JP2020182676A

JP2020182676A - Deodorant composition

Info

Publication number: JP2020182676A
Application number: JP2019088426A
Authority: JP
Inventors: 秀昭神田; Hideaki Kanda; 坂口　佳充; Yoshimitsu Sakaguchi; 佳充坂口
Original assignee: Aromastar Co Ltd; Tokai National Higher Education and Research System NUC
Current assignee: Aromastar Co Ltd; Tokai National Higher Education and Research System NUC
Priority date: 2019-05-08
Filing date: 2019-05-08
Publication date: 2020-11-12

Abstract

To provide a deodorant composition excellent in deodorant property against formaldehyde.SOLUTION: A deodorant composition that reduces at least odor of formaldehyde contains a hydrophobic component satisfying the following condition (1). Condition (1): In 13C-NMR spectrum obtained by implementing 13C-NMR measurement of a separated hydrophobic layer after a mixed liquid in which a hydrophobic component, citral and 10 mass% formalin aqueous solution are mixed in a mass ratio of 1:1:1 has been left for 24 hours under room temperature, the total of integral intensities of signals derived from the formaldehyde by the formalin aqueous solution is 10% or more the integral intensity of the signal at 40 ppm derived from the citral.SELECTED DRAWING: Figure 5

Description

本発明は、消臭性組成物に関する。 The present invention relates to a deodorant composition.

従来、ホルムアルデヒドの臭気を低減させる消臭性組成物が各種提案されている。例えば、特許文献１には、アルカロイド含有植物の水またはアルコール類による抽出物を含む消臭剤が開示されている。また、特許文献２には、金および／または銀コロイドを用いた消臭剤が開示されている。また、特許文献３には、スルファニル酸もしくはその誘導体の水溶液またはアルコール溶液を用いた消臭剤が開示されている。 Conventionally, various deodorant compositions that reduce the odor of formaldehyde have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a deodorant containing an extract of an alkaloid-containing plant from water or alcohols. Further, Patent Document 2 discloses a deodorant using gold and / or silver colloid. Further, Patent Document 3 discloses a deodorant using an aqueous solution or an alcohol solution of sulfanilic acid or a derivative thereof.

特開２００３−３２５６４９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-325649 特開２００６−０８７８２２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-087822 特開２０１３−０９４６０６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-09460

しかしながら、従来の消臭剤は、ホルムアルデヒドに対する消臭性が十分ではない。 However, conventional deodorants do not have sufficient deodorant properties against formaldehyde.

本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、ホルムアルデヒドに対する消臭性に優れた消臭性組成物を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a deodorant composition having excellent deodorant properties against formaldehyde.

本発明の一態様は、少なくともホルムアルデヒドの臭気を低減させる消臭性組成物であって、
以下の条件（１）を満たす疎水性成分を含む、消臭性組成物にある。
条件（１）
上記疎水性成分とシトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とを１：１：１の質量比で混合した混合液を室温下にて２４時間静置した後、分離した疎水層について^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施して得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、上記ホルマリン水溶液によるホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計が、上記シトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％以上である。 One aspect of the present invention is a deodorant composition that reduces at least the odor of formaldehyde.
It is in a deodorant composition containing a hydrophobic component satisfying the following condition (1).
Condition (1)
A mixed solution prepared by mixing the above hydrophobic component, citral and a 10 mass% formalin aqueous solution at a mass ratio of 1: 1: 1 was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then ¹³ C-NMR measurement was performed on the separated hydrophobic layer. In the ¹³ C-NMR spectrum obtained by carrying out the test, the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde by the aqueous formalin solution is 10% or more of the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm.

上記消臭性組成物は、上記条件（１）を満たす疎水性成分を含んでいる。そのため、上記消臭性組成物は、ホルムアルデヒドに対する消臭性に優れる。 The deodorant composition contains a hydrophobic component that satisfies the above condition (1). Therefore, the deodorant composition is excellent in deodorant property against formaldehyde.

図１は、実験例において、ｌ−メントールとシトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とを混合した際の疎水層について得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ロック用にＤＭＳＯ−ｄ６を添加）を示した図である。FIG. 1 shows a ¹³ C-NMR spectrum (DMSO-d6 added for locking) obtained for a hydrophobic layer when l-menthol, citral and a 10 mass% formalin aqueous solution were mixed in an experimental example. Is. 図２は、実験例において、ｌ−メントールおよびシトラールのみを混合した際の疎水層について得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ロック用にＤＭＳＯ−ｄ６を添加）を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a ¹³ C-NMR spectrum (DMSO-d6 added for locking) obtained for a hydrophobic layer when only l-menthol and citral were mixed in an experimental example. 図３は、図１に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを拡大するとともに、各シグナルの積分強度を示した図である。FIG. 3 is a diagram showing the integrated intensity of each signal while enlarging the ¹³ C-NMR spectrum shown in FIG. 図４は、実験例において、シトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とを混合した際の疎水層について得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ロック用にＤＭＳＯ−ｄ６を添加）を示した図である。FIG. 4 is a diagram showing a ¹³ C-NMR spectrum (DMSO-d6 added for locking) obtained for a hydrophobic layer when citral and a 10 mass% formalin aqueous solution were mixed in an experimental example. 図５は、実験例におけるホルムアルデヒド臭の消臭実験の結果を示した図である。FIG. 5 is a diagram showing the results of a formaldehyde odor deodorizing experiment in an experimental example.

実施形態に係る消臭性組成物について説明する。 The deodorant composition according to the embodiment will be described.

