヘイズ(JIS K 7136に準じる)は、特に限定されないが、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。 The resin layer of the present invention is preferably transparent. The total light transmittance of the resin layer of the present invention in the visible light wavelength region (according to JIS K 7361-1) is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 88% or more. Further, the haze (according to JIS K 7136) of the resin layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less.

本発明における、粘着剤層と樹脂層の屈折率差(「粘着剤層の屈折率」―「樹脂層の屈折率」の絶対値)は特に限定されないが、界面反射防止性を高くし、OLED素子からの光の採光率を向上できる観点から、好ましくは2以下、好ましくは1以下、さらに好ましくは0.5以下、特に好ましくは0.3以下である。 In the present invention, the refractive index difference between the adhesive layer and the resin layer (absolute value of "refractive index of the adhesive layer" - "refractive index of the resin layer") is not particularly limited, but it is possible to increase the interfacial antireflection property and From the viewpoint of improving the light absorption rate from the element, it is preferably 2 or less, preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, particularly preferably 0.3 or less.

本発明の樹脂層の厚みは、特に限定されないが、例えば、10~80μmが好ましい。なお、本発明の樹脂層は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、本発明の樹脂層の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。 The thickness of the resin layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably, for example, 10 to 80 μm. Note that the resin layer of the present invention may have either a single layer or a multilayer form. Further, the surface of the resin layer of the present invention may be appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatments such as undercoat treatment.

本発明の樹脂層は、特に限定されないが、紫外線吸収剤(UVA)や吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含有することが好ましい。本発明の樹脂層が紫外線吸収剤や前記色素化合物を含むと、外光に含まれる紫外線によるOLED素子の劣化を抑制し、偏光板を使用しなくとも耐候性に優れるOLED表示装置を得ることができる。また、紫外線による粘着剤層の高屈折率成分の劣化を抑制し、高い採光率を維持することができる。特に、本発明の樹脂層が紫外線吸収剤や前記色素化合物を含むことにより、本発明の粘着剤層の紫外線吸収剤や前記色素化合物の含有量を低減させることができ、本発明の粘着剤層中の紫外線吸収剤や前記色素化合物の析出やブリードアウトを抑制することができ、好ましい。 The resin layer of the present invention is not particularly limited, but preferably contains an ultraviolet absorber (UVA) and a dye compound whose absorption spectrum has a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 380 to 430 nm. When the resin layer of the present invention contains an ultraviolet absorber or the dye compound, it is possible to suppress deterioration of the OLED element due to ultraviolet rays contained in external light, and to obtain an OLED display device with excellent weather resistance without using a polarizing plate. can. Further, it is possible to suppress deterioration of the high refractive index component of the adhesive layer due to ultraviolet rays, and maintain a high light absorption rate. In particular, when the resin layer of the present invention contains an ultraviolet absorber or the dye compound, the content of the ultraviolet absorber or the dye compound in the adhesive layer of the present invention can be reduced, and the content of the ultraviolet absorber or the dye compound in the adhesive layer of the present invention can be reduced. This is preferable because precipitation and bleed-out of the ultraviolet absorber and the dye compound therein can be suppressed.

本発明の樹脂層に含まれる紫外線吸収剤(UVA)や前記色素化合物としては、前記本発明の粘着剤層に含まれる紫外線吸収剤や前記色素化合物と同じものを使用可能である。なお、紫外線吸収剤や前記色素化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 As the ultraviolet absorber (UVA) and the dye compound contained in the resin layer of the present invention, the same ones as the ultraviolet absorber and the dye compound contained in the adhesive layer of the present invention can be used. In addition, the ultraviolet absorber and the said dye compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

本発明の樹脂層が紫外線吸収剤や前記色素化合物を含有する場合、本発明の樹脂層中の前記紫外線吸収剤や前記色素化合物のそれぞれの含有量は、特に限定されないが、外光に含まれる紫外線によるOLED素子の劣化を抑制し、偏光板を使用しなくとも耐候性に優れるOLED表示装置を得る点より、樹脂層100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上である。また、前記紫外線吸収剤や前記色素化合物の含有量の上限は、紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制し、優れた光学特性、高い透明性、及び、優れた外観特性を得る点より、樹脂層100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは9重量部以下であり、さらに好ましくは8重量部以下である。 When the resin layer of the present invention contains an ultraviolet absorber or the dye compound, the content of each of the ultraviolet absorber or the dye compound in the resin layer of the present invention is not particularly limited, but the content of each of the ultraviolet absorber and the dye compound contained in external light is not limited. From the viewpoint of suppressing the deterioration of the OLED element due to ultraviolet rays and obtaining an OLED display device with excellent weather resistance without using a polarizing plate, it is preferable that the amount is 0.01 part by weight or more based on 100 parts by weight of the resin layer. The amount is more preferably 0.05 part by weight or more, and even more preferably 0.1 part by weight or more. In addition, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber and the dye compound suppresses the yellowing phenomenon of the adhesive caused by the addition of the ultraviolet absorber, and provides excellent optical properties, high transparency, and excellent appearance. From the viewpoint of obtaining properties, the amount is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less, and even more preferably 8 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the resin layer.

本発明の樹脂層と粘着剤層の両方が紫外線吸収剤や前記色素化合物を含有する場合、その合計量が、前記の範囲になるように調整すればよい。 When both the resin layer and the adhesive layer of the present invention contain an ultraviolet absorber or the dye compound, the total amount may be adjusted to fall within the above range.

本発明の樹脂層の透湿度は、特に限定されないが、例えば、上述の粘着剤層中の高屈折率有機材料などの添加剤の分離、析出を抑制する観点からある程度高いこと(高透湿度であること)が好ましく、5g/m2・24h以上がより好ましく、40g/m2・24h以上がより好ましく、さらに好ましくは100g/m2・24h以上、特に好ましくは200g/m2・24h以上である。本発明の樹脂層の透湿度の上限値は、特に限定されないが、加湿膨張抑制の観点から、1200g/m2・24h以下であってもよい。本発明の樹脂層が高透湿度であることにより、採光性信頼性が向上する傾向がある。 The moisture permeability of the resin layer of the present invention is not particularly limited; 5 g/m 2 ·24 h or more, more preferably 40 g/m 2 ·24 h or more, even more preferably 100 g/m 2 ·24 h or more, particularly preferably 200 g/m 2 ·24 h or more. be. The upper limit of the moisture permeability of the resin layer of the present invention is not particularly limited, but may be 1200 g/m 2 ·24 h or less from the viewpoint of suppressing humid expansion. Since the resin layer of the present invention has high moisture permeability, there is a tendency for reliability in lighting performance to improve.

本発明の樹脂層の透湿度は、温度40℃、相対湿度92%環境下で、JIS Z0208に準拠して測定でき、本発明の樹脂層を構成する樹脂の種類、厚さなどにより調整することができる。 The moisture permeability of the resin layer of the present invention can be measured in accordance with JIS Z0208 at a temperature of 40°C and a relative humidity of 92%, and can be adjusted depending on the type and thickness of the resin constituting the resin layer of the present invention. I can do it.

(ガラス層)
本発明の光学素子を構成するガラス層(以下、「本発明のガラス層」と称する場合がある)は、特に限定はなく、目的に応じて適切なものを採用できる。本発明のガラス層は、組成による分類によれば、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウ酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、アルカリ成分による分類によれば、無アルカリガラス、低アルカリガラスが挙げられる。前記ガラスのアルカリ金属成分(例えば、Na2O、K2O、Li2O)の含有量は、好ましくは15重量%以下であり、更に好ましくは10重量%以下である。
(Glass layer)
The glass layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "the glass layer of the present invention") is not particularly limited, and any suitable layer can be employed depending on the purpose. The glass layer of the present invention is categorized by composition, and includes, for example, soda lime glass, boric acid glass, aluminosilicate glass, quartz glass, and the like. Furthermore, according to classification based on alkali components, alkali-free glass and low-alkali glass can be mentioned. The content of alkali metal components (eg, Na 2 O, K 2 O, Li 2 O) in the glass is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

本発明のガラス層の厚みは、ガラスの持つ表面硬度や気密性や耐腐食性を考慮すると、20μm以上が好ましい。また、本発明のガラス層は、フィルムのような可撓性、折り曲げ性を有することが望ましく、かつ、像が二重に映ることを抑制してクリアな像を映し出すことを可能とするため、厚みは60μm以下が好ましい。本発明のガラス層の厚みは、更に好ましくは30μm以上55μm以下、特に好ましくは40μm以上50μm以下である。 The thickness of the glass layer of the present invention is preferably 20 μm or more, considering the surface hardness, airtightness, and corrosion resistance of glass. In addition, the glass layer of the present invention preferably has film-like flexibility and bendability, and since it is possible to suppress double images and project a clear image, The thickness is preferably 60 μm or less. The thickness of the glass layer of the present invention is more preferably 30 μm or more and 55 μm or less, particularly preferably 40 μm or more and 50 μm or less.

本発明のガラス層の波長550nmにおける光透過率は、好ましくは85%以上である。本発明のガラス層の波長550nmにおける屈折率は、好ましくは1.4~1.65である。本発明のガラス層の密度は、好ましくは2.3g/cm3~3.0g/cm3であり、さらに好ましくは2.3g/cm3~2.7g/cm3である。 The light transmittance of the glass layer of the present invention at a wavelength of 550 nm is preferably 85% or more. The refractive index of the glass layer of the present invention at a wavelength of 550 nm is preferably 1.4 to 1.65. The density of the glass layer of the present invention is preferably 2.3 g/cm 3 to 3.0 g/cm 3 , more preferably 2.3 g/cm 3 to 2.7 g/cm 3 .

本発明のガラス層の成形方法は、特に限定はなく、目的に応じて適切なものを採用できる。代表的には、本発明のガラス層は、シリカやアルミナ等の主原料と、芒硝や酸化アンチモン等の消泡剤と、カーボン等の還元剤とを含む混合物を、1400℃~1600℃程度の温度で溶融し、薄板状に成形した後、冷却して作製できる。本発明のガラス層の成形方法としては、例えば、スロットダウンドロー法、フュージョン法、フロート法等が挙げられる。これらの方法によって板状に成形されたガラス層は、薄板化したり、平滑性を高めたりするために、必要に応じて、フッ酸等の溶剤により化学的に研磨されてもよい。 The method for forming the glass layer of the present invention is not particularly limited, and any suitable method can be adopted depending on the purpose. Typically, the glass layer of the present invention is prepared by heating a mixture containing a main raw material such as silica or alumina, an antifoaming agent such as mirabilite or antimony oxide, and a reducing agent such as carbon at a temperature of approximately 1400°C to 1600°C. It can be produced by melting at high temperature, forming it into a thin plate shape, and then cooling it. Examples of methods for forming the glass layer of the present invention include a slot down-draw method, a fusion method, and a float method. The glass layer formed into a plate shape by these methods may be chemically polished with a solvent such as hydrofluoric acid, if necessary, in order to make the glass layer thinner or to improve its smoothness.

(ハードコート層)
本発明の光学素子を構成するハードコート層(以下、「本発明のハードコート層」と称する場合がある)は、十分な表面硬度、優れた機械的強度、および優れた光透過性を有する限り、任意の適切な樹脂から形成され得る。樹脂の具体例としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡便な操作および高効率でハードコート層を形成することができるからである。
(Hard coat layer)
As long as the hard coat layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "hard coat layer of the present invention") has sufficient surface hardness, excellent mechanical strength, and excellent light transmittance, , may be formed from any suitable resin. Specific examples of the resin include thermosetting resins, thermoplastic resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixed resins. Ultraviolet curable resins are preferred. This is because the hard coat layer can be formed with simple operation and high efficiency.

