JP2016168273A - Waste-heat drying dish washer and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、余熱乾燥式食器洗い乾燥機およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a residual heat drying dishwasher and a method for manufacturing the same.
余熱乾燥式食器洗い乾燥機とは、食器を洗浄した後、食器洗い乾燥機内の食器、付属品および内壁に残った水分を、洗浄中の余熱で蒸発させ、その蒸気を、ステンレス鋼からなる内壁の表面（以下、「内壁面」と言う。）にて結露させ、その結露水を流下させて排水する方式の食器洗い乾燥機である。すなわち、余熱乾燥式食器洗い乾燥機は、ヒーターで乾燥する方式の食器洗い乾燥機や、ファンや扉を開けて、残った熱で乾燥を促進する方式の食器洗い乾燥機とは異なる。日本製品の食器洗い乾燥機のなかでは、余熱乾燥式食器洗い乾燥機は少数であるが、欧米製品の食器洗い乾燥機のなかでは、省エネルギーの観点から、余熱乾燥式食器洗い乾燥機が広く普及している。 The residual heat drying type dishwasher dries the dishes, accessories and the water remaining on the inner wall in the dishwasher after the dishes have been washed away by the residual heat during the cleaning, and the steam is made from the surface of the inner wall made of stainless steel. (Hereinafter referred to as “inner wall surface”). This is a dishwasher of a type that dew condensation and drains the condensed water down. That is, the residual heat drying type dishwasher is different from the type of dishwasher that dries with a heater or the type of dishwasher that opens the fan or door and promotes drying with the remaining heat. Among Japanese dishwashers, there are few remaining heat drying type dishwashers, but among Western products, the remaining heat drying type dishwashers are widely used from the viewpoint of energy saving.
余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁面は、材質面で高温のアルカリ性洗剤への耐久性、汚れが付着し難い平滑性、熱伝導が少なくとも要求される。このような観点から、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁を構成する素材としては、例えば、光輝焼鈍ステンレス鋼が挙げられる。
しかしながら、光輝焼鈍ステンレス鋼の欠点としては、その表面が疎水性であるため、洗浄後の表面が水滴となり、乾燥に時間がかかることが挙げられる。乾燥時間が長くなることは、省エネルギーの観点から好ましくない。
The inner wall surface of the residual heat drying type dishwasher is required to have at least durability against a high-temperature alkaline detergent in terms of the material, smoothness to which dirt does not adhere, and heat conduction. From such a viewpoint, examples of the material constituting the inner wall of the residual heat drying type dishwasher include bright annealed stainless steel.
However, the disadvantage of bright annealed stainless steel is that its surface is hydrophobic, so the surface after washing becomes water droplets and takes time to dry. A longer drying time is not preferable from the viewpoint of energy saving.
食器洗い乾燥機の内壁面材に、親水性被膜が設けられたステンレス鋼板を用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法は、親水性被膜が高温のアルカリ性洗剤に長時間接触した場合の耐久性が不足している点と、親水性被膜を光輝焼鈍処理ステンレス鋼に設けた場合、虹色の干渉色が発生する点とが問題として挙げられる。耐アルカリ性の問題は、親水性被膜が珪酸成分を多く含有していることに起因する。珪酸成分は高温のアルカリ性溶液に対して溶解する性質を示すため、親水性被膜も長期間の使用に耐えることができない。また、干渉色が発生する問題は、実用上は問題がないかもしれないが、審美的には好ましくない。干渉色を発生させないために、ステンレス鋼板の表面を光輝焼鈍処理面とするのではなく、粗面とすると、汚れが付着し易いという欠点があった。また、膜厚を大きくすると被膜に亀裂が入り易くなり、膜厚を薄くすると被膜の機能が充分に発揮されないという欠点があった。 It is disclosed that a stainless steel plate provided with a hydrophilic film is used as an inner wall surface material of a dishwasher (see, for example, Patent Document 1). However, this method has a shortage of durability when the hydrophilic coating is in contact with a high-temperature alkaline detergent for a long time, and when the hydrophilic coating is provided on bright annealed stainless steel, a rainbow interference color The problem is that this occurs. The problem of alkali resistance results from the hydrophilic coating containing a large amount of silicic acid component. Since the silicic acid component has a property of dissolving in a high-temperature alkaline solution, the hydrophilic film cannot withstand long-term use. Further, the problem of occurrence of interference colors may not be a problem in practice, but is not aesthetically pleasing. In order not to generate an interference color, if the surface of the stainless steel plate is not a bright annealed surface but a rough surface, there is a drawback that dirt easily adheres. Further, when the film thickness is increased, cracks are likely to occur in the film, and when the film thickness is decreased, the function of the film is not sufficiently exhibited.
耐アルカリ性の親水性被膜の組成としては、例えば、珪酸成分を少なくし、珪酸成分の代わりにリン酸成分を導入した組成が開示されている（例えば、特許文献２〜５参照）。しかしながら、この組成においても、食器洗い乾燥機の高温アルカリ環境下での耐久性が充分ではなく、光輝焼鈍ステンレス鋼においてが発生する問題も解決するには至っていなかった。 As the composition of the alkali-resistant hydrophilic film, for example, a composition in which the silicic acid component is reduced and a phosphoric acid component is introduced instead of the silicic acid component is disclosed (for example, see Patent Documents 2 to 5). However, even in this composition, the durability of the dishwasher in a high-temperature alkaline environment is not sufficient, and the problem that occurs in bright annealed stainless steel has not been solved.