実施形態に係る消臭性組成物は、少なくともホルムアルデヒドの臭気を低減させる消臭性組成物である。上記消臭性組成物は、少なくともホルムアルデヒドの臭気を低減させることができれば、ホルムアルデヒド以外の悪臭原因物質の臭気を低減させることができてもよい。ホルムアルデヒド以外の悪臭原因物質としては、例えば、酢酸、イソ吉草酸、アンモニア等を例示することができる。これら悪臭原因物質は、１種または２種以上であってもよい。 The deodorant composition according to the embodiment is a deodorant composition that reduces at least the odor of formaldehyde. The deodorant composition may be able to reduce the odor of a malodor-causing substance other than formaldehyde as long as it can reduce the odor of formaldehyde at least. Examples of the malodor-causing substance other than formaldehyde include acetic acid, isovaleric acid, and ammonia. These malodor-causing substances may be one kind or two or more kinds.

上記消臭性組成物は、以下の条件（１）を満たす疎水性成分を含んでいる。
条件（１）：疎水性成分とシトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とを１：１：１の質量比で混合した混合液を室温下にて２４時間静置した後、分離した疎水層について^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施して得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ホルマリン水溶液によるホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計が、シトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％以上である。 The deodorant composition contains a hydrophobic component that satisfies the following condition (1).
Condition (1): A mixed solution of a hydrophobic component, citral, and a 10 mass% formalin aqueous solution mixed at a mass ratio of 1: 1: 1 was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the separated hydrophobic layer was ¹³ C. In the ¹³ C-NMR spectrum obtained by performing -NMR measurement, the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde by the aqueous formalin solution is 10% or more of the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm.

本発明者らは、分子量が３００以下の疎水性の各種有機化合物とホルムアルデヒドとの相互作用の影響を^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いて検討する中で、疎水性成分のホルムアルデヒドの取り込み能力が消臭機能と相関があることを突き止め、ホルムアルデヒドに対する消臭効果の高い疎水性成分の特徴を把握するに至ったものである。上記条件（１）を満たす疎水性成分を用いることにより、少なくともホルムアルデヒドに対する高い消臭効果を有する消臭性組成物が得られる。 While investigating the effect of the interaction between formaldehyde and various hydrophobic organic compounds having a molecular weight of 300 or less using a ¹³ C-NMR spectrum, the present inventors deodorized the ability of the hydrophobic component to take up formaldehyde. We have found that there is a correlation with function, and have come to understand the characteristics of hydrophobic components that have a high deodorizing effect on formaldehyde. By using a hydrophobic component satisfying the above condition (1), a deodorant composition having at least a high deodorizing effect on formaldehyde can be obtained.

上記条件（１）について説明する。条件（１）においては、疎水性成分とシトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とが１：１：１の質量比で混合された混合液が調製される。シトラールは、ホルムアルデヒドをほぼ取り込むことがないとみなすことができる疎水性の有機化合物であり、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定時に、疎水性成分に取り込まれたホルムアルデヒドの定量評価の基準となるものである。次いで、混合液は、室温下にて２４時間静置される。これにより混合液が疎水層と水層とに分離する。疎水層には、疎水性成分とシトラールとが含まれる。さらに、疎水性成分の種類によっては、ホルムアルデヒドが疎水性成分との混合によって水層から疎水層に移行する。これは、ホルムアルデヒドと親和性が高い疎水性成分は、ホルムアルデヒド分子が近づくと、ホルムアルデヒド分子の再拡散を抑制するためであると推測される。もっとも、疎水性成分の種類によっては、ホルムアルデヒドの移行がほとんど起こらないものもある。次いで、分離した疎水層について^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施し、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを得る。なお、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定時のロック用重溶媒には、ＤＭＳＯ−ｄ６が用いられる。得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、シトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度と、ホルマリン水溶液によるホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度とを求める。この際、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルに現われるホルムアルデヒドに由来するシグナルは、１本でも複数本でも構わない。全てのホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計（積分強度総計）を求める。また、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにはシトラールに由来するシグナルが複数現われうる。ここでは、４０ｐｐｍにおけるシトラールに由来するシグナルの積分強度を求める。なお、疎水性成分にシトラールが含有される場合には、混合液の調製時に疎水性成分と基準用シトラールとが１：１の質量比で混合されるため、基準用シトラールの定量値を除外することにより、疎水性成分に含有されるシトラールの定量値を求めることができる。次いで、ホルマリン水溶液によるホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％以上であるか否かを確認する。ホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％以上である場合、その疎水性成分は、上記消臭性組成物にいう疎水性成分に該当する。ホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％未満である場合、その疎水性成分は、上記消臭性組成物にいう疎水性成分には該当しない。 The above condition (1) will be described. Under the condition (1), a mixed solution is prepared in which the hydrophobic component, citral, and a 10 mass% formalin aqueous solution are mixed at a mass ratio of 1: 1: 1. Citral is a hydrophobic organic compound that can be regarded as having almost no uptake of formaldehyde, and is a standard for quantitative evaluation of formaldehyde incorporated in the hydrophobic component at the time of ¹³ C-NMR measurement. The mixture is then allowed to stand at room temperature for 24 hours. As a result, the mixed solution is separated into a hydrophobic layer and an aqueous layer. The hydrophobic layer contains a hydrophobic component and citral. Further, depending on the type of the hydrophobic component, formaldehyde is transferred from the aqueous layer to the hydrophobic layer by mixing with the hydrophobic component. It is presumed that this is because the hydrophobic component having a high affinity for formaldehyde suppresses the rediffusion of formaldehyde molecules when the formaldehyde molecules approach. However, depending on the type of hydrophobic component, formaldehyde transfer may hardly occur. Next, ¹³ C-NMR measurement is performed on the separated hydrophobic layer to obtain a ¹³ C-NMR spectrum. DMSO-d6 is used as the locking deuterated solvent during ¹³ C-NMR measurement. In the obtained ¹³ C-NMR spectrum, the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm and the integrated intensity of the signal derived from formaldehyde by the aqueous formalin solution are determined. At this time, the number of signals derived from formaldehyde appearing in the ¹³ C-NMR spectrum may be one or a plurality. Obtain the total integrated intensity of all formaldehyde-derived signals (total integrated intensity). In addition, a plurality of signals derived from citral may appear in the ¹³ C-NMR spectrum. Here, the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm is determined. When citral is contained in the hydrophobic component, the hydrophobic component and the reference citral are mixed at a mass ratio of 1: 1 when preparing the mixed solution, so the quantitative value of the reference citral is excluded. Thereby, the quantitative value of citral contained in the hydrophobic component can be obtained. Next, it is confirmed whether or not the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde by the aqueous formalin solution is 10% or more of the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm. When the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde is 10% or more of the integrated intensity of the signal at 40 ppm derived from citral, the hydrophobic component corresponds to the hydrophobic component referred to in the deodorant composition. When the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde is less than 10% of the integrated intensity of the signal at 40 ppm derived from citral, the hydrophobic component does not correspond to the hydrophobic component referred to in the deodorant composition. ..