紫外線硬化型樹脂の具体例としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系の紫外線硬化型樹脂が挙げられる。紫外線硬化型樹脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマーが含まれる。好ましい紫外線硬化型樹脂としては、紫外線重合性の官能基を好ましくは2個以上、より好ましくは3~6個有するアクリル系のモノマー成分またはオリゴマー成分を含む樹脂組成物が挙げられる。代表的には、紫外線硬化型樹脂には、光重合開始剤が配合されている。 Specific examples of the ultraviolet curable resin include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based ultraviolet curable resins. The UV-curable resin includes UV-curable monomers, oligomers, and polymers. Preferred ultraviolet curable resins include resin compositions containing acrylic monomer components or oligomer components having preferably two or more, more preferably three to six, ultraviolet polymerizable functional groups. Typically, a photopolymerization initiator is blended into the ultraviolet curable resin.

本発明のハードコート層は、任意の適切な方法により形成され得る。例えば、本発明のハードコート層は、基材(前記樹脂層、ガラス層を含む)上にハードコート層形成用樹脂組成物を塗工し、乾燥させ、乾燥した塗工膜に紫外線を照射して硬化させることにより形成され得る。 The hard coat layer of the present invention can be formed by any suitable method. For example, the hard coat layer of the present invention can be produced by coating a resin composition for forming a hard coat layer on a base material (including the resin layer and glass layer), drying it, and irradiating the dried coating film with ultraviolet rays. It can be formed by hardening.

本発明のハードコート層の厚みは、例えば2μm~20μm、好ましくは4μm~15μmである。 The thickness of the hard coat layer of the present invention is, for example, 2 μm to 20 μm, preferably 4 μm to 15 μm.

本発明のハードコート層の水接触角は、防汚性の観点から、好ましくは95°以上であり、より好ましくは100°以上、さらに好ましくは105°以上である。
本発明のハードコート層の水接触角は、JIS R3257に準拠して測定されるものであり、ハードコート層を構成する樹脂の種類、硬化条件などにより、調整することができる。
The water contact angle of the hard coat layer of the present invention is preferably 95° or more, more preferably 100° or more, still more preferably 105° or more, from the viewpoint of antifouling properties.
The water contact angle of the hard coat layer of the present invention is measured in accordance with JIS R3257, and can be adjusted depending on the type of resin constituting the hard coat layer, curing conditions, etc.

本発明のハードコート層のビッカース硬さは、優れた表面硬度、耐擦傷性の観点から80以上が好ましく、より好ましくは90以上、さらに好ましくは100以上である。
本発明のハードコート層のビッカース硬さは、JIS Z2244に準拠して測定されるものであり、ハードコート層を構成する樹脂の種類、硬化条件などにより、調整することができる。
The hard coat layer of the present invention preferably has a Vickers hardness of 80 or more, more preferably 90 or more, and still more preferably 100 or more from the viewpoint of excellent surface hardness and scratch resistance.
The Vickers hardness of the hard coat layer of the present invention is measured in accordance with JIS Z2244, and can be adjusted depending on the type of resin constituting the hard coat layer, curing conditions, etc.

本発明のハードコート層の表面の炭素元素の表面元素比率は、防汚性の観点から、50atomic%以下、好ましくは45atomic%以下であり、ハードコート層の表面のフッ素元素比率は30atomic%以上である。
また、ハードコート層の表面における窒素元素比率は、例えば1.5atomic%未満、好ましくは1.3atomic%以下であり、例えば0原子%以上である。
本発明のハードコート層の表面のフッ素元素及び炭素元素、窒素元素の表面元素比率は、X線光電子分光分析法により測定できるものであり、ハードコート層を構成する樹脂の種類、硬化条件をなどにより、調整することができる。
The surface element ratio of carbon element on the surface of the hard coat layer of the present invention is 50 atomic % or less, preferably 45 atomic % or less, from the viewpoint of antifouling property, and the fluorine element ratio on the surface of the hard coat layer is 30 atomic % or more. be.
Further, the nitrogen element ratio on the surface of the hard coat layer is, for example, less than 1.5 atomic %, preferably 1.3 atomic % or less, and, for example, 0 atomic % or more.
The surface element ratios of fluorine, carbon, and nitrogen elements on the surface of the hard coat layer of the present invention can be measured by X-ray photoelectron spectroscopy, and are determined by the type of resin constituting the hard coat layer, curing conditions, etc. It can be adjusted by

(反射防止層)
本発明の光学素子を構成する反射防止層(以下、「本発明の反射防止層」と称する場合がある)としては、任意の適切な構成が採用でき、例えば、(i)光学膜厚が120nm~140nmである、屈折率が1.35~1.55の低屈折率層の単一層、(ii)中屈折率層と高屈折率層と低屈折率層とをこの順で有する積層体、(iii)高屈折率層と低屈折率層との交互多層積層体が挙げられる。
(Anti-reflection layer)
As the antireflection layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "antireflection layer of the present invention"), any suitable configuration can be adopted, for example, (i) the optical film thickness is 120 nm; ~140 nm, a single layer of a low refractive index layer with a refractive index of 1.35 to 1.55, (ii) a laminate having an intermediate refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer in this order, (iii) Alternating multilayer laminates of high refractive index layers and low refractive index layers.

低屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化ケイ素(SiO2)、フッ化マグネシウム(MgF2)が挙げられる。低屈折率層の屈折率は、代表的には1.35~1.55程度である。 Examples of materials that can form the low refractive index layer include silicon oxide (SiO 2 ) and magnesium fluoride (MgF 2 ). The refractive index of the low refractive index layer is typically about 1.35 to 1.55.

低屈折率層の材料は、硬化性の含フッ素系樹脂の硬化物であってもよい。硬化性の含フッ素系樹脂は、例えば、含フッ素モノマー由来の構成単位と架橋性モノマー由来の構成単位とを有する。含フッ素モノマーの具体例としては、例えば、フルオロオレフィン類(フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ-2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール等)、部分的に又は完全にフッ素化されたアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル誘導体類(ビスコート6FM(大阪有機化学社製)、M-2020(ダイキン社製)等)、完全に又は部分的にフッ素化されたビニルエーテル類等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート等の分子内に架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートモノマー;カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等の官能基を有する(メタ)アクリレートモノマー((メタ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等)が挙げられる。含フッ素系樹脂は、上述した化合物以外の他のモノマー(例えば、オレフィン系モノマー、(メタ)アクリレート系モノマー、スチレン系モノマー)由来の構成単位を有していてもよい。 The material of the low refractive index layer may be a cured product of a curable fluorine-containing resin. The curable fluorine-containing resin has, for example, a structural unit derived from a fluorine-containing monomer and a structural unit derived from a crosslinkable monomer. Specific examples of fluorine-containing monomers include fluoroolefins (fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.) , (meth)acrylic acid ester derivatives having a partially or completely fluorinated alkyl group (Viscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), M-2020 (manufactured by Daikin Corporation), etc.), completely or partially Examples include fluorinated vinyl ethers. Examples of crosslinkable monomers include (meth)acrylate monomers having crosslinkable functional groups in the molecule such as glycidyl methacrylate; (meth)acrylate monomers having functional groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, and sulfonic acid groups; ((meth)acrylic acid, methylol (meth)acrylate, hydroxyalkyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, etc.). The fluorine-containing resin may have structural units derived from monomers other than the above-mentioned compounds (for example, olefin monomers, (meth)acrylate monomers, and styrene monomers).

高屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化チタン(TiO2)、酸化ニオブ(Nb23またはNb25)、スズドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、ZrO2-TiO2が挙げられる。高屈折率層の屈折率は、代表的には1.60~2.20程度である。 Examples of materials that can form the high refractive index layer include titanium oxide (TiO 2 ), niobium oxide (Nb 2 O 3 or Nb 2 O 5 ), tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), ZrO 2 --TiO 2 is mentioned. The refractive index of the high refractive index layer is typically about 1.60 to 2.20.

中屈折率層を形成し得る材料としては、例えば、酸化チタン(TiO2)、低屈折率層を形成し得る材料と高屈折率層を形成し得る材料との混合物(例えば、酸化チタンと酸化ケイ素との混合物)が挙げられる。中屈折率層の屈折率は、代表的には1.50~1.85程度である。低屈折率層、中屈折率層および高屈折率層の厚みは、反射防止層の層構造、所望の反射防止性能等に応じた適切な光学膜厚が実現されるように設定され得る。 Examples of materials that can form a medium refractive index layer include titanium oxide (TiO 2 ), a mixture of a material that can form a low refractive index layer, and a material that can form a high refractive index layer (for example, titanium oxide and oxide mixtures with silicon). The refractive index of the medium refractive index layer is typically about 1.50 to 1.85. The thicknesses of the low refractive index layer, the medium refractive index layer, and the high refractive index layer can be set so as to realize an appropriate optical film thickness depending on the layer structure of the antireflection layer, desired antireflection performance, and the like.

本発明の反射防止層は、ドライプロセス(例えば、スパッタリング)により形成されてもよく、ウェットプロセス(例えば、塗布)により形成されてもよく、ドライプロセスとウェットプロセスとを組み合わせて形成されてもよい。ドライプロセスの具体例としては、PVD(Physical Vapor Deposition)法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法が挙げられる。PVD法としては、真空蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト法、スパッタリング法、イオンプレーティング法が挙げられる。CVD法としては、プラズマCVD法が挙げられる。 The antireflection layer of the present invention may be formed by a dry process (e.g., sputtering), a wet process (e.g., coating), or a combination of a dry process and a wet process. . Specific examples of the dry process include a PVD (Physical Vapor Deposition) method and a CVD (Chemical Vapor Deposition) method. Examples of the PVD method include a vacuum evaporation method, a reactive evaporation method, an ion beam assist method, a sputtering method, and an ion plating method. The CVD method includes a plasma CVD method.

ウェットプロセスの具体例としては、例えば、反射防止層形成用塗工液を塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させて反射防止層を形成することができる。塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。 As a specific example of the wet process, for example, a coating liquid for forming an antireflection layer may be applied to form a coating film, and the coating film may be cured to form an antireflection layer. As a coating method, for example, a fountain coating method, a die coating method, a spin coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a bar coating method, or the like can be used. It is preferable to dry the coating film prior to the curing. The drying may be, for example, natural drying, air drying by blowing wind, heat drying, or a combination of these methods. The means for curing the coating film is not particularly limited, but ultraviolet curing is preferred.

本発明の反射防止層の厚みは、例えば20nm~300nm程度である。 The thickness of the antireflection layer of the present invention is, for example, about 20 nm to 300 nm.

(防眩層)
本発明の光学素子を構成する防眩層(以下、「本発明の防眩層」と称する場合がある)としては、公知のものを制限なく採用することができ、一般的に、樹脂中に防眩剤として無機又は有機の粒子を分散した層として形成される。
(Anti-glare layer)
As the anti-glare layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "anti-glare layer of the present invention"), any known material can be employed without restriction, and generally, it is It is formed as a layer in which inorganic or organic particles are dispersed as an anti-glare agent.

本発明の防眩層としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含む防眩層形成材料を用いて形成されており、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、本発明の防眩層の表面に凸状部が形成される。当該構成により、防眩層は、防眩性と、白ボケの防止とを両立した優れた表示特性を有するとともに、粒子の凝集を利用して防眩層を形成しているにもかかわらず、外観欠点となる防眩層表面の突起状物の発生を防止して製品の歩留まりを向上させることができる。 The anti-glare layer of the present invention is not particularly limited, but is formed using an anti-glare layer-forming material containing, for example, a resin, particles, and a thixotropy-imparting agent, and the particles and the thixotropy-imparting agent agglomerate. , convex portions are formed on the surface of the anti-glare layer of the present invention. With this configuration, the anti-glare layer has excellent display properties that combine anti-glare properties and prevention of white blur, and even though the anti-glare layer is formed using particle aggregation, It is possible to prevent the occurrence of protrusions on the surface of the anti-glare layer, which would cause defects in appearance, and improve the yield of the product.

