JP2018172571A - Optical adhesive composition, optical adhesive sheet, and optical laminate - Google Patents

Optical adhesive composition, optical adhesive sheet, and optical laminate Download PDF

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伸宜 安井
Nobuyoshi Yasui
伸宜 安井
春 小谷野
Haru Koyano
春 小谷野
佑一 炭井
Yuichi Sumii
佑一 炭井
元 野世渓
Hajime Nosetani
元 野世渓
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical adhesive composition having excellent foaming resistance and/or peeling resistance.SOLUTION: An optical adhesive composition contains: a (meth) acryl copolymer, which contains, based on 100 pts.mass of monomer components constituting the (meth) acryl copolymer, a constitutional unit derived from (meth) acrylate having a C1-15 hydrocarbon group of 40-80 pts.mass; and 0.5-2.5 pts.mass of 1H-benzotriazol, based on 100 pts.mass of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acryl copolymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート及び光学積層体に関する。   The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate.

静電容量方式等のタッチパネルは、モジュールを保護するために最前面にカバーパネルを有している。カバーパネルの材料としては、従来ガラスが用いられてきたが、割れた際の安全性の向上等の観点から、ポリカーボネートやポリメタクリル酸メチル等の透明な樹脂板が用いられるようになってきている。   A capacitive touch panel or the like has a cover panel on the forefront in order to protect the module. Conventionally, glass has been used as a material for the cover panel, but from the viewpoint of improving safety when broken, a transparent resin plate such as polycarbonate or polymethyl methacrylate has been used. .

特許文献1及び2には、カバーパネルとタッチセンサーパネル間を接着する光学用粘着シート又はテープが開示されている。   Patent Documents 1 and 2 disclose an optical pressure-sensitive adhesive sheet or tape for bonding between a cover panel and a touch sensor panel.

しかし、カバーパネルに樹脂板を用いた場合、加熱によって樹脂板から発生するアウトガスによって、樹脂板に貼り合せる光学用粘着シートの透明粘着剤が発泡したり剥離したりするという問題が発生する。   However, when a resin plate is used for the cover panel, there arises a problem that the transparent adhesive of the optical pressure-sensitive adhesive sheet to be bonded to the resin plate is foamed or peeled off due to outgas generated from the resin plate by heating.

特開2009-155629JP2009-155629 特開2014-145054JP2014-145054

本発明の目的は、耐発泡性及び/又は耐剥離性を高めた光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート及び光学積層体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical laminate that have improved foam resistance and / or peel resistance.

本発明者らは、期せずして、1H−ベンゾトリアゾールを光学用粘着剤組成物に添加すると、光学用粘着剤組成物の発泡が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。   The inventors have unexpectedly found that when 1H-benzotriazole is added to the optical pressure-sensitive adhesive composition, foaming of the optical pressure-sensitive adhesive composition is suppressed, and the present invention has been completed. It was.

すなわち、本発明は以下の通りである。   That is, the present invention is as follows.

項1.(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分100質量部に対し、炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を40〜80質量部含有する前記(メタ)アクリル共重合体と、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.5〜2.5質量部の1H−ベンゾトリアゾールとを含有する光学用粘着剤組成物。   Item 1. 40 to 80 parts by mass of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer ( An optical pressure-sensitive adhesive composition containing 0.5 to 2.5 parts by mass of 1H-benzotriazole with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic copolymer. object.

項2.項1に記載の光学用粘着剤組成物を重合及び硬化してなる光学用粘着シート。   Item 2. An optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained by polymerizing and curing the optical pressure-sensitive adhesive composition according to Item 1.

項3.項2に記載の光学用粘着シートと、
前記光学用粘着シートの第1の表面に積層された第1の被着体と、
前記光学用粘着シートの前記第1の表面とは反対の第2の表面に積層された第2の被着体とを備えた光学積層体。
Item 3. Item 2. The optical pressure-sensitive adhesive sheet according to Item 2,
A first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet;
The optical laminated body provided with the 2nd to-be-adhered body laminated | stacked on the 2nd surface opposite to the said 1st surface of the said adhesive sheet for optics.

項4.第1の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、反射防止フィルム、偏光板又はタッチパネルモジュールであり、第2の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、偏光板、タッチパネルモジュール、又はディスプレイパネルモジュールである項3に記載の光学積層体。   Item 4. The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a scattering prevention film, a super birefringence film, an antireflection film, a polarizing plate or a touch panel module. The second adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, an anti-scattering film, a super birefringent film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module. Item 4. The optical laminate according to Item 3.

本発明の光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート及び光学積層体は、優れた耐発泡性及び/又は耐剥離性を発揮することができる。   The optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet and optical laminate of the present invention can exhibit excellent foam resistance and / or peel resistance.

(A)本発明の一実施形態に係る光学積層体を備える画像表示装置を示す斜視図、(B)図1(A)の点線で囲んだ部分の拡大分解斜視図である。(A) A perspective view showing an image display device provided with an optical layered product concerning one embodiment of the present invention, (B) An expansion exploded perspective view of a portion surrounded by a dotted line of Drawing 1 (A).

本明細書において、「及び/又は」は少なくとも一方の意味であり、例えば「A及び/又はB」は、Aのみ、Bのみ、及びAとBの両方のいずれかを指す。   In this specification, “and / or” means at least one, for example, “A and / or B” refers to only A, only B, and both A and B.

