JP2018053115A - Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement - Google Patents

Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement Download PDF

Info

Publication number
JP2018053115A
JP2018053115A JP2016191059A JP2016191059A JP2018053115A JP 2018053115 A JP2018053115 A JP 2018053115A JP 2016191059 A JP2016191059 A JP 2016191059A JP 2016191059 A JP2016191059 A JP 2016191059A JP 2018053115 A JP2018053115 A JP 2018053115A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
aqueous
shielding
coating composition
hydroxyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016191059A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
山根 勝美
Katsumi Yamane
勝美 山根
聖太郎 小方
Seitaro Ogata
聖太郎 小方
将彦 岩間
Masahiko Iwama
将彦 岩間
重宣 佐藤
Shigenobu Sato
重宣 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TAIHO KAGAKU KOGYO KK
Nippo Corp
Miracool Co Ltd
Original Assignee
TAIHO KAGAKU KOGYO KK
Nippo Corp
Miracool Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TAIHO KAGAKU KOGYO KK, Nippo Corp, Miracool Co Ltd filed Critical TAIHO KAGAKU KOGYO KK
Priority to JP2016191059A priority Critical patent/JP2018053115A/en
Publication of JP2018053115A publication Critical patent/JP2018053115A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a coating composition capable of exhibiting sufficient heat insulation property, surely suppressing increase of road surface temperature, further capable of forming a coated film excellent in weather resistance, water resistance, and stain resistance and having sufficient durability, as an aqueous two-liquid type coating composition for heat insulation to paint an elastic pavement such as a rubber chip urethane pavement; a painting method using the same; and a heat insulation pavement.SOLUTION: There is provided a heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, and consisting of: a main agent containing hydroxyl group-containing acryl emulsion polyol, hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol and hydroxyl group-containing acryl dispersion polyol, as a coated film formation binder component dispersed in an aqueous medium, and at least hollow particles as a filler for heat insulation; and a reactive film formation assistant generating a crosslinking reaction with the coated film formation binder component of the main agent so as to cure a coated film, and consisting of a polymer.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、屋外プールサイドや公園、幼稚園、保育園の遊具施設周り、ジョギングコースなどの路面におけるゴムチップウレタン舗装で代表されるゴム弾性舗装、そのほかアスファルト弾性舗装など、各種弾性舗装による路面舗装にトップコート塗装材として施工される水性保護仕上げ塗膜用の遮熱性塗料組成物に関し、特に水性2液常温架橋型の遮熱性塗料組成物、およびそれを用いた塗装工法、遮熱性舗装体に関するものである。   The present invention is a top coat for road pavements by various elastic pavements such as rubber pavement typified by rubber chip urethane pavement on outdoor poolside, park, kindergarten, nursery school playground equipment facilities, road surface such as jogging course, etc. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-shielding coating composition for a water-based protective finish coating applied as a coating material, and particularly to an aqueous two-component room-temperature crosslinking type heat-shielding coating composition, a coating method using the same, and a heat-shielding pavement. .

一般に、屋外プールサイド、遊具施設周り、幼稚園、ジョギングコース等には、弾性舗装として、ゴムチップ骨材とウレタンバインダからなるゴムチップウレタン舗装が施工されることが多く、このようなゴムチップウレタン舗装には、廃棄ゴム等を破砕して作った黒色ゴムチップや有色ゴムチップが使用されるのが通常である。しかしながら、黒色ゴムチップや有色ゴムチップをそのまま使用した場合は、夏場の直射日光を受ける部分が著しく高温になり、素足で歩けなくなることが多い。そこで、ゴムチップウレタン舗装には、遮熱性を向上させる方策を講じることが重要である。   In general, rubber chip urethane pave consisting of rubber chip aggregate and urethane binder is often constructed as an elastic pavement on the outdoor pool side, around playground facilities, kindergarten, jogging course, etc. Usually, black rubber chips or colored rubber chips made by crushing waste rubber or the like are used. However, when a black rubber chip or a colored rubber chip is used as it is, a portion that receives direct sunlight in summer becomes extremely hot and often cannot be walked with bare feet. Therefore, it is important to take measures to improve the heat shielding property for rubber chip urethane pavement.

ゴムチップ自体の遮熱性は、有色化によって若干向上するが、歩行できる程度に温度を低下させることは困難であり、また有色ゴムチップは耐候性が悪く、3ヶ月程度でチョーキング現象(白っぽく褪色する現象)を起こしてしまう問題もある。   The heat insulation property of the rubber chip itself is slightly improved by coloring, but it is difficult to reduce the temperature to such an extent that it can be walked, and the colored rubber chip has poor weather resistance, and the choking phenomenon (a phenomenon of whitish discoloration) in about 3 months. There is also a problem that causes.

そこで、ゴムチップウレタン舗装の表面に、遮熱性を有する塗料を塗装して遮熱性を向上させることが有効であると考えられる。   Therefore, it is considered effective to improve the heat shielding property by coating the surface of the rubber chip urethane pavement with a heat shielding material.

一般的な塗装による遮熱性向上技術としては、従来は、主に溶剤系のアクリルウレタン系塗料が使用されているが、この種の従来の溶剤系のアクリルウレタン系塗料では、初期の温度低減効果はあるものの、遮熱効果が特定の色相に限定され、また耐汚染性が悪く、遮熱効果の持続性にも乏しい等の問題があり、さらには、経時的に塗膜の剥がれや外観変化が生じやすいため耐久性にも問題がある。これらの問題は、有機溶剤によるゴムチップへの悪影響(侵し)やゴムチップとの接着性が不十分であることが起因していると思われる。したがって、ゴムチップウレタン舗装に対する遮熱性向上のための塗料として溶剤系のアクリルウレタン系塗料を使用することには、いくつかの課題があった。
特にゴムチップは、塗膜が密着しにくい素材であって、溶剤系のアクリルウレタン系塗料などの一般的な塗料では、充分な塗膜の密着性を確保することは困難であった。
Conventionally, solvent-based acrylic urethane-based paints are mainly used as heat-shielding improvement technology by general coating, but this type of conventional solvent-based acrylic-urethane-based paints has the effect of reducing the initial temperature. Although there is a problem, the heat shielding effect is limited to a specific hue, there are problems such as poor stain resistance and poor durability of the heat shielding effect, and further, the coating film peels off and the appearance changes over time There is also a problem in durability because it tends to occur. These problems are considered to be caused by an adverse effect (invasion) on the rubber chip by the organic solvent and insufficient adhesion to the rubber chip. Therefore, there have been some problems in using a solvent-based acrylic urethane-based paint as a paint for improving heat-shielding properties against rubber chip urethane pavement.
In particular, the rubber chip is a material that is difficult to adhere to the coating film, and it is difficult to ensure sufficient adhesion of the coating film with a general paint such as a solvent-based acrylic urethane paint.

またウレタンゴムチップ舗装の表面は、一般に小塊状のゴムチップの角部が露呈しているため、粗い凹凸が存在している。そのため一般的な塗料によって被覆した場合、塗装下地のゴムチップウレタン舗装面の凹凸のエッジ部では、塗装時に塗料が流れてしまって、いわゆるエッジカバーが充分になされずに塗料の透け部分が生じてしまい、塗膜の均一性に欠けるとともに、安定した遮熱効果が得られないという問題もある。   Moreover, since the corner | angular part of a small lump-like rubber chip is generally exposed on the surface of urethane rubber chip pavement, rough unevenness exists. Therefore, when coated with a general paint, the paint flows at the uneven edges of the rubber chip urethane pavement surface of the paint base during painting, so that the so-called edge cover is not sufficient and a transparent part of the paint occurs. There are also problems that the uniformity of the coating film is lacking and a stable heat shielding effect cannot be obtained.

上記の如く、従来は、ゴムチップウレタン舗装に対する遮熱性向上のための塗料としては、満足できるものは少なく、特に遮熱性に優れると同時に耐久性に優れていて、長期持続可能なものはなかったのが実情である。   As mentioned above, conventionally, there are few satisfactory paints for improving the heat shielding properties for rubber chip urethane pavement, and particularly, there is no long-term sustainable paint that has excellent heat shielding properties and at the same time excellent durability. Is the actual situation.

ところで、ゴムチップウレタン舗装の遮熱性向上のための塗料として用いられていたものではではないが、従来から、環境面や安全面で有利な常温乾燥用の水性塗料として、アクリル系共重合体水分散液が使用されている。
この種のアクリル系共重合体水分散液からなる水性塗料は、塗装後の常温での成膜過程で、エマルジョン粒子同士の融着を必要とする。したがって、2液常温乾燥用水性塗料に用いられるアクリル系共重合体は、その造膜性の関係から、樹脂のガラス転移温度(Tg)を高くすることが困難であり、そのため耐汚染性が低く、耐水性等についても脆弱さは否めないから、ゴムチップウレタン舗装の塗装には不適当であった。
By the way, although not used as a paint to improve the heat-shielding properties of rubber chip urethane pavement, acrylic copolymer water dispersion has been conventionally used as an aqueous paint for room temperature drying that is advantageous in terms of environment and safety. Liquid is being used.
Water-based paints composed of this type of acrylic copolymer aqueous dispersion require fusion of emulsion particles in a film forming process at room temperature after coating. Therefore, it is difficult to increase the glass transition temperature (Tg) of the resin in the acrylic copolymer used for the two-component room temperature drying water-based coating because of its film-forming property, and therefore the stain resistance is low. In addition, since the water resistance is fragile, it is not suitable for the painting of rubber chip urethane pavement.

一方、市場は年々高級化志向が強くなり、水性塗料についても、有機溶剤型ウレタン塗料に匹敵する耐久性、強靭性および耐汚染性を有することが求められるようになっている。また最近では、環境衛生や消防法等の観点からも、水性化が要求されてきていることもあり、有機溶剤型ウレタン塗料と同等の塗膜性能を有する常温乾燥型水性塗料の開発が強く望まれるようになっている。   On the other hand, the market is becoming more and more expensive year by year, and water-based paints are required to have durability, toughness and stain resistance comparable to organic solvent-type urethane paints. Recently, water-based coatings have been required from the viewpoints of environmental sanitation and firefighting law, etc., and it is strongly desired to develop room-temperature drying-type water-based paints having the same coating performance as organic solvent-type urethane paints. It is supposed to be.

上述のような要望に応えるための従来の塗料としては、水酸基を含むアクリルポリオールとポリイソシアネートとの2液化した溶剤系塗料が開発されており、この種の塗料では、樹脂粒子同士の融着に加えて、架橋反応であるウレタン反応が生起されることによって、耐候性や耐水性等の向上が図られている。
しかしながら、このような溶剤系2液架橋タイプの塗料をゴムチップウレタン舗装に適用した場合には、塗装下地であるゴムチップウレタン舗装に対する接着性に問題があり、耐久性に欠ける欠点が生じる。またこの場合、塗装下地であるゴムチップウレタン舗装の複雑な表面形状に合った仕上がりが得られず、外観不良が生じる。
As a conventional paint for meeting the above-mentioned demands, a two-part solvent-based paint of an acrylic polyol containing a hydroxyl group and a polyisocyanate has been developed. In this kind of paint, the resin particles can be fused together. In addition, the weathering, water resistance, and the like are improved by causing a urethane reaction that is a crosslinking reaction.
However, when such a solvent-based two-component cross-linking type paint is applied to a rubber chip urethane pavement, there is a problem in adhesion to the rubber chip urethane pavement, which is a coating base, and there is a defect that lacks durability. Further, in this case, a finish suitable for the complicated surface shape of the rubber chip urethane pavement, which is the coating base, cannot be obtained, resulting in poor appearance.

一方、水性2液タイプの塗料としては、最近では、エマルジョン等の水性ポリオールに水分散イソシアネートを混合して架橋反応させ、塗膜化するようにした塗料が使用されるようになっている。しかしながら、この種の従来の水性2液タイプの塗料をゴムチップウレタン舗装に適用した場合には、塗装下地であるゴムチップウレタン舗装の複雑な表面形状に対するエッジカバー等の仕上がり外観や、エッジカバー不足による遮熱性能等の物性への影響、光沢、耐候性、屋外暴露汚染性等の点で、溶剤系2液タイプの塗料と比較して劣っていると言わざるを得ず、満足できる品質が得られていなかったのが実情である。   On the other hand, as an aqueous two-component coating material, recently, a coating material in which an aqueous polyol such as an emulsion is mixed with a water-dispersed isocyanate to undergo a crosslinking reaction to form a coating film has been used. However, when this type of conventional aqueous two-component paint is applied to rubber chip urethane pavement, the finished appearance such as edge cover for the complicated surface shape of rubber chip urethane pavement, which is the coating base, or shielding due to insufficient edge cover. In terms of effects on physical properties such as thermal performance, gloss, weather resistance, outdoor exposure contamination, etc., it must be said that it is inferior to solvent-based two-component paints, and satisfactory quality is obtained. The fact was not.

特開平2−105879号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-105879 特開平1−301761号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-301761

屋外プールサイドや公園、幼稚園、保育園の遊具施設周り、ジョギングコースなどの舗装路面は、人が頻繁に行き交うことから、遮熱性を改善するために思い切った改善策を適用することが困難である。そこで、ゴムチップ骨材などの舗装材の材質や色の変更等に加え、遮熱性を有する保護仕上げ材を塗装することも従来から適用されてはいたが、充分な遮熱性向上効果を有していて、しかも耐久性にも優れた遮熱塗料組成物が見当たらなかったのが実情である。   Since paved roads such as outdoor poolsides, parks, kindergartens, nursery school playground facilities, and jogging courses frequently come and go, it is difficult to apply drastic improvements to improve heat insulation. Therefore, in addition to changing the material and color of pavement materials such as rubber chip aggregates, it has also been applied conventionally to apply a protective finish with heat insulation, but it has a sufficient effect of improving heat insulation. In fact, no thermal barrier coating composition having excellent durability was found.

本発明は、以上のような事情を背景としてなされたものであって、基本的には、例えばゴムチップウレタン舗装などの弾性舗装のトップコート材として遮熱性向上のために塗装される水性2液タイプの塗料組成物として、充分な遮熱性を発揮して、路面温度の上昇を確実に抑制することができ、しかも耐候性、耐水性、耐汚染性に優れていて、十分な耐久性を有する塗膜を形成することが可能な遮熱性塗料組成物、およびそれを用いた遮熱性塗料塗装工法と、遮熱性舗装体を提供することを課題としている。   The present invention has been made in the background as described above, and is basically an aqueous two-component type that is coated to improve heat insulation as a top coat material for elastic pavements such as rubber chip urethane pavements. As a coating composition, the coating composition exhibits sufficient heat shielding properties to reliably suppress an increase in road surface temperature, and is excellent in weather resistance, water resistance and stain resistance, and has sufficient durability. It is an object of the present invention to provide a thermal barrier coating composition capable of forming a film, a thermal barrier paint coating method using the same, and a thermal barrier pavement.

前述のような課題を解決するため、本発明者等が鋭意実験、検討を重ねた結果、ゴムチップウレタン舗装などの弾性舗装の路面の遮熱性向上のためのトップコート材としては、溶剤系ではない水性2液性の塗料組成物を、主剤における水性媒体中に分散される塗膜形成バインダ成分が、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとを含み、かつ遮熱用フィラーとして少なくとも中空粒子を含み、さらに主剤の塗膜形成バインダ成分と架橋反応を生じて塗膜を硬化させる、ポリマーからなる反応性造膜助剤とからなる構成とすることが有効であることを見出し、本発明をなすに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive experiments and examinations. As a result, the top coat material for improving the heat shielding property of the road surface of elastic pavement such as rubber chip urethane pavement is not a solvent system. The coating film-forming binder component dispersed in the aqueous medium in the main component of the aqueous two-component coating composition contains a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol. And a composition comprising a reactive film-forming aid made of a polymer, which contains at least hollow particles as a heat-shielding filler, and further causes a crosslinking reaction with the base film-forming binder component to cure the coating film. It has been found that it is effective, and has led to the present invention.