前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。 Examples of the resin include thermosetting resins and ionizing radiation-curable resins that are cured by ultraviolet light or light. As the resin, it is also possible to use commercially available thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and the like.

前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光(紫外線等)または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 As the thermosetting resin or the ultraviolet curable resin, for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group that is cured by heat, light (such as ultraviolet rays), or electron beam, etc. can be used, for example, Silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, etc. can give. These may be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、本発明の防眩層の硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 For example, a reactive diluent having at least one of an acrylate group and a methacrylate group can also be used in the resin. The reactive diluent can be, for example, the reactive diluent described in JP-A No. 2008-88309, and includes, for example, monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, polyfunctional acrylate, polyfunctional methacrylate, and the like. As the reactive diluent, trifunctional or higher functional acrylates or trifunctional or higher functional methacrylates are preferred. This is because the hardness of the anti-glare layer of the present invention can be made excellent. Examples of the reactive diluent include butanediol glycerol ether diacrylate, isocyanuric acid acrylate, isocyanuric acid methacrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂としては、ウレタンアクリレート樹脂を含むことが好ましく、硬化型ウレタンアクリレート樹脂および多官能アクリレート(例えば、ペンタスリトールトリアクリレート)の共重合物であることがより好ましい。 The resin preferably includes a urethane acrylate resin, and more preferably a copolymer of a curable urethane acrylate resin and a polyfunctional acrylate (eg, pentasritol triacrylate).

本発明の防眩層を形成するための粒子は、形成される防眩層の表面を凹凸形状にして防眩性を付与し、また、防眩層のヘイズ値を制御することを主な機能とする。防眩層のヘイズ値は、前記粒子と前記樹脂との屈折率差を制御することで、設計することができる。前記粒子としては、例えば、無機粒子と有機粒子とがある。前記無機粒子は、特に制限されず、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、酸化ジルコニウム粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等があげられる。また、前記有機粒子は、特に制限されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末(PMMA微粒子)、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The main functions of the particles for forming the anti-glare layer of the present invention are to impart anti-glare properties by making the surface of the anti-glare layer uneven and to control the haze value of the anti-glare layer. shall be. The haze value of the anti-glare layer can be designed by controlling the difference in refractive index between the particles and the resin. Examples of the particles include inorganic particles and organic particles. The inorganic particles are not particularly limited, and include, for example, silicon oxide particles, titanium oxide particles, aluminum oxide particles, zinc oxide particles, tin oxide particles, zirconium oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles, talc particles, kaolin particles, Examples include calcium sulfate particles. The organic particles are not particularly limited, and include, for example, polymethyl methacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin. Examples include resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyfluoroethylene resin powder, and the like. One type of these inorganic particles and organic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.

前記粒子の重量平均粒径(D)は、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。前記粒子の重量平均粒径を、前記範囲とすることで、例えば、より防眩性に優れ、かつ白ボケが防止できる。前記粒子の重量平均粒径は、より好ましくは、3~7μmの範囲内である。なお、前記粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。例えば、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置(商品名:コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製)を用い、粒子が前記細孔を通過する際の粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、前記粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出する。 The weight average particle diameter (D) of the particles is preferably within the range of 2.5 to 10 μm. By setting the weight average particle diameter of the particles within the above range, for example, it is possible to have better anti-glare properties and prevent white blurring. The weight average particle diameter of the particles is more preferably within the range of 3 to 7 μm. Note that the weight average particle diameter of the particles can be measured, for example, by the Coulter counting method. For example, using a particle size distribution measuring device (trade name: Coulter Multisizer, manufactured by Beckman Coulter) that uses the pore electrical resistance method, an electrolyte solution corresponding to the volume of the particles when the particles pass through the pores is measured. By measuring electrical resistance, the number and volume of the particles are determined, and the weight average particle diameter is calculated.

前記粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。 The shape of the particles is not particularly limited, and may be, for example, approximately spherical in the form of beads, or irregularly shaped such as powder, but is preferably approximately spherical, and more preferably has an aspect ratio. The particles are approximately spherical particles with a ratio of 1.5 or less, and most preferably spherical particles.

本発明の防眩層における前記粒子の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.2~12重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.5~12重量部の範囲であり、さらに好ましくは1~7重量部の範囲である。前記範囲とすることで、例えば、より防眩性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 The proportion of the particles in the anti-glare layer of the present invention is preferably in the range of 0.2 to 12 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. It is preferably in the range of 1 to 7 parts by weight. By setting it within the above range, for example, it is possible to have better anti-glare properties and prevent white blurring.

本発明の防眩層は、チキソトロピー付与剤を含んでいてもよい。前記チキソトロピー付与剤を含むことで、前記粒子の凝集状態の制御を容易に行うことができる。本発明の防眩層を形成するためのチキソトロピー付与剤としては、例えば、有機粘土、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等があげられる。 The antiglare layer of the present invention may contain a thixotropy imparting agent. By including the thixotropy agent, the aggregation state of the particles can be easily controlled. Examples of the thixotropy imparting agent for forming the antiglare layer of the present invention include organic clay, oxidized polyolefin, and modified urea.

前記有機粘土は、前記樹脂との親和性を改善するために、有機化処理した粘土であることが好ましい。有機粘土としては、例えば、層状有機粘土をあげることができる。前記有機粘土は、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN、ソマシフME-100、ソマシフMAE、ソマシフMTE、ソマシフMEE、ソマシフMPE(商品名、いずれもコープケミカル(株)製);エスベン、エスベンC、エスベンE、エスベンW、エスベンP、エスベンWX、エスベンN-400、エスベンNX、エスベンNX80、エスベンNO12S、エスベンNEZ、エスベンNO12、エスベンNE、エスベンNZ、エスベンNZ70、オルガナイト、オルガナイトD、オルガナイトT(商品名、いずれも(株)ホージュン製);クニピアF、クニピアG、クニピアG4(商品名、いずれもクニミネ工業(株)製);チクソゲルVZ、クレイトンHT、クレイトン40(商品名、いずれもロックウッド アディティブズ社製)等があげられる。 It is preferable that the organic clay is a clay that has been subjected to an organic treatment in order to improve its affinity with the resin. Examples of the organic clay include layered organic clay. The organic clay may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Lucentite SAN, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN, Somasif ME-100, Somasif MAE, Somasif MTE, Somasif MEE, Somasif MPE (trade names, all manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.). ); Esben, Esben C, Esben E, Esben W, Esben P, Esben WX, Esben N-400, Esben NX, Esben NX80, Esben NO12S, Esben NEZ, Esben NO12, Esben NE, Esben NZ, Esben NZ70, Organite, Organite D, Organite T (trade names, all manufactured by Hojun Co., Ltd.); Kunipia F, Kunipia G, Kunipia G4 (trade names, all manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.); Thixogel VZ, Clayton HT and Kraton 40 (trade names, both manufactured by Rockwood Additives).

前記酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ディスパロン4200-20(商品名、楠本化成(株)製)、フローノンSA300(商品名、共栄社化学(株)製)等があげられる。 The oxidized polyolefin may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Disparon 4200-20 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and Fluonon SA300 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).

前記変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前記変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BYK410(ビッグケミー社製)等があげられる。 The modified urea is a reaction product of an isocyanate monomer or its adduct and an organic amine. The modified urea may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include BYK410 (manufactured by Big Chemie).

前記チキソトロピー付与剤は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The thixotropy imparting agent may be used alone or in combination of two or more.

前記凸状部の本発明の防眩層の粗さ平均線からの高さが、防眩層の厚みの0.4倍未満であることが好ましい。より好ましくは、0.01倍以上0.4倍未満の範囲であり、さらに好ましくは、0.01倍以上0.3倍未満の範囲である。この範囲であれば、前記凸状部に外観欠点となる突起物が形成されることを好適に防止できる。本発明の防眩層は、このような高さの凸状部を有することで、外観欠点を生じにくくすることができる。ここで、前記平均線からの高さは、例えば、特開2017-138620号公報に記載の方法により測定することができる。 It is preferable that the height of the convex portion from the average roughness line of the anti-glare layer of the present invention is less than 0.4 times the thickness of the anti-glare layer. More preferably, it is in the range of 0.01 times or more and less than 0.4 times, and still more preferably in the range of 0.01 times or more and less than 0.3 times. Within this range, it is possible to suitably prevent the formation of protrusions that would cause defects in appearance on the convex portion. The anti-glare layer of the present invention has convex portions with such heights, thereby making it difficult to cause defects in appearance. Here, the height from the average line can be measured, for example, by the method described in JP-A-2017-138620.

本発明の防眩層における前記チキソトロピー付与剤の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.1~5重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.2~4重量部の範囲である。 The proportion of the thixotropy imparting agent in the anti-glare layer of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. .

本発明の防眩層の厚み(d)は、特に制限されないが、3~12μmの範囲内にあることが好ましい。防眩層の厚み(d)を、前記範囲とすることで、例えば、本発明の光学積層体のカールの発生を防ぐことができ、搬送性不良等の生産性の低下の問題を回避できる。また、前記厚み(d)が前記範囲にある場合、前記粒子の重量平均粒径(D)は、前述のように、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。本発明の防眩層の厚み(d)と、前記粒子の重量平均粒径(D)とが、前述の組み合わせであることで、さらに防眩性に優れるものとすることができる。本発明の防眩層の厚み(d)は、より好ましくは、3~8μmの範囲内である。 The thickness (d) of the anti-glare layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably within the range of 3 to 12 μm. By setting the thickness (d) of the anti-glare layer within the above range, for example, it is possible to prevent the optical laminate of the present invention from curling, and to avoid the problem of reduced productivity such as poor conveyance. Further, when the thickness (d) is within the above range, the weight average particle diameter (D) of the particles is preferably within the range of 2.5 to 10 μm, as described above. When the thickness (d) of the anti-glare layer of the present invention and the weight average particle diameter (D) of the particles are in the above-mentioned combination, the anti-glare properties can be further improved. The thickness (d) of the anti-glare layer of the present invention is more preferably within the range of 3 to 8 μm.

本発明の防眩層の厚み(d)と前記粒子の重量平均粒径(D)との関係は、0.3≦D/d≦0.9の範囲内にあることが好ましい。このような関係にあることにより、より防眩性に優れ、かつ白ボケが防止でき、さらに、外観欠点のない防眩層とすることができる。 The relationship between the thickness (d) of the anti-glare layer of the present invention and the weight average particle diameter (D) of the particles is preferably within the range of 0.3≦D/d≦0.9. By having such a relationship, it is possible to obtain an anti-glare layer that has better anti-glare properties, can prevent white blurring, and has no defects in appearance.

本発明の防眩層は、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、本発明の防眩層の表面に凸状部を形成する。前記凸状部を形成する凝集部においては、前記粒子が、本発明の防眩層の面方向に、複数集まった状態で存在する。これにより、前記凸状部が、なだらかな形状となっている。本発明の防眩層は、このような形状の凸状部を有することで、防眩性を維持しつつ、かつ、白ボケを防止することができ、さらに、外観欠点を生じにくくすることができる。 In the anti-glare layer of the present invention, the particles and the thixotropy imparting agent aggregate to form convex portions on the surface of the anti-glare layer of the present invention. In the agglomerated portion forming the convex portion, a plurality of the particles are present in a state of being gathered in the surface direction of the anti-glare layer of the present invention. Thereby, the convex portion has a gentle shape. By having the convex portions having such a shape, the anti-glare layer of the present invention can maintain anti-glare properties and prevent white blurring, and can also be made less likely to cause defects in appearance. can.