本明細書において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」を指す。従って、例えば(メタ)アクリル酸には、アクリル酸とメタクリル酸が含まれ、(メタ)アクリル酸エステルにはアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが含まれる。その他の「(メタ)アクリル」が用いられている化合物についても同様である。   In this specification, “(meth) acryl” refers to “acryl” and “methacryl”. Thus, for example, (meth) acrylic acid includes acrylic acid and methacrylic acid, and (meth) acrylic acid ester includes acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other compounds in which “(meth) acryl” is used.

1.光学用粘着剤組成物
本発明の光学用粘着シートは、光学用粘着剤組成物中のモノマーを重合させて共重合体を形成し、これをさらに硬化させることにより形成される。
1. Optical pressure-sensitive adhesive composition The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by polymerizing the monomers in the optical pressure-sensitive adhesive composition to form a copolymer and further curing the copolymer.

光学用粘着剤組成物は透明であれば特に限定されないが、(モノ)アクリル酸エステルを主成分モノマーとして含有するアクリル系粘着性組成物であることが好ましい。この場合、(モノ)アクリル酸エステルのモノマーを重合させて(メタ)アクリル共重合体を形成し、これをさらに硬化させることにより光学用粘着シートが形成される。   The optical pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it is transparent, but is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing (mono) acrylic acid ester as a main component monomer. In this case, a (mono) acrylic acid ester monomer is polymerized to form a (meth) acrylic copolymer, which is further cured to form an optical pressure-sensitive adhesive sheet.

以下、本発明の光学用粘着剤組成物の一実施形態のアクリル系粘着性組成物の構成成分について説明する。   Hereinafter, the components of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described.

光学用粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル(A)及びヒドロキシ基含有モノマー(B)を含有する。   The optical pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic acid ester (A) and a hydroxy group-containing monomer (B).

(メタ)アクリル酸エステル(A)は、アクリル系粘着剤におけるベースポリマーを構成するモノマー主成分であり、1種のみを使用することもできるし、2種以上の(メタ)アクリル酸エステルを組み合わせて使用することもできる。(メタ)アクリル酸エステルを組み合わせた場合の各々の(メタ)アクリル酸エステルの割合は任意に選択し得る。(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくは炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルである。   (Meth) acrylic acid ester (A) is the main monomer component that constitutes the base polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive, and can be used alone or in combination of two or more (meth) acrylic acid esters. Can also be used. The proportion of each (meth) acrylic acid ester when (meth) acrylic acid ester is combined can be arbitrarily selected. The (meth) acrylic acid ester is preferably a (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.

(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレートなどのアルキルエステル(メタ)アクリレート;イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートなどの、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;などが挙げられる。   Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and s-butyl. (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, Alkyl ester (meth) acrylate such as decyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate; isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) ) (Meth) acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group such as acrylate; aromatic carbonization such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having a hydrogen group;

(メタ)アクリル酸エステル(A)の含有量は、好ましくは(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、40〜95質量部であり、より好ましく40〜80質量部である。   The content of the (meth) acrylic acid ester (A) is preferably 40 to 95 parts by mass, more preferably 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. It is.

ヒドロキシ基を含有するモノマー(B)としてはヒドロキシ(メタ)アクリレートが挙げられ、ヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのアルキルの炭素数は2〜6であることが好ましい。ヒドロキシ基を含有するモノマーは、1種のみを使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。   Examples of the monomer (B) containing a hydroxy group include hydroxy (meth) acrylate, and examples of the hydroxy (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxy Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. It is preferable that carbon number of the alkyl of hydroxyalkyl (meth) acrylate is 2-6. As the monomer containing a hydroxy group, only one kind can be used, or two or more kinds can be used in combination.

ヒドロキシ基を含有するモノマー(B)の含有量は、好ましくは(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量に対し、100質量部に対し、5〜50質量部である。この範囲にあることにより、光学用粘着剤組成物に耐白化性及び重合安定性が付与される。含有量が5質量以上であると加熱及び加湿時の光学用粘着剤組成物の白化がより効果的に抑制される。また、含有量が50質量以下であると、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分の重合反応が安定的に進行する。   The content of the monomer (B) containing a hydroxy group is preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. By being in this range, whitening resistance and polymerization stability are imparted to the optical pressure-sensitive adhesive composition. When the content is 5 mass or more, whitening of the optical pressure-sensitive adhesive composition during heating and humidification is more effectively suppressed. Moreover, the polymerization reaction of the monomer component which comprises a (meth) acryl copolymer will progress stably that content is 50 mass or less.

上記成分(A)及び(B)の含有量は限定されないが、好ましくは、光学用粘着剤組成物は、該(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、40〜80質量部の(メタ)アクリル酸エステル(A)及び5〜50質量部のヒドロキシ基含有モノマー(B)をモノマー成分として含有する(メタ)アクリル共重合体を含有する。   Although content of the said component (A) and (B) is not limited, Preferably, the optical adhesive composition is 40-about 100 mass parts of monomer components whole quantity which comprises this (meth) acryl copolymer. A (meth) acrylic copolymer containing 80 parts by mass of (meth) acrylic acid ester (A) and 5 to 50 parts by mass of a hydroxy group-containing monomer (B) as monomer components is contained.