上記消臭性組成物は、ホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の１０％以上である疎水性成分を含むことにより、ホルムアルデヒドに対する高い消臭性を発揮することができる。 The deodorant composition has a high deodorant property against formaldehyde by containing a hydrophobic component in which the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde is 10% or more of the integrated intensity of the signal at 40 ppm derived from citral. Can be demonstrated.

疎水性成分は、ホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の、好ましくは、１５％以上、より好ましくは、２０%以上、さらに好ましくは、２５％以上、さらにより好ましくは、３０％以上とすることができる。この構成によれば、ホルムアルデヒドに対する高い消臭効果を得られることがより確実なものとなる。なお、混合したホルムアルデヒドのすべてが疎水性成分に取り込まれるとしたときの理論値等を考慮すると、疎水性成分は、例えば、ホルムアルデヒドに由来するシグナルの積分強度の合計がシトラールに由来する４０ｐｐｍにおけるシグナルの積分強度の７０％以下とすることができる。 The hydrophobic component is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, still more preferably 25% or more of the integrated intensity of the signal when the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde is 40 ppm derived from citral. , Even more preferably, it can be 30% or more. According to this configuration, it is more certain that a high deodorizing effect on formaldehyde can be obtained. Considering the theoretical value when all of the mixed formaldehyde is incorporated into the hydrophobic component, the hydrophobic component is, for example, a signal at 40 ppm where the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde is 40 ppm derived from citral. It can be 70% or less of the integrated strength of.

上記消臭性組成物では、条件（１）を満たす疎水性成分が主成分とされることができる。なお、主成分とは、上記消臭性組成物を構成する疎水性を示す成分を含有量（質量％）の多いもの順に並べた場合に、上位３分の１以上に順位付けされるものとして定義される。この構成によれば、ホルムアルデヒドに対する高い消臭性を得やすくなる。この場合において、上記消臭性組成物を構成する疎水性を示す成分のうち、条件（１）を満たす疎水性成分が最大含有量である場合には、ホルムアルデヒドに対する高い消臭性をより得やすくなり好ましい。 In the deodorant composition, a hydrophobic component satisfying the condition (1) can be used as a main component. In addition, the principal component is assumed to be ranked in the top third or more when the hydrophobic components constituting the deodorant composition are arranged in descending order of content (mass%). Defined. According to this configuration, it becomes easy to obtain high deodorizing property against formaldehyde. In this case, when the hydrophobic component satisfying the condition (1) is the maximum content among the hydrophobic components constituting the deodorant composition, it is easier to obtain high deodorant property against formaldehyde. It is preferable.

また、上記消臭性組成物は、条件（１）を満たす疎水性成分単独より構成されることもできる。つまり、上記消臭性組成物は、「組成物」と表記されるが、本開示にいう「組成物」には、条件（１）を満たす疎水性成分単独からなる場合も含まれる。この構成によれば、少量の使用でもホルムアルデヒドに対する消臭効果のより高い消臭性組成物とすることができる。 Further, the deodorant composition can also be composed of a hydrophobic component alone that satisfies the condition (1). That is, the deodorant composition is described as a "composition", but the "composition" referred to in the present disclosure includes a case where the hydrophobic component alone satisfies the condition (1). According to this configuration, a deodorant composition having a higher deodorizing effect on formaldehyde can be obtained even when used in a small amount.

条件（１）を満たす疎水性成分は、分子量３００以下の疎水性の有機化合物であることができる。また、疎水性成分は、常温大気中において、オイル状または固体状であることができ、他の成分と合わさって容易にオイル状化することができる。また、疎水性成分は、芳香性を有することができる。 The hydrophobic component satisfying the condition (1) can be a hydrophobic organic compound having a molecular weight of 300 or less. Further, the hydrophobic component can be oily or solid in the air at room temperature, and can be easily oiled by combining with other components. In addition, the hydrophobic component can have aromaticity.

