JP2020196874A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020196874A JP2020196874A JP2020090570A JP2020090570A JP2020196874A JP 2020196874 A JP2020196874 A JP 2020196874A JP 2020090570 A JP2020090570 A JP 2020090570A JP 2020090570 A JP2020090570 A JP 2020090570A JP 2020196874 A JP2020196874 A JP 2020196874A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin composition
- mass
- elastomer
- functional group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 77
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 66
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 21
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 21
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 14
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 14
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 9
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 9
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 6
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233788 Arecaceae Species 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005316 response function Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法に関する。更に詳しくは、音響機器、電気製品、乗物、建築物、産業用機器等において制振材料として用いることのできる熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、樹脂組成物に制振性を付与する添加剤、並びに該熱可塑性樹脂組成物を含む制振材料に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a method for producing the same. More specifically, a thermoplastic resin composition that can be used as a vibration damping material in acoustic equipment, electrical products, vehicles, buildings, industrial equipment, etc., a method for producing the same, and an additive that imparts vibration damping property to the resin composition. , And the damping material containing the thermoplastic resin composition.
近年、各種機器の振動対策が要求されるようになっており、特に、自動車、家電製品、精密機器などの分野において必要とされている。一般的に、制振性の高い材料としては、金属板とゴム、アスファルト等の振動吸収素材を貼り合わせた材料や、あるいは金属板で振動吸収素材を挟み込んだ制振鋼板のような複合型材料が挙げられる。これらの制振材料は高剛性の金属板で形を保持し、振動吸収素材で振動を吸収する。また金属のみでも、双晶や強磁性を利用して運動エネルギーを熱エネルギーに転化させ振動を吸収する合金型材料が挙げられる。ただし複合型材料は異なった素材を貼り合わせるために成形加工性に制限があり、かつ金属鋼板を用いているため、製品自体が重くなる問題があった。また合金型材料も金属のみを用いているため重く、さらに制振性能としては不十分であった。 In recent years, vibration countermeasures for various devices have been required, and in particular, they are required in fields such as automobiles, home appliances, and precision devices. Generally, as a material having high vibration damping property, a material obtained by laminating a metal plate and a vibration absorbing material such as rubber or asphalt, or a composite type material such as a vibration damping steel plate in which a vibration absorbing material is sandwiched between metal plates. Can be mentioned. These damping materials retain their shape with a highly rigid metal plate and absorb vibration with a vibration absorbing material. Also, for metals alone, alloy-type materials that use twinning or ferromagnetism to convert kinetic energy into thermal energy and absorb vibrations can be mentioned. However, since the composite type material has a limitation in formability because different materials are bonded together, and because a metal steel plate is used, there is a problem that the product itself becomes heavy. In addition, the alloy type material is heavy because it uses only metal, and its damping performance is insufficient.
このような従来技術に対して、振動抑制機能を有する機能性樹脂組成物が提案されている。例えば、特許文献１には、結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、芳香族炭化水素樹脂が添加・混合された樹脂成分に、補強性無機充填剤が配合されたポリプロピレン系樹脂組成物で成形されてなる制振性樹脂成形品において、前記樹脂組成物が、樹脂成分として、さらに、芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の水素添加物を添加・混合したものであることを特徴とする制振性樹脂成形品が開示されている。 For such a conventional technique, a functional resin composition having a vibration suppressing function has been proposed. For example, Patent Document 1 describes a polypropylene-based resin in which a reinforcing inorganic filler is added to a resin component obtained by adding and mixing high-density polyethylene (HDPE) and an aromatic hydrocarbon resin to crystalline polypropylene (PP). In a vibration-damping resin molded product molded from the composition, the resin composition is obtained by further adding and mixing a hydrogenated additive of an aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer as a resin component. A vibration-damping resin molded product characterized by this is disclosed.
しかしながら、特許文献１のポリプロピレン樹脂組成物では、室温の制振性は向上するものの、高温領域での制振性の向上は小さいものであった。 However, in the polypropylene resin composition of Patent Document 1, although the vibration damping property at room temperature is improved, the improvement in vibration damping property in a high temperature region is small.
本発明は、広い温度領域で制振性に優れる熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、樹脂組成物用の添加剤、並びに該熱可塑性樹脂組成物を含む制振材料に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent vibration damping properties in a wide temperature range, a method for producing the same, an additive for the resin composition, and a vibration damping material containing the thermoplastic resin composition.
本発明は、以下の[１]〜[４] に関する。
[１]熱可塑性樹脂、極性官能基を有するエラストマー、及び充填剤を含み、前記極性官能基を有するエラストマーのガラス転移温度が−２０℃以上８０℃以下である、熱可塑性樹脂組成物。
[２]極性官能基を有するエラストマーと充填剤との溶融混練物を含む添加剤と、熱可塑性樹脂とを溶融混練する工程を含み、前記極性官能基を有するエラストマーのガラス転移温度が−２０℃以上８０℃以下である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
[３]極性官能基を有するエラストマーと充填剤との溶融混練物を含み、前記極性官能基を有するエラストマーのガラス転移温度が−２０℃以上８０℃以下である、添加剤。
[４]［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物、又は［３］に記載の添加剤を含む、制振材料。
The present invention relates to the following [1] to [4].
[1] A thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, an elastomer having a polar functional group, and a filler, wherein the glass transition temperature of the elastomer having a polar functional group is −20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
[2] A step of melt-kneading an additive containing a melt-kneaded product of an elastomer having a polar functional group and a filler and a thermoplastic resin is included, and the glass transition temperature of the elastomer having a polar functional group is −20 ° C. A method for producing a thermoplastic resin composition at 80 ° C. or lower.
[3] An additive containing a melt-kneaded product of an elastomer having a polar functional group and a filler, and having a glass transition temperature of the elastomer having a polar functional group of −20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
[4] A vibration damping material containing the thermoplastic resin composition according to [1] or the additive according to [3].
本発明によれば、制振性に優れる熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、樹脂組成物用の添加剤、並びに該熱可塑性樹脂組成物を含む制振材料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin composition having excellent vibration damping properties, a method for producing the same, an additive for the resin composition, and a vibration damping material containing the thermoplastic resin composition.
本発明者らは、熱可塑性樹脂組成物に添加するエラストマーと充填剤との間で何らかの化学結合を生じさせ、これらの界面を強化することで、熱可塑性樹脂組成物の制振性が向上することを新たに見出した。このメカニズムは定かではないが、エラストマーと充填剤との界面を強化することで、エラストマーでの歪みエネルギーを増大させることができるためと推定される。 The present inventors improve the vibration damping property of the thermoplastic resin composition by forming some chemical bond between the elastomer added to the thermoplastic resin composition and the filler and strengthening the interface between them. I found a new thing. This mechanism is not clear, but it is presumed that the strain energy in the elastomer can be increased by strengthening the interface between the elastomer and the filler.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、極性官能基を有するエラストマー、及び充填剤を含む。 The thermoplastic resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin, an elastomer having a polar functional group, and a filler.