本発明の防眩層の表面形状は、防眩層形成材料に含まれる粒子の凝集状態を制御することで、任意に設計することができる。前記粒子の凝集状態は、例えば、前記粒子の材質(例えば、粒子表面の化学的修飾状態、溶媒や樹脂に対する親和性等)、樹脂(バインダー)または溶媒の種類、組合せ等により制御できる。ここで、本発明の防眩層形成材料に含まれるチキソトロピー付与剤により、前記粒子の凝集状態をコントロールすることができる。この結果、前記粒子の凝集状態を前述のようにすることができ、前記凸状部を、なだらかな形状とすることができる。 The surface shape of the anti-glare layer of the present invention can be arbitrarily designed by controlling the aggregation state of particles contained in the anti-glare layer forming material. The agglomeration state of the particles can be controlled by, for example, the material of the particles (for example, the chemical modification state of the particle surface, the affinity for solvents and resins, etc.), the type and combination of resins (binder) or solvents, and the like. Here, the agglomeration state of the particles can be controlled by the thixotropy imparting agent contained in the anti-glare layer forming material of the present invention. As a result, the agglomeration state of the particles can be made as described above, and the convex portion can have a gentle shape.

本発明の防眩層において、最大径が200μm以上の外観欠点が防眩層の1m2あたり1個以下であることが好ましい。より好ましくは、前記外観欠点が無いことである。 In the anti-glare layer of the present invention, it is preferable that the number of appearance defects having a maximum diameter of 200 μm or more is one or less per 1 m 2 of the anti-glare layer. More preferably, there is no appearance defect.

本発明の防眩層表面の凹凸形状において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲であることが好ましく、0.3~4.5の範囲であることがより好ましく、1.0~4.0の範囲であることがさらに好ましく、1.6~4.0であることが特に好ましい。ここで、前記平均傾斜角θaは、下記数式(1)で定義される値である。前記平均傾斜角θaは、例えば、特開2017-138620に記載の方法により測定される値である。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
In the uneven shape of the surface of the anti-glare layer of the present invention, the average inclination angle θa (°) is preferably in the range of 0.1 to 5.0, more preferably in the range of 0.3 to 4.5. , more preferably in the range of 1.0 to 4.0, particularly preferably 1.6 to 4.0. Here, the average inclination angle θa is a value defined by the following formula (1). The average inclination angle θa is a value measured by the method described in JP-A-2017-138620, for example.
Average inclination angle θa=tan-1Δa (1)

前記数式(1)において、Δaは、下記数式(2)に示すように、JIS B 0601(1994年度版)に規定される粗さ曲線の基準長さLにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差(高さh)の合計(h1+h2+h3・・・+hn)を前記基準長さLで割った値である。前記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、前記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
In the above formula (1), Δa is the distance between the peaks and valleys of adjacent peaks in the standard length L of the roughness curve specified in JIS B 0601 (1994 edition), as shown in the formula (2) below. This is the value obtained by dividing the total (h1+h2+h3...+hn) of the difference (height h) from the lowest point by the reference length L. The roughness curve is a curve obtained by removing surface waviness components longer than a predetermined wavelength from a cross-sectional curve using a phase difference compensating high-pass filter. Further, the cross-sectional curve is a contour that appears at a cut end when the target surface is cut by a plane perpendicular to the target surface.
Δa=(h1+h2+h3...+hn)/L (2)

θaが、前記範囲にあると、より防眩性に優れ、かつ白ボケが防止できる。 When θa is within the above range, the anti-glare property is more excellent and white blur can be prevented.

本発明の防眩層を形成するにあたり、調製した防眩層形成材料(塗工液)がチキソ性を示していることが好ましく、下記で規定されるTi値が、1.3~3.5の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.3~2.8の範囲である。
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
In forming the anti-glare layer of the present invention, it is preferable that the prepared anti-glare layer forming material (coating liquid) exhibits thixotropy, and has a Ti value defined below of 1.3 to 3.5. It is preferably in the range of 1.3 to 2.8, and more preferably in the range of 1.3 to 2.8.
Ti value = β1/β2
Here, β1 is the viscosity measured at a shear rate of 20 (1/s) using Rheostress 6000 manufactured by HAAKE, and β2 is the viscosity measured at a shear rate of 200 (1/s) using Rheostress 6000 manufactured by HAAKE. This is the viscosity measured under the following conditions.

Ti値が、1.3未満であると、外観欠点が生じやすくなり、防眩性、白ボケについての特性が悪化する。また、Ti値が、3.5を超えると、前記粒子が凝集しにくく分散状態となりやすくなる。 When the Ti value is less than 1.3, defects in appearance are likely to occur, and properties regarding anti-glare properties and white blurring deteriorate. Furthermore, when the Ti value exceeds 3.5, the particles are less likely to aggregate and become more likely to be in a dispersed state.

本発明の防眩層の製造方法は、特に制限されず、いかなる方法で製造されてもよいが、例えば、前記樹脂、前記粒子、前記チキソトロピー付与剤および溶媒を含む防眩層形成材料(塗工液)を準備し、前記防眩層形成材料(塗工液)を塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させて防眩層を形成することにより、製造できる。金型による転写方式や、サンドブラスト、エンボスロールなどの適宜な方式で凹凸形状を付与する方法などを、併せて用いることもできる。 The method for producing the anti-glare layer of the present invention is not particularly limited and may be produced by any method. For example, the anti-glare layer forming material (coated The anti-glare layer can be manufactured by preparing an anti-glare layer liquid), applying the anti-glare layer forming material (coating liquid) to form a coating film, and curing the coating film to form an anti-glare layer. It is also possible to use a transfer method using a mold, a method of imparting an uneven shape by an appropriate method such as sandblasting, embossing roll, etc.

前記溶媒は、特に制限されず、種々の溶媒を使用可能であり、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記樹脂の組成、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤の種類、含有量等に応じて最適な溶媒種類や溶媒比率が存在する。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。 The solvent is not particularly limited, and various solvents can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination. There are optimal solvent types and solvent ratios depending on the composition of the resin, the types and contents of the particles and the thixotropy-imparting agent, and the like. Examples of the solvent include, but are not limited to, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and 2-methoxyethanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclopentanone; methyl acetate, ethyl acetate. , esters such as butyl acetate; ethers such as diisopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, etc.

前記溶媒を適宜選択することによって、チキソトロピー付与剤による防眩層形成材料(塗工液)へのチキソ性を良好に発現させることができる。例えば、有機粘土を用いる場合には、トルエンおよびキシレンを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、酸化ポリオレフィンを用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、変性ウレアを用いる場合には、酢酸ブチルおよびメチルイソブチルケトンを好適に、単独使用または併用することができる。 By appropriately selecting the solvent, the thixotropic property of the antiglare layer forming material (coating liquid) can be expressed favorably by the thixotropy imparting agent. For example, when using organoclay, toluene and xylene can be preferably used alone or in combination; for example, when using an oxidized polyolefin, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether can preferably be used alone. They can be used or used in combination. For example, when using modified urea, butyl acetate and methyl isobutyl ketone can be suitably used alone or in combination.

前記防眩層形成材料には、各種レベリング剤を添加することができる。前記レベリング剤としては、塗工ムラ防止(塗工面の均一化)を目的に、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を用いることができる。本発明の防眩層の表面に防汚性が求められる場合、または、反射防止層や層間充填剤を含む層が防眩層上に形成される場合などに応じて、適宜レベリング剤を選定することができる。例えば、前記チキソトロピー付与剤を含ませることで塗工液にチキソ性を発現させることができるため、塗工ムラが発生しにくい。このため、例えば、前記レベリング剤の選択肢を広げられるという優位点を有している。 Various leveling agents can be added to the anti-glare layer forming material. As the leveling agent, for example, a fluorine-based or silicone-based leveling agent can be used for the purpose of preventing uneven coating (uniform coating surface). The leveling agent is selected as appropriate depending on the case where antifouling properties are required on the surface of the anti-glare layer of the present invention, or when an anti-reflection layer or a layer containing an interlayer filler is formed on the anti-glare layer. be able to. For example, by including the thixotropy imparting agent, the coating liquid can exhibit thixotropy, so that coating unevenness is less likely to occur. For this reason, it has the advantage that, for example, the options for the leveling agent can be expanded.

前記レベリング剤の配合量は、前記樹脂100重量部に対して、例えば、5重量部以下、好ましくは0.01~5重量部の範囲である。 The blending amount of the leveling agent is, for example, 5 parts by weight or less, preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

前記防眩層形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防汚剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。 If necessary, pigments, fillers, dispersants, plasticizers, ultraviolet absorbers, surfactants, antifouling agents, antioxidants, etc. may be added to the anti-glare layer forming material within a range that does not impair performance. may be done. These additives may be used alone or in combination of two or more.

前記防眩層形成材料には、例えば、特開2008-88309号公報に記載されるような、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。 For the anti-glare layer forming material, a conventionally known photopolymerization initiator as described in JP-A No. 2008-88309, for example, can be used.

前記防眩層形成材料を塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。 As a method for applying the anti-glare layer forming material, for example, a coating method such as a fountain coating method, a die coating method, a spin coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a bar coating method, etc. may be used. I can do it.

前記防眩層形成材料を塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。 The anti-glare layer forming material is applied to form a coating film, and the coating film is cured. It is preferable to dry the coating film prior to the curing. The drying may be, for example, natural drying, air drying by blowing wind, heat drying, or a combination of these methods.

前記防眩層形成材料の塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50~500mJ/cm2が好ましい。照射量が、50mJ/cm2以上であれば、硬化がより十分となり、形成される防眩層の硬度もより十分なものとなる。また、500mJ/cm2以下であれば、形成される防眩層の着色を防止することができる。 The means for curing the coating film of the anti-glare layer forming material is not particularly limited, but ultraviolet curing is preferred. The irradiation amount of the energy ray source is preferably 50 to 500 mJ/cm 2 as a cumulative exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. If the irradiation amount is 50 mJ/cm 2 or more, curing will be more sufficient, and the anti-glare layer formed will also have more sufficient hardness. Moreover, if it is 500 mJ/cm 2 or less, coloring of the formed anti-glare layer can be prevented.

以上のようにして、本発明の防眩層を形成することができる。なお、前述の方法以外の製造方法で防眩層を形成してもよい。本発明の防眩層の硬度は、鉛筆硬度において、層の厚みにも影響されるが、2H以上の硬度を有することが好ましい。 The antiglare layer of the present invention can be formed in the manner described above. Note that the antiglare layer may be formed by a manufacturing method other than the above-mentioned method. The hardness of the anti-glare layer of the present invention is influenced by the thickness of the layer in terms of pencil hardness, but preferably has a hardness of 2H or more.

本発明の防眩層は、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 The antiglare layer of the present invention may have a multilayer structure in which two or more layers are laminated.

本発明の防眩層の上に、上述の反射防止層を配置してもよい。例えば、OLED表示装置の視認性を低下させる要因のひとつに空気と防眩層界面での光の反射があげられる。反射防止層は、その表面反射を低減させるものである。なお、本発明の防眩層および反射防止層は、それぞれ、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。 The above-mentioned antireflection layer may be placed on the antiglare layer of the present invention. For example, one of the factors that reduces the visibility of an OLED display device is the reflection of light at the interface between the air and the anti-glare layer. The antireflection layer reduces surface reflection. Note that the antiglare layer and antireflection layer of the present invention may each have a multilayer structure in which two or more layers are laminated.

