JP2017132946A - Inkjet ink set for textile printing and inkjet textile printing recording method - Google Patents

Inkjet ink set for textile printing and inkjet textile printing recording method Download PDF

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亮太 宮佐
Ryota Miyasa
亮太 宮佐
正和 大橋
Masakazu Ohashi
正和 大橋
齋藤 徹
Toru Saito
徹 齋藤
雅幸 村井
Masayuki Murai
雅幸 村井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink set for textile printing and an inkjet textile printing recording method, by which adhesiveness of an ink can be increased in a recording method using a pretreatment solution to improve picture quality.SOLUTION: One embodiment of the present invention provides an inkjet ink set for textile printing to be used for such an inkjet textile printing recording method that includes: a step of imparting a pretreatment solution comprising water and a reactant that aggregates a component of a colored ink composition to a fabric; and a step of imparting the colored ink composition and a clear ink composition both in a wet state to the fabric imparted with the pretreatment solution so as to form an image. The ink set includes: a colored ink composition comprising a resin having aggregation property with the reactant; and a clear ink composition comprising a resin having no aggregation property with the reactant.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、捺染インクジェットインクセット及びインクジェット捺染記録方法に関する。   The present invention relates to a textile inkjet ink set and an inkjet textile recording method.

従来から、インクジェット記録用のヘッドから吐出させた微小なインク滴によって画像等を記録する、いわゆるインクジェット記録方式が広く知られている。従来、布帛に前処理として前処理液を塗布し、前処理した布帛にカラーインクをインクジェット記録し、乾燥させた後に、ミドルコートやオーバーコートを塗布する記録方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。   2. Description of the Related Art Conventionally, a so-called ink jet recording method for recording an image or the like with minute ink droplets ejected from an ink jet recording head is widely known. 2. Description of the Related Art Conventionally, a recording method is known in which a pretreatment liquid is applied as a pretreatment to a fabric, color ink is ink jet recorded on the pretreated fabric, dried, and then a middle coat or an overcoat is applied (for example, a patent) Reference 1).

特開2010−150454号公報JP 2010-150454 A

従来、インクの発色性の向上やブリード抑制(画質向上)のために、インクと反応する前処理液(前処理液)をインクの付着の前に布帛へ処理する前処理を採用している。前処理液を用いる場合、着色インクの発色や画質が良くなる半面、記録媒体へ着色インクの成分が浸透する前に早期に固体化(塗膜化)してしまうために、インクの密着性が劣る傾向があった。インクの定着樹脂の含有量を増やして密着性を高める方法もあるが、この場合インク粘度が高くなってしまい、ノズルの目詰まりやインクの保存安定性が低下してしまう。   Conventionally, in order to improve ink color development and bleed suppression (image quality improvement), a pretreatment is used in which a pretreatment liquid that reacts with ink (pretreatment liquid) is processed onto a fabric before the ink is deposited. When the pretreatment liquid is used, the color of the colored ink and the image quality are improved. On the other hand, since the colored ink components are solidified (coated) before the recording medium penetrates into the recording medium, the adhesion of the ink is reduced. There was a tendency to be inferior. There is a method of increasing the adhesion by increasing the content of the fixing resin in the ink, but in this case, the ink viscosity becomes high, and nozzle clogging and ink storage stability are reduced.

本発明の一態様は、インク組成物の高粘度化に伴うノズル目詰まりやインクの保存安定性の低下を回避し、かつ、画像の密着性及び発色性を高めることができる捺染インクジェットインクセット及びインクジェット捺染記録方法を提供するものである。   One aspect of the present invention is a printing inkjet ink set that can prevent nozzle clogging and a decrease in storage stability of an ink accompanying an increase in viscosity of an ink composition, and can improve image adhesion and color development. An ink jet textile recording method is provided.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。   The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the present inventors have found that the above problems can be solved by forming the image by applying the colored ink composition and the clear ink composition to each other in a wet state on the fabric to which the treatment liquid is applied. .

上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有するインクジェット捺染記録方法に用いる捺染インクジェットインクセットであって、前記反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物と、前記反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物と、を備える。   In order to solve the above-described problems, an embodiment of the present invention includes a step of applying a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates the components of the colored ink composition and water to the fabric, and a fabric provided with the pretreatment liquid. A printing ink-jet ink set for use in an ink-jet printing recording method, comprising: a step of applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state; And a clear ink composition containing a resin that does not have cohesiveness due to the reactive agent.

上記構成によれば、前処理液を付与した布帛へ、反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物及び反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与することにより、密着性を向上できる。クリアインク組成物の樹脂は反応剤による凝集性を有しない樹脂とすることで、着色インク組成物中の樹脂が布帛に浸透する前に早期に凝集してしまうことを緩和できたためと推定される。また、クリインク組成物中に樹脂を添加しておくことで、着色インク組成物中の樹脂の含有量を減らせることができることから、インク組成物の粘度を上昇させることもない。   According to the above configuration, the colored ink composition containing a resin having a cohesive property due to a reactive agent and the clear ink composition containing a resin not having a cohesive property due to a reactive agent are wetted with each other on a cloth provided with a pretreatment liquid. Adhesion can be improved by applying with. It is presumed that the resin of the clear ink composition is a resin that does not have cohesiveness due to the reactive agent, so that the aggregation of the resin in the colored ink composition at an early stage before penetrating into the fabric can be alleviated. . In addition, since the resin content in the colored ink composition can be reduced by adding a resin to the clear ink composition, the viscosity of the ink composition is not increased.

好ましくは、前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物の粘度は4.0〜7.0mPa・secである。これにより、インク組成物の目詰まりが防止される。   Preferably, the clear ink composition and the colored ink composition have a viscosity of 4.0 to 7.0 mPa · sec. Thereby, clogging of the ink composition is prevented.

好ましくは、前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物の平均の樹脂量が12〜16質量%である。これにより、インク組成物の目詰まりが防止され、密着性を向上できる。クリアインク組成物及び着色インク組成物の平均樹脂量が16%を超えると目詰まりが悪化し、平均樹脂量が12%を下回ると密着性が低下する傾向にある。   Preferably, the average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition is 12 to 16% by mass. Thereby, clogging of the ink composition is prevented, and adhesion can be improved. When the average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition exceeds 16%, clogging is worsened, and when the average resin amount is less than 12%, the adhesion tends to decrease.

例えば、前記着色インク組成物が、白色色材を含む白インク組成物、非白色色材を含む非白色インク組成物のいずれかである。   For example, the colored ink composition is either a white ink composition containing a white color material or a non-white ink composition containing a non-white color material.

好ましくは、前記クリアインク組成物に含まれる樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂の少なくともいずれかである。   Preferably, the resin contained in the clear ink composition is at least one of a urethane resin and an acrylic resin.

好ましくは、前記着色インク組成物及び前記クリアインク組成物が、それぞれ、固形分量/保湿剤量が2.3以下である。これにより、着色インク組成物の固形分が乾燥することによるノズルの目詰まりを防止することができる。   Preferably, the colored ink composition and the clear ink composition each have a solid content / humectant amount of 2.3 or less. Thereby, clogging of the nozzle due to drying of the solid content of the colored ink composition can be prevented.

また、本発明の一態様は、着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、前記着色インク組成物及び前記クリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有し、前記着色インク組成物が、前記反応剤による凝集性を有する樹脂を含み、前記クリアインク組成物が、前記反応剤による凝集性を有しない樹脂を含む、インクジェット捺染記録方法である。   One embodiment of the present invention includes a step of applying a pretreatment liquid containing a reactant that aggregates the components of the color ink composition and water to the fabric, and the color ink composition applied to the fabric provided with the pretreatment liquid. And forming the image by applying the product and the clear ink composition to each other in a wet state, and the colored ink composition contains a resin having a cohesiveness by the reactant, and the clear ink composition The inkjet printing recording method, wherein the product contains a resin that does not have cohesiveness due to the reactant.

上記構成によれば、前処理液を付与した布帛へ、反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物及び反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与することにより、密着性を向上できる。クリアインク組成物の樹脂は反応剤による凝集性を有しない樹脂とすることで、着色インク組成物中の樹脂が布帛に浸透する前に早期に凝集してしまうことを緩和できたためと推定される。また、クリインク組成物中に樹脂を添加しておくことで、着色インク組成物中の樹脂の含有量を減らせることができることから、インク組成物の粘度を上昇させることもない。   According to the above configuration, the colored ink composition containing a resin having a cohesive property due to a reactive agent and the clear ink composition containing a resin not having a cohesive property due to a reactive agent are wetted with each other on a cloth provided with a pretreatment liquid. Adhesion can be improved by applying with. It is presumed that the resin of the clear ink composition is a resin that does not have cohesiveness due to the reactive agent, so that the aggregation of the resin in the colored ink composition at an early stage before penetrating into the fabric can be alleviated. . In addition, since the resin content in the colored ink composition can be reduced by adding a resin to the clear ink composition, the viscosity of the ink composition is not increased.

好ましくは、前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の塗布量比が、クリアインク組成物/着色インク組成物=0.3〜1.0である。これにより、発色性及び密着性に優れる画像が記録される。クリアインク組成物/着色インク組成物が0.3を下回ると密着性が低下する傾向にあり、1.0を超えると発色性が低下する傾向にある。   Preferably, the coating amount ratio of the adhesion region of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered is clear ink composition / colored ink composition = 0.3 to 1.0. As a result, an image having excellent color development and adhesion is recorded. If the clear ink composition / colored ink composition is less than 0.3, the adhesion tends to be lowered, and if it exceeds 1.0, the color developability tends to be lowered.

好ましくは、前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の前記着色インク組成物の付着量が、50〜300mg/inch2である。これにより、画像の発色性を向上することができる。 Preferably, the adhesion amount of the colored ink composition in the adhesion region of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered is 50 to 300 mg / inch 2 . Thereby, the color development of an image can be improved.

本実施形態に用い得る記録装置の構成の一例を示すブロック図を示すThe block diagram which shows an example of a structure of the recording device which can be used for this embodiment is shown.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.

本発明の一実施形態に係る捺染インクジェットインクセットは、着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有するインクジェット捺染記録方法に用いる捺染インクジェットインクセットであって、反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物と、反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物と、を備える。   A textile printing inkjet ink set according to an embodiment of the present invention includes a step of applying a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates components of a colored ink composition and water to a fabric, and a fabric provided with the pretreatment liquid. A printing ink-jet ink set for use in an ink-jet printing recording method comprising: a step of applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state to form an image; And a clear ink composition containing a resin that does not have cohesiveness due to the reactant.

