JP2017075281A - Adhesive sheet and display body - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet and a display body having good processability in which an adhesive layer is excellent both in step followability and blister resistance.SOLUTION: There is provided an adhesive sheet 1 having an adhesive layer 2, wherein: the adhesive layer 2 comprises a first adhesive layer 21 as an outer layer on one surface side, a second adhesive layer 22 as an outer layer on the other surface side and a third adhesive layer 23 positioned as an intermediate layer between the first adhesive layer 21 and the second adhesive layer 22; an adhesive constituting the first adhesive layer 21 and an adhesive constituting the second adhesive layer 22 have a storage modulus (G') at 23°C of 0.1 MPa or more, respectively; the third adhesive layer 23 is constituted of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive; and the storage modulus (G') at 23°C of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive before curing is lower than the storage modulus (G') at 23°C of the adhesive constituting the first adhesive layer 21 and the storage modulus (G') at 23°C of the adhesive constituting the second adhesive layer 22.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、表示体構成部材を貼合するのに好適な粘着シート、および当該粘着シートの粘着剤層を使用して得られる表示体に関するものである。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for laminating a display member constituting member, and a display body obtained by using a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet.

近年のスマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示体モジュールを使用したディスプレイを備えており、かかるディスプレイがタッチパネルとなることも多くなってきている。   Various mobile electronic devices such as smartphones and tablet terminals in recent years include a display using a display module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), an organic electroluminescence (organic EL) element, and the like. It is also becoming more and more a touch panel.

上記のようなディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。電子機器の薄型化・軽量化に伴い、上記保護パネルは、従来のガラス板からアクリル板やポリカーボネート板等のプラスチック板に変更されるようになってきている。   In the display as described above, a protective panel is usually provided on the surface side of the display module. With the reduction in thickness and weight of electronic devices, the protective panel has been changed from a conventional glass plate to a plastic plate such as an acrylic plate or a polycarbonate plate.

ここで、保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。   Here, a gap is provided between the protection panel and the display module so that the deformed protection panel does not collide with the display module even when the protection panel is deformed by an external force.

しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。   However, if there is a gap as described above, that is, an air layer, the difference in refractive index between the protective panel and the air layer, and the reflection loss of light due to the difference in refractive index between the air layer and the display module is large. There is a problem that the image quality deteriorates.

そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの表示体モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。   Therefore, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protective panel and the display module with an adhesive layer. However, a frame-like printed layer may exist as a step on the display module side of the protective panel. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the step, the pressure-sensitive adhesive layer floats in the vicinity of the step, thereby causing light reflection loss. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a step following ability.

上記の課題を解決するために、特許文献1は、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を埋める粘着剤層として、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上である粘着剤層を開示している。 In order to solve the above problems, Patent Document 1 discloses a shear storage elastic modulus (G ′) (G ′) at 25 ° C. and 1 Hz as an adhesive layer that fills the gap between the protective panel and the display module. Discloses a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 40% or more and 1.0 × 10 5 Pa or less.

特許文献1に開示された発明では、粘着剤層における常温時の貯蔵弾性率(G’)を低くすることにより、段差追従性を向上させようとしている。しかしながら、常温時の貯蔵弾性率(G’)を上記のように低くすると、高温時の貯蔵弾性率(G’)が必要以上に低下して、耐久条件下で問題が発生する。例えば、高温高湿条件を施したときに、段差近傍に気泡が発生したり、保護パネルであるプラスチック板からアウトガスが発生して気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生したりする。一方、耐ブリスター性を向上させるために粘着剤層を硬くすると、段差追従性が低下する。   In the invention disclosed in Patent Document 1, the step following ability is improved by lowering the storage elastic modulus (G ′) at normal temperature in the pressure-sensitive adhesive layer. However, when the storage elastic modulus (G ′) at normal temperature is lowered as described above, the storage elastic modulus (G ′) at high temperature is unnecessarily lowered, and a problem occurs under durability conditions. For example, when high-temperature and high-humidity conditions are applied, bubbles are generated in the vicinity of a step, or outgas is generated from a plastic plate that is a protective panel, and blisters such as bubbles, floating, and peeling are generated. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive layer is hardened in order to improve the blister resistance, the step following ability is lowered.

また、粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)を上記のように低くすると、粘着剤層の被膜強度が低下して、加工性が悪化する。例えば、粘着シートを抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生する。   Further, when the storage elastic modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered as described above, the film strength of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered and workability is deteriorated. For example, when the adhesive sheet is punched, the adhesive protrudes from the cut surface and the adhesive adheres to the blade.

一方、特許文献2は、上記のような段差追従性および加工性の課題を解決するために、粘着剤層を2層以上の層から構成し、中間層の貯蔵剪断弾性率を表面層の貯蔵剪断弾性率よりも高くし、かつシート全体の押込硬度を所定範囲に設定した粘着シートを開示している。   On the other hand, Patent Document 2 discloses that the pressure-sensitive adhesive layer is composed of two or more layers and the storage shear modulus of the intermediate layer is stored in the surface layer in order to solve the above-described problems of step following and workability. An adhesive sheet is disclosed in which the shear modulus is higher and the indentation hardness of the entire sheet is set within a predetermined range.

特開2010−97070号公報JP 2010-97070 A 特開2012−184390号公報JP 2012-184390 A

しかしながら、特許文献2の粘着シートでは、表面層の貯蔵剪断弾性率が低いため、プラスチック板からなる保護パネルに貼付され、高温高湿条件に置かれたときには、ブリスターが発生するという問題がある。   However, the pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 2 has a problem that blistering occurs when it is affixed to a protective panel made of a plastic plate and placed in a high-temperature and high-humidity condition because the surface layer has a low storage shear modulus.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粘着剤層が、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好な粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and the pressure-sensitive adhesive layer provides an adhesive sheet and a display body excellent in both step followability and blister resistance, and having good workability. Objective.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層とを備えており、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、それぞれ0.1MPa以上であり、前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低いことを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, first, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer includes a first pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on one side, and the other side. A second pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on the surface side, and a third pressure-sensitive adhesive layer positioned as an intermediate layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer is each 0.1 MPa or more, and the third pressure-sensitive adhesive The adhesive layer is composed of an active energy ray-curable adhesive, and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. before curing of the active energy ray-curable adhesive is the adhesive constituting the first adhesive layer. Of the adhesive at 23 ° C. and 2 of the adhesive constituting the second adhesive layer Lower than the storage modulus at ° C. (G ') to provide a pressure-sensitive adhesive sheet characterized by (invention 1).

第2に本発明は、粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層とを備えており、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスが、それぞれ60kPa以上であり、前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスが、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低いことを特徴とする粘着シートを提供する(発明2)。   2ndly, this invention is an adhesive sheet provided with the adhesive layer, Comprising: The said adhesive layer is the 1st adhesive layer as an outer layer of one surface side, and the 1st as an outer layer of the other surface side. 2 pressure-sensitive adhesive layers, and a third pressure-sensitive adhesive layer positioned as an intermediate layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, and the first pressure-sensitive adhesive layer The 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer are each 60 kPa or more, the third pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the activity The 100% modulus before curing of the energy ray curable adhesive is lower than the 100% modulus of the adhesive constituting the first adhesive layer and the 100% modulus of the adhesive constituting the second adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet is provided (Invention 2)

上記発明(発明1,2)によれば、粘着剤層が、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層を中間層として備えることにより、当該粘着剤層は初期の段差追従性に優れ、また、外層である第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、高温高湿条件下でも段差追従性に優れる。また、当該粘着剤層は、外層である第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。さらに、当該粘着剤層は、貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高い第1の粘着剤層および第2の粘着剤層を外層とし、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層を中間層とし、もって硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い粘着剤層の断面積を小さくすることにより、加工性が良好なものとなる。   According to the above inventions (Inventions 1 and 2), the pressure-sensitive adhesive layer includes the third pressure-sensitive adhesive layer having a low storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus before curing as an intermediate layer. The layer is excellent in the initial step following property, and the first adhesive layer and the second adhesive layer which are the outer layers have high storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus, and the third adhesive layer. Is cured by irradiation with active energy rays, so that the step following ability is excellent even under high temperature and high humidity conditions. The pressure-sensitive adhesive layer has a high storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer, which are outer layers, and the third pressure-sensitive adhesive layer has active energy rays. By curing by irradiating, it becomes excellent in blister resistance. Further, the pressure-sensitive adhesive layer has the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer having a high storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus as outer layers, and the storage elastic modulus (G ′) or 100 before curing. Good workability by using a third pressure-sensitive adhesive layer having a low% modulus as an intermediate layer and reducing the storage modulus (G ′) before curing or the cross-sectional area of the pressure-sensitive adhesive layer having a low 100% modulus. It becomes.

上記発明(発明1,2)において、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the adhesive which comprises the said 1st adhesive layer and the adhesive which comprises a 2nd adhesive layer are active energy ray non-curable adhesives. (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)において、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の合計厚さに対する前記第3の粘着剤層の厚さの比は、0.3以上、5以下であることが好ましい(発明4)。   In the above inventions (Inventions 1 to 3), the ratio of the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 0.3 or more, 5 The following is preferable (Invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記粘着剤層の総厚みは、50μm以上、300μm以下であることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the total thickness of the said adhesive layer is 50 micrometers or more and 300 micrometers or less (invention 5).

上記発明(発明1〜5)においては、少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに用いられることが好ましい(発明6)。   In the said invention (invention 1-5), it is preferable to use it for bonding one display body structural member which has a level | step difference at the surface of the side bonded together, and another display body structural member ( Invention 6).

上記発明(発明1〜6)において、前記粘着シートは、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層は、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明7)。   In the above inventions (Inventions 1 to 6), the pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets. (Invention 7)

第3に本発明は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1〜7)の粘着剤層を硬化してなる粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する(発明8)。   3rdly, this invention is the one display body structural member which has a level | step difference in the surface on the side bonded together, another display body structural member, the said 1 display body structural member, and the said other display body structural member And a pressure-sensitive adhesive layer that is bonded to each other, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 1 to 7). A characteristic display is provided (Invention 8).

本発明に係る粘着シートおよび表示体の粘着剤層は、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好である。   The pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer of the display body according to the present invention are excellent in both step followability and blister resistance and have good workability.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。It is sectional drawing of the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図を図1に示す。
図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート31,32と、それら2枚の剥離シート31,32の剥離面と接するように当該2枚の剥離シート31,32に挟持された粘着剤層2とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
A cross-sectional view of an adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes two release sheets 31 and 32 and the two release sheets 31 so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 31 and 32. , 32 and the pressure-sensitive adhesive layer 2. In addition, the release surface of the release sheet in this specification refers to a surface having peelability in the release sheet, and includes both a surface that has been subjected to a release treatment and a surface that exhibits peelability without being subjected to a release treatment. .

本実施形態における粘着剤層2は、一方の面側(剥離シート31側)の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側(剥離シート32側)の外層としての第2の粘着剤層と、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の間に中間層として位置する第3の粘着剤層23とを備えている。本実施形態では、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22は、それぞれ粘着剤層2の最外層であり、第1の粘着剤層21は剥離シート31の剥離面と接しており、第2の粘着剤層22は剥離シート32の剥離面と接しているが、これに限定されるものではない。   In the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer 2 includes a first pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on one surface side (release sheet 31 side) and a second pressure-sensitive adhesive as an outer layer on the other surface side (release sheet 32 side). The adhesive layer and the 3rd adhesive layer 23 located as an intermediate | middle layer between the 1st adhesive layer 21 and the 2nd adhesive layer 22 are provided. In the present embodiment, the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are the outermost layers of the pressure-sensitive adhesive layer 2, respectively, and the first pressure-sensitive adhesive layer 21 is in contact with the release surface of the release sheet 31. The second pressure-sensitive adhesive layer 22 is in contact with the release surface of the release sheet 32, but is not limited to this.