(中間層)
本発明の光学素子を構成する中間層(以下、「本発明の中間層」と称する場合がある)は、前記の樹脂層と、前記ハードコート層、反射防止層、又は防眩層との間に形成されるものである。この中間層の形成により、樹脂層と、前記ハードコート層、反射防止層、又は防眩層との間の密着性が向上する。
(middle class)
The intermediate layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "intermediate layer of the present invention") is between the resin layer and the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer. It is formed in Formation of this intermediate layer improves the adhesion between the resin layer and the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer.

本発明の中間層(浸透層、相溶層ともいう)が形成されるメカニズムは、特に限定されないが、例えば、前記ハードコート層、反射防止層、又は防眩層の形成において、ハードコート層形成用塗工液、反射防止層形成用塗工液、又は防眩層形成用塗工液を樹脂層に塗布、浸透、乾燥する過程で形成される。前記乾燥工程において、例えば、ハードコート層形成用塗工液、反射防止層形成用塗工液、又は防眩層形成用塗工液が樹脂層に浸透し、樹脂層由来の樹脂と、ハードコート層、反射防止層、又は防眩層由来の樹脂とを含む前記中間層が形成される。前記中間層に含まれる樹脂は、特に限定されず、例えば、樹脂層に含まれる樹脂とハードコート層、反射防止層、又は防眩層に含まれる樹脂とが単に混合(相溶)されたものでもよい。また、前記中間層に含まれる樹脂は、例えば、樹脂層に含まれる樹脂とハードコート層、反射防止層、又は防眩層に含まれる樹脂との、少なくとも一方が、加熱、光照射等により化学変化していてもよい。 The mechanism by which the intermediate layer (also referred to as a permeation layer or a compatible layer) of the present invention is formed is not particularly limited, but for example, in the formation of the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer, the hard coat layer is formed. It is formed in the process of applying, permeating, and drying a coating liquid for use with a resin layer, a coating liquid for forming an antireflection layer, or a coating liquid for forming an anti-glare layer. In the drying step, for example, a coating liquid for forming a hard coat layer, a coating liquid for forming an antireflection layer, or a coating liquid for forming an anti-glare layer penetrates into the resin layer, and the resin derived from the resin layer and the hard coat are mixed. layer, an antireflection layer, or a resin derived from an antiglare layer. The resin contained in the intermediate layer is not particularly limited, and for example, the resin contained in the resin layer and the resin contained in the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer are simply mixed (compatible). But that's fine. Further, the resin contained in the intermediate layer may be chemically treated by heating, light irradiation, etc., at least one of the resin contained in the resin layer and the resin contained in the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer. It may be changing.

下記数式(1)で定義される前記中間層の厚み比率Rは、特に限定されないが、例えば、0.10~0.80であり、例えば、0.15以上、0.20以上、0.25以上、0.30以上、0.40以上、または0.45以上であってもよく、例えば、0.75以下、0.70以下、0.65以下、0.60以下、0.50以下、0.40以下、0.45以下、または0.30以下であってもよい。前記中間層の厚み比率Rは、例えば、0.15~0.75、0.20~0.70、0.25~0.65、0.30~0.60、0.40~0.50、0.45~0.50、0.15~0.45、0.15~0.40、0.15~0.30、または0.20~0.30であってもよい。前記中間層は、例えば、光学素子の断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することで、確認することができ、厚みを測定することができる。
R=[DC/(DC+DB)] (1)
前記数式(1)において、DBは、ハードコート層、反射防止層、又は防眩層の厚み[μm]であり、DCは、前記中間層の厚み[μm]である。
The thickness ratio R of the intermediate layer defined by the following formula (1) is not particularly limited, but is, for example, 0.10 to 0.80, for example, 0.15 or more, 0.20 or more, 0.25 or more, 0.30 or more, 0.40 or more, or 0.45 or more, for example, 0.75 or less, 0.70 or less, 0.65 or less, 0.60 or less, 0.50 or less, It may be 0.40 or less, 0.45 or less, or 0.30 or less. The thickness ratio R of the intermediate layer is, for example, 0.15 to 0.75, 0.20 to 0.70, 0.25 to 0.65, 0.30 to 0.60, 0.40 to 0.50. , 0.45 to 0.50, 0.15 to 0.45, 0.15 to 0.40, 0.15 to 0.30, or 0.20 to 0.30. The intermediate layer can be confirmed and its thickness can be measured, for example, by observing a cross section of the optical element with a transmission electron microscope (TEM).
R=[DC/(DC+DB)] (1)
In the formula (1), DB is the thickness [μm] of the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer, and DC is the thickness [μm] of the intermediate layer.

樹脂層と、ハードコート層、反射防止層、又は防眩層との間に中間層が形成される場合、樹脂層と、ハードコート層、反射防止層、又は防眩層との間のせん断破壊強度は、優れた密着性の観点から、20MPa以上が好ましく、50MPa以上がより好ましい。 When an intermediate layer is formed between the resin layer and the hard coat layer, antireflection layer, or antiglare layer, shear failure between the resin layer and the hardcoat layer, antireflection layer, or antiglare layer From the viewpoint of excellent adhesion, the strength is preferably 20 MPa or more, more preferably 50 MPa or more.

前記せん断破壊強度は、SAICAS法により求めることができ、樹脂層の種類、ハードコート層形成用塗工液、反射防止層形成用塗工液、防眩層形成用塗工液の組成や成膜法などにより、調整することができる。 The shear fracture strength can be determined by the SAICAS method, and is determined by the type of resin layer, the composition of the coating liquid for forming the hard coat layer, the coating liquid for forming the antireflection layer, the coating liquid for forming the antiglare layer, and the film formation. It can be adjusted according to the law.

(衝撃吸収層)
本発明の光学素子を構成する衝撃吸収層(以下、「本発明の衝撃吸収層」と称する場合がある)は、所望の衝撃吸収率を実現し得る任意の適切な樹脂層で構成され得る。樹脂層は、樹脂フィルムで構成されてもよく、粘着剤で構成されてもよい。衝撃吸収層は、代表的には、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂を含む。これらの樹脂は、単独で用いてもよく併用してもよい。
(shock absorption layer)
The shock absorbing layer (hereinafter sometimes referred to as "the shock absorbing layer of the present invention") constituting the optical element of the present invention may be composed of any suitable resin layer that can achieve a desired shock absorption rate. The resin layer may be composed of a resin film or an adhesive. The impact absorption layer typically contains epoxy resin, urethane resin, or acrylic resin. These resins may be used alone or in combination.

本発明の衝撃吸収層の厚みは、好ましくは30μm~200μmであり、より好ましくは30μm~150μmであり、さらに好ましくは40μm~120μmである。本発明の衝撃吸収層の厚みがこのような範囲であれば、優れた耐衝撃性を有する光学積層体を実現することができる。 The thickness of the shock absorbing layer of the present invention is preferably 30 μm to 200 μm, more preferably 30 μm to 150 μm, and still more preferably 40 μm to 120 μm. If the thickness of the impact absorption layer of the present invention is within this range, an optical laminate having excellent impact resistance can be realized.

本発明の衝撃吸収層の25℃における貯蔵弾性率G’は、好ましくは0.1GPa以下であり、より好ましくは0.01MPa~0.1GPaである。本発明の衝撃吸収層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、衝撃を吸収し、光学積層体の割れを防止できるという利点を有する。さらに、上記厚みの効果との相乗的な効果も発揮され得る。 The storage modulus G' at 25° C. of the shock absorbing layer of the present invention is preferably 0.1 GPa or less, more preferably 0.01 MPa to 0.1 GPa. If the storage modulus of the impact-absorbing layer of the present invention is within this range, it has the advantage of absorbing impact and preventing cracking of the optical laminate. Furthermore, a synergistic effect with the above thickness effect may also be exhibited.

(帯電防止層)
本発明の光学素子を構成する帯電防止層(以下、「本発明の帯電防止層」と称する場合がある)としては、特に限定されないが、例えば、導電性ポリマーを含む導電コート液をコーティングして形成される帯電防止層である。具体的なコーティングの方法としては、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法などが挙げられる。
(Antistatic layer)
The antistatic layer constituting the optical element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the "antistatic layer of the present invention") is not particularly limited, but for example, it may be coated with a conductive coating liquid containing a conductive polymer. This is an antistatic layer formed. Specific coating methods include roll coating, bar coating, and gravure coating.

前記導電性ポリマーとしては、例えば、π共役系導電性ポリマーにポリアニオンがドープされた導電性ポリマーなどが挙げられる。π共役系導電性ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレンなどの鎖状導電性ポリマーが挙げられる。ポリアニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸などが挙げられる。 Examples of the conductive polymer include a conductive polymer in which a π-conjugated conductive polymer is doped with a polyanion. Examples of the π-conjugated conductive polymer include chain conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Examples of the polyanion include polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyethyl acrylate sulfonic acid, and polymethacrylic carboxylic acid.

前記帯電防止層の厚みとしては、好ましくは1nm~1000nmであり、より好ましくは5nm~900nmである。前記 帯電防止層は、1層のみであってもよいし、2層以上であってもよい。 The thickness of the antistatic layer is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 900 nm. The antistatic layer may have only one layer, or may have two or more layers.

(光学積層体の製造法)
本発明の光学積層体の製造法は、特に限定されず、本発明の光学素子を構成する粘着剤層、接着剤層、樹脂層、ガラス層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、中間層(相溶層)、衝撃吸収層等を、本発明のOLED表示パネルの視認側に、順次積層することにより製造することができ、また、本発明の光学積層体を構成する積層体を予め作製しておき、本発明のOLED表示パネルの視認側に積層させることにより製造することができる。本発明の光学積層体を構成する積層体をあらかじめ作製する場合、本発明の光学積層体の全体を構成する積層体であってもよく、本発明の光学積層体の一部を構成する積層体を分割して、本発明のOLED表示パネルの視認側に積層してもよい。
(Manufacturing method of optical laminate)
The method for producing the optical laminate of the present invention is not particularly limited, and includes the adhesive layer, adhesive layer, resin layer, glass layer, hard coat layer, antireflection layer, antiglare layer, which constitutes the optical element of the present invention, It can be manufactured by sequentially laminating an intermediate layer (compatible layer), a shock absorption layer, etc. on the viewing side of the OLED display panel of the present invention, and the laminate constituting the optical laminate of the present invention can be manufactured by laminating the intermediate layer (compatible layer), shock absorption layer, etc. It can be manufactured by preparing it in advance and laminating it on the viewing side of the OLED display panel of the present invention. When a laminate constituting the optical laminate of the present invention is prepared in advance, it may be a laminate that constitutes the entire optical laminate of the present invention, or a laminate that constitutes a part of the optical laminate of the present invention. may be divided and laminated on the viewing side of the OLED display panel of the present invention.

本発明の光学素子を構成する層、又はその積層体は、使用時までは、はく離ライナー又は表面保護フィルムで保護されていてもよい。 The layers constituting the optical element of the present invention or the laminate thereof may be protected with a release liner or a surface protection film until use.

(はく離ライナー)
本発明の粘着剤層は、使用時まで、粘着剤層の表面(粘着面)にはく離ライナーが設けられていてもよい。はく離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、はく離ライナーは、本発明の光学素子を構成するものではなく、必ずしも設けられなくてもよい。
(Release liner)
The adhesive layer of the present invention may have a release liner provided on the surface (adhesive surface) of the adhesive layer until use. The release liner is used as a protective material for the adhesive layer and is peeled off when it is applied to an adherend. Note that the release liner does not constitute the optical element of the present invention and does not necessarily need to be provided.