疎水性成分の由来は、特に制限されない。疎水性成分は、上述の条件（１）を満たしておれば、例えば、植物性精油成分（植物からの精油成分）より構成されていてもよいし、人工合成成分より構成されていてもよいし、植物性精油成分および人工合成成分の両方より構成されていてもよい。疎水性成分が植物性精油成分を含む場合には、使用者における安全性や健康への影響面での安心度を高めることができる。この場合、上記消臭性組成物は、全疎水性成分のうち植物性精油成分が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは、６０質量％以上であるとよい。 The origin of the hydrophobic component is not particularly limited. The hydrophobic component may be composed of, for example, a plant essential oil component (essential oil component from a plant) or an artificially synthesized component as long as the above condition (1) is satisfied. , May be composed of both a vegetable essential oil component and an artificially synthesized component. When the hydrophobic component contains a vegetable essential oil component, it is possible to increase the degree of security in terms of safety and health impact on the user. In this case, in the deodorant composition, the vegetable essential oil component is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, among the total hydrophobic components.

植物性精油成分を採取する部位は特に制限されず、例えば、果実、果皮、花、種子、葉、根等が挙げられる。また、精油の採取方法も、例えば、低温真空抽出法、水蒸気蒸留法、超臨界真空抽出法等、特に制限されることはない。 The site from which the plant essential oil component is collected is not particularly limited, and examples thereof include fruits, pericarp, flowers, seeds, leaves, and roots. Further, the method for collecting the essential oil is not particularly limited, for example, a low temperature vacuum extraction method, a steam distillation method, a supercritical vacuum extraction method, or the like.

果樹としては特に制限はないが、レモン、ライム、マンダリン、オレンジ、ゆず、リンゴ、ブドウ、ミカン、モモ、キウイフルーツ、グレープフルーツ等が挙げられ、その果実、果皮のほか、葉、根、茎等の部位も使用することもでき、搾汁後の果実や果皮等を含む残渣（搾りかす）を用いることもできる。 Fruit trees are not particularly limited, but include lemons, limes, mandarins, oranges, yuzus, apples, grapes, citrus fruits, peaches, kiwi fruits, grapefruits, etc., as well as leaves, roots, stems, etc. The site can also be used, and a residue (squeezed residue) containing fruits, peels, etc. after squeezing can also be used.

草花としては特に制限はないが、ミント類、イグサ、ジャスミン、クチナシ、バラ、きんもくせい、すみれ、ミカンの花、ラベンダー等が挙げられる。 The flowers are not particularly limited, and examples thereof include mint, rush, jasmine, gardenia jasmineides, roses, kinmokusei, violet, mandarin orange flowers, and lavender.

野菜としては特に制限はないが、キャベツ、小松菜、レタス、青梗菜、白菜、シソ、イチゴ等が挙げられる。 The vegetables are not particularly limited, but examples thereof include cabbage, Japanese mustard spinach, lettuce, Chinese cabbage, Chinese cabbage, perilla, and strawberries.

樹木としては特に制限はないが、例えば、ヒノキ、タイワンヒノキ、ベイヒバ、サワラ、ローソンヒノキ、チャボヒバ、クジャクヒバ、オウゴンチャボヒバ、スイリュウヒバ、イトヒバ、オウゴンヒヨクヒバ、シノブヒバ、オウゴンシノブヒバ、ヒムロスギ等のヒノキ科ヒノキ属の樹木；ニオイヒバ、ネズコ等のヒノキ科クロベ属の樹木；ヒバ、アスナロ、ヒノキアスナロ、ホソバアスナロ等のヒノキ科アスナロ属の樹木；ハイビャクシン、ネズミサシ、エンピツビャクシン、オキナワハイネズ等のヒノキ科ビャクシン属の樹木；スギ、アシウスギ、エンコウスギ、ヨレスギ、オウゴンスギ、セッカスギ、ミドリスギ等のヒノキ科スギ属の樹木；トドマツ、モミ、ウラジロモミ、シラビソ、オオシラビソ、シラベ、バルサムファー、ミツミネモミ、ホワイトファー、アマビリスファー、アオトドマツ、カリフォルニアレッドファー、グランドファー、ノーブルファー等のマツ科モミ属の樹木；ヒマラヤスギ等のマツ科ヒマラヤスギ属の樹木、アカエゾマツ、トウヒ等のマツ科トウヒ属の樹木；アカマツ、ダイオウショウ、ストローブマツ、ハイマツ等のマツ科マツ属の樹木；カラマツ等のマツ科カラマツ属の樹木；ツガ等のマツ科ツガ属の樹木；コウヤマキ等のコウヤマキ科コウヤマキ属の樹木；カヤ等のイチイ科カヤ属の樹木等の針葉樹、その他キリ、ケヤキ、カエデ、カツラ、ブナ、ナラ、ユーカリ、ビャクダン、クロモジ、ニオイコブシ、ヒメコマツ、ミズメザクラ、ユズ、レモン、サンショウ等が挙げられる。 There are no particular restrictions on the trees, but for example, Hinoki, Taiwan Hinoki, Bei Hiba, Sawara, Lawson Hinoki, Chabo Hiba, Kujaku Hiba, Ogon Chabo Hiba, Suiryu Hiba, Itohiba, Ogon Hiyoku Hiba, Shinobu Hiba, Ogon Shinobu Hiba, Himrosugi, etc. Pinaceae trees; Pinaceae Kurobe trees such as Nioihiba and Nezuko; Pinaceae Thujopsis trees such as Hiba, Asunaro, Hinokiasunaro, Hosobaasunaro; Trees of the genus; Pinaceae trees of the Pinaceae genus such as Sugi, Ashiusugi, Enkousugi, Yoresugi, Ogonsugi, Sekasugi, Midorisugi; , California Red Fur, Grand Far, Noble Fur, etc. Pinaceae Fir tree; Pinaceae Thujopsis tree, Thujopsis dorsalis, Pinaceae Thujopsis tree, Thujopsis dorsalis, Strobe pine, Trees of Pinaceae such as Himatsu; Trees of Pinaceae such as Karamatsu; Trees of Pinaceae such as Tsuga; Trees of Pinaceae such as Koyamaki; Trees of Pinaceae such as Kaya; Conifers, other trees, zelkova, maple, katsura, beech, nara, eucalyptus, byakudan, kuromoji, sardine, Japanese pine, mizumezakura, yuzu, lemon, sansho, etc.