したがって本発明の基本的な態様(第1の態様)による遮熱性塗料組成物は、
水性媒体中に分散される塗膜形成バインダ成分として、酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとを含み、かつ遮熱用フィラーとして少なくとも中空粒子を含む主剤と;
前記主剤の塗膜形成バインダ成分と架橋反応を生じて塗膜を硬化させる、ポリマーからなる反応性造膜助剤と;
からなることを特徴とするものである。
Therefore, the thermal barrier coating composition according to the basic aspect of the present invention (first aspect) is:
As a coating film forming binder component dispersed in an aqueous medium, an acid group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol, and at least hollow particles as a heat shielding filler Containing the main agent;
A reactive film-forming aid made of a polymer, which causes a crosslinking reaction with the coating-forming binder component of the main agent to cure the coating;
It is characterized by comprising.

また本発明の第2の態様による遮熱性塗料組成物は、前記第1の態様による遮熱性塗料組成物において、
前記塗膜形成バインダ成分全体に占める、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの割合が70〜90重量%の範囲内、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの割合が1〜20重量%の範囲内、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの割合が5〜25重量%の範囲内であることを特徴とする、水性2液硬化性を有することを特徴とするものである。
The thermal barrier coating composition according to the second aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition according to the first aspect,
The ratio of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol to the entire coating film forming binder component is in the range of 70 to 90% by weight, the ratio of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol is in the range of 1 to 20% by weight, and the hydroxyl group-containing acrylic dispersion. It is characterized by having aqueous two-component curability, characterized in that the proportion of polyol is in the range of 5 to 25% by weight.

さらに本発明の第3の態様による遮熱性塗料組成物は、前記第1、第2のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールは、その水酸基価が70〜90mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内にあり、
前記水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールは、その水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−30〜−10℃の範囲内にあり、
前記水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールは、その水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内にあることを特徴とするものである。
Furthermore, the thermal barrier coating composition according to the third aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition according to any one of the first and second aspects,
The hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol has a hydroxyl value of 70 to 90 mgKOH / g and a glass transition temperature (Tg) in the range of 10 to 30 ° C.,
The hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol has a hydroxyl value of 40 to 60 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) of -30 to -10 ° C.
The hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol has a hydroxyl value of 40 to 60 mgKOH / g and a glass transition temperature (Tg) in the range of 10 to 30 ° C.

また本発明の第4の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第3のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの平均粒径が100〜150nm、前記水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオールの平均粒径が40〜90nm、前記水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの平均粒径が40〜90nmであることを特徴とするものである。
Moreover, the thermal barrier coating composition of the fourth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any one of the first to third aspects,
The average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol is 100 to 150 nm, the average particle size of the hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol is 40 to 90 nm, and the average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol is 40 to 90 nm. It is a feature.

また本発明の第5の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第4のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記遮熱用フィラーとして、前記中空粒子のほか、無機遮熱性有色顔料を含んでいることを特徴とするものである。
The thermal barrier coating composition according to the fifth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition according to any one of the first to fourth aspects,
In addition to the hollow particles, the heat shielding filler contains an inorganic heat-shielding colored pigment.

また本発明の第6の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第5の態様の遮熱性塗料組成物において、
前記無機遮熱性有色顔料の平均粒子径が、0.5〜2.0μmの範囲内にあることを特徴とするものである。
The heat-shielding coating composition of the sixth aspect of the present invention is the heat-shielding coating composition of the fifth aspect,
The inorganic heat-shielding colored pigment has an average particle diameter in the range of 0.5 to 2.0 μm.

また本発明の第7の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第5、第6のいずれかの態様の遮熱性被覆塗料組成物において、
前記無機遮熱性有色顔料が、酸化チタン、酸化鉄、無機複合酸化物のうちから選ばれた1種以上であることを特徴とするものである。
Moreover, the thermal barrier coating composition of the seventh aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any of the fifth and sixth aspects,
The inorganic heat-shielding colored pigment is one or more selected from titanium oxide, iron oxide, and inorganic composite oxide.

また本発明の第8の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第7のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記中空粒子が、ポリマーからなる外殻内に炭化水素を封入した粒子からなることを特徴とするものである。
The thermal barrier coating composition according to the eighth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition according to any one of the first to seventh aspects,
The hollow particles are made of particles in which hydrocarbons are enclosed in an outer shell made of a polymer.

また本発明の第9の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第8のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記中空粒子の粒子径が、平均で10〜30μmであることを特徴とするものである。
Moreover, the thermal barrier coating composition of the ninth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any one of the first to eighth aspects,
The hollow particles have an average particle diameter of 10 to 30 μm.

また本発明の第10の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第9のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記主剤が、さらに粘性制御剤を含有することを特徴とするものである。
The thermal barrier coating composition of the tenth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any one of the first to ninth aspects,
The main agent further contains a viscosity control agent.

また本発明の第11の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第10の態様の遮熱性塗料組成物において、
前記粘性制御剤として、平均粒子径50〜1000nmのスチレン・メタアクリル酸エステル系の有機超微粒子と、SiO―Al表面処理を施した平均粒子径0.1〜0.5μmの硫酸バリウムとの、いずれか一種以上が用いられることを特徴とするものである。
The heat-shielding coating composition of the eleventh aspect of the present invention is the heat-shielding coating composition of the tenth aspect,
As the viscosity control agent, styrene / methacrylic ester organic ultrafine particles having an average particle size of 50 to 1000 nm and sulfuric acid having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm subjected to SiO 2 —Al 2 O 3 surface treatment. Any one or more of barium is used.

また本発明の第12の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第10、第11のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記主剤における粘性制御剤の割合が2〜5重量%の範囲内であることを特徴とすることを特徴とするものである。
The thermal barrier coating composition of the twelfth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any of the tenth and eleventh aspects,
The ratio of the viscosity control agent in the main agent is in the range of 2 to 5% by weight.

また本発明の第13の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第1〜第12のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物において、
前記反応性造膜助剤が、ポリイソシアネートからなることを特徴とすることを特徴とするものである。
Moreover, the thermal barrier coating composition of the thirteenth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of any one of the first to twelfth aspects,
The reactive film-forming aid is characterized by comprising polyisocyanate.

また本発明の第14の態様の遮熱性塗料組成物は、前記第13の態様の遮熱性塗料組成物において、
ポリイソシアネートからなる前記反応性造膜助剤と、主剤における塗膜形成バインダ成分のポリオールとの配合割合は、反応性造膜助剤のイソシアネート基(−NCO)と主剤のポリオールの水酸基(−OH)とのモル比が0.8〜1.1の範囲内となるように定められていることを特徴とするものである。
Moreover, the thermal barrier coating composition of the fourteenth aspect of the present invention is the thermal barrier coating composition of the thirteenth aspect,
The blending ratio of the reactive film-forming aid composed of polyisocyanate and the polyol of the coating film forming binder component in the main agent is the isocyanate group (—NCO) of the reactive film-forming aid and the hydroxyl group (—OH) of the main polyol. ) In the range of 0.8 to 1.1.

また次の第15、第16の態様では、前記各態様の遮熱性塗料組成物を用いた舗装面へのトップコート塗装工法として、前記各態様の遮熱性塗料組成物を用いた遮熱性塗料塗装工法を規定している。   Further, in the following fifteenth and sixteenth aspects, as a top coat coating method for a paving surface using the heat-shielding coating composition of each aspect, a heat-shielding paint coating using the heat-shielding coating composition of each aspect described above. The method of construction is prescribed.

すなわち本発明の第15の態様の遮熱性塗料塗装工法は、
前記第1〜第14のいずれかの態様の遮熱性塗料組成物における主剤と反応性造膜助剤とを水性媒体とともに混練して水性塗料とし、その水性塗料を、弾性舗装の表面に塗装することを特徴とするものである。
That is, the thermal barrier paint coating method of the fifteenth aspect of the present invention is
The main agent and the reactive film-forming aid in the heat-shielding coating composition according to any one of the first to fourteenth aspects are kneaded with an aqueous medium to form an aqueous coating, and the aqueous coating is applied to the surface of the elastic pavement. It is characterized by this.

また本発明の第16の態様の遮熱性塗料塗装工法は、前記第15の態様の遮熱性塗料塗装工法において、
前記弾性舗装が、ウレタン系弾性舗装またはアスファルト系弾性舗装であることを特徴とするものである。
The heat-shielding paint coating method according to the sixteenth aspect of the present invention is the heat-shielding paint coating method according to the fifteenth aspect,
The elastic pavement is a urethane elastic pavement or an asphalt elastic pavement.

さらに次の第17、第18の態様では、前記第1〜第14の各態様の遮熱性塗料組成物を用いて、舗装面へのトップコート塗装を行った遮熱性舗装体を規定している。   Further, in the following seventeenth and eighteenth aspects, a heat-shielding pavement in which a top coat is applied to the pavement surface using the heat-shielding coating composition of each of the first to fourteenth aspects is defined. .

すなわち本発明の第17の態様の遮熱性舗装体は、
弾性舗装の表面に遮熱性塗膜が形成された遮熱性舗装体であって、
前記遮熱性舗装体が、
塗膜形成バインダ成分として、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとを含み、かつ遮熱用フィラーとして少なくとも中空粒子を含む主剤と、
前記主剤の塗膜形成バインダ成分と架橋反応を生じて塗膜を硬化させる、ポリマーからなる反応性造膜助剤と
からなり、
前記各ポリオールと反応性造膜助剤とが架橋結合されてなることを特徴とするものである。
That is, the heat-shielding pavement according to the seventeenth aspect of the present invention is
A heat-shielding pavement in which a heat-shielding coating film is formed on the surface of the elastic pavement,
The thermal barrier pavement is
As a coating film forming binder component, a main component containing a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol, and containing at least hollow particles as a heat shielding filler,
It comprises a reactive film-forming aid made of a polymer, which causes a crosslinking reaction with the film-forming binder component of the main agent to cure the coating film,
Each of the polyols and the reactive film-forming aid are cross-linked.

また本発明の第18の態様の遮熱性舗装体は、
第17の態様の遮熱性舗装体において、
前記弾性舗装が、ウレタン系弾性舗装またはアスファルト系弾性舗装であることを特徴とするものである。
The thermal barrier pavement according to the eighteenth aspect of the present invention is
In the heat-shielding pavement of the seventeenth aspect,
The elastic pavement is a urethane elastic pavement or an asphalt elastic pavement.

なお上記の第17もしくは第18の態様の遮熱性舗装体における遮熱性塗膜としては、前記第1〜第14の態様として記載したような、遮熱性塗料組成物の主剤もしくは反応性造膜助剤のいずれかをそのまま用いた態様としてもよいことはもちろんである。   In addition, as a heat-shielding coating film in the heat-shielding pavement according to the seventeenth or eighteenth aspect, the main agent or reactive film-forming aid of the heat-shielding coating composition as described in the first to fourteenth aspects. Of course, any of the agents may be used as it is.

本発明の遮熱性塗料組成物によれば、例えばゴムチップウレタン舗装などの弾性舗装のトップコート材として遮熱性向上のために塗装される水性2液タイプの塗料組成物として、充分な遮熱性を発揮して、路面温度の上昇を確実に抑制することができ、しかも耐候性、耐水性、耐汚染性に優れていて、十分な耐久性を有する塗膜を形成することが可能な塗料組成物、およびそれを用いた遮熱性塗料塗装工法と、遮熱性舗装体を提供することができる。   According to the heat-shielding coating composition of the present invention, it exhibits sufficient heat-shielding properties as an aqueous two-component coating composition that is applied to improve heat-shielding properties as a topcoat material for elastic pavements such as rubber chip urethane pavements. And a paint composition that can reliably suppress an increase in road surface temperature, and that is excellent in weather resistance, water resistance, and stain resistance, and can form a coating film having sufficient durability, Further, it is possible to provide a thermal barrier paint coating method using the same and a thermal barrier pavement.

本発明の遮熱性塗料組成物を用いて形成した遮熱性舗装体の一例を模式的に示す略解断面図である。It is an approximate solution sectional view showing typically an example of a heat-shielding pavement formed using a heat-shielding paint constituent of the present invention. 本発明の実施例1および比較例2についての、赤外線照射による温度上昇試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the temperature rise test by infrared irradiation about Example 1 and Comparative Example 2 of this invention. 本発明の実施例2、実施例3、比較例2、比較例3についての、赤外線照射による温度上昇試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the temperature rise test by infrared irradiation about Example 2, Example 3, Comparative Example 2, and Comparative Example 3 of this invention. 前記温度上昇試験を行っている状況を示す略解図である。It is a schematic diagram which shows the condition which is performing the said temperature rise test. 実施例2についての、分光放射率測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing the spectral emissivity measurement results for Example 2. 比較例2についての、分光放射率測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the spectral emissivity measurement result about the comparative example 2. 比較例3についての、分光放射率測定結果を示すグラフである。10 is a graph showing the spectral emissivity measurement results for Comparative Example 3. 実施例3についての、分光放射率測定結果を示すグラフである。10 is a graph showing the spectral emissivity measurement results for Example 3. 実施例5、6および比較例6,7についての、赤外線照射による温度上昇試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the temperature rise test by infrared irradiation about Examples 5 and 6 and Comparative Examples 6 and 7.

以下、本発明の実施形態の遮熱性塗料組成物についてより詳細に説明する。   Hereinafter, the thermal barrier coating composition of the embodiment of the present invention will be described in more detail.

本発明では、ゴムチップウレタン舗装で代表されるゴム舗装やアスファルト弾性舗装などの弾性舗装に対して、その舗装面に遮熱機能を付加するために覆うトップコート塗装材として使用される水性2液常温架橋タイプの遮熱性塗料組成物を規定している。ここで、本発明による2液架橋タイプの遮熱性塗料組成物は、塗膜形成バインダ成分を主体とする主剤と、架橋剤である反応性造膜助剤(硬化剤)とからなる。   In the present invention, an aqueous two-component room temperature used as a top coat coating material for covering a pavement surface to add a heat shielding function to an elastic pavement such as rubber pavement and asphalt elastic pavement represented by rubber chip urethane pavement. It defines a crosslinkable thermal barrier coating composition. Here, the two-component crosslinking type heat-shielding coating composition according to the present invention comprises a main agent mainly composed of a coating film-forming binder component and a reactive film-forming aid (curing agent) which is a crosslinking agent.

主剤は、塗膜形成バインダ成分として、それぞれ水酸基を有する3種類の樹脂(ポリオール)、すなわち、(A)水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、(B)水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、(C)水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールを含み、そのほか遮熱用フィラーとして、無機遮熱性有色顔料と中空粒子とを含み、さらに、望ましくは粘性制御剤(レオロジーコントロール剤)を含有する。   The main agent is, as a coating film forming binder component, three kinds of resins (polyols) each having a hydroxyl group, that is, (A) a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, (B) a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and (C) a hydroxyl group-containing In addition, an acrylic dispersion polyol is contained, and as the heat shielding filler, an inorganic heat-shielding colored pigment and hollow particles are contained, and a viscosity control agent (rheology control agent) is preferably contained.

そしてこのような主剤に、塗装施工直前の段階で分散媒である水等の水性媒体とともに、反応性造膜助剤を混合(混練)して、水性塗料としてゴムチップウレタン舗装面に塗装することになる。   And to such a main agent, a reactive film-forming aid is mixed (kneaded) together with an aqueous medium such as water as a dispersion medium at the stage immediately before the coating work, and is coated on the rubber chip urethane pavement surface as an aqueous paint. Become.

なお、上記の遮熱用フィラーとしての無機遮熱性有色顔料のほか、必要に応じてグリーン系の色調あるいはレッド系の色調などの有色色調を呈させるため、例えばグリーン系の有色顔料として黄色酸化鉄や、レッド系の有色顔料として赤色酸化鉄等の顔料を配合してもよいことはもちろんである。
そのほか、一般的な水性塗料と同様に、必要に応じて体質顔料、沈降防止剤、湿潤分散剤、粘性制御剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、防黴剤などを配合してもよいことはもちろんである。
In addition to the inorganic heat-shielding colored pigment as the heat-shielding filler, yellow iron oxide is used as a green-based colored pigment, for example, to exhibit a colored color tone such as a green-based color tone or a red-based color tone as necessary. Of course, a pigment such as red iron oxide may be blended as a red colored pigment.
In addition, as with general water-based paints, as needed, extender pigments, anti-settling agents, wetting and dispersing agents, viscosity control agents, thickeners, antifoaming agents, leveling agents, antiseptics, antifungal agents, etc. Of course, you may do.