本実施形態における第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、それぞれ0.1MPa以上である。また、第3の粘着剤層23は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される。そして、その活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低く設定されている(以上、第1の択一的条件)。   The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 in this embodiment is 0.1 MPa or more, respectively. Moreover, the 3rd adhesive layer 23 is comprised from an active energy ray hardening adhesive. The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. before curing of the active energy ray-curable adhesive (before curing by irradiation with active energy rays) is 23 ° C. of the adhesive constituting the first adhesive layer 21. Is set lower than the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the adhesive constituting the second adhesive layer 22 (first alternative condition). .

あるいは、本実施形態における第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、それぞれ60kPa以上である。また、第3の粘着剤層23は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される。そして、その活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低く設定されている(以上、第2の択一的条件)。   Or the 100% modulus of the adhesive which comprises the 1st adhesive layer 21 in this embodiment, and the adhesive which comprises the 2nd adhesive layer 22 is 60 kPa or more, respectively. Moreover, the 3rd adhesive layer 23 is comprised from an active energy ray hardening adhesive. The 100% modulus before curing of the active energy ray-curable adhesive (before curing by irradiation with active energy rays) is the 100% modulus of the adhesive constituting the first adhesive layer 21 and the second adhesive. The pressure is set lower than the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the layer 22 (the second alternative condition).

本実施形態における粘着剤層2は、上記の3層構造からなり、各粘着剤層21,22,23が上記の要件を満たすことにより、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好となる。すなわち、本実施形態における粘着剤層2は、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層23を中間層として備えることにより、粘着剤層2は初期の段差追従性に優れる。さらに、外層である第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層23が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、高温高湿条件下でも段差追従性に優れる。例えば、本実施形態に係る粘着シートを、段差を有する表示体構成部材に貼付したときに、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。そして、その状態で高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。また、本実施形態における粘着剤層2は、外層である第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層23が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。例えば、本実施形態に係る粘着シート1を使用して得た表示体(ディスプレイ)が高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層と表示体構成部材との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。さらに、本実施形態における粘着剤層2は、貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高い第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22を外層とし、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層23を中間層とする。これにより、粘着剤層2全体における、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い粘着剤層部分の断面積を小さくすることにより、加工性が良好なものとなる。したがって、例えば、粘着シート1を抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生することが抑制される。   The pressure-sensitive adhesive layer 2 in the present embodiment has the above three-layer structure, and each pressure-sensitive adhesive layer 21, 22, 23 satisfies the above requirements, thereby being excellent in both step followability and blister resistance and processing. Property is improved. That is, the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the present embodiment includes the third pressure-sensitive adhesive layer 23 having a low storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus before curing as an intermediate layer. Excellent step following capability. Furthermore, the storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 which are outer layers is high, and the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is irradiated with active energy rays. By curing, the step following ability is excellent even under high temperature and high humidity conditions. For example, when the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is affixed to a display member constituting member having a step, it is possible to prevent a gap, a float, or the like from being generated in the vicinity of the step. And even when it is left for 72 hours under high-temperature and high-humidity conditions, for example, 85 ° C. and 85% RH in that state, the occurrence of bubbles, floating, peeling, etc. in the vicinity of the step is suppressed. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the present embodiment has a high storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 which are outer layers, and a third pressure-sensitive adhesive. When the agent layer 23 is cured by irradiation with active energy rays, the agent layer 23 has excellent blister resistance. For example, a display body (display) obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment is placed for 72 hours under a high-temperature and high-humidity condition, for example, 85 ° C. and 85% RH, and is made of a plastic plate or the like Even when outgas is generated from the body constituent member, the occurrence of blisters such as bubbles, floating, and peeling at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the display member constituent member is suppressed. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the present embodiment has the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 having a high storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus as outer layers, and the storage elastic modulus before curing. (G ′) or the third pressure-sensitive adhesive layer 23 having a low 100% modulus is used as an intermediate layer. Thereby, the workability is improved by reducing the cross-sectional area of the adhesive layer portion having a low storage elastic modulus (G ′) or 100% modulus before curing in the entire adhesive layer 2. Therefore, for example, when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is punched or the like, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding from the cut surface and the pressure-sensitive adhesive adhering to the blade are suppressed.

前述した通り、第1の択一的条件として、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、それぞれ0.1MPa以上であり、好ましくは0.12MPa以上であり、特に好ましくは0.14MPa以上である。また、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.5MPa以下であることが好ましく、特に0.25MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。当該貯蔵弾性率(G’)が0.5MPa以下であることにより、粘着剤層2の段差追従性を高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。   As described above, as the first alternative condition, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 is as follows. These are each 0.1 MPa or more, preferably 0.12 MPa or more, and particularly preferably 0.14 MPa or more. Further, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 0.5 MPa or less, particularly preferably 0.25 MPa or less, and further preferably 0.18 MPa or less. When the storage elastic modulus (G ′) is 0.5 MPa or less, the step following property of the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be maintained high. Note that the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are May be the same or different.

また、第1の択一的条件として、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低く設定されている。具体的な数値としては、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.10MPa以下であることが好ましく、特に0.09MPa以下であることが好ましく、さらには0.08MPa以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の段差追従性をより優れたものにすることができる。また、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.01MPa以上であることが好ましく、特に0.03MPa以上であることが好ましく、さらには0.06MPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の加工性をより良好なものにすることができる。なお、上記貯蔵弾性率(G’)の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。   Further, as a first alternative condition, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. before curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is the first pressure-sensitive adhesive layer. The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting 21 and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are set lower. As a specific numerical value, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 0.10 MPa or less, particularly preferably 0.09 MPa or less, and further preferably 0.08 MPa or less. Thereby, the level | step difference followability of the adhesive layer 2 can be made more excellent. Further, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 0.01 MPa or more, particularly preferably 0.03 MPa or more, and further preferably 0.06 MPa or more. Thereby, the workability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be improved. In addition, the measuring method of the said storage elastic modulus (G ') is as showing in the test example mentioned later.

ここで、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、0.1MPa以上であることが好ましく、特に0.11MPa以上であることが好ましく、さらには0.12MPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものとすることができる。一方、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.5MPa以下であることが好ましく、特に0.3MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。これにより、第3の粘着剤層23の粘着力、特に第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22に対する粘着力を高く維持することが可能となる。   Here, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. after curing of the active energy ray-curable adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 (after curing by irradiation with active energy rays) is 0.1 MPa or more. Preferably, it is preferably 0.11 MPa or more, more preferably 0.12 MPa or more. Thereby, the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the step following property under high temperature and high humidity conditions can be further improved. On the other hand, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 0.5 MPa or less, particularly preferably 0.3 MPa or less, and further preferably 0.18 MPa or less. Thereby, it becomes possible to maintain the adhesive force of the 3rd adhesive layer 23, especially the adhesive force with respect to the 1st adhesive layer 21 and the 2nd adhesive layer 22 highly.

なお、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも小さくてもよいし、大きくてもよいし、両者は等しくてもよい。これらの中でも、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも大きいことが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。   In addition, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21. The storage elastic modulus (G ′) at 2 ° C. and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 may be smaller or larger, and both are equal. Also good. Among these, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is that of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21. The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are preferably larger. Thereby, the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the step following property under high temperature and high humidity conditions become more excellent.

前述した通り、第2の択一的条件として、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、それぞれ60kPa以上であり、好ましくは70kPa以上であり、特に好ましくは80kPa以上である。また、当該100%モジュラスは、150kPa以下であることが好ましく、特に140kPa以下であることが好ましく、さらには130kPa以下であることが好ましい。当該100%モジュラスが150kPa以下であることにより、粘着剤層2の段差追従性を高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。   As described above, as a second alternative condition, the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are each 60 kPa or more, Preferably it is 70 kPa or more, Most preferably, it is 80 kPa or more. The 100% modulus is preferably 150 kPa or less, particularly preferably 140 kPa or less, and further preferably 130 kPa or less. When the 100% modulus is 150 kPa or less, the step following property of the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be maintained high. The 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 may be the same or different. .

また、第2の択一的条件として、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低く設定されている。具体的な数値としては、当該貯蔵弾性率(G’)は、60kPa以下であることが好ましく、特に50kPa以下であることが好ましく、さらには40kPa以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の段差追従性をより優れたものにすることができる。また、当該100%モジュラスは、5kPa以上であることが好ましく、特に10kPa以上であることが好ましく、さらには15kPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の加工性をより良好なものにすることができる。なお、上記100%モジュラスの測定方法は、後述する試験例に示す通りである。   In addition, as a second alternative condition, the 100% modulus before curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is equal to that of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21. The 100% modulus and the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are set lower. As a specific numerical value, the storage elastic modulus (G ′) is preferably 60 kPa or less, particularly preferably 50 kPa or less, and further preferably 40 kPa or less. Thereby, the level | step difference followability of the adhesive layer 2 can be made more excellent. The 100% modulus is preferably 5 kPa or more, particularly preferably 10 kPa or more, and further preferably 15 kPa or more. Thereby, the workability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be improved. In addition, the measuring method of the said 100% modulus is as showing to the test example mentioned later.

ここで、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、30kPa以上であることが好ましく、特に40kPa以上であることが好ましく、さらには50kPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものとすることができる。一方、当該100%モジュラスは、300kPa以下であることが好ましく、特に200kPa以下であることが好ましく、さらには180kPa以下であることが好ましい。これにより、第3の粘着剤層23の粘着力、特に第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22に対する粘着力を高く維持することが可能となる。   Here, the 100% modulus after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 (after curing by irradiation with active energy rays) is preferably 30 kPa or more, particularly 40 kPa or more. It is preferable that there is, more preferably 50 kPa or more. Thereby, the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the step following property under high temperature and high humidity conditions can be further improved. On the other hand, the 100% modulus is preferably 300 kPa or less, particularly preferably 200 kPa or less, and more preferably 180 kPa or less. Thereby, it becomes possible to maintain the adhesive force of the 3rd adhesive layer 23, especially the adhesive force with respect to the 1st adhesive layer 21 and the 2nd adhesive layer 22 highly.

なお、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも小さくてもよいし、大きくてもよいし、両者は等しくてもよい。これらの中でも、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも大きいことが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。   The 100% modulus after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 (after curing by irradiation with active energy rays) is that of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21. The 100% modulus and the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 may be smaller or larger, or both may be equal. Among these, the 100% modulus after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is equal to the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second It is preferably larger than the 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 22. Thereby, the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the step following property under high temperature and high humidity conditions become more excellent.

第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の合計厚さに対する第3の粘着剤層23の厚さの比は、0.3以上であることが好ましく、特に0.4以上であることが好ましく、さらには0.5以上であることが好ましい。また、当該比は、5以下であることが好ましく、特に3以下であることが好ましく、さらには2以下であることが好ましく、0.8以下であることが最も好ましい。当該比が上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。なお、各層の厚さは、JIS K7130に準じて測定した値とする。   The ratio of the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer 23 to the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 is preferably 0.3 or more, particularly 0.4 or more. It is preferable that it is 0.5 or more. Further, the ratio is preferably 5 or less, particularly preferably 3 or less, further preferably 2 or less, and most preferably 0.8 or less. When the ratio falls within the above range, the above-described effects of step following ability, blister resistance, and workability can be exhibited more satisfactorily. The thickness of each layer is a value measured according to JIS K7130.

粘着剤層2の総厚みは、50μm以上であることが好ましく、特に75μm以上であることが好ましく、さらには100μm以上であることが好ましい。また、当該総厚みは、300μm以下であることが好ましく、特に250μm以下であることが好ましく、さらには200μm以下であることが好ましい。粘着剤層2の総厚みが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。   The total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 50 μm or more, particularly preferably 75 μm or more, and more preferably 100 μm or more. The total thickness is preferably 300 μm or less, particularly preferably 250 μm or less, and more preferably 200 μm or less. When the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 falls within the above range, the effects of the step followability, blister resistance, and workability described above are more satisfactorily exhibited.