前記はく離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。前記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙などが挙げられる。前記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、前記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)などが挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚みも特に限定されない。 As the release liner, a conventional release paper or the like can be used, and examples thereof include, but are not limited to, a base material having a release treatment layer, a low-adhesive base material made of a fluoropolymer, and a low-adhesive base material made of a non-polar polymer. Examples include. Examples of the base material having the release treatment layer include plastic films and papers whose surface has been treated with a release agent such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide. Examples of the fluoropolymer in the low-adhesive base material made of the fluoropolymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and chlorofluoroethylene. Examples include fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer. Furthermore, examples of the nonpolar polymer include olefin resins (eg, polyethylene, polypropylene, etc.). Note that the release liner can be formed by a known or commonly used method. Furthermore, the thickness of the release liner is not particularly limited.

(表面保護フィルム)
本発明の光学積層体の最表面(視認側の最表面)は、表面保護フィルムにより保護されていてもよい。表面保護フィルムは、消費者により貼り付けられるものであってもよい。なお、表面保護フィルムは、本発明の光学素子を構成するものではなく、必ずしも設けられなくてもよい。
(Surface protection film)
The outermost surface (the outermost surface on the viewing side) of the optical laminate of the present invention may be protected by a surface protection film. The surface protection film may be applied by the consumer. Note that the surface protection film does not constitute the optical element of the present invention and does not necessarily need to be provided.

前記表面保護フィルムとしては、公知乃至慣用の表面保護フィルムを使用することができ、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルムの表面に粘着剤層を有するものが使用できる。前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン等)、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド等のプラスチック材料より形成されたプラスチックフィルムが挙げられる。前記粘着剤層としては、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、エチレン-酢酸ビニル共重合体系粘着剤、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体系粘着剤、スチレン-イソプレンブロック共重合体系粘着剤、スチレン-ブタジエンブロック共重合体系粘着剤等の公知乃至慣用の粘着剤の1種以上より形成された粘着剤層が挙げられる。前記粘着剤層中には、各種の添加剤(例えば、帯電防止剤、スリップ剤等)が含まれていてもよい。なお、プラスチックフィルム、粘着剤層は、それぞれ単層構成を有していてもよいし、多層(複層)構成を有していてもよい。また、表面保護フィルムの厚みは、特に限定されず、適宜選択することができる。 As the surface protection film, any known or commonly used surface protection film can be used, and is not particularly limited, but for example, a plastic film having an adhesive layer on the surface can be used. Examples of the plastic film include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyolefin (polyethylene, polypropylene, cyclic polyolefin, etc.), polystyrene, acrylic resin, polycarbonate, epoxy resin, fluororesin, silicone resin, diacetate resin, Examples include plastic films formed from plastic materials such as triacetate resin, polyarylate, polyvinyl chloride, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherimide, polyimide, and polyamide. Examples of the adhesive layer include acrylic adhesives, natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, ethylene-vinyl acetate copolymer adhesives, ethylene-(meth)acrylate copolymer adhesives, Examples include adhesive layers formed from one or more types of known or commonly used adhesives such as styrene-isoprene block copolymer adhesives and styrene-butadiene block copolymer adhesives. The adhesive layer may contain various additives (for example, antistatic agents, slip agents, etc.). Note that the plastic film and the adhesive layer may each have a single layer structure or a multilayer (multilayer) structure. Moreover, the thickness of the surface protection film is not particularly limited and can be selected as appropriate.

(本発明のOLED表示装置)
以下に、OLED表示パネルの視認側に本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の一実施形態を、図面を参照して説明するが、本発明は、本実施形態に限定されない。図2は、本発明の光学積層体が積層されたOLED表示装置の基本構成の一実施形態を示す概略断面図である。
(OLED display device of the present invention)
An embodiment of an OLED display device in which an optical laminate of the present invention is laminated on the viewing side of an OLED display panel will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to this embodiment. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the basic configuration of an OLED display device in which the optical laminate of the present invention is laminated.

図2に示すように、OLED表示装置200は、OLED表示パネル100の視認側(図2の上側)に光学積層体20を構成する層が積層されている。OLED表示パネル100は、特に限定されないが、例えば、図1に記載のOLED表示パネル100と同一の構成を採用し得る。 As shown in FIG. 2, in the OLED display device 200, layers constituting an optical laminate 20 are laminated on the viewing side (upper side in FIG. 2) of the OLED display panel 100. The OLED display panel 100 is not particularly limited, but may have the same configuration as the OLED display panel 100 shown in FIG. 1, for example.

図2のOLED表示装置200において、21~29は、光学積層体20を構成する層であり、21は粘着剤層又は接着剤層、22は樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層、23はハードコート層又は防眩層、24は粘着剤層又は接着剤層、25は樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層、26は粘着剤層又は接着剤層、27は樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層、28はハードコート層又は防眩層、29は反射防止層を示す。図2に示される光学積層体20の積層構造は、本実施形態に限定されるものではなく、図2に示される光学積層体20の積層構造の任意の層間に本発明の光学素子を構成する他の層が挿入されていてもよく、図2に示される光学積層体20の積層構造の任意の層は存在していなくともよい。 In the OLED display device 200 in FIG. 2, 21 to 29 are layers constituting the optical laminate 20, 21 is an adhesive layer or an adhesive layer, 22 is a resin layer, a glass layer, or a shock absorption layer, and 23 is a hard layer. Coating layer or anti-glare layer, 24 is an adhesive layer or adhesive layer, 25 is a resin layer, glass layer or shock absorbing layer, 26 is an adhesive layer or adhesive layer, 27 is a resin layer, glass layer or shock absorbing layer , 28 represents a hard coat layer or an antiglare layer, and 29 represents an antireflection layer. The laminated structure of the optical laminate 20 shown in FIG. 2 is not limited to this embodiment, and the optical element of the present invention may be configured between any layers of the laminated structure of the optical laminate 20 shown in FIG. Other layers may be inserted, and any layer of the layered structure of optical stack 20 shown in FIG. 2 may be absent.

本発明の好ましい一実施形態としては、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25はガラス層、26は粘着剤層、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29が存在せず、粘着剤層21、24、26の少なくとも一つが光散乱特性を有する粘着剤層である。本実施形態に係るOLED表示装置300を図3に示す。図3において、31~38は、光学積層体30を構成する層であり、31は粘着剤層、32は樹脂層、33はハードコート層、34は粘着剤層、35はガラス層、36は光散乱特性を有する粘着剤層、37は樹脂層、38はハードコート層である。粘着剤層36が光散乱特性を有することにより、OLED表示パネル100に起因するカラーシフトや干渉ムラが抑制され、OLED表示装置300が視認性に優れるものとなる。
なお、図3に示されるOLED表示装置300において、ハードコート層38の視認側に反射防止層が存在していてもよい。
In a preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, 24 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, and 27 is an adhesive layer. The resin layer 28 is a hard coat layer without the antireflection layer 29, and at least one of the adhesive layers 21, 24, and 26 is an adhesive layer having light scattering properties. FIG. 3 shows an OLED display device 300 according to this embodiment. In FIG. 3, 31 to 38 are layers constituting the optical laminate 30, 31 is an adhesive layer, 32 is a resin layer, 33 is a hard coat layer, 34 is an adhesive layer, 35 is a glass layer, and 36 is a An adhesive layer having light scattering properties, 37 a resin layer, and 38 a hard coat layer. Since the adhesive layer 36 has light scattering properties, color shift and interference unevenness caused by the OLED display panel 100 are suppressed, and the OLED display device 300 has excellent visibility.
Note that in the OLED display device 300 shown in FIG. 3, an antireflection layer may be present on the visible side of the hard coat layer 38.

本発明の好ましい他の一実施形態としては、図2において、OLED表示パネル100が視認側にカラーフィルタが配置されており、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25はガラス層、26は粘着剤層、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29が存在せず、粘着剤層21、24、26の少なくとも一つが光散乱特性を有する粘着剤層であり、光散乱特性を有する粘着剤層と、該カラーフィルタとの距離d(μm)が、700μm以下である。光散乱特性を有する粘着剤層と、該カラーフィルタとの距離dが700μm以下であることにより、OLED表示装置300に起因するカラーシフトや、干渉ムラを抑制するために光散乱層を積層しても、画像ボケが生じにくくなり、視認性に優れる。光散乱層を積層することによるOLED表示装置の画像ボケをより効率的に低減する観点から、光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとの間との距離は600μm以下であることがより好ましく、500μm以下であることがさらに好ましく、光散乱特性を有する粘着剤層と、カラーフィルタとが直接接していることが最も好ましい。本実施形態に係るOLED表示装置400A及び400Bを図4(a)及び(b)にそれぞれ示す。図4(a)において、41A~48Aは、光学積層体40Aを構成する層であり、41Aは粘着剤層、42Aは樹脂層、43Aはハードコート層、44Aは粘着剤層、45Aはガラス層、46Aは光散乱特性を有する粘着剤層、47Aは樹脂層、48Aはハードコート層である。15Aは、OLED表示パネル400Bの視認側(図4(a)において上側)に配置されたカラーフィルタであり、光散乱特性を有する粘着剤層46Aと、該カラーフィルタ15Aとの距離d(μm)は、700μm以下である。図4(b)において、41B~48Bは、光学積層体40Bを構成する層であり、41Bは光散乱特性を有する粘着剤層、42Bは樹脂層、43Bはハードコート層、44Bは粘着剤層、45Bはガラス層、46Bは粘着剤層、47Bは樹脂層、48Bはハードコート層である。15Bは、OLED表示パネル400Bの視認側(図4(b)において上側)に配置されたカラーフィルタである。光散乱特性を有する粘着剤層41Bと、カラーフィルタ15Bは直接接しており、すなわち、光散乱特性を有する粘着剤層41Bと、カラーフィルタ15Bとの間の距離は0μmであるため、OLED表示装置400Bに起因するカラーシフトや干渉ムラを最も効率的に抑制することができる。
なお、図4(a)及び(b)に示されるOLED表示装置400A及び400Bにおいて、ハードコート層48A及び48Bの視認側に反射防止層が存在していてもよい。
As another preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, the OLED display panel 100 has a color filter arranged on the viewing side, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, and 24 is an adhesive layer. 25 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, 27 is a resin layer, 28 is a hard coat layer, there is no antireflection layer 29, and at least one of the adhesive layers 21, 24, and 26 is The pressure-sensitive adhesive layer has light-scattering properties, and the distance d (μm) between the pressure-sensitive adhesive layer having light-scattering properties and the color filter is 700 μm or less. By setting the distance d between the adhesive layer having light scattering properties and the color filter to be 700 μm or less, the light scattering layer is laminated to suppress color shift and interference unevenness caused by the OLED display device 300. Also, image blurring is less likely to occur and visibility is excellent. From the viewpoint of more efficiently reducing image blurring of an OLED display device due to lamination of light scattering layers, it is preferable that the distance between the adhesive layer having light scattering properties and the color filter is 600 μm or less. The thickness is preferably 500 μm or less, more preferably 500 μm or less, and most preferably the adhesive layer having light scattering properties is in direct contact with the color filter. OLED display devices 400A and 400B according to this embodiment are shown in FIGS. 4(a) and 4(b), respectively. In FIG. 4(a), 41A to 48A are layers constituting the optical laminate 40A, 41A is an adhesive layer, 42A is a resin layer, 43A is a hard coat layer, 44A is an adhesive layer, and 45A is a glass layer. , 46A is an adhesive layer having light scattering properties, 47A is a resin layer, and 48A is a hard coat layer. 15A is a color filter arranged on the visible side (upper side in FIG. 4A) of the OLED display panel 400B, and the distance d (μm) between the adhesive layer 46A having light scattering properties and the color filter 15A is is 700 μm or less. In FIG. 4(b), 41B to 48B are layers constituting the optical laminate 40B, 41B is an adhesive layer having light scattering properties, 42B is a resin layer, 43B is a hard coat layer, and 44B is an adhesive layer. , 45B is a glass layer, 46B is an adhesive layer, 47B is a resin layer, and 48B is a hard coat layer. 15B is a color filter arranged on the viewing side (upper side in FIG. 4(b)) of the OLED display panel 400B. Since the adhesive layer 41B having light scattering properties and the color filter 15B are in direct contact with each other, that is, the distance between the adhesive layer 41B having light scattering properties and the color filter 15B is 0 μm, the OLED display device Color shift and interference unevenness caused by 400B can be suppressed most efficiently.
Note that in the OLED display devices 400A and 400B shown in FIGS. 4A and 4B, an antireflection layer may be present on the visible side of the hard coat layers 48A and 48B.