図1に、例えばコンクリートやアスファルト混合物層などからなる基部1の表面に、小塊状の多数のゴムチップ骨材を敷き詰めてゴムチップウレタン舗装層3を形成し、そのゴムチップウレタン舗装層3の表面に、本発明の遮熱性被覆組成物からなる水性2液塗料を塗装して、遮熱性塗膜5を形成した状態について、模式的に示している。   In FIG. 1, for example, a rubber chip urethane pavement layer 3 is formed by laying a large number of small rubber aggregates on the surface of a base 1 made of concrete or an asphalt mixture layer. A state in which a heat-shielding coating film 5 is formed by applying an aqueous two-component paint composed of the heat-shielding coating composition of the invention is schematically shown.

遮熱性塗膜5は、基本的には、前記のような主剤のバインダ樹脂成分である3種類の樹脂粒子(水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール粒子、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール粒子、および水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール粒子)51と、2種類の遮熱用フィラー(無機遮熱性有色顔料52、中空粒子53)と、粘性制御剤54と、反応性造膜助剤55とによって構成されている。なお図1では、遮熱性塗膜5を構成する各要素について、模式的にそれぞれ分離した粒子形状で示しているが、遮熱性塗膜5が硬化した状態では、実際には遮熱性塗膜5を構成する各要素が一体に結合していることはもちろんである。   The heat-shielding coating film 5 basically includes three types of resin particles (hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol particles, hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol particles, and hydroxyl group-containing acrylic dispersion) which are the binder resin components of the main agent as described above. (Polyol particles) 51, two kinds of heat shielding fillers (inorganic heat-shielding colored pigment 52, hollow particles 53), a viscosity control agent 54, and a reactive film-forming auxiliary 55. In addition, in FIG. 1, although it has shown with the particle | grain shape isolate | separated typically about each element which comprises the heat-shielding coating film 5, in the state which the heat-shielding coating film 5 hardened | cured, actually the heat-shielding coating film 5 is shown. Of course, the elements constituting the are integrally coupled.

さらに本発明の遮熱性被覆組成物における主剤成分について詳細に説明する。   Furthermore, the main ingredient component in the heat-insulating coating composition of the present invention will be described in detail.

主剤における塗膜形成バインダ成分としては、水性2液常温架橋が可能となるように、水酸基を有するポリオール樹脂を用いているが、そのポリオール樹脂粒子としては、単一のエマルジョン粒子又はディスパージョン粒子を用いるのではなく、主成分としてのエマルジョン粒子に、相対的に小径でかつ粒子特性が異なる2種類のディスパージョン粒子を相対的に少量配合し、合計3種類のポリオール樹脂を用いていることが重要である。すなわち、本発明の遮熱性塗料組成物の主剤では、水性媒体中に塗膜形成バインダ成分として次のA〜Cの3種類の水性樹脂粒子が分散される。
A:水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール
B:水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール
C:水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール
As a coating film forming binder component in the main agent, a polyol resin having a hydroxyl group is used so that aqueous two-component room temperature crosslinking is possible. As the polyol resin particles, single emulsion particles or dispersion particles are used. Rather than using it, it is important to mix relatively small amounts of two types of dispersion particles with relatively small diameters and different particle characteristics into emulsion particles as the main component, and use a total of three types of polyol resins. It is. That is, in the main component of the heat-shielding coating composition of the present invention, the following three types of aqueous resin particles A to C are dispersed as a coating film-forming binder component in an aqueous medium.
A: Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol B: Hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol C: Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol

ここで、水性樹脂には、水溶性型、ディスパージョン型、エマルジョン型の三つの形態がある。各形態の樹脂の一般的な特性は、次の通りである。   Here, the water-based resin has three forms of a water-soluble type, a dispersion type, and an emulsion type. The general characteristics of each form of resin are as follows.

樹脂の外観:水溶性型は透明、ディスパージョン型は半透明〜乳白色、エマルジョン型は乳白色に大別される。
・粒子径:水溶性型は10nm以下、ディスパージョン型は10nm〜100nm、エマルジョン型は50nm〜500nm、に大別される。
・分子量:水溶性型は小(10〜10)、ディスパージョン型は中(10〜10)、エマルジョン型は大(10以上)、に大別される。
・粘度:水溶性型は高粘度で分子量に相関し、ディスパージョン型は中粘度で分子量にやや相関し、エマルジュン型は低粘度で分子量に相関しない、に大別される。
・流動性:水溶性型はニュートン流動、ディスパージョン型はチキソトロピー性、エマルジョン型はチキソトロピー性、に大別される。
・造膜性:水溶性型は溶剤系樹脂に近い緻密な塗膜を形成、ディスパージョン型は水溶性型とエマルジョン型の中間の性質、エマルジョン型は粒子融着で塗膜形成し緻密性に欠ける、に大別される。
・耐水性:水溶性型は、やや不良ないし良好、ディスパージョン型は良好、エマルジョン型は非常に良好、に大別される。
Appearance of the resin: The water-soluble type is roughly classified into transparent, the dispersion type is roughly translucent to milky white, and the emulsion type is roughly classified into milky white.
Particle size: The water-soluble type is roughly classified into 10 nm or less, the dispersion type is roughly classified into 10 nm to 100 nm, and the emulsion type is classified into 50 nm to 500 nm.
-Molecular weight: The water-soluble type is roughly classified into small (10 3 to 10 4 ), the dispersion type is medium (10 3 to 10 6 ), and the emulsion type is large (10 3 or more).
・ Viscosity: The water-soluble type has a high viscosity and correlates with the molecular weight, the dispersion type has a medium viscosity and has a slight correlation with the molecular weight, and the emulsion type has a low viscosity and does not correlate with the molecular weight.
-Fluidity: Water-soluble type is broadly classified into Newtonian flow, dispersion type is thixotropic, and emulsion type is thixotropic.
・ Film-forming property: Water-soluble type forms a dense coating close to solvent-based resin, Dispersion type has intermediate properties between water-soluble type and emulsion type, and emulsion type forms a coating by particle fusion to make it dense It is roughly divided into lacking.
Water resistance: The water-soluble type is roughly classified into poor or good, the dispersion type is good, and the emulsion type is very good.

したがって、本発明において遮熱性塗料組成物の主剤に塗膜形成バインダ成分として使用される水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)は、エマルジョン型の水性樹脂として、また水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール(B)及び水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)は、ディスパージョン型の水性樹脂として、概ね上記のような特性を有するものである。なお上記の区分は、あくまで概念的なものであり、本発明で使用する各樹脂の特性などを限定するものではない。   Therefore, the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) used as a coating film-forming binder component in the main component of the heat-shielding coating composition in the present invention is an emulsion-type aqueous resin and a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol (B) and The hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C) generally has the above characteristics as a dispersion-type aqueous resin. The above classification is merely conceptual and does not limit the characteristics of each resin used in the present invention.

このように塗膜形成バインダ成分として3種類の水性樹脂粒子(A)、(B)、(C)を配合している理由は次の通りである。   The reason why the three types of aqueous resin particles (A), (B) and (C) are blended as the coating film forming binder component is as follows.

すなわち水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)は、常温で2液硬化可能な水性樹脂として知られており、塗膜形成バインダ成分の主成分として、塗膜に適切な硬さを与え、塗膜の耐久性、耐候性を確保するために必要な樹脂である。そこで本実施形態においても、塗膜形成バインダ成分の70重量%以上(90重量%以下)を占める主成分として用いることとしている。しかしながら、塗膜形成バインダの樹脂として、比較的大径のエマルジョン粒子のみを用いた場合、粒子間の隙間が大きくなって、塗膜の緻密性が欠けるため、耐水性、接着性が充分に得られず、また塗膜の柔軟性が低下して脆くなり、塗膜の剥離や欠損が生じやすくなるなど、耐久性に問題が生じる。さらに水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)単独では、下地(ゴムチップウレタン舗装)との接着性も充分ではない。   That is, the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) is known as an aqueous resin that can be cured in two liquids at room temperature. As a main component of the coating film-forming binder component, it imparts appropriate hardness to the coating film, and durability of the coating film. It is a resin necessary to ensure the properties and weather resistance. Therefore, in this embodiment as well, it is used as a main component occupying 70% by weight (90% by weight or less) of the coating film forming binder component. However, when only relatively large-diameter emulsion particles are used as the resin for the coating film forming binder, the gaps between the particles become large and the coating film lacks the denseness, so that sufficient water resistance and adhesion are obtained. In addition, the flexibility of the coating film is reduced and the coating film becomes brittle, and the coating film is liable to be peeled off or damaged. Furthermore, the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) alone is not sufficient in adhesion to the base (rubber chip urethane pavement).

そこで本発明では、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)に組み合わせて、相対的に小径の2種類のディスパージョン粒子を配合し、塗膜の緻密性を高め、柔軟性、ひいては耐久性を向上させるとともに、耐水性を向上させるようにしている。   Therefore, in the present invention, in combination with the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), two types of dispersion particles having a relatively small diameter are blended to increase the denseness of the coating film, thereby improving flexibility and eventually durability. To improve water resistance.

そして2種類のディスパージョン粒子として、塗膜形成バインダ成分の主成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)とは異なるウレタン骨格を有し、かつ相対的に小径で粒子形態、粒子特性も異なる水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)と、主成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)と同じ骨格を有するが、相対的に小径で粒子形態が異なる水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)と、主成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)の骨格とは異なるウレタン骨格を有し、かつ相対的に小径で粒子形態、粒子特性も異なる水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)とを用いることとしている。   And as two types of dispersion particles, a hydroxyl group having a urethane skeleton different from the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), which is the main component of the coating film forming binder component, and having a relatively small diameter and different particle form and particle characteristics. Containing urethane dispersion polyol (B) and hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B) having the same skeleton as the main component, hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), but having a relatively small diameter and different particle form, A hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C) having a urethane skeleton different from that of the component hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) and having a relatively small diameter and different particle form and particle characteristics is used. .

なおここで、ディスパージョン粒子として、水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)と、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)との2種類のディスパージョン粒子を使用している理由は次の通りである。
すなわち、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)に水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)のみを組み合わせた場合は、耐候性、耐汚染性、付着性が劣るという問題がある。一方、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)に水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)のみを組み合わせた場合には、塗膜を形成したときの厚さが不均一になるという問題がある。
そして、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)に、水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)と水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)との2種類のディスパージョン粒子を組み合わせることによって、均一な塗膜を形成するとともに、耐候性、耐汚染性、付着性に優れた塗膜を得ることが可能となるのである。
Here, the reason why two types of dispersion particles, that is, a hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B) and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C) are used as the dispersion particles is as follows.
That is, when only the hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B) is combined with the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), there is a problem that weather resistance, stain resistance, and adhesion are inferior. On the other hand, when only the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C) is combined with the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), there is a problem that the thickness when the coating film is formed becomes non-uniform.
A uniform coating film is formed by combining two types of dispersion particles, a hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B) and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C), with the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A). In addition, it is possible to obtain a coating film excellent in weather resistance, stain resistance, and adhesion.

ここで、塗膜形成バインダ成分全体(すなわち水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)と、水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)と、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)との合計量)に占める水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)の配合割合は、70〜90重量%の範囲内、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール(B)の配合割合は、1〜20重量%の範囲内、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)の配合割合は、5〜25重量%の範囲内とすることが望ましい。   Here, the hydroxyl group content occupying the entire coating film forming binder component (that is, the total amount of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), the hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B), and the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C)). The blending ratio of the acrylic emulsion polyol (A) is in the range of 70 to 90% by weight, the blending ratio of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol (B) is in the range of 1 to 20% by weight, and the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol ( The blending ratio of C) is desirably in the range of 5 to 25% by weight.

また各塗膜形成バインダ成分の樹脂粒子の平均粒径は、要は水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)の平均粒径よりも、水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)の平均粒径および水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)の平均粒径が小さければよいが、具体的な粒径としては、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)の平均粒径は100〜150nm程度が好ましく、水酸基含有ウレタンディスパージョンポリオール(B)の平均粒径は40〜90nm程度が好ましく、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)の平均粒径は40〜90nm程度が好ましい。   In addition, the average particle size of the resin particles of each coating film forming binder component is, in essence, the average particle size of the hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol (B) and the hydroxyl group-containing acrylic rather than the average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A). The average particle size of the dispersion polyol (C) may be small, but as a specific particle size, the average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) is preferably about 100 to 150 nm, and the hydroxyl group-containing urethane dispersion polyol. The average particle size of (B) is preferably about 40 to 90 nm, and the average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol (C) is preferably about 40 to 90 nm.

これらのバインダ樹脂成分(A)、(B)、(C)の詳細について、さらに説明する。   Details of these binder resin components (A), (B), and (C) will be further described.

<水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)>
水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールは、水性2液常温架橋型の遮熱性塗料組成物における塗膜形成バインダ成分の主成分であって、常温で2液硬化可能な水性樹脂として、塗膜に硬さを付与して耐候性、耐水性、耐汚染性を確保するために必要な樹脂である。この水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)としては、水酸基価が70〜90mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内のものを使用することが望ましく、また塗膜形成バインダ成分全体における水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール(A)の配合割合は、70〜90重量%とすることが望ましい。
<Hydroxyl-containing acrylic emulsion polyol (A)>
Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol is the main component of the coating film forming binder component in the aqueous two-component room temperature crosslinkable thermal barrier coating composition, and imparts hardness to the coating film as an aqueous resin curable at two temperatures Therefore, it is a resin necessary for ensuring weather resistance, water resistance and stain resistance. As this hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A), it is desirable to use one having a hydroxyl value of 70 to 90 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) of 10 to 30 ° C. The mixing ratio of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol (A) in the whole is desirably 70 to 90% by weight.

ここで、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの水酸基価が70mgKOH/g未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方、90mgKOH/gを超えれば、脆さが大きくなる。また使用する水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールのガラス転移温度(Tg)が10℃未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方30℃を超えれば脆さが大きくなる。さらに、塗膜形成バインダ成分全体における水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの配合割合が70重量%未満では、塗膜の硬さが不十分となって、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、90重量%を超えれば、脆さが大きくなる。   Here, when the hydroxyl value of the hydroxyl-containing acrylic emulsion polyol is less than 70 mgKOH / g, the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered, while when it exceeds 90 mgKOH / g, the brittleness is increased. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol used is less than 10 ° C., the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered, while when it exceeds 30 ° C., the brittleness is increased. Furthermore, when the blending ratio of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol in the entire coating film forming binder component is less than 70% by weight, the hardness of the coating film becomes insufficient, and the weather resistance, water resistance, and stain resistance are reduced. If the weight percentage is exceeded, brittleness increases.

<水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール(B)>
水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールは、常温で2液硬化可能な水性樹脂として、前述の塗膜形成バインダの主成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールに対して組み合わせて比較的少量を配合することによって、下地のゴムチップウレタン舗装と同じウレタン骨格を有しかつディスパージョン粒子であるという特性を活用して、主として塗装下地であるゴムチップウレタン舗装との接着性を確保し、併せて塗膜に柔軟性を与えるとともに、顔料分散性を良好にするために有効である。ここで使用する水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールは、水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−30〜−10℃の範囲内のものが望ましく、また水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール塗膜形成バインダ成分全体における配合割合は、1〜20重量%の範囲内が望ましい。
<Hydroxyl-containing polyurethane dispersion polyol (B)>
A hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol is a water-based resin that can be cured in two parts at room temperature, and by combining a relatively small amount with the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, which is the main component of the aforementioned film-forming binder, Utilizing the characteristics of having the same urethane skeleton as the rubber chip urethane pavement and dispersion particles, it ensures adhesion to the rubber chip urethane pavement, which is the base of the paint, and also gives the coating film flexibility. It is effective for improving the pigment dispersibility. The hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol used here is preferably one having a hydroxyl value of 40 to 60 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) in the range of -30 to -10 ° C. The blending ratio in the entire film-forming binder component is preferably in the range of 1 to 20% by weight.