第1の粘着剤層21の厚さおよび第2の粘着剤層22の厚さは、それぞれ25μm以上であることが好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に80μm以下であることが好ましく、さらには75μm以下であることが好ましい。当該厚さが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。なお、第1の粘着剤層21の厚さおよび第2の粘着剤層22の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 22 are each preferably 25 μm or more, particularly preferably 30 μm or more, and more preferably 50 μm or more. . The thickness is preferably 100 μm or less, particularly preferably 80 μm or less, and more preferably 75 μm or less. When the thickness is within the above range, the effects of the step followability, the blister resistance, and the workability described above are more effectively exhibited. In addition, the thickness of the 1st adhesive layer 21 and the thickness of the 2nd adhesive layer 22 may be the same, and may differ.

第3の粘着剤層23の厚さは、25μm以上であることが好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、150μm以下であることが好ましく、特に125μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましく、75μm以下であることが最も好ましい。当該厚さが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。   The thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is preferably 25 μm or more, particularly preferably 30 μm or more, and further preferably 50 μm or more. The thickness is preferably 150 μm or less, particularly preferably 125 μm or less, more preferably 100 μm or less, and most preferably 75 μm or less. When the thickness is within the above range, the effects of the step followability, the blister resistance, and the workability described above are more effectively exhibited.

1.第1の粘着剤層および第2の粘着剤層
第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、前述した物性を満たすものであれば特に限定されず、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であってもよいし、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であってもよいが、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることが好ましい。これにより、粘着剤層2に活性エネルギー線を照射した後の被着体(特に表示体構成部材)に対する密着性(粘着力)をより高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、互いに同じ粘着剤であってもよいし、異なる粘着剤であってもよい。
1. The first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer are particularly limited as long as they satisfy the above-described physical properties. However, it may be an active energy ray-curable adhesive or an active energy ray non-curable adhesive, but is preferably an active energy ray non-curable adhesive. Thereby, the adhesiveness (adhesive force) with respect to the to-be-adhered body (especially display body structural member) after irradiating the adhesive layer 2 with an active energy ray can be maintained higher. Note that the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer may be the same pressure-sensitive adhesive or different pressure-sensitive adhesives.

以下、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤を主として説明する。なお、活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合には、後述する第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤と同様の粘着剤を使用することができる。   Hereinafter, the active energy ray non-curable adhesive will be mainly described. In the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive similar to the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 described later can be used.

第1の粘着剤層および第2の粘着剤層を構成する活性エネルギー線非硬化性の粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれであってもよい。また、粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。   Examples of the active energy ray non-curable adhesive constituting the first adhesive layer and the second adhesive layer include, for example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, Any of a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, or the like may be used. The pressure-sensitive adhesive may be any of an emulsion type, a solvent type, or a solventless type, and may be a crosslinked type or a non-crosslinked type.

上記の中でもアクリル系粘着剤が好ましい。その場合、本実施形態における粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)から得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Pは、さらに架橋剤(B)を含有することが好ましく、その場合、本実施形態における粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋して得られる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。   Among these, acrylic adhesives are preferable. In that case, the pressure-sensitive adhesive in the present embodiment is obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A) (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive composition P”). It is preferable. The pressure-sensitive adhesive composition P preferably further contains a crosslinking agent (B). In that case, the pressure-sensitive adhesive in the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. In this specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms. Further, the “polymer” includes the concept of “copolymer”.

(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。かかる観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、下限値として50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、上限値として97質量%以下含有することが好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを97質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
(1) (Meth) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Can be expressed. From such a viewpoint, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a lower limit of 50 (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of at least mass%, particularly preferably at least 60 mass%, more preferably at least 70 mass%. When the (meth) acrylic acid alkyl ester is contained in an amount of 50% by mass or more, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable tackiness. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 97% by mass or less of the above (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and particularly 90% by mass. % Or less, preferably 85% by mass or less. By containing 97% by mass or less of the (meth) acrylic acid alkyl ester, a suitable amount of other monomer components can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル等が挙げられ、中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4〜8の(メタ)アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。   Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, etc. Among these, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, the alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is a (meth) a. It is preferred to include acrylic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group refers to a linear, branched or cyclic alkyl group.

また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超える(好ましくは70℃以上の)ハードモノマーと、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のソフトモノマーとを組み合わせて使用することも好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、段差追従性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に20:80〜30:70であることが好ましい。   Further, as a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hard monomer having a glass transition temperature (Tg) exceeding 0 ° C. (preferably 70 ° C. or more) as a homopolymer, and a homopolymer It is also preferable to use in combination with a soft monomer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less. This is because the step followability can be further improved by improving cohesion with the hard monomer while ensuring adhesiveness and flexibility with the soft monomer. In this case, the mass ratio of the hard monomer to the soft monomer is preferably 5:95 to 40:60, and particularly preferably 20:80 to 30:70.

上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg 10 ° C.), methyl methacrylate (Tg 105 ° C.), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C.), adamantyl acrylate (Tg 115 ° C.), and methacrylic acid. And adamantyl (Tg 141 ° C.). These may be used alone or in combination of two or more.

上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。粘着性をも考慮すると、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルがより好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。   Among the hard monomers, methyl acrylate, methyl methacrylate, and isobornyl acrylate are preferable from the viewpoint of further exerting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on other properties such as adhesiveness and transparency. In view of tackiness, methyl acrylate and methyl methacrylate are more preferable, and methyl methacrylate is particularly preferable.

上記ソフトモノマーとしては、炭素数が2〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸n−ブチル(Tg−54℃)等が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Preferable examples of the soft monomer include acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 2 to 12 carbon atoms. For example, 2-ethylhexyl acrylate (Tg-70 ° C.), n-butyl acrylate (Tg-54 ° C.) and the like are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基は、後述する架橋剤(B)と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. The reactive functional group derived from this reactive functional group-containing monomer reacts with the crosslinking agent (B) described later, thereby forming a crosslinked structure (three-dimensional network structure), and obtaining a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force. It is done.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシル基を有するモノマー(カルボキシル基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。   The reactive functional group-containing monomer contained in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer includes a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer) and a carboxyl in the molecule. Preferred examples include a monomer having a group (carboxyl group-containing monomer) and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). Among these, a hydroxyl group-containing monomer that is excellent in reactivity with the crosslinking agent (B) and has little adverse effect on the adherend is particularly preferable.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. Or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシル基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Among these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) of the carboxyl group and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、下限値として3質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましく、さらには15質量%以上であることが好ましい。また、その含有量は、上限値として35質量%以下であることが好ましく、特に30質量%以下であることが好ましく、さらには25質量%以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 3% by mass or more as a lower limit, particularly 10% by mass. % Or more, and more preferably 15% by mass or more. The content is preferably 35% by mass or less as an upper limit, particularly preferably 30% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a predetermined amount of hydroxyl group remains in the resulting adhesive. A hydroxyl group is a hydrophilic group, and when such a hydrophilic group is present in a pressure-sensitive adhesive, even if the pressure-sensitive adhesive is placed under a high temperature and high humidity condition, it penetrates into the pressure sensitive adhesive under the high temperature and high humidity condition. As a result, the whitening of the pressure-sensitive adhesive when it is returned to room temperature and normal humidity is suppressed (excellent moisture and heat whitening resistance).

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、下限値として0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、6質量%以上であることが特に好ましい。また、その含有量は、上限値として20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。   When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 0.5% by mass or more as a lower limit, It is more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 6% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content is 20 mass% or less as an upper limit, It is more preferable that it is 15 mass% or less, It is especially preferable that it is 10 mass% or less.

なお、被着体が酸により悪影響を受け易い材料、例えば、透明導電膜や金属配線等の場合には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましい。これにより、例えば、透明導電膜や金属配線を腐食させたり、透明導電膜の抵抗値を変化させることを抑制することができる。   In addition, in the case where the adherend is easily affected by an acid, such as a transparent conductive film or a metal wiring, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is used as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable not to contain a carboxyl group-containing monomer. Thereby, for example, it is possible to suppress corrosion of the transparent conductive film and the metal wiring, and change of the resistance value of the transparent conductive film.

ここで、「カルボキシル基を有するモノマーを含有しない」とは、カルボキシル基を有するモノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシル基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシル基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシル基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを0.01質量%以下、好ましくは0.001質量%以下の量で含有することを許容するものである。   Here, “not containing a monomer having a carboxyl group” means substantially not containing a monomer having a carboxyl group, and contains no carboxyl group-containing monomer at all. It is allowed to contain a carboxyl group-containing monomer to such an extent that corrosion of wiring or the like does not occur. Specifically, the carboxyl group-containing monomer is contained in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit in an amount of 0.01% by mass or less, preferably 0.001% by mass or less. It is acceptable.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリロイルモルホリン等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. The other monomer is preferably a monomer that does not contain a reactive functional group so as not to interfere with the action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) ) N, N-dimethylaminopropyl acrylate, (meth) acrylic acid ester having a non-crosslinkable tertiary amino group such as (meth) acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethylacrylamide, vinyl acetate, styrene, etc. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。   The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値は、20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着剤が耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。   The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and more preferably 400,000 or more. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not less than the above, the pressure-sensitive adhesive will be more excellent in blister resistance and step following ability under high temperature and high humidity conditions.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値は、100万以下であることが好ましく、特に90万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、粘着剤が貼付時の段差追従性により優れたものとなる。   The upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 900,000 or less, and more preferably 700,000 or less. preferable. When the upper limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above, the pressure-sensitive adhesive is more excellent in the step following ability at the time of sticking.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.

(2)架橋剤(B)
粘着性組成物Pは、架橋剤(B)を含有することが好ましい。粘着性組成物Pは、架橋剤(B)を含有することで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより向上させることができる。
(2) Crosslinking agent (B)
The adhesive composition P preferably contains a crosslinking agent (B). The pressure-sensitive adhesive composition P contains the cross-linking agent (B), thereby cross-linking the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to form a three-dimensional network structure and improving the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive. Thus, the blister resistance and the step following ability under high temperature and high humidity conditions can be further improved.

架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、そのカルボキシル基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   As a crosslinking agent (B), what is necessary is just to react with the reactive group which (meth) acrylic acid ester polymer (A) has, for example, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an amine type crosslinking agent, Melamine-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, hydrazine-based crosslinking agents, aldehyde-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, ammonium salt-based crosslinking agents, etc. Can be mentioned. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent excellent in reactivity with the hydroxyl group. Moreover, when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, an epoxy-based crosslinking agent having excellent reactivity with the carboxyl group is used. It is preferable. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。   The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシル基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。   Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl. Examples include ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Among these, 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxyl group.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.01質量部以上であることが好ましく、さらには0.02質量部以上であることが好ましい。また、上限値として10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。   The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.001 part by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), In particular, it is preferably 0.01 parts by mass or more, and more preferably 0.02 parts by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 10 mass parts or less as an upper limit, It is especially preferable that it is 5 mass parts or less, Furthermore, it is preferable that it is 1 mass part or less.

架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の凝集力が好ましいものとなり、粘着剤の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性が向上する。   When the content of the crosslinking agent (B) is in the above range, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes preferable, and the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive and the step following property under high temperature and high humidity conditions are improved.

(3)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
(3) Various additives For the adhesive composition P, various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, silane coupling agents, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, ultraviolet rays, if desired. Absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index adjusters and the like can be added.

なお、粘着性組成物Pは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pに含まれない。   The pressure-sensitive adhesive composition P represents a mixture of various components that remain in the pressure-sensitive adhesive layer or in a reacted state, and is a component that is removed in a drying step or the like, for example, polymerization described later. Solvents and dilution solvents are not included in the adhesive composition P.

ここで、粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有すると、得られる粘着剤は、ガラス部材やプラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。   Here, when the pressure-sensitive adhesive composition P contains a silane coupling agent, the resulting pressure-sensitive adhesive has improved adhesion to a glass member or a plastic plate. Thereby, the obtained adhesive becomes excellent in the blister resistance and the step following property under high temperature and high humidity conditions.