(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量は、光学用粘着剤組成物の量に対し通常50質量%以上であり、好ましくは60質量%、より好ましくは70質量%、さらに好ましくは80質量%である。一実施形態では、特に(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分は、 (メタ)アクリル酸エステル(A)及びヒドロキシ基含有モノマー(B)の合計量が上記の割合を満たす。   The total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass, more preferably 70% by mass, and still more preferably 80% with respect to the amount of the optical pressure-sensitive adhesive composition. % By mass. In one embodiment, particularly in the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer, the total amount of the (meth) acrylic acid ester (A) and the hydroxy group-containing monomer (B) satisfies the above ratio.

光学用粘着剤組成物は、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.5〜2.5質量部の1H−ベンゾトリアゾール(C)を含む。1H−ベンゾトリアゾール(C)が0.5質量部未満であると耐発泡性及び/又は耐剥離性が低下し、2.5質量部を超えても耐発泡性及び/又は耐剥離性が低下する。1H−ベンゾトリアゾールは、防錆剤として知られているが、一定量の1H−ベンゾトリアゾールを光学用粘着剤組成物に含有することで、耐発泡性及び/又は耐剥離性を向上できることは驚くべき知見である。   The optical pressure-sensitive adhesive composition contains 0.5 to 2.5 parts by mass of 1H-benzotriazole (C) with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. When the amount of 1H-benzotriazole (C) is less than 0.5 parts by mass, the foam resistance and / or peel resistance is lowered, and even when it exceeds 2.5 parts by mass, the foam resistance and / or peel resistance is lowered. To do. 1H-benzotriazole is known as a rust preventive, but it is surprising that it can improve foam resistance and / or peel resistance by containing a certain amount of 1H-benzotriazole in the optical pressure-sensitive adhesive composition. It is a knowledge that should be done.

光学用粘着剤組成物は、耐発泡性の向上及び白化抑制の目的で、シランカップリング剤(D)を含むことができる。シランカップリング剤(D)の含有量は、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.05〜10質量部であることが好ましく、0.1〜5質量部であることがより好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive composition can contain a silane coupling agent (D) for the purpose of improving foam resistance and suppressing whitening. It is preferable that content of a silane coupling agent (D) is 0.05-10 mass parts with respect to 100 mass parts of monomer components whole quantity which comprises a (meth) acryl copolymer, 0.1-5 masses More preferably, it is a part.

シランカップリング剤(D)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。上記シランカップリング剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なかでも、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましい。   Examples of the silane coupling agent (D) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltri Methoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltri Tokishishiran, .gamma.-mercaptopropyl triethoxy silane, mercaptopropyl butyl trimethoxy silane, and .gamma.-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and the like. As for the said silane coupling agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Of these, a silane coupling agent having an epoxy group is preferable.

光学用粘着剤組成物は、導電性材料の腐食を進行させない程度の少量の(メタ)アクリル酸(E)を任意選択で含むことができるが、多量の(メタ)アクリル酸は導電性材料に対し腐食性であるため、(メタ)アクリル酸の含有量は、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.5質量部以下であることが好ましく、0.25質量部以下であることがより好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive composition can optionally contain a small amount of (meth) acrylic acid (E) that does not cause corrosion of the conductive material, but a large amount of (meth) acrylic acid is contained in the conductive material. Since it is corrosive, the content of (meth) acrylic acid is preferably 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. More preferably, it is 25 parts by mass or less.

本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて高極性モノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。このような高極性モノマーとしては、例えば、ビニルピロリドン、(メタ)アクリロイルモルフォリン、ビニルモルフォリン、ジアルキル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリルアミドなどが挙げられる。このような高極性モノマーは、添加される場合、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、通常0.01〜50質量部程度である。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a structural unit derived from a highly polar monomer as necessary. Examples of such highly polar monomers include vinyl pyrrolidone, (meth) acryloyl morpholine, vinyl morpholine, dialkyl (meth) acrylamide, and hydroxyalkyl acrylamide. When such a highly polar monomer is added, it is usually about 0.01 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer.

本発明の光学用粘着剤組成物には、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂(例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂など)、重合開始剤、架橋剤、着色剤(顔料又は染料など)、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等の公知の各種添加剤が挙げられる。このような添加剤は、添加される場合、通常、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.01〜10質量程度である。   Various additives may be added to the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as necessary. Examples of such additives include tackifier resins (eg, rosin resins, terpene resins, petroleum resins, coumarone / indene resins, styrene resins, etc.), polymerization initiators, crosslinking agents, colorants (pigments or Dyes, etc.), ultraviolet absorbers, light stabilizers, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like. When such an additive is added, it is usually about 0.01 to 10 masses per 100 mass parts of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer.

2.光学用粘着剤組成物の製造方法、光学用粘着剤、及び光学用粘着シート
上記光学用粘着剤組成物の製造方法としては、例えば、上記(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分の混合物を重合開始剤の存在下でラジカル重合させて(メタ)アクリル共重合体を製造し、光学用粘着剤組成物を得る方法が挙げられる。該混合物には、これに必要に応じて上述の各種添加剤等、他の成分を加えることができる。 重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物(過酸化物系開始剤)又はアゾ系化合物(アゾ系開始剤)などが挙げられる。
2. Method for producing optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive, and optical pressure-sensitive adhesive sheet Examples of the method for producing the optical pressure-sensitive adhesive composition include a mixture of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. Is a method in which a (meth) acrylic copolymer is produced by radical polymerization in the presence of a polymerization initiator to obtain an optical pressure-sensitive adhesive composition. If necessary, other components such as the above-mentioned various additives can be added to the mixture. Examples of the polymerization initiator include persulfates, organic peroxides (peroxide-based initiators), azo-based compounds (azo-based initiators), and the like.