［熱可塑性樹脂］
本発明で使用される熱可塑性樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、構造材として使用する観点から、好ましくはポリオレフィン樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリプロピレン及びナイロンから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリオレフィン及びポリラクタムから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリプロピレン及びナイロン６から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリプロピレン又はナイロン６である。本発明で使用される熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、同様の観点から、好ましくは１０００〜１００００００である。
[Thermoplastic resin]
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin resin, polyamide resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, ABS resin, acrylic resin, polyester resin, and the like, from the viewpoint of use as a structural material. Therefore, it is preferably one or more selected from the group consisting of polyolefin resin and polyamide resin, more preferably one or more selected from polypropylene and nylon, and further preferably selected from polyolefin and polylactam. It is one kind or two or more kinds, more preferably one kind or two or more kinds selected from polypropylene and nylon 6, and further preferably polypropylene or nylon 6. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin used in the present invention is preferably 1000 to 1000000 from the same viewpoint.
本発明の熱可塑性樹脂組成物における熱可塑性樹脂の配合量としては、制振材料を得る観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。一方、所望の制振性を発揮する成形体や制振材料を得る観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。 The blending amount of the thermoplastic resin in the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, from the viewpoint of obtaining a vibration damping material. .. On the other hand, from the viewpoint of obtaining a molded product or vibration damping material exhibiting desired vibration damping properties, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 75% by mass or less.
［極性官能基を有するエラストマー］
極性官能基を有するエラストマーのガラス転移温度Ｔｇは、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、−２０℃以上であり、好ましくは-１５℃以上、より好ましくは-１０℃以上であり、同様の観点から、８０℃以下であり、好ましくは４０℃以下、より好ましくは１０℃以下である。なお、本明細書において、高温域とは３５〜８０℃のことを、低温域とは−２０〜１０℃のことを意味する。極性官能基を有するエラストマーの極性官能基としては、前記充填剤と結合できるものであれば特に限定されないが、例えば、エステル基、アミド基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、酸無水物基、エポキシ基及びカルボジイミド基などが挙げられ、反応性の観点から、好ましくは酸無水物基、より好ましくは無水マレイン酸基である。極性官能基は、１種又は２種以上導入することができる。このようなエラストマーとしては、例えば、無水マレイン酸変性のポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）、無水マレイン酸変性のポリスチレン−イソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、エポキシ変性のポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、無水マレイン酸変性のポリ乳酸（ＰＬＡ）などが挙げられ、制振性向上の観点から、好ましくは無水マレイン酸変性のポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）、無水マレイン酸変性のポリ乳酸（ＰＬＡ）である。極性官能基を有するエラストマーは、１種又は２種以上を用いることができる。
[Elastomer with polar functional group]
The glass transition temperature Tg of the elastomer having a polar functional group is −20 ° C. or higher, preferably −15 ° C. or higher, more preferably −10 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the vibration damping property in the high temperature range and the low temperature range. Yes, from the same viewpoint, it is 80 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or lower, and more preferably 10 ° C. or lower. In this specification, the high temperature range means 35 to 80 ° C., and the low temperature range means −20 to 10 ° C. The polar functional group of the elastomer having a polar functional group is not particularly limited as long as it can be bonded to the filler, and for example, an ester group, an amide group, a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an acid anhydride group, and an epoxy. Examples thereof include a group and a carbodiimide group, and from the viewpoint of reactivity, an acid anhydride group is preferable, and a maleic anhydride group is more preferable. One or more polar functional groups can be introduced. Examples of such an elastomer include maleic anhydride-modified polystyrene-hydrogenated polybutadiene copolymer (SEBS), maleic anhydride-modified polystyrene-isobutylene-polystyrene block copolymer (SIBS), and epoxy-modified polystyrene-hydrogen. Examples thereof include added polybutadiene copolymer (SEBS), polylactic acid (PLA), and polylactic acid modified with maleic anhydride (PLA). From the viewpoint of improving vibration damping property, polystyrene-hydrogenated polybutadiene modified with maleic anhydride is preferable. It is a copolymer (SEBS) and polylactic acid (PLA) modified with maleic anhydride. As the elastomer having a polar functional group, one kind or two or more kinds can be used.
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、極性官能基を有するエラストマーの配合量は、制振性向上の観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。なお、極性官能基を有するエラストマーを２種以上含む場合における配合量は、それらの合計量である。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, the blending amount of the elastomer having a polar functional group is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin from the viewpoint of improving vibration damping property. It is more than parts by mass, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, still more preferably 35 parts by mass or less. It is more preferably 30 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less. When two or more types of elastomers having polar functional groups are contained, the blending amount is the total amount thereof.
極性官能基の付加量は、特に限定されるものではなく、極性官能基やエラストマーの種類により適宜選択され得る。例えば、極性官能基を有するエラストマーが、無水マレイン酸変性のポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）や、無水マレイン酸変性のポリ乳酸（ＰＬＡ）である態様においては、制振性向上の観点から、付加前のエラストマー１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．２５質量部以上である。一方、同様の観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．３質量部以下である。なお、本態様における無水マレイン酸の付加量は、酸価滴定により測定することができる。 The amount of the polar functional group added is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type of the polar functional group or the elastomer. For example, in the embodiment in which the elastomer having a polar functional group is a polystyrene-hydrogenated polybutadiene copolymer (SEBS) modified with maleic anhydride or polylactic acid (PLA) modified with maleic anhydride, the viewpoint of improving vibration damping property is obtained. Therefore, it is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.2 part by mass or more, and further preferably 0.25 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the elastomer before addition. On the other hand, from the same viewpoint, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.8 parts by mass or less, still more preferably 0.3 parts by mass or less. The amount of maleic anhydride added in this embodiment can be measured by acid value titration.
極性官能基を有するエラストマーのエラストマーとしては、制振性エラストマーとして公知の熱可塑性エラストマーを使用することができる。熱可塑性エラストマーは、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、ガラス転移温度Ｔｇが、好ましくは−４０℃以上であり、好ましくは８０℃以下である。また、エラストマーの粘弾性測定で得られるtanδのピーク値は好ましくは０．５以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは１．０以上である。そして、tanδが０．５以上の温度域が好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上であり、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、tanδが０．５以上の温度域が−４０℃〜８０℃の温度域であることが好ましい。熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー及びシリコーン系熱可塑性エラストマーから選択される１種又は２種以上が好ましく、高温域及び低温域での制振性向上の観点からスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。 As the elastomer of the elastomer having a polar functional group, a thermoplastic elastomer known as a vibration damping elastomer can be used. From the viewpoint of improving the vibration damping property in the high temperature region and the low temperature region, the thermoplastic elastomer has a glass transition temperature Tg of preferably −40 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or lower. The peak value of tan δ obtained by measuring the viscoelasticity of the elastomer is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, and further preferably 1.0 or more. A temperature range in which tan δ is 0.5 or more is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and from the viewpoint of improving vibration damping in a high temperature range and a low temperature range, a temperature in which tan δ is 0.5 or higher. The temperature range is preferably −40 ° C. to 80 ° C. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, nitrile-based thermoplastic elastomers, and fluorine-based thermoplastic elastomers. One or more selected from the polybutadiene-based thermoplastic elastomer and the silicone-based thermoplastic elastomer is preferable, and the styrene-based thermoplastic elastomer is preferable from the viewpoint of improving the vibration damping property in the high temperature region and the low temperature region.