本発明の好ましい他の一実施形態としては、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25はガラス層、26は粘着剤層、27は樹脂層、28は防眩層であり、反射防止層29が存在しない。本実施形態に係るOLED表示装置500を図5に示す。図5において、51~58は、光学積層体50を構成する層であり、51は粘着剤層、52は樹脂層、53はハードコート層、54は粘着剤層、55はガラス層、56は粘着剤層、57は樹脂層、58は防眩層である。光学積層体50が防眩層58を有することにより、OLED表示パネル100に起因するカラーシフトや干渉ムラが抑制され、OLED表示装置500が視認性に優れるものとなる。
なお、図5に示されるOLED表示装置500において、防眩層58の視認側に反射防止層が存在していてもよい。
As another preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, 24 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, 27 is a resin layer, 28 is an anti-glare layer, and no anti-reflection layer 29 is present. FIG. 5 shows an OLED display device 500 according to this embodiment. In FIG. 5, 51 to 58 are layers constituting the optical laminate 50, 51 is an adhesive layer, 52 is a resin layer, 53 is a hard coat layer, 54 is an adhesive layer, 55 is a glass layer, and 56 is a The adhesive layer, 57 is a resin layer, and 58 is an anti-glare layer. Since the optical laminate 50 has the anti-glare layer 58, color shift and interference unevenness caused by the OLED display panel 100 are suppressed, and the OLED display device 500 has excellent visibility.
Note that in the OLED display device 500 shown in FIG. 5, an antireflection layer may be present on the viewing side of the antiglare layer 58.

本発明の好ましい他の一実施形態としては、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25はガラス層、26は粘着剤層、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29が存在する。本実施形態に係るOLED表示装置600を図6に示す。図6において、61~69は、光学積層体60を構成する層であり、61は粘着剤層、62は樹脂層、63はハードコート層、64は粘着剤層、65はガラス層、66は粘着剤層、67は樹脂層、68はハードコート層、69は反射防止層である。光学積層体60が反射防止層69を有することにより、OLED表示パネル100に起因する干渉ムラが抑制され、OLED表示装置600が視認性に優れるものとなる。
図6に示されるOLED表示装置600において、68は防眩層であってもよい。本実施形態において、防眩層68と反射防止層69が積層されることにより、反射防止機能はさらに向上する。
As another preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, 24 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, 27 is a resin layer, 28 is a hard coat layer, and an antireflection layer 29 is present. FIG. 6 shows an OLED display device 600 according to this embodiment. In FIG. 6, 61 to 69 are layers constituting the optical laminate 60, 61 is an adhesive layer, 62 is a resin layer, 63 is a hard coat layer, 64 is an adhesive layer, 65 is a glass layer, and 66 is a 67 is a resin layer, 68 is a hard coat layer, and 69 is an antireflection layer. Since the optical laminate 60 has the antireflection layer 69, interference unevenness caused by the OLED display panel 100 is suppressed, and the OLED display device 600 has excellent visibility.
In the OLED display device 600 shown in FIG. 6, 68 may be an anti-glare layer. In this embodiment, the anti-reflection function is further improved by laminating the anti-glare layer 68 and the anti-reflection layer 69.

本発明の好ましい他の一実施形態としては、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23は存在せず、24は接着剤層、25はガラス層、26は粘着剤層、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29は存在しない。或いは、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25はガラス層、26は接着剤層、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29は存在しない。本実施形態に係るOLED表示装置700A、700Bを図7(a)及び図7(b)にそれぞれ示す。図7(a)において、71A、72A、74A~78Aは、光学積層体70Aを構成する層であり、71Aは粘着剤層、72Aは樹脂層、74Aは接着剤層、75Aはガラス層、76Aは粘着剤層、77Aは樹脂層、78Aはハードコート層である。また、図7(b)において、71B~78Bは、光学積層体70Bを構成する層であり、71Bは粘着剤層、72Bは樹脂層、73Bはハードコート層、74Bは粘着剤層、75Bはガラス層、76Bは接着剤層、77Bは樹脂層、78Bはハードコート層である。図7(a)において、樹脂層72Aとガラス層75Aと間が接着剤層74Aにより接着されることにより、又は、図7(b)において、ガラス層75Bと樹脂層77Bとの間が接着剤層76Bにより接着されることにより、光学積層体70A、70Bが偏光板を有しない場合であっても、優れた耐衝撃性がそれぞれ付与される。また、ガラス層は耐衝撃性には優れるが、割れやすく屈曲性が低い素材である。ガラス層と樹脂層を接着剤層で接着することにより、可撓性や折り曲げ性が向上し、OLED表示装置700A、700Bはフレキシブルデバイスやフォルダブルデバイスに使用可能である。
なお、図7(a)及び(b)に示されるOLED表示装置700A、700Bにおいて、ハードコート層78A、78Bの視認側に反射防止層が存在していてもよい。
As another preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is not present, 24 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, 27 is a resin layer, 28 is a hard coat layer, and no antireflection layer 29 is present. Alternatively, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, 24 is an adhesive layer, 25 is a glass layer, 26 is an adhesive layer, 27 is a resin layer, and 28 is a hard coat layer. , and the antireflection layer 29 is not present. OLED display devices 700A and 700B according to this embodiment are shown in FIGS. 7(a) and 7(b), respectively. In FIG. 7(a), 71A, 72A, 74A to 78A are layers constituting the optical laminate 70A, 71A is an adhesive layer, 72A is a resin layer, 74A is an adhesive layer, 75A is a glass layer, and 76A is a resin layer. 77A is a resin layer, and 78A is a hard coat layer. Further, in FIG. 7(b), 71B to 78B are layers constituting the optical laminate 70B, 71B is an adhesive layer, 72B is a resin layer, 73B is a hard coat layer, 74B is an adhesive layer, and 75B is an adhesive layer. The glass layer, 76B is an adhesive layer, 77B is a resin layer, and 78B is a hard coat layer. In FIG. 7(a), the resin layer 72A and the glass layer 75A are bonded together by the adhesive layer 74A, or in FIG. 7(b), the glass layer 75B and the resin layer 77B are bonded by the adhesive layer 74A. By being bonded by the layer 76B, excellent impact resistance is imparted to each of the optical laminates 70A and 70B even if the optical laminates 70A and 70B do not have polarizing plates. Further, although the glass layer has excellent impact resistance, it is a material that is easily broken and has low flexibility. By bonding the glass layer and the resin layer with an adhesive layer, flexibility and bendability are improved, and the OLED display devices 700A and 700B can be used for flexible devices and foldable devices.
Note that in the OLED display devices 700A and 700B shown in FIGS. 7A and 7B, an antireflection layer may be present on the visible side of the hard coat layers 78A and 78B.

本発明の好ましい他の一実施形態としては、図2において、21は粘着剤層、22は樹脂層、23はハードコート層、24は粘着剤層、25、26は存在せず、27は樹脂層、28はハードコート層であり、反射防止層29は存在せず、樹脂層22、27のいずれか一方、又は両方が透明ポリイミド層である。本実施形態に係るOLED表示装置800を図8に示す。図8において、81~84、87、88は、光学積層体80を構成する層であり、81は粘着剤層、82は透明ポリイミド層、83はハードコート層、84は粘着剤層、87は樹脂層、88はハードコート層である。図8において、光学積層体80が、透明ポリイミド層82とハードコート層83を有することにより、光学積層体80が偏光板を有しない場合であっても、優れた耐衝撃性が付与される。また、本実施形態において、光学積層体80はガラス層を有しない。ガラス層は、高い硬度を示し、耐衝撃性に優れる素材であるが、取扱い性に劣り、PCやタブレット等に使用される大型ディスプレイには使用しづらい。透明ポリイミド層とハードコート層が積層されることにより、ガラス層と同等の高い硬度が達成できると共に、取扱い性にも優れるため、PCやタブレット等に使用される大型ディスプレイにも適用可能である。 As another preferred embodiment of the present invention, in FIG. 2, 21 is an adhesive layer, 22 is a resin layer, 23 is a hard coat layer, 24 is an adhesive layer, 25 and 26 are absent, and 27 is a resin layer. The layer 28 is a hard coat layer, the antireflection layer 29 is not present, and one or both of the resin layers 22 and 27 is a transparent polyimide layer. FIG. 8 shows an OLED display device 800 according to this embodiment. In FIG. 8, 81 to 84, 87, and 88 are layers constituting the optical laminate 80, 81 is an adhesive layer, 82 is a transparent polyimide layer, 83 is a hard coat layer, 84 is an adhesive layer, and 87 is an adhesive layer. The resin layer 88 is a hard coat layer. In FIG. 8, the optical laminate 80 has a transparent polyimide layer 82 and a hard coat layer 83, thereby providing excellent impact resistance even when the optical laminate 80 does not have a polarizing plate. Furthermore, in this embodiment, the optical laminate 80 does not have a glass layer. Although the glass layer is a material that exhibits high hardness and excellent impact resistance, it has poor handling properties and is difficult to use for large displays used in PCs, tablets, and the like. By laminating a transparent polyimide layer and a hard coat layer, it is possible to achieve high hardness equivalent to that of a glass layer, and it also has excellent handling properties, so it can be applied to large displays used in PCs, tablets, etc.

図8に示される実施形態において、透明ポリイミド層82とハードコート層83の間に中間層(相溶相)が形成されることが好ましい(図示略)。透明ポリイミド層82とハードコート層83の間に中間層(相溶相)が形成されることにより、透明ポリイミド層82とハードコート層83の間の密着性が向上する。その場合、透明ポリイミド層82とハードコート層83の間のせん断破壊強度は、20MPa以上であることが好ましい。 In the embodiment shown in FIG. 8, it is preferable that an intermediate layer (compatible phase) be formed between the transparent polyimide layer 82 and the hard coat layer 83 (not shown). By forming an intermediate layer (compatible phase) between the transparent polyimide layer 82 and the hard coat layer 83, the adhesion between the transparent polyimide layer 82 and the hard coat layer 83 is improved. In that case, the shear fracture strength between the transparent polyimide layer 82 and the hard coat layer 83 is preferably 20 MPa or more.

図9(a)において、900は粘着フィルム、91は粘着剤層、92は樹脂層、93ははく離ライナーである。図9(b)において、901はOLED表示装置、91は粘着剤層、92は樹脂層、100はOLED表示パネルである。 In FIG. 9(a), 900 is an adhesive film, 91 is an adhesive layer, 92 is a resin layer, and 93 is a release liner. In FIG. 9(b), 901 is an OLED display device, 91 is an adhesive layer, 92 is a resin layer, and 100 is an OLED display panel.