使用する水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの水酸基価が40mgKOH/g未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方、60mgKOH/gを超えれば、脆さが大きくなる。また使用する水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールのガラス転移温度(Tg)が−30℃未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方、−10℃を超えれば脆さが大きくなる。さらに、塗膜形成バインダ成分全体における水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの配合割合が1重量%未満では、塗膜の接着性、柔軟性が低下し、20重量%を超えれば、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下する。   When the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol to be used is less than 40 mgKOH / g, the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered. On the other hand, when it exceeds 60 mgKOH / g, the brittleness is increased. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol used is less than −30 ° C., the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered, while when it exceeds −10 ° C., the brittleness is increased. Furthermore, if the blending ratio of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol in the entire coating film forming binder component is less than 1% by weight, the adhesion and flexibility of the coating film are reduced, and if it exceeds 20% by weight, the weather resistance, water resistance, Contamination is reduced.

<水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール(C)>
水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールは、常温で2液硬化可能な水性樹脂として、前述の塗膜形成バインダの主成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールに対して組み合わせて比較的少量を配合することによって、ディスパージョン粒子の特性を活用し、主として塗膜の接着性、耐水性、顔料分散性を向上させる。この水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとしては、水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内のものを使用することが望ましく、また塗膜形成バインダ成分全体における配合割合は、5〜25重量%とすることが望ましい。
<Hydroxyl-containing acrylic dispersion polyol (C)>
A hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol is a two-component curable aqueous resin at room temperature, and is combined with a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, which is the main component of the above-mentioned coating film-forming binder, in a relatively small amount. Utilizing the properties of John's particles, it mainly improves the adhesion, water resistance, and pigment dispersibility of the coating film. As this hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol, it is desirable to use one having a hydroxyl value of 40 to 60 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) of 10 to 30 ° C. The blending ratio is desirably 5 to 25% by weight.

使用する水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの水酸基価が40mgKOH/g未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方、60mgKOH/gを超えれば、脆さが大きくなる。また使用する水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールのガラス転移温度(Tg)が10℃未満では、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下し、一方30℃を超えれば、脆さが大きくなる。さらに、塗膜形成バインダ成分全体における水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの配合割合が5重量%未満では、塗膜の接着性、柔軟性が低下し、25重量%を超えれば、耐候性、耐水性、耐汚染性が低下する。   When the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol to be used is less than 40 mgKOH / g, the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered. On the other hand, when it exceeds 60 mgKOH / g, the brittleness is increased. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol used is less than 10 ° C., the weather resistance, water resistance and stain resistance are lowered, while when it exceeds 30 ° C., the brittleness is increased. Furthermore, if the blending ratio of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol in the whole coating film forming binder component is less than 5% by weight, the adhesion and flexibility of the coating film are reduced, and if it exceeds 25% by weight, the weather resistance, water resistance, Reduces contamination resistance.

さらに本発明の実施形態の遮熱性塗料組成物は、上記の塗膜形成バインダ成分(A)、(B)、(C)のほか、遮熱用フィラーとして、無機遮熱性有色顔料と中空粒子とを含有しており、さらに、粘性制御剤(レオロジーコントロール剤)を含有していることが望まれる。この場合、塗料組成物中におけるそれぞれの配合割合(水性媒体中に分散させていない状態での組成物全体に対する割合)については、塗膜形成バインダ成分(前記(A)、(B)、(C)の合計)は40〜50重量%、遮熱用フィラーが19〜40重量%(ただし、遮熱用フィラーのうち無機遮熱性有色顔料は組成物全体に対して20〜30重量%、中空粒子は組成物全体に対して1〜10重量%)、粘性制御剤(レオロジーコントロール剤は2〜5重量%とすることが好ましい。   Furthermore, the heat-shielding coating composition of the embodiment of the present invention includes an inorganic heat-shielding colored pigment and hollow particles as a heat-shielding filler in addition to the coating film-forming binder components (A), (B) and (C). In addition, it is desirable to contain a viscosity control agent (rheology control agent). In this case, about each compounding ratio in a coating composition (ratio with respect to the whole composition in the state which is not disperse | distributed in an aqueous medium), a coating-film formation binder component (said (A), (B), (C ) Is 40 to 50% by weight, and the heat shielding filler is 19 to 40% by weight (however, among the heat shielding fillers, the inorganic heat-shielding colored pigment is 20 to 30% by weight based on the entire composition, hollow particles Is preferably 1 to 10% by weight based on the whole composition), and the viscosity control agent (rheology control agent is preferably 2 to 5% by weight).

主剤における、上記のバインダ樹脂成分以外の各成分について次に説明する。   Next, each component other than the above binder resin component in the main agent will be described.

<遮熱用フィラーとしての無機遮熱性有色顔料>
遮熱用フィラーとしては、本実施形態では、2種類のもの、すなわち無機遮熱性有色顔料と、中空粒子とが配合されるが、そのうち無機遮熱性有色顔料としては、遮熱性に優れた酸化チタンを用いることが好ましく、また酸化チタンのほか、色相によって遮熱性を示す酸化鉄(例えば赤色酸化鉄、黄色酸化鉄など)、そのほか無機複合酸化物系顔料などを使用することができる。酸化チタンで代表される無機遮熱性有色顔料としては、一般的な酸化チタン粉末の粒子径(平均で約0.2μm)よりも粒子径が大きくて、太陽光中の近赤外線を反射する効果が大きい大粒径無機遮熱性有色顔料、例えば平均粒子径が0.5〜2.0μmの大粒径酸化チタンなどの無機遮熱性有色顔料を用いることが好ましい。酸化チタンなどの無機遮熱性有色顔料の平均粒子径が0.5μm未満では、近赤外線を反射して遮熱性を高める効果が充分に得られず、一方、2.0μmを越えれば、耐候性、耐水性が低下する。
<Inorganic heat-shielding colored pigment as heat-insulating filler>
In the present embodiment, two kinds of heat shielding fillers are blended, that is, inorganic heat shielding colored pigments and hollow particles. Among them, as the inorganic heat shielding colored pigments, titanium oxide having excellent heat shielding properties is blended. In addition to titanium oxide, iron oxide (eg, red iron oxide, yellow iron oxide, etc.) that exhibits heat shielding properties depending on the hue, and other inorganic composite oxide pigments can also be used. As an inorganic heat-shielding colored pigment typified by titanium oxide, the particle diameter is larger than that of a general titanium oxide powder (average of about 0.2 μm), and the effect of reflecting near infrared rays in sunlight is effective. It is preferable to use an inorganic heat-shielding colored pigment having a large large particle diameter inorganic heat-shielding colored pigment, for example, a large particle diameter titanium oxide having an average particle diameter of 0.5 to 2.0 μm. If the average particle size of the inorganic heat-shielding colored pigment such as titanium oxide is less than 0.5 μm, the effect of reflecting the near infrared rays to enhance the heat-shielding property cannot be sufficiently obtained, while if it exceeds 2.0 μm, the weather resistance, Water resistance decreases.

なお無機遮熱性有色顔料の組成物全体に対する配合量が15重量%未満では、無機遮熱性有色顔料による遮熱性向上の効果が充分に発揮されず、一方25重量%を越えれば、耐候性、耐水性、付着性が低下するため、無機遮熱性有色顔料の配合割合は15〜25重量%の範囲内が好ましい。   If the blending amount of the inorganic heat-shielding colored pigment is less than 15% by weight, the effect of improving the heat-shielding property by the inorganic heat-shielding colored pigment is not sufficiently exerted. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, weather resistance and water resistance Therefore, the blending ratio of the inorganic heat-shielding colored pigment is preferably in the range of 15 to 25% by weight.

<遮熱用フィラーとしての中空粒子>
遮熱用フィラーとして配合される中空粒子としては、ポリマーからなる中空の外殻内にイソブタンなどの炭化水素を封入した、粒子径が平均で10〜30μmの中空粒子を用いることが好ましい。このような中空粒子を配合すれば、塗膜内で凝集した中空粒子が密集している構造により、近赤外線を反射する効果が得られ、また粒子の中空部分による断熱効果も発揮され、これらが相俟って、塗膜の遮熱性を向上させることができる。中空粒子の粒子径が平均で10μm未満では、中空粒子が凝集しやすくなる結果、中空粒子の均一分散性が損なわれて外観不良を招き、一方、30μmを越えれば、中空粒子の凝集力が小さく、塗膜中で中空粒子が密集している構造とならず、充分な遮熱効果が得られなくなるおそれがある。
<Hollow particles as heat shielding filler>
As the hollow particles to be blended as the heat shielding filler, it is preferable to use hollow particles having an average particle diameter of 10 to 30 μm in which a hydrocarbon such as isobutane is enclosed in a hollow outer shell made of a polymer. If such hollow particles are blended, the structure in which the hollow particles agglomerated in the coating film are concentrated, the effect of reflecting near-infrared rays is obtained, and the heat insulating effect due to the hollow portion of the particles is also exhibited. In combination, the heat shielding properties of the coating film can be improved. If the average particle size of the hollow particles is less than 10 μm, the hollow particles are likely to aggregate. As a result, the uniform dispersibility of the hollow particles is impaired, resulting in poor appearance. On the other hand, if the particle diameter exceeds 30 μm, the aggregation force of the hollow particles is small. In addition, there is a possibility that the hollow particles are not densely packed in the coating film and a sufficient heat shielding effect cannot be obtained.

中空粒子の外殻ポリマー成分としては、例えばポリ塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体を用いることができ、またその外殻の厚みは0.05〜0.2μm(代表的には約0.1μm)が好ましい。   As the outer shell polymer component of the hollow particles, for example, a copolymer of polyvinylidene chloride and acrylonitrile can be used, and the outer shell has a thickness of 0.05 to 0.2 μm (typically about 0.1 μm). Is preferred.

なお中空粒子の組成物全体に対する配合量が1重量%未満では、中空粒子の添加による遮熱性が充分に発揮されず、一方10重量%を越えて過剰となれば、中空粒子が塗膜形成バインダ内で安定して均一に分散されなくなり、塗装作業性への弊害が生じて塗装が困難となるため、中空粒子の配合割合は1〜10重量%の範囲内が好ましい。なおこの範囲内でも、特に2〜4重量%の範囲内が好ましい。   When the blending amount of the hollow particles is less than 1% by weight, the heat shielding property due to the addition of the hollow particles is not sufficiently exhibited. On the other hand, when the amount exceeds 10% by weight, the hollow particles are formed into a coating film forming binder. In this case, it is difficult to disperse stably and uniformly, resulting in an adverse effect on coating workability and difficulty in coating. Even within this range, the range of 2 to 4% by weight is particularly preferable.

さらに無機遮熱性有色顔料と中空粒子とからなる遮熱用フィラーの合計の配合量が14重量%未満では、塗膜の遮熱性が充分ではなくて、太陽光の照射によって塗膜が高温に上昇するおそれがあり、一方、35重量%を越えれば、バインダ樹脂が発揮すべき耐候性、耐水性、付着性が充分に得られなくなるおそれがあるため、遮熱用フィラーの合計の配合量は14〜35重量%の範囲内とすることが望ましい。   Furthermore, if the total amount of the heat insulating filler composed of the inorganic heat insulating colored pigment and the hollow particles is less than 14% by weight, the heat insulating property of the coating film is not sufficient, and the coating film rises to a high temperature by irradiation with sunlight. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the weather resistance, water resistance, and adhesion that the binder resin should exhibit cannot be sufficiently obtained. It is desirable to be within the range of ˜35% by weight.

<粘性制御剤(レオロジーコントロール剤>
本発明において、主として塗装対象としているゴムチップウレタン舗装では、表面に多数の小塊状のゴムチップ骨材の角部による多数の突起部が露呈している。そのため、ゴムチップウレタン舗装面にトップコートとして水性塗料を塗装する際には、突起部の先端(エッジ部)では塗料が流れ落ちてしまうことが懸念される。常温での2液の架橋反応により硬化するタイプの遮熱用水性塗料によって下地のゴムチップウレタン舗装上に塗膜を形成するにあたっても、架橋反応によって塗料が硬化する以前の段階で、ゴムチップウレタン舗装表面の突起部の水性塗料が流れ落ち、その突起部先端が遮熱性塗膜によって覆われないか、又は遮熱性塗膜が極端に薄くなってしまい、塗膜による遮熱効果が充分に発揮されなくなることが懸念される。
<Viscosity control agent (rheology control agent)
In the present invention, in the rubber chip urethane pavement mainly to be painted, a large number of protrusions due to the corners of a large number of small rubber chip aggregates are exposed on the surface. Therefore, when water-based paint is applied as a top coat on the rubber chip urethane pavement surface, there is a concern that the paint may flow down at the tip (edge part) of the protrusion. Even when forming a coating film on the underlying rubber chip urethane pavement with a heat-shielding water-based paint that cures by a two-component crosslinking reaction at room temperature, the surface of the rubber chip urethane pavement before the paint is cured by the crosslinking reaction. The water-based paint on the protrusions of the film flows down, and the tips of the protrusions are not covered with the heat-shielding coating film, or the heat-shielding coating film becomes extremely thin, and the heat-shielding effect by the coating film is not fully exhibited. Is concerned.

そこで本実施形態では、水性塗料組成物に粘性制御剤(レオロジーコントロール剤)を配合して、塗装時においてゴムチップウレタン舗装表面の突起部の先端をカバーし得る程度に塗料の常温化での表面張力を制御する(一般には常温での粘性を高める)ことが望まれる。   Therefore, in this embodiment, the surface tension of the paint at room temperature is such that a viscosity control agent (rheology control agent) is blended with the aqueous paint composition and the tip of the protrusion on the rubber chip urethane pavement surface can be covered during painting. It is desirable to control (generally increase the viscosity at room temperature).

具体的な粘性制御剤としては、スチレン・メタアクリル酸エステル系(粒子径50〜1000nm)の有機超微粒子と、SiO―Al表面処理を施した硫酸バリウム(粒子径0.1〜0.5μm)とのうちの、いずれか一方又は双方を使用することが好ましい。
このような粘性制御剤を含む水性被覆組成物をゴムチップウレタン舗装面に塗装すれば、有機超微粒子または硫酸バリウム粒子が互いに粒子同士で凝集して、その結果、水性被覆組成物の表面張力が大きくなって、突起部の先端も充分に塗料によって覆われ(カバーされ)、突起部先端にも塗膜が充分な厚みで形成されて、確実に遮熱効果を発揮することが可能になる。すなわち、いわゆるエッジカバーリング効果を得ることができる。
Specific examples of the viscosity control agent include styrene / methacrylic acid ester type (particle size: 50 to 1000 nm) organic ultrafine particles and barium sulfate (particle size: 0.1 to 0.1 nm) subjected to SiO 2 —Al 2 O 3 surface treatment. It is preferable to use one or both of 0.5 μm).
When an aqueous coating composition containing such a viscosity control agent is applied to a rubber chip urethane pavement surface, organic ultrafine particles or barium sulfate particles aggregate with each other, resulting in a large surface tension of the aqueous coating composition. Thus, the tip of the protrusion is also sufficiently covered (covered) with the paint, and a coating film is formed on the tip of the protrusion with a sufficient thickness, so that the heat shielding effect can be surely exhibited. That is, a so-called edge covering effect can be obtained.

なお粘性制御剤(レオロジーコントロール剤)を配合する場合における、主剤のうちの粘性制御剤の割合が2重量%未満では、表面張力増大によるエッジ部のカバー効果が充分に得られず、一方5重量%を越えれば、チキソトロピー性が大きくなり塗装作業性への弊害が大きくなるため、粘性制御剤の割合は2〜5重量%の範囲内が好ましい。   When blending a viscosity control agent (rheology control agent), if the ratio of the viscosity control agent in the main agent is less than 2% by weight, the edge covering effect due to the increase in surface tension cannot be sufficiently obtained, while 5% by weight. If it exceeds 50%, the thixotropy is increased and the adverse effect on the coating workability is increased. Therefore, the ratio of the viscosity control agent is preferably in the range of 2 to 5% by weight.

本発明の遮熱性塗料組成物における主剤は、水等の水性媒体に分散させ、下地であるゴムチップウレタン舗装面に塗装する直前に反応性造膜助剤を添加、混合する。   The main component in the heat-shielding coating composition of the present invention is dispersed in an aqueous medium such as water, and a reactive film-forming aid is added and mixed immediately before coating on the rubber chip urethane pavement surface as a base.