スチレン系熱可塑性エラストマー（以下、スチレン系エラストマーと称する場合がある。）は、ハードセグメントを構成するスチレン系化合物が重合してなるブロックＡ、及びソフトセグメントを構成する共役ジエンが重合してなるブロックＢからなるものである。ブロックＡに用いるスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン等のスチレン化合物等が挙げられ、スチレンがより好ましい。重合体ブロックＢに用いる共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、好ましくはブタジエンである。ブロックＡは、スチレン系化合物から選ばれる１種又は２種以上の重合体であり、好ましくはスチレンの重合体である。ブロックＢは、共役ジエン単量体から選ばれる１種又２種以上のブロック重合体が挙げられ、好ましくはブタジエンの共重合体が挙げられる。ブロックＡには前記重合体ブロックＢに用いる共役ジエンが共重合されていても良い。またブロックＢには前記重合体ブロックＡに用いるスチレン系化合物が共重合されていても良い。各々の共重合体の場合には、その形態としてはランダム共重合体、ブロック共重合体、およびテーパード共重合体のいずれの形態も選択することができる。また、水素添加された構造でもよい。 The styrene-based thermoplastic elastomer (hereinafter, may be referred to as a styrene-based elastomer) is a block A formed by polymerizing a styrene-based compound constituting a hard segment and a block formed by polymerizing a conjugated diene constituting a soft segment. It consists of B. Examples of the styrene-based compound used for block A include styrene compounds such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, and 1,3-dimethylstyrene, and styrene. Is more preferable. Examples of the conjugated diene used in the polymer block B include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like, and butadiene is preferable. Block A is one or more polymers selected from styrene compounds, and is preferably a styrene polymer. Examples of the block B include one type or two or more types of block polymers selected from conjugated diene monomers, and preferably a copolymer of butadiene. The conjugated diene used for the polymer block B may be copolymerized in the block A. Further, the styrene compound used for the polymer block A may be copolymerized in the block B. In the case of each copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, and a tapered copolymer can be selected as the form thereof. Further, the structure may be hydrogenated.
このようなスチレン系エラストマーの具体例を例示すると、ポリスチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体（ＳＢＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＨＩＶＳ）、ポリスチレン−イソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ポリスチレン−エチレン−ブチレン−ポリオレフィン（好ましくはポリプロピレン）ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは一種類を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。本発明においては中でも、ＳＥＢＳが好ましい。 Specific examples of such styrene-based elastomers include polystyrene-isoprene block copolymer (SIS), polystyrene-polybutadiene copolymer (SBS), polystyrene-hydrogenated polybutadiene copolymer (SEBS), and polystyrene-hydrogenated. Polyisoprene-polystyrene block copolymer (SEPS), polystyrene-vinyl-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SHIVS), polystyrene-isobutylene-polystyrene block copolymer (SIBS), polystyrene-ethylene-butylene-polystyrene (preferably) Examples include polystyrene) block copolymer (SEBC), polystyrene-hydrogenated polybutadiene-hydrogenated polyisoprene-polystyrene block copolymer, polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polyisoprene-polystyrene block copolymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, SEBS is preferable in the present invention.
スチレン系エラストマーで、Ｔｇが−２０℃以上８０℃以下となるエラストマーとは、前述のソフトセグメントのＴｇが−２０℃以上８０℃以下であり、ソフトセグメントのＴｇはモノマーの選択によって制御することができる。ソフトセグメントの形態としてはランダム共重合体、ブロック共重合体、およびテーパード共重合体のいずれの形態も選択することができ、本発明はＦｏｘの計算式に基づき算出される共重合体の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃から８０℃の範囲となる量が好ましい。例えば、ソフトセグメントがブタジエンとスチレンのランダム共重合体からなる組成物、例えば、Ｓ．Ｏ．Ｅ． Ｓ１６０５（ブタジエン３３質量％、スチレン３７質量％）が挙げられる。Ｓ１６０５の場合、ブタジエンのＴｇを−５０℃、スチレンのＴｇを１００℃として計算すると、好ましいスチレンの含有量は２０質量％以上、より好ましくは２９質量％以上であり、好ましくは９２質量％以下、より好ましくは７２質量％以下である。さらに、ジエン系ブロック共重合体からなるソフトセグメントの場合、分子構造が直鎖であるよりも分岐構造である場合は、より回転運動が阻害されＴｇは高温側へシフトする。例えばブタジエンであれば、１，４付加と１，２付加では、１，２付加の場合により側鎖が長く回転しにくいため、Ｔｇを高めることができる。そのほか、ソフトセグメントに用いるモノマーの分子運動性が高いほどＴｇは低温側へシフトする。Ｆｏｘの計算式とは、共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）についての下記の関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）（ただし、Ｗｉはモノマーｉの重量分率、ＴｇｉはモノマーｉのホモポリマーのＴｇを示す。）
A styrene-based elastomer having a Tg of −20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower means that the Tg of the soft segment described above is −20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the Tg of the soft segment can be controlled by selecting a monomer. it can. As the form of the soft segment, any form of random copolymer, block copolymer, and tapered copolymer can be selected, and the present invention is the theoretical glass of the copolymer calculated based on the Fox calculation formula. An amount having a transition temperature (Tg) in the range of −20 ° C. to 80 ° C. is preferable. For example, a composition in which the soft segment consists of a random copolymer of butadiene and styrene, such as S. O. E. Examples thereof include S1605 (33% by mass of butadiene and 37% by mass of styrene). In the case of S1605, when the Tg of butadiene is calculated as −50 ° C. and the Tg of styrene is calculated as 100 ° C., the preferable styrene content is 20% by mass or more, more preferably 29% by mass or more, preferably 92% by mass or less. More preferably, it is 72% by mass or less. Further, in the case of a soft segment made of a diene-based block copolymer, if the molecular structure is a branched structure rather than a linear structure, the rotational motion is further inhibited and Tg shifts to the high temperature side. For example, in the case of butadiene, in the case of 1,4 addition and 1,2 addition, the side chain is longer and less likely to rotate in the case of 1,2 addition, so that Tg can be increased. In addition, the higher the molecular motion of the monomer used in the soft segment, the lower the Tg shifts to the lower temperature side. The Fox calculation formula is the following relational formula for the glass transition temperature (Tg) of the copolymer.