1.被記録媒体
本実施形態では、被記録媒体として布帛が用いられる。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛等の天然繊維や、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等の合成繊維等を原料とする、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
1. Recording medium In this embodiment, a fabric is used as the recording medium. Examples of the fabric include, but are not limited to, woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, and the like using natural fibers such as silk, cotton, and wool, and synthetic fibers such as nylon, polyester, polypropylene, and rayon.

2.前処理液
本発明の一実施形態に係る記録方法は、前処理液(反応液)を使用するものである。前処理液は、インク組成物の成分を凝集または増粘させる反応剤(凝集剤)を含む。
2. Pretreatment liquid The recording method according to an embodiment of the present invention uses a pretreatment liquid (reaction liquid). The pretreatment liquid contains a reactive agent (aggregating agent) that aggregates or thickens the components of the ink composition.

反応剤は、着色インク組成物に含まれるいずれかの成分、好ましくは色材と樹脂のいずれかと反応することで、着色インク組成物に含まれる樹脂とともに色材を凝集させるという機能を有する。これにより、着色インク組成物からなる画像の発色性が向上して、布帛を良好に隠蔽することができる。   The reactive agent has a function of aggregating the coloring material together with the resin contained in the colored ink composition by reacting with any of the components contained in the colored ink composition, preferably any of the coloring material and the resin. Thereby, the color developability of the image made of the colored ink composition is improved, and the fabric can be well concealed.

反応剤としては、多価金属塩、有機酸、カチオン性化合物の何れかが好ましく、前2つの何れかがより好ましく、前1つがさらに好ましい。前処理液に含む反応剤の含有量は1〜20質量%が好ましい。反応剤の含有量の下限は、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましい。反応剤の含有量の上限は、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。   As the reactant, any of a polyvalent metal salt, an organic acid, and a cationic compound is preferable, any of the previous two is more preferable, and the previous one is more preferable. The content of the reactant contained in the pretreatment liquid is preferably 1 to 20% by mass. The lower limit of the content of the reactant is more preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. The upper limit of the content of the reactant is more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

多価金属化合物は、2価以上の多価金属イオンとアニオンから構成される化合物である。2価以上の多価金属イオンとしては、例えば、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Ba2+等が挙げられる。アニオンとしては、例えば、Cl-、NO3 -、CH3COO-、I-、Br-、ClO3 -等が挙げられる。これらの中でも、上述の凝集効果が一層高まるという観点から、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアルミニウム塩を好ましく用いることができる。 The polyvalent metal compound is a compound composed of a divalent or higher polyvalent metal ion and an anion. Examples of the divalent or higher polyvalent metal ions include Ca 2+ , Mg 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ and Ba 2+ . Examples of the anion include Cl , NO 3 , CH 3 COO , I , Br , ClO 3 − and the like. Among these, magnesium salt, calcium salt, and aluminum salt can be preferably used from the viewpoint that the above-described aggregation effect is further enhanced.

有機酸としては、以下に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、及び乳酸が挙げられる。   Examples of the organic acid include, but are not limited to, acetic acid, propionic acid, and lactic acid.

カチオン性化合物としては、以下に限定されないが、例えば、ポリアリルアミン及びポリアリルアミンの四級塩などの、水に可溶であり且つ水中で正に荷電するカチオン性高分子が挙げられる。   Cationic compounds include, but are not limited to, cationic polymers that are soluble in water and positively charged in water, such as polyallylamine and quaternary salts of polyallylamine.

前処理液は、樹脂を含有してもよい。樹脂としては、特に限定されず、例えばアクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂等の公知の樹脂を用いることができる。   The pretreatment liquid may contain a resin. The resin is not particularly limited, and for example, a known resin such as an acrylic resin, a styrene acrylic resin, a fluorene resin, a urethane resin, a polyolefin resin, or an ethylene vinyl acetate resin can be used.

前処理液は、界面活性剤、糊剤(例えば、デンプン物質、セルロース系物質、多糖類、タンパク質、水溶性高分子等)、水、pH調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有してもよい。   The pretreatment liquid contains components such as surfactants, pastes (eg starch substances, cellulosic substances, polysaccharides, proteins, water-soluble polymers, etc.), water, pH adjusters, preservatives and fungicides. May be.

3.インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物と、反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物と、を備える。本実施形態に係るインクセットは、上述した前処理液をさらに含んでいてもよい。
3. Ink Set An ink set according to an embodiment of the present invention includes a colored ink composition containing a resin that has cohesiveness due to a reactive agent and a clear ink composition that contains a resin that does not have cohesiveness due to a reactive agent. The ink set according to the present embodiment may further include the pretreatment liquid described above.

以下、インク毎に詳細に説明する。   Hereinafter, each ink will be described in detail.

3.1.着色インク組成物
本実施形態に係る着色インク組成物は、色材と、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有する樹脂とを含む。以下、着色インク組成物に含まれる成分について、詳細に説明する。
3.1. Colored ink composition The colored ink composition according to the present embodiment includes a coloring material and a resin having a cohesiveness caused by a reactant contained in the pretreatment liquid. Hereinafter, components contained in the colored ink composition will be described in detail.

3.1.1.色材
着色インク組成物に含まれる色材として、染料又は顔料が用いられるが、発色や前処理液による凝集増粘性の点で顔料を用いることが好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれも使用することができる。着色インク組成物に含まれる色材に限定はなく、白色系の色材又は非白色系の色材(イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック等)のいずれの色の色材も用いることができる。
3.1.1. Colorant Dye or pigment is used as the colorant contained in the colored ink composition, but it is preferable to use a pigment in terms of color development and aggregation and thickening by the pretreatment liquid. As the pigment, both organic pigments and inorganic pigments can be used. There is no limitation on the color material contained in the colored ink composition, and any color material of a white color material or a non-white color material (yellow, cyan, magenta, black, etc.) can be used.

このように、着色インク組成物には、いずれの色の色材を使用してもよいが、布帛への密着性の問題は白色インクにおいて顕著に表れることから、着色インク組成物には白色系の色材を用いることにより、本発明の効果をより享受できる。   As described above, any color material may be used for the colored ink composition. However, since the problem of adhesion to the fabric appears remarkably in the white ink, the colored ink composition has a white color. By using this color material, the effects of the present invention can be enjoyed more.

白色系の色材としては、以下に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウム等の白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。なお、白色系の染料を用いることもできる。   Examples of the white color material include, but are not limited to, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, antimony oxide, and zirconium oxide. In addition to the white inorganic pigment, white organic pigments such as white hollow resin particles and polymer particles can also be used. A white dye can also be used.

白色系の顔料のカラーインデックス(C.I.)としては、以下に限定されないが、例えば、C.I.Pigment White 1(塩基性炭酸鉛)、4(酸化亜鉛)、5(硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物)、6(酸化チタン)、6:1(他の金属酸化物を含有する酸化チタン)、7(硫化亜鉛)、18(炭酸カルシウム)、19(クレー)、20(雲母チタン)、21(硫酸バリウム)、22(天然硫酸バリウム)、23(グロスホワイト)、24(アルミナホワイト)、25(石膏)、26(酸化マグネシウム・酸化ケイ素)、27(シリカ)、28(無水ケイ酸カルシウム)などが挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性、及び視認性(明度)に優れ、かつ、良好な分散粒径が得られるため、酸化チタンが好ましい。   The color index (CI) of the white pigment is not limited to the following, but for example, C.I. I. Pigment White 1 (basic lead carbonate), 4 (zinc oxide), 5 (mixture of zinc sulfide and barium sulfate), 6 (titanium oxide), 6: 1 (titanium oxide containing other metal oxides), 7 (Zinc sulfide), 18 (calcium carbonate), 19 (clay), 20 (titanium mica), 21 (barium sulfate), 22 (natural barium sulfate), 23 (gloss white), 24 (alumina white), 25 (gypsum) ), 26 (magnesium oxide / silicon oxide), 27 (silica), 28 (anhydrous calcium silicate), and the like. Among these, titanium oxide is preferable because it is excellent in color developability, concealability, and visibility (brightness), and a good dispersed particle diameter can be obtained.

上記酸化チタンの中でも、白色系の顔料として一般的なルチル型の酸化チタンが好ましい。このルチル型の酸化チタンは、自ら製造したものであってもよく、市販されているものであってもよい。ルチル型の酸化チタン(粉末状)を自ら製造する場合の工業的製造方法として、従来公知の硫酸法及び塩素法が挙げられる。ルチル型の酸化チタンの市販品としては、例えば、Tipaque(登録商標) CR−60−2、CR−67、R−980、R−780、R−850、R−980、R−630、R−670、PF−736等のルチル型(以上、石原産業社製、商品名)が挙げられる。   Among the titanium oxides, rutile type titanium oxide, which is a general white pigment, is preferable. This rutile type titanium oxide may be produced by itself or may be commercially available. As an industrial production method for producing rutile-type titanium oxide (in powder form) by itself, conventionally known sulfuric acid method and chlorine method can be mentioned. Examples of commercially available rutile titanium oxide include Tipaque (registered trademark) CR-60-2, CR-67, R-980, R-780, R-850, R-980, R-630, R- 670, PF-736, etc. (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name).

白色系の顔料以外の顔料とは、上述した白色系の顔料を除く顔料のことをいう。白色系の顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料(ブリリアントカーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等)、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。   The pigment other than the white pigment means a pigment excluding the above-mentioned white pigment. Examples of pigments other than white pigments include, but are not limited to, organic pigments such as azo, phthalocyanine, dye, condensed polycyclic, nitro, and nitroso (brilliant carmine 6B, lake red C). , Watching Red, Disazo Yellow, Hansa Yellow, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Alkali Blue, Aniline Black, etc.), Cobalt, Iron, Chromium, Copper, Zinc, Lead, Titanium, Vanadium, Manganese, Nickel and other metals, metals Use oxides and sulfides, carbon blacks such as furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black (CI pigment black 7), and inorganic pigments such as ocher, ultramarine, and bitumen. Can do.