重合開始剤の使用量は、特に制限されず、例えば、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.001〜50質量部、好ましくは0.01〜10質量部程度である。   The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, and is, for example, 0.001 to 50 parts by mass, preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. About a part.

本発明では、各モノマー成分を用いて重合させて得られた(メタ)アクリル共重合体はそのまま乾燥させて用いてもよく、また、(メタ)アクリル共重合体をさらに架橋剤で架橋させることにより硬化させて用いてもよい。(メタ)アクリル共重合体を架橋させることにより、剥離ライナーなどの基材の剥離性及び粘着性に加えて、(メタ)アクリル共重合体に耐熱性などの耐久性も付与される。なお、(メタ)アクリル共重合体の架橋は、アクリル系粘着剤層の形成の際や、形成後に行うことができる。   In the present invention, the (meth) acrylic copolymer obtained by polymerization using each monomer component may be used after being dried, and the (meth) acrylic copolymer is further crosslinked with a crosslinking agent. It may be cured by using. By crosslinking the (meth) acrylic copolymer, durability such as heat resistance is imparted to the (meth) acrylic copolymer in addition to the releasability and adhesiveness of a substrate such as a release liner. The (meth) acrylic copolymer can be crosslinked during or after the formation of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

上記の架橋剤としては、従来公知のものを用いることができるが、ポリイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物、メラミン系化合物が好ましく、特にポリイソシアネート系化合物が好適である。架橋剤は単独で又は2種以上混合して使用することができる。なお、ポリイソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネート系化合物の使用量は、例えば、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対して0.01〜20質量部(好ましくは0.05〜15質量部)程度である。   As the above-mentioned crosslinking agent, conventionally known ones can be used, but polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and melamine compounds are preferable, and polyisocyanate compounds are particularly preferable. is there. A crosslinking agent can be used individually or in mixture of 2 or more types. Examples of polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate double product, reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate, trimethylolpropane. And the reaction product of hexamethylene diisocyanate, polyether polyisocyanate, polyester polyisocyanate and the like. The amount of the polyisocyanate compound used is, for example, about 0.01 to 20 parts by mass (preferably 0.05 to 15 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer. is there.

本発明の光学用粘着剤組成物からなる光学用粘着剤、特にはアクリル系粘着剤としては、その調製過程でいかなる形態も取りうるが、取り扱い性の面で、溶剤系、エマルション系、ホットメルト系、光重合系などの形態で用いることが好ましい。光学用粘着剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。   The optical pressure-sensitive adhesive comprising the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, particularly the acrylic pressure-sensitive adhesive, can take any form during the preparation process, but in terms of handling, it is solvent-based, emulsion-based, hot-melt It is preferably used in the form of a system, a photopolymerization system or the like. The optical pressure-sensitive adhesive can be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学用粘着シートは、上記の(メタ)アクリル共重合体を含有する光学用粘着剤組成物を重合、硬化、及び場合により成形してなる粘着剤層から形成される。粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。粘着剤層の厚みとしては、高透明性などを損なわない範囲であれば特に制限されないが、例えば、1〜数千μm程度の範囲から選択することができる。   The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive layer formed by polymerizing, curing, and optionally molding the optical pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer may have any form of a single layer or a laminate. Although it will not restrict | limit especially if it is a range which does not impair high transparency etc. as a thickness of an adhesive layer, For example, it can select from the range of about 1-several thousand micrometers.

なお、粘着剤層の形成方法は、特に制限されない。例えば、慣用のコーター(グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなど)を用いて、アクリル系粘着剤を所定の面(例えば、基材表面など)に塗布することにより、粘着剤層を形成することができる。   In addition, the formation method in particular of an adhesive layer is not restrict | limited. For example, using a conventional coater (gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, etc.), an acrylic adhesive is applied to a predetermined surface (for example, the surface of a substrate). Etc.) to form a pressure-sensitive adhesive layer.

光学用粘着シートは、前記粘着剤層を有していれば、その構成は特に制限されない。具体的には、光学用粘着シートとしては、例えば、(1)粘着剤層のみから形成された構成の基材レス両面光学用粘着シート、(2)基材の少なくとも一方の面に粘着剤層が形成され且つ基材の両面側に粘着面が形成された構成の基材付き両面光学用粘着シート、(3)基材の一方の面に粘着剤層が形成された構成の基材付き光学用粘着シートなどが挙げられる。なお、光学用粘着シートが基材付き両面光学用粘着シートである場合、基材の両面に形成された粘着剤層(粘着剤層)が粘着剤層であってもよく、基材の一方の面に形成された層が粘着剤層であり且つ基材の他方の面に形成された層が粘着剤層以外の粘着剤層(「非粘着剤層」と称する場合がある)であってもよい。   If the optical adhesive sheet has the said adhesive layer, the structure in particular will not be restrict | limited. Specifically, as the optical pressure-sensitive adhesive sheet, for example, (1) a substrate-less double-sided optical pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration formed only from the pressure-sensitive adhesive layer, and (2) a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the substrate And a double-sided optical pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which adhesive surfaces are formed on both sides of the base material, and (3) an optical material with a base material having a structure in which an adhesive layer is formed on one surface of the base material An adhesive sheet for use. When the optical pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided optical pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) formed on both surfaces of the substrate may be a pressure-sensitive adhesive layer. Even if the layer formed on the surface is an adhesive layer and the layer formed on the other surface of the substrate is an adhesive layer other than the adhesive layer (sometimes referred to as a “non-adhesive layer”) Good.