植物性精油成分は、上記の植物等から採取されることができる。植物性精油成分は、具体的には、例えば、酢酸リナリル、リナロール、エレモール、ヌートカトン、ｐ-メンタ-８-チオール、メチルヘプテノン、ミルセン、テルピノ-レン、テルピネン、デシルアルデヒド、メチルアンスラニル酸メチル、ツヨン、１,３,５-ウンデカトリエン、２-メトキシ-３-イソブチルピラジン、酢酸リナリル、ノナジエナール、ノナジエノール、ヨノン、ベンズアルデヒド、メントール、メントン、カルボン、プレゴン、酢酸ボルニル、カンファー、セスキテルペン類、カプサイシン、サビネン、シトロネラ-ル、シトロネロール、ゲラニオール、ボルネオ-ル、フェランドレン、酢酸ゲラニル、ピペリトン、ミリスチシン、アピオール、スクラレオール、サリチル酸名チル、アネトール、カルベオール、メチルチャビコール、フムレン、ピペラアルデヒド、チモール、カルバクロール、シンナミックアルデヒド、セリネン、オシメン、バニリン、ジンギベレン、ジンゲロール、ミリスチシン、サフロール、フェランドレン、ピペリン、ネロリドール、アサロン、セドレン、セドロール、ガヤコール、ブルネソール、ツヤプリシン、ヒノキオール、イロン、サンタレン、サンタロール、アニスアルコール、ラブデノール等が挙げられる。なお、上記に例示された一般的な植物性精油成分のうち、上述の条件（１）を満たすものが、上記消臭性組成物における疎水性成分とされる。また、各種異性体が存在する植物性精油成分についてはそれら全てが対象となる。また、上記に例示された植物性精油成分以外にも、上述の条件（１）を満たす精油成分であれば、上記消臭性組成物における疎水性成分として用いることができる。 The vegetable essential oil component can be collected from the above-mentioned plants and the like. Specifically, the vegetable essential oil components include, for example, linalyl acetate, linalool, elemol, nutcaton, p-menta-8-thiol, methylheptenone, milsen, terpinolene, terpinen, decylaldehyde, methyl methylanthranylate, and tuyon. 1,3,5-undecatorien, 2-methoxy-3-isobutylpyrazine, linalyl acetate, nonadienal, nonadienol, yonon, benzaldehyde, menthol, menthon, carboxylic, pregon, bornyl acetate, camphor, sesquiterpens, capsaicin, Sabinene, citronellal, citronellol, geraniol, borneol, ferlandrene, geranil acetate, piperitone, myristicin, apiol, sclareol, salicylate tyl, anethole, carbeol, methylchabicol, humulene, piperaldehyde, timol, carbachlor , Synnamic aldehyde, serinen, osimene, vanillin, gingiberen, gingerol, myristicin, sabinene, ferlandren, piperin, nerolidol, asalon, sedren, sedrol, gayacol, anethole, luster, hinokiol, iron, santalen, santa roll, anis Examples include alcohol and labdenol. Among the general vegetable essential oil components exemplified above, those satisfying the above-mentioned condition (1) are regarded as hydrophobic components in the deodorant composition. In addition, all of the plant essential oil components in which various isomers are present are targeted. In addition to the vegetable essential oil components exemplified above, any essential oil component satisfying the above condition (1) can be used as a hydrophobic component in the deodorant composition.

上述の条件（１）を満たす植物性精油成分の中では、ホルムアルデヒドに対する消臭能力等の観点から、メントール（各種異性体含む）が特に好ましい。なお、メントールは、各種異性体が混合されていてもよい。 Among the vegetable essential oil components satisfying the above condition (1), menthol (including various isomers) is particularly preferable from the viewpoint of deodorizing ability against formaldehyde. In addition, menthol may be a mixture of various isomers.

一方、人工合成成分は、具体的には、例えば、シクロヘキサノール、１−ヘキサノール１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール等が挙げられる。なお、これらの例示以外にも、上述の条件（１）を満たす人工合成成分であれば、上記消臭性組成物における疎水性成分として用いることができる。また、各種異性体が存在する人工合成成分についてはそれら全てが対象となる。 On the other hand, examples of the artificially synthesized component include, for example, cyclohexanol, 1-hexanol 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol and the like. In addition to these examples, any artificial synthetic component satisfying the above condition (1) can be used as a hydrophobic component in the deodorant composition. In addition, all of the artificially synthesized components in which various isomers are present are targeted.

上述の条件（１）を満たす人工合成成分の中では、ホルムアルデヒドに対する消臭能力等の観点から、シクロヘキサノール、１−ヘキサノールが特に好ましい。 Among the artificially synthesized components satisfying the above condition (1), cyclohexanol and 1-hexanol are particularly preferable from the viewpoint of deodorizing ability against formaldehyde.