反応性造膜助剤は、水性塗料として水性媒体中に分散された主剤におけるバインダ成分の樹脂粒子との2液硬化を可能にするためのものである。この種の造膜助剤としては、従来一般には、水性塗料エマルジョン粒子の造膜を手助けする高沸点溶剤が用いられているが、高沸点溶剤を用いた場合、その溶剤成分が被覆膜中に残って、弊害が伴うことが多い。例えば、下地のゴムチップウレタン舗装と塗膜との間に不要な樹脂膜が形成されて結合力が失われたり、塗膜中に溶剤成分が残存して、塗膜の凝集破壊が生じたりする。   The reactive film-forming aid is for enabling two-component curing with the resin particles of the binder component in the main agent dispersed in an aqueous medium as an aqueous paint. As this type of film-forming auxiliary, a high-boiling solvent that assists in the film formation of water-based paint emulsion particles has been generally used. However, when a high-boiling solvent is used, the solvent component is contained in the coating film. In many cases, there are harmful effects. For example, an unnecessary resin film is formed between the underlying rubber chip urethane pavement and the coating film, and the bonding force is lost, or the solvent component remains in the coating film, resulting in cohesive failure of the coating film.

そこで本発明における反応性造膜助剤としては、その物質自体もポリマーであって、バインダ成分である水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールと反応して、硬化(架橋)させることが可能な物質を使用することとしている。具体的には、各ポリオールの水酸基(−OH)との間でウレタン架橋反応を生起する、イソシアネート基(−NCO)を含むポリイソシアネート系樹脂を反応性助剤として用いることとしている。具体的なポリイソシアネート系樹脂としては、水分散性のアロファネート構造(Rは炭素数1〜4のアルキル基)とイソシアヌレート環を有する弾性タイプの樹脂等を用いることが好ましい。   Therefore, as a reactive film-forming aid in the present invention, the substance itself is also a polymer, and reacts with a binder component, a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol, A substance that can be cured (crosslinked) is used. Specifically, a polyisocyanate resin containing an isocyanate group (—NCO) that causes a urethane crosslinking reaction with the hydroxyl group (—OH) of each polyol is used as a reactive auxiliary agent. As a specific polyisocyanate-based resin, it is preferable to use an elastic type resin having a water-dispersible allophanate structure (R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and an isocyanurate ring.

そして、水性塗料としてゴムチップウレタン舗装面に塗装する直前に、主剤にポリイソシアネートを反応性造膜助剤として添加混合し、直ちに塗装施工すれば、塗膜中でそのイソシアネート基(−NCO)が主剤バインダ成分の各ポリオールの水酸基(−OH)との間での架橋によりウレタン結合が生じ、その反応性造膜助剤を介して、各ポリオール樹脂粒子が結合され、塗膜が硬化(造膜)されることになる。
このようなポリイソシアネートは、それ自体がポリマーであるため、下地のゴムチップウレタン舗装と塗膜との間に不要な樹脂膜が形成されて結合力が失われたり、被覆膜中に溶剤成分が残存して塗膜の凝集破壊が生じたりすることがなく、成膜した際に耐水性等に悪影響を及ぼすおそれが少ない。
And just before painting on the rubber chip urethane pavement surface as a water-based paint, if the polyisocyanate is added and mixed as a reactive film-forming aid to the main agent, and immediately applied, the isocyanate group (-NCO) is the main agent in the coating film. A urethane bond is generated by cross-linking with the hydroxyl group (—OH) of each polyol of the binder component, and each polyol resin particle is bonded through the reactive film-forming aid, and the coating film is cured (film-forming). Will be.
Since such a polyisocyanate itself is a polymer, an unnecessary resin film is formed between the underlying rubber chip urethane pavement and the coating film, resulting in a loss of bonding force or a solvent component in the coating film. It does not remain and does not cause cohesive failure of the coating film, and is less likely to adversely affect water resistance or the like when the film is formed.

反応性造膜助剤であるポリイソシアネートのイソシアネート基(−NCO)と主剤のバインダ成分である各ポリオールの水酸基(−OH)とのモル比は0.8〜1.1が好ましく、このモル比が0.8未満では、未架橋のポリオールの割合が多くなり、接着性、柔軟性が低下し、モル比が1.1を超えると耐候性、耐水性、耐汚染性が低下する。   The molar ratio of the isocyanate group (—NCO) of the polyisocyanate that is a reactive film-forming aid to the hydroxyl group (—OH) of each polyol that is the binder component of the main component is preferably 0.8 to 1.1, and this molar ratio. If it is less than 0.8, the proportion of uncrosslinked polyol increases, and the adhesion and flexibility decrease, and if the molar ratio exceeds 1.1, the weather resistance, water resistance and stain resistance decrease.

なお、顔料として、前述の遮熱用フィラーとしての無機遮熱性有色顔料のほか、グリーン系の色調あるいはレッド系の色調などの有色色調を呈させるため、グリーン系の有色顔料やレッド系の有色顔料などを添加する場合のこれらの顔料の配合割合は、必要に応じて定めればよく、特に限定されないが、通常は、主剤に対する配合比にして、5〜10重量%程度とすればよい。   In addition to the inorganic heat-shielding colored pigment as the aforementioned heat-shielding filler, the pigment may be a green-based colored pigment or a red-based colored pigment to exhibit a colored color tone such as a green color tone or a red color tone. The blending ratio of these pigments in the case of adding, for example, is not particularly limited, but is usually 5 to 10% by weight as the blending ratio with respect to the main agent.

本発明の塗料組成物を用いた遮熱性舗装の施工方法の一例は、以下のとおりである。但し以下に説明する施工方法は、飽くまで例示に過ぎず、以下の工法に限定されないことはもちろんである。   An example of the construction method of the heat-shielding pavement using the coating composition of this invention is as follows. However, the construction method described below is merely an example until it gets tired, and it is needless to say that the construction method is not limited to the following method.

最初に、本発明の塗料組成物を、施工する弾性舗装の舗装面(路面)、例えばゴムチップウレタン舗装面に付着したゴミ、砂埃、油分等を除去し、必要に応じてマスキングテープで養生を行う。
次に、本発明の塗料組成物の主剤と反応性助剤とを所定の重量比で調合するとともに、水性媒体として水を添加し、ハンドミキサ等の混合手段を用いて十分に攪拌し、水性塗料とする。なお、必要に応じて、ゴム粉等のすべり止め骨材を、塗料組成物の重量に対して例えば0,1〜10重量%程度(代表的には3重量%)を添加してもよい。
First, the paint composition of the present invention is removed from dirt, sand, oil, etc. adhering to the pavement surface (road surface) of the elastic pavement to be constructed, such as a rubber chip urethane pavement, and cured with a masking tape as necessary. .
Next, the main component of the coating composition of the present invention and the reactive auxiliary agent are prepared in a predetermined weight ratio, water is added as an aqueous medium, and the mixture is sufficiently stirred using a mixing means such as a hand mixer. Use paint. In addition, you may add about 0.1 to 10 weight% (typically 3 weight%) of anti-skid aggregates, such as rubber powder, with respect to the weight of a coating composition as needed.

そして、エアレス塗装装置などのスプレーガンを用い、この水性塗料をゴムチップウレタン舗装面に吹き付ける1回目の吹き付け作業を行う。このときの水性塗料の散布量は特に限定されないが、塗料組成物の付着量にして、0.2〜0.5kg/m程度、例えば0.3kg/m程度とすればよい。水性塗料の散布量が0.2kg/m未満では少なすぎて散布ムラが生じ、0.5kg/mを超えれば多すぎて不経済である。吹き付けた水性塗料が乾燥したことを確認した後、1回目と同じ方法で、2回目の吹き付け作業を行う。なお吹き付け作業に代えて、自在ほうき、ゴムレーキ、ローラ刷毛などを用いて塗装してもよい。
この後、マスキングテープを取り除き、吹き付けた水性塗料が十分に乾燥(硬化)したことを確認した後、交通開放すればよい。なお乾燥時間は、通常、常温で15分〜2時間程度で充分である。
Then, using a spray gun such as an airless coating apparatus, the first spraying operation of spraying this water-based paint onto the rubber chip urethane pavement surface is performed. Although spraying of the aqueous coating composition is not particularly limited in this case, in the adhesion amount of the coating composition, 0.2~0.5kg / m 2 about, for example, may be set to 0.3 kg / m 2 approximately. Spraying of the aqueous paint spraying unevenness occurs too small is less than 0.2 kg / m 2, which is uneconomical and too many if it exceeds 0.5 kg / m 2. After confirming that the sprayed water-based paint has dried, the second spraying operation is performed in the same manner as the first. In place of the spraying operation, painting may be performed using a free broom, a rubber rake, a roller brush or the like.
Then, after removing the masking tape and confirming that the sprayed water-based paint is sufficiently dried (cured), the traffic may be opened. The drying time is usually about 15 minutes to 2 hours at room temperature.

なお本発明の遮熱性舗装体に適した弾性舗装としては、ウレタン系弾性舗装、ゴム粒やコルク粒を配合したアスファルト系弾性舗装などがあるが、ウレタン系弾性舗装を用いるのが最も好ましい。   Examples of the elastic pavement suitable for the heat-shielding pavement of the present invention include urethane-based elastic pavement and asphalt-based elastic pavement in which rubber particles and cork particles are blended, but it is most preferable to use urethane-based elastic pavement.

なおまた、本発明の遮熱性舗装体は、新設または既設の弾性舗装の表面に、本発明の遮熱性塗料組成物を塗装して施工するものである。この舗装体は、プールサイド、遊具施設周り、幼稚園や保育園の園庭、学校の運動場、高齢者施設、身障者施設、病院などの福祉施設、歩道、園路、多目的広場、ジョギングコースなどの屋外施設に適用できる。
そして本発明の遮熱性舗装体を前記屋外施設に適用することにより、舗装の蓄熱を防止して、路面の温度上昇を抑制することができる。また、歩行者などの熱環境が改善され、夏期の熱中症対策として有効である。さらに、水系塗料なので、人と環境への悪影響が少なく、施工時の臭気もほとんど発生しない。
In addition, the heat-shielding pavement of the present invention is constructed by applying the heat-shielding coating composition of the present invention to the surface of a new or existing elastic pavement. This pavement is poolside, around playground equipment, kindergarten and nursery school grounds, school playgrounds, elderly facilities, disabled facilities, hospitals and other welfare facilities, sidewalks, parks, multipurpose plazas, jogging courses and other outdoor facilities. Applicable to.
And by applying the heat-shielding pavement of this invention to the said outdoor facility, the heat storage of a pavement can be prevented and the temperature rise of a road surface can be suppressed. In addition, the thermal environment of pedestrians is improved, which is effective as a summer heat stroke countermeasure. Furthermore, since it is a water-based paint, there are few adverse effects on people and the environment, and there is almost no odor during construction.

以下、本発明の実施例を、比較例とともに示す。なお以下の実施例は、本発明の効果を説明するためのものであって、実施例に記載された構成、プロセス、条件が本発明の技術的範囲を限定するものでないことはもちろんである。   Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. The following examples are for explaining the effects of the present invention, and it goes without saying that the configurations, processes, and conditions described in the examples do not limit the technical scope of the present invention.

[実施例1]
塗膜形成バインダ成分として、水酸基価が80mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が18℃、平均粒径が140nmの水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−20℃、平均粒径が60nmの水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が23℃、平均粒径が70nmの、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの樹脂粒子とを用い、これらを次のように配合して、塗膜形成バインダ成分とした。なお各配合量(重量%)は、合計の塗膜形成バインダ成分に対する割合である。
・水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール:70重量%
・水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール:10重量%
・水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール:20重量%
[Example 1]
As a coating film forming binder component, a hydroxyl group value of 80 mg KOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 18 ° C., a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol resin particle having an average particle size of 140 nm, a hydroxyl value of 50 mg KOH / g, and a glass transition temperature Resin particles of a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol having a (Tg) of −20 ° C. and an average particle size of 60 nm, a hydroxyl group having a hydroxyl value of 50 mgKOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 23 ° C., and an average particle size of 70 nm. Using resin particles of the containing acrylic dispersion polyol, these were blended as follows to obtain a coating film forming binder component. In addition, each compounding quantity (weight%) is a ratio with respect to a total coating-film formation binder component.
・ Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol: 70% by weight
・ Hydroxyl-containing polyurethane dispersion polyol: 10% by weight
・ Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol: 20% by weight

さらに遮熱用フィラーの無機遮熱性有色顔料として、平均粒径1μmの大粒径酸化チタンを用い、同じく遮熱用フィラーとしての中空粒子として、ポリ塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体からなる外殻(外殻肉厚は平均0,1μm)内にイソブタンを封入した、粒子径が平均で20μmの粒子を用い、さらに粘性制御剤として、粒子径が0,3μmのSiO―Al表面処理を施した硫酸バリウムを用い、これらを次のように配合して、主剤とした。
・塗膜形成バインダ成分(水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール+水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール+水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール):73.0重量%
・大粒径酸化チタン:15.0重量%
・中空粒子:2,5重量%
・粘性制御剤:5.0重量%
なお本実施例では、主剤には、上記各成分のほか、塗膜の色相をグリーンとするため、グリーン系顔料である黄色酸化鉄を3,5重量%添加した。
Furthermore, as the inorganic heat-shielding colored pigment of the heat-shielding filler, titanium oxide having a large particle diameter of 1 μm in average particle diameter is used. SiO 2 —Al 2 O 3 surface having a particle diameter of 0.3 μm as a viscosity control agent using particles having an average particle diameter of 20 μm in which isobutane is encapsulated (average thickness of the outer shell is 0.1 μm) Using the treated barium sulfate, these were blended as follows to obtain the main agent.
Coating film forming binder component (hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol + hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol + hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol): 73.0% by weight
-Large particle size titanium oxide: 15.0% by weight
・ Hollow particles: 2.5% by weight
・ Viscosity control agent: 5.0% by weight
In this example, in addition to the above-mentioned components, the main component was added with 3.5% by weight of yellow iron oxide, which is a green pigment, in order to make the color of the coating film green.

上記のように配合された主剤を、主剤100重量部に対し水3重量部の割合で水に分散混合させた。さらに、反応性造膜助剤として、水分散性のアロファネート構造(Rは炭素数1〜4のアルキル基)とイソシアヌレート環を有する弾性タイプのポリイシシアネートを、主剤100重量部に対しポリイソシアネート10重量部の割合で添加混合して水性塗料とした。なおこの場合の造膜助剤であるポリイソシアネートにおけるイソシアネート基(−NCO)と主剤のバインダ成分における水酸基(−OH)とのモル比は0.9である。上記のように造膜助剤としてのポリイソシアネートを主剤に添加混合した後、直ちに厚さ8mmの黒色ウレタンゴムシートの片面に、常法にしたがって吹き付け塗装した。塗装量は、300g/mとした(平均の塗膜厚で約180μm)。なお上記の黒色ウレタンゴムシートは、粒径1〜2mm程度の黒色ウレタンゴムチップをウレタン樹脂と混合し、これを型枠内に入れて左官ゴテで平らに仕上げることによりシート状に固めたものである。
塗装後、72時間常温で放置してから、後述する温度上昇試験に供した。
The main ingredient blended as described above was dispersed and mixed in water at a ratio of 3 parts by weight of water to 100 parts by weight of the main ingredient. Further, as a reactive film-forming aid, an elastic type polyisocyanate having a water-dispersible allophanate structure (R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and an isocyanurate ring is added to 100 parts by weight of a polyisocyanate. An aqueous paint was prepared by adding and mixing at a ratio of 10 parts by weight. In this case, the molar ratio of the isocyanate group (—NCO) in the polyisocyanate which is a film forming aid to the hydroxyl group (—OH) in the binder component of the main component is 0.9. After adding and mixing the polyisocyanate as a film-forming aid to the main agent as described above, it was immediately spray-coated on one side of a black urethane rubber sheet having a thickness of 8 mm according to a conventional method. The coating amount was 300 g / m 2 (average film thickness is about 180 μm). The black urethane rubber sheet is obtained by mixing a black urethane rubber chip having a particle diameter of about 1 to 2 mm with a urethane resin, and placing it in a mold and flattening it with a plastering iron to harden it into a sheet shape. .
After coating, it was allowed to stand at room temperature for 72 hours and then subjected to a temperature rise test described later.