基材としては、紙などの紙系の基材、布、不織布、ネットなどの繊維系の基材;金属箔、金属板などの金属系の基材;プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系の基材;ゴムシートなどのゴム系の基材;などの適宜な薄層体を用いることができる。プラスチック系の基材としては、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなる透明性を有するシートが挙げられる。基材には剥離ライナーが含まれ、剥離ライナーは、光学用粘着シート又はテープ用の公知の剥離ライナーを用いることができる。基材は本発明の光学用粘着シートを貼り合わせる被着体として機能する。   Base materials include paper base materials such as paper, fiber base materials such as cloth, non-woven fabric and net; metal base materials such as metal foil and metal plate; plastic base materials such as plastic films and sheets. An appropriate thin layered body such as a substrate; a rubber-based substrate such as a rubber sheet; or the like can be used. Examples of the plastic substrate include a transparent sheet made of a transparent resin such as acrylic, olefin, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, and polyimide. The substrate includes a release liner, and a known release liner for an optical pressure-sensitive adhesive sheet or tape can be used as the release liner. A base material functions as a to-be-adhered body which bonds the optical adhesive sheet of this invention.

光学用粘着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明の光学用粘着シートは、テープ状、シート状などの形態を有することができる。従って、光学用粘着シートには、光学用粘着シート又は粘着テープが含まれる。   The optical pressure-sensitive adhesive sheet may be formed in a form wound in a roll shape, or may be formed in a form in which sheets are laminated. That is, the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have a form such as a tape or sheet. Therefore, the optical adhesive sheet includes an optical adhesive sheet or an adhesive tape.

本発明の光学用粘着シートを製造する方法は限定されないが、特に、本発明の光学用粘着シートを製造する方法として、モノマー成分の混合物、光重合開始剤、及び、必要に応じて添加剤などを含有し、かつ、溶剤を含有しないモノマー組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工してモノマー層を形成した後、このモノマー層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせ、合成樹脂フィルムを透してモノマー層に紫外線照射などの光照射を行うことにより、モノマー成分の混合物をラジカル重合させる方法が好適に用いられる。なお、上記透明な合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。   The method for producing the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not limited, and in particular, as a method for producing the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a mixture of monomer components, a photopolymerization initiator, and additives as necessary, etc. And a monomer composition not containing a solvent is applied to a release treatment surface of a transparent synthetic resin film on which one surface is release-treated to form a monomer layer. The monomer component is obtained by superimposing the release treatment surface of another transparent synthetic resin film on which one surface has been released, and irradiating the monomer layer with light such as ultraviolet irradiation through the synthetic resin film. A method of radical polymerization of the mixture is preferably used. In addition, as said transparent synthetic resin film, a polyethylene terephthalate film etc. are mentioned, for example.

上記光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(BASF社製、商品名「IRGACURE(登録商標)2959」)などのケトン系光重合開始剤、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチル−アセトフェノン(BASF社製、商品名「IRGACURE(登録商標)1173」))、メトキシアセトフェン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェン(BASF社製、商品名「IRGACURE(登録商標)651」)、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン(BASF社製、商品名「IRGACURE(登録商標)184」)などのアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートなどが挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include ketone-based light such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (trade name “IRGACURE (registered trademark) 2959” manufactured by BASF). Polymerization initiator, α-hydroxy-α, α′-dimethyl-acetophenone (manufactured by BASF, trade name “IRGACURE (registered trademark) 1173”)), methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene ( Acetophenone-based photopolymerization initiators such as BASF, trade name “IRGACURE (registered trademark) 651”), 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (BASF, trade name “IRGACURE (registered trademark) 184”), benzyl Ketal photopolymerization initiators such as dimethyl ketal, halogenated ketones, Sill phosphino, dimethylsulfoxide, and the like acyl phosphonium isocyanate is.

上記光重合開始剤の配合量としては、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対する好ましい下限が0.01質量部、好ましい上限が5質量部である。上記光重合開始剤の配合量が0.01質量部以上であると、モノマー成分の混合物の重合が進行し、得られる光学用粘着シートは、凝集力を有し必要な物性が得られる。上記光重合開始剤の配合量が5質量部以下であると、光照射時にラジカル発生量が低く維持され、得られる(メタ)アクリル共重合体の分子量が良好となる。上記光重合開始剤の配合量のより好ましい下限は0.03質量部、より好ましい上限は1質量部である。   As a compounding quantity of the said photoinitiator, the preferable minimum with respect to 100 mass parts of monomer components whole quantity which comprises a (meth) acryl copolymer is 0.01 mass part, and a preferable upper limit is 5 mass parts. When the blending amount of the photopolymerization initiator is 0.01 parts by mass or more, polymerization of the monomer component mixture proceeds, and the obtained optical pressure-sensitive adhesive sheet has cohesive force and necessary physical properties are obtained. When the blending amount of the photopolymerization initiator is 5 parts by mass or less, the amount of radicals generated is kept low during light irradiation, and the molecular weight of the resulting (meth) acrylic copolymer becomes good. The more preferable lower limit of the amount of the photopolymerization initiator is 0.03 parts by mass, and the more preferable upper limit is 1 part by mass.