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。   As the silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and having light transmittance. preferable.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Amino group-containing silicon such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane Compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, or at least one of them, and alkyl group-containing silicon such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Examples include condensates with compounds. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、上限値として、5質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。   When the adhesive composition P contains a silane coupling agent, the content thereof is 0.01 parts by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). In particular, it is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more. In addition, the content is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or less as an upper limit.

(4)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に、所望により架橋剤(B)および添加剤を加えることで製造することができる。
(4) Manufacture of adhesive composition The adhesive composition P manufactured the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and cross-linked the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) as desired. It can manufacture by adding an agent (B) and an additive.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator if desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like. Two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。   Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。   In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、所望により架橋剤(B)、添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。   When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the crosslinking agent (B), the additive and the diluting solvent are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as required. By mixing, adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent is obtained. When any of the above components is used in a solid state or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is used alone as a dilution solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。   Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。   The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of the adhesive composition P may be 10-60 mass%. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with the adhesive composition P are not necessary, a dilution solvent does not need to be added. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a dilution solvent.

(5)粘着剤の製造
第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋することにより好ましく得ることができる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(5) Production of pressure-sensitive adhesive The pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 22 can be preferably obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. The crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition P can be usually performed by heat treatment. In addition, this heat processing can also serve as the drying process at the time of volatilizing a dilution solvent etc. from the coating film of the adhesive composition P apply | coated to the desired target object.

加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。   The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, and particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。   After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, an adhesive is formed after the heat treatment.

上記の加熱処理(及び養生)により、(架橋剤(B)が含まれる場合には、当該架橋剤(B)を介して)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。   By the above heat treatment (and curing) (when the crosslinking agent (B) is contained, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B)). .

(6)ゲル分率
第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として50%以上であることが好ましく、特に60%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率が50%以上であると、粘着剤の凝集力が高くなり、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性がより良好なものとなる。また、当該粘着剤のゲル分率は、上限値として85%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには75%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率が85%以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、段差追従性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(6) Gel fraction It is preferable that the gel fraction of the adhesive which comprises the 1st adhesive layer 21 and the adhesive which comprises the 2nd adhesive layer 22 is 50% or more as a lower limit, especially It is preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is 50% or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes high, and the blister resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the step following property under high temperature and high humidity become better. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is preferably 85% or less as an upper limit, particularly preferably 80% or less, and more preferably 75% or less. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is 85% or less, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the step followability becomes more excellent. Here, the measuring method of the gel fraction of an adhesive is as showing to the test example mentioned later.

(7)粘着力
第1の粘着剤層21(の基材との積層体)および第2の粘着剤層22(の基材との積層体)のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として5N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。当該粘着力が上記以上であると、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、上記粘着力は、上限値として50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには35N/25mm以下であることが好ましい。当該粘着力が上記以下であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
(7) Adhesive strength The adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 (laminated body with the base material) and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 (laminated body with the base material) with respect to soda lime glass is a lower limit value. It is preferably 5 N / 25 mm or more, particularly preferably 10 N / 25 mm or more, and more preferably 15 N / 25 mm or more. When the adhesive force is not less than the above, the blister resistance and the step following property under high temperature and high humidity conditions are more excellent. The adhesive strength is preferably 50 N / 25 mm or less as an upper limit, particularly preferably 40 N / 25 mm or less, and more preferably 35 N / 25 mm or less. When the adhesive force is not more than the above, good reworkability can be obtained, and when a bonding error occurs, it is possible to reuse an expensive display member constituting member.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。なお、上記基材としては、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用するものとする。   Here, the adhesive force in the present specification basically means an adhesive force measured by a 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009. The measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long. Affixed to the adherend, pressurized at 0.5 MPa, 50 ° C. for 20 minutes, left under normal pressure, 23 ° C., 50% RH for 24 hours, and then measured at a peeling rate of 300 mm / min. Shall. As the substrate, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm is used.

(8)段差追従率
第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の、下記の式で示される段差追従率(%)は、下限値として10%以上であることが好ましく、特に15%以上であることが好ましく、さらには20%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として50%以下であることが好ましく、特に45%以下であることが好ましく、さらには40%以下であることが好ましい。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
(8) Step following rate The step following rate (%) represented by the following formula of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 is preferably 10% or more as a lower limit, and particularly It is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more. In addition, the step following rate (%) is preferably 50% or less as an upper limit value, particularly preferably 45% or less, and further preferably 40% or less.
Step follow-up rate (%) = {(the height of the step (μm) in which the buried state is maintained without bubbles, floats, peeling, etc. after a predetermined durability test) / (thickness of the adhesive layer)} × 100
In addition, the test method of a level | step difference tracking rate is as showing to the test example mentioned later.

外層としての第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の段差追従率が上記の範囲にあることにより、本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2として、段差追従性により優れたものとなり易くなる。   Due to the step following rate of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 as the outer layer being in the above range, the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has a step following property. It becomes easy to become excellent.

2.第3の粘着剤層
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、前述した物性を満たすものであれば特に限定されない。活性エネルギー線硬化性粘着剤は、少なくとも、活性エネルギー線硬化性のモノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれか、またはそれらの混合物を含有することが好ましく、それ以外に、活性エネルギー線非硬化性のモノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれか、またはそれらの混合物を含有してもよい。
2. 3rd adhesive layer The active energy ray hardening adhesive which comprises the 3rd adhesive layer 23 will not be specifically limited if the physical property mentioned above is satisfy | filled. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive preferably contains at least one of active energy ray-curable monomers, oligomers and polymers, or a mixture thereof, in addition to the active energy ray-curable monomer, Any of oligomers and polymers, or a mixture thereof may be contained.

本実施形態において、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)とを含有する粘着性組成物Qから得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Qは、さらに架橋剤(B)を含有することが好ましく、その場合、上記活性エネルギー線硬化性粘着剤は、粘着性組成物Qを架橋して得られる。   In this embodiment, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 contains a (meth) acrylic acid ester polymer (C) and an active energy ray-curable compound (D). It is preferable that it is obtained from the adhesive composition Q. It is preferable that the adhesive composition Q further contains a crosslinking agent (B). In that case, the active energy ray-curable adhesive is obtained by crosslinking the adhesive composition Q.

(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤が前述した物性を満たす限り、基本的には、前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と同様である。ただし、第3の粘着剤層23は、中間層であり、被着体に直接接触することはないので、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有することも好ましい。
(1) (Meth) acrylic acid ester polymer (C)
The (meth) acrylic acid ester polymer (C) basically has the above-mentioned (meth) acrylic acid as long as the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 satisfies the physical properties described above. The same as in the ester polymer (A). However, since the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is an intermediate layer and does not directly contact the adherend, the (meth) acrylate polymer (C) is used as a monomer unit constituting the polymer. It is also preferable to contain a carboxyl group-containing monomer.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の反応性官能基と架橋剤(B)との架橋反応を促進することができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。   The (meth) acrylic acid ester polymer (C) also preferably contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By allowing the nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a structural unit, the crosslinking reaction between the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (C) and the crosslinking agent (B) can be promoted. Examples of the nitrogen atom-containing monomer include a monomer having an amino group, a monomer having an amide group, and a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring. Among them, the (meth) acrylic acid ester polymer (C) has an appropriate rigidity. From the viewpoint of imparting, a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring is preferable.

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。   Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring include N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholine exhibiting more excellent adhesive strength is preferable, and N-acryloylmorpholine is particularly preferable.

なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of nitrogen atom-containing monomers include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) acrylamide, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide. N, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N-vinyl Caprolactam, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylamino (meth) acrylate It is also possible to use the chill and the like.
The above nitrogen atom containing monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには3質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に15質量%以下含有することが好ましく、さらには10質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と架橋剤(B)との架橋反応の促進効果を良好に得ることができる。   When the (meth) acrylic acid ester polymer (C) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the nitrogen atom-containing monomer is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly 2% by mass. % Or more, preferably 3% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 20% by mass or less of the nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and particularly 15% by mass or less. More preferably, the content is preferably 10% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the effect of promoting the crosslinking reaction between the (meth) acrylic acid ester polymer (C) and the crosslinking agent (B) can be favorably obtained.

(2)活性エネルギー線硬化性化合物(D)
粘着性組成物Qが活性エネルギー線硬化性化合物(D)を含有すると、当該粘着性組成物Qを熱架橋してなる活性エネルギー線硬化性粘着剤を、活性エネルギー線の照射により硬化させたときに、活性エネルギー線硬化性化合物(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性化合物(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、比較的高い弾性率を示すため、第3の粘着剤層23を中間層に有する粘着剤層2は耐ブリスター性により優れたものとなる。
(2) Active energy ray-curable compound (D)
When the adhesive composition Q contains the active energy ray-curable compound (D), the active energy ray-curable adhesive obtained by thermally crosslinking the adhesive composition Q is cured by irradiation with active energy rays. In addition, the active energy ray-curable compound (D) is polymerized with each other, and the polymerized active energy ray-curable compound (D) becomes a crosslinked structure (three-dimensional network structure) of the (meth) acrylate polymer (A). Presumed to be entangled. Since the pressure-sensitive adhesive having such a higher-order structure has a high cohesive force and a relatively high elastic modulus, the pressure-sensitive adhesive layer 2 having the third pressure-sensitive adhesive layer 23 in the intermediate layer is more excellent in blister resistance. .

活性エネルギー線硬化性化合物(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる化合物であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)等との相溶性に優れる分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。   The active energy ray-curable compound (D) is not particularly limited as long as it is a compound that is cured by irradiation with active energy rays and can obtain the above-described effects, and may be any of a monomer, an oligomer, or a polymer, or It may be a mixture of Among them, a polyfunctional acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 that is excellent in compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (C) and the like can be preferably exemplified.

分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性の観点から、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートおよびε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of polyfunctional acrylate monomers having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified Di (meth) acrylate phosphate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bi Bifunctional type such as [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Trifunctional such as erythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate Type; tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate And hexafunctional types such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among these, pentaerythritol tri (meth) acrylate and ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate are preferable from the viewpoint of blister resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

活性エネルギー線硬化性化合物(D)としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。   As the active energy ray-curable compound (D), an active energy ray-curable acrylate oligomer can also be used. The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、上限値として50,000以下であることが好ましく、特に40,000以下であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、下限値として500以上であることが好ましく、特に3,000以上であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is preferably 50,000 or less as an upper limit, and particularly preferably 40,000 or less. Further, the weight average molecular weight is preferably 500 or more as a lower limit, and particularly preferably 3,000 or more. These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化性化合物(D)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。   Moreover, as the active energy ray-curable compound (D), an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into the side chain can also be used. Such an adduct acrylate-based polymer uses a copolymer of (meth) acrylic acid ester and a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, and a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. , A (meth) acryloyl group and a compound having a group that reacts with a crosslinkable functional group can be reacted.

上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、下限値として5万以上であることが好ましく、10万以上であることが特に好ましい。また、当該重量平均分子量は、上限値として90万以下であることが好ましく、50万以下であることが特に好ましい。   The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is preferably 50,000 or more as a lower limit, and particularly preferably 100,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 900,000 or less as an upper limit, and particularly preferably 500,000 or less.

活性エネルギー線硬化性化合物(D)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。   The active energy ray-curable compound (D) can be used by selecting one from among the above-mentioned polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or a combination of two or more. It can also be used in combination with other active energy ray-curable components.