[比較例1]
中空粒子を主剤に配合しなかった点以外は、実質的に実施例1と同様に水性塗料を調製して、前記と同様な黒色ウレタンゴムシートに塗装した。塗装後、72時間常温で放置した後、後述する赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Comparative Example 1]
A water-based paint was prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that the hollow particles were not blended in the main agent, and was coated on a black urethane rubber sheet similar to the above. After coating, it was left at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation described later.

[実施例1、比較例1についての赤外線照射による温度上昇試験]
前述のように被覆塗装した実施例1の黒色ウレタンゴムシート、および比較例1の黒色ウレタンゴムシートについて、赤外線照射による温度上昇試験を行った。具体的には、図4に示すように、黒色ウレタンゴムシート6に被覆された塗膜5の表面が垂直となるように保持して、塗膜5の表面側から、200Wの白熱赤外線ランプ7によって塗膜面に向けて一方向に赤外線を照射し、接触温度計によって表面(塗膜面)5Aと裏面(ウレタンゴムシート裏面)6Aの温度変化を調べた。
その結果を表1及び図2に示す。なお図2において、符号Aは、実施例1の試験結果を示し、符号Bは比較例1の試験結果を示す。
[Temperature increase test by infrared irradiation for Example 1 and Comparative Example 1]
The black urethane rubber sheet of Example 1 coated as described above and the black urethane rubber sheet of Comparative Example 1 were subjected to a temperature rise test by infrared irradiation. Specifically, as shown in FIG. 4, the surface of the coating film 5 covered with the black urethane rubber sheet 6 is held so as to be vertical, and a 200 W incandescent infrared lamp 7 is formed from the surface side of the coating film 5. Was irradiated with infrared rays in one direction toward the coating film surface, and the temperature change of the surface (coating film surface) 5A and the back surface (urethane rubber sheet back surface) 6A was examined with a contact thermometer.
The results are shown in Table 1 and FIG. In FIG. 2, the symbol A indicates the test result of Example 1, and the symbol B indicates the test result of Comparative Example 1.

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表1および図2から明らかなように、中空粒子が配合されていない比較例1の場合は、赤外線照射を開始してから30分経過後の表面温度(塗装被覆面の温度)が59℃に上昇したのに対して、中空粒子が配合された実施例1の場合は、同じ時点において50℃までしか上昇せず、9℃の温度低減効果があったものと認められる。したがって中空粒子の配合による黒色ウレタンゴムシートの温度上昇抑制効果が大きいことが分かる。   As is apparent from Table 1 and FIG. 2, in the case of Comparative Example 1 in which no hollow particles were blended, the surface temperature (temperature of the coated surface) after 30 minutes from the start of infrared irradiation was 59 ° C. On the other hand, in the case of Example 1 in which the hollow particles were blended, it rose only to 50 ° C. at the same time point, and it was recognized that there was a temperature reduction effect of 9 ° C. Therefore, it turns out that the temperature rise inhibitory effect of the black urethane rubber sheet by the mixing | blending of a hollow particle is large.

[実施例2]
塗膜形成バインダ成分として、水酸基価が80mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が18℃、平均粒径が140nmの水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−20℃、平均粒径が60nmの水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が23℃、平均粒径が70nmの、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの樹脂粒子とを用い、これらを次のように配合して、塗膜形成バインダ成分とした。なお各配合量(重量%)は、合計の塗膜形成バインダ成分に対する割合である。
・水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール:70重量%
・水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール:10重量%
・水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール:20重量%
[Example 2]
As a coating film forming binder component, a hydroxyl group value of 80 mg KOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 18 ° C., a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol resin particle having an average particle size of 140 nm, a hydroxyl value of 50 mg KOH / g, and a glass transition temperature Resin particles of a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol having a (Tg) of −20 ° C. and an average particle size of 60 nm, a hydroxyl group having a hydroxyl value of 50 mgKOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 23 ° C., and an average particle size of 70 nm. Using resin particles of the containing acrylic dispersion polyol, these were blended as follows to obtain a coating film forming binder component. In addition, each compounding quantity (weight%) is a ratio with respect to a total coating-film formation binder component.
・ Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol: 70% by weight
・ Hydroxyl-containing polyurethane dispersion polyol: 10% by weight
・ Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol: 20% by weight

さらに遮熱用フィラーの無機遮熱性有色顔料として、平均粒径1μmの大粒径酸化チタンを用い、同じく遮熱用フィラーとしての中空粒子として、ポリ塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体からなる外殻(外殻肉厚は平均0.1μm)内にイソブタンを封入した、粒子径が平均で20μmの粒子を用い、さらに粘性制御剤として、粒子径が0.3μmのSiO―Al表面処理を施した硫酸バリウムを用い、これらを次のように配合して、主剤とした。
・塗膜形成バインダ成分(水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール+水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール+水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール):73.0重量%
・大粒径酸化チタン:15.0重量%
・中空粒子:2.5重量%
・粘性制御剤:5.0重量%
なお本実施例では、主剤には、上記各成分のほか、塗膜の色相をレッドとするため、レッド系顔料である赤色酸化鉄を7.5重量%添加した。
Furthermore, as the inorganic heat-shielding colored pigment of the heat-shielding filler, titanium oxide having a large particle diameter of 1 μm in average particle diameter is used. SiO 2 —Al 2 O 3 surface having a particle diameter of 0.3 μm as a viscosity control agent using particles having an average particle diameter of 20 μm in which isobutane is encapsulated (with an average thickness of the outer shell of 0.1 μm) Using the treated barium sulfate, these were blended as follows to obtain the main agent.
Coating film forming binder component (hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol + hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol + hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol): 73.0% by weight
-Large particle size titanium oxide: 15.0% by weight
・ Hollow particles: 2.5% by weight
・ Viscosity control agent: 5.0% by weight
In this example, in addition to the above-described components, 7.5% by weight of red iron oxide, which is a red pigment, was added to the main agent so that the color of the coating film was red.

上記のように配合された主剤を、主剤100重量部に対し水3重量部の割合で水に分散混合させた。さらに、反応性造膜助剤として、実施例1で用いたものと同様のポリイソシアネートを、主剤100重量部に対しポリイソシアネート10重量部の割合で添加混合して水性塗料とした。なおこの場合の造膜助剤であるポリイソシアネートにおけるイソシアネート基(−NCO)と主剤のバインダ成分における水酸基(−OH)とのモル比は0.9である。上記のように造膜助剤としてのポリイソシアネートを主剤に添加混合した後、直ちに厚さ8mmの前記同様の黒色ウレタンゴムシートの片面に、常法にしたがって吹き付け塗装した。塗装量は、300g/mとした(平均の塗膜厚で約180μm)。
塗装後、72時間常温で放置した後、前記と同様な温度上昇試験に供した。
The main ingredient blended as described above was dispersed and mixed in water at a ratio of 3 parts by weight of water to 100 parts by weight of the main ingredient. Furthermore, as a reactive film-forming auxiliary, the same polyisocyanate as that used in Example 1 was added and mixed at a ratio of 10 parts by weight of polyisocyanate to 100 parts by weight of the main agent to obtain an aqueous paint. In this case, the molar ratio of the isocyanate group (—NCO) in the polyisocyanate which is a film forming aid to the hydroxyl group (—OH) in the binder component of the main component is 0.9. After the polyisocyanate as a film-forming auxiliary was added and mixed with the main agent as described above, it was immediately spray-coated on one side of the same black urethane rubber sheet having a thickness of 8 mm according to a conventional method. The coating amount was 300 g / m 2 (average film thickness is about 180 μm).
After coating, it was left at room temperature for 72 hours, and then subjected to the same temperature increase test as described above.

[比較例2]
中空粒子を主剤に配合しなかった点以外は、実質的に実施例2と同様に水性塗料を調製して、黒色ウレタンゴムシート材に塗装した。塗装後、72時間常温で放置した後、前記と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Comparative Example 2]
A water-based paint was prepared substantially in the same manner as in Example 2 except that the hollow particles were not blended with the main agent, and was coated on a black urethane rubber sheet material. After coating, it was allowed to stand at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation as described above.

[比較例3]
実施例2における中空粒子の代わりに、粒径15μmの中空ではないジルコニア粒子を用い、それ以外の点は実質的に実施例1と同様にして水性塗料を調製し、黒色ウレタンゴムシートに塗装した。塗装後、72時間常温で放置した後、前記と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Comparative Example 3]
Instead of the hollow particles in Example 2, non-hollow zirconia particles having a particle diameter of 15 μm were used, and other than that, an aqueous paint was prepared substantially in the same manner as in Example 1 and applied to a black urethane rubber sheet. . After coating, it was allowed to stand at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation as described above.

[実施例3]
実施例2における平均粒径20μmのイソブタン封入中空粒子の代わりに、相対的に粒子径が大きいイソブタン封入中空粒子(平均粒径40μm、外殻肉厚0.1μm)を用いた点以外は、実質的に実施例2と同様に水性塗料を調製して、黒色ウレタンゴムシート材に塗装した。塗装後、72時間常温で放置した後、前記と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Example 3]
In place of the isobutane-encapsulated hollow particles having an average particle diameter of 20 μm in Example 2, the isobutane-encapsulated hollow particles having a relatively large particle diameter (average particle diameter of 40 μm, outer shell wall thickness of 0.1 μm) were used. Specifically, a water-based paint was prepared in the same manner as in Example 2 and applied to a black urethane rubber sheet material. After coating, it was allowed to stand at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation as described above.

[実施例2、3、比較例1〜3についての赤外線照射による温度上昇試験結果]
上記のように色調をレッド系で共通とした実施例2、3および比較例1〜3についての赤外線照射による温度上昇試験を表2および図3に示す。なお図3において、符号Cは実施例2の試験結果、Dは比較例2の試験結果、Eは比較例3の試験結果、符号Fは実施例3の試験結果を示す。
[Results of temperature increase test by infrared irradiation for Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3]
Table 2 and FIG. 3 show the temperature increase test by infrared irradiation for Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3 in which the color tone is common in the red system as described above. In FIG. 3, symbol C indicates the test result of Example 2, D indicates the test result of Comparative Example 2, E indicates the test result of Comparative Example 3, and symbol F indicates the test result of Example 3.

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表2および図3の試験結果より、遮熱用フィラーとしてイソブタンを封入した中空粒子が配合されていない比較例2、粒径15μmの中空ではないジルコニア粒子を配合した比較例3では、赤外線照射開始後30分で表面温度が50℃に達したが、遮熱用フィラーとしてイソブタンを封入した粒径20μmの中空粒子を配合した実施例2では、赤外線照射開始後30分で表面温度が46℃までしか上昇せず、中空粒子配合による遮熱効果が大きいことが分かる。なおイソブタンを封入した中空粒子ではあるが、実施例2よりも大きい粒径の中空粒子(粒径40μm)を配合した実施例3では、比較例2、比較例3よりは赤外線照射による温度上昇が小さいが、粒径の小さい実施例2よりは若干温度上昇が大きくなることが確認された。この結果から、中空粒子の粒径は比較的小さいこと(例えば10〜30μm)が好ましいことが分かる。   From the test results of Table 2 and FIG. 3, in Comparative Example 2 in which the hollow particles encapsulating isobutane as a heat shielding filler are not blended, and in Comparative Example 3 in which the hollow zirconia particles having a particle diameter of 15 μm are blended, infrared irradiation starts After 30 minutes, the surface temperature reached 50 ° C., but in Example 2 in which hollow particles with a particle size of 20 μm in which isobutane was encapsulated as a heat shielding filler were blended, the surface temperature reached 46 ° C. 30 minutes after the start of infrared irradiation. It can be seen that the heat shielding effect by the hollow particle blending is large. In addition, although it is a hollow particle encapsulating isobutane, in Example 3 in which hollow particles having a particle size larger than that of Example 2 (particle size of 40 μm) were blended, the temperature increase due to infrared irradiation was higher than in Comparative Example 2 and Comparative Example 3. Although small, it was confirmed that the temperature rise was slightly larger than that of Example 2 having a small particle size. From this result, it is understood that the hollow particles preferably have a relatively small particle size (for example, 10 to 30 μm).

〔反射率測定〕
前記実施例2、比較例2、比較例3、実施例3で用いた各塗料組成物(主剤+反応性造膜助剤)からなる水性塗料を、それぞれアルミニウム試験片に塗装量300g/mで塗装し(塗膜厚約180μm)、次のようにして塗膜の反射率(日射反射率)および色調を調べた。
(Reflectance measurement)
A coating amount of 300 g / m 2 was applied to each aluminum test piece of the water-based paint composed of each paint composition (main agent + reactive film-forming aid) used in Example 2, Comparative Example 2, Comparative Example 3, and Example 3. (Coating thickness: about 180 μm) The coating film reflectance (sunlight reflectance) and color tone were examined as follows.

すなわち各試験片について、JIS K 5602:2008で規定される「塗膜の日射反射率の求め方 7 分光反射率の測定」、および「8 日射反射率の求め方」に準じ、日射反射率を求めた。また、JIS Z 8722:2009 「色の測定方法―反射及び透過物体色 5.3 反射物体の測定方法 5.3.1 照射及び受光の幾何条件d[記号8°(de)]」に準じ、試験面の三刺激値を測定し、JIS Z 8781−4:2013で規定される「測色―第4部:CIE1976L*a*b*色空間 4 計算方法 4.1 基本座標」に準じ、D65光源におけるL*a*b*を算出した。
試験結果を表3に、分光反射率を図5〜図8に示す。
That is, for each test piece, the solar reflectance was determined in accordance with “How to determine the solar reflectance of a coating film 7 Measurement of spectral reflectance” and “8 How to determine the solar reflectance” defined in JIS K 5602: 2008. Asked. In addition, in accordance with JIS Z 8722: 2009 “Color measurement method-Reflection and transmission object color 5.3 Measurement method of reflection object 5.3.1 Geometric conditions d [symbol 8 ° (de)] of irradiation and reception” The tristimulus value of the test surface is measured, and D65 according to “Colorimetry—Part 4: CIE1976L * a * b * Color Space 4 Calculation Method 4.1 Basic Coordinates” defined in JIS Z 8781-4: 2013. L * a * b * at the light source was calculated.
The test results are shown in Table 3, and the spectral reflectance is shown in FIGS.

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表3および図5〜図8に示すように、実施例2、実施例3では、比較例2、比較例3と比較して、近赤外域での反射率が高く、とりわけ実施例2では近赤外域での高い反射率を示すことが判明した。この結果から、本発明の塗料組成物を使用することによって、太陽光下で、塗膜に加えられる熱量を抑え得ることが明らかである。   As shown in Table 3 and FIGS. 5 to 8, Example 2 and Example 3 have a higher reflectance in the near-infrared region than Comparative Example 2 and Comparative Example 3, and in particular, Example 2 is near. It was found to show a high reflectance in the infrared region. From this result, it is clear that the amount of heat applied to the coating film can be suppressed under sunlight by using the coating composition of the present invention.

〔放射率測定〕
前記実施例2、比較例2、比較例3、実施例3で用いた各塗料組成物(主剤+反応性造膜助剤)からなる水性塗料を、それぞれアルミニウム試験片に塗装量300g/mで塗装し(塗膜厚約180μm)、次のようにして塗膜の熱放射率(修正放射率)を調べた。
[Emissivity measurement]
A coating amount of 300 g / m 2 was applied to each aluminum test piece of the water-based paint composed of each paint composition (main agent + reactive film-forming aid) used in Example 2, Comparative Example 2, Comparative Example 3, and Example 3. (Coating thickness of about 180 μm), and the thermal emissivity (corrected emissivity) of the coating was examined as follows.

各試験片について、JIS R 3106:1998で規定される「板ガラス類の透過率・放射率・日射熱取得率の試験方法 7.常温の熱放射の放射率の算定」に準じて垂直放射率を求め、さらに、JIS R 3107:1998で規定される「板ガラス類の熱抵抗及び建築における熱乾留率の算定方法 5.算定式に用いる数値 5.2 放射率の値a)」に準じ、修正放射率を求めた。但し、バックグラウンドの測定は金蒸着ガラス板を用いた。
・使用機器:PERKIN ELMER製 FT−IR Spectrometer SPECTRUM 100
PIKE Technologies製 10°正反射アタッチメント
・FFT積算回数:16回
・波長範囲:5〜25μm(2000−1〜400−1
試験結果を表4に示す。
For each test piece, the vertical emissivity is determined in accordance with JIS R 3106: 1998 “Testing method for transmittance, emissivity, and solar heat gain of plate glass 7. Calculation of emissivity of thermal radiation at normal temperature”. In addition, the modified radiation according to “Calculation method of thermal resistance of flat glass and thermal dry distillation rate in buildings 5. Numerical value used in calculation formula 5.2 Emissivity value a)” defined in JIS R 3107: 1998 The rate was determined. However, a gold-deposited glass plate was used for measurement of the background.
-Equipment used: PERKIN ELMER FT-IR Spectrometer SPECTRUM 100
10 ° specular reflection attachment made by PIKE Technologies ・ FFT integration number: 16 times ・ Wavelength range: 5 to 25 μm (2000 −1 to 400 −1 )
The test results are shown in Table 4.