1 / Tg = Σ (Wi / Tgi) (where Wi indicates the weight fraction of the monomer i and Tgi indicates the Tg of the homopolymer of the monomer i).
極性官能基を有するエラストマーの調製は、エラストマーに極性官能基を直接反応させてもよいし、共重合により極性官能基を有する重合体を導入してもよいし、極性官能基を有する成分との混合でも調製できるが、極性官能基を直接反応させることが好ましい。また、残存モノマーを除去した方が、制振性、耐衝撃性の観点から好ましい。残存モノマーを除去する方法としては、有機溶剤による洗浄、ベント吸引、気化などがあり、好ましくは有機溶剤による洗浄である。 To prepare an elastomer having a polar functional group, the polar functional group may be directly reacted with the elastomer, a polymer having a polar functional group may be introduced by copolymerization, or a component having a polar functional group may be introduced. Although it can be prepared by mixing, it is preferable to directly react the polar functional groups. Further, it is preferable to remove the residual monomer from the viewpoint of vibration damping and impact resistance. Methods for removing the residual monomer include cleaning with an organic solvent, vent suction, vaporization, and the like, and cleaning with an organic solvent is preferable.
［充填剤］
充填剤としては、公知の充填剤のうち極性官能基を有するものあれば特に限定されるものではなく、無機充填剤、セルロースなどが挙げられる。本発明において、充填剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
[filler]
The filler is not particularly limited as long as it has a polar functional group among known fillers, and examples thereof include inorganic fillers and cellulose. In the present invention, one kind or two or more kinds of fillers can be used.
［無機充填剤］
無機充填剤としては、公知の無機充填剤のうち極性官能基を有するものあれば特に限定されるものではなく、極性官能基のうち、極性官能基を有するエラストマーと結合する反応性官能基であるものが好ましい。また、反応性官能基を有する無機充填剤のうち、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、繊維状の充填剤などが挙げられるが、好ましくは板状の充填剤である。
[Inorganic filler]
The inorganic filler is not particularly limited as long as it has a polar functional group among known inorganic fillers, and is a reactive functional group that binds to an elastomer having a polar functional group among polar functional groups. Is preferable. Further, among the inorganic fillers having a reactive functional group, plate-shaped fillers, granular fillers, needle-shaped fillers, fibrous fillers and the like can be mentioned, but plate-shaped fillers are preferable. is there.
エラストマーと結合するとは、何らかの化学結合を意味する。水素結合やイオン結合、共有結合などが挙げられる。結合は強い方が好ましく、共有結合がより好ましい。 Bonding to an elastomer means some kind of chemical bond. Examples include hydrogen bonds, ionic bonds, and covalent bonds. A strong bond is preferable, and a covalent bond is more preferable.
反応性官能基としては、水酸基、アミノ基などが挙げられ、好ましくは水酸基、より好ましくはシラノール基である。 Examples of the reactive functional group include a hydroxyl group and an amino group, preferably a hydroxyl group and more preferably a silanol group.
このような反応性官能基を有する無機充填剤としては、金属酸化物、金属酸化物塩、金属水酸化物、金属炭酸塩が挙げられ、好ましくは金属酸化物及び金属酸化物塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはケイ酸塩であり、より好ましくはケイ酸塩鉱物及びガラス繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはマイカである。 Examples of the inorganic filler having such a reactive functional group include metal oxides, metal oxide salts, metal hydroxides, and metal carbonates, preferably from the group consisting of metal oxides and metal oxide salts. One or more selected, more preferably silicate, more preferably one or more selected from the group consisting of silicate minerals and glass fibers, still more preferably mica. is there.
エラストマーと無機充填剤との相互作用をより強くする観点から、無機充填剤の粒径を小さくする等を行って、界面接着面を増大してもよい。 From the viewpoint of strengthening the interaction between the elastomer and the inorganic filler, the interfacial adhesive surface may be increased by reducing the particle size of the inorganic filler.
［セルロース］
セルロースとしては、特に制限はなく、木本系（針葉樹・広葉樹）、草本系（イネ科、アオイ科、マメ科の植物原料、ヤシ科の植物の非木質原料）、パルプ類（綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等）、紙類（新聞紙、段ボール、雑誌、上質紙等）等が挙げられる。なかでも、入手容易性及びコストを低減する観点から、木本系、草本系が好ましい。セルロース系原料の平均繊維径は特に限定されないが、入手容易性及びコストを低減する観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であり、同様の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。セルロースは、そのまま用いてもよいし、エーテル化合物、アルキル塩化物、アルキル酸無水物、アルキル酸塩化物等をセルロースの水酸基に反応させて、改質してから用いてもよいし、結晶化度を低減させてから用いてもよい。エーテル化合物、アルキル塩化物、アルキル酸無水物、アルキル酸塩化物等をセルロースの水酸基に反応させたセルロースを改質セルロースと言うことがある。結晶化度を低減させたセルロースを非晶化セルロースと言うことがある。セルロースをそのまま用いる場合のセルロースを未変性セルロースと言うことがある。本発明においてセルロースは、未変性セルロース、改質セルロース及び非晶化セルロースからなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
[cellulose]
Cellulose is not particularly limited, and is wood-based (coniferous / broad-leaved), herbaceous (plant material of rice family, blue-green family, legume family, non-wood raw material of palm family plant), pulp (cotton seeds). Examples include cotton linter pulp obtained from surrounding fibers), papers (newsprint, cardboard, magazines, woodfree paper, etc.). Of these, woody and herbaceous are preferable from the viewpoint of availability and cost reduction. The average fiber diameter of the cellulosic raw material is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, still more preferably 15 μm or more from the viewpoint of availability and cost reduction, and from the same viewpoint, it is preferable. It is 500 μm or less, more preferably 100 μm or less, still more preferably 30 μm or less. Cellulose may be used as it is, or may be used after being modified by reacting an ether compound, an alkyl chloride, an alkyl acid anhydride, an alkyl acid chloride or the like with a hydroxyl group of cellulose, or the degree of crystallization. May be used after reducing. Cellulose obtained by reacting an ether compound, an alkyl chloride, an alkyl acid anhydride, an alkyl acid chloride or the like with a hydroxyl group of cellulose is sometimes referred to as modified cellulose. Cellulose with reduced crystallinity is sometimes called amorphous cellulose. When cellulose is used as it is, cellulose may be referred to as unmodified cellulose. In the present invention, as the cellulose, one or more selected from the group consisting of unmodified cellulose, modified cellulose and amorphous cellulose can be used.