更に詳しくは、ブラック系の顔料として使用できるカーボンブラックとしては、例えば、MCF88、No.2300、2200B、900、33、40、45、52、MA7、8、100等(以上、三菱化学社製、商品名)、Raven 5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上、コロンビアカーボン社製、商品名)、Rega1 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400等(以上、キャボット社製、商品名)、Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4等(以上、デグッサ社製、商品名)等が挙げられる。   More specifically, as carbon black that can be used as a black pigment, for example, MCF88, No. 2300, 2200B, 900, 33, 40, 45, 52, MA7, 8, 100, etc. (above, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc. (above, Columbia Carbon (Trade name), Regal 1 400R, 330R, 660R, Mogu L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc. (above, product names made by Cabot), Color Black FW1, FW2 , FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4 etc. (above, Degussa's product name).

イエロー系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 167, 172, 180 and the like.

マゼンタ系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、C.I.ピグメントバイオレット 19、23、32、33、36、38、43、50等が挙げられる。   Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50 and the like.

シアン系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66等が挙げられる。   Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 22, 25, 60, 65, 66, and the like.

マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン 7、10、C.I.ピグメント ブラウン 3、5、25、26、C.I.ピグメント オレンジ 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等が挙げられる。   Examples of pigments other than magenta, cyan, and yellow include C.I. I. Pigment green 7, 10, C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26, C.I. I. Pigment orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 63 and the like.

以上述べた顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The pigments described above may be used alone or in combination of two or more.

着色インク組成物に含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの良好な発色性を確保することなどから、着色インク組成物の全質量に対して、1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、5質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上12質量%以下がさらに好ましい。中でも、着色インク組成物に含まれる顔料として酸化チタンを用いる場合には、酸化チタンの含有量は、沈降し難いとともに、(特に明度の低い布帛上での)隠蔽性及び色再現性に優れるため、着色インク組成物の全質量に対して、3質量%以上25質量%以下であることが好ましく、5質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。   Although the content of the pigment contained in the colored ink composition varies depending on the pigment type used, it ensures good color developability, and so on, so that it is 1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the colored ink composition. Preferably, it is 5 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or more and 12 mass% or less. In particular, when titanium oxide is used as the pigment contained in the colored ink composition, the titanium oxide content is difficult to settle, and is excellent in concealability and color reproducibility (especially on fabrics with low lightness). The total weight of the colored ink composition is preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.

顔料は、インク中での分散性を高めるという観点から、表面処理を施した顔料であってもよいし、分散剤等を利用した顔料であってもよい。   The pigment may be a surface-treated pigment or a pigment using a dispersant or the like from the viewpoint of enhancing dispersibility in the ink.

表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基(カルボキシル基、スルホン酸基等)を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである(以下、「自己分散型の顔料」ともいう。)。   The surface-treated pigment can be dispersed in an aqueous solvent by directly or indirectly bonding a hydrophilic group (carboxyl group, sulfonic acid group, etc.) to the pigment surface by physical treatment or chemical treatment. (Hereinafter also referred to as “self-dispersing pigment”).

また、分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり(以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。)、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。   The pigment using a dispersant is a pigment dispersed with a surfactant or a resin (hereinafter, also referred to as “polymer dispersed pigment”), and any known surfactant or resin is known. It is possible to use substances. In addition, the “polymer dispersed pigment” includes a pigment coated with a resin. The pigment coated with the resin can be obtained by an acid precipitation method, a phase inversion emulsification method, a miniemulsion polymerization method, or the like.

3.1.2.樹脂
着色インク組成物に含まれる樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、着色インク組成物の保存安定性を向上できる等の観点から、ポリマー微粒子(エマルジョン)の形態で含まれる。本実施形態では、ポリマー微粒子を構成する樹脂として、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有する樹脂を含有することにより、樹脂が色材とともに凝集し、着色インク組成物の発色性を向上できる。
3.1.2. Resin The resin contained in the colored ink composition is contained in the form of polymer fine particles (emulsion) from the viewpoint of improving the abrasion resistance and adhesion of the film and the storage stability of the colored ink composition. In the present embodiment, the resin constituting the polymer fine particles contains a resin having a cohesiveness caused by the reactant contained in the pretreatment liquid, so that the resin aggregates together with the colorant and improves the color developability of the colored ink composition. it can.

樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の皮膜物性(上記の皮膜伸度)を得やすいことから、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。   Examples of the resin include acrylic resins, styrene acrylic resins, fluorene resins, urethane resins, polyolefin resins, rosin modified resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride resins. Resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate resin and the like can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use at least one selected from a urethane-based resin and an acrylic-based resin because the degree of freedom in design is high and therefore desired film physical properties (the above-described film elongation) are easily obtained.

ウレタン系樹脂としては、ウレタン骨格を有し水分散性を有するものが使用される。本実施形態では、特に、ウレタン系樹脂は、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有するウレタン系樹脂が使用される。このようなウレタン系樹脂は、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂である。このようなアニオン性のアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、サンキュアー2710、2715(日本ルーブリゾール社(The Lubrizol Corporation)製商品名)、パーマリンUA−150(三洋化成工業社(Sanyo Chemical Industries, Ltd.)製商品名)、第一工業製薬(株)製のスーパーフレックス460、460s、840等;三井化学ポリウレタン(株)製のタケラックWS−6021、W−512−A−6等が挙げられる。   As the urethane resin, those having a urethane skeleton and water dispersibility are used. In the present embodiment, in particular, a urethane-based resin having a cohesiveness due to the reactant contained in the pretreatment liquid is used as the urethane-based resin. Such a urethane resin is, for example, an anionic urethane resin having an anionic functional group such as a carboxy group, a sulfo group, or a hydroxy group. As such an anionic acrylic resin, commercially available products may be used. For example, Sancure 2710, 2715 (trade name manufactured by The Lubrizol Corporation), Permarin UA-150 (Sanyo Chemical Industries). (Trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Superflex 460, 460s, 840 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; Takelac WS-6021, W-512-A manufactured by Mitsui Chemical Polyurethanes Co., Ltd. -6 etc. are mentioned.

アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体の重合体や、アクリル系単量体と他の単量体との共重合体などが使用可能であり、他の単量体としてはスチレンなどのビニル系単量体があげられる。本実施形態では、特に、アクリル系樹脂は、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有する観点から、カルボキシ基等の官能基を有する、アクリル系樹脂であることが好ましい。このようなアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば日本ゼオン製のニッポールSX-1706や新中村化学工業製のMK-100W等が挙げられる。   As the acrylic resin, polymers of acrylic monomers such as acrylic acid and acrylate esters, copolymers of acrylic monomers with other monomers, and the like can be used. Examples of the monomer include vinyl monomers such as styrene. In the present embodiment, in particular, the acrylic resin is preferably an acrylic resin having a functional group such as a carboxy group from the viewpoint of cohesiveness due to the reactant contained in the pretreatment liquid. As such an acrylic resin, commercially available products may be used, and examples thereof include Nippon SX Nippon SX-1706 and Shin Nakamura Chemical MK-100W.

樹脂のうち、反応剤による凝集性を有するか、または有さない樹脂かの判断は、インクジェット捺染記録方法で用いる前処理液に対して、樹脂を含む液を滴下することでおこなう。滴下した際に、樹脂が凝固し、液と分離して水面に浮くか、もしくは底に沈んだ状態になるものを、前処理液との混合により凝集する樹脂とする。また、樹脂微粒子を滴下した際に、前処理液と樹脂が接触しても凝固せず、明確な分離をしないで全体に溶解、または白濁して混在するものを、前処理液との混合により凝集しない樹脂とする。このとき1分間の静止後の評価とする。樹脂は固形分として10質量%の水媒体液(水分散液や水溶液など)としたものを用いる。   The determination of whether the resin has a cohesiveness due to the reactive agent or not is made by dropping a liquid containing the resin into the pretreatment liquid used in the ink jet printing recording method. A resin that solidifies when dripped and separates from the liquid and floats on the water surface or sinks to the bottom is defined as a resin that aggregates by mixing with the pretreatment liquid. In addition, when the resin fine particles are dropped, the pretreatment liquid does not solidify even when the resin comes into contact with the resin. The resin does not aggregate. At this time, the evaluation is made after one minute of rest. The resin used is a 10% by mass aqueous medium liquid (such as an aqueous dispersion or aqueous solution) as a solid content.

反応剤による凝集性を有する樹脂として、例えば、自己分散型の樹脂微粒子があげられ、反応剤による凝集性を有さない樹脂として、乳化剤分散型の樹脂微粒子があげられる。あるいは、反応剤による凝集性を有する樹脂として、例えば、JIS−K2501に基づく電位差測定法による酸価が10mgKOH/g以上の樹脂があげられ、反応剤による凝集性を有さない樹脂として、上記酸価が10mgKOH/g未満の樹脂があげられる。あるいは、反応剤による凝集性を有する樹脂として、例えば、アニオン性樹脂液があげられ、反応剤による凝集性を有さない樹脂として、ノニオン性またはカチオン性樹脂液があげられる。   Examples of the resin having cohesiveness due to the reactive agent include self-dispersing resin fine particles, and examples of the resin having no cohesiveness due to the reactive agent include emulsifier-dispersed resin fine particles. Alternatively, examples of the resin having a cohesive property by the reactive agent include a resin having an acid value of 10 mgKOH / g or more by a potentiometric measurement method based on JIS-K2501, and the resin having no cohesive property by the reactive agent is the above acid. Examples thereof include resins having a value of less than 10 mg KOH / g. Alternatively, for example, an anionic resin liquid can be given as a resin having coagulability by a reactive agent, and a nonionic or cationic resin liquid can be given as a resin having no cohesiveness by a reactive agent.

着色インク組成物中における樹脂の含有量は、インクの全質量に対して、固形分換算で、1質量%以上25質量%以下であることが好ましく、5質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上12質量%以下であることがさらに好ましい。インク中における樹脂の含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、樹脂がインクの定着性を向上させる効果を十分に発揮できるので、記録される画像の耐擦性が向上する。また、上限を超えずにあることで、樹脂に起因する凝集物の発生が抑制できるので、インクの保存安定性や吐出安定性が優れたものとなる。   The content of the resin in the colored ink composition is preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less in terms of solid content with respect to the total mass of the ink. Is more preferable, and it is further more preferable that they are 10 mass% or more and 12 mass% or less. Since the resin content in the ink is within the above-mentioned range, particularly not lower than the lower limit, the resin can sufficiently exhibit the effect of improving the fixing property of the ink, and thus the rub resistance of the recorded image is improved. . Moreover, since it does not exceed the upper limit, the generation of aggregates due to the resin can be suppressed, so that the storage stability and ejection stability of the ink are excellent.

3.1.3.その他の成分
着色インク組成物は、水、有機溶剤、界面活性剤を含有してもよい。
3.1.3. Other Components The colored ink composition may contain water, an organic solvent, and a surfactant.

