JP2018016691A - Composition, molding and building material - Google Patents

Composition, molding and building material Download PDF

Info

Publication number
JP2018016691A
JP2018016691A JP2016146451A JP2016146451A JP2018016691A JP 2018016691 A JP2018016691 A JP 2018016691A JP 2016146451 A JP2016146451 A JP 2016146451A JP 2016146451 A JP2016146451 A JP 2016146451A JP 2018016691 A JP2018016691 A JP 2018016691A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat storage
composition
particles
storage particles
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2016146451A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
基央 疇地
Motoo Azechi
基央 疇地
信弘 松田
Nobuhiro Matsuda
信弘 松田
智隆 篠田
Tomotaka Shinoda
智隆 篠田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2016146451A priority Critical patent/JP2018016691A/en
Publication of JP2018016691A publication Critical patent/JP2018016691A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition that prevents leakage of a heat storage material and gives a molding having excellent heat storage properties and durability.SOLUTION: A composition contains heat storage particles (A), and water. Relative to the heat storage particles (A) 100 pts.mass, a content of the water is 0.1 pts.mass or more and less than 15 pts.mass. The composition also contains a preservative composed of a compound having an isothiazoline skeleton or a benzisothiazoline skeleton represented by formula (1) (for example, 2-methyl-4-isothiazoline-3-one, 1,2-benzisothiazoline -3-one, or the like).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、組成物、該組成物を用いて作製された成形体、及び該成形体を用いた建築材料に関する。   The present invention relates to a composition, a molded body produced using the composition, and a building material using the molded body.

近年、エネルギー効率を高めるため、建築材料や温調システム等に蓄熱材の使用が検討されている。蓄熱材は、熱容量が大きい物質を含む材料であり、その物質に熱を蓄えておき、その熱を随時取り出すことができるものである。このような蓄熱材としては、物質が固体から液体に相変化する際に蓄熱し、液体から固体に相変化する際に放熱する潜熱蓄熱材が一般的である。   In recent years, in order to increase energy efficiency, the use of heat storage materials for building materials and temperature control systems has been studied. The heat storage material is a material containing a substance having a large heat capacity, and can store heat in the substance and take out the heat as needed. Such a heat storage material is generally a latent heat storage material that stores heat when a substance undergoes a phase change from a solid to a liquid and radiates heat when the phase changes from a liquid to a solid.

しかしながら、蓄熱材が固液相変化をして吸放熱する場合、蓄熱材が液相に変化したときに部材に固定することが困難である。このような問題を解決するための技術として、蓄熱材をカプセルに封入して使用する技術が盛んに検討されている。例えば特許文献1〜4には、高分子材料からなるシェル部と、蓄熱材からなるコア部とを有するカプセル型蓄熱粒子が開示されている。   However, when the heat storage material changes the solid-liquid phase and absorbs and releases heat, it is difficult to fix the heat storage material to the member when the heat storage material changes to the liquid phase. As a technique for solving such a problem, a technique in which a heat storage material is encapsulated and used has been actively studied. For example, Patent Documents 1 to 4 disclose capsule-type heat storage particles having a shell portion made of a polymer material and a core portion made of a heat storage material.

国際公開第2014/208401号International Publication No. 2014/208401 国際公開第2015/072579号International Publication No. 2015/072579 国際公開第2015/122460号International Publication No. 2015/122460 国際公開第2014/109413号International Publication No. 2014/109413

しかしながら、上述の特許文献1〜4に開示されているカプセル型蓄熱粒子は、シェル部が破損することによりコア部の蓄熱材が外部へ漏洩するおそれがあった。   However, the capsule-type heat storage particles disclosed in Patent Documents 1 to 4 described above have a risk that the heat storage material in the core portion leaks to the outside due to the shell portion being damaged.

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、蓄熱材の漏洩を抑制すると共に、優れた蓄熱特性及び耐久性を有する成形体を与える組成物を提供するものである。   Therefore, some aspects according to the present invention provide a composition that provides a molded article having excellent heat storage characteristics and durability while suppressing leakage of the heat storage material.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係る組成物の一態様は、
蓄熱粒子(A)と、水と、を含有する組成物であって、
前記蓄熱粒子(A)100質量部に対して、前記水を0.1質量部以上15質量部未満含有することを特徴とする。
[Application Example 1]
One aspect of the composition according to the present invention is:
A composition containing heat storage particles (A) and water,
The said water is contained 0.1 mass part or more and less than 15 mass parts with respect to 100 mass parts of said thermal storage particles (A), It is characterized by the above-mentioned.

[適用例2]
適用例1の組成物において、
前記蓄熱粒子(A)についてJIS K7121に準拠して示差走査熱量測定(DSC)を行ったときに、−50〜+180℃の温度範囲における吸熱ピークが少なくとも1つ観測されることができる。
[Application Example 2]
In the composition of Application Example 1,
When differential scanning calorimetry (DSC) is performed on the heat storage particles (A) according to JIS K7121, at least one endothermic peak in a temperature range of −50 to + 180 ° C. can be observed.

[適用例3]
適用例1または適用例2の組成物において、
前記蓄熱粒子(A)の平均粒子径が0.1〜5000μmであることができる。
[Application Example 3]
In the composition of Application Example 1 or Application Example 2,
The heat storage particles (A) may have an average particle size of 0.1 to 5000 μm.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか一例の組成物において、
前記蓄熱粒子(A)がカプセル型蓄熱粒子であることができる。
[Application Example 4]
In the composition of any one of Application Examples 1 to 3,
The heat storage particles (A) may be capsule-type heat storage particles.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか一例の組成物において、
さらに、防腐剤を含有することができる。
[Application Example 5]
In the composition of any one of Application Examples 1 to 4,
Furthermore, a preservative can be contained.

[適用例6]
適用例5の組成物において、
前記防腐剤が、下記一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1種であることができる。

Figure 2018016691
(式(1)中、Rは水素原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、R及びRはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表す。)
Figure 2018016691
(式(2)中、Rは水素原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、Rはそれぞれ独立に水素原子又は有機基を表す。nは0〜4の整数を表す。) [Application Example 6]
In the composition of Application Example 5,
The preservative may be at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2).
Figure 2018016691
(In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group. .)
Figure 2018016691
(In formula (2), R 4 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, R 5 each independently represents a hydrogen atom or an organic group, and n represents an integer of 0 to 4.)

[適用例7]
適用例5または適用例6の組成物において、
前記蓄熱粒子(A)100質量部に対して、前記防腐剤を0.002〜0.5質量部含有することができる。
[Application Example 7]
In the composition of Application Example 5 or Application Example 6,
The preservative can be contained in an amount of 0.002 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the heat storage particles (A).

[適用例8]
本発明に係る成形体の一態様は、
適用例1ないし適用例6のいずれか一例の組成物を含むスラリーを用いて、そのまま若しくは基材の表面に作製されたものである。
[Application Example 8]
One aspect of the molded body according to the present invention is:
The slurry containing the composition of any one of Application Examples 1 to 6 was used as it was or on the surface of a substrate.

[適用例9]
本発明に係る建築材料の一態様は、
適用例8の成形体を用いたものである。
[Application Example 9]
One aspect of the building material according to the present invention is:
The molded body of Application Example 8 is used.

本発明に係る組成物は、蓄熱粒子(A)が過剰に凝集することを抑制でき、解砕が容易となるため、例えば建築材料用スラリー等を作製する場合に蓄熱材の漏洩が抑制され、かつ、均質なスラリーが得られやすくなる。その結果、本発明に係る組成物を用いて作製された成形体は、蓄熱特性及び耐久性に優れたものとなる。   The composition according to the present invention can suppress the heat storage particles (A) from agglomerating excessively and can be easily crushed. For example, when producing a slurry for building materials, leakage of the heat storage material is suppressed, And it becomes easy to obtain a homogeneous slurry. As a result, the molded body produced using the composition according to the present invention has excellent heat storage characteristics and durability.

以下、本発明に係る好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に記載された実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。なお、本明細書における「(メタ)アクリル〜」とは、「アクリル〜」及び「メタクリル〜」の双方を包括する概念であり、「〜(メタ)アクリレート」とは、「〜アクリレート」及び「〜メタクリレート」の双方を包括する概念であり、「(メタ)アクリロニトリル」とは、「アクリロニトリル」及び「メタクリロニトリル」の双方を包括する概念である。   Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail. It should be understood that the present invention is not limited to only the embodiments described below, and includes various modifications that are implemented without departing from the scope of the present invention. In the present specification, “(meth) acryl-” is a concept encompassing both “acryl-” and “methacryl-”, and “-(meth) acrylate” means “-acrylate” and “-acrylate”. To (methacrylate) ”, and“ (meth) acrylonitrile ”is a concept that encompasses both“ acrylonitrile ”and“ methacrylonitrile ”.

1.組成物
本実施形態に係る組成物は、蓄熱粒子(A)(以下、「成分(A)」ともいう。)と、水と、を含有し、前記蓄熱粒子(A)100質量部に対して、前記水を0.1質量部以上15質量部未満含有する。本実施形態に係る組成物は、蓄熱特性を有する成形体を作製するための材料として使用することができる。以下、本実施形態に係る組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。
1. Composition The composition according to the present embodiment contains heat storage particles (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) and water, and is based on 100 parts by mass of the heat storage particles (A). The water is contained in an amount of 0.1 to 15 parts by mass. The composition which concerns on this embodiment can be used as a material for producing the molded object which has a thermal storage characteristic. Hereinafter, each component contained in the composition according to the present embodiment will be described in detail.

1.1.蓄熱粒子(A)
本実施形態に係る組成物に含有される蓄熱粒子(A)は、後述する蓄熱材を含有する粒子であれば特に限定されないが、蓄熱材を含有するコア部と、該コア部を保護するためのシェル材から形成されるシェル部とを有するカプセル型蓄熱粒子であることが好ましい。カプセル型蓄熱粒子のコア部には、後述する蓄熱材を好適に使用することができる。カプセル型蓄熱粒子のシェル部は、内包された蓄熱材が漏洩し難く、かつ、柔軟性の高い有機系材料が好ましい。このカプセル型蓄熱粒子は、単位体積当たりの蓄熱性能を低下させないために、シェル部によって形成されるコア部が蓄熱材により満たされていることが好ましい。
1.1. Thermal storage particles (A)
The heat storage particles (A) contained in the composition according to the present embodiment are not particularly limited as long as they are particles containing a heat storage material to be described later, but to protect the core portion containing the heat storage material and the core portion. It is preferable that it is a capsule-type heat storage particle which has a shell part formed from these shell materials. A heat storage material to be described later can be suitably used for the core portion of the capsule-type heat storage particles. The shell portion of the capsule-type heat storage particles is preferably an organic material that is less likely to leak the heat storage material contained therein and that is highly flexible. In order to prevent the capsule heat storage particles from deteriorating the heat storage performance per unit volume, it is preferable that the core portion formed by the shell portion is filled with the heat storage material.

1.1.1.蓄熱材
蓄熱材としては、熱を吸放出することができる物質であれば特に限定されないが、融解・凝固する際の相変化により、熱を吸放出する潜熱性蓄熱材を好ましく使用することができる。このような潜熱性蓄熱材としては、例えば、水、有機化合物、無機化合物等が挙げられる。
1.1.1. Heat storage material The heat storage material is not particularly limited as long as it is a substance that can absorb and release heat, but a latent heat storage material that absorbs and releases heat by phase change during melting and solidification can be preferably used. . Examples of such latent heat storage materials include water, organic compounds, inorganic compounds, and the like.