セルロースとしては、極性官能基を有するものあれば特に限定されるものではなく、極性官能基のうち、極性官能基を有するエラストマーと結合する反応性官能基であるものが好ましい。エラストマーと結合するとは、何らかの化学結合を意味する。水素結合やイオン結合、共有結合などが挙げられる。結合は強い方が好ましく、共有結合がより好ましい。セルロースの反応性官能基としては、未変性のセルロースでは水酸基、改質セルロースでは水酸基、カルボキシ基、アミノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。 The cellulose is not particularly limited as long as it has a polar functional group, and among the polar functional groups, those having a reactive functional group that binds to an elastomer having a polar functional group are preferable. Bonding to an elastomer means some kind of chemical bond. Examples include hydrogen bonds, ionic bonds, and covalent bonds. A strong bond is preferable, and a covalent bond is more preferable. Examples of the reactive functional group of cellulose include a hydroxyl group for unmodified cellulose, a hydroxyl group for modified cellulose, a carboxy group, an amino group, a quaternary ammonium group and the like.
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、充填剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、熱可塑性樹脂組成物の強度を向上させる観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１４質量部以上であり、制振性の低下を抑制する観点から、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物において、充填剤の配合量は、極性官能基を有するエラストマー１００質量部に対して、制振性の低下を抑制する観点から、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは１２０質量部以上、更に好ましくは１３０質量部以上であり、同様の観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１４０質量部以下である。なお、充填剤を２種以上含む場合における配合量は、それらの合計量である。 In the thermoplastic resin composition of the present invention, the blending amount of the filler is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of improving the strength of the thermoplastic resin composition with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is 10 parts by mass or more, more preferably 14 parts by mass or more, and preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less, further, from the viewpoint of suppressing deterioration of vibration damping property. It is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less. Further, in the thermoplastic resin composition of the present invention, the blending amount of the filler is preferably 90 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the elastomer having a polar functional group from the viewpoint of suppressing a decrease in vibration damping property. It is more preferably 120 parts by mass or more, further preferably 130 parts by mass or more, and from the same viewpoint, it is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, still more preferably 140 parts by mass or less. When two or more kinds of fillers are contained, the blending amount is the total amount thereof.
［任意成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、鎖延長剤、可塑剤、有機結晶核剤、無機結晶核剤、加水分解抑制剤、難燃剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。また同様に、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を含有することも可能である。
[Arbitrary ingredient]
The thermoplastic resin composition of the present invention has, as other components other than the above, a chain extender, a plasticizer, an organic crystal nucleating agent, an inorganic crystal nucleating agent, a hydrolysis inhibitor, a flame retardant, an antioxidant, and a hydrocarbon system. Waxes and anionic surfactants such as plasticizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, light stabilizers, pigments, fungicides, antibacterial agents, foaming agents, etc. are within the range that does not impair the effects of the present invention. Can be contained in. Similarly, it is also possible to contain other polymer materials and other resin compositions as long as the effects of the present invention are not impaired.
［熱可塑性樹脂組成物の製造方法の例示］
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法の具体例としては、極性官能基を有するエラストマーと充填剤との溶融混練物を含む添加剤と、熱可塑性樹脂とを溶融混練する工程を含む製造方法を挙げることができる。上記添加剤は別途調製されたものであってもよいが、熱可塑性樹脂組成物の製造工程において、極性官能基を有するエラストマーと充填剤とからなる混合物を溶融混練する工程をさらに含み、得られた混練物を前記添加剤として使用することもできる。溶融混練には、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いることができる。溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥又は冷却させてもよい。また、原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供することも可能である。
[Example of Manufacturing Method of Thermoplastic Resin Composition]
As a specific example of the method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention, a production method including a step of melt-kneading an additive containing a melt-kneaded product of an elastomer having a polar functional group and a filler and a thermoplastic resin. Can be mentioned. The additive may be prepared separately, but it is obtained by further including a step of melt-kneading a mixture consisting of an elastomer having a polar functional group and a filler in the step of manufacturing the thermoplastic resin composition. The kneaded product can also be used as the additive. For melt kneading, a known kneader such as a closed kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or an open roll type kneader can be used. After the melt-kneading, the melt-kneaded product may be dried or cooled according to a known method. Further, the raw materials can be uniformly mixed in advance using a Henschel mixer, a super mixer or the like, and then subjected to melt kneading.
極性官能基を有するエラストマーと充填剤との好ましい比率や、添加剤と熱可塑性樹脂との好ましい比率については、前述の本発明の熱可塑性樹脂等に記載の数値範囲に基づいて算出することができる。 The preferable ratio of the elastomer having a polar functional group and the filler and the preferable ratio of the additive and the thermoplastic resin can be calculated based on the numerical range described in the above-mentioned thermoplastic resin of the present invention and the like. ..
[添加剤]
本発明の添加剤は、極性官能基を有するエラストマーと充填剤との溶融混練物を含み、溶融混練物の他、鎖延長剤、可塑剤、有機結晶核剤、無機結晶核剤、加水分解抑制剤、難燃剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤などを本発明の効果を損なわない範囲で任意に含有することができる。さらに本発明の添加剤には、共に溶融混練される樹脂の一部（例えば、添加剤中の０．１〜５０．０質量％）が含まれていてもよい。本発明の添加剤は、種々の樹脂の添加剤として使用することができる。
[Additive]
The additive of the present invention contains a melt-kneaded product of an elastomer having a polar functional group and a filler, and in addition to the melt-kneaded product, a chain extender, a plasticizer, an organic crystal nucleating agent, an inorganic crystal nucleating agent, and a hydrolysis inhibitor. Agents, flame retardants, antioxidants, hydrocarbon waxes and anionic surfactants such as lubricants, UV absorbers, antistatic agents, antifogging agents, light stabilizers, pigments, antifungal agents, antibacterial agents, foaming An agent or the like can be arbitrarily contained as long as the effect of the present invention is not impaired. Further, the additive of the present invention may contain a part of the resin to be melt-kneaded together (for example, 0.1 to 50.0% by mass in the additive). The additives of the present invention can be used as additives for various resins.
本発明の添加剤が添加される対象の樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、熱可塑性樹脂組成物の制振性を向上させる観点から、好ましくはポリオレフィン樹脂及びポリアミド樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上、より好ましくはポリプロピレン及びナイロンから選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくはポリオレフィン及びポリラクタムから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリプロピレン及びナイロン６から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリプロピレン又はナイロン６である。かかる添加剤は前述のように、上記した各種の熱可塑性樹脂と溶融混練することによって、熱可塑性樹脂組成物の制振性を向上させることができる。 Examples of the resin to which the additive of the present invention is added include polyolefin resin, polyamide resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, ABS resin, acrylic resin, polyester resin and the like, and control the thermoplastic resin composition. From the viewpoint of improving the vibration property, one or more selected from the group consisting of polyolefin resin and polyamide resin, more preferably one or more selected from polypropylene and nylon, still more preferably polyolefin and polylactam. One or more selected from, more preferably one or more selected from polypropylene and nylon 6, and even more preferably polypropylene or nylon 6. As described above, such an additive can improve the vibration damping property of the thermoplastic resin composition by melt-kneading with the various thermoplastic resins described above.