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表4から、実施例2、実施例3では、比較例2、比較例3と比較して高い熱放射率が得られ、とりわけ実施例2では高い熱放射率が得られた。この結果から、本発明の塗料組成物を使用することによって、塗膜内の蓄熱を抑え得ることが明らかである。     From Table 4, in Example 2 and Example 3, the high thermal emissivity was obtained compared with the comparative example 2 and the comparative example 3, and especially in Example 2, the high thermal emissivity was obtained. From this result, it is clear that heat storage in the coating film can be suppressed by using the coating composition of the present invention.

[実施例4]
塗膜形成バインダ成分として、水酸基価が80mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が18℃、平均粒径が140nmの水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−20℃、平均粒径が60nmの水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が23℃、平均粒径が70nmの、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの樹脂粒子とを用い、これらを次のように配合して、塗膜形成バインダ成分とした。なお各配合量(重量%)は、合計の塗膜形成バインダ成分に対する割合である。
・水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール:70重量%
・水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール:10重量%
・水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール:20重量%
[Example 4]
As a coating film forming binder component, a hydroxyl group value of 80 mg KOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 18 ° C., a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol resin particle having an average particle size of 140 nm, a hydroxyl value of 50 mg KOH / g, and a glass transition temperature Resin particles of a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol having a (Tg) of −20 ° C. and an average particle size of 60 nm, a hydroxyl group having a hydroxyl value of 50 mgKOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 23 ° C., and an average particle size of 70 nm. Using resin particles of the containing acrylic dispersion polyol, these were blended as follows to obtain a coating film forming binder component. In addition, each compounding quantity (weight%) is a ratio with respect to a total coating-film formation binder component.
・ Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol: 70% by weight
・ Hydroxyl-containing polyurethane dispersion polyol: 10% by weight
・ Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol: 20% by weight

さらに耐熱用フィラーの無機遮熱性有色顔料として、平均粒径1μmの大粒径酸化チタンを用い、同じく遮熱用フィラーとしての中空粒子として、ポリ塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体からなる外殻(外殻肉厚は平均0.1μm)内にイソブタンを封入した、粒子径が平均で20μmの粒子を用い、さらに粘性制御剤として、粒子径が400nmのスチレン・メタアクリル酸エステル系の有機超微粒子を用い、これらを次のように配合して、主剤とした。
・塗膜形成バインダ成分(水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール+水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール+水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール):73.0重量%
・大粒径酸化チタン:15.0重量%
・中空粒子:2.5重量%
・粘性制御剤:5.0重量%
なお本実施例では、主剤には、上記各成分のほか、塗膜の色相をグリーンとするため、グリーン系顔料である黄色酸化鉄を3.5重量%添加した。
Further, as the inorganic heat-shielding colored pigment of the heat-resistant filler, a large particle size titanium oxide having an average particle diameter of 1 μm is used, and as a hollow particle as the heat-shielding filler, an outer shell made of a copolymer of polyvinylidene chloride and acrylonitrile ( Styrene / methacrylic ester organic ultrafine particles with a particle diameter of 400 nm as a viscosity control agent, using particles with an average particle diameter of 20 μm, encapsulating isobutane in an outer shell thickness of 0.1 μm on average These were blended as follows to make the main agent.
Coating film forming binder component (hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol + hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol + hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol): 73.0% by weight
-Large particle size titanium oxide: 15.0% by weight
・ Hollow particles: 2.5% by weight
・ Viscosity control agent: 5.0% by weight
In this example, in addition to the above components, 3.5% by weight of yellow iron oxide, which is a green pigment, was added to the main component in order to make the color of the coating film green.

上記のように配合された主剤を、主剤100重量部に対し水3重量部の割合で水に分散混合させた。さらに、反応性造膜助剤として、実施例1で用いたものと同様なポリイソシアネートを、主剤100重量部に対しポリイソシアネート10重量部の割合で添加混合して水性塗料とした。なおこの場合の造膜助剤であるポリイソシアネートにおけるイソシアネート基(−NCO)と主剤のバインダ成分における水酸基(−OH)とのモル比は0.9である。上記のように造膜助剤としてのポリイソシアネートを主剤に添加混合した後、直ちに厚さ8mmの前記と同様な黒色ウレタンゴムシートの片面に、常法にしたがって吹き付け塗装した。塗装量は、300g/mとした(平均の塗膜厚で約180μm)。
塗装後の黒色ウレタンゴムシートについて、サンシャインウェザーメーター(スガ試験機株式会社製:S80)によりJISK5400 9.8にしたがって耐候性試験を行い、耐候性を評価した。
The main ingredient blended as described above was dispersed and mixed in water at a ratio of 3 parts by weight of water to 100 parts by weight of the main ingredient. Furthermore, as a reactive film-forming auxiliary, a polyisocyanate similar to that used in Example 1 was added and mixed at a ratio of 10 parts by weight of polyisocyanate to 100 parts by weight of the main agent to obtain an aqueous paint. In this case, the molar ratio of the isocyanate group (—NCO) in the polyisocyanate which is a film forming aid to the hydroxyl group (—OH) in the binder component of the main component is 0.9. After adding and mixing the polyisocyanate as a film-forming aid to the main agent as described above, it was immediately spray-coated on one side of a black urethane rubber sheet similar to the above having a thickness of 8 mm according to a conventional method. The coating amount was 300 g / m 2 (average film thickness is about 180 μm).
The black urethane rubber sheet after coating was subjected to a weather resistance test according to JISK5400 9.8 using a sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd .: S80), and the weather resistance was evaluated.

[比較例4]
グリーン系の色調の有色ウレタンゴムチップを固めたゴムシート材(遮熱性塗料を塗装しないもの)について、実施例4と同様に、サンシャインウェザーメーターによって耐候性試験を行い、耐候性を評価した。
[Comparative Example 4]
About the rubber sheet material which solidified the colored urethane rubber chip | tip of a green color tone (thing which does not apply a heat-shielding coating material), the weather resistance test was done by the sunshine weather meter similarly to Example 4, and the weather resistance was evaluated.

[比較例5]
前記同様な黒色ウレタンゴムシートに、一般に遮熱性塗料として使用されている溶剤系の塗料を、塗装量300g/mで塗装した。なお色調は白色系である。そして実施例4と同様に、サンシャインウェザーメーターによって耐候性試験を行い、耐候性を評価した。なおここで一般に遮熱性塗料として使用されている溶剤系の塗料とは、具体的には、アクリルウレタン樹脂ホワイトにソーダ石灰珪酸ガラス中空粒子を配合してなる塗料であり、溶剤としてはキシレン、酢酸ブチルを用いた。
[Comparative Example 5]
The same black urethane rubber sheet was coated with a solvent-based paint generally used as a heat-shielding paint at a coating amount of 300 g / m 2 . The color tone is white. In the same manner as in Example 4, a weather resistance test was performed using a sunshine weather meter to evaluate the weather resistance. Here, the solvent-based paint generally used as a heat-shielding paint is specifically a paint obtained by blending soda-lime silicate glass hollow particles with acrylic urethane resin white, and the solvent is xylene, acetic acid. Butyl was used.

〔耐候性試験結果〕
上記の実施例4、比較例4、比較例5についての耐候性試験結果を、表5に示す。評価項目としては、500時間、1000時間、2000時間における色差(ΔE)、外観(艶引け)、外観(チョーキング劣化)の観察結果を示す。なお試験中途で明らかに問題が発生したものは、その時間で試験を中止した。
[Results of weather resistance test]
Table 5 shows the weather resistance test results for the above Example 4, Comparative Example 4, and Comparative Example 5. As evaluation items, observation results of color difference (ΔE), appearance (loss of gloss), appearance (choking deterioration) at 500 hours, 1000 hours, and 2000 hours are shown. In addition, the test was stopped at the time when the problem clearly occurred during the test.

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表5に示すように、遮熱性塗料を塗装しなかった有色ゴムシート材のままの比較例4と、黒色ウレタンゴムシートに溶剤系の遮熱性塗料を白色塗装した比較例5の場合は、500〜1000時間で変色、艶引け、チョーキング現象が生じた。
これに対して、黒ゴムチップシート材に本発明の遮熱性塗料をグリーン系で塗装した実施例4では、2000時間経過時でも全く変色、艶引け、チョーキング現象はなく、長期耐候性が得られることが明らかである。
As shown in Table 5, in the case of Comparative Example 4 where the colored rubber sheet material was not coated with the heat-shielding paint, and Comparative Example 5 where the solvent-based heat-shielding paint was painted white on the black urethane rubber sheet, 500 Discoloration, luster and choking phenomenon occurred in ˜1000 hours.
On the other hand, in Example 4 in which the heat-shielding paint of the present invention was applied to the black rubber chip sheet material in a green system, no discoloration, glossiness, or choking phenomenon was observed even after 2000 hours, and long-term weather resistance was obtained. Is clear.

[実施例5]
塗膜形成バインダ成分として、水酸基価が80mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が18℃、平均粒径が140nmの水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−20℃、平均粒径が60nmの水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの樹脂粒子と、水酸基価が50mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が23℃、平均粒径が70nmの、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの樹脂粒子とを用い、これらを次のように配合して、塗膜形成バインダ成分とした。なお各配合量(重量%)は、合計の塗膜形成バインダ成分に対する割合である。
・水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール:70重量%
・水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール:10重量%
・水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール:20重量%
[Example 5]
As a coating film forming binder component, a hydroxyl group value of 80 mg KOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 18 ° C., a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol resin particle having an average particle size of 140 nm, a hydroxyl value of 50 mg KOH / g, and a glass transition temperature Resin particles of a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol having a (Tg) of −20 ° C. and an average particle size of 60 nm, a hydroxyl group having a hydroxyl value of 50 mgKOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 23 ° C., and an average particle size of 70 nm. Using resin particles of the containing acrylic dispersion polyol, these were blended as follows to obtain a coating film forming binder component. In addition, each compounding quantity (weight%) is a ratio with respect to a total coating-film formation binder component.
・ Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol: 70% by weight
・ Hydroxyl-containing polyurethane dispersion polyol: 10% by weight
・ Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol: 20% by weight

さらに遮熱用フィラーの無機遮熱性有色顔料として、平均粒径1μmの大粒径酸化チタンを用い、同じく遮熱用フィラーとしての中空粒子として、ポリ塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体からなる外殻(外殻肉厚は平均0.1μm)内にイソブタンを封入した、粒子径が平均で20μmの粒子を用い、さらに粘性制御剤として、粒子径が0.3μmのSiO―Al表面処理を施した硫酸バリウムを用い、これらを次のように配合して、主剤とした。
・塗膜形成バインダ成分(水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール+水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール+水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール):73.0重量%
・大粒径酸化チタン:15.0重量%
・中空粒子:2.5重量%
・粘性制御剤:5.0重量%
なお本実施例では、主剤には、上記各成分のほか、塗膜の色相をグリーンとするため、グリーン系顔料である黄色酸化鉄を3.5重量%添加した。
Furthermore, as the inorganic heat-shielding colored pigment of the heat-shielding filler, titanium oxide having a large particle diameter of 1 μm in average particle diameter is used. SiO 2 —Al 2 O 3 surface having a particle diameter of 0.3 μm as a viscosity control agent using particles having an average particle diameter of 20 μm in which isobutane is encapsulated (with an average thickness of the outer shell of 0.1 μm) Using the treated barium sulfate, these were blended as follows to obtain the main agent.
Coating film forming binder component (hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol + hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol + hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol): 73.0% by weight
-Large particle size titanium oxide: 15.0% by weight
・ Hollow particles: 2.5% by weight
・ Viscosity control agent: 5.0% by weight
In this example, in addition to the above components, 3.5% by weight of yellow iron oxide, which is a green pigment, was added to the main component in order to make the color of the coating film green.

上記のように配合された主剤を、主剤100重量部に対し水3重量部の割合で水に分散混合させた。さらに、反応性造膜助剤として、実施例1で用いたものと同様なポリイソシアネートを、主剤100重量部に対しポリイソシアネート10重量部の割合で添加混合して水性塗料とした。なおこの場合の造膜助剤であるポリイソシアネートにおけるイソシアネート基(−NCO)と主剤のバインダ成分における水酸基(−OH)とのモル比は0.9である。上記のように造膜助剤としてのポリイソシアネートを主剤に添加混合した後、直ちに厚さ8mmの前記と同様な黒色ウレタンゴムシートの片面に、常法にしたがって吹き付け塗装した。塗装量は、300g/mとした(平均の塗膜厚で約180μm)。
塗装後、72時間常温で放置してから、前述の実施例1の場合と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
The main ingredient blended as described above was dispersed and mixed in water at a ratio of 3 parts by weight of water to 100 parts by weight of the main ingredient. Furthermore, as a reactive film-forming auxiliary, a polyisocyanate similar to that used in Example 1 was added and mixed at a ratio of 10 parts by weight of polyisocyanate to 100 parts by weight of the main agent to obtain an aqueous paint. In this case, the molar ratio of the isocyanate group (—NCO) in the polyisocyanate which is a film forming aid to the hydroxyl group (—OH) in the binder component of the main component is 0.9. After adding and mixing the polyisocyanate as a film-forming aid to the main agent as described above, it was immediately spray-coated on one side of a black urethane rubber sheet similar to the above having a thickness of 8 mm according to a conventional method. The coating amount was 300 g / m 2 (average film thickness is about 180 μm).
After the coating, it was left at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation similar to the case of Example 1 described above.

[比較例6]
遮熱性塗料を塗装していない黒色ウレタンゴムシートについて、前述の実施例1の場合と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Comparative Example 6]
The black urethane rubber sheet not coated with the heat-shielding paint was subjected to a temperature increase test by infrared irradiation similar to the case of Example 1 described above.

[比較例7]
レッド系の色調を有するウレタンゴムチップを固めた有色ウレタンゴムシート(遮熱性塗料を塗装しないもの)について、前述の実施例1の場合と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Comparative Example 7]
The colored urethane rubber sheet obtained by solidifying a urethane rubber chip having a red color tone (not coated with a heat-shielding paint) was subjected to a temperature increase test by infrared irradiation similar to the case of Example 1 described above.

[実施例6]
実施例5におけるグリーン系の顔料を配合しなかった点以外は、実質的に実施例5と同様に水性塗料を調製して、黒色ウレタンゴムシート材に塗装した。塗装後、72時間常温で放置した後、前記と同様な赤外線照射による温度上昇試験に供した。
[Example 6]
A water-based paint was prepared in substantially the same manner as in Example 5 except that the green pigment in Example 5 was not blended, and was applied to a black urethane rubber sheet material. After coating, it was allowed to stand at room temperature for 72 hours, and then subjected to a temperature rise test by infrared irradiation as described above.

[実施例5、6、比較例6、7の温度上昇試験結果]
実施例5、6、比較例6、7の温度上昇試験結果を表6および図9に示す。なお図9において符号Gは実施例5の試験結果を、符号Hは比較例6の試験結果を、符号Iは比較例7の試験結果を、符号Jは実施例6の試験結果を、それぞれ示す。
[Temperature increase test results of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 6 and 7]
The temperature rise test results of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 6 and 7 are shown in Table 6 and FIG. In FIG. 9, symbol G indicates the test result of Example 5, symbol H indicates the test result of Comparative Example 6, symbol I indicates the test result of Comparative Example 7, and symbol J indicates the test result of Example 6. .