粘着性組成物Q中における活性エネルギー線硬化性化合物(D)の含有量は、得られる粘着剤の凝集力を向上させ耐ブリスター性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)100質量部に対して、下限値として0.5質量部以上であることが好ましく、1.0質量部以上であることがより好ましく、3.0質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性化合物(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と相分離することを防止する観点から、上限値として50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、さらに耐ブリスター性をより良くする観点を加味すると、12質量部以下であることが特に好ましい。   The content of the active energy ray-curable compound (D) in the pressure-sensitive adhesive composition Q is from the viewpoint of improving the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive and improving the blister resistance. It is preferable that it is 0.5 mass part or more as a lower limit with respect to 100 mass parts of unification | combination (C), It is more preferable that it is 1.0 mass part or more, It is especially 3.0 mass part or more. preferable. On the other hand, the content is 50 parts by mass or less as an upper limit from the viewpoint of preventing the active energy ray-curable compound (D) from phase-separating with the (meth) acrylic acid ester polymer (C). Preferably, it is more preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 12 parts by mass or less considering the viewpoint of further improving the blister resistance.

(3)架橋剤(B)
粘着性組成物Qは、架橋剤(B)を含有することが好ましい。粘着性組成物Qは、架橋剤(B)を含有することで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力をより向上させ、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより向上させることができる。架橋剤(B)としては、粘着性組成物Pにて説明したものと同様のものを使用することができ、使用量も同様である。
(3) Crosslinking agent (B)
It is preferable that the adhesive composition Q contains a crosslinking agent (B). The pressure-sensitive adhesive composition Q contains the crosslinking agent (B), thereby cross-linking the (meth) acrylic acid ester polymer (C) to form a three-dimensional network structure. It is possible to improve the blister resistance and the step following ability under high temperature and high humidity conditions. As a crosslinking agent (B), the thing similar to what was demonstrated in the adhesive composition P can be used, and the usage-amount is also the same.

(4)光重合開始剤(E)
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるときに、照射する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Qは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性化合物(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(4) Photopolymerization initiator (E)
When the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is cured, when ultraviolet rays are used as the active energy ray to be irradiated, the pressure-sensitive adhesive composition Q further contains a photopolymerization initiator (E ) Is preferably contained. By containing the photopolymerization initiator (E) as described above, the active energy ray-curable compound (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the active energy ray irradiation amount can be reduced. it can.

このような光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of such photopolymerization initiator (E) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy. 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4 -Diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2 4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物Q中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性化合物(D)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましい。   The content of the photopolymerization initiator (E) in the adhesive composition Q is preferably 0.1 parts by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound (D). In particular, the amount is preferably 1 part by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 30 mass parts or less as an upper limit, and it is preferable that it is especially 10 mass parts or less.

(5)各種添加剤
粘着性組成物Qには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
(5) Various additives For the adhesive composition Q, various additives usually used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, silane coupling agents, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, ultraviolet rays, if desired. Absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index adjusters and the like can be added.

なお、粘着性組成物Qは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Qに含まれない。   The pressure-sensitive adhesive composition Q represents a mixture of various components remaining in the pressure-sensitive adhesive layer as it is or in a reacted state, and is a component removed in a drying step or the like, for example, polymerization described later. A solvent or a diluting solvent is not included in the adhesive composition Q.

(6)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Qは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)とを混合するとともに、所望により、架橋剤(B)、光重合開始剤(E)および添加剤を加えることで製造することができる。具体的には、粘着性組成物Pと同様の方法により製造することができる。
(6) Manufacture of adhesive composition The adhesive composition Q manufactured the (meth) acrylic acid ester polymer (C), the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (C), and an active energy ray. While mixing with a sclerosing | hardenable compound (D), it can manufacture by adding a crosslinking agent (B), a photoinitiator (E), and an additive depending on necessity. Specifically, it can be produced by the same method as the adhesive composition P.

(7)粘着剤の製造
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、粘着性組成物Qを架橋(熱架橋)することにより好ましく得ることができる。粘着性組成物Qの架橋は、粘着性組成物Pと同様の方法によって行うことができる。
(7) Production of pressure-sensitive adhesive The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 can be preferably obtained by crosslinking (thermal crosslinking) the pressure-sensitive adhesive composition Q. The pressure-sensitive adhesive composition Q can be crosslinked by the same method as that for the pressure-sensitive adhesive composition P.

(8)ゲル分率
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前のゲル分率は、下限値として40%以上であることが好ましく、特に45%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。硬化前のゲル分率が40%以上であると、活性エネルギー線硬化性粘着剤の凝集力が高くなり、粘着剤層2の加工性がより良好なものとなる。また、当該硬化前のゲル分率は、上限値として75%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには65%以下であることが好ましい。硬化前のゲル分率が75%以下であると、活性エネルギー線硬化性粘着剤が硬くなり過ぎず、粘着剤層2の初期の段差追従性がより優れたものとなる。
(8) Gel fraction The gel fraction before curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is preferably 40% or more, particularly 45% or more as a lower limit. It is preferable that it is 50% or more. When the gel fraction before curing is 40% or more, the cohesive force of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive becomes high, and the workability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 becomes better. The gel fraction before curing is preferably 75% or less as an upper limit, particularly preferably 70% or less, and more preferably 65% or less. When the gel fraction before curing is 75% or less, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the initial step following property of the pressure-sensitive adhesive layer 2 becomes more excellent.

第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)のゲル分率は、下限値として70%以上であることが好ましく、特に75%以上であることが好ましく、さらには79%以上であることが好ましい。硬化後のゲル分率が70%以上であると、凝集力が高くなり、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性により優れたものとなる。また、当該硬化後のゲル分率は、上限値として95%以下であることが好ましく、特に92%以下であることが好ましく、さらには90%以下であることが好ましい。硬化後のゲル分率が95%以下であると、隣接する第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性に優れることにより、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性がより優れたものとなる。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。   The gel fraction after curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 23 (after curing by irradiation with active energy rays) is preferably 70% or more, particularly 75%. It is preferable that it is above, and more preferably 79% or more. When the gel fraction after curing is 70% or more, the cohesive force is increased, and the blister resistance and the step following property under high temperature and high humidity are excellent. Further, the gel fraction after curing is preferably 95% or less as an upper limit, particularly preferably 92% or less, and more preferably 90% or less. When the gel fraction after curing is 95% or less, the adhesiveness between the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 adjacent to each other is excellent. The step following ability is more excellent. Here, the measuring method of the gel fraction of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is as shown in the test examples described later.

(9)粘着力
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤(の基材との積層体)の硬化前のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、特に25N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。当該硬化前の粘着力が上記以上であると、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性が高くなり、粘着剤層2における層間剥離を抑制することができる。なお、上記粘着力の上限値は、特に限定されるものではないが、通常、50N/25mm以下であることが好ましく、特に45N/25mm以下であることが好ましい。
(9) Adhesive strength The adhesive strength to soda lime glass before curing of the active energy ray-curable adhesive constituting the third adhesive layer 23 (laminate with the base material) is 20 N / 25 mm or more as a lower limit. In particular, it is preferably 25 N / 25 mm or more, and more preferably 30 N / 25 mm or more. When the adhesive force before curing is equal to or higher than the above, the adhesion between the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and the second pressure-sensitive adhesive layer 22 is increased, and delamination in the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be suppressed. The upper limit value of the adhesive strength is not particularly limited, but it is usually preferably 50 N / 25 mm or less, and particularly preferably 45 N / 25 mm or less.

第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤(の基材との積層体)の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、特に25N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。当該硬化後の粘着力が上記以上であると、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性が高くなり、得られる製品(表示体)としての耐久性が高いものとなる。なお、上記粘着力の上限値は、特に限定されるものではないが、通常、55N/25mm以下であることが好ましく、特に50N/25mm以下であることが好ましい。   The adhesive strength to soda lime glass after curing (after curing by irradiation with active energy rays) of the active energy ray-curable adhesive (laminate of the base material) constituting the third adhesive layer 23 is the lower limit. It is preferably 20 N / 25 mm or more, particularly preferably 25 N / 25 mm or more, and more preferably 30 N / 25 mm or more. When the adhesive force after curing is higher than the above, the adhesiveness with the first adhesive layer 21 and the second adhesive layer 22 is increased, and the resulting product (display body) has high durability. It becomes. The upper limit value of the adhesive strength is not particularly limited, but usually it is preferably 55 N / 25 mm or less, and particularly preferably 50 N / 25 mm or less.

(10)段差追従率
第3の粘着剤層23の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の段差追従率(%)は、下限値として30%以上であることが好ましく、特に35%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として65%以下であることが好ましく、特に60%以下であることが好ましく、さらには55%以下であることが好ましい。
(10) Step following rate The step following rate (%) after curing of the third pressure-sensitive adhesive layer 23 (after curing by irradiation with active energy rays) is preferably 30% or more, particularly 35% or more as a lower limit. It is preferable that it is 40% or more. In addition, the step following rate (%) is preferably 65% or less as an upper limit, particularly preferably 60% or less, and more preferably 55% or less.

中間層としての第3の粘着剤層23の段差追従率が上記の範囲にあることにより、本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2として、段差追従性により優れたものとなる。   When the level | step difference follow-up rate of the 3rd adhesive layer 23 as an intermediate | middle layer exists in said range, as the adhesive layer 2 of the adhesive sheet 1 which concerns on this embodiment, it becomes what was excellent by level | step difference followability.

3.剥離シート
剥離シート31,32は、粘着シート1の使用時まで粘着剤層2を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層2)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート31,32の一方または両方は必ずしも必要なものではない。
3. Release sheet The release sheets 31 and 32 protect the adhesive layer 2 until the adhesive sheet 1 is used, and are released when the adhesive sheet 1 (adhesive layer 2) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, one or both of the release sheets 31 and 32 are not necessarily required.

剥離シート31,32としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。   Examples of the release sheets 31 and 32 include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene. Terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.

上記剥離シート31,32の剥離面(特に粘着剤層2と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート31,32のうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。   It is preferable that the peeling surface (especially the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2) of the release sheets 31 and 32 is subjected to a peeling treatment. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents. Of the release sheets 31 and 32, one release sheet is preferably a heavy release release sheet having a large release force, and the other release sheet is preferably a light release release sheet having a low release force.

剥離シート31,32の厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the peeling sheets 31 and 32, Usually, it is about 20-150 micrometers.

4.粘着シートの物性
(1)段差追従率
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の段差追従率(%)は、下限値として25%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として60%以下であることが好ましく、特に55%以下であることが好ましく、さらには50%以下であることが好ましい。
4). Physical property of pressure-sensitive adhesive sheet (1) Step following rate The step following rate (%) after curing of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment (after curing by irradiation with active energy rays) is 25% or more as a lower limit. In particular, it is preferably 30% or more, and more preferably 40% or more. Further, the step following rate (%) is preferably 60% or less as an upper limit value, particularly preferably 55% or less, and further preferably 50% or less.

本実施形態における粘着剤層2は、前述した通り段差追従性に優れるため、上記のような高い段差追従率を達成することができる。これにより、当該粘着剤層2は表示体構成部材の段差に良好に追従し、耐久試験を経ても段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。   Since the adhesive layer 2 in this embodiment is excellent in level | step difference followability as mentioned above, it can achieve the above high level | step difference follow-up rates. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer 2 follows the step of the display member constituting member satisfactorily, and even after the endurance test, the occurrence of bubbles, floats, peeling, etc. is suppressed in the vicinity of the step, thereby reducing the light reflection loss. Occurrence is suppressed.

(2)100%モジュラス
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の100%モジュラスは、下限値として40kPa以上であることが好ましく、特に50kPa以上であることが好ましく、さらには60kPa以上であることが好ましい。上記100%モジュラスの下限値が上記以上であることにより、粘着剤層2は、加工性がより良好なものとなる。また、粘着剤層2の硬化前の100%モジュラスは、上限値として200kPa以下であることが好ましく、特に150kPa以下であることが好ましく、さらには90kPa以下であることが好ましい。上記100%モジュラスの上限値が上記以下であることにより、粘着剤層2は、初期の段差追従性により優れたものとなる。
(2) 100% modulus The 100% modulus before curing of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment (before curing by irradiation with active energy rays) is preferably 40 kPa or more as a lower limit, and particularly 50 kPa. It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 60 kPa or more. When the lower limit of the 100% modulus is equal to or higher than the above, the pressure-sensitive adhesive layer 2 has better workability. The 100% modulus before curing of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 200 kPa or less, particularly preferably 150 kPa or less, and more preferably 90 kPa or less as an upper limit. When the upper limit value of the 100% modulus is equal to or less than the above, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is more excellent in the initial step following ability.