上記光照射に用いられるランプとしては、例えば、波長400nm以下に発光分布を有するランプなどが挙げられる。上記波長400nm以下に発光分布を有するランプとしては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記モノマー層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記モノマー層の内部にまで光が充分に到達してモノマー成分の混合物を効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。   Examples of the lamp used for the light irradiation include a lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less. Examples of the lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp. Can be mentioned. Among these, the light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator is efficiently emitted, and there is little light absorption of components other than the photopolymerization initiator contained in the monomer layer, so that light can enter the monomer layer. A chemical lamp is preferred because it can reach sufficiently to effectively polymerize the mixture of monomer components.

上記光照射における光照射強度及び照射時間は、(メタ)アクリル共重合体の重合度又は光学用粘着シートの性能などに合わせて、当業者により適宜選択することができる。   The light irradiation intensity and irradiation time in the light irradiation can be appropriately selected by those skilled in the art according to the polymerization degree of the (meth) acrylic copolymer or the performance of the optical pressure-sensitive adhesive sheet.

本発明の光学用粘着テープの上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限が5μm、好ましい上限が1mmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であると、粘着剤層は、被着体に対する粘着力を発揮できる。上記粘着剤層の厚みが1以下であると、取扱性が良好である。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は10μm、更に好ましい下限は20μmであり、より好ましい上限は500μm、更に好ましい上限は300μmである。   Although the thickness of the said adhesive layer of the optical adhesive tape of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 1 mm. The adhesive layer can exhibit the adhesive force with respect to a to-be-adhered body as the thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 or less, handleability is good. A more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 μm, a further preferable lower limit is 20 μm, a more preferable upper limit is 500 μm, and a further preferable upper limit is 300 μm.

本発明の光学用粘着シートは、前処理、各種製造プロセス段階、製品使用中などで高温下にさらされても、耐発泡性及び/又は耐剥離性が抑制される。   Even if the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is exposed to a high temperature during pretreatment, various production process steps, product use, etc., the foam resistance and / or peel resistance is suppressed.

本発明の光学用粘着シートは耐発泡性及び/又は耐剥離性に優れている。   The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in foam resistance and / or peel resistance.

本発明の光学用粘着シートは、光学的に透明な部材を備えた電気製品、電子製品、若しくは光学機器、例えば携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューター及びゲーム機などの画像表示装置(例えば液晶ディスプレイ、OECDディスプレイ、エレクトロウェッティング方式ディスプレイ)を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。上記光学用粘着シートはこれら以外の光学フィルムなどの光学用途にも適用可能である。   The optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an image display for an electric product, electronic product, or optical device having an optically transparent member, such as a mobile phone, a smartphone, a personal computer, electronic paper, a tablet personal computer, and a game machine. When manufacturing a device (for example, a liquid crystal display, an OECD display, an electrowetting display), the cover panel for protecting the surface and the touch panel module are bonded, the cover panel and the display panel module are bonded, It can be used suitably for bonding a touch panel module and a display panel module. The optical pressure-sensitive adhesive sheet can also be applied to optical applications such as optical films other than these.

本発明の光学用粘着シートを介して基材同士が積層された光学積層体もまた、本発明に包含される。   An optical laminate in which substrates are laminated via the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also included in the present invention.

本発明に係る光学積層体は、光学用粘着シートと、光学用粘着シートの第1の表面に積層された第1の被着体と、光学用粘着シートの第1の表面とは反対の第2の表面に積層された第2の被着体とを備える。第1の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、反射防止フィルム、偏光板又はタッチパネルモジュールであり、第2の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、偏光板、タッチパネルモジュール、又はディスプレイパネルモジュールであることが好ましい。   The optical laminate according to the present invention includes an optical pressure-sensitive adhesive sheet, a first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, and a first surface opposite to the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet. And a second adherend laminated on the surface of the second. The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a scattering prevention film, a super birefringence film, an antireflection film, a polarizing plate or a touch panel module. The second adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, an anti-scattering film, a super birefringent film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module. It is preferable.

カバーパネルが、カバーガラス、ポリカーボネート板、又はポリメチルメタクリレート板であり、第1の被着体が、カバーガラス、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、又はタッチパネルモジュールであることが好ましい。   The cover panel is a cover glass, a polycarbonate plate, or a polymethyl methacrylate plate, and the first adherend is a cover glass, a polycarbonate plate, a polymethyl methacrylate plate, a metal or metal oxide thin film, or a touch panel module. Preferably there is.