添加剤における極性官能基を有するエラストマーの含有量は、制振性向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。添加剤における充填剤の含有量は、制振性向上の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。本発明の添加剤の好ましい態様の一つは、極性官能基を有するエラストマー及び充填剤からなるものである。 The content of the elastomer having a polar functional group in the additive is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of improving vibration damping properties, and the same viewpoint. Therefore, it is preferably 55% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less. The content of the filler in the additive is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 55% by mass or more from the viewpoint of improving vibration damping property, and is preferably 55% by mass or more from the same viewpoint. It is 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less. One of the preferred embodiments of the additive of the present invention comprises an elastomer having a polar functional group and a filler.
極性官能基を有するエラストマーには、極性官能基を付加した未反応物が残留している事がある。本願の効果向上の観点から、当該未反応物を除去する事が好ましく、除去する方法としては、溶媒洗浄、留去が好ましく、中でも溶媒洗浄が好ましく、さらにアセトン洗浄が好ましい。 In the elastomer having a polar functional group, an unreacted product to which the polar functional group is added may remain. From the viewpoint of improving the effect of the present application, it is preferable to remove the unreacted material, and as a method for removing the unreacted product, solvent washing and distillation are preferable, among which solvent washing is preferable, and acetone washing is further preferable.
前記の添加剤や、熱可塑性樹脂組成物の調製時における溶融混練温度、溶融混練時間は、用いる原料の種類によって一概には設定されないが、好ましくは１７０〜２４０℃で、１５〜９００秒間が好ましい。 The melt-kneading temperature and melt-kneading time at the time of preparing the above-mentioned additives and the thermoplastic resin composition are not unconditionally set depending on the type of the raw material used, but are preferably 170 to 240 ° C. for 15 to 900 seconds. ..
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、熱成形等の様々な成形加工方法を用いることにより、音響機器、電気製品、建築物、産業用機器、自動車部材、二輪車部材、容器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体に用いる制振材料として好適に用いることができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention uses various molding processing methods such as injection molding, extrusion molding, and thermoforming to produce acoustic equipment, electrical products, buildings, industrial equipment, automobile members, motorcycle members, and containers. It can be suitably used as a vibration damping material used for products such as, or their parts or housings.
例えば、射出成形により本発明の熱可塑性樹脂組成物を含有する部品又は筐体を製造する場合、前記熱可塑性樹脂組成物のペレットや前記熱可塑性樹脂組成物を含む添加剤を射出成形機に充填して、金型内に注入して成形することにより得られる。 For example, when a part or housing containing the thermoplastic resin composition of the present invention is produced by injection molding, the injection molding machine is filled with pellets of the thermoplastic resin composition or an additive containing the thermoplastic resin composition. Then, it is obtained by injecting it into a mold and molding it.
射出成形としては、公知の射出成形機を用いることができる。例えば、シリンダーとその内部に挿通されたスクリューを主な構成要素として有するもの〔Ｊ７５Ｅ−Ｄ、Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ（日本製鋼所社製)等〕が挙げられる。なお、前記熱可塑性樹脂組成物の原料をシリンダーに供給してそのまま溶融混練してもよいが、予め溶融混練したものを射出成形機に充填することが好ましい。 As the injection molding, a known injection molding machine can be used. For example, those having a cylinder and a screw inserted therein as a main component [J75E-D, J110AD-180H (manufactured by The Japan Steel Works, Ltd.), etc.] can be mentioned. The raw material of the thermoplastic resin composition may be supplied to a cylinder and melt-kneaded as it is, but it is preferable to fill the injection molding machine with the melt-kneaded product in advance.
また、射出成形以外の成形方法を用いる場合も、公知の方法に従って成形すればよく、特に限定はない。 Further, when a molding method other than injection molding is used, molding may be performed according to a known method, and there is no particular limitation.
本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形体は、音響機器、電気製品、建築物、産業用機器、自動車部材、二輪車部材、容器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体に用いる制振材料等に好適に用いることができる。 The molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention can be used for products such as audio equipment, electric products, buildings, industrial equipment, automobile parts, motorcycle members, containers, or vibration damping materials used for their parts or housings. It can be preferably used.
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、「常圧」とは１０１．３ｋＰａを示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The "normal pressure" indicates 101.3 kPa.
［極性官能基を有するエラストマーの調製例１］
同方向噛み合型二軸押出機（日本製鋼所社製 ＴＥＸ−２８Ｖ、Ｌ／Ｄ＝４２、Ｄ＝２８）を用いて、ＳＥＢＳ（商品名：S.O.E. S1605、旭化成ケミカルズ社製）１００質量部と無水マレイン酸（商品名：無水マレイン酸、和光純薬工業社製）６．０質量部と有機過酸化物であるジクミルパーオキサイド（商品名：パークミルD、日油社製）０．１質量部を２６０℃で反応混練し、ストランドカットを行い、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳのペレットを得た。なお、得られたペレットは、常圧下、８０℃で３時間除湿乾燥し、水分量を１０００ｐｐｍ以下とした。さらに、得られたペレットを還流アセトンで３時間洗浄し、残存モノマーを除去した。無水マレイン酸の付加量を酸価滴定により測定した結果、０．２８質量部であった。なお、無水マレイン酸の付加量は、ＳＥＢＳ１００質量部に対する値である。また、ガラス転移温度は３℃であった。
[Preparation Example 1 of Elastomer Having Polar Functional Group]
Using a same-direction meshing twin-screw extruder (TEX-28V, L / D = 42, D = 28, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), with 100 parts by mass of SEBS (trade name: SOE S1605, manufactured by Asahi Kasei Chemicals). Maleic anhydride (trade name: maleic anhydride, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 6.0 parts by mass and dicumyl peroxide (trade name: Park Mill D, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) 0.1 mass The parts were reacted and kneaded at 260 ° C., and strand cut was performed to obtain pellets of maleic anhydride-modified SEBS. The obtained pellets were dehumidified and dried at 80 ° C. for 3 hours under normal pressure to bring the water content to 1000 ppm or less. Further, the obtained pellets were washed with reflux acetone for 3 hours to remove residual monomers. As a result of measuring the addition amount of maleic anhydride by acid value titration, it was 0.28 parts by mass. The amount of maleic anhydride added is a value with respect to 100 parts by mass of SEBS. The glass transition temperature was 3 ° C.