<水>
水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。着色インク組成物に含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、着色インク組成物の全質量に対して、例えば50質量%以上であることができ、さらには50質量%以上95質量%以下であることができる。
<Water>
Water is a main medium of ink and is a component that evaporates and scatters when dried. Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. Further, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long time. The content of water contained in the colored ink composition is not particularly limited, but may be, for example, 50% by mass or more, further 50% by mass with respect to the total mass of the colored ink composition. It can be 95 mass% or less.

<水溶性有機溶剤>
前処理液は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤を含むことにより、前処理液を付着させた部分における前処理液の後残りがより低減する傾向にある。水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、及びtert−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び1,1,3,3−テトラメチル尿素が挙げられる。このなかでも、このなかでも、1,2−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤が好ましい。
<Water-soluble organic solvent>
The pretreatment liquid may contain a water-soluble organic solvent. By including the water-soluble organic solvent, the remaining amount of the pretreatment liquid in the portion where the pretreatment liquid is adhered tends to be further reduced. The water-soluble organic solvent is not particularly limited. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2- Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono -Iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monobutyl Ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono- n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol Butyl Chill ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, alcohols or glycols such as tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, and tert-pentanol; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide , Sulfolane, and 1,1,3,3-tetramethylurea. Of these, water-soluble organic solvents such as 1,2-hexanediol and propylene glycol are preferable.

水溶性有機溶剤の含有量は、着色インク組成物の総量に対して、好ましくは7.5〜22.5質量%であり、より好ましくは10〜20質量%であり、さらに好ましくは12.5〜17.5質量%である。   The content of the water-soluble organic solvent is preferably 7.5 to 22.5% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, and further preferably 12.5% with respect to the total amount of the colored ink composition. ˜17.5% by mass.

上記の水溶性有機溶剤のいくつかは、ノズルからの吐出安定性を向上させる観点から保湿剤として機能する。   Some of the water-soluble organic solvents described above function as a humectant from the viewpoint of improving ejection stability from the nozzle.

本願明細書において、保湿剤は、有機溶剤のうちの、ポリオール化合物、グリコール化合物の何れかである。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   In the present specification, the humectant is either a polyol compound or a glycol compound in the organic solvent. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, and the like can be mentioned. Two or more kinds can be used.

保湿剤の含有量は、着色インク組成物の全質量に対して、好ましくは4〜40質量%であり、より好ましくは6〜20質量%であり、さらに好ましくは8〜11質量%である。   The content of the humectant is preferably 4 to 40% by mass, more preferably 6 to 20% by mass, and further preferably 8 to 11% by mass with respect to the total mass of the colored ink composition.

<界面活性剤>
界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
<Surfactant>
The surfactant has a function of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium. Among the surfactants, for example, acetylene glycol surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants can be preferably used.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD−001、PD−002W、PD−003、PD−004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF−103、AF−104、AK−02、SK−14、AE−3(以上全て商品名、日信化学工業社製)、アセチレノールE00、E00P、E40、E100(以上全て商品名、川研ファインケミカル社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as acetylene glycol type surfactant, For example, Surfynol 104,104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50,104S, 420,440,465,485, SE, SE- F, 504, 61, DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D (all are trade names, manufactured by Air Products and Chemicals. Inc.), Olphin B, Y, P, A, STG, SPC , E1004, E1010, PD-001, PD-002W, PD-003, PD-004, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenol E00, E00P, E40, E100 (all trade names, river Ken Fine Chemical Co., Ltd.).

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348(以上商品名、BYK社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, A polysiloxane type compound is mentioned preferably. Although it does not specifically limit as the said polysiloxane type compound, For example, polyether modified organosiloxane is mentioned. Commercially available products of the polyether-modified organosiloxane include, for example, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348 (above trade names, manufactured by BYK). KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515 , KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (above trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).

<その他>
着色インク組成物は、溶解助剤、粘度調整剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜含有していてもよい。
<Others>
Colored ink compositions include dissolution aids, viscosity modifiers, pH adjusters, antioxidants, antiseptics, antifungal agents, corrosion inhibitors, chelating agents for capturing metal ions that affect dispersion, etc. These various additives may be appropriately contained.

3.1.4.その他
着色インク組成物の20℃における粘度は4.0〜7.0mPa・secであることが好ましい。これにより、インク組成物の目詰まりが防止される。
3.1.4. Others The viscosity of the colored ink composition at 20 ° C. is preferably 4.0 to 7.0 mPa · sec. Thereby, clogging of the ink composition is prevented.

着色インク組成物における固形分量/保湿剤量が2.3以下であることが好ましい。これにより、着色インク組成物の固形分が乾燥することによるノズルの目詰まりを防止することができる。   The solid content / humectant amount in the colored ink composition is preferably 2.3 or less. Thereby, clogging of the nozzle due to drying of the solid content of the colored ink composition can be prevented.

3.2.クリアインク組成物
本実施形態に係るインクセットに含まれるクリアインク組成物は、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有しない樹脂を含み、色材を含まないインク組成物である。以下、クリアインク組成物に含まれる成分について、詳細に説明する。
3.2. Clear Ink Composition The clear ink composition included in the ink set according to the present embodiment is an ink composition that includes a resin that does not have cohesiveness due to the reactant contained in the pretreatment liquid and does not include a color material. Hereinafter, the components contained in the clear ink composition will be described in detail.

3.2.1.樹脂
クリアインク組成物に含まれる樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、着色インク組成物の保存安定性を向上できる等の観点から、ポリマー微粒子(エマルジョン)の形態で含まれる。本実施形態では、ポリマー微粒子を構成する樹脂として、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有する樹脂を含有することにより、樹脂が色材とともに凝集し、着色インク組成物の発色性を向上できる。
3.2.1. Resin The resin contained in the clear ink composition is contained in the form of polymer fine particles (emulsion) from the viewpoint of improving the abrasion resistance and adhesion of the film, and the storage stability of the colored ink composition. In the present embodiment, the resin constituting the polymer fine particles contains a resin having a cohesiveness caused by the reactant contained in the pretreatment liquid, so that the resin aggregates together with the colorant and improves the color developability of the colored ink composition. it can.

樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の皮膜物性(上記の皮膜伸度)を得やすいことから、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。   Examples of the resin include acrylic resins, styrene acrylic resins, fluorene resins, urethane resins, polyolefin resins, rosin modified resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride resins. Resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate resin and the like can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use at least one selected from a urethane-based resin and an acrylic-based resin because the degree of freedom in design is high and therefore desired film physical properties (the above-described film elongation) are easily obtained.

ウレタン系樹脂としては、ウレタン骨格を有し水分散性を有するものが使用される。本実施形態では、特に、ウレタン系樹脂は、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有しないウレタン系樹脂が使用される。このようなウレタン系樹脂は、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有せず、乳化剤を用いて水分散しているウレタン系樹脂である。このようなウレタン系樹脂として、市販品を用いてもよく、例えば、タケラック W−635(商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製)、スーパーフレックス 500M(商品名、第一工業製薬社製)等が挙げられる。   As the urethane resin, those having a urethane skeleton and water dispersibility are used. In the present embodiment, in particular, a urethane resin that does not have cohesiveness due to the reactant contained in the pretreatment liquid is used as the urethane resin. Such a urethane-based resin is, for example, a urethane-based resin that does not have an anionic functional group such as a carboxy group, a sulfo group, and a hydroxy group and is dispersed in water using an emulsifier. Commercial products may be used as such urethane resins, such as Takelac W-635 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.), Superflex 500M (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the like. Can be mentioned.

アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体の重合体や、アクリル系単量体と他の単量体との共重合体などが使用可能であり、他の単量体としてはスチレンなどのビニル系単量体があげられる。本実施形態では、特に、アクリル系樹脂は、前処理液に含まれる反応剤による凝集性を有しないアクリル系樹脂が使用される。このようなアクリル系樹脂は、例えば、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有せず、乳化剤を用いて水分散しているアクリル系樹脂である。このようなアクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、モビニール966A(日本合成化学社(Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)製商品名)、マイクロジェルE−1002、マイクロジェルE−5002(以上商品名、日本ペイント社(Nippon Paint Co., Ltd)製)、ボンコート4001、ボンコート5454(以上商品名、DIC社製)、SAE1014(商品名、日本ゼオン社(Zeon Corporation)製)、サイビノールSK−200(商品名、サイデン化学社(SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)製)、ジョンクリル7100、ジョンクリル390、ジョンクリル711、ジョンクリル511、ジョンクリル7001、ジョンクリル632、ジョンクリル741、ジョンクリル450、ジョンクリル840、ジョンクリル62J、ジョンクリル74J、ジョンクリルHRC−1645J、ジョンクリル734、ジョンクリル852、ジョンクリル7600、ジョンクリル775、ジョンクリル537J、ジョンクリル1535、ジョンクリルPDX−7630A、ジョンクリル352J、ジョンクリル352D、ジョンクリルPDX−7145、ジョンクリル538J、ジョンクリル7640、ジョンクリル7641、ジョンクリル631、ジョンクリル790、ジョンクリル780、ジョンクリル7610(以上商品名、BASF社製)、ビニブラン2650(日信化学工業社製)、NKバインダー R−5HN(新中村化学社製商品名、固形分44%)等が挙げられる。   As the acrylic resin, polymers of acrylic monomers such as acrylic acid and acrylate esters, copolymers of acrylic monomers with other monomers, and the like can be used. Examples of the monomer include vinyl monomers such as styrene. In the present embodiment, in particular, an acrylic resin that does not have cohesiveness due to the reactant contained in the pretreatment liquid is used as the acrylic resin. Such an acrylic resin is, for example, an acrylic resin that does not have an anionic functional group such as a carboxy group, a sulfo group, and a hydroxy group and is dispersed in water using an emulsifier. As such an acrylic resin, a commercially available product may be used. For example, Movinyl 966A (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), Microgel E-1002, Microgel E-5002 (trade name, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd), Boncourt 4001, Boncoat 5454 (trade name, manufactured by DIC), SAE1014 (trade name, manufactured by Zeon Corporation) ), Cybinol SK-200 (trade name, manufactured by SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.), Jongkrill 7100, Jongkrill 390, Jongkrill 711, Jongkrill 511, Jongkrill 7001, Jongkrill 632, John Krill 741, John Krill 450, John Krill 840, John Krill 62J, John Krill 74J, John Crill HRC-1645J, John Crill 734, John Crill 852, John Crill 7600, John Crill 775, John Crill 537J, John Crill 1535, John Crill PDX-7630A, John Crill 352J, John Crill 352D, John Crill PDX- 7145, Jonkrill 538J, Jonkrill 7640, Jonkrill 7641, Jonkrill 631, Jonkrill 790, Jonkrill 780, Jonkrill 7610 (above trade name, manufactured by BASF), Vinyblan 2650 (manufactured by Nisshin Chemical Industry), NK binder R-5HN (trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., solid content 44%) and the like.