蓄熱材として用いられる有機化合物としては、例えば、n−テトラデカン(融点5℃)、n−ペンタデカン(融点9.9℃)、n−ヘキサデカン(融点18℃)、n−ヘプタデカン(融点21℃)、n−オクタデカン(融点28℃)、n−ノナデカン(融点32℃)、n−イコサン(融点37℃)、n−ドコサン(融点46℃)、n−テトラコサン(融点51℃)、n−ヘキサコサン(融点57℃)、n−オクタコサン(融点62℃)、n−トリアコンタン(融点66℃)、日本精蝋製パラフィンワックス(融点55℃)等の直鎖状もしくは分岐状のパラフィン系炭化水素;セチルアルコール(融点51℃)等の高級アルコール;ステアリン酸(融点70℃)等の高級脂肪酸;エリスリトール(融点121℃)、キシリトール(融点92−96℃)、ジチオトレイトール(融点42−43℃)、ガラクチトール(融点188−189℃)、D−イジトール(融点74−78℃)、L−イジ
トール(融点75−79℃)、ソルビトール(融点95℃)等の糖アルコールを挙げることができる。
As an organic compound used as a heat storage material, for example, n-tetradecane (melting point 5 ° C.), n-pentadecane (melting point 9.9 ° C.), n-hexadecane (melting point 18 ° C.), n-heptadecane (melting point 21 ° C.), n-octadecane (melting point 28 ° C.), n-nonadecane (melting point 32 ° C.), n-icosane (melting point 37 ° C.), n-docosan (melting point 46 ° C.), n-tetracosane (melting point 51 ° C.), n-hexacosane (melting point) 57 ° C.), n-octacosane (melting point 62 ° C.), n-triacontane (melting point 66 ° C.), Nippon Seiwa's paraffin wax (melting point 55 ° C.), etc., linear or branched paraffinic hydrocarbons; cetyl alcohol Higher alcohols such as (melting point 51 ° C.); higher fatty acids such as stearic acid (melting point 70 ° C.); erythritol (melting point 121 ° C.), xylitol (melting point 92-9) ° C), dithiothreitol (melting point 42-43 ° C), galactitol (melting point 188-189 ° C), D-iditol (melting point 74-78 ° C), L-iditol (melting point 75-79 ° C), sorbitol (melting point 95) Sugar alcohols such as ° C).

蓄熱材として用いられる無機化合物としては、例えば、塩化カルシウム水和物(融点29.7℃)、硫酸ナトリウム水和物(融点32.4℃)、チオ硫酸ナトリウム水和物(融点48℃)、酢酸ナトリウム水和物(融点58℃)等を挙げることができる。   As an inorganic compound used as a heat storage material, for example, calcium chloride hydrate (melting point 29.7 ° C.), sodium sulfate hydrate (melting point 32.4 ° C.), sodium thiosulfate hydrate (melting point 48 ° C.), Examples thereof include sodium acetate hydrate (melting point: 58 ° C.).

これらの蓄熱材の中でも、入手が容易であること及び種類が豊富で要求される蓄熱性能に応じた選択性に優れていることから、有機化合物であることが好ましい。また、蓄熱密度が高く、相変化を繰り返しても劣化せず、様々な温度での蓄熱が可能なことから、パラフィン系炭化水素であることがより好ましい。これらの蓄熱材は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Among these heat storage materials, an organic compound is preferable because it is easily available and has a wide variety of types and excellent selectivity according to the required heat storage performance. In addition, paraffinic hydrocarbons are more preferable because they have a high heat storage density, do not deteriorate even when the phase change is repeated, and can store heat at various temperatures. These heat storage materials may be used alone or in combination of two or more.

なお、蓄熱材としては、−50℃〜+180℃の融点を有するものであることが好ましく、0℃〜+80℃の融点を有するものであることがより好ましい。   The heat storage material preferably has a melting point of −50 ° C. to + 180 ° C., and more preferably has a melting point of 0 ° C. to + 80 ° C.

1.1.2.シェル材
シェル材とは、カプセル型蓄熱粒子のシェル部を構成する材料のことをいう。シェル材としては、有機系材料であることが好ましく、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、水添共役ジエン共重合体、ポリ(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリアミド、ポリ(メタ)アクリルアミド、エチルセルロース、ポリウレタン、ポリウレア、メラミン樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、またはアラビアゴム等を使用することができる。これらの中でも、比較的強度が強く、気密性に優れたシェル部を形成できるメラミン樹脂やポリウレタンを好ましく使用することができる。
1.1.2. Shell material The shell material refers to a material constituting the shell portion of the capsule-type heat storage particle. The shell material is preferably an organic material such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a (meth) acrylonitrile-butadiene copolymer, a hydrogenated conjugated diene copolymer, a poly (Meth) acrylate, polyolefin, polystyrene, poly (meth) acrylonitrile, polyamide, poly (meth) acrylamide, ethyl cellulose, polyurethane, polyurea, melamine resin, gelatin, carboxymethyl cellulose, gum arabic, or the like can be used. Among these, a melamine resin and polyurethane that can form a shell portion having relatively high strength and excellent airtightness can be preferably used.

シェル材としては、ポリウレタン、ポリウレア等の重付加反応により得られる樹脂、またはメラミン樹脂等の付加重縮合反応により得られる樹脂が好ましい。ポリウレタン及びポリウレアは、原料とするイソシアネート化合物、ポリオール化合物、アミン化合物の分子骨格を適宜選択することにより、シェル部の機械的強度を調整できる。例えば、分子内に芳香環を有する剛直な骨格を有する化合物を原料としてシェル部を形成すると、シェル部の貯蔵弾性率は増加する。逆に、分子内に脂肪鎖を有する柔軟な骨格を有する化合物を原料としてシェル部を形成すると、シェル部の貯蔵弾性率は減少する。   The shell material is preferably a resin obtained by a polyaddition reaction such as polyurethane or polyurea, or a resin obtained by an addition polycondensation reaction such as a melamine resin. For polyurethane and polyurea, the mechanical strength of the shell portion can be adjusted by appropriately selecting the molecular skeleton of the isocyanate compound, polyol compound, and amine compound used as raw materials. For example, when the shell part is formed using a compound having a rigid skeleton having an aromatic ring in the molecule as a raw material, the storage elastic modulus of the shell part increases. Conversely, when the shell part is formed using a compound having a flexible skeleton having a fatty chain in the molecule as a raw material, the storage elastic modulus of the shell part decreases.

メラミン樹脂は、一般に、メラミンとホルムアルデヒドの反応で得られる樹脂である。メラミン樹脂は、メラミンとメラミン以外のアミン化合物を併用したり、ホルムアルデヒドとホルムアルデヒド以外のアルデヒド化合物を併用したりすることにより、架橋密度を任意に調整できる。メラミンは三官能のアミノ化合物であるが、例えばメラミンと二官能のアミノ化合物と併用すれば、メラミン樹脂の架橋密度が低下するので、シェル部の貯蔵弾性率を低くすることができる。   The melamine resin is generally a resin obtained by a reaction between melamine and formaldehyde. A melamine resin can adjust a crosslinking density arbitrarily by using together amine compounds other than melamine and melamine, or using together aldehyde compounds other than formaldehyde and formaldehyde. Melamine is a trifunctional amino compound. For example, when melamine and a bifunctional amino compound are used in combination, the crosslink density of the melamine resin is lowered, so that the storage elastic modulus of the shell portion can be lowered.

シェル材の貯蔵弾性率は、コア部に含有される蓄熱材の融点において、8000MPa以下であることが好ましく、100MPa以上8000MPa以下であることがより好ましい。なお、シェル材の貯蔵弾性率は、粘弾性分析により求めることができる。具体的には、フィルム状に成形されたシェル材を、固体粘弾性アナライザー RSA III(ティ−・エイ・インスツルメント・ジャッパン社製)を用いて、引張モードで測定して求めることができる。   The storage elastic modulus of the shell material is preferably 8000 MPa or less, more preferably 100 MPa or more and 8000 MPa or less, at the melting point of the heat storage material contained in the core part. The storage elastic modulus of the shell material can be obtained by viscoelastic analysis. Specifically, the shell material formed into a film shape can be determined by measuring in a tensile mode using a solid viscoelasticity analyzer RSA III (manufactured by TA Instruments Japan).

また、シェル材の25℃における破断伸び率は、20〜100%であることが好ましい
。破断伸び率は、フィルム状に成形された壁材樹脂についてJIS K7161:1994に準拠した引張試験を実施することにより測定することができる。
Further, the elongation at break at 25 ° C. of the shell material is preferably 20 to 100%. The elongation at break can be measured by carrying out a tensile test based on JIS K7161: 1994 for the wall material resin formed into a film.

1.1.3.蓄熱粒子(A)の物性
<吸放熱温度>
蓄熱粒子(A)は、JIS K7121に準拠する示差走査熱量測定(DSC)によって測定したときに、−50℃〜+180℃の温度範囲における吸熱ピークが少なくとも1つ存在することが好ましい。また、蓄熱粒子(A)の吸熱ピークは、−20℃〜+60℃の範囲にあることがより好ましい。
1.1.3. Physical properties of heat storage particles (A)
The heat storage particles (A) preferably have at least one endothermic peak in a temperature range of −50 ° C. to + 180 ° C. when measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K7121. The endothermic peak of the heat storage particles (A) is more preferably in the range of −20 ° C. to + 60 ° C.

本実施形態に係る組成物を建材等の基材に塗布して乾燥させる場合、通常室温〜80℃程度の温度環境下で乾燥させる。この場合、該乾燥温度において蓄熱粒子(A)の表層面が隣り合う顔料粒子や重合体粒子と融着し、密着する必要がある。前記範囲に少なくとも一つの吸熱ピークが存在することは、すなわちこの温度において何らかの相変化を生じることを示しており、その結果、塗膜強度を向上させる融着を促進すると考えられる。   When apply | coating to base materials, such as building materials, and drying the composition which concerns on this embodiment, it is normally dried in a temperature environment of about room temperature to 80 degreeC. In this case, it is necessary that the surface layer surface of the heat storage particles (A) is fused and adhered to the adjacent pigment particles or polymer particles at the drying temperature. The presence of at least one endothermic peak in the above range indicates that some phase change occurs at this temperature, and as a result, it is considered to promote fusion that improves the coating film strength.

<平均粒子径>
蓄熱粒子(A)の平均粒子径は特に限定されないが、0.1〜5000μmの範囲にあることが好ましく、0.3〜4000μnmの範囲にあることがより好ましい。蓄熱粒子(A)の平均粒子径が前記範囲にあると、本実施形態に係る組成物を成形して得られる成形体の表面から蓄熱粒子(A)が露出することを抑制することができる。これにより、蓄熱粒子(A)の破壊を防止することができる。
<Average particle size>
The average particle diameter of the heat storage particles (A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5000 μm, and more preferably in the range of 0.3 to 4000 μm. When the average particle diameter of the heat storage particles (A) is in the above range, the heat storage particles (A) can be prevented from being exposed from the surface of the molded body obtained by molding the composition according to the present embodiment. Thereby, destruction of a thermal storage particle (A) can be prevented.