上記消臭性組成物の使用方法は、特に制限されない。上記消臭性組成物は、例えば、直接塗布、スプレーや超音波振動子等による噴霧、吸い上げによる揮散等により使用することができる。また、上記消臭性組成物は、水、アルコール類等の希釈溶媒と混合して使用することもできる。これにより簡便に使用できるスプレー剤としても利用しやすいものとなる。水と混合して使用する場合には、水以外の水溶性成分や界面活性剤を調整剤として別途含ませることができる。 The method of using the deodorant composition is not particularly limited. The deodorant composition can be used, for example, by direct application, spraying with a spray or an ultrasonic vibrator, volatilization by suction, or the like. Further, the deodorant composition can also be used by mixing with a diluting solvent such as water and alcohols. This makes it easy to use as a spray agent that can be easily used. When mixed with water and used, a water-soluble component other than water or a surfactant can be separately included as a adjusting agent.

上記消臭性組成物の使用される環境は、特に制限されない。上記消臭性組成物は、ホルムアルデヒド臭の消臭機能が高いことから、例えば、ホルムアルデヒド臭が特に問題となる、病院、医療機関、研究機関等や、一般家庭を含めたホルムアルデヒドを含有する建材を用いた建物内等において使用することができる。 The environment in which the deodorant composition is used is not particularly limited. Since the above deodorant composition has a high deodorizing function of formaldehyde odor, for example, building materials containing formaldehyde including hospitals, medical institutions, research institutions, etc., where formaldehyde odor is particularly problematic, and general households are used. It can be used in the building where it was used.

（実験例）
実験例を用いて上記消臭性組成物を具体的に説明する。 (Experimental example)
The deodorant composition will be specifically described with reference to an experimental example.

＜条件（１）の充足性＞
本実験例において、疎水性成分の条件（１）の充足性は、以下のようにして確認した。
測定対象の疎水性成分とシトラールと１０質量％ホルマリン水溶液とを１：１：１の質量比にて混合し、十分に振り混ぜた後、室温下にて２４時間放置した。次いで、混合液から分離した疎水層を取り出し、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定時のロック用の重溶媒としてＤＭＳＯ−ｄ６を疎水層に少量加え、バルクに近い状態にて^１３Ｃ−ＮＭＲ測定に供した。^１３Ｃ−ＮＭＲ測定には、Ａｇｉｌｅｎｔ社製、「ＵＮＩＴＹＩＮＯＶＡ５００」を用いた。^１３Ｃ−ＮＭＲ測定時の温度は、室温とした。得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、４０ｐｐｍに現れるシトラール由来のシグナルの積分強度と、疎水性成分とシトラールのみからなる混合物から分離した疎水層の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでは現れないホルムアルデヒド由来の各シグナルの積分強度の合計値とを求め、これらを比較した。なお、以下に示す図１〜図４において、横軸はケミカルシフト（単位：ｐｐｍ）、縦軸は、シグナル強度（単位は任意）（但し、図３のみ、縦軸は、シグナル強度および積分強度）である。 <Satisfiability of condition (1)>
In this experimental example, the sufficiency of the hydrophobic component condition (1) was confirmed as follows.
The hydrophobic component to be measured, citral, and a 10 mass% formalin aqueous solution were mixed at a mass ratio of 1: 1: 1, shaken sufficiently, and then left at room temperature for 24 hours. Next, the hydrophobic layer separated from the mixed solution was taken out, a small amount of DMSO-d6 was added to the hydrophobic layer as a deuterated solvent for locking at the time of ¹³ C-NMR spectrum measurement, and the mixture was subjected to ¹³ C-NMR measurement in a state close to bulk. .. ¹³ “UNITY INOVA500” manufactured by Agilent was used for the C-NMR measurement. ¹³ The temperature at the time of C-NMR measurement was room temperature. In the obtained ¹³ C-NMR spectrum, the integrated intensity of the citral-derived signal appearing at 40 ppm and each formaldehyde-derived signal not appearing in the ¹³ C-NMR spectrum of the hydrophobic layer separated from the mixture consisting only of the hydrophobic component and citral. The total value of the integrated strengths of was obtained, and these were compared. In FIGS. 1 to 4 shown below, the horizontal axis is the chemical shift (unit: ppm), the vertical axis is the signal intensity (unit is arbitrary) (however, only in FIG. 3, the vertical axis is the signal intensity and the integrated intensity. ).