クリアインク組成物中における樹脂の含有量は、インクの全質量に対して、固形分換算で、1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、10質量%以上25質量%以下であることがより好ましく、14質量%以上22質量%以下であることがさらに好ましい。インク中における樹脂の含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、樹脂がインクの定着性を向上させる効果を十分に発揮できるので、記録される画像の耐擦性が向上する。また、上限を超えずにあることで、樹脂に起因する凝集物の発生が抑制できるので、インクの保存安定性や吐出安定性が優れたものとなる。   The content of the resin in the clear ink composition is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 25% by mass or less in terms of solid content with respect to the total mass of the ink. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 14 mass% or more and 22 mass% or less. Since the resin content in the ink is within the above-mentioned range, particularly not lower than the lower limit, the resin can sufficiently exhibit the effect of improving the fixing property of the ink, and thus the rub resistance of the recorded image is improved. . Moreover, since it does not exceed the upper limit, the generation of aggregates due to the resin can be suppressed, so that the storage stability and ejection stability of the ink are excellent.

3.2.3.その他の成分
クリアインク組成物は、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、pH調製剤、防腐剤・防かび剤等の成分を含有することができる。これらの成分は、着色インク組成物で例示した成分を用いることができ、含有量も同様の範囲とすることができるので、その説明を省略する。
3.2.3. Other Components The clear ink composition can contain components such as water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic and an antifungal agent. As these components, the components exemplified in the color ink composition can be used, and the content thereof can be set in the same range, and thus the description thereof is omitted.

3.2.4.その他
クリアインク組成物の20℃における粘度は4.0〜7.0mPa・secであることが好ましい。これにより、インク組成物の目詰まりが防止される。
3.2.4. Others The viscosity of the clear ink composition at 20 ° C. is preferably 4.0 to 7.0 mPa · sec. Thereby, clogging of the ink composition is prevented.

クリアインク組成物における固形分量/保湿剤量が2.3以下であることが好ましい。これにより、着色インク組成物の固形分が乾燥することによるノズルの目詰まりを防止することができる。   The solid content / humectant amount in the clear ink composition is preferably 2.3 or less. Thereby, clogging of the nozzle due to drying of the solid content of the colored ink composition can be prevented.

3.3.インクセット
上述したように本実施形態に係るインクセットは、上述した着色インク組成物及びクリアインク組成物とを備える。以下に、着色インク組成物及びクリアインク組成物についての好ましい成分の含有量及び特性についてさらに説明する。
3.3. Ink Set As described above, the ink set according to the present embodiment includes the above-described colored ink composition and clear ink composition. Hereinafter, the contents and characteristics of preferable components for the colored ink composition and the clear ink composition will be further described.

クリアインク組成物及び着色インク組成物の平均の樹脂量が12〜16質量%であることが好ましい。これにより、インク組成物の目詰まりが防止され、密着性を向上できる。クリアインク組成物及び着色インク組成物の平均樹脂量が16%を超えると目詰まりが悪化し、平均樹脂量が12%を下回ると密着性が低下する傾向にある。   The average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition is preferably 12 to 16% by mass. Thereby, clogging of the ink composition is prevented, and adhesion can be improved. When the average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition exceeds 16%, clogging is worsened, and when the average resin amount is less than 12%, the adhesion tends to decrease.

3.4.調製方法
本実施形態に係るインクセットに含まれる各インク(着色インク組成物およびクリアインク組成物)は、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
3.4. Preparation method Each ink (colored ink composition and clear ink composition) included in the ink set according to the present embodiment is mixed with the above-described components in an arbitrary order, and filtered to remove impurities as necessary. Can be obtained. As a method for mixing the components, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is suitably used. As a filtration method, centrifugal filtration, filter filtration, or the like can be performed as necessary.

4.記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット捺染記録方法は、着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有し、着色インク組成物が、反応剤による凝集性を有する樹脂を含み、クリアインク組成物が、反応剤による凝集性を有しない樹脂を含む。
4). Recording Method An inkjet textile printing recording method according to an embodiment of the present invention includes a step of applying to a fabric a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates the components of the colored ink composition and water, and a pretreatment liquid. A step of applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state to form an image, and the colored ink composition contains a resin having a cohesiveness by a reactive agent, The ink composition includes a resin that does not have cohesiveness due to the reactant.

インクジェット記録方法では、上記インクセットを構成する各インクを、インクジェット記録装置に装填して使用する。当該インクジェット記録装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法を採用した装置、及び記録ヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法を採用した装置などがあり、いずれの記録方法を採用したものでもよい。   In the ink jet recording method, each ink constituting the ink set is loaded into an ink jet recording apparatus for use. The ink jet recording apparatus is not particularly limited, and examples thereof include a drop-on-demand ink jet recording apparatus. In this drop-on-demand type ink jet recording apparatus, an apparatus adopting a piezoelectric element recording method for performing recording using a piezoelectric element disposed in a recording head, a heater for a heating resistance element disposed in the recording head, and the like There is an apparatus that employs a thermal jet recording method that performs recording using thermal energy generated by the above, and any recording method may be employed.

以下、各工程について詳細に説明する。   Hereinafter, each step will be described in detail.

4.1.前処理液付着工程
本実施形態に係る記録方法は、前処理液付着工程を含む。前処理液付着工程は、布帛の記録領域へ、インク組成物の成分を凝集または増粘させる反応剤を含む前処理液を付着させる工程である。反応剤と反応するインクに含まれる成分としては前述の顔料や樹脂があげられる。
4.1. Pretreatment liquid attachment process The recording method according to the present embodiment includes a pretreatment liquid adhesion process. The pretreatment liquid adhering step is a step of adhering a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates or thickens the components of the ink composition to the recording area of the fabric. Examples of the component contained in the ink that reacts with the reactant include the pigments and resins described above.

反応剤は、着色インク組成物に含まれる樹脂又は他の成分と反応することで、着色インク組成物に含まれる樹脂を凝集させるという機能を有する。これにより、着色インク組成物からなる画像の発色性が向上して、布帛を良好に隠蔽することができる。   The reactive agent has a function of aggregating the resin contained in the colored ink composition by reacting with the resin or other components contained in the colored ink composition. Thereby, the color developability of the image made of the colored ink composition is improved, and the fabric can be well concealed.

前処理液付着工程は、前処理液中に布帛を浸漬させる手段や、前処理液を塗布または噴霧する手段等が挙げられる。また、前処理液を備えるインクセットを用いる場合、インクジェット記録装置を用いて前処理液を塗布することができる。   Examples of the pretreatment liquid adhesion step include means for immersing the fabric in the pretreatment liquid, means for applying or spraying the pretreatment liquid, and the like. Further, when an ink set including a pretreatment liquid is used, the pretreatment liquid can be applied using an ink jet recording apparatus.

前処理液付着工程では、記録領域への前処理液の付着量が、2〜20mg/inch2が好ましい。付着量の下限は、5mg/inch2以上がさらに好ましく、付着量の上限は15mg/inch2以下がより好ましく、10mg/inch2以下がさらに好ましい。前処理液の付着量が2mg/inch2以上であることにより、ムラの発生がより抑制される傾向にある。また、前処理液の付着量が20mg/inch2以下であることにより、密着性の低下を抑制することができる。 In the pretreatment liquid adhesion step, the adhesion amount of the pretreatment liquid to the recording area is preferably 2 to 20 mg / inch 2 . Adhesion amount of the lower limit, 5 mg / inch 2 or more, and the upper limit of adhesion amount is more preferably 15 mg / inch 2 or less, 10 mg / inch 2 or less still more preferred. When the adhesion amount of the pretreatment liquid is 2 mg / inch 2 or more, the occurrence of unevenness tends to be further suppressed. Moreover, when the adhesion amount of the pretreatment liquid is 20 mg / inch 2 or less, a decrease in adhesion can be suppressed.

4.2.インク付着工程
インク付着工程は、前処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程であり、いわゆるウェットオンウェット方式で着色インク組成物及びクリアインク組成物を付着させる。着色インク組成物及びクリアインク組成物の付着工程は、インクジェット記録装置を用いて行うことが好ましい。本願明細書において、「着色インク組成物とクリアインク組成物とをお互いに湿潤状態で付与する」とは、双方のインクを同一の走査で布帛の同じ領域へ付与する、または、異なる走査で布帛の同じ領域へ順番に付与するが、先に付与したインクの揮発成分が40質量%以上が布帛に残存している状態で後のインクを付与するか、または、先のインクの付与の完了から布帛を40℃以下で30秒以内に後のインクの付与を開始することとする。
4.2. Ink adhesion process The ink adhesion process is a process in which an image is formed by applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state on a fabric to which a pretreatment liquid has been applied. An ink composition and a clear ink composition are deposited. The attaching step of the colored ink composition and the clear ink composition is preferably performed using an ink jet recording apparatus. In the present specification, “applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state” means that both inks are applied to the same region of the fabric in the same scanning, or the fabric is different in scanning. Are applied to the same region in order, but after the application of the previous ink is applied, the latter ink is applied in a state where 40% by mass or more of the volatile component of the previously applied ink remains on the fabric. The application of the subsequent ink is started within 30 seconds at 40 ° C. or lower.

クリアインク組成物及び着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の塗布量比が、クリアインク組成物/着色インク組成物=0.3〜1.0となるように、双方のインクを付着させることが好ましい。これにより、発色性及び密着性に優れる画像が記録される。クリアインク組成物/着色インク組成物が0.3を下回ると密着性が低下する傾向にあり、1.0を超えると発色性が低下する傾向にある。   Adhering both inks so that the coating amount ratio of the adhering area of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered becomes the clear ink composition / colored ink composition = 0.3 to 1.0. It is preferable to make it. As a result, an image having excellent color development and adhesion is recorded. If the clear ink composition / colored ink composition is less than 0.3, the adhesion tends to be lowered, and if it exceeds 1.0, the color developability tends to be lowered.