なお、蓄熱粒子(A)の平均粒子径は、光散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置を用いて粒度分布を測定し、小さい粒子から粒子を累積したときの粒子数の累積度数が50%となる粒子径(D50)の値である。このような粒度分布測定装置としては、例えばコールターLS230、LS100、LS13 320(以上、Beckman Coulter.Inc製)や、FPAR−1000(大塚電子株式会社製)等を挙げることができる。これらの粒度分布測定装置は、蓄熱粒子(A)の一次粒子だけを評価対象とするものではなく、一次粒子が凝集して形成された二次粒子をも評価対象とすることができる。従って、これらの粒度分布測定装置によって測定された粒度分布は、組成物中に含まれる蓄熱粒子(A)の分散状態の指標とすることができる。   In addition, the average particle diameter of the heat storage particles (A) is obtained by measuring the particle size distribution using a particle size distribution measuring apparatus based on the light scattering method, and when the particles are accumulated from small particles, the cumulative frequency of the number of particles is 50. % Particle diameter (D50). Examples of such a particle size distribution measuring apparatus include Coulter LS230, LS100, LS13320 (above, manufactured by Beckman Coulter. Inc), FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the like. These particle size distribution measuring devices are not intended to evaluate only the primary particles of the heat storage particles (A) but can also evaluate the secondary particles formed by aggregation of the primary particles. Therefore, the particle size distribution measured by these particle size distribution measuring devices can be used as an index of the dispersion state of the heat storage particles (A) contained in the composition.

1.1.4.蓄熱粒子(A)の製造方法
蓄熱粒子(A)は、公知の方法により作製することができる。例えば、蓄熱材、高分子材料と界面活性剤から形成されたエマルションを乾燥させて得る方法(特開昭62−1452号公報)、粒子状の蓄熱材の表面に熱可塑性樹脂を噴霧する方法(特開昭62−45680号公報)、蓄熱材の表面に液中で熱可塑性樹脂を形成する方法(特開昭62−149334号公報)、蓄熱材の表面でモノマーを重合させ被覆する方法(特開昭62−225241号公報)、または界面重縮合反応により蓄熱材をポリアミドで皮膜する方法(特開平2−258052号公報)などにより、適時作製することができる。
1.1.4. Manufacturing method of thermal storage particle (A) Thermal storage particle (A) can be produced by a well-known method. For example, a method of drying an emulsion formed from a heat storage material, a polymer material and a surfactant (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 62-1452), a method of spraying a thermoplastic resin on the surface of a particulate heat storage material ( JP-A-62-45680), a method of forming a thermoplastic resin in a liquid on the surface of a heat storage material (JP-A-62-149334), a method of polymerizing and coating a monomer on the surface of the heat storage material (special feature) No. 62-225241) or a method of coating a heat storage material with polyamide by an interfacial polycondensation reaction (Japanese Patent Laid-Open No. 2-258052).

1.2.水
本実施形態に係る組成物は、蓄熱粒子(A)100質量部に対して、水を0.1質量部以上15質量部未満含有する。この水の含有割合は、蓄熱粒子(A)100質量部に対して、0.1質量部以上14質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上13質量部以下であることがより好ましい。
1.2. Water The composition according to this embodiment contains 0.1 to 15 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of the heat storage particles (A). The water content is preferably 0.1 parts by mass or more and 14 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 13 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the heat storage particles (A). preferable.

水を前記範囲の割合で含有することにより、蓄熱粒子(A)の割れを効果的に抑制することができる。特に蓄熱粒子(A)が蓄熱材を内包するカプセル型蓄熱粒子である場合、
前記範囲の水を含有することでシェル部の強度が保持され、内包された蓄熱材の漏洩を抑制することができる。また、本実施形態に係る組成物を無機フィラーと混合して建築材料用スラリー等を作製する場合、前記範囲の割合の水を含有することにより、蓄熱粒子(A)が過剰に凝集することを抑制でき、解砕が容易となるため、蓄熱材の漏洩が抑制され、かつ、均質な建築材料用スラリーを作製しやすくなる。
By containing water at a ratio in the above range, cracking of the heat storage particles (A) can be effectively suppressed. In particular, when the heat storage particles (A) are capsule-type heat storage particles containing a heat storage material,
By containing the water of the said range, the intensity | strength of a shell part is hold | maintained and the leakage of the heat storage material contained can be suppressed. Moreover, when mixing the composition which concerns on this embodiment with an inorganic filler and producing the slurry for building materials, etc., heat storage particle | grains (A) are aggregated excessively by containing the water of the ratio of the said range. Since it can suppress and crush easily, the leakage of a heat storage material is suppressed and it becomes easy to produce the homogeneous slurry for building materials.

水の含有割合を前記範囲とするためには、上記の方法により蓄熱粒子(A)を合成した後、濾紙を用いて濾過して蓄熱粒子(A)を取り出し、それを所望の温度で加熱して水を蒸発させることにより調整することができる。   In order to make the content ratio of water within the above range, the heat storage particles (A) are synthesized by the above method, and then filtered using a filter paper to take out the heat storage particles (A), which are heated at a desired temperature. It can be adjusted by evaporating water.

1.3.その他の成分
本実施形態に係る組成物は、必要に応じて前述した蓄熱粒子(A)、水以外の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、例えば、防腐剤、増粘剤、架橋剤、消泡剤、成膜助剤、凍結防止剤(エチレングリコール、プロピレングリコール等)、pH調整剤(アンモニア水、エタノールアミン等)、濡れ性改善剤(ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)等が挙げられる。
1.3. Other components The composition which concerns on this embodiment can contain additives other than the heat storage particle (A) mentioned above and water as needed. Examples of such additives include preservatives, thickeners, crosslinking agents, antifoaming agents, film forming aids, antifreezing agents (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), pH adjusters (ammonia water, ethanolamine). Etc.), wettability improvers (butyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) and the like.

<防腐剤>
本実施形態に係る組成物は、防腐剤を含有してもよい。防腐剤としては、例えば保存剤として使用される各種物質(EU指令98/8/ECの製品類型6〜13の物質)が使用可能である。
<Preservative>
The composition according to this embodiment may contain a preservative. As the antiseptic, for example, various substances used as preservatives (substances of product types 6 to 13 of EU Directive 98/8 / EC) can be used.

これらの中でも、防腐剤としては、イソチアゾリン系化合物であることが好ましい。イソチアゾリン系化合物としては、イソチアゾリン骨格を有する化合物であれば特に制限されないが、具体的には下記一般式(1)で表される化合物や下記一般式(2)で表される化合物が挙げられる。   Among these, the preservative is preferably an isothiazoline compound. The isothiazoline-based compound is not particularly limited as long as it is a compound having an isothiazoline skeleton, and specific examples include a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2).

Figure 2018016691
上記式(1)中、Rは水素原子又は炭化水素基であり、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を表す。R、R、Rが炭化水素基である場合、直鎖あるいは分岐鎖のような鎖状の炭素骨格を有していてもよく、環状の炭素骨格を有していてもよく、又はハロゲン原子、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基等の置換基を有していてもよい。また、炭化水素基の炭素数は1〜12であることが好ましく、1〜10であることがより好ましく、1〜8であることが特に好ましい。このような炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
Figure 2018016691
In said formula (1), R < 1 > is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, R < 2 >, R < 3 > represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group each independently. When R 1 , R 2 , R 3 are hydrocarbon groups, they may have a linear or branched chain carbon skeleton, a cyclic carbon skeleton, or It may have a substituent such as a halogen atom, an alkoxyl group, a dialkylamino group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. Moreover, it is preferable that carbon number of a hydrocarbon group is 1-12, it is more preferable that it is 1-10, and it is especially preferable that it is 1-8. Specific examples of such a hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, and a 2-ethylhexyl group.

Figure 2018016691
上記式(2)中、Rは水素原子又は炭化水素基であり、Rはそれぞれ独立に水素原子又は有機基を表す。Rが炭化水素基である場合、上記式(1)で説明した炭化水素基と同様の炭化水素基であることができる。また、Rが有機基である場合、この有機基にはアルキル基やシクロアルキル基である脂肪族基や芳香族基が含まれるが、脂肪族基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は1〜12であることが好ましく、1〜10であることがより好ましく、1〜8であることが特に好ましい。これらのアルキル基及びシクロアルキル基は、ハロゲン原子、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基等の置換基を有していてもよい。前記脂肪族基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。上記式(2)中、nは0〜4の整数を表す。
Figure 2018016691
In the above formula (2), R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, R 5 each independently represent a hydrogen atom or an organic group. When R 4 is a hydrocarbon group, it can be a hydrocarbon group similar to the hydrocarbon group described in the above formula (1). When R 5 is an organic group, the organic group includes an aliphatic group or an aromatic group that is an alkyl group or a cycloalkyl group, and is preferably an aliphatic group. The alkyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. These alkyl groups and cycloalkyl groups may have a substituent such as a halogen atom, an alkoxyl group, a dialkylamino group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group. Specific examples of the aliphatic group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, and a 2-ethylhexyl group. In said formula (2), n represents the integer of 0-4.

イソチアゾリン系化合物の具体例としては、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−ブチル−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、N−n−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−2−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。これらの中でも、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンよりなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   Specific examples of the isothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-butyl-benzisothiazolin-3-one, Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl- 4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, and the like can be used, and one or more of these can be used. Among these, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2- It is preferably at least one selected from the group consisting of benzoisothiazolin-3-one.

本実施形態に係る組成物における防腐剤の含有割合は、蓄熱粒子(A)100質量部に対して、0.002〜0.5質量部であることが好ましく、0.005〜0.2質量部であることがより好ましく、0.01〜0.15質量部であることが特に好ましい。組成物中の防腐剤の含有割合が前記範囲であると、組成物の長期間にわたる貯蔵安定性が向上すると共に、シェル部の強度の低下が抑制されるため、蓄熱粒子(A)の破壊が起こり難くなる。   It is preferable that the content rate of the preservative in the composition which concerns on this embodiment is 0.002-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of thermal storage particles (A), and 0.005-0.2 mass. Part is more preferable, and 0.01 to 0.15 part by mass is particularly preferable. When the content ratio of the preservative in the composition is in the above range, the storage stability of the composition for a long period of time is improved and the strength of the shell portion is suppressed from being reduced, so that the heat storage particles (A) are destroyed. It becomes difficult to happen.

<増粘剤>
本実施形態に係る組成物は、増粘剤を含有することができる。増粘剤を含有することにより、組成物の流動性を制御することができ、塗布性が向上する場合がある。
<Thickener>
The composition according to the present embodiment can contain a thickener. By containing a thickener, the fluidity | liquidity of a composition can be controlled and applicability | paintability may improve.

増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース化合物;上記セルロース化合物のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩;ポリ(メタ)アクリル酸、変性ポリ(メタ)アクリル酸等のポリカルボン酸;上記ポリカルボン酸のアルカリ金属塩;ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系(共)重合体;(メタ)アクリル酸、マレイン酸及びフマル酸等の不飽和カルボン酸とビニルエステルとの共重合体の鹸化物等の水溶性ポリマー等を挙げることができる。これらの中でも、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ポリ(メタ)アクリル酸のアルカリ金属塩等が特に好ましい。   Examples of the thickener include cellulose compounds such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxypropylcellulose; ammonium salts or alkali metal salts of the above cellulose compounds; polycarboxylic acids such as poly (meth) acrylic acid and modified poly (meth) acrylic acid Alkali metal salts of the above polycarboxylic acids; polyvinyl alcohol-based (co) polymers such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymers; unsaturated compounds such as (meth) acrylic acid, maleic acid, and fumaric acid A water-soluble polymer such as a saponified product of a copolymer of carboxylic acid and vinyl ester can be used. Among these, an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose, an alkali metal salt of poly (meth) acrylic acid, and the like are particularly preferable.