Figure 2018053115
Figure 2018053115

表6および図9の試験結果より、黒色ウレタンゴムシートのまま(比較例6)およびレッド系の有色ウレタンゴムシートのまま(比較例7)の場合は、赤外線照射による30分後の表面温度がそれぞれ62℃および52℃に上昇している。これに対し、黒色ウレタンゴムシートに本発明にしたがって遮熱性塗料を塗装した実施例5、実施例6の場合は、30分後でも表面温度が45℃で以下であり、黒色ウレタンゴムシートの温度上昇抑制硬化が大きいことが分かる。   From the test results of Table 6 and FIG. 9, in the case of the black urethane rubber sheet (Comparative Example 6) and the red colored urethane rubber sheet (Comparative Example 7), the surface temperature after 30 minutes by infrared irradiation is Rise to 62 ° C and 52 ° C, respectively. On the other hand, in the case of Example 5 and Example 6 in which the black urethane rubber sheet was coated with the heat-shielding paint according to the present invention, the surface temperature was 45 ° C. or less even after 30 minutes, and the temperature of the black urethane rubber sheet It can be seen that the rise inhibition curing is large.

1・・・基部
3・・・ゴムチップウレタン舗装層
5・・・遮熱性塗膜
51・・・水酸基含有アクリルエマルジョンポリオール粒子、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオール粒子、および水酸基含有アクリルディスパージョンポリオール粒子
52・・・無機遮熱性有色顔料
53・・・中空粒子
54・・・粘性制御剤
55・・・反応性造膜助剤
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base part 3 ... Rubber chip urethane pavement layer 5 ... Thermal barrier coating 51 ... Hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol particle, Hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol particle, and Hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol particle 52 ..Inorganic heat-shielding colored pigments 53 ... Hollow particles 54 ... Viscosity control agents 55 ... Reactive film-forming aids

Claims (18)

水性媒体中に分散される塗膜形成バインダ成分として、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとを含み、かつ遮熱用フィラーとして少なくとも中空粒子を含む主剤と;
前記主剤の塗膜形成バインダ成分と架橋反応を生じて塗膜を硬化させる、ポリマーからなる反応性造膜助剤と;
からなることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
The coating film-forming binder component dispersed in the aqueous medium contains a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol, and at least hollow particles as a heat shielding filler With the main agent;
A reactive film-forming aid made of a polymer, which causes a crosslinking reaction with the coating-forming binder component of the main agent to cure the coating;
A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, comprising:
請求項1に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記塗膜形成バインダ成分全体に占める、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの割合が70〜90重量%の範囲内、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの割合が1〜20重量%の範囲内、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの割合が5〜25重量%の範囲内であることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to claim 1,
The ratio of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol to the entire coating film forming binder component is in the range of 70 to 90% by weight, the ratio of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol is in the range of 1 to 20% by weight, and the hydroxyl group-containing acrylic dispersion. A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, wherein the proportion of polyol is in the range of 5 to 25% by weight.
請求項1、請求項2のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールは、その水酸基価が70〜90mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内にあり、
前記水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールは、その水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が−30〜−10℃の範囲内にあり、
前記水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールは、その水酸基価が40〜60mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)が10〜30℃の範囲内にある、
ことを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 and 2,
The hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol has a hydroxyl value of 70 to 90 mgKOH / g and a glass transition temperature (Tg) in the range of 10 to 30 ° C.,
The hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol has a hydroxyl value of 40 to 60 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) of -30 to -10 ° C.
The hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol has a hydroxyl value of 40 to 60 mg KOH / g and a glass transition temperature (Tg) in the range of 10 to 30 ° C.
A heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability.
請求項1〜請求項3のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールの平均粒径が100〜150nm、前記水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールの平均粒径が40〜90nm、前記水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールの平均粒径が40〜90nmであることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 3,
The average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol is 100 to 150 nm, the average particle size of the hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol is 40 to 90 nm, and the average particle size of the hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol is 40 to 90 nm. A heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability.
請求項1〜請求項4のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記遮熱用フィラーとして、前記中空粒子のほか、無機遮熱性有色顔料を含んでいることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 4,
In addition to the hollow particles, the heat-insulating filler contains an inorganic heat-shielding colored pigment, and a heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability.
請求項5に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記無機遮熱性有色顔料の平均粒子径が、0.5〜2.0μmの範囲内にあることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to claim 5,
An average particle size of the inorganic heat-shielding colored pigment is in a range of 0.5 to 2.0 μm, and a heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability.
請求項5、請求項6のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記無機遮熱性有色顔料が、酸化チタン、酸化鉄、無機複合酸化物系顔料のうちから選ばれた1種以上であることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 5 and 6,
A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, wherein the inorganic thermal barrier color pigment is at least one selected from titanium oxide, iron oxide, and inorganic composite oxide pigments.
請求項1〜請求項7のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記中空粒子が、ポリマーからなる外殻内に炭化水素を封入した粒子からなることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 7,
A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, wherein the hollow particles are particles in which a hydrocarbon is encapsulated in a polymer outer shell.
請求項1〜請求項8のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記中空粒子の粒子径が、平均で10〜30μmであることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 8,
A heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability, wherein the hollow particles have an average particle size of 10 to 30 μm.
請求項1〜請求項9のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記主剤が、さらに粘性制御剤を含有することを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 9,
A heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability, wherein the main agent further contains a viscosity control agent.
請求項10に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記粘性制御剤として、平均粒子径50〜1000nmのスチレン・メタアクリル酸エステル系の有機超微粒子と、SiO―Al表面処理を施した平均粒子径0.1〜0.5μmの硫酸バリウムとの、いずれか一種以上が用いられることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to claim 10,
As the viscosity control agent, styrene / methacrylic ester organic ultrafine particles having an average particle size of 50 to 1000 nm and sulfuric acid having an average particle size of 0.1 to 0.5 μm subjected to SiO 2 —Al 2 O 3 surface treatment. A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, characterized in that any one or more of barium is used.
請求項10、請求項11のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記主剤における粘性制御剤の割合が2〜5重量%の範囲内であることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 10 and 11,
A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, wherein the ratio of the viscosity control agent in the main agent is in the range of 2 to 5% by weight.
請求項1〜請求項12のいずれかの請求項に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
前記反応性造膜助剤が、ポリイソシアネートからなることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to any one of claims 1 to 12,
A thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability, wherein the reactive film-forming aid is made of polyisocyanate.
請求項13に記載の水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物において、
ポリイソシアネートからなる前記反応性造膜助剤と、主剤における塗膜形成バインダ成分のポリオールとの配合割合は、反応性造膜助剤のイソシアネート基(−NCO)と主剤のポリオールの水酸基(−OH)とのモル比が0.8〜1.1の範囲内であることを特徴とする、水性2液硬化性を有する遮熱性塗料組成物。
In the heat-shielding coating composition having aqueous two-component curability according to claim 13,
The blending ratio of the reactive film-forming aid composed of polyisocyanate and the polyol of the coating film forming binder component in the main agent is the isocyanate group (—NCO) of the reactive film-forming aid and the hydroxyl group (—OH) of the main polyol. ) In the range of 0.8 to 1.1, a thermal barrier coating composition having aqueous two-component curability.
請求項1〜14のいずれかの請求項に記載の遮熱性塗料組成物における主剤と反応性造膜助剤とを水性媒体とともに混練して水性塗料とし、その水性塗料を、弾性舗装の表面に塗装することを特徴とする、遮熱性塗料塗装工法。   The main agent and the reactive film-forming aid in the heat-shielding coating composition according to any one of claims 1 to 14 are kneaded with an aqueous medium to form an aqueous coating, and the aqueous coating is applied to the surface of the elastic pavement. A heat-shielding paint coating method characterized by painting. 請求項15に記載の遮熱性塗料塗装工法において、
前記弾性舗装が、ウレタン系弾性舗装またはアスファルト系弾性舗装であることを特徴とする遮熱性塗料塗装工法。
In the heat-shielding paint coating method according to claim 15,
The heat-shielding paint coating method, wherein the elastic pavement is urethane-based elastic pavement or asphalt-based elastic pavement.
弾性舗装の表面に遮熱性塗膜が形成された遮熱性舗装体であって、
前記遮熱性舗装体が、
塗膜形成バインダ成分として、水酸基含有アクリルエマルジョンポリオールと、水酸基含有ポリウレタンディスパージョンポリオールと、水酸基含有アクリルディスパージョンポリオールとを含み、かつ遮熱用フィラーとして少なくとも中空粒子を含む主剤と;
前記主剤の塗膜形成バインダ成分と架橋反応を生じて塗膜を硬化させる、ポリマーからなる反応性造膜助剤と;
からなり、
前記各ポリオールと反応性造膜助剤とが架橋結合されてなることを特徴とする遮熱性舗装体。
A heat-shielding pavement in which a heat-shielding coating film is formed on the surface of the elastic pavement,
The thermal barrier pavement is
A main agent containing a hydroxyl group-containing acrylic emulsion polyol, a hydroxyl group-containing polyurethane dispersion polyol, and a hydroxyl group-containing acrylic dispersion polyol as a coating film forming binder component, and containing at least hollow particles as a heat shielding filler;
A reactive film-forming aid made of a polymer, which causes a crosslinking reaction with the coating-forming binder component of the main agent to cure the coating;
Consists of
A heat-shielding pavement, wherein each polyol and a reactive film-forming aid are cross-linked.
請求項17に記載の遮熱性舗装体において、
前記弾性舗装が、ウレタン系弾性舗装またはアスファルト系弾性舗装であることを特徴とする遮熱性舗装体。
The heat-shielding pavement according to claim 17,
The heat-shielding pavement, wherein the elastic pavement is a urethane-type elastic pavement or an asphalt-type elastic pavement.
JP2016191059A 2016-09-29 2016-09-29 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement Pending JP2018053115A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016191059A JP2018053115A (en) 2016-09-29 2016-09-29 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016191059A JP2018053115A (en) 2016-09-29 2016-09-29 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018053115A true JP2018053115A (en) 2018-04-05

Family

ID=61835275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016191059A Pending JP2018053115A (en) 2016-09-29 2016-09-29 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018053115A (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018162387A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 オート化学工業株式会社 Curable composition
CN108690435A (en) * 2017-03-13 2018-10-23 上海大学 A kind of aqueous pure acrylic acid reflective heat-insulation paint and preparation method thereof
JPWO2017099171A1 (en) * 2015-12-09 2019-02-21 株式会社ドリームメーカー53 Thermal insulation coating film and thermal insulation coating composition
CN109530184A (en) * 2018-09-28 2019-03-29 东北大学秦皇岛分校 A kind of preparation method and spraying process of phase-change thermal storage-reflective insulation double thermal insulation coating
CN110180769A (en) * 2019-05-24 2019-08-30 南京林业大学 A kind of weatherability enhanced processing method of historic gardens armored concrete plastic stone rockery
JP2019194323A (en) * 2018-05-01 2019-11-07 大宝化学工業株式会社 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation paint coating method, and heat insulation pavement
KR102046145B1 (en) * 2019-08-27 2019-11-18 한라케미칼(주) heat shield composition for top coating of polyurea waterproof layer
JP2020056260A (en) * 2018-10-04 2020-04-09 中部土木株式会社 Heat insulating pavement material and heat insulating pavement body
KR102202214B1 (en) * 2019-10-23 2021-01-13 주식회사 한라씨앤에스 Elastic pavement agent with latent heat performance, and preparation method thereof
CN112375419A (en) * 2020-11-12 2021-02-19 漳州三德利油漆涂料有限公司 Metal surface heat-reflection heat-insulation type waterborne polyurethane finish paint and preparation method thereof
CN115838551A (en) * 2022-07-22 2023-03-24 安徽衡光新材料科技有限公司 Water-based photochromic heat-insulating automobile coating and preparation method thereof
KR20230051927A (en) * 2021-10-12 2023-04-19 (주)노루페인트 Energy save of waterproof paint composition, energy save of waterproof layer and multi construction method of the same

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2017099171A1 (en) * 2015-12-09 2019-02-21 株式会社ドリームメーカー53 Thermal insulation coating film and thermal insulation coating composition
CN108690435B (en) * 2017-03-13 2020-06-02 上海大学 Water-based pure acrylic acid reflective heat-insulating coating and preparation method thereof
CN108690435A (en) * 2017-03-13 2018-10-23 上海大学 A kind of aqueous pure acrylic acid reflective heat-insulation paint and preparation method thereof
JP2018162387A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 オート化学工業株式会社 Curable composition
JP2019194323A (en) * 2018-05-01 2019-11-07 大宝化学工業株式会社 Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation paint coating method, and heat insulation pavement
JP7298065B2 (en) 2018-05-01 2023-06-27 株式会社Nippo Heat-insulating paint composition having water-based two-liquid curing property, heat-insulating paint coating method, and heat-insulating pavement
CN109530184A (en) * 2018-09-28 2019-03-29 东北大学秦皇岛分校 A kind of preparation method and spraying process of phase-change thermal storage-reflective insulation double thermal insulation coating
JP2020056260A (en) * 2018-10-04 2020-04-09 中部土木株式会社 Heat insulating pavement material and heat insulating pavement body
CN110180769A (en) * 2019-05-24 2019-08-30 南京林业大学 A kind of weatherability enhanced processing method of historic gardens armored concrete plastic stone rockery
CN110180769B (en) * 2019-05-24 2021-12-17 南京林业大学 Weather resistance strengthening treatment method for reinforced concrete plastic-stone rockery in classical garden
KR102046145B1 (en) * 2019-08-27 2019-11-18 한라케미칼(주) heat shield composition for top coating of polyurea waterproof layer
KR102202214B1 (en) * 2019-10-23 2021-01-13 주식회사 한라씨앤에스 Elastic pavement agent with latent heat performance, and preparation method thereof
CN112375419A (en) * 2020-11-12 2021-02-19 漳州三德利油漆涂料有限公司 Metal surface heat-reflection heat-insulation type waterborne polyurethane finish paint and preparation method thereof
KR20230051927A (en) * 2021-10-12 2023-04-19 (주)노루페인트 Energy save of waterproof paint composition, energy save of waterproof layer and multi construction method of the same
WO2023063590A1 (en) * 2021-10-12 2023-04-20 (주)노루페인트 Energy-saving waterproof paint composition, energy-saving waterproof coating film, and energy-saving composite waterproofing method using same
KR102553257B1 (en) * 2021-10-12 2023-07-07 (주)노루페인트 Energy save of waterproof paint composition, energy save of waterproof layer and multi construction method of the same
CN115838551A (en) * 2022-07-22 2023-03-24 安徽衡光新材料科技有限公司 Water-based photochromic heat-insulating automobile coating and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2018053115A (en) Heat insulation coating composition having aqueous two-liquid curability, heat insulation coating painting method, and heat insulation pavement
CA2965103C (en) Method for forming multilayer coating film
JP2020099904A (en) Double coating single cured powder coating
JP2007217586A (en) Heat-insulating coating and heat-insulating material
JP2008007738A (en) Water paint composition and its coating method
JP4832117B2 (en) Painting method
JP4404850B2 (en) Thermal barrier paint
JP2018192473A (en) Decorating method
JP4771717B2 (en) Water-based paint composition
JP5537759B2 (en) Heat-reflective coating composition and coated article
JP6341794B2 (en) Makeup method
JP5414979B2 (en) Heat ray highly reflective coating and coating method
JP5204142B2 (en) Thermal barrier coating composition
JP7298065B2 (en) Heat-insulating paint composition having water-based two-liquid curing property, heat-insulating paint coating method, and heat-insulating pavement
JP6654496B2 (en) Coating method
JP5924815B2 (en) Low contamination paint composition
JP3469103B2 (en) Laminated roller coating method
JP2013006898A (en) Heat ray highly reflective paint composition, kit for preparing heat ray highly reflective paint composition, heat ray highly reflective coated article, and production method of heat ray highly reflective coated article
JP2004244862A (en) Repair method for ceramic tile surface
JP7421878B2 (en) Film formation method
JP5604555B2 (en) Heat-reflective coating composition and coated article
JP7420676B2 (en) makeup method
JP2013006897A (en) Heat ray highly reflective paint composition, kit for preparing heat ray highly reflective paint composition, heat ray highly reflective coated article, and coating method of heat ray highly reflective coated article
JP7161386B2 (en) Makeup method
JP4118158B2 (en) How to repair ceramic tiles

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161110

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161201