クリアインク組成物及び着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の着色インク組成物の付着量が、50〜300mg/inch2であることが好ましい。これにより、画像の発色性を向上することができる。着色インク組成物の付着量は、着色インク付着工程において使用した着色インク組成物の総吐出量(mg)を、着色インク組成物で形成した下地層の面積(inch2)で除することで求められる。 The adhesion amount of the colored ink composition in the adhesion region of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered is preferably 50 to 300 mg / inch 2 . Thereby, the color development of an image can be improved. The adhesion amount of the colored ink composition is obtained by dividing the total discharge amount (mg) of the colored ink composition used in the colored ink adhesion step by the area (inch 2 ) of the base layer formed with the colored ink composition. It is done.

本実施形態では、前処理液を付着した後に乾燥せずに湿潤状態でインク組成物を付着させる、いわゆるウェットオンウェット方式で前処理液上にインク組成物を付着させる。具体的には、記録領域へ付着させた前処理液の揮発成分残存率が40質量%以上の状態で、着色インク組成物の付着を行うことが好ましい。ウェットオンウェット方式では、乾燥させない分、印捺時間を短縮できるという利点ある。一般に、ウェットオンウェット方式では、水分が多いため、インク成分の凝集が布帛繊維上で起きず、布帛上の水分中で繊維から離れて起きやすくなるため、密着性が低下するという不利益があるが、本実施形態では、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成することにより、密着性の低下を抑制することができる。   In the present embodiment, after the pretreatment liquid is attached, the ink composition is attached on the pretreatment liquid by a so-called wet-on-wet method in which the ink composition is attached in a wet state without being dried. Specifically, it is preferable that the colored ink composition is attached in a state where the residual ratio of volatile components of the pretreatment liquid attached to the recording area is 40% by mass or more. The wet-on-wet method has an advantage that the printing time can be shortened as much as it is not dried. Generally, in the wet-on-wet method, since there is a lot of moisture, the aggregation of the ink components does not occur on the fabric fibers, and easily occurs away from the fibers in the moisture on the fabric. However, in this embodiment, it is possible to suppress a decrease in adhesion by applying a colored ink composition and a clear ink composition to each other in a wet state to form an image.

前処理液の揮発成分残存率は、前処理工程に用いた前処理液に含まれる揮発成分の質量(質量A)に対する、着色インク付着工程の開始時の前処理液の層に残存する揮発成分の残存量(質量B)の比を百分率で表したものである。質量Aは、布帛へ塗布した前処理液の総塗布量から前処理液を乾燥させて揮発成分を完全に揮発させた後の前処理液の質量を引くことにより算出される。質量Bは、着色インク付着工程の開始時における前処理液の質量から前処理液を乾燥させて揮発成分を完全に揮発させた後の前処理液の質量を引くことにより算出される。   The volatile component remaining rate of the pretreatment liquid is the volatile component remaining in the layer of the pretreatment liquid at the start of the colored ink adhering step with respect to the mass (mass A) of the volatile component contained in the pretreatment liquid used in the pretreatment step. The ratio of the remaining amount (mass B) is expressed as a percentage. The mass A is calculated by subtracting the mass of the pretreatment liquid after the pretreatment liquid is dried and the volatile components are completely volatilized from the total amount of the pretreatment liquid applied to the fabric. The mass B is calculated by subtracting the mass of the pretreatment liquid after the pretreatment liquid is dried and the volatile components are completely volatilized from the mass of the pretreatment liquid at the start of the colored ink attaching step.

前処理液の揮発成分残存率を上記範囲にするためには、前処理液付着工程と着色インク付着工程の間に布帛を加熱して前処理液を乾燥させる工程を設けずに、前処理液の付着から90秒以内に着色インク組成物の付着を行うことが好ましい。   In order to keep the residual ratio of the volatile component in the pretreatment liquid within the above range, the pretreatment liquid is not provided between the pretreatment liquid adhesion step and the colored ink adhesion step without heating the fabric and drying the pretreatment liquid. It is preferable that the colored ink composition is adhered within 90 seconds from the adhesion of the ink.

4.3.加熱工程
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、クリアインク付着工程の後に行われ、布帛を加熱する加熱工程を含んでいてもよい。すなわち、加熱工程は、布帛に形成された下地層及びその上の画像を乾燥させる工程である。これにより、各インクに含まれる樹脂が十分に皮膜化するので、耐擦性に優れた画像が得られる。
4.3. Heating Step The inkjet textile printing method according to the present embodiment is performed after the clear ink attaching step, and may include a heating step of heating the fabric. In other words, the heating step is a step of drying the underlying layer formed on the fabric and the image thereon. Thereby, since the resin contained in each ink is sufficiently formed into a film, an image excellent in abrasion resistance can be obtained.

加熱工程に用いる加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線(ランプ)が挙げられる。また、加熱処理時の温度は、各インクに含まれる樹脂を融着し、かつ、水分を蒸発させることができればよく、例えば150〜200℃程度とすることができる。   Although it does not specifically limit as a heating method used for a heating process, For example, a heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, and a thermofix method are mentioned. Moreover, as a heat source of heating, although not limited to the following, infrared (lamp) is mentioned, for example. Moreover, the temperature at the time of heat processing should just be able to fuse | melt the resin contained in each ink and to evaporate a water | moisture content, for example, can be about 150-200 degreeC.

上記加熱工程後は、印捺物を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。   After the heating step, the printed material may be washed with water and dried. At this time, if necessary, a soaping process, that is, a process of washing off unfixed pigment with a hot soap solution or the like may be performed.

5.記録装置
図1に、本実施形態に用い得る記録装置の構成の一例を示すブロック図を示す。コンピューター130にはプリンタドライバーがインストールされており、プリンタ1に画像を記録させるため、当該画像に応じた印刷データをプリンタ1に出力する。プリンタ1は、「記録装置」に相当する。プリンタ1は、インク供給ユニット10、搬送ユニット20、ヘッドユニット30、乾燥ユニット40、メンテナンスユニット50、検出器群110、メモリー123、インターフェース121、及びコントローラー120を有する。コントローラー120は、CPU122とユニット制御回路124とを有する。外部装置であるコンピューター130から印刷データを受信したプリンタ1は、コントローラー120によって各ユニットを制御して、種々の記録条件を制御し、印刷データに従い、被記録媒体上に画像を記録する。プリンタ1内の状況は検出器群110によって監視されており、検出器群110は、検出結果をコントローラー120に出力する。コントローラー120は、検出器群110から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御し、インターフェース121を介して入力した印刷データをメモリー123に記憶する。メモリー123には、各ユニットを制御するための制御情報も記憶されている。乾燥ユニット40は、ヒーターや送風手段などを備え、被記録媒体に付着したインクなどの組成物を乾燥させるものである。
5. Recording Device FIG. 1 is a block diagram showing an example of the configuration of a recording device that can be used in this embodiment. A printer driver is installed in the computer 130, and print data corresponding to the image is output to the printer 1 in order to cause the printer 1 to record an image. The printer 1 corresponds to a “recording apparatus”. The printer 1 includes an ink supply unit 10, a transport unit 20, a head unit 30, a drying unit 40, a maintenance unit 50, a detector group 110, a memory 123, an interface 121, and a controller 120. The controller 120 includes a CPU 122 and a unit control circuit 124. The printer 1 that has received the print data from the computer 130, which is an external device, controls each unit by the controller 120, controls various recording conditions, and records an image on a recording medium according to the print data. The situation in the printer 1 is monitored by the detector group 110, and the detector group 110 outputs the detection result to the controller 120. The controller 120 controls each unit based on the detection result output from the detector group 110 and stores print data input via the interface 121 in the memory 123. The memory 123 also stores control information for controlling each unit. The drying unit 40 includes a heater, a blower, and the like, and dries a composition such as ink attached to a recording medium.

記録装置(プリンタ1)が有するヘッドユニット30は、前処理液又はインク組成物を被記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッド(インクジェットヘッド)を備える。当該ヘッドは、前処理液収容体に収容した前処理液又はインク収容体に収容したインク組成物をノズルから吐出させるキャビティと、当該キャビティ毎に設けられた、インクに吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、当該キャビティ毎に設けられた、ヘッドの外へインク組成物を吐出するノズルと、ノズルが形成されているノズル形成面と、を有する。キャビティ、並びにキャビティ毎に設けられる吐出駆動部及びノズルは、それぞれ互いに独立して、一のヘッドに複数個設けられていてもよい。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティの容積を変化させる圧電素子のような電気機械変換素子や、熱を発することによりインクに気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。記録装置は、1色のインクにつきヘッドを1個設けていても複数個設けていてもよく、複数個設けている場合、複数個のヘッドを被記録媒体の幅方向に並べることによりラインヘッドを構成してもよく、この場合、上述の被記録幅を長くすることができる。複数色のインク組成物を用いて記録を行う場合、記録装置はインク毎にヘッドを備える。ヘッドは、例えば、特開2009−279830号の図3等のようにして構成することができる。   The head unit 30 included in the recording apparatus (printer 1) includes a head (inkjet head) that performs recording by discharging a pretreatment liquid or an ink composition toward a recording medium. The head applies a discharge driving force to the ink provided for each cavity and a cavity for discharging the pretreatment liquid stored in the pretreatment liquid container or the ink composition stored in the ink container from the nozzle. It has an ejection drive unit, a nozzle that is provided for each cavity, and ejects the ink composition to the outside of the head, and a nozzle formation surface on which the nozzle is formed. A plurality of cavities, and ejection drive units and nozzles provided for each cavity may be provided in one head independently of each other. The ejection drive unit is formed using an electromechanical conversion element such as a piezoelectric element that changes the volume of the cavity by mechanical deformation, or an electrothermal conversion element that generates and discharges bubbles in ink by generating heat. be able to. The recording apparatus may be provided with one head or a plurality of heads for each color ink. When a plurality of heads are provided, the line heads are arranged by arranging a plurality of heads in the width direction of the recording medium. In this case, the above-mentioned recording width can be increased. When recording is performed using ink compositions of a plurality of colors, the recording apparatus includes a head for each ink. The head can be configured, for example, as shown in FIG. 3 of JP-A-2009-279830.