本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、下限値として70kPa以上であることが好ましく、特に80kPa以上であることが好ましく、さらには125kPa以上であることが好ましい。上記100%モジュラスの下限値が上記以上であることにより、粘着剤層2は、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性により優れたものとなる。また、粘着剤層2の硬化前の100%モジュラスは、上限値として200kPa以下であることが好ましく、特に170kPa以下であることが好ましく、さらには150kPa以下であることが好ましい。上記100%モジュラスの上限値が上記以下であることにより、粘着剤層2の被着体(表示体部材)に対する密着性(粘着力)を高く維持し易くなる。   The 100% modulus after curing of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment (after curing by irradiation with active energy rays) is preferably 70 kPa or more, and particularly preferably 80 kPa or more as a lower limit. Further, it is preferably 125 kPa or more. When the lower limit value of the 100% modulus is equal to or higher than the above, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is more excellent in blister resistance and step following ability under high temperature and high humidity. Moreover, the 100% modulus before curing of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 200 kPa or less as an upper limit, particularly preferably 170 kPa or less, and more preferably 150 kPa or less. When the upper limit value of the 100% modulus is equal to or less than the above, it becomes easy to maintain high adhesion (adhesive force) to the adherend (display member) of the pressure-sensitive adhesive layer 2.

5.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート31の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート31を得る。また、他方の剥離シート32の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート32を得る。さらに、別の剥離シートの剥離面に、上記粘着性組成物Qの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Qを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Qの塗布層付きの剥離シートを得る。
5). Manufacture of an adhesive sheet As one manufacture example of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the said adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of one peeling sheet 31, and it heat-processes, and heat-crosslinks the adhesive composition P. Then, a coating layer is formed, and the release sheet 31 with the coating layer of the adhesive composition P is obtained. In addition, the adhesive composition P is applied to the release surface of the other release sheet 32, heat-treated to thermally crosslink the adhesive composition P, and a coating layer is formed. A release sheet 32 with a coating layer of the object P is obtained. Furthermore, the coating liquid of the adhesive composition Q is applied to the release surface of another release sheet, heat-treated to thermally crosslink the adhesive composition Q, and an application layer is formed. A release sheet with a Q coating layer is obtained.

次に、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート31と粘着性組成物Qの塗布層付きの剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせ、粘着性組成物Qの塗布層から剥離シートを剥離する。次いで、その粘着性組成物Qの塗布層と、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート32とを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された一方の粘着性組成物Pの塗布層が第1の粘着剤層21、粘着性組成物Qの塗布層が第3の粘着剤層23、他方の粘着性組成物Pの塗布層が第2の粘着剤層22となる。これにより、第1の粘着剤層21、第3の粘着剤層23および第2の粘着剤層22からなる粘着剤層2が、剥離シート31,32に挟持されてなる粘着シート1が得られる。なお、粘着性組成物の塗布層の養生は、上記のように粘着性組成物の塗布層を貼合して3層にした後に行ってもよいし、貼合する前に行ってもよい。   Next, the release sheet 31 with the application layer of the adhesive composition P and the release sheet with the application layer of the adhesive composition Q are bonded together so that the two application layers are in contact with each other. The release sheet is peeled from the coating layer. Subsequently, the coating layer of the adhesive composition Q and the release sheet 32 with the coating layer of the adhesive composition P are bonded together so that both coating layers are in contact with each other. When a curing period is required, a curing period is set, and when the curing period is unnecessary, the application layer of the one adhesive composition P that is laminated is the first adhesive layer 21, the adhesive composition. The coating layer of the product Q is the third pressure-sensitive adhesive layer 23, and the coating layer of the other pressure-sensitive adhesive composition P is the second pressure-sensitive adhesive layer 22. Thereby, the adhesive sheet 1 in which the adhesive layer 2 composed of the first adhesive layer 21, the third adhesive layer 23, and the second adhesive layer 22 is sandwiched between the release sheets 31 and 32 is obtained. . In addition, the curing of the application layer of the adhesive composition may be performed after the application layer of the adhesive composition is bonded into three layers as described above, or may be performed before the bonding.

上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。   For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used as a method for applying the coating solution of the adhesive composition P.

本実施形態に係る粘着シート1は加工性が良好であるため、粘着シート1を抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生することが抑制される。   Since the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has good workability, when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is punched, the pressure-sensitive adhesive protrudes from the cut surface, and the pressure-sensitive adhesive adheres to the blade. Is suppressed from occurring.

〔表示体〕
図2に示すように、本実施形態に係る表示体4は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材51(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材52(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52を互いに貼合する粘着剤層2とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体4では、第1の表示体構成部材51は、粘着剤層2側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層6による段差を有している。
[Display]
As shown in FIG. 2, the display body 4 according to the present embodiment includes a first display body constituent member 51 (one display body constituent member) having a step on at least a surface to be bonded, and a second display body. Display body constituting member 52 (other display body constituting member) and pressure-sensitive adhesive layer 2 which is located between them and bonds first display body constituting member 51 and second display body constituting member 52 to each other. It is prepared for. In the display body 4 according to the present embodiment, the first display body constituting member 51 has a step on the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 2 side, specifically, a step due to the printing layer 6. .

上記表示体4における粘着剤層2は、前述した粘着シート1の粘着剤層2(特に第3の粘着剤層23)を、活性エネルギー線照射により硬化させたものである(便宜上、同じ名称および符号を用いる)。ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer 2 in the display body 4 is obtained by curing the pressure-sensitive adhesive layer 2 (particularly the third pressure-sensitive adhesive layer 23) of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 described above by irradiation with active energy rays (for convenience, the same name and Sign). Here, active energy rays refer to those having energy quanta among electromagnetic waves or charged particle beams, and specific examples include ultraviolet rays and electron beams. Among active energy rays, ultraviolet rays that are easy to handle are particularly preferable.

紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cmであることが好ましく、80〜5000mJ/cmであることがより好ましく、200〜2000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。 Irradiation with ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 in illuminance. Further, the light quantity is preferably 50~10000mJ / cm 2, more preferably 80~5000mJ / cm 2, and particularly preferably 200~2000mJ / cm 2. On the other hand, the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation amount is preferably about 10 to 1000 krad.

粘着剤層2に対する活性エネルギー線の照射は、当該粘着剤層2によって第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52を互いに貼合した後、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52のうち、活性エネルギー線を透過する部材越しに行うことが好ましい。   Irradiation of the active energy ray with respect to the adhesive layer 2 is performed by bonding the first display body constituting member 51 and the second display body constituting member 52 to each other by the adhesive layer 2 and then the first display body constituting member 51. Of the second display member constituting member 52, it is preferable to carry out through the member that transmits the active energy ray.

粘着剤層2に対し活性エネルギー線を照射すると、特に第3の粘着剤層23中の活性エネルギー線硬化性化合物(D)が重合し硬化する。活性エネルギー線の照射により硬化(特に第3の粘着剤層23が硬化)してなる粘着剤層2は、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性が非常に優れたものとなる。   When the adhesive layer 2 is irradiated with active energy rays, the active energy ray curable compound (D) in the third adhesive layer 23 is polymerized and cured. The pressure-sensitive adhesive layer 2 that is cured by irradiation with active energy rays (particularly, the third pressure-sensitive adhesive layer 23 is cured) has extremely excellent blister resistance and step following capability under high temperature and high humidity.

表示体4としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体4としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。   Examples of the display body 4 include a liquid crystal (LCD) display, a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescence (organic EL) display, electronic paper, and the like, and may be a touch panel. Moreover, as the display body 4, the member which comprises those some may be sufficient.

第1の表示体構成部材51は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層6は、第1の表示体構成部材51における粘着剤層2側に、額縁状に形成されることが一般的である。   It is preferable that the 1st display body structural member 51 is a protection panel which consists of a laminated body etc. other than a glass plate, a plastic plate, etc. In this case, the printing layer 6 is generally formed in a frame shape on the pressure-sensitive adhesive layer 2 side in the first display member constituting member 51.

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。   The glass plate is not particularly limited. For example, chemically tempered glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate Glass etc. are mentioned. Although the thickness of a glass plate is not specifically limited, Usually, it is 0.1-5 mm, Preferably it is 0.2-2 mm.

上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。   The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate. Although the thickness of a plastic board is not specifically limited, Usually, it is 0.2-5 mm, Preferably it is 0.4-3 mm.

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層がパターニングされていてもよい。   Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one or both surfaces of the glass plate or plastic plate, or an optical member. May be laminated. Moreover, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.

第2の表示体構成部材52は、第1の表示体構成部材51に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。   The second display member constituting member 52 includes an optical member to be attached to the first display member constituting member 51, a display member module (for example, a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic) EL) module, etc.), an optical member as a part of the display module, or a laminate including the display module.

上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。   Examples of the optical member include a scattering prevention film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (retarding film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, a liquid crystal polymer film, and a diffusion film. , Transflective film, transparent conductive film, and the like. Examples of the scattering prevention film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a base film.

印刷層6を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層6の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層6に対する粘着剤層2の段差追従性の悪化を防止することができる。   The material which comprises the printing layer 6 is not specifically limited, The well-known material for printing is used. The lower limit value of the thickness of the printing layer 6, that is, the height of the step, is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, particularly preferably 7 μm or more, and most preferably 10 μm or more. preferable. When the lower limit value is equal to or greater than the above, it is possible to sufficiently ensure concealability such as making the electrical wiring invisible from the viewer side. The upper limit value is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less, particularly preferably 25 μm or less, and further preferably 20 μm or less. When the upper limit is less than or equal to the above, it is possible to prevent the step following ability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 from deteriorating with respect to the print layer 6.

上記表示体4を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート31を剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層2を、第1の表示体構成部材51の印刷層6が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層2は、段差追従性に優れるため、印刷層6による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。   In order to manufacture the display body 4, as an example, one release sheet 31 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 exposed from the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is replaced with a print layer of the first display body constituting member 51. It is bonded to the surface on the side where 6 is present. At this time, since the pressure-sensitive adhesive layer 2 is excellent in level difference followability, the occurrence of gaps and floating near the level difference due to the printing layer 6 is suppressed.

その後、粘着シート1の粘着剤層2から他方の剥離シート32を剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層2と第2の表示体構成部材52とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52の貼合順序を入れ替えてもよい。   Then, the other peeling sheet 32 is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 exposed from the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the second display member constituting member 52 are bonded together. As another example, the bonding order of the first display member constituting member 51 and the second display member constituting member 52 may be switched.

以上の表示体4においては、粘着剤層2が耐ブリスター性に優れるため、表示体4が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層2と表示体構成部材51,52との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。   In the display body 4 described above, since the pressure-sensitive adhesive layer 2 is excellent in blister resistance, the display body 4 is placed under a high temperature and high humidity condition (for example, 85 ° C., 85% RH, 72 hours). Even when outgas is generated from the display member constituting member, occurrence of blisters such as bubbles, floating and peeling at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the display member constituting members 51 and 52 is suppressed.

また、上記表示体4においては、粘着剤層2が高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、表示体4が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。   Moreover, in the said display body 4, since the adhesive layer 2 is excellent in level | step difference followability also on high temperature / humidity conditions, the display body 4 is on high temperature / humidity conditions (for example, 85 degreeC, 85% RH, 72 hours). Even when placed, the occurrence of bubbles, floating, peeling, etc. near the step is suppressed.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における剥離シート31,32のいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート31および/または32の替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。さらに、粘着剤層2における第1の粘着剤層21および/または第2の粘着剤層22と、3の粘着剤層23との間には、他の層が存在してもよいし、粘着剤層2における第1の粘着剤層21および/または第2の粘着剤層22の外側(剥離シート31,32側)には、さらに別の層が存在してもよい。   For example, either or both of the release sheets 31 and 32 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted, and a desired optical member may be laminated instead of the release sheets 31 and / or 32. Furthermore, another layer may exist between the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and / or the second pressure-sensitive adhesive layer 22 and the third pressure-sensitive adhesive layer 23 in the pressure-sensitive adhesive layer 2, or pressure-sensitive adhesive. Another layer may exist on the outer side (release sheet 31, 32 side) of the first pressure-sensitive adhesive layer 21 and / or the second pressure-sensitive adhesive layer 22 in the agent layer 2.