光学積層体の具体例としては、光学用粘着シートを介してカバーパネルとタッチパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−タッチパネルモジュール積層体や、光学用粘着シートを介してカバーパネルとディスプレイパネルモジュールとが接着されたカバーパネル−ディスプレイパネルモジュール積層体や、光学用粘着シートを介してタッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとが接着されたタッチパネルモジュールディスプレイパネルモジュール積層体などが挙げられる。上記カバーパネルとしては、ガラス板や樹脂板が好適に用いられる。上記光学用粘着シートは、カバーパネルがポリカーボネート板又はアクリル板である場合に特に好適である。   Specific examples of the optical laminate include a cover panel-touch panel module laminate in which a cover panel and a touch panel module are bonded via an optical adhesive sheet, and a cover panel and a display panel module via an optical adhesive sheet. Examples include a bonded cover panel-display panel module laminate and a touch panel module display panel module laminate in which a touch panel module and a display panel module are bonded via an optical adhesive sheet. As the cover panel, a glass plate or a resin plate is preferably used. The optical pressure-sensitive adhesive sheet is particularly suitable when the cover panel is a polycarbonate plate or an acrylic plate.

また、上記光学用粘着シートを介して金属又は金属酸化物により形成された透明電極層付フィルムの2つが積層された透明電極層付フィルム積層体も、光学用積層体として好ましい。   Moreover, the film laminated body with a transparent electrode layer by which two of the films with a transparent electrode layer formed of the metal or metal oxide through the said optical adhesive sheet was laminated | stacked is also preferable as an optical laminated body.

上記光学積層体と画像表示部とを備える画像表示装置に、上記光学積層体は好適に用いられる。   The optical laminate is suitably used for an image display device including the optical laminate and an image display unit.

図1は、本発明の一実施形態に係る光学積層体を含む画像表示装置10を示す斜視図及びその一部の分解斜視図である。   FIG. 1 is a perspective view showing an image display device 10 including an optical laminated body according to an embodiment of the present invention, and an exploded perspective view of a part thereof.

画像表示装置10は、表面を保護するためのカバーパネル13が、タッチパネルモジュール14上に、光学用粘着シート12を介して貼り合わされた構造を有する。タッチパネルモジュール14は、金属薄膜付フィルム16と、光学用粘着シート17と、金属薄膜付フィルム16と、光学用粘着シート17と、支持体18とがこの順で積層された構造を有する。光学用粘着シート12と、金属薄膜付フィルム16と、光学用粘着シート17と、金属薄膜付フィルム16とがこの順で積層された部分は、金属薄膜付フィルム積層体19である。   The image display device 10 has a structure in which a cover panel 13 for protecting the surface is bonded onto a touch panel module 14 via an optical adhesive sheet 12. The touch panel module 14 has a structure in which a film 16 with a metal thin film, an optical pressure-sensitive adhesive sheet 17, a film 16 with a metal thin film, an optical pressure-sensitive adhesive sheet 17, and a support 18 are laminated in this order. The portion where the optical pressure-sensitive adhesive sheet 12, the metal thin film-attached film 16, the optical pressure-sensitive adhesive sheet 17, and the metal thin film-attached film 16 are laminated in this order is a metal thin film-attached film laminate 19.

図1において、上記タッチパネルモジュール14は、光学用粘着シート17を介してディスプレイパネルモジュール15に貼り合わされるが、その際には、タッチパネルモジュール14から支持体18を剥離した状態で貼り合わされる。   In FIG. 1, the touch panel module 14 is bonded to the display panel module 15 via the optical pressure-sensitive adhesive sheet 17. In this case, the touch panel module 14 is bonded to the touch panel module 14 with the support 18 peeled off.

上記画像表示装置10としては、携帯電話及び携帯情報端末などが挙げられる。上記支持体18としては、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。   Examples of the image display device 10 include a mobile phone and a portable information terminal. Examples of the support 18 include a release-treated polyethylene terephthalate film.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1)
(1)(メタ)アクリル酸エステル系共重合体溶液の製造
温度計、攪拌機、冷却管、紫外線照射装置を備えた反応器に、2−エチルヘキシルアクリレートを45質量部、イソボルニルアクリレートを30質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレートを25質量部、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(IRGACURE651、BASF社)0.05質量部加え、窒素置換した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度25℃)が約4Pa・sになるまで反応器内に紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合した光学用粘着剤組成物を作製した。各成分の含有量(質量部)を表1に示す。
Example 1
(1) Manufacture of (meth) acrylic acid ester copolymer solution A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser tube, and an ultraviolet irradiation device, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 30 parts by mass of isobornyl acrylate Part, 25 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.05 parts by mass of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (IRGACURE 651, BASF) and after replacing with nitrogen, viscosity (BH viscosity) The reactor was irradiated with ultraviolet rays until the total No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 25 ° C.) reached about 4 Pa · s, to prepare an optical pressure-sensitive adhesive composition in which a part of the monomer component was polymerized. Table 1 shows the content (parts by mass) of each component.