〔極性官能基を有するエラストマーの調製例２〕
ＳＥＢＳの代わりにＰＬＡを用いた以外は、極性官能基を有するエラストマーの調製例１と同様の操作を行った。無水マレイン酸の付加量を酸価滴定により測定した結果、０．７４質量部であった。なお、無水マレイン酸の付加量は、ＰＬＡ１００質量部に対する値である。また、ガラス転移温度は５０℃であった。
[Preparation Example 2 of Elastomer Having Polar Functional Group]
The same operation as in Preparation Example 1 of the elastomer having a polar functional group was carried out except that PLA was used instead of SEBS. As a result of measuring the addition amount of maleic anhydride by acid value titration, it was 0.74 parts by mass. The amount of maleic anhydride added is a value with respect to 100 parts by mass of PLA. The glass transition temperature was 50 ° C.
実施例１
同方向噛み合型二軸押出機（日本製鋼所社製 ＴＥＸ−２８Ｖ、Ｌ／Ｄ＝４２、Ｄ＝２８）を用いて、エラストマーとして調製例１で得られたペレット、充填剤としてマイカ、及び熱可塑性樹脂として６ナイロンを２４０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、常圧下、１１０℃で３時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
Example 1
Using a same-direction meshing twin-screw extruder (TEX-28V, L / D = 42, D = 28, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the pellets obtained in Preparation Example 1 as an elastomer, mica as a filler, and mica as a filler. As a thermoplastic resin, 6 nylon was melt-kneaded at 240 ° C. and strand-cut to obtain pellets of a thermoplastic resin composition. The obtained pellets were dehumidified and dried at 110 ° C. for 3 hours under normal pressure to bring the water content to 500 ppm or less.
比較例１、２
表１に記載のエラストマーを使用した以外は実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
Comparative Examples 1 and 2
Pellets of the thermoplastic resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that the elastomers shown in Table 1 were used.
実施例２
同方向噛み合型二軸押出機（日本製鋼所社製 ＴＥＸ−２８Ｖ、Ｌ／Ｄ＝４２、Ｄ＝２８）を用いて、エラストマーとして調製例１で得られたペレット、充填剤としてマイカ、及び熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂を２００℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、常圧下、１１０℃で３時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
Example 2
Using a same-direction meshing twin-screw extruder (TEX-28V, L / D = 42, D = 28, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the pellets obtained in Preparation Example 1 as an elastomer, mica as a filler, and mica as a filler. As the thermoplastic resin, a polypropylene resin was melt-kneaded at 200 ° C. and strand-cut to obtain pellets of the thermoplastic resin composition. The obtained pellets were dehumidified and dried at 110 ° C. for 3 hours under normal pressure to bring the water content to 500 ppm or less.
実施例３〜６、比較例３〜７
表１〜３に記載の原料を使用した以外は実施例２と同様にして熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
Examples 3 to 6, Comparative Examples 3 to 7
Pellets of the thermoplastic resin composition were obtained in the same manner as in Example 2 except that the raw materials shown in Tables 1 to 3 were used.
実施例１、比較例１〜２で得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所社製 Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、シリンダー温度設定６箇所）を用いて射出成形した。シリンダー温度をノズル先端側から５ユニット目までを２４０℃、残りの１ユニットを１７０℃、ホッパー下を４５℃に設定した。金型温度は８０℃に設定し、角柱試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍ）を成形し、樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を、各評価試験に供した。 The pellets obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were injection-molded using an injection molding machine (J110AD-180H manufactured by Japan Steel Works, Ltd., cylinder temperature setting at 6 locations). The cylinder temperature was set to 240 ° C. from the nozzle tip side to the fifth unit, 170 ° C. for the remaining one unit, and 45 ° C. under the hopper. The mold temperature was set to 80 ° C., and a prismatic test piece (127 mm × 12.7 mm × 1.6 mm) was molded to obtain a molded product of a resin composition. The obtained molded product was subjected to each evaluation test.
実施例２〜６、比較例３〜７で得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所社製 Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、シリンダー温度設定６箇所）を用いて射出成形した。シリンダー温度をノズル先端側から５ユニット目までを２００℃、残りの１ユニットを１７０℃、ホッパー下を４５℃に設定した。金型温度は８０℃に設定し、角柱試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍ）を成形し、樹脂組成物の成形体を得た。得られた成形体を、各評価試験に供した。 The pellets obtained in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 3 to 7 were injection molded using an injection molding machine (J110AD-180H manufactured by Japan Steel Works, Ltd., cylinder temperature setting 6 locations). The cylinder temperature was set to 200 ° C. from the nozzle tip side to the fifth unit, 170 ° C. for the remaining one unit, and 45 ° C. under the hopper. The mold temperature was set to 80 ° C., and a prismatic test piece (127 mm × 12.7 mm × 1.6 mm) was molded to obtain a molded product of a resin composition. The obtained molded product was subjected to each evaluation test.
＜損失係数＞
角柱試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ７３９１に基づいて、中央加振法により計測した周波数応答関数の２次共振のピークから、半値幅法により損失係数を算出した。発振器はＴｙｐｅ ３１６０、増幅器はＴｙｐｅ ２７１８、加振器はＴｙｐｅ ４８１０、加速度センサはＴｙｐｅ ８００１で構成されるシステムを用い（いずれもＢ＆Ｋ社製）、損失係数計測ソフトウェアＭＳ１８１４３を用いた。測定環境は恒温槽（エスペック社製、ＰＵ−３Ｊ）で制御し、０℃から８０℃までの温度範囲で測定した。実施例１、２、５、比較例１〜５については２０℃、３０℃、４０℃での結果、実施例３、４については６０℃、７０℃、８０℃での結果、実施例６、比較例６、７については２０℃、５０℃、７０℃での結果を表１〜３に示す。
<Loss coefficient>
For the prismatic test piece (127 mm × 12.7 mm × 1.6 mm), the loss coefficient was calculated by the half width method from the peak of the second-order resonance of the frequency response function measured by the central excitation method based on JIS K7391. The oscillator was Type 3160, the amplifier was Type 2718, the exciter was Type 4810, the accelerometer was Type 8001 (both manufactured by B & K), and the loss coefficient measurement software MS18143 was used. The measurement environment was controlled by a constant temperature bath (PU-3J manufactured by ESPEC), and the measurement was performed in a temperature range of 0 ° C to 80 ° C. Examples 1, 2 and 5 and Comparative Examples 1 to 5 were obtained at 20 ° C., 30 ° C. and 40 ° C., and Examples 3 and 4 were obtained at 60 ° C., 70 ° C. and 80 ° C., Example 6. Tables 1 to 3 show the results of Comparative Examples 6 and 7 at 20 ° C., 50 ° C., and 70 ° C.
＜ガラス転移温度＞
ＪＩＳ Ｋ ７１２１の方法で測定した。示差走査熱量計（日立ハイテクサイエンス製ＤＳＣ７０２０）を用い、−６０℃から２００℃まで１０℃/分で昇温し、熱容量を測定した。中間点ガラス転移温度Tmg（℃）は、DSCサーモグラムにおいて、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度として求めた。
<Glass transition temperature>
It was measured by the method of JIS K 7121. Using a differential scanning calorimeter (DSC7020 manufactured by Hitachi High-Tech Science), the temperature was raised from -60 ° C to 200 ° C at 10 ° C / min, and the heat capacity was measured. The midpoint glass transition temperature Tmg (° C) is the temperature at the intersection of the straight line equidistant from the extended straight line of each baseline in the vertical direction and the curve of the stepwise change part of the glass transition in the DSC thermogram. Asked as.