また、第1の表示体構成部材51は、印刷層6以外の段差を有するものであってもよい。さらには、第1の表示体構成部材51のみならず、第2の表示体構成部材52も粘着剤層2側に段差を有するものであってもよい。   Further, the first display member constituting member 51 may have a step other than the printed layer 6. Furthermore, not only the 1st display body structural member 51 but the 2nd display body structural member 52 may also have a level | step difference in the adhesive layer 2 side.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔製造例1〕
−第1の粘着剤層または第2の粘着剤層を有する積層体の作製−
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、メタクリル酸メチル20質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Production Example 1]
-Production of a laminate having a first pressure-sensitive adhesive layer or a second pressure-sensitive adhesive layer-
(1) Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer (A) 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized to give (meth) Acrylic ester polymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was a weight average molecular weight (Mw) of 600,000.

(2)粘着性組成物Pの調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.25質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度35質量%の粘着性組成物Pの塗布溶液を得た。
(2) Preparation of adhesive composition P As a cross-linking agent (B), 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1) (solid content conversion value; the same shall apply hereinafter). 0.25 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name “Coronate L”) and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent Product name “KBM-403”) 0.30 part by mass was mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of adhesive composition P having a solid content concentration of 35% by mass.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
BA:アクリル酸n−ブチル
IBXMA:メタクリル酸イソボルニル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:4−アクリロイルモルホリン
AA:アクリル酸
[架橋剤]
TDI系:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)
エポキシ系:1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD C−5」)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content converted value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer is 100 parts by mass (solid content converted value). Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic acid ester polymer]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate BA: n-butyl acrylate IBXMA: isobornyl methacrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: 4-acryloylmorpholine AA: acrylic acid
[Crosslinking agent]
TDI system: trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name “Coronate L”)
Epoxy system: 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name “TETRAD C-5”)

(3)積層体の作製
上記工程(2)で得られた粘着性組成物Pの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。同様に、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。
(3) Production of Laminate Heavy Release Type Release Sheet (manufactured by Lintec Corporation), which was obtained by subjecting one side of a polyethylene terephthalate film to a release treatment with a silicone-based release agent from the adhesive composition P obtained in the above step (2). After coating with a knife coater on the peel-treated surface of the product name “SP-PET752150”), the coated layer (thickness: 25 μm) was formed by heat treatment at 90 ° C. for 1 minute. Similarly, the light release release sheet (product name “SP-PET 382120”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) obtained by removing one surface of the polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in Step 2 above. ) Was applied with a knife coater, followed by heat treatment at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 25 μm).

次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる積層体を作製した。なお、この粘着剤層は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤から構成され、第1の粘着剤層および第2の粘着剤層に該当する。   Subsequently, the heavy release type release sheet with the coating layer obtained above and the light release type release sheet with the coating layer obtained above were bonded so that both coating layers were in contact with each other. Then, by curing for 7 days under the condition of 50% RH, a laminate having a structure of heavy release type release sheet / adhesive layer (thickness: 50 μm) / light release type release sheet was produced. In addition, this adhesive layer is comprised from an active energy ray non-curable adhesive, and corresponds to the 1st adhesive layer and the 2nd adhesive layer.

上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock, product name “PG-02”) in accordance with JIS K7130.

〔製造例2〜3〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、ならびに(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量を表1に示すように変更する以外、製造例1と同様にして積層体を製造した。
[Production Examples 2-3]
Production examples other than changing the type and ratio of each monomer constituting the (meth) acrylate polymer (A) and the weight average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) as shown in Table 1. A laminate was produced in the same manner as in Example 1.

〔製造例4〕
−第3の粘着剤層を有する積層体の作製−
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、4−アクリロイルモルホリン10質量およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Production Example 4]
-Production of a laminate having a third pressure-sensitive adhesive layer-
(1) Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer (C) 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 10 parts by mass of 4-acryloylmorpholine and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate By polymerization, a (meth) acrylic acid ester polymer (C) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (C) was measured by the method described later, the weight average molecular weight (Mw) was 500,000.

(2)粘着性組成物Qの調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)100質量部と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A−9300−1CL」)5.0質量部と、光重合開始剤(E)として、ベンゾフェノンおよび1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを1:1の質量比で混合したもの(BASF社製,製品名「イルガキュア500」)0.50質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.25質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度48質量%の粘着性組成物Qの塗布溶液を得た。
(2) Preparation of adhesive composition Q 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (C) obtained in the above step (1) and ε-caprolactone modification as an active energy ray-curable compound (D) Tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “NK Ester A-9300-1CL”), benzophenone and 1- 0.50 part by mass of hydroxycyclohexyl phenyl ketone mixed at a mass ratio of 1: 1 (manufactured by BASF, product name “Irgacure 500”) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate as a crosslinking agent (B) (Japan) 0.25 parts by mass of polyurethane (product name “Coronate L”) and 3-glycidoxypropyl as a silane coupling agent Mixing with 0.30 parts by mass of Limethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-403”), thoroughly stirring, and diluting with methyl ethyl ketone, the solid content concentration is 48% by mass. A coating solution of composition Q was obtained.

(3)積層体の作製
上記工程(2)で得られた粘着性組成物Qの塗布溶液を使用し、前述した粘着性組成物Pと同様にして、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる積層体を作製した。なお、この粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤から構成され、第3の粘着剤層に該当する。
(3) Production of Laminate Using the coating solution of the adhesive composition Q obtained in the above step (2), in the same manner as the adhesive composition P described above, a heavy release type release sheet / adhesive layer ( (Thickness: 50 μm) / A laminate having a structure of a light release type release sheet was produced. This pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive and corresponds to the third pressure-sensitive adhesive layer.

〔製造例5〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量、活性エネルギー線硬化性化合物(D)の割合、光重合開始剤(E)の割合、ならびに架橋剤(B)の種類および割合を表1に示すように変更する以外、製造例4と同様にして積層体を製造した。
[Production Example 5]
Kind and ratio of each monomer constituting (meth) acrylate polymer (A), weight average molecular weight of (meth) acrylate polymer (A), ratio of active energy ray curable compound (D), light A laminate was produced in the same manner as in Production Example 4 except that the ratio of the polymerization initiator (E) and the type and ratio of the crosslinking agent (B) were changed as shown in Table 1.

ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
Here, the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
GPC measurement device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
・ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ・ Measurement temperature: 40 ° C.

〔実施例1〕
製造例1で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離するとともに、製造例4で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した第1の粘着剤層と第3の粘着剤層とが互いに接触するように貼り合わせ、第3の粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥離した。次いで、製造例1で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した第2の粘着剤層と、上記第3の粘着剤層とが互いに接触するように貼り合わせ、第1の粘着剤層、第3の粘着剤層および第2の粘着剤層からなる粘着剤層が、2枚の重剥離型剥離シートに挟持されてなる粘着シートを得た。
[Example 1]
While peeling a light peelable release sheet from the laminate obtained in Production Example 1, the light peelable release sheet was peeled from the laminate obtained in Production Example 4, and the exposed first adhesive layer and third The pressure-sensitive adhesive layers were bonded together so that they were in contact with each other, and the heavy release release sheet was peeled from the third pressure-sensitive adhesive layer. Next, the light release type release sheet is peeled from the laminate obtained in Production Example 1, and the second adhesive layer exposed and the third adhesive layer are bonded together so that they are in contact with each other. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, a third pressure-sensitive adhesive layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer was sandwiched between two heavy release release sheets.

〔実施例2〜6,比較例1〜7〕
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を、表2に示す積層順となるように積層し、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。このとき、各粘着剤層の厚さは、それぞれ表2に示す厚さとなるように変更した。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-7]
The pressure-sensitive adhesive layers of the laminates produced in Production Examples 1 to 5 were laminated so as to have the lamination order shown in Table 2, and pressure-sensitive adhesive sheets were produced in the same manner as in Example 1. At this time, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer was changed to the thickness shown in Table 2.

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
製造例1〜5で作製した積層体を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The laminates produced in Production Examples 1 to 5 were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, and the mesh alone The mass of only the adhesive was calculated by subtracting the mass of. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表3に示す。   Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the pressure sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. The results are shown in Table 3.

なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層に対して紫外線を照射(重剥離型剥離シート側から照射)する前後のゲル分率を測定した。表中、紫外線照射前の結果を「UV前」、紫外線照射後の結果を「UV後」と記載する(以下、同じ)。紫外線の照射条件は以下の通りである。
<紫外線照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度500mW/cm,光量200mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用
In addition, about the adhesive layer of the laminated body of manufacture example 4 and 5, the gel fraction before and behind irradiating an ultraviolet-ray with respect to an adhesive layer (irradiation from the heavy peeling type peeling sheet side) was measured. In the table, the result before UV irradiation is described as “before UV”, and the result after UV irradiation is described as “after UV” (hereinafter the same). The irradiation conditions of ultraviolet rays are as follows.
<Ultraviolet irradiation conditions>
-Fusion company electrodeless lamp H bulb use-Illuminance 500mW / cm 2 , Light quantity 200mJ / cm 2
・ Use UV-illumination meter "UVPF-36" manufactured by iGraphics.

〔試験例2〕(粘着力の測定)
製造例1〜5で作製した積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of adhesive strength)
The peelable release sheet was peeled from the laminates produced in Production Examples 1 to 5, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (product name “PET A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The laminate was bonded to an easy-adhesion layer having a thickness of 100 μm to obtain a laminate of release sheet / adhesive layer / PET film. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample.

23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表3に示す。   In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy release type release sheet was peeled from the above sample, and the exposed adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then placed in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. And pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes. Then, after being allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, using a tensile tester (Orientec, Tensilon), the adhesive strength (N / 25 mm). Conditions other than those described here were measured according to JIS Z 0237: 2009. The results are shown in Table 3.

なお、製造例4及び5の積層体については、上記と同様にソーダライムガラスに貼付してオートクレーブによる加圧を行った後、ソーダライムガラス越しに粘着剤層に対して紫外線を照射し、その後、上記と同様に24時間放置した後の粘着力も測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。   In addition, about the laminated body of manufacture example 4 and 5, after sticking to soda-lime glass similarly to the above and performing pressurization with an autoclave, an ultraviolet-ray is irradiated with respect to an adhesive layer through soda-lime glass, and then In the same manner as described above, the adhesive strength after standing for 24 hours was also measured. The ultraviolet irradiation conditions are the same as in Test Example 1.

〔試験例3〕(貯蔵弾性率(G’)の測定)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 3] (Measurement of storage elastic modulus (G ′))
A plurality of the pressure-sensitive adhesive layers of the laminates produced in Production Examples 1 to 5 were laminated to obtain a laminate having a thickness of 3 mm. A cylindrical body (height 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminate of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.

上記サンプルについて、JIS K7244−6に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,DYNAMIC ANALAYZER)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表3に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
About the said sample, based on JISK7244-6, the storage elastic modulus (G ') (MPa) was measured on condition of the following by the torsional shearing method using the viscoelasticity measuring device (the product made by REOMETRIC, DYNAMIC ANALAYZER). The results are shown in Table 3.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23 ° C

なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層の積層体に対して紫外線を照射する前後の貯蔵弾性率(G’)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。   In addition, about the adhesive layer of the laminated body of manufacture example 4 and 5, the storage elastic modulus (G ') before and behind irradiating an ultraviolet-ray with respect to the laminated body of an adhesive layer was measured. The ultraviolet irradiation conditions are the same as in Test Example 1.