（試料１）
測定対象の疎水性成分としてｌ−メントールを準備した。ｌ−メントール１ｇとシトラール１ｇと１０質量％ホルマリン水溶液１ｇとを混合し、上述した^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した。得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。また、ｌ−メントール１ｇおよびシトラール１ｇのみを混合し、上述した^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した。得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。図１に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルと図２に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルとを比べてわかるように、図１に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルでは、図１中に示した４本のホルムアルデヒドに由来するシグナル（図１中、黒丸印をつけたもの）が検出された。図３に、図１に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを拡大した拡大スペクトルを示す。なお、図３の横軸の下方に各シグナルの積分強度も併せて示す。図３に示した拡大スペクトルから、ホルムアルデヒドに由来するシグナル４本の総積分強度は１.１５（＝０．２９＋０．２９＋０．３０＋０．２７）、４０ｐｐｍに現れるシトラール由来のシグナルＡの積分強度は３.３７であることが分かる。この結果から、ホルムアルデヒド由来のシグナルの総積分強度は、４０ｐｐｍに現れるシトラール由来のシグナルの積分強度の３４％（＝１００×１．１５／３．３７）であることが確認された。つまり、試料１にて使用した有機性の疎水性成分であるｌ−メントールは、上述した条件（１）を満たすことが確認された。また、この結果は、ホルムアルデヒドがｌ−メントールとの混合により水層から疎水層に移行していることを示している。 (Sample 1)
L-Menthol was prepared as a hydrophobic component to be measured. 1 g of l-menthol, 1 g of citral and 1 g of a 10 mass% formalin aqueous solution were mixed, and the above-mentioned ¹³ C-NMR measurement was carried out. The obtained ¹³ C-NMR spectrum is shown in FIG. Moreover, only 1 g of l-menthol and 1 g of citral were mixed, and the above-mentioned ¹³ C-NMR measurement was carried out. The obtained ¹³ C-NMR spectrum is shown in FIG. ¹³ As can be seen in comparison to the C-NMR spectrum shown ¹³ C-NMR spectrum and FIG. 2 shown in FIG. 1, in the ¹³ C-NMR spectrum shown in FIG. 1, four shown in FIG. 1 A signal derived from formaldehyde (marked with a black circle in FIG. 1) was detected. FIG. 3 shows an enlarged spectrum obtained by expanding the ¹³ C-NMR spectrum shown in FIG. The integrated intensity of each signal is also shown below the horizontal axis in FIG. From the enlarged spectrum shown in FIG. 3, the total integrated intensity of the four signals derived from formaldehyde is 1.15 (= 0.29 + 0.29 + 0.30 + 0.27), and the integrated intensity of the signal A derived from citral appearing at 40 ppm is 3. It turns out to be .37. From this result, it was confirmed that the total integrated intensity of the formaldehyde-derived signal was 34% (= 100 × 1.15 / 3.37) of the integrated intensity of the citral-derived signal appearing at 40 ppm. That is, it was confirmed that l-menthol, which is an organic hydrophobic component used in Sample 1, satisfies the above-mentioned condition (1). In addition, this result indicates that formaldehyde is transferred from the aqueous layer to the hydrophobic layer by mixing with l-menthol.

（試料１Ｃ）
シトラール２ｇと１０質量％ホルマリン水溶液１ｇとを混合し、試料１と同様にして^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した。得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。図４に示した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルはシトラールのみのものと同じであり、ホルムアルデヒド由来のシグナルは認められなかった。この結果から、シトラールは、ホルムアルデヒドを水層から疎水層へ移行させない成分であることがわかる。また、この結果と試料１の結果とをあわせると、ホルムアルデヒドを水層から疎水層へ移行させる成分は、ｌ−メントールであることがわかる。 (Sample 1C)
2 g of citral and 1 g of a 10 mass% formalin aqueous solution were mixed, and ¹³ C-NMR measurement was carried out in the same manner as in Sample 1. The obtained ¹³ C-NMR spectrum is shown in FIG. The ¹³ C-NMR spectrum shown in FIG. 4 was the same as that of citral alone, and no formaldehyde-derived signal was observed. From this result, it can be seen that citral is a component that does not transfer formaldehyde from the aqueous layer to the hydrophobic layer. Moreover, when this result and the result of Sample 1 are combined, it can be seen that the component that transfers formaldehyde from the aqueous layer to the hydrophobic layer is l-menthol.

（試料２−４、試料２Ｃ−７Ｃ）
後述の表１に示すように疎水性成分を変更し、試料１と同様の^１３Ｃ−ＮＭＲ測定を実施した。表１に、各種疎水性成分を用いて得られた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける４０ｐｐｍに現れるシトラール由来のシグナルの積分強度に対する、ホルムアルデヒド由来のシグナルの総積分強度の割合（表１では、単に、ホルムアルデヒド積分強度割合という。）を示す。なお、表１中、ｌ−メントール／シトラール（１／１）は、ｌ−メントールとシトラールとが１：１の質量比で混合されたものであることを意味する。また、上述の試料１Ｃの結果も併せて示す。 (Sample 2-4, Sample 2C-7C)
As shown in Table 1 described later, the hydrophobic component was changed, and ¹³ C-NMR measurement similar to that of sample 1 was carried out. Table 1 shows the ratio of the total integrated intensity of the formaldehyde-derived signal to the integrated intensity of the citral-derived signal appearing at 40 ppm in the ¹³ C-NMR spectrum obtained using various hydrophobic components (in Table 1, simply formaldehyde. It is called the integrated intensity ratio.). In Table 1, l-menthol / citral (1/1) means that l-menthol and citral are mixed at a mass ratio of 1: 1. The results of sample 1C described above are also shown.

表１に示されるように、本実験例では、疎水性成分として１−ヘキサノール（試料２）、シクロヘキサノール（試料３）、ｌ−メントール／シトラール（１／１）（試料４）を用いた際にホルムアルデヒド積分強度割合が１０％以上となり、上述した条件（１）を満たすことが確認された。 As shown in Table 1, in this experimental example, when 1-hexanol (sample 2), cyclohexanol (sample 3), and l-menthol / citral (1/1) (sample 4) were used as hydrophobic components. It was confirmed that the formaldehyde integrated intensity ratio was 10% or more, and the above-mentioned condition (1) was satisfied.

上述した条件（１）を満たす疎水性成分である、ｌ−メントール（試料１）、１−ヘキサノール（試料２）、シクロヘキサノール（試料３）、ｌ−メントール／シトラール（１／１）（試料４）と、上述した条件（１）を満たさない疎水性成分である、シトラール（試料１Ｃ）、シネオール（試料２Ｃ）、α−テルピネオール（試料３Ｃ）とについて、以下の消臭実験を行った。 L-menthol (sample 1), 1-hexanol (sample 2), cyclohexanol (sample 3), l-menthol / citral (1/1) (sample 4), which are hydrophobic components satisfying the above-mentioned condition (1). ), And citral (sample 1C), cineole (sample 2C), and α-terpineol (sample 3C), which are hydrophobic components that do not satisfy the above-mentioned condition (1), were subjected to the following deodorizing experiments.