＜水分量＞
ＪＩＳ Ｋ ７２５１−Ｂの方法で測定した。電量法カールフィッシャー水分計（三菱アナリテック社製CA-200）と自動水分気化装置（三菱アナリテック社製VA-236S）を用いて、加熱温度１５０℃、１サンプルにつき２点試験を行い、水分気化法で水分量を測定した。
<Amount of water>
It was measured by the method of JIS K 7251-B. Using a coulometric method Karl Fischer titer (CA-200 manufactured by Mitsubishi Analytech) and an automatic moisture vaporizer (VA-236S manufactured by Mitsubishi Analytech), a two-point test was performed at a heating temperature of 150 ° C. The water content was measured by the vaporization method.
表１〜３に示される各成分の詳細は次のとおりである。
６ナイロン アミラン：（商品名：CM1017、東レ社製）
ポリプロピレン樹脂：（商品名：BC03B、日本ポリプロ社製）
ＳＥＢＳ：（商品名：S.O.E. S1605、ガラス転移温度７℃、旭化成ケミカルズ社製）
無水マレイン酸変性SEBS：（商品名：タフテックM1943、ガラス転移温度−４０℃、旭化成ケミカルズ社製）
ＰＬＡ：（商品名：4060D、ガラス転移温度５７℃、Nature Works社製）
マイカ：（商品名：A-21S、ヤマグチマイカ社製）
シリカ：（商品名：E-743、東ソー・シリカ社製）
結晶性セルロース繊維：（KCフロックW-50GK、日本製紙社製）
Details of each component shown in Tables 1 to 3 are as follows.
6 Nylon Amiran: (Product name: CM1017, manufactured by Toray Industries, Inc.)
Polypropylene resin: (Product name: BC03B, manufactured by Japan Polypropylene Corporation)
SEBS: (Product name: SOE S1605, glass transition temperature 7 ° C, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
Maleic anhydride-modified SEBS: (Product name: Tough Tech M1943, glass transition temperature -40 ° C, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.)
PLA: (Product name: 4060D, glass transition temperature 57 ° C, manufactured by Nature Works)
Mica: (Product name: A-21S, manufactured by Yamaguchi Mica)
Silica: (Product name: E-743, manufactured by Tosoh Silica)
Crystalline Cellulose Fiber: (KC Flock W-50GK, manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.)
表１〜３より、実施例１、２、５、６の熱可塑性樹脂組成物は、エラストマーとして極性官能基を有しないＳＥＢＳを添加した比較例１、３、５、６と比べて、いずれも制振性に優れるものであることが分かる。また、極性官能基を有していてもガラス転移温度が−４０℃の無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを添加した比較例２、４、７の熱可塑性樹脂組成物と比べても制振性に優れるものであることが分かる。また、極性官能基を有するエラストマーとしてＰＬＡを用いた実施例４の熱可塑性樹脂組成物についても制振性に優れるものであったが、無水マレイン酸変性ＰＬＡを用いた実施例３の方がより制振性に優れるものであった。 From Tables 1 to 3, the thermoplastic resin compositions of Examples 1, 2, 5, and 6 are all compared with Comparative Examples 1, 3, 5, and 6 to which SEBS having no polar functional group is added as an elastomer. It can be seen that it has excellent vibration damping properties. Further, even if it has a polar functional group, it is excellent in vibration damping property as compared with the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 2, 4 and 7 to which maleic anhydride-modified SEBS having a glass transition temperature of −40 ° C. is added. It turns out that. Further, the thermoplastic resin composition of Example 4 using PLA as an elastomer having a polar functional group was also excellent in vibration damping property, but Example 3 using maleic anhydride-modified PLA was more effective. It had excellent vibration damping properties.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、音響機器、電気製品、建築物、産業用機器、自動車部材、二輪車部材、容器等の製品に好適に使用することができる。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be suitably used for products such as audio equipment, electric appliances, buildings, industrial equipment, automobile members, motorcycle members, containers and the like.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019099867 | 2019-05-29 | ||
| JP2019099868 | 2019-05-29 | ||
| JP2019099868 | 2019-05-29 | ||
| JP2019099867 | 2019-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020196874A true JP2020196874A (en) | 2020-12-10 |
Family
ID=73649755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020090570A Pending JP2020196874A (en) | 2019-05-29 | 2020-05-25 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2020196874A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023048026A1 (en) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Resin composition, prepreg, metal-foil-clad laminate, resin composite sheet, printed circuit board, and semiconductor device |
-
2020
- 2020-05-25 JP JP2020090570A patent/JP2020196874A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023048026A1 (en) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Resin composition, prepreg, metal-foil-clad laminate, resin composite sheet, printed circuit board, and semiconductor device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11326031B2 (en) | Thermoplastic resin sheet, laminated sheet, and molded object | |
| CN107207829B (en) | Damped thermoplastic elastomer articles with low compression set | |
| KR101672666B1 (en) | Polyolefin-based resin composition and molded body | |
| EP3256523A1 (en) | Sound damping thermoplastic elastomer articles | |
| US10391676B2 (en) | Fiber-reinforced multilayered pellet, molded article molded therefrom, and method of producing fiber-reinforced multilayered pellet | |
| JPH02140258A (en) | Polypropylene composition | |
| JP7349264B2 (en) | Cellulose composite resin and its manufacturing method | |
| JP2020196874A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CN110564049B (en) | Fiber-reinforced resin composition and method for producing same | |
| WO2014034636A1 (en) | Polylactic acid-type resin composition, and molded article produced by molding said composition | |
| WO2001048083A1 (en) | Polypropylene resin composition excellent in moldability and physical properties | |
| JPH0699605B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0936248B1 (en) | Crystalline propylene block-copolymer composition for use in automobile parts | |
| JP2010106200A (en) | Resin composition and sheet-like molded article made therefrom | |
| JP5203985B2 (en) | Thermoplastic elastomer and composite molded body using the same | |
| JP2016069565A (en) | Block copolymer composition and film | |
| JP2007295239A (en) | Resin molding for acoustic apparatus | |
| JP7384176B2 (en) | vibration absorber | |
| JP4007852B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP7205252B2 (en) | Resin composition and molded article thereof | |
| JP2005047948A (en) | Styrenic thermoplastic elastomer composition | |
| JPH06184366A (en) | Thermoplastic resin molding | |
| JP2003041089A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| WO2021153123A1 (en) | Energy-absorbing member | |
| JP2021134240A (en) | Thermoplastic elastomer composition for vibration damping |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230308 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240405 |