これら増粘剤の市販品としては、例えばCMC1120、CMC1150、CMC2200、CMC2280、CMC2450(以上、株式会社ダイセル製)、ASE60(ロームアンドハース製)、SN612、SN615、SN617、SN618、SN621N(以上、サンノプコ製)、アデカノールUH−420(ADEKA製)等を挙げることができる。   Commercially available products of these thickeners include, for example, CMC1120, CMC1150, CMC2200, CMC2280, CMC2450 (manufactured by Daicel Corporation), ASE60 (manufactured by Rohm and Haas), SN612, SN615, SN617, SN618, SN621N (and above, Sannopco). Product), Adecanol UH-420 (manufactured by ADEKA) and the like.

<架橋剤>
本実施形態に係る組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤を含有することで、蓄熱粒子(A)のシェル部を架橋させることができる場合がある。これにより、得られる成形体が緻密化されて強度が向上し、成形体に耐水性が付与されるため、長期の屋外暴露にも好適となる。
<Crosslinking agent>
The composition according to the present embodiment can contain a crosslinking agent. By containing a crosslinking agent, the shell part of the heat storage particles (A) may be crosslinked. As a result, the resulting molded body is densified to improve strength and impart water resistance to the molded body, which is suitable for long-term outdoor exposure.

このような架橋剤としては、ヒドラジン誘導体、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、アミノ化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、酸無水物、アジリジン化合物等が挙げられる。   Examples of such a crosslinking agent include hydrazine derivatives, carbodiimide compounds, isocyanate compounds, amino compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, acid anhydrides, aziridine compounds, and the like.

ヒドラジン誘導体としては、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド及びイタコン酸ジヒドラジド等の2〜10個、特に4〜6個の炭素原子を含有するジカルボン酸ジヒドラジド、またエチレン−1,2−ジヒドラジン、プロピレン−1,3−ジヒドラジン及びブチレン−1,4−ジヒドラジン等の2〜4個の炭素原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジンが挙げられる。   Examples of hydrazine derivatives include oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide and itaconic acid hydrazide Dicarboxylic acid dihydrazides containing 10, especially 4 to 6 carbon atoms, and 2-4 such as ethylene-1,2-dihydrazine, propylene-1,3-dihydrazine and butylene-1,4-dihydrazine. Aliphatic water-soluble dihydrazine having one carbon atom.

カルボジイミド化合物の具体例としては、ユニオンカーバイド社のUCARLNK Crosslinker XL−29SE 、日清紡ケミカル株式会社のカルボジライトE−02,E−03A,E−04,V−02,SV−02,V−02−L2,V−04,V−10等がある。   Specific examples of the carbodiimide compound include UCARLNK Crosslinker XL-29SE from Union Carbide, Carbodilite E-02, E-03A, E-04, V-02, SV-02, V-02-L2, Nisshinbo Chemical Co., Ltd. V-04, V-10, etc.

イソシアネート化合物の具体例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、n−ペンタン−1,4−ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビウレット体、これらの重合体で2個以上のイソシアネート基を有するもの、また、リジントリイソシアネート、さらにはブロック化されたイソシアネート類等が挙げられる。   Specific examples of the isocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine methyl ester diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, n-pentane-1,4-diisocyanate, their trimers, their adducts and biurets, those having two or more isocyanate groups in these polymers, lysine triisocyanate, and further blocked Isocyanates and the like.

アミノ化合物の具体例としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、アミンアダクト、ポリアミド等が挙げられる。アミノ化合物の市販品としては、三井サイテック(株)製のサイメル、エアプロダクツ社製のアンカミン、エピリンク、ヘンケル社製のバーサミン、バーサミド、富士化成工業(株)製のトーマイド、フジキュアー、第一ゼネラル(株)製のバーサミド、ジャパンエポキシレジン(株)製のエピキュアー、三和化学(株)製のサンマイド、味の素(株)製のエポメート等が挙げられる。   Specific examples of the amino compound include melamine resin, urea resin, guanamine resin, amine adduct, polyamide and the like. Commercially available amino compounds include Cymel manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., Ancamine manufactured by Air Products, Epilink, Versamine manufactured by Henkel, Versamide, Tormide manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd., Fuji Cure, Daiichi General Examples thereof include Versamide manufactured by Japan, Epicure manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Sanmide manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., Epomet manufactured by Ajinomoto Co., Inc., and the like.

エポキシ化合物の具体例としては、エポキシ樹脂、エポキシ変性シランカップリング剤等があげられ、市販品としてはジャパンエポキシレジン(株)製のエピコート、エピレック、カードライト社製のカードライト、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製のコートジル1770、A−187等が挙げられる。   Specific examples of the epoxy compound include an epoxy resin, an epoxy-modified silane coupling agent, and the like, and commercially available products include Epicoat, Epirec, Cardlight, Momentive Performance, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. Examples thereof include Coat Jill 1770 and A-187 manufactured by Materials.

オキサゾリン化合物の具体例としては、株式会社日本触媒から供給されるエポクロスK−1010E,エポクロスK−1020E,エポクロスK−1030E,エポクロスK−2010E,エポクロスK−2020E,エポクロスK−2030E,エポクロスWS−500,エポクロスWS−700等が挙げられる。   Specific examples of the oxazoline compound include Epocross K-1010E, Epocross K-1020E, Epocross K-1030E, Epocross K-2010E, Epocross K-2020E, Epocross K-2030E, Epocross WS-500 supplied from Nippon Shokubai Co., Ltd. , Epocros WS-700 and the like.

アジリジン化合物の具体例としては、株式会社日本触媒から供給されるケミタイトPZ−33、DZ−22Eが挙げられる。   Specific examples of the aziridine compound include Chemitite PZ-33 and DZ-22E supplied from Nippon Shokubai Co., Ltd.

架橋剤を添加する方法としては、例えば、架橋剤を水中に溶解又は分散させたものを組成物に添加する方法、架橋剤を少量の水溶性有機溶剤に溶解させたものを組成物に添加する方法、架橋剤を直接組成物に添加する方法等が挙げられる。   As a method for adding the crosslinking agent, for example, a method in which a crosslinking agent is dissolved or dispersed in water is added to the composition, or a solution in which the crosslinking agent is dissolved in a small amount of a water-soluble organic solvent is added to the composition. The method, the method of adding a crosslinking agent directly to a composition, etc. are mentioned.

<消泡剤>
本実施形態に係る組成物に含有される消泡剤としては、シリコン系消泡剤、ポリマー系消泡剤等が挙げられる。
<Antifoaming agent>
Examples of the antifoaming agent contained in the composition according to this embodiment include a silicon-based antifoaming agent and a polymer-based antifoaming agent.

2.スラリー
本実施形態に係る組成物に、水、無機フィラー、他必要な成分をさらに添加することにより、スラリーとすることができる。このスラリーは、主に建築材料用スラリーとして使用することができる。
2. Slurry By further adding water, an inorganic filler, and other necessary components to the composition according to the present embodiment, a slurry can be obtained. This slurry can be used mainly as a slurry for building materials.

建築材料用スラリーとしては、スラリー100質量%中に水を15〜80質量%含有することができ、16〜78質量%であることが好ましく、16〜76質量%であることがより好ましい。ただし、スラリーが無機フィラーを含有する場合には、組成物中の水の含有割合とは、無機フィラーを除いた組成物中における水の含有割合のことをいう。   As a building material slurry, 15 to 80% by mass of water can be contained in 100% by mass of the slurry, preferably 16 to 78% by mass, and more preferably 16 to 76% by mass. However, when the slurry contains an inorganic filler, the content ratio of water in the composition means the content ratio of water in the composition excluding the inorganic filler.

無機フィラーとしては、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化カルシウム等の無機酸化物;水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の無機水酸化物;硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム等の無機硫酸塩;炭酸カルシウム等の無機炭酸塩等が挙げられる。   Examples of the inorganic filler include inorganic oxides such as silicon dioxide, aluminum oxide and calcium oxide; inorganic hydroxides such as aluminum hydroxide and calcium hydroxide; inorganic sulfates such as aluminum sulfate and calcium sulfate; calcium carbonate and the like An inorganic carbonate etc. are mentioned.

本実施形態に係るスラリーを建築材料に使用する場合、前記無機フィラーは無機多孔質材料であることが好ましい。無機多孔質材料とは、材料の内部に複数の微細な細孔を有する無機フィラーのことをいう。   When using the slurry which concerns on this embodiment for a building material, it is preferable that the said inorganic filler is an inorganic porous material. The inorganic porous material refers to an inorganic filler having a plurality of fine pores inside the material.

無機多孔質材料の具体例としては、珪藻泥岩、珪質頁岩、アロフェン、イモゴライト、セピオライト、ゼオライト、活性白土、大谷石又はシリカゲルなどを挙げることができ、工業製品として生産可能なシリカゲル又は活性白土を用いることが好ましい。上記したこれらの無機多孔質材料は、要求される色彩によっても使い分けることもできる。例えば、白色が要求される場合は、シリカゲル、活性白土などを用いることができ、茶褐色が要求される場合には、珪質頁岩、アロフェンなどを用いることができる。   Specific examples of the inorganic porous material include diatomaceous mudstone, siliceous shale, allophane, imogolite, sepiolite, zeolite, activated clay, Oya stone, silica gel, etc., and silica gel or activated clay that can be produced as an industrial product. It is preferable to use it. These inorganic porous materials described above can be used properly depending on the required color. For example, when white is required, silica gel or activated clay can be used, and when brown is required, siliceous shale, allophane, or the like can be used.

また、無機多孔質材料の形状は、目的とする成形体に要求される特性に応じて適時選択することができる。無機多孔質材料の形状は、例えば、粒子状、フレーク状、針状、繊維状であることができる。   In addition, the shape of the inorganic porous material can be selected in a timely manner according to the characteristics required for the target molded article. The shape of the inorganic porous material can be, for example, a particle shape, a flake shape, a needle shape, or a fiber shape.

本実施形態に係るスラリーを建築材料に使用する場合、上記例示した無機フィラーを含んでいれば、市販の建築素材を用いることができる。このような市販の建築素材としては、例えばセメント、モルタル、珪藻土、石膏、漆喰などが挙げられる。   When using the slurry which concerns on this embodiment for a building material, if the inorganic filler illustrated above is included, a commercially available building material can be used. Examples of such commercially available building materials include cement, mortar, diatomaceous earth, gypsum, and plaster.

本実施形態に係るスラリー中の無機フィラーの含有量は、蓄熱粒子(A)、防腐剤及び
無機フィラーの合計含有量を100質量部としたときに、50質量部以上99質量部以下であることが好ましく、60質量部以上97質量部以下であることがより好ましく、70質量部以上95質量部以下であることが特に好ましい。無機フィラーの含有量が前記範囲にあると、吸放湿特性、吸放湿時における形状安定性、及び建築材料としての強度のバランスに優れた成形体を作製することができる。
The content of the inorganic filler in the slurry according to this embodiment is 50 parts by mass or more and 99 parts by mass or less when the total content of the heat storage particles (A), the preservative, and the inorganic filler is 100 parts by mass. Is preferably 60 parts by mass or more and 97 parts by mass or less, and particularly preferably 70 parts by mass or more and 95 parts by mass or less. When the content of the inorganic filler is in the above range, it is possible to produce a molded article excellent in moisture absorption / release characteristics, shape stability during moisture absorption / release, and strength balance as a building material.