〔試験例4〕(100%モジュラスの測定)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を複数層積層し、合計厚さ800μmとした後、10mm幅×75mm長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が10mm幅×25mm長(伸長方向)になるように上記サンプルを引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)にセットし、23℃、50%RHの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度200mm/分で伸長させ、応力−歪曲線(SSカーブ)にて、伸び率が100%となる応力値を100%モジュラス(kPa)として算出(測定)した。結果を表3に示す。
[Test Example 4] (Measurement of 100% modulus)
After laminating a plurality of the pressure-sensitive adhesive layers of the laminates produced in Production Examples 1 to 5 to a total thickness of 800 μm, a 10 mm wide × 75 mm long sample was cut out. The sample is set on a tensile tester (Orientec, product name “Tensilon”) so that the sample measurement site is 10 mm wide × 25 mm long (extension direction), and the measurement is performed in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The sample was stretched at a tensile rate of 200 mm / min using a tensile tester, and the stress value at which the elongation was 100% was calculated (measured) as a 100% modulus (kPa) on a stress-strain curve (SS curve). The results are shown in Table 3.

なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層の積層体に対して紫外線を照射する前後の100%モジュラス(kPa)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。   In addition, about the adhesive layer of the laminated body of manufacture example 4 and 5, 100% modulus (kPa) before and behind irradiating an ultraviolet-ray with respect to the laminated body of an adhesive layer was measured. The ultraviolet irradiation conditions are the same as in Test Example 1.

また、実施例1〜6および比較例6〜7で得られた粘着シートの粘着剤層についても、上記と同様の方法により100%モジュラス(kPa)を測定した(比較例1〜5については、製造例1〜5と同じ結果になるため、試験は割愛)。ただし、実施例2以外の実施例・比較例については、粘着剤層(3層構造)を複数層積層し、合計厚さ750μmとした。結果を表4に示す。なお、実施例1〜6および比較例6で得られた粘着シートの粘着剤層については、粘着剤層に対して紫外線を照射する前後の100%モジュラス(kPa)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。   Moreover, also about the adhesive layer of the adhesive sheet obtained in Examples 1-6 and Comparative Examples 6-7, 100% modulus (kPa) was measured by the method similar to the above (for Comparative Examples 1-5, Since the result is the same as in Production Examples 1 to 5, the test is omitted. However, in Examples and Comparative Examples other than Example 2, a plurality of pressure-sensitive adhesive layers (three-layer structure) were laminated to a total thickness of 750 μm. The results are shown in Table 4. In addition, about the adhesive layer of the adhesive sheet obtained in Examples 1-6 and Comparative Example 6, 100% modulus (kPa) before and behind irradiating an ultraviolet-ray with respect to an adhesive layer was measured. The ultraviolet irradiation conditions are the same as in Test Example 1.

〔試験例5〕(耐ブリスター性の評価)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層ならびに実施例1〜6および比較例1〜7で得られた粘着シートの粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,ITOフィルム,厚さ:125μm)の透明導電膜と、ポリカーボネート(PC)板(三菱ガス化学社製,ユーピロン・シート MR58,厚さ:1mm)またはポリメチルメタクリレート(PMMA)からなるアクリル板(三菱ガス化学社製,ユーピロン・シート MR200,厚さ:1mm)とで挟み、積層体を得た。
[Test Example 5] (Evaluation of blister resistance)
Transparent adhesive made of tin-doped indium oxide (ITO) on one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the laminates produced in Production Examples 1 to 5 and the pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 Transparent conductive film of polyethylene terephthalate film (Oike Kogyo Co., Ltd., ITO film, thickness: 125 μm) provided with a film and polycarbonate (PC) plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon sheet MR58, thickness: 1 mm) ) Or an acrylic plate made of polymethyl methacrylate (PMMA) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon sheet MR200, thickness: 1 mm) to obtain a laminate.

得られた積層体を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。そして、PC板またはアクリル板越しに、粘着剤層に対して試験例1と同じ紫外線照射条件で紫外線を照射し、当該粘着剤層を硬化させた(製造例1〜3の粘着剤層、比較例1〜3および7の粘着剤層は除く)。   The obtained laminate was autoclaved for 30 minutes at 50 ° C. and 0.5 MPa. Then, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through the PC plate or the acrylic plate under the same ultraviolet irradiation conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer of Production Examples 1 to 3, comparison) Except for the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 3 and 7.)

上記のようにして得られたサンプルを、常圧、23℃、50%RHにて15時間放置した。次いで、85℃、85%RHの耐久条件下にて72時間保管した。その後、粘着剤層に気泡、浮きまたは剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表3および4に示す。
◎…気泡、浮きおよび剥がれが全くなかった。
○…直径0.1mm以下の気泡のみが発生した。
×…直径0.1mm超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。
The sample obtained as described above was allowed to stand at normal pressure, 23 ° C., 50% RH for 15 hours. Subsequently, it was stored for 72 hours under 85 ° C. and 85% RH durability conditions. Thereafter, it was visually confirmed whether or not the pressure-sensitive adhesive layer had bubbles, floating or peeling, and blister resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 3 and 4.
A: There were no bubbles, no floating, and no peeling.
○: Only bubbles with a diameter of 0.1 mm or less were generated.
X: Bubbles with a diameter of more than 0.1 mm, floating or peeling occurred.

〔試験例6〕(段差追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を塗布厚が5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μmのいずれか1つとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 6] (Measurement of step following rate)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name “Corning Glass Eagle XG”, length 90 mm × width 50 mm × thickness 0.5 mm), UV curable ink (product name “POS-911 Black”, manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) ) With a coating thickness of 5 μm, 10 μm, 15 μm, 20 μm, 25 μm, 30 μm, 35 μm, 40 μm, 45 μm, 50 μm, 55 μm, and 60 μm (outer shape: vertical 90 mm × width 50 mm, width 5 mm) Screen printed. Next, irradiation with ultraviolet rays (80 W / cm 2 , two metal halide lamps, lamp height of 15 cm, belt speed of 10 to 15 m / min) is performed to cure the printed ultraviolet curable ink, and a level difference due to printing (level difference) A stepped glass plate having a thickness of any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm, 20 μm, 25 μm, 30 μm, 35 μm, 40 μm, 45 μm, 50 μm, 55 μm, and 60 μm) was produced.

製造例1〜5で作製した積層体ならびに実施例および比較例で得られた粘着シートから一方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、他方の剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。   One release sheet was peeled off from the laminates produced in Production Examples 1 to 5 and the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was converted into a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., It was bonded to an easy adhesion layer having a product name “PET A4300” (thickness: 100 μm). Next, the other release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. And using the laminator (The product name "LPD3214" by the Fuji plastic company), the said laminated body was laminated on each glass plate with a level | step difference so that an adhesive layer might cover the frame-like printing whole surface. Thereafter, autoclaving was performed for 30 minutes at 50 ° C. and 0.5 MPa.

上記粘着剤層に対して、PETフィルム越しに、試験例1と同じ紫外線照射条件で紫外線を照射し、当該粘着剤層を硬化させた(製造例1〜3の粘着剤層、比較例1〜3および7の粘着剤層は除く)。   The pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with ultraviolet rays through the PET film under the same ultraviolet irradiation conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layers of Production Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3). 3 and 7 adhesive layers are excluded).

上記のようにして得られた評価用サンプルを、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表3および4に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
The sample for evaluation obtained as described above was stored for 72 hours under a high-temperature and high-humidity condition of 85 ° C. and 85% RH (endurance test), and then the step following ability was evaluated. Step followability is determined by whether or not the printing step is completely filled with the adhesive layer.If air bubbles, floating, peeling, etc. are observed at the interface between the printing step and the adhesive layer, It is judged that it was not able to follow. Here, the step following property was evaluated as a step following rate (%) represented by the following formula. The results are shown in Tables 3 and 4.
Step follow-up rate (%) = {(height of the step in which the embedded state is maintained without bubbles, floats, peeling, etc. after the durability test (μm)) / (thickness of the adhesive layer)} × 100

〔試験例7〕(加工性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを、自動切断機(荻野製作所社製,製品名「スーパーカッター OSS−PN1型N−L」)によって切断した。切断後における粘着シートの切断面(長さ:100mm)を目視にて確認し、以下の基準により加工性を評価した。結果を表4に示す。
○:粘着剤層のはみ出しなし
×:粘着剤層のはみ出しあり
[Test Example 7] (Evaluation of workability)
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut with an automatic cutting machine (manufactured by Hadano Seisakusho, product name “Super Cutter OSS-PN1 type NL”). The cut surface (length: 100 mm) of the pressure-sensitive adhesive sheet after cutting was visually confirmed, and workability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
○: No sticking of the adhesive layer ×: Sticking of the adhesive layer

Figure 2017075281
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表4から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好であった。   As can be seen from Table 4, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples were excellent in both step followability and blister resistance, and had good workability.

本発明の粘着シートは、例えば、段差を有する保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for bonding between a protective panel having a step and a desired display member constituting member.

1…粘着シート
2…粘着剤層
21…第1の粘着剤層
22…第2の粘着剤層
23…第3の粘着剤層
31,32…剥離シート
4…表示体
51…第1の表示体構成部材
52…第2の表示体構成部材
6…印刷層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive sheet 2 ... Adhesive layer 21 ... 1st adhesive layer 22 ... 2nd adhesive layer 23 ... 3rd adhesive layer 31, 32 ... Release sheet 4 ... Display body 51 ... 1st display body Constituent member 52 ... second display member constituent member 6 ... printing layer

Claims (8)

粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、
一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、
他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、
前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層と
を備えており、
前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、それぞれ0.1MPa以上であり、
前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低い
ことを特徴とする粘着シート。
An adhesive sheet having an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is
A first pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on one side;
A second pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on the other surface side;
A third pressure-sensitive adhesive layer positioned as an intermediate layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer,
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 MPa or more, respectively.
The third pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive,
The storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. before curing of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by being lower than the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、
一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、
他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、
前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層と
を備えており、
前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスが、それぞれ60kPa以上であり、
前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスが、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低い
ことを特徴とする粘着シート。
An adhesive sheet having an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is
A first pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on one side;
A second pressure-sensitive adhesive layer as an outer layer on the other surface side;
A third pressure-sensitive adhesive layer positioned as an intermediate layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer,
The 100% modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer are each 60 kPa or more,
The third pressure-sensitive adhesive layer is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive,
The 100% modulus before curing of the active energy ray-curable adhesive is 100% modulus of the adhesive constituting the first adhesive layer and the 100% modulus of the adhesive constituting the second adhesive layer. Is a low pressure-sensitive adhesive sheet.
前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer are non-active energy ray-curable pressure-sensitive adhesives, according to claim 1 or 2. Adhesive sheet. 前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の合計厚さに対する前記第3の粘着剤層の厚さの比は、0.3以上、5以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。   The ratio of the thickness of the third pressure-sensitive adhesive layer to the total thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 0.3 or more and 5 or less. The adhesive sheet as described in any one of 1-3. 前記粘着剤層の総厚みは、50μm以上、300μm以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着シート。   The total thickness of the said adhesive layer is 50 micrometers or more and 300 micrometers or less, The adhesive sheet as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに用いられることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。   It is used for bonding one display body constituent member which has a level | step difference to the surface of the side bonded at least, and another display body structural member, The any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. The pressure-sensitive adhesive sheet described in 1. 前記粘着シートは、2枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層は、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。
The pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with release surfaces of the two release sheets.
少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記粘着剤層が、請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を硬化してなる粘着剤層である
ことを特徴とする表示体。
At least one display member constituting member having a step on the surface to be bonded;
Other display body components,
A display body comprising an adhesive layer that bonds the one display body constituent member and the other display body constituent member together,
The said adhesive layer is an adhesive layer formed by hardening | curing the adhesive layer of the adhesive sheet as described in any one of Claims 1-7, The display body characterized by the above-mentioned.
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