記録装置がライン方式の記録装置であるラインプリンタである場合には、ヘッドとして被記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備える。当該ラインヘッドと被記録媒体とが当該幅方向と交差する走査方向に相対的に位置を変えながら被記録媒体に向けて、ラインヘッドからインク組成物が吐出されるものである。ラインプリンタでは、ヘッドが(ほぼ)移動せずに固定されて、1パス(シングルパス)で記録が行われる。ラインプリンタは記録速度が速い点でシリアルプリンタよりも有利である。   When the recording apparatus is a line printer that is a line type recording apparatus, the head includes a line head having a length equal to or longer than the length of the recording medium. The ink composition is ejected from the line head toward the recording medium while the position of the line head and the recording medium is relatively changed in the scanning direction intersecting the width direction. In the line printer, the head is fixed without moving (almost), and recording is performed in one pass (single pass). A line printer is advantageous over a serial printer in that the recording speed is high.

ここで、上記の「被記録媒体の記録幅以上の長さのノズル列幅を有するインクジェットヘッド」は、被記録媒体の幅とラインヘッドの長さ(幅)とが完全に一致している場合に限らず、互いに異なっていてもよい。このような場合として、例えば、ラインヘッドの長さ(幅)が、インク組成物が吐出されるべき(画像が記録されるべき)被記録媒体の幅(被記録幅)に相当する長さである場合が挙げられる。   Here, in the above-mentioned “inkjet head having a nozzle row width longer than the recording width of the recording medium”, the width of the recording medium and the length (width) of the line head are completely the same. However, they may be different from each other. In such a case, for example, the length (width) of the line head is a length corresponding to the width (recorded width) of the recording medium on which the ink composition is to be ejected (image should be recorded). There are some cases.

一方、シリアル方式の記録装置であるシリアルプリンタは、ヘッドが被記録媒体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインク組成物の吐出を行う主走査(パス)を行い、通常2パス以上(マルチパス)で記録を行うものである。   On the other hand, a serial printer, which is a serial type recording apparatus, performs main scanning (pass) in which the ink composition is ejected while the head moves in the main scanning direction intersecting the sub-scanning direction of the recording medium, and usually two passes. Recording is performed as described above (multipass).

6.実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
6). Examples Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present embodiments are not limited to these examples.

(前処理液の調製)
下記の表1に従って各成分を混合して、前処理液を調製した。なお、表1に示した成分のうち、多価金属塩及び有機酸が本発明における反応剤に相当する。

Figure 2017132946
(Preparation of pretreatment liquid)
Each component was mixed according to Table 1 below to prepare a pretreatment liquid. Of the components shown in Table 1, polyvalent metal salts and organic acids correspond to the reactants in the present invention.
Figure 2017132946

(着色インク組成物及びクリアインク組成物の調製)
下記の表1に従って各成分を混合して、着色インク組成物(白色インク組成物)及びクリアインク組成物を調製した。

Figure 2017132946
(Preparation of colored ink composition and clear ink composition)
Each component was mixed according to the following Table 1 to prepare a colored ink composition (white ink composition) and a clear ink composition.
Figure 2017132946

表2の「溶剤」において、グリセリン及びトリエチレングリコールが保湿剤に相当する。表2の「色材」及び「樹脂微粒子」の含有量の数値は、分散液の使用量であり、固形分量は後述する表3に記載している。また、表2には、インク組成物の成分及び含有量の他、顔料濃度及び樹脂微粒子の固形分濃度を併記した。   In “Solvent” in Table 2, glycerin and triethylene glycol correspond to humectants. The numerical values of the contents of “coloring material” and “resin fine particles” in Table 2 are the amount of the dispersion used, and the solid content is described in Table 3 to be described later. Table 2 also shows the pigment concentration and the solid content concentration of the resin fine particles in addition to the components and contents of the ink composition.

(実施例及び比較例)
表3〜4は、実施例及び比較例における、前処理液の構成、着色インク(白色インク)及びクリアインクを含むインクセットの構成、並びに、使用したインクジェット記録方法の詳細を示したものである。
(Examples and Comparative Examples)
Tables 3 to 4 show the details of the configuration of the pretreatment liquid, the configuration of the ink set including the colored ink (white ink) and the clear ink, and the inkjet recording method used in Examples and Comparative Examples. .

Figure 2017132946
Figure 2017132946
Figure 2017132946
Figure 2017132946

(前処理液との反応性(凝集性)の判断方法)
表3〜4のクリアインク及び白色インクの欄には、インクに使用した樹脂における前処理液との反応性(凝集性)の有無を示している。前処理液との反応性(凝集性)の判断方法は下記の通りである。容量30ccのガラス瓶に例ごとのそれぞれの前処理液(P1またはP2)を15cc入れ、その上から各樹脂微粒子をスポイトで滴下した。滴下した際に、樹脂微粒子が凝固し、前処理液と分離して水面に浮くか、もしくは瓶底に沈んだ状態になるものを、前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(+)とした。また、樹脂微粒子をスポイトで滴下した際に、前処理液と樹脂が接触しても凝固せず、明確な分離をしないで全体に溶解、または白濁して混在するものを、前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(−)とした。樹脂微粒子は固形分として10質量%の水分散液としたものを用いた。
(Judgment method of reactivity (cohesiveness) with pretreatment liquid)
In the columns of clear ink and white ink in Tables 3 to 4, the presence or absence of reactivity (cohesiveness) with the pretreatment liquid in the resin used for the ink is shown. The method for determining the reactivity (cohesiveness) with the pretreatment liquid is as follows. 15 cc of each pretreatment liquid (P1 or P2) for each example was placed in a 30 cc glass bottle, and each resin fine particle was dropped with a dropper from the top. When dripped, the resin fine particles coagulate and separate from the pretreatment liquid and float on the water surface or sink to the bottom of the bottle. did. In addition, when the resin fine particles are dropped with a dropper, the pretreatment liquid does not solidify even when it comes into contact with the resin. Resin fine particles (−) that were not aggregated by mixing were used. As the resin fine particles, a 10% by mass aqueous dispersion was used as the solid content.

(保存安定性)
表3〜4には、白色インクの保存安定性の試験結果を示している。保存安定性の評価方法は下記の通りである。インクの組成表(表2)の通りに調合し、ろ過と脱気を施した直後の粘度と、さらに加熱処理(70℃、1週間)を施した直後の粘度を比較して粘度変化率を算出し、下記評価基準により保存安定性を評価した。
(評価基準)
○:粘度変化率が±5%以下
△:粘度変化率が±10%以下±5%以上
×:粘度変化率が±10%以上
(Storage stability)
Tables 3 to 4 show the storage stability test results of the white ink. The storage stability evaluation method is as follows. The viscosity change rate is determined by comparing the viscosity immediately after the ink composition table (Table 2) is prepared, filtered and deaerated, and the viscosity immediately after the heat treatment (70 ° C., 1 week). The storage stability was calculated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: Viscosity change rate is ± 5% or less Δ: Viscosity change rate is ± 10% or less ± 5% or more ×: Viscosity change rate is ± 10% or more

(粘度)
表3〜4には、クリアインク及び白色インクの粘度測定結果を示している。粘度測定は25℃で行った。粘度計として、アントンパール社製SVM3000を用いた。下記評価基準により粘度を評価した。
(評価基準)
◎:5mPa・s未満
○:5mPa・s以上7mPa・s以下
×:7mPa・s超
(viscosity)
Tables 3 to 4 show the viscosity measurement results of the clear ink and the white ink. The viscosity measurement was performed at 25 ° C. As a viscometer, SVM3000 manufactured by Anton Paar was used. The viscosity was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: Less than 5 mPa · s ○: 5 mPa · s or more and 7 mPa · s or less ×: More than 7 mPa · s

(目詰まり性)
表3〜4には、クリアインク及び白色インクの目詰まり性の試験結果を示している。目詰まり性の評価方法は下記の通りである。インクジェットプリンター(商品名PX-G930、セイコーエプソン株式会社製)にインク組成物を充填して、全ノズルが正常に吐出することを確認し、40℃/20%RH環境で下記時間放置した後、ヘッドから10ccのインク組成物を排出した。その後、各ノズルからインク組成物が正常に吐出するか否かを調べる吐出検査を行った。
(評価基準)
◎:1ヶ月後のノズル検査において、全ノズルで正常に吐出した。
○:2週間後のノズル検査において、全ノズルで正常に吐出したが、1ヶ月後のノズル検査において、一部のノズルで正常に吐出しなかった。
×:2週間後のノズル検査において、一部のノズルで正常に吐出しなかった。
(Clogging)
Tables 3 to 4 show the clogging test results of the clear ink and the white ink. The evaluation method of clogging property is as follows. After filling an ink jet printer (trade name PX-G930, manufactured by Seiko Epson Corporation) with an ink composition and confirming that all nozzles are ejected normally, the mixture is left in a 40 ° C./20% RH environment for the following time, 10 cc of the ink composition was discharged from the head. Thereafter, a discharge inspection was performed to check whether the ink composition was normally discharged from each nozzle.
(Evaluation criteria)
A: In the nozzle inspection after 1 month, all nozzles discharged normally.
○: In the nozzle inspection after 2 weeks, all the nozzles were ejected normally, but in the nozzle inspection after 1 month, some nozzles did not eject normally.
X: In the nozzle inspection after 2 weeks, some nozzles did not discharge normally.

(インクジェット捺染記録方法)
実施例及び比較例の印捺物を作成するための、インクジェット捺染記録方法は下記の通りである。インクジェット記録装置として、エプソン製(SC−F2000)改造機を用意し、ノズル列に、クリアインク、着色インクを充填した。まず布帛に前処理液を、ローラー塗布した。表3〜4において、「前処理液の乾燥有無」が「無」となっているものについては、前処理液塗布後、直ちにプリンタにセットした。表3〜4において、「前処理液の乾燥有無」が「有」となっているものについては、前処理液の塗布後、100℃×5分、ヒートプレスで加熱して乾燥してから、プリンタにセットした。プリンタにセットした後に、ノズル列からクリアインクと着色インクを用いて記録を行った。記録後、プリンタから排出し、100℃×5分、ヒートプレスして乾燥を行った。白インクの付着量は100mg/inch2とした。表3〜4に示すように、実施例及び比較例において、インクジェット捺染記録方法の「インク塗布量比(クリア/白)」、「白インクとクリアインクの印刷順序」、及び「印刷後乾燥タイミング」を変えている。
(Inkjet textile printing method)
The ink jet textile recording method for producing the printed products of the examples and comparative examples is as follows. An Epson (SC-F2000) remodeling machine was prepared as an ink jet recording apparatus, and a clear ink and a colored ink were filled in the nozzle row. First, a pretreatment liquid was applied to the fabric with a roller. In Tables 3 to 4, those for which “Presence or absence of pretreatment liquid” was “None” were set in the printer immediately after application of the pretreatment liquid. In Tables 3 to 4, for those with “Presence or absence of drying of pretreatment liquid” being “Yes”, after applying the pretreatment liquid, drying by heating at 100 ° C. for 5 minutes with a heat press, Set in the printer. After setting in the printer, recording was performed using clear ink and colored ink from the nozzle row. After recording, the paper was discharged from the printer and dried by heat pressing at 100 ° C. for 5 minutes. The amount of white ink attached was 100 mg / inch 2 . As shown in Tables 3 to 4, in Examples and Comparative Examples, “ink application amount ratio (clear / white)”, “printing order of white ink and clear ink”, and “drying timing after printing” in the inkjet textile printing method Is changing.