3.成形体
本実施形態に係る成形体は、上述のスラリーをそのまま成形して作製されたものであってもよいし、基材の表面に塗布や担持させて作製されたものであってもよい。このようにして作製された成形体は、上述の蓄熱粒子(A)、水及び必要に応じて添加した任意成分を含有する。上記手法を用いて作製された成形体は、建築材料や車載用材料、主に内装用の天井材、壁材、床材、収納材などに好ましく用いることができる。
3. Molded body The molded body according to the present embodiment may be produced by molding the above-mentioned slurry as it is, or may be produced by coating or carrying on the surface of a substrate. Thus, the produced compact contains the above-mentioned heat storage particles (A), water, and optional components added as necessary. The molded body produced using the above method can be preferably used for building materials, in-vehicle materials, mainly ceiling materials for interiors, wall materials, floor materials, storage materials, and the like.

上述のスラリーをそのまま成形して成形体を作製する場合、例えば、所望の形状を有する型枠の中に上述のスラリーを流し込み、プレス成形や押出成形した後に乾燥したり、抄造機を用いて湿式抄造したり、下地材に鏝等を用いて直接塗布した後に乾燥したり、蓄熱粒子(A)や防腐剤を架橋させることで硬化させて成形することができる。   When forming the above-mentioned slurry as it is to produce a molded body, for example, the above-mentioned slurry is poured into a mold having a desired shape, dried after press molding or extrusion molding, or wet using a papermaking machine. It can be formed by papermaking, directly applied to the base material using a flaw or the like and then dried, or cured by crosslinking the heat storage particles (A) or an antiseptic.

上述のスラリーを基材の表面に塗布又は担持させて成形体を作製する場合、基材としては特に制限されないが、例えばセメント、タイル、金属、プラスチック、ガラス等の基材が挙げられる。これらの基材の表面に上述のスラリーを塗布又は担持させて作製された成形体は、高耐久保護コーティング材として使用することができる。また、該成形体は、建築、建材、自動車等、屋外使用を想定した耐久性及び耐汚染性が要求される遮熱材料や防食材料として好適に用いられる他、フェルトやガラス、紙等の多孔質物質への含浸加工材、パッキング材、繊維・織物や畳の保護材料としても好適に使用することができる。   When the molded body is produced by applying or supporting the above-mentioned slurry on the surface of the base material, the base material is not particularly limited, and examples thereof include base materials such as cement, tile, metal, plastic, and glass. Molded bodies produced by applying or supporting the above-mentioned slurry on the surface of these substrates can be used as a highly durable protective coating material. In addition, the molded body is suitably used as a heat shielding material or anticorrosion material that requires durability and contamination resistance for outdoor use, such as construction, building materials, automobiles, etc., as well as porous materials such as felt, glass, and paper. It can also be suitably used as a material for impregnating a material, a packing material, a protective material for fibers, fabrics and tatami mats.

なお、基材には、下地調整、密着性向上、多孔質基材の目止め、平滑化、模様付け等を目的として、予め表面処理することもできる。金属系基材の表面処理としては、例えば、研磨、脱脂、メッキ処理、クロメート処理、火炎処理、カップリング処理等を挙げることができ、プラスチック系基材に対する表面処理としては、例えば、ブラスト処理、薬品処理、脱脂、火炎処理、酸化処理、蒸気処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、イオン処理等を挙げることができ、無機窯業系基材に対する表面処理としては、例えば、研磨、目止め、模様付け等を挙げることができ、木質基材に対する表面処理としては、例えば、研磨、目止め、防虫処理等を挙げることができ、紙質基材に対する表面処理としては、例えば、目止め、防虫処理等を挙げることができ、さらに劣化塗膜に対する表面処理としては、例えば、ケレン等を挙げることができる。   The base material can be surface-treated in advance for the purpose of adjusting the foundation, improving adhesion, sealing the porous base material, smoothing, patterning, and the like. Examples of the surface treatment of the metal base material include polishing, degreasing, plating treatment, chromate treatment, flame treatment, coupling treatment, and the like. Examples of the surface treatment for the plastic base material include blast treatment, Chemical treatment, degreasing, flame treatment, oxidation treatment, steam treatment, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, ion treatment, and the like. Examples of surface treatments for inorganic ceramic base materials include polishing, Examples of the surface treatment for the woody substrate include, for example, polishing, sealing, insect repellent treatment, etc. Examples of the surface treatment for the paper-based substrate include, for example, sealing, Examples of the surface treatment for the deteriorated coating film include kelen and the like.

スラリーの基材への塗布方法についても特に制限はない。塗布は、例えばドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、浸漬法、ハケ塗り法、スプレー塗布、バーコーター、ナイフコーター、スクリーン印刷、スピンコーター、アプリケーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーター、フレキソ印刷、等の適宜の方法によることができる。   There is no particular limitation on the method of applying the slurry to the substrate. Application is, for example, doctor blade method, dipping method, reverse roll method, direct roll method, gravure method, extrusion method, dipping method, brush coating method, spray coating, bar coater, knife coater, screen printing, spin coater, applicator, An appropriate method such as a flow coater, a centrifugal coater, an ultrasonic coater, or flexographic printing can be used.

スラリーの使用量も特に制限されないが、形成される成形体の厚さが、乾燥膜厚として、1回塗りで厚さ0.5μm〜1.0cm程度、2回塗りでは厚さ1.0μm〜2.0cm程度となることがより好ましい。   Although the amount of the slurry used is not particularly limited, the thickness of the formed body is about 0.5 μm to 1.0 cm in thickness when applied once as a dry film thickness, and is 1.0 μm to thickness when applied twice. More preferably, it is about 2.0 cm.

本実施形態に係るスラリーを直接基材の表面に塗布することもできるが、用途に応じては基材の表面にエポキシ系、ウレタン系、メラミン系、アルキド系等の下塗り(プライマー)層や中塗り層を予め形成して用いることができるほか、ジンクリッチペイント等の防
食層を設けて使用することもできる。
Although the slurry according to the present embodiment can be directly applied to the surface of the base material, depending on the application, an undercoat (primer) layer such as an epoxy-based, urethane-based, melamine-based, alkyd-based, or the like is applied to the surface of the base material. A coating layer can be formed and used in advance, or an anticorrosion layer such as zinc rich paint can be provided for use.

基材の表面に塗布した後の乾燥方法(水及び任意的に使用される非水系媒体の除去方法)についても特に制限されず、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥;真空乾燥;(遠)赤外線、電子線等の照射による乾燥等によることができる。乾燥速度としては、応力集中によって塗膜に亀裂が入ったり、塗膜が基材から剥離したりしない程度の速度範囲の中で、できるだけ速く液状媒体が除去できるように適宜に設定することができる。   The drying method after applying to the surface of the substrate (method for removing water and optionally used non-aqueous medium) is not particularly limited. For example, drying with warm air, hot air, low humidity air; vacuum drying; ) Drying by irradiation with infrared rays, electron beams, etc. The drying speed can be appropriately set so that the liquid medium can be removed as quickly as possible within a speed range in which the coating film does not crack due to stress concentration or the coating film does not peel from the substrate. .

4.実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「%」は、特に断らない限り質量基準である。
4). EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. “Part” and “%” in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.

4.1.蓄熱粒子(A)の作製
<合成例1>
国際公開第2015/072579号に準じて、以下の方法により蓄熱粒子A1を作製した。内径20mm、長さ約500mmの円筒型ケーシング内に3000メッシュの主金網からなる金網と長さ10mm、内径15mmのスペーサーから成るユニットを30組挿入して乳化装置とした。n−パラフィン系蓄熱材(JX日鉱日石エネルギー社製「TS−8(商品名)」、n−オクタデカン)を66.7質量部、メタアクリロニトリル(和光純薬工業製、和光特級)37.5質量部、スチレン(キシダ化学製、試薬特級)37.5質量部、エチレングリコールジメタアクリレート(EGDMA)(東京化成工業製)25.0質量部を混合し、さらに、日油製「商品名パーオクタO」(化学名:1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート)1.4質量部、および花王社製チオカルコール20(化学名:n−ドデシルメルカプタン)3.0質量部を含む油相混合物に分散剤水溶液(クラレ製PVA217EE、2重量部)を加えて使用し、それぞれ個別のプランジャーポンプにより上記油相混合物および分散剤水溶液をそれぞれ30g/分、60g/分の流量にて乳化装置に導入することにより乳化を実施し、O/W型乳化液を得た。
4.1. Preparation of thermal storage particles (A) <Synthesis Example 1>
In accordance with International Publication No. 2015/072579, heat storage particles A1 were produced by the following method. Thirty sets of a unit consisting of a 3000 mesh main wire mesh and a 10 mm long, 15 mm inner diameter spacer were inserted into a cylindrical casing having an inner diameter of 20 mm and a length of about 500 mm to obtain an emulsifier. 66.7 parts by mass of n-paraffin-based heat storage material (“TS-8 (trade name)” manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, n-octadecane), methacrylonitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Wako Special Grade) 37.5 Part by mass, 37.5 parts by mass of styrene (made by Kishida Chemical Co., Ltd., reagent grade), 25.0 parts by mass of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed. O ”(chemical name: 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate) 1.4 parts by mass, and thiocalcol 20 (chemical name: n-dodecyl mercaptan) manufactured by Kao Corporation The oil phase mixture containing 0 parts by mass is added with a dispersant aqueous solution (PVA217EE made by Kuraray, 2 parts by weight), and each of the above oil phase mixtures is added by an individual plunger pump. Of 30g / min finely dispersed aqueous solution, respectively, the emulsion was carried by introducing the emulsifying device at 60 g / min flow rate to afford the O / W type emulsion.

撹拌機、圧力計、および温度計を備えた容器に、上記操作で得られたO/W型乳化液60質量部と蒸留水40質量部を投入し、重合器内を減圧して容器内の脱酸素を行い、窒素により圧力を常圧に戻し、窒素で0.3MPaまで加圧した。撹拌機を回転させた状態で、重合槽内温を110℃まで昇温し、重合を開始した。2時間で重合を終了し、重合槽内温を室温まで冷却した。重合後の液を濾紙で濾過し、蓄熱粒子A1を作製した。得られた蓄熱粒子A1について、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置(マイクロトラック・ベル社製、MT−3300)を用いて測定した体積基準の体積平均粒子径(メジアン径)は0.5μmであった。   In a container equipped with a stirrer, a pressure gauge, and a thermometer, 60 parts by mass of the O / W emulsion obtained by the above operation and 40 parts by mass of distilled water were charged, the inside of the polymerization vessel was decompressed, Deoxygenation was performed, the pressure was returned to normal pressure with nitrogen, and the pressure was increased to 0.3 MPa with nitrogen. With the stirrer rotated, the temperature inside the polymerization tank was raised to 110 ° C. to initiate polymerization. The polymerization was completed in 2 hours, and the polymerization tank internal temperature was cooled to room temperature. The liquid after polymerization was filtered with filter paper to produce heat storage particles A1. About the obtained heat storage particles A1, the volume-based volume average particle diameter (median diameter) measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (manufactured by Microtrack Bell, MT-3300) is 0.5 μm. Met.