＜消臭実験＞
測定対象の疎水性成分によるホルムアルデヒド臭の消臭実験は、匂い袋とガス検知管を用いて次のようにして実施した。アズワン社製、Ｆ２（ＰＶＤＦ）バッグ１つ口キャップ付き５Ｌに、空気４Ｌを満たし、この中に１０質量％ホルマリン水溶液５μＬを注入した１時間後に、疎水性成分とシトラールとの１：１（質量比）混合物１ｍＬを追加注入し、その後のホルムアルデヒドガス濃度の経時変化をガス検知管（ＧＡＳＴＥ社製、ガス検知管９１ホルムアルデヒド用）にて測定した。 <Deodorant experiment>
The deodorization experiment of formaldehyde odor by the hydrophobic component to be measured was carried out as follows using an odor bag and a gas detector tube. One hour after injecting 5 μL of 10 mass% formaldehyde aqueous solution into 5 L of F2 (PVDF) bag manufactured by AS ONE with a mouth cap filled with 4 L of air, the hydrophobic component and citral were 1: 1 (mass). Ratio) 1 mL of the mixture was additionally injected, and the subsequent change in formaldehyde gas concentration with time was measured with a gas detector tube (manufactured by GASTE, for gas detector tube 91 formaldehyde).

消臭実験の結果を図５に示す。初期ホルムアルデヒドガス濃度が実験ごとに多少変動するため、比較しやすいように、図５では、初期値を１００％とする相対濃度にて表してある。図５に示されるように、上述した条件（１）を満たす疎水性成分は、ガス検知管による消臭実験によりホルムアルデヒドに対する消臭力の高い疎水性成分とよく一致していることがわかる。つまり、上述した条件（１）を満たさなかった疎水性成分は、ホルムアルデヒドに対する消臭性に劣るのに対し、上述した条件（１）を満たす疎水性成分は、ホルムアルデヒドに対する消臭性に優れることが確認された。この結果から、上述した条件（１）を満たす疎水性成分を含む消臭性組成物によれば、少なくともホルムアルデヒドに対する消臭性に優れた消臭性組成物を得ることができることが確認された。 The result of the deodorizing experiment is shown in FIG. Since the initial formaldehyde gas concentration fluctuates slightly from experiment to experiment, in FIG. 5, it is represented by a relative concentration with the initial value as 100% for easy comparison. As shown in FIG. 5, it can be seen from the deodorization experiment using the gas detector tube that the hydrophobic component satisfying the above-mentioned condition (1) is in good agreement with the hydrophobic component having high deodorizing power for formaldehyde. That is, the hydrophobic component that does not satisfy the above-mentioned condition (1) is inferior in deodorizing property to formaldehyde, whereas the hydrophobic component that satisfies the above-mentioned condition (1) is excellent in deodorizing property to formaldehyde. confirmed. From this result, it was confirmed that, according to the deodorant composition containing the hydrophobic component satisfying the above-mentioned condition (1), at least a deodorant composition having excellent deodorant property against formaldehyde can be obtained.

なお、ホルムアルデヒドの消臭能力を持つ疎水性成分について、酢酸、イソ吉草酸、アンモニアなどの消臭性を、上記の消臭実験においてそれぞれの成分に対応するガス検知管を使用して評価したところ、同様の消臭効果を確認することができた。消臭能力についての科学的類似性は現時点で明確ではないが、ホルムアルデヒドの消臭能力を持つ疎水性成分を用いることにより、酢酸、イソ吉草酸、アンモニアなどの悪臭原因物質に対しても同様の消臭効果を発揮できるものと考えられる。 Regarding the hydrophobic components that have the deodorizing ability of formaldehyde, the deodorizing properties of acetic acid, isovaleric acid, ammonia, etc. were evaluated in the above deodorizing experiment using the gas detector tube corresponding to each component. , The same deodorant effect could be confirmed. The scientific similarity in deodorizing ability is not clear at this time, but the same applies to malodor-causing substances such as acetic acid, isovaleric acid, and ammonia by using a hydrophobic component having the deodorizing ability of formaldehyde. It is considered that the deodorant effect can be exhibited.

本発明は、上記実施形態、実験例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。また、上記実施形態、実験例に示される各構成は、それぞれ任意に組み合わせることができる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments and experimental examples, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. In addition, the configurations shown in the above embodiments and experimental examples can be arbitrarily combined.

Claims

A deodorant composition that reduces at least the odor of formaldehyde.
A deodorant composition containing a hydrophobic component satisfying the following condition (1).
Condition (1)
A mixed solution prepared by mixing the above hydrophobic component, citral and a 10 mass% formalin aqueous solution at a mass ratio of 1: 1: 1 was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then ¹³ C-NMR measurement was performed on the separated hydrophobic layer. In the ¹³ C-NMR spectrum obtained by carrying out the test, the total integrated intensity of the signal derived from formaldehyde by the aqueous formalin solution is 10% or more of the integrated intensity of the signal derived from citral at 40 ppm.

The deodorant composition according to claim 1, wherein the hydrophobic component contains at least one selected from the group consisting of menthol, cyclohexanol, and 1-hexanol.

The deodorant composition according to claim 1 or 2, wherein the hydrophobic component contains a vegetable essential oil component.

The deodorant composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hydrophobic component is the main component.

The deodorant composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrophobic component contains l-menthol.