表3〜4に示した「白インクとクリアインクの印刷順序」は、丸数字1〜3で分類している。1は、白インク及びクリアインクを同一の走査(主走査)で同一箇所へ付着させた後に、加熱乾燥したものである。2は、先のインクを付着し終えてから布帛を戻して、同じ位置へ重ねて後のインクを付着した後に、加熱乾燥したものである。3は、先のインクを付着し終えた後、プリンタから布帛を排出し、100℃×5分でヒートプレス乾燥後、プリンタに再びセットし、後のインクを重ねて付着し、さらに加熱乾燥したものである。   The “print order of white ink and clear ink” shown in Tables 3 to 4 is classified by circle numbers 1 to 3. No. 1 is one in which white ink and clear ink are attached to the same location in the same scan (main scan) and then heated and dried. In No. 2, the cloth is returned after the previous ink has been attached, and after being attached to the same position and the subsequent ink attached, it is dried by heating. 3. After finishing the previous ink adhesion, the fabric was discharged from the printer, dried by heat press at 100 ° C. for 5 minutes, then set again on the printer, and the subsequent inks were stacked and adhered, and further dried by heating. Is.

表3〜4に示す、前処理液、着色インク(白色インク)及びクリアインクを含むインクセット、並びにインクジェット記録方法により、実施例及び比較例の印捺物を作成し、下記に示すように、画像の密着性及び発色性を評価した。   Using the pretreatment liquid, the ink set containing the color ink (white ink) and the clear ink shown in Tables 3 to 4, and the ink jet recording method, prints of examples and comparative examples were created, as shown below. Image adhesion and color development were evaluated.

(密着性の評価方法)
印捺物の印捺面を、テスター(産業社製、学振式摩擦堅牢性試験機AB−301S)を用いて加重200gで150回擦る摩擦堅牢試験を行った。摩擦堅牢試験後の印捺面を、インクの剥がれ具合を確認する日本工業規格(JIS)JIS L0849に準拠して乾燥(Dry)の水準にて確認し、密着性を評価した。評価結果を表3〜4に示す。
(評価基準)
○:摩擦堅牢度が3級以上である
△:摩擦堅牢度が2級である
○:摩擦堅牢度が1級である
(Adhesion evaluation method)
The printed surface of the printed material was subjected to a friction fastness test by rubbing 150 times with a load of 200 g using a tester (manufactured by Sangyo Co., Ltd., Gakushin type friction fastness tester AB-301S). The printed surface after the rub fastness test was checked at the dry (Dry) level in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849 for confirming the degree of ink peeling, and the adhesion was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 3-4.
(Evaluation criteria)
○: Fastness to friction is grade 3 or better Δ: Fastness to friction is grade 2 ○: Fastness to friction is grade 1

(発色性の評価方法)
印捺物のL*値を、発色器(商品名「Gretag Macbeth spectrolino」、X−RITE社製)により測定し、得られたL*値に基づいて、下記評価基準により発色性を評価した。評価結果を表3〜4に示す。
(評価基準)
◎:L*値が94以上
○:L*値が90以上94未満
△:L*値が85以上90未満
×:L*値が85未満
(Evaluation method of color development)
The L * value of the printed material was measured with a color developing device (trade name “Gretag Macbeth spectroscopy”, manufactured by X-RITE Co.), and the color developability was evaluated based on the obtained L * value according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 3-4.
(Evaluation criteria)
◎: L * value is 94 or more ○: L * value is 90 or more and less than 94 Δ: L * value is 85 or more and less than 90 ×: L * value is less than 85

表3〜4に示すように、例1〜11(実施例)では、例12〜19(比較例)に比べて、白インクの保存安定性、画像の密着性、画像の発色性の観点から、総じて良好な結果が得られた。
比較例17,18と本実施例とを対比すると、インクセットの成分が同じでも、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成することにより、画像の密着性を向上できることがわかる。
また、実施例9及び他の実施例を対比すると、クリアインク組成物及び着色インク組成物の平均の樹脂量が12質量%以上であることにより、密着性を向上できることがわかる。
また、実施例10及び他の実施例を対比すると、クリアインク組成物及び着色インク組成物の平均の樹脂量が16質量%以下であることにより、白インクの目詰まりを防止できることがわかる。
さらに、実施例10及び他の実施例を対比すると、白色インク及びクリアインクの固形分量/保湿剤量が3.0を下回っていれば、ノズルの目詰まりを防止できることがわかる。
As shown in Tables 3 to 4, in Examples 1 to 11 (Examples), compared to Examples 12 to 19 (Comparative Examples), from the viewpoint of storage stability of white ink, adhesion of images, and color development of images. Overall, good results were obtained.
Comparing Comparative Examples 17 and 18 with the present example, even if the components of the ink set are the same, by applying the colored ink composition and the clear ink composition to each other in a wet state to form an image, the adhesion of the image It can be seen that the performance can be improved.
Moreover, when Example 9 and another Example are contrasted, it turns out that adhesiveness can be improved when the average resin amount of a clear ink composition and a coloring ink composition is 12 mass% or more.
Further, comparing Example 10 with other examples, it can be seen that clogging of white ink can be prevented when the average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition is 16% by mass or less.
Furthermore, when Example 10 and other Examples are compared, it can be seen that clogging of the nozzle can be prevented if the solid content / humectant amount of the white ink and the clear ink is less than 3.0.

1…プリンタ、10…インク供給ユニット、20…搬送ユニット、30…ヘッドユニット、40…照射ユニット、50…メンテナンスユニット、110…検出器群、120…コントローラー、121…インターフェース、122…CPU、123…メモリー、124…ユニット制御回路、130…コンピューター   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Printer, 10 ... Ink supply unit, 20 ... Conveyance unit, 30 ... Head unit, 40 ... Irradiation unit, 50 ... Maintenance unit, 110 ... Detector group, 120 ... Controller, 121 ... Interface, 122 ... CPU, 123 ... Memory, 124 ... Unit control circuit, 130 ... Computer

Claims (9)

着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、着色インク組成物及びクリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有するインクジェット捺染記録方法に用いる捺染インクジェットインクセットであって、
前記反応剤による凝集性を有する樹脂を含む着色インク組成物と、前記反応剤による凝集性を有しない樹脂を含むクリアインク組成物と、を備える、
捺染インクジェットインクセット。
A step of applying a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates the components of the colored ink composition and water to the fabric, and a wetness of the colored ink composition and the clear ink composition to the fabric provided with the pretreatment liquid. A printing inkjet ink set for use in an inkjet printing recording method comprising the steps of:
A colored ink composition containing a resin having a cohesiveness due to the reactive agent, and a clear ink composition containing a resin not having the cohesiveness due to the reactive agent,
Textile inkjet ink set.
前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物の粘度は4.0〜7.0mPa・secである、
請求項1記載の捺染インクジェットインクセット。
The clear ink composition and the colored ink composition have a viscosity of 4.0 to 7.0 mPa · sec.
The textile printing ink-jet ink set according to claim 1.
前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物の平均の樹脂量が12〜16質量%である、
請求項1又は2に記載の捺染インクジェットインクセット。
The average resin amount of the clear ink composition and the colored ink composition is 12 to 16% by mass,
The textile printing inkjet ink set according to claim 1 or 2.
前記着色インク組成物が、白色色材を含む白インク組成物、非白色色材を含む非白色インク組成物のいずれかである、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の捺染インクジェットインクセット。
The colored ink composition is either a white ink composition containing a white color material or a non-white ink composition containing a non-white color material.
The textile printing inkjet ink set according to any one of claims 1 to 3.
前記クリアインク組成物に含まれる樹脂が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂の少なくともいずれかである、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の捺染インクジェットインクセット。
The resin contained in the clear ink composition is at least one of urethane resin and acrylic resin,
The textile printing ink-jet ink set according to any one of claims 1 to 4.
前記着色インク組成物及び前記クリアインク組成物が、それぞれ、固形分量/保湿剤量が2.3以下である、
請求項1〜5のいずれか1項に記載の捺染インクジェットインクセット。
The colored ink composition and the clear ink composition each have a solid content / humectant amount of 2.3 or less.
The textile printing inkjet ink set according to any one of claims 1 to 5.
着色インク組成物の成分を凝集させる反応剤と水とを含有する前処理液を布帛へ付与する工程と、前処理液を付与した布帛へ、前記着色インク組成物及び前記クリアインク組成物をお互いに湿潤状態で付与して画像を形成する工程と、を有し、
前記着色インク組成物が、前記反応剤による凝集性を有する樹脂を含み、前記クリアインク組成物が、前記反応剤による凝集性を有しない樹脂を含む、
インクジェット捺染記録方法。
A step of applying to the fabric a pretreatment liquid containing a reactive agent that aggregates the components of the colored ink composition and water; and the cloth to which the pretreatment liquid has been applied, the colored ink composition and the clear ink composition. And applying a wet state to form an image,
The colored ink composition includes a resin having a cohesiveness due to the reactive agent, and the clear ink composition includes a resin not having the cohesiveness due to the reactive agent,
Inkjet printing method.
前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の塗布量比が、クリアインク組成物/着色インク組成物=0.3〜1.0である、
請求項7に記載のインクジェット捺染記録方法。
The coating amount ratio of the adhesion region of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered is clear ink composition / colored ink composition = 0.3 to 1.0.
The ink jet textile recording method according to claim 7.
前記クリアインク組成物及び前記着色インク組成物を付着させた布帛の付着領域の前記着色インク組成物の付着量が、50〜300mg/inch2である、
請求項7又は8に記載のインクジェット捺染記録方法。
The adhesion amount of the colored ink composition in the adhesion region of the fabric to which the clear ink composition and the colored ink composition are adhered is 50 to 300 mg / inch 2 .
The ink-jet textile printing method according to claim 7 or 8.
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