<合成例2>
国際公開第2015/122460号に準じて、以下の方法により蓄熱粒子A2を作製した。キシリトール5gと、ポリビニルアルコール(和光純薬工業株式会社製、平均重合度1500)0.1gとを100mLのトールビーカーに入れ、シリコーンオイル(信越化学工業株式会社製、KF−96−100cs、粘度100cs(25℃))30gを300mLのビーカーに入れ、これらを155℃のホットスターラによって別々に加熱し、キシリトールを溶融状態とした。溶融状態のキシリトールが保持された100mLのトールビーカーにシリコーンオイルを移し、1200rpmで10分間の攪拌を行うことにより、溶融キシリトール微液滴がシリコーンオイル中に分散したエマルションを得た。
<Synthesis Example 2>
In accordance with International Publication No. 2015/122460, heat storage particles A2 were produced by the following method. 5 g of xylitol and 0.1 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., average polymerization degree 1500) are put into a 100 mL tall beaker, and silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-96-100cs, viscosity 100 cs). (25 ° C.)) 30 g was put into a 300 mL beaker, and these were heated separately by a hot stirrer at 155 ° C. to bring xylitol into a molten state. Silicone oil was transferred to a 100 mL tall beaker in which molten xylitol was retained, and stirred at 1200 rpm for 10 minutes to obtain an emulsion in which molten xylitol fine droplets were dispersed in silicone oil.

撹拌を続けながら室温で徐冷を行い、エマルションの温度が100℃まで低下後、超音
波ホモジナイザーにて超音波を出力50Wで5分間印加することで、100μm以下に微細化された球状のキシリトール微粒子が生成した。そして、エチル−2−シアノアクリレート(和光純薬工業株式会社製)2.5gと、シリコーンオイル15gとを100mLのビーカーに入れた後に800rpmで10分間撹拌して調製したエマルションを、前記キシリトール微粒子を含む液に入れた。これにより、エチル−2−シアノアクリレートが、シリコーンオイル中に分散したキシリトール微粒子と接触することで重合反応が開始して微粒子表面に膜が形成し、キシリトール微粒子が内包された蓄熱粒子A2を作製した。重合後の液を濾紙で濾過し、蓄熱粒子A2を得た。得られた蓄熱粒子A2について、合成例1と同様に体積平均粒子径(メジアン径)を測定したところ、100μmであった。
Slow cooling at room temperature while continuing to stir, and after the emulsion temperature drops to 100 ° C., applying ultrasonic waves with an ultrasonic homogenizer at an output of 50 W for 5 minutes allows the spherical xylitol fine particles to be refined to 100 μm or less. Generated. Then, an emulsion prepared by adding 2.5 g of ethyl-2-cyanoacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 15 g of silicone oil in a 100 mL beaker and stirring for 10 minutes at 800 rpm is used to prepare the xylitol fine particles. Placed in liquid containing. As a result, when ethyl-2-cyanoacrylate comes into contact with the xylitol fine particles dispersed in the silicone oil, a polymerization reaction starts to form a film on the surface of the fine particles, thereby producing heat storage particles A2 in which the xylitol fine particles are encapsulated. . The liquid after polymerization was filtered with filter paper to obtain heat storage particles A2. About the obtained heat storage particle A2, when the volume average particle diameter (median diameter) was measured in the same manner as in Synthesis Example 1, it was 100 μm.

<合成例3>
エチレン−ビニルアルコール共重合体((株)クラレ製、「エチレン−ビニルアルコール共重合体エバールG156B」)を、水およびメタノールからなる混合溶媒(水:メタノール=50:50(重量比))に溶解することにより、濃度15質量%の溶液状であるシェル形成用組成物を調製した。同心二重ノズルを有する振動滴下装置(ビュッヒ社製)外側ノズルにシェル形成用組成物を、内側ノズルにn−オクタデカン(Sasol Germany GmbH製、「PARAFOL18−97」)を、それぞれ通液し、9,000回/分の振動数でノズルを振動させつつ液滴を形成し、温度を5℃に調温した水からなる凝固液中に滴下することにより、n−オクタデカンを内包した蓄熱粒子A3を作製した。重合後の液を濾紙で濾過し、蓄熱粒子A3を得た。得られた蓄熱粒子A3について、合成例1と同様に体積平均粒子径(メジアン径)を測定したところ、1500μmであった。
<Synthesis Example 3>
Dissolve ethylene-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Ethylene-vinyl alcohol copolymer EVAL G156B”) in a mixed solvent consisting of water and methanol (water: methanol = 50: 50 (weight ratio)). As a result, a shell-forming composition in the form of a solution having a concentration of 15% by mass was prepared. A vibration dropping apparatus having a concentric double nozzle (manufactured by Büch) was passed through a shell forming composition through an outer nozzle, and an n-octadecane (manufactured by Sasol German GmbH, “PARAFOL18-97”) was passed through the inner nozzle. The droplets are formed while the nozzle is vibrated at a frequency of 1,000,000 times / minute, and are dropped into a coagulating liquid composed of water whose temperature is adjusted to 5 ° C., whereby the heat storage particles A3 containing n-octadecane are obtained. Produced. The liquid after polymerization was filtered with filter paper to obtain heat storage particles A3. With respect to the obtained heat storage particle A3, the volume average particle diameter (median diameter) was measured in the same manner as in Synthesis Example 1, and it was 1500 μm.

<合成例4>
合成例3の振動数を6000回/分とした以外は同様の方法で行い、蓄熱粒子A4を作製した。
得られた蓄熱粒子A4について、合成例1と同様に体積平均粒子径を測定したところ、3000μmであった。
<Synthesis Example 4>
A heat storage particle A4 was produced by the same method except that the frequency of Synthesis Example 3 was changed to 6000 times / minute.
The obtained heat storage particles A4 were measured for volume average particle diameter in the same manner as in Synthesis Example 1, and found to be 3000 μm.

4.2.実施例1
4.2.1.組成物の調製
上記合成例1で得られた蓄熱粒子A1を100質量部に水300質量部、防腐剤として2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンを0.05質量部添加し、攪拌機(MAZELA NZJ−1200 EYELA社製)を用いて200rpmで5分間撹拌することにより組成物の水分散体を得た。この水分散体を濾過した後、表1に記載する水分量となるように80℃、大気圧下で乾燥して、粉末状の組成物を作製した。なお、水分量は、組成物を110℃にて15分加熱した時の重量減少により評価した。
4.2. Example 1
4.2.1. Preparation of Composition To 100 parts by mass of heat storage particles A1 obtained in Synthesis Example 1 above, 300 parts by mass of water and 0.05 part by mass of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one as a preservative are added, and a stirrer ( An aqueous dispersion of the composition was obtained by stirring at 200 rpm for 5 minutes using Mazela NZJ-1200 EYELA). After filtering this water dispersion, it dried at 80 degreeC and atmospheric pressure so that it might become the moisture content described in Table 1, and produced the powdery composition. The water content was evaluated by the weight loss when the composition was heated at 110 ° C. for 15 minutes.

4.2.2.組成物の評価方法
<割れ評価>
上記で得られた粉末状の組成物について、デジタル顕微鏡((株)キーエンス製、デジタルマイクロスコープVHX−900)で100倍に拡大して観察し、任意に500個の蓄熱粒子(A)の形状を観察した。蓄熱粒子の割れが認められる場合、内包する蓄熱材が漏洩して安定した蓄熱特性が得られない。したがって、評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
○:蓄熱粒子の割れが認められない。
×:1個以上の蓄熱粒子の割れが認められる。
4.2.2. Composition evaluation method <Evaluation of cracking>
About the powdery composition obtained above, it observes by magnifying 100 times with a digital microscope (Keyence Co., Ltd. make, digital microscope VHX-900), and the shape of 500 heat storage particles (A) arbitrarily. Was observed. When cracking of the heat storage particles is observed, the heat storage material contained therein leaks and stable heat storage characteristics cannot be obtained. Therefore, the evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
○: No cracking of heat storage particles is observed.
X: Cracking of one or more heat storage particles is observed.

<解砕性評価>
上記で得られた粉末状の組成物について、60℃で3日間、大気下で静置した。その後
、放置後の蓄熱粒子(A)を用いた後述するスラリーの作製時に、蓄熱粒子(A)の凝集の様子や解砕のしやすさを観察した。評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
○:蓄熱粒子の凝集が認められない、もしくは、凝集した蓄熱粒子が容易に解砕でき、均質なスラリーが作製できる。
×:蓄熱粒子の凝集が認められ、解砕不良で均質な分散が困難である。
<Crushability evaluation>
About the powdery composition obtained above, it left still in air | atmosphere at 60 degreeC for 3 days. Thereafter, the state of aggregation of the heat storage particles (A) and the ease of crushing were observed during the production of a slurry to be described later using the heat storage particles (A) after being left. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
○: Aggregation of the heat storage particles is not recognized, or the aggregated heat storage particles can be easily crushed and a homogeneous slurry can be produced.
X: Aggregation of heat storage particles is observed, crushing is poor, and uniform dispersion is difficult.

<吸熱温度の評価>
蓄熱粒子(A)の吸熱温度は、組成物から水を除いたものの吸熱温度にほぼ等しい。したがって、水を除いた組成物の吸熱温度を蓄熱粒子(A)の吸熱温度と推定して評価した。組成物を室温にて3日間乾燥させ水を除去することで乾燥組成物を作製した。その乾燥組成物をサンプルパンに10mg秤量後、蓋をして測定用サンプルとし、示差走査熱量測定計(DSC、NETZSCH社製、DSC 204 F1 Phoenix)を用いて、180℃において3分間保持した後、180℃から−50℃まで10℃/分の速度で冷却し、−50℃において5分間保持した後、−50℃から180℃まで10℃/分の速度で昇温した。得られたDSCチャートから、吸熱温度を読み取った。必要とされる吸熱温度は、成形体の使用目的に応じて異なるが、建築材料に使用する場合には少なくとも特定の温度領域において吸熱することが必要である。このため、評価基準を以下の通りとし、吸熱ピークが観測されるA、Bを良好と判断し、吸熱ピークが観測されないCを不良と判断した。その評価結果を表1に併せて示した。
A:−50℃以上100℃以下に吸熱ピークが観測される。
B:100℃超え180℃以下に吸熱ピークが観測される。
C:吸熱ピークが観測されない。
<Evaluation of endothermic temperature>
The endothermic temperature of the heat storage particles (A) is approximately equal to the endothermic temperature of the composition obtained by removing water. Therefore, the endothermic temperature of the composition excluding water was estimated as the endothermic temperature of the heat storage particles (A) and evaluated. The composition was dried at room temperature for 3 days to remove water, thereby preparing a dry composition. After weighing 10 mg of the dry composition in a sample pan, the lid is capped to make a measurement sample, and after holding at 180 ° C. for 3 minutes using a differential scanning calorimeter (DSC, manufactured by NETZSCH, DSC 204 F1 Phoenix) The sample was cooled from 180 ° C. to −50 ° C. at a rate of 10 ° C./min, held at −50 ° C. for 5 minutes, and then heated from −50 ° C. to 180 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The endothermic temperature was read from the obtained DSC chart. The required endothermic temperature varies depending on the purpose of use of the molded body, but when used for building materials, it is necessary to absorb heat at least in a specific temperature range. For this reason, the evaluation criteria were as follows, A and B where the endothermic peak was observed were judged as good, and C where no endothermic peak was observed was judged as bad. The evaluation results are also shown in Table 1.
A: An endothermic peak is observed between −50 ° C. and 100 ° C.
B: An endothermic peak is observed above 100 ° C. and below 180 ° C.
C: No endothermic peak is observed.

<腐敗性試験>
一般的に組成物は、成形体を作製する工場において、使用に備えて大量に貯蔵される。そして、大量に貯蔵された組成物は、必要に応じて順次消費される。組成物の貯蔵中に細菌等が繁殖すると、凝集が発生しやすくなり、そのような組成物を用いて作製された成形体は不均質となり、クラック耐性や成形体の耐候性を悪化させることがあるため好ましくない。
<Septic test>
In general, the composition is stored in large quantities for use in the factory where the molded body is made. And the composition stored in large quantities is consumed sequentially as needed. When bacteria and the like are propagated during storage of the composition, agglomeration is likely to occur, and a molded product produced using such a composition becomes inhomogeneous, which may deteriorate crack resistance and weather resistance of the molded product. This is not preferable.