(2)光学用粘着シートの製造
1で得られた光学用粘着剤組成物の溶液にIRGACURE651(IRGACURE651、BASF社)を0.05質量部、シランカップリング剤(KBM−403、エポキシ構造を有するシランカップリング剤、信越化学工業社製)を1質量部加え攪拌した。得られた溶液を離型ポリエチレンテレフタレートフィルム(SP3000、東洋クロス社製)の離型処理面上に塗工し、さらに離型ポリエチレンテレフタレートフィルム(SP4107、東洋クロス社製)の離型処理面が上記塗工により形成された粘着剤層に面するように、かつ粘着剤層厚みが300μmとなるように重ね合わせて、ケミカルランプにて照度2mW/cmの紫外線を360秒間照射して光学用粘着シートを製造した。
(2) Production of optical adhesive sheet The optical adhesive composition solution obtained in 1 has 0.05 part by mass of IRGACURE651 (IRGACURE651, BASF), silane coupling agent (KBM-403, epoxy structure). 1 part by mass of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and stirred. The obtained solution was coated on the release-treated surface of a release polyethylene terephthalate film (SP3000, manufactured by Toyo Cloth), and the release-treated surface of the release polyethylene terephthalate film (SP4107, manufactured by Toyo Cloth) was the above. Optical pressure-sensitive adhesive by irradiating UV light with an illuminance of 2 mW / cm 2 with a chemical lamp for 360 seconds so as to face the pressure-sensitive adhesive layer formed by coating and to have a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 300 μm. A sheet was produced.

(実施例2〜4、比較例1〜5)
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー種及び比率などを表1のようにした以外は実施例1と同様にして、実施例2〜4及び比較例1〜5の光学用粘着シートを得た。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-5)
Optical adhesives of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 in the same manner as in Example 1 except that the monomer types and ratios constituting the (meth) acrylic acid ester copolymer are as shown in Table 1. A sheet was obtained.

(評価)
実施例及び比較例で得られた光学用粘着シートについて、下記の評価を行った。結果を表1に示す。実施例1〜4の光学用粘着シートは、耐発泡性及び耐剥離性に優れていたが、比較例1〜5の光学用粘着シートは、耐発泡性及び耐剥離性が低かった。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the adhesive sheet for optics obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1. The optical pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 4 were excellent in foam resistance and peel resistance, but the optical pressure-sensitive adhesive sheets in Comparative Examples 1 to 5 had low foam resistance and peel resistance.

(耐発泡剥離性の評価)
得られた光学用粘着シートを45mm×60mmの平面形状を有するように裁断した。裁断された光学用粘着シートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学用粘着シートの露出した面を厚み1mmのポリカーボネート製の樹脂板(商品名「MR−58」(三菱ガス化学社製)上に貼り合わせた。更に、光学用粘着シートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学用粘着シートの露出した面をガラス板(商品名「S−9112」、MATSUNAMI社製)上に貼り合わせて、樹脂板上に、光学用粘着シートとガラス板とがこの順で積層されているモジュール積層体である試験片を得た。
(Evaluation of foam release resistance)
The obtained optical pressure-sensitive adhesive sheet was cut so as to have a planar shape of 45 mm × 60 mm. One of the release polyethylene terephthalate films of the cut optical pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the exposed surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet is a 1 mm thick polycarbonate resin plate (trade name “MR-58” (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.). Furthermore, the other release polyethylene terephthalate film of the optical pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the exposed surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet was a glass plate (trade name “S-9112”, manufactured by MATSUNAMI). The test piece which is a module laminated body by which the adhesive sheet for optics and the glass plate were laminated | stacked in this order on the resin board was bonded together.

その後、この試験片を85℃かつ相対湿度(RH)85%の高温高湿下に放置し、放置1000時間後の発泡かつ剥離が見られない場合を○、発泡又は剥離が見られる場合を×として評価した。   Thereafter, this test piece is left under high temperature and high humidity of 85 ° C. and relative humidity (RH) 85%, and when foaming and peeling are not seen after 1000 hours, ○, and when foaming or peeling is seen As evaluated.

Figure 2018172571
Figure 2018172571

Claims (4)

(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分100質量部に対し、炭素数1〜15の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を40〜80質量部含有する前記(メタ)アクリル共重合体と、(メタ)アクリル共重合体を構成するモノマー成分全量100質量部に対し、0.5〜2.5質量部の1H−ベンゾトリアゾールとを含有する光学用粘着剤組成物。 40 to 80 parts by mass of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms with respect to 100 parts by mass of the monomer component constituting the (meth) acrylic copolymer ( An optical pressure-sensitive adhesive composition containing 0.5 to 2.5 parts by mass of 1H-benzotriazole with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic copolymer. object. 請求項1に記載の光学用粘着剤組成物を重合及び硬化してなる光学用粘着シート。 An optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained by polymerizing and curing the optical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. 請求項2に記載の光学用粘着シートと、
前記光学用粘着シートの第1の表面に積層された第1の被着体と、
前記光学用粘着シートの前記第1の表面とは反対の第2の表面に積層された第2の被着体とを備えた光学積層体。
An optical pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2,
A first adherend laminated on the first surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet;
The optical laminated body provided with the 2nd to-be-adhered body laminated | stacked on the 2nd surface opposite to the said 1st surface of the said adhesive sheet for optics.
第1の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、反射防止フィルム、偏光板又はタッチパネルモジュールであり、第2の被着体が、カバーパネル、金属もしくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属もしくは金属酸化物薄膜付ガラス、飛散防止フィルム、超複屈折フィルム、偏光板、タッチパネルモジュール、又はディスプレイパネルモジュールである請求項3に記載の光学積層体。 The first adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, a scattering prevention film, a super birefringence film, an antireflection film, a polarizing plate or a touch panel module. The second adherend is a cover panel, a film with a metal or metal oxide thin film, a glass with a metal or metal oxide thin film, an anti-scattering film, a super birefringent film, a polarizing plate, a touch panel module, or a display panel module. The optical laminate according to claim 3.
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