図9(a)において、粘着フィルム900は、はく離ライナー93の上側に粘着剤層91、樹脂層92がこの順に積層された形態である。樹脂層92は必須の構成では無いが、耐衝撃性の向上の観点からは存在することが好ましい。はく離ライナー93は粘着剤層91の表面に仮着されている。はく離ライナー93は特に限定されないが、例えば、シート状の基材の片面に剥離処理剤による剥離層を設けることで当該片面が剥離面となるように構成されたものを好ましく使用し得る。被着体としてのOLED表示パネル100への貼り合わせ前には粘着剤層91の表面からはく離ライナー93を剥離除去し、粘着剤層91の露出面をOLED表示パネル100の表面に貼り合わせることにより、粘着フィルム900がOLED表示パネル100へ仮着される。はく離ライナー93の厚みは特に限定されないが、例えば、3~200μm、好ましくは10~100μmである。 In FIG. 9A, the adhesive film 900 has a configuration in which an adhesive layer 91 and a resin layer 92 are laminated in this order on the upper side of a release liner 93. Although the resin layer 92 is not an essential structure, it is preferable to exist from the viewpoint of improving impact resistance. A release liner 93 is temporarily attached to the surface of the adhesive layer 91. The release liner 93 is not particularly limited, but for example, a sheet-like base material having a release layer formed of a release agent on one side so that one side becomes a release surface can be preferably used. Before bonding to the OLED display panel 100 as an adherend, the release liner 93 is peeled off from the surface of the adhesive layer 91, and the exposed surface of the adhesive layer 91 is bonded to the surface of the OLED display panel 100. , the adhesive film 900 is temporarily attached to the OLED display panel 100. The thickness of the release liner 93 is not particularly limited, but is, for example, 3 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm.

上記操作により得られた、粘着フィルム900がOLED表示パネル100へ仮着された形態が図9(b)である。図9(b)において、粘着フィルム900は、OLED表示パネル100の視認側(上側)に粘着剤層91が当接している。 FIG. 9B shows a form in which the adhesive film 900 obtained by the above operation is temporarily attached to the OLED display panel 100. In FIG. 9B, the adhesive layer 91 of the adhesive film 900 is in contact with the visible side (upper side) of the OLED display panel 100.

粘着フィルム900が樹脂層92を有する場合、はく離ライナー93を省略した粘着フィルム900を用いることもできる。粘着フィルム900を巻回することにより、粘着剤層91の樹脂層92に対向しない粘着面が、樹脂層92の粘着剤層91が存在しない面に当接して保護された形態(ロール形態)であってもよい。ロール形態を有する粘着フィルム900では、OLED表示パネル100への貼り合わせ前に、粘着剤層91の表面を露出させて、粘着剤層91の露出面をOLED表示パネル100の表面に貼り合わせることにより、粘着フィルム900がOLED表示パネル100へ仮着される。 When the adhesive film 900 has the resin layer 92, the adhesive film 900 without the release liner 93 can also be used. By winding the adhesive film 900, the adhesive surface of the adhesive layer 91 that does not face the resin layer 92 comes into contact with the surface of the resin layer 92 where the adhesive layer 91 does not exist, and is protected (roll form). There may be. In the adhesive film 900 having a roll form, the surface of the adhesive layer 91 is exposed before being attached to the OLED display panel 100, and the exposed surface of the adhesive layer 91 is attached to the surface of the OLED display panel 100. , the adhesive film 900 is temporarily attached to the OLED display panel 100.

被着体に仮着された粘着フィルム900に対し、粘着剤層91に接着力増加処理を施すことで、粘着剤層91の接着力が増加し、被着体と樹脂層92とが粘着剤層91を介して固着される。 By performing an adhesive force increasing treatment on the adhesive layer 91 of the adhesive film 900 temporarily attached to the adherend, the adhesive force of the adhesive layer 91 increases, and the adhesive force between the adherend and the resin layer 92 increases. It is fixed via layer 91.

本明細書において、「固着」とは積層された2つの層が強固に接着しており、両者の界面での剥離が不可能又は困難な状態である。「仮着」とは、積層された2つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易に剥離できる状態である。 In this specification, "adhesion" refers to a state in which two laminated layers are firmly adhered to each other and it is impossible or difficult to separate them at the interface. "Temporary adhesion" is a state in which the adhesive strength between two laminated layers is small and they can be easily peeled off at the interface between them.

また、採光率信頼性の観点、すなわち、上記高屈折率有機材料などの添加剤の分離、析出を抑制する観点から、粘着剤層91は低透湿度であることが好ましく、樹脂層92は高透湿度であることが好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of daylight rate reliability, that is, from the viewpoint of suppressing separation and precipitation of additives such as the above-mentioned high refractive index organic material, it is preferable that the adhesive layer 91 has a low moisture permeability, and the resin layer 92 has a high moisture permeability. It is preferable that it is moisture permeable.

100 OLED表示パネル
10R 赤色OLED層
10G 緑色OLED層
10B 青色OLED層
11a 透明電極(陰極)
11b 背面電極(陽極)
12R 赤色OLED素子
12G 緑色OLED素子
12B 青色OLED素子
13 基板
14 TFT層
15 カラーフィルタ
15R 赤色着色層
15G 緑色着色層
15B 青色着色層
16 ブラックマトリックス層
W 外光
G 反射光
C1 第1光路(直接光)
C2 第2光路(反射光)
17 接合層
200 OLED表示装置
20 光学積層体
21 粘着剤層又は接着剤層
22 樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層
23 ハードコート層又は防眩層
24 粘着剤層又は接着剤層
25 樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層
26 粘着剤層又は接着剤層
27 樹脂層、ガラス層又は衝撃吸収層
28 ハードコート層又は防眩層
29 反射防止層
300 OLED表示装置
30 光学積層体
31 粘着剤層
32 樹脂層
33 ハードコート層
34 粘着剤層
35 ガラス層
36 光散乱特性を有する粘着剤層
37 樹脂層
38 ハードコート層
400A OLED表示装置
40A 光学積層体
41A 粘着剤層
42A 樹脂層
43A ハードコート層
44A 粘着剤層
45A ガラス層
46A 光散乱特性を有する粘着剤層
47A 樹脂層
48A ハードコート層
15A カラーフィルタ
400B OLED表示装置
40B 光学積層体
41B 光散乱特性を有する粘着剤層
42B 樹脂層
43B ハードコート層
44B 粘着剤層
45B ガラス層
46B 粘着剤層
47B 樹脂層
48B ハードコート層
15B カラーフィルタ
500 OLED表示装置
50 光学積層体
51 粘着剤層
52 樹脂層
53 ハードコート層
54 粘着剤層
55 ガラス層
56 粘着剤層
57 樹脂層
58 防眩層
600 OLED表示装置
60 光学積層体
61 粘着剤層
62 樹脂層
63 ハードコート層
64 粘着剤層
65 ガラス層
66 粘着剤層
67 樹脂層
68 ハードコート層
69 反射防止層
700A OLED表示装置
70A 光学積層体
71A 粘着剤層
72A 樹脂層
74A 接着剤層
75A ガラス層
76A 粘着剤層
77A 樹脂層
78A ハードコート層
700B OLED表示装置
70B 光学積層体
71B 粘着剤層
72B 樹脂層
73B ハードコート層
74B 粘着剤層
75B ガラス層
76B 接着剤層
77B 樹脂層
78B ハードコート層
800 OLED表示装置
80 光学積層体
81 粘着剤層
82 透明ポリイミド層
83 ハードコート層
84 粘着剤層
87 樹脂層
88 ハードコート層
900 粘着フィルム
901 OLED表示装置
91 粘着剤層
92 樹脂層
93 はく離ライナー
100 OLED display panel 10R red OLED layer 10G green OLED layer 10B blue OLED layer 11a transparent electrode (cathode)
11b Back electrode (anode)
12R Red OLED element 12G Green OLED element 12B Blue OLED element 13 Substrate 14 TFT layer 15 Color filter 15R Red colored layer 15G Green colored layer 15B Blue colored layer 16 Black matrix layer W External light G Reflected light C1 First optical path (direct light)
C2 Second optical path (reflected light)
17 Bonding layer 200 OLED display device 20 Optical laminate 21 Adhesive layer or adhesive layer 22 Resin layer, glass layer or shock absorption layer 23 Hard coat layer or anti-glare layer 24 Adhesive layer or adhesive layer 25 Resin layer, glass layer or shock absorption layer 26 Adhesive layer or adhesive layer 27 Resin layer, glass layer or shock absorption layer 28 Hard coat layer or anti-glare layer 29 Antireflection layer 300 OLED display device 30 Optical laminate 31 Adhesive layer 32 Resin layer 33 Hard coat layer 34 Adhesive layer 35 Glass layer 36 Adhesive layer having light scattering properties 37 Resin layer 38 Hard coat layer 400A OLED display device 40A Optical laminate 41A Adhesive layer 42A Resin layer 43A Hard coat layer 44A Adhesive layer 45A Glass layer 46A Adhesive layer with light scattering properties 47A Resin layer 48A Hard coat layer 15A Color filter 400B OLED display device 40B Optical laminate 41B Adhesive layer with light scattering properties 42B Resin layer 43B Hard coat layer 44B Adhesive layer 45B Glass layer 46B Adhesive layer 47B Resin layer 48B Hard coat layer 15B Color filter 500 OLED display device 50 Optical laminate 51 Adhesive layer 52 Resin layer 53 Hard coat layer 54 Adhesive layer 55 Glass layer 56 Adhesive layer 57 Resin layer 58 Anti-glare layer 600 OLED display device 60 Optical laminate 61 Adhesive layer 62 Resin layer 63 Hard coat layer 64 Adhesive layer 65 Glass layer 66 Adhesive layer 67 Resin layer 68 Hard coat layer 69 Antireflection layer 700A OLED display device 70A Optical laminate 71A Adhesive layer 72A Resin layer 74A Adhesive layer 75A Glass layer 76A Adhesive layer 77A Resin layer 78A Hard coat layer 700B OLED display device 70B Optical laminate 71B Adhesive layer 72B Resin layer 73B Hard coat layer 74B Adhesive Layer 75B Glass layer 76B Adhesive layer 77B Resin layer 78B Hard coat layer 800 OLED display device 80 Optical laminate 81 Adhesive layer 82 Transparent polyimide layer 83 Hard coat layer 84 Adhesive layer 87 Resin layer 88 Hard coat layer 900 Adhesive film 901 OLED display device 91 Adhesive layer 92 Resin layer 93 Release liner

Claims (1)

OLED素子の視認側に偏光度95%以下の光学素子のみが積層されたOLED表示装置に用いられる粘着フィルムであって、
前記光学素子を構成する層として、紫外線吸収剤を含む層を少なくとも1つ有し、
380nm透過率が20%以下であるOLED表示装置用粘着フィルム。
An adhesive film used in an OLED display device in which only an optical element with a degree of polarization of 95% or less is laminated on the viewing side of an OLED element,
The optical element has at least one layer containing an ultraviolet absorber as a layer constituting the optical element,
An adhesive film for an OLED display device having a 380 nm transmittance of 20% or less.
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JP5952013B2 (en) * 2011-03-23 2016-07-13 三菱樹脂株式会社 Transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for image display device and image display device
JP5945393B2 (en) * 2011-09-30 2016-07-05 日東電工株式会社 Adhesive sheet
TW202003757A (en) * 2018-06-05 2020-01-16 南韓商Lg化學股份有限公司 Pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate, and organic light emitting device
JP7055306B2 (en) * 2018-11-30 2022-04-18 エルジー・ケム・リミテッド Optical laminate

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