また、組成物の貯蔵は長期(数ヶ月〜数年程度)にわたることもある。このため、長期間貯蔵した組成物を使用した場合であっても、得られる成形体の耐候性等の性能が一定となる必要がある。したがって、長期間貯蔵後の組成物を用いて作製された成形体が、調製直後の組成物を用いて作製された成形体と遜色ない性能を示す場合には長期貯蔵安定性が良好であると判断することができる。   In addition, the composition may be stored for a long period (several months to several years). For this reason, even if it is a case where the composition stored for a long period of time is used, performance, such as a weather resistance of the molded object obtained, needs to become constant. Therefore, if the molded product produced using the composition after long-term storage shows performance comparable to the molded product produced using the composition immediately after preparation, the long-term storage stability is good. Judgment can be made.

上記で調製した組成物100gに、菌液5gを加え、35℃で2週間保存し、その後さらに菌液5gを添加し、35℃で2ヶ月間保存した。この組成物の菌数を市販の「イージーカルト(EASICULT)TTC」(Orion Diagnostica社製:フィンランド)を用い、28℃で48時間恒温器内で培養した後、発生した菌のコロニーの密度を対照表と比較して求めた。なお、上記で得られた蓄熱粒子A1を200質量部含有する(すなわち、防腐剤を含有しない)組成物に、指標菌としてcomamonas acidovoransを添加して腐敗させ、菌数が10個/mlとなった組成物を菌液として使用した。 To 100 g of the composition prepared above, 5 g of the bacterial solution was added and stored at 35 ° C. for 2 weeks. Thereafter, 5 g of the bacterial solution was further added and stored at 35 ° C. for 2 months. The number of bacteria in this composition was measured using a commercially available “EASICULT TTC” (Orion Diagnostics, Finland: Finland) at 28 ° C. for 48 hours in an incubator. Determined by comparison with the table. Incidentally, the heat storage particles A1 obtained above containing 200 parts by weight (i.e., containing no preservative) to the composition, allowed to rot by adding Comamonas acidovorans as an indicator bacterium, the number of bacteria 10 7 cells / ml The resulting composition was used as a bacterial solution.

ここで、貯蔵安定性に優れている組成物は菌数が少ない。菌数は0個/mlであることが望ましいが、成形体を製造する場合には、菌数が10個/mlまでならば許容でき、菌数が10個/ml未満であればさらに安定して良好な成形体を製造することができる。しかしながら、菌数が10個/mlより大きくなると、菌によって発生する異物が多
くなり、均質な成形体の製造が不可能となり、成形体の生産性が低下する。このことから、菌数の閾値として10個/mlまでが良好な範囲であると考えられる。そこで、評価基準を以下の通りとした。また、その評価結果を表1に併せて示した。
○:菌数が10個/ml未満である場合、優良。
△:菌数が10個/ml以上10個/ml未満である場合、良。
×:菌数が10個/ml以上である場合、不可。
Here, the composition having excellent storage stability has a small number of bacteria. The number of bacteria is preferably 0 / ml. However, when a molded body is produced, it is acceptable if the number of bacteria is up to 10 4 / ml, and if the number of bacteria is less than 10 3 / ml, A stable molded article can be produced stably. However, if the number of bacteria is greater than 10 4 / ml, the more the foreign material caused by bacteria, it is impossible to manufacture a homogeneous molded article, the productivity of the molded article is lowered. Therefore, up to 10 4 cells / ml as the threshold of the number of bacteria is considered to be a good range. Therefore, the evaluation criteria were as follows. The evaluation results are also shown in Table 1.
○: Excellent when the number of bacteria is less than 10 3 / ml.
Δ: Good when the number of bacteria is 10 3 / ml or more and less than 10 4 / ml.
×: when the number of bacteria is 10 4 cells / ml or more, impossible.

4.2.3.成形体の作製
上記で調製した組成物に、蓄熱粒子A1が100質量部に対して水295質量部と珪藻土(四国化成工業株式会社製、商品名「けいそうモダンコート内装」)400質量部を加え、ハンドミキサー(TL−11 友定建機社製)を用いて700rpmで2分間、攪拌してスラリーを調製した。次いで、幅10cm×10cmの石膏ボード上に得られたスラリーを3mmの厚みになるよう塗布し、23℃50%RHの雰囲気中にて養生することにより、成形体(建築材料)を作製した。
4.2.3. Production of Molded Body In the composition prepared above, 295 parts by mass of water and 400 parts by mass of diatomaceous earth (made by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Keiso Modern Coat Interior”) with respect to 100 parts by mass of heat storage particles A1. In addition, a slurry was prepared by stirring for 2 minutes at 700 rpm using a hand mixer (TL-11 manufactured by Tomono Seiki Co., Ltd.). Subsequently, the obtained slurry was applied on a gypsum board having a width of 10 cm × 10 cm so as to have a thickness of 3 mm, and cured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, thereby producing a molded body (building material).

4.2.4.成形体の評価方法
<形状安定性の評価>
上記で作製された成形体の形状について目視にて観察した。蓄熱材が漏れ出すと、23℃50%RH雰囲気中の養生前後での成形体変形が起こりやすくなることから、評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
○:成形体に変形が認められない。
△:成形体に変形が認められるものの、使用可能である。
×:成形体に変形があり、使用不可能である。
4.2.4. Evaluation method of molded body <Evaluation of shape stability>
The shape of the molded body produced above was observed visually. When the heat storage material leaks, the molded body is likely to be deformed before and after curing in a 23 ° C. and 50% RH atmosphere. Therefore, the evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
○: Deformation is not observed in the molded body.
(Triangle | delta): Although a deformation | transformation is recognized by a molded object, it can be used.
X: The molded body is deformed and cannot be used.

<ブリード性の評価>
内温が以下のi)〜iv)からなるサイクルを100回繰り返すようにプログラムした恒温槽に成形体を載置して試験を行った。
i)脂取り紙を敷き、その上に成形体を載置。
ii)蓄熱材の吸熱温度より20℃高い温度において30分維持。
iii)冷却速度2℃/分にて−20℃まで冷却。
iv)−20℃において30分維持。
v)昇温速度2℃/分にて吸熱ピーク温度より20℃高い温度まで昇温。
100サイクル後の成形体を取り出して充分冷却した後、脂取り紙への蓄熱材のしみこみ具合を確認した。評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
○:蓄熱材の漏れが認められず、耐ブリード性が非常に良好である。
△:蓄熱材の漏れが僅かに認められたが、耐ブリード性は良好である。
×:蓄熱材の漏れが明らかに認められ、耐ブリード性が不良である。
<Evaluation of bleeding>
The test was performed by placing the molded body in a thermostat programmed to repeat the cycle consisting of the following i) to iv) 100 times.
i) A degreased paper is laid and a molded body is placed thereon.
ii) Maintain for 30 minutes at a temperature 20 ° C. higher than the endothermic temperature of the heat storage material.
iii) Cooling to −20 ° C. at a cooling rate of 2 ° C./min.
iv) Maintain at -20 ° C for 30 minutes.
v) The temperature is raised to a temperature 20 ° C. higher than the endothermic peak temperature at a rate of temperature rise of 2 ° C./min.
After the molded product after 100 cycles was taken out and sufficiently cooled, the condition of the heat storage material soaking into the degreased paper was confirmed. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
○: No leakage of the heat storage material is observed, and the bleed resistance is very good.
Δ: A slight leakage of the heat storage material was observed, but the bleed resistance was good.
X: Leakage of the heat storage material is clearly recognized and the bleed resistance is poor.

<蓄熱特性の評価>
上記で作製された成形体を上記<吸熱温度の評価>で測定された吸熱温度より10℃高い温度で10分間維持した。その後、上記<吸熱温度の評価>で測定された吸熱温度より10℃低い温度に設定したホットプレートへ成形体を載せ、成形体の温度変化を測定した。組成物調製時に蓄熱粒子(A)が破壊されず蓄熱材の漏れが起こらない場合は、蓄熱特性である融解温度付近での温度保持時間が現れる。したがって、評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
○:温度保持時間が観測され、蓄熱特性が良好である。
×:温度保持時間が観測できず、蓄熱特性が不良である。
<Evaluation of heat storage characteristics>
The molded body produced as described above was maintained at a temperature 10 ° C. higher than the endothermic temperature measured in the above <Evaluation of endothermic temperature> for 10 minutes. Thereafter, the molded body was placed on a hot plate set at a temperature 10 ° C. lower than the endothermic temperature measured in the above <Evaluation of endothermic temperature>, and the temperature change of the molded body was measured. When the heat storage particles (A) are not destroyed during the preparation of the composition and the heat storage material does not leak, a temperature holding time in the vicinity of the melting temperature, which is a heat storage characteristic, appears. Therefore, the evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
○: Temperature retention time is observed and heat storage characteristics are good.
X: The temperature holding time cannot be observed, and the heat storage characteristics are poor.

<耐久性の評価>
上記で作製された成形体について、下記の耐水性の評価及び耐湿性の評価を行った。評
価方法及び評価基準を以下の通りとし、その評価結果を表1に併せて示した。
(1)耐水性の評価
上記で作製された成形体を50℃温水中に24時間浸漬した後、塗膜の膨れ具合を目視にて観察し、塗膜表面のベタツキとひび割れを確認した。
(2)耐湿性の評価
上記で作製された成形体を50℃98%RHの雰囲気下で6時間静置した後、50℃雰囲気下で18時間乾燥した。この操作を3回繰り返した後、成形体の表面を観察し、成形体表面のベタツキとひび割れを確認した。
○:いずれの評価においても表面のベタツキとひび割れが認められない。
△:いずれか一つの評価において僅かに表面のベタツキとひび割れが認められた。
×:いずれか一つの評価もしくは両方の評価において表面のベタツキとひび割れが認められた。
<Durability evaluation>
About the molded object produced above, the following water resistance evaluation and moisture resistance evaluation were performed. The evaluation method and evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are also shown in Table 1.
(1) Evaluation of water resistance After the molded body produced above was immersed in warm water at 50 ° C. for 24 hours, the degree of swelling of the coating film was visually observed to confirm the stickiness and cracks on the coating film surface.
(2) Evaluation of moisture resistance The molded body produced above was allowed to stand for 6 hours in an atmosphere of 50 ° C. and 98% RH, and then dried in an atmosphere of 50 ° C. for 18 hours. After this operation was repeated three times, the surface of the molded body was observed, and stickiness and cracks on the surface of the molded body were confirmed.
○: Surface stickiness and cracks are not observed in any evaluation.
Δ: Slight surface stickiness and cracks were observed in any one of the evaluations.
X: Surface stickiness and cracks were observed in any one or both evaluations.

<長期貯蔵後の組成物の評価>
上記で調製された組成物をポリビンに1000g充填し、25℃に設定した冷蔵庫で5ヶ月間貯蔵した。この貯蔵後の組成物を使用した以外は、上記と同様にして成形体を作製し、上記と同様にして形状安定性、ブリード性、蓄熱特性、耐久性について評価した。その評価結果を表1に併せて示した。
<Evaluation of composition after long-term storage>
The composition prepared above was filled with 1000 g of polyvin and stored in a refrigerator set at 25 ° C. for 5 months. Except that this composition after storage was used, a molded body was prepared in the same manner as described above, and in the same manner as described above, the shape stability, bleeding property, heat storage property, and durability were evaluated. The evaluation results are also shown in Table 1.

4.3.実施例2〜19及び比較例1〜4
表1〜表2に記載の水分量となるように、蓄熱粒子(A)の80℃、大気圧下における乾燥時間を変更した以外は上記実施例1と同様にして、実施例2〜19及び比較例1〜4の組成物の水分量を制御した。また、蓄熱粒子(A)及び防腐剤の種類・添加量を表1〜表2に記載の通りとした以外は、上記実施例1と同様にして組成物の調製を行った。その後、添加する水の量及び無機フィラーの種類を表1〜表2に記載の通りとした以外は、上記実施例1と同様にしてスラリーの調製を行った。得られたスラリーを用いて作製された成形体について、上記実施例1と同様にして評価した。その評価結果を表1〜表2に併せて示した。
4.3. Examples 2 to 19 and Comparative Examples 1 to 4
In the same manner as in Example 1 except that the drying time of the heat storage particles (A) at 80 ° C. and atmospheric pressure was changed so as to obtain the moisture content described in Tables 1 and 2, Examples 2 to 19 and The water content of the compositions of Comparative Examples 1 to 4 was controlled. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat storage particles (A) and the preservatives were added as shown in Tables 1 and 2. Thereafter, a slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of water to be added and the type of inorganic filler were as described in Tables 1 and 2. About the molded object produced using the obtained slurry, it evaluated similarly to the said Example 1. FIG. The evaluation results are also shown in Tables 1 and 2.

4.4.評価結果
下表1〜表2に、各実施例及び比較例の評価結果を示す。
4.4. Evaluation Results Tables 1 and 2 below show the evaluation results of the examples and comparative examples.

Figure 2018016691
Figure 2018016691

Figure 2018016691
Figure 2018016691

表1及び表2における各成分の略称は、それぞれ以下の化合物を表す。また、表1及び表2中の「−」は、該当する成分を含有していないことを表す。
<蓄熱粒子(A)>
・A1:上記合成例1で作製された蓄熱粒子
・A2:上記合成例2で作製された蓄熱粒子
・A3:上記合成例3で作製された蓄熱粒子
・A4:上記合成例4で作製された蓄熱粒子
<防腐剤>
・B1:2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
・B2:2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン
・B3:5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン
・B4:1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン
<無機フィラー>
・珪藻土:四国化成工業株式会社製、商品名「けいそうモダンコート内装」
・漆喰:四国化成工業株式会社製、商品名「ネオしっくい」
・石膏:サンエス石膏株式会社製、商品名「ジプストーンL」
Abbreviations of each component in Table 1 and Table 2 represent the following compounds, respectively. Moreover, "-" in Table 1 and Table 2 represents that the corresponding component is not contained.
<Heat storage particles (A)>
A1: heat storage particles produced in Synthesis Example 1 A2: heat storage particles produced in Synthesis Example 2 A3: heat storage particles produced in Synthesis Example 3 A4: produced in Synthesis Example 4 Thermal storage particles <preservatives>
B1: 2-methyl-4-isothiazolin-3-one B2: 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one B3: 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one B4 : 1,2-benzisothiazolin-3-one <inorganic filler>
・ Diatomaceous earth: Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Keiso Modern Court Interior”
・ Stucco: Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Neo plaster”
・ Gypsum: San-S Gypsum Co., Ltd., trade name “Gypstone L”

上記表1及び表2から明らかなように、実施例1〜19に示した本発明に係る組成物は、対割れ性および解砕性に優れていた。このため、実施例1〜19の組成物を用いて作製された成形体は、形状安定性、ブリード性、蓄熱特性及び耐久性のいずれの特性にも優れていることが判明した。また、実施例1〜19の組成物は、腐敗し難く、長期貯蔵後の安定性にも優れていた。そのため、長期貯蔵後の実施例1〜19の組成物を用いて作製された成形体についても、形状安定性、ブリード性、蓄熱特性及び耐久性のいずれの特性にも優れていることが判明した。   As is apparent from Table 1 and Table 2, the compositions according to the present invention shown in Examples 1 to 19 were excellent in crack resistance and crushability. For this reason, it turned out that the molded object produced using the composition of Examples 1-19 is excellent in all the characteristics of shape stability, bleed property, a thermal storage characteristic, and durability. Moreover, the compositions of Examples 1 to 19 were not easily spoiled and were excellent in stability after long-term storage. Therefore, it was found that the molded bodies produced using the compositions of Examples 1 to 19 after long-term storage were also excellent in any of shape stability, bleed properties, heat storage characteristics and durability. .

本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を包含する。また本発明は、上記の実施形態で説明した構成の本質的でない部分を他の構成に置き換えた構成を包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成をも包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成をも包含する。   The present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made. The present invention includes configurations that are substantially the same as the configurations described in the embodiments (for example, configurations that have the same functions, methods, and results, or configurations that have the same objects and effects). The present invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the above embodiment is replaced with another configuration. Furthermore, the present invention includes a configuration that achieves the same effects as the configuration described in the above embodiment or a configuration that can achieve the same object. Furthermore, the present invention includes a configuration obtained by adding a known technique to the configuration described in the above embodiment.

Claims (9)

蓄熱粒子(A)と、水と、を含有する組成物であって、
前記蓄熱粒子(A)100質量部に対して、前記水を0.1質量部以上15質量部未満含有する、組成物。
A composition containing heat storage particles (A) and water,
The composition which contains the said water 0.1 mass part or more and less than 15 mass parts with respect to 100 mass parts of said thermal storage particles (A).
前記蓄熱粒子(A)についてJIS K7121に準拠して示差走査熱量測定(DSC)を行ったときに、−50〜+180℃の温度範囲における吸熱ピークが少なくとも1つ観測される、請求項1に記載の組成物。   The endothermic peak in a temperature range of -50 to + 180 ° C is observed when differential scanning calorimetry (DSC) is performed on the heat storage particles (A) in accordance with JIS K7121. Composition. 前記蓄熱粒子(A)の平均粒子径が0.1〜5000μmである、請求項1または請求項2に記載の組成物。   The composition of Claim 1 or Claim 2 whose average particle diameter of the said thermal storage particle (A) is 0.1-5000 micrometers. 前記蓄熱粒子(A)がカプセル型蓄熱粒子である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat storage particles (A) are capsule-type heat storage particles. さらに、防腐剤を含有する、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載の組成物。   Furthermore, the composition as described in any one of Claims 1 thru | or 4 containing antiseptic | preservative. 前記防腐剤が、下記一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項5に記載の組成物。
Figure 2018016691
(式(1)中、Rは水素原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、R及びRはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表す。)
Figure 2018016691
(式(2)中、Rは水素原子又は置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、Rはそれぞれ独立に水素原子又は有機基を表す。nは0〜4の整数を表す。)
The composition according to claim 5, wherein the preservative is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2).
Figure 2018016691
(In Formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and R 2 and R 3 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.)
Figure 2018016691
(In formula (2), R 4 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, R 5 each independently represents a hydrogen atom or an organic group, and n represents an integer of 0 to 4.)
前記蓄熱粒子(A)100質量部に対して、前記防腐剤を0.002〜0.5質量部含有する、請求項5または請求項6に記載の組成物。   The composition of Claim 5 or Claim 6 which contains 0.002-0.5 mass part of said preservatives with respect to 100 mass parts of said thermal storage particles (A). 請求項1ないし請求項7のいずれか一項に記載の組成物を含むスラリーを用いて、そのまま若しくは基材の表面に作製された成形体。   The molded object produced as it is or on the surface of the base material using the slurry containing the composition as described in any one of Claims 1 thru | or 7. 請求項8に記載の成形体を用いた建築材料。   A building material using the molded article according to claim 8.
JP2016146451A 2016-07-26 2016-07-26 Composition, molding and building material Pending JP2018016691A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016146451A JP2018016691A (en) 2016-07-26 2016-07-26 Composition, molding and building material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016146451A JP2018016691A (en) 2016-07-26 2016-07-26 Composition, molding and building material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018016691A true JP2018016691A (en) 2018-02-01

Family

ID=61081099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016146451A Pending JP2018016691A (en) 2016-07-26 2016-07-26 Composition, molding and building material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018016691A (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09503801A (en) * 1993-09-21 1997-04-15 バッテル・メモリアル・インスティチュート Microwave activated heat storage material and method
CN1430659A (en) * 2000-05-24 2003-07-16 德士古发展公司 Carboxylate salts in heat-storage applications
JP2004197021A (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Osaka Gas Co Ltd Heat accumulation medium
JP2011111512A (en) * 2009-11-26 2011-06-09 Toyota Motor Corp Method for producing heat storage capsule and capsule dispersion
WO2015122460A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 日立化成株式会社 Sugar alcohol microcapsule, slurry, and resin molded article
WO2015163236A1 (en) * 2014-04-24 2015-10-29 シャープ株式会社 Heat storage material
JP2016000798A (en) * 2014-06-12 2016-01-07 慶造 太田 Heat storage material and cold storage material

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09503801A (en) * 1993-09-21 1997-04-15 バッテル・メモリアル・インスティチュート Microwave activated heat storage material and method
CN1430659A (en) * 2000-05-24 2003-07-16 德士古发展公司 Carboxylate salts in heat-storage applications
JP2004197021A (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Osaka Gas Co Ltd Heat accumulation medium
JP2011111512A (en) * 2009-11-26 2011-06-09 Toyota Motor Corp Method for producing heat storage capsule and capsule dispersion
WO2015122460A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 日立化成株式会社 Sugar alcohol microcapsule, slurry, and resin molded article
WO2015163236A1 (en) * 2014-04-24 2015-10-29 シャープ株式会社 Heat storage material
JP2016000798A (en) * 2014-06-12 2016-01-07 慶造 太田 Heat storage material and cold storage material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2022031650A (en) Viscoelastic polyurethane foam with coating
JP4544592B2 (en) Encapsulated Michael addition catalyst
JP5048926B2 (en) Thermal insulation
US20130004764A1 (en) Modified polyvinyl alcohol coated film used for printing and preparation method thereof
JP4810189B2 (en) Thermal insulation
TW200528600A (en) Sheet of flame retardant porous material, molded article thereof and flame retardant sound-insulating material for car
JP4075924B2 (en) Method for manufacturing heat storage body and heat storage body
WO2017105352A1 (en) Synthesis of inorganic sio2 microcapsules containing phase change materials and applications therein
JP4846415B2 (en) Microcapsule and manufacturing method thereof
JP4846210B2 (en) Thermal storage
JP2005246963A (en) Thermochromic structure
JP4790305B2 (en) Microcapsule and manufacturing method thereof
JP2018016690A (en) Composition, molding and building material
JP2014122320A (en) Heat storage material
JP6750369B2 (en) Compositions, moldings and building materials
CN106103557B (en) Low adhesion foamed sheet
JP4711699B2 (en) Damping laminate
KR20180084148A (en) Architectural assemblies including weather resistant barriers, sheets for use in weather resistant barriers, liquid coating compositions, and methods of making them
TW201221574A (en) Thermally-conductive resin composition, resin sheet, metal foil with resin, hardened resin sheet, and heat radiating member
JP2018016691A (en) Composition, molding and building material
CN108977111A (en) The manufacturing method of jointing tape, article and article
JP7217452B2 (en) architectural wall material
JPH06312406A (en) Manufacture of decorative plywood
Cui et al. Self‐Healing Latex Containing Polyelectrolyte Multilayers
KR101707825B1 (en) Manufacturing method of functional latent heat wall panel using phase change material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190109

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20191018

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191029

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20200324