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、内壁面に設けられた薄膜における干渉色の発生を防止し、その薄膜の表面に水滴が残存することを防止した余熱乾燥式食器洗い乾燥機およびその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and prevents the occurrence of interference colors in the thin film provided on the inner wall surface, and the residual heat drying method that prevents water droplets from remaining on the surface of the thin film. It is an object of the present invention to provide a dishwasher and a manufacturing method thereof.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜を、干渉色が発生しないように設けることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has provided a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid on the surface of bright annealed stainless steel so as not to generate interference colors, thereby achieving the above problems. The inventors have found that this can be solved, and have completed the present invention.
本発明は、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁を有し、該内壁の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜が設けられた余熱乾燥式食器洗い乾燥機を提供する。 The present invention provides a preheat-drying type dishwasher having an inner wall made of bright annealed stainless steel and provided with a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid on the surface of the inner wall.
本発明は、加温された光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、ジルコニウム化合物を含有する第１の塗布液を塗布し、続いて、縮合リン酸を含有する第２の塗布液を塗布して、前記第１の塗布液と前記第２の塗布液からなる塗膜を形成する工程と、前記塗膜を熱処理して、前記光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、前記酸化ジルコニウムと前記縮合リン酸を含む薄膜を形成する工程と、を有する余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法を提供する。 In the present invention, a first coating solution containing a zirconium compound is applied to the surface of a warm bright annealed stainless steel, and then a second coating solution containing condensed phosphoric acid is applied, A thin film containing the zirconium oxide and the condensed phosphoric acid on the surface of the bright annealed stainless steel by heat-treating the coating film and forming a coating film comprising the first coating liquid and the second coating liquid And a method of manufacturing a preheat drying type dishwasher.
本発明の余熱乾燥式食器洗い乾燥機によれば、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜が設けられているため、薄膜の表面に干渉色が発生しない上に、薄膜の表面における水の接触角が２０度以下で、薄膜の表面に水滴が残存することを防止できる。 According to the residual heat drying type dishwasher of the present invention, the surface of the inner wall made of bright annealed stainless steel is provided with a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid, so that there is an interference color on the surface of the thin film. In addition, the contact angle of water on the surface of the thin film is 20 degrees or less, and water droplets can be prevented from remaining on the surface of the thin film.
本発明の余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法によれば、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜を形成するため、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、干渉色が発生しない上に、水の接触角が２０度以下の薄膜を形成することができる。 According to the method for manufacturing a preheat drying type dishwasher according to the present invention, a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid is formed on the surface of bright annealed stainless steel, so that interference color is generated on the surface of bright annealed stainless steel. In addition, a thin film having a water contact angle of 20 degrees or less can be formed.
本発明の余熱乾燥式食器洗い乾燥機およびその製造方法の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
Embodiments of a residual heat drying type dishwasher and a manufacturing method thereof according to the present invention will be described.
Note that this embodiment is specifically described in order to better understand the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.
［余熱乾燥式食器洗い乾燥機］
本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機は、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁を有し、その内壁の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜が設けられてなる。
[Remaining heat drying dishwasher]
The preheat drying type dishwasher of this embodiment has an inner wall made of stainless steel that has been brightly annealed, and a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid is provided on the surface of the inner wall.
本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機において、上記の薄膜を設ける領域は、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁の全面であることが好ましい。 In the residual heat drying type dishwasher of this embodiment, the region where the thin film is provided is preferably the entire inner wall made of stainless steel subjected to bright annealing treatment.
薄膜の厚さは、０．１μｍ以上かつ１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上かつ０．５μｍ以下であることがより好ましい。
薄膜の厚さを０．１μｍ以上とすると、薄膜に充分な親水性が得られる。一方、薄膜の厚さを１μｍ以下とすると、薄膜が白化することがない。
The thickness of the thin film is preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less.
When the thickness of the thin film is 0.1 μm or more, sufficient hydrophilicity can be obtained for the thin film. On the other hand, when the thickness of the thin film is 1 μm or less, the thin film does not whiten.
通常、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼の上に設けられた薄膜は干渉色を発生するが、本実施形態における薄膜は干渉色を発生しない。 Normally, a thin film provided on bright annealed stainless steel generates an interference color, but the thin film in this embodiment does not generate an interference color.
また、本実施形態における薄膜の表面は、食器洗い機専用洗剤で洗浄し、この洗剤をすすいだ後の接触角が２０度以下であることが好ましく、１０度以下であることがより好ましい。
上記の接触角を２０度以下とすると、薄膜の表面に部分的に水滴が生じることを防止できる。
なお、食器洗い機専用洗剤は、泡立ちのない強アルカリ性の洗剤であり、例えば、アース製薬社製のフィニッシュ（登録商標）が挙げられる。本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機において、リンス剤の使用は特に制限されない。
Further, the surface of the thin film in this embodiment is washed with a dishwasher-dedicated detergent, and the contact angle after rinsing this detergent is preferably 20 degrees or less, and more preferably 10 degrees or less.
When the contact angle is 20 degrees or less, it is possible to prevent water droplets from being partially generated on the surface of the thin film.
The dishwasher-specific detergent is a strong alkaline detergent without foaming, and examples thereof include Finish (registered trademark) manufactured by Earth Pharmaceutical. In the residual heat drying type dishwasher of this embodiment, the use of the rinse agent is not particularly limited.
本実施形態において、薄膜の表面における接触角の測定方法としては、共和界面化学社製の接触角計を用いて、水の静的接触角を測定する方法が挙げられる。 In the present embodiment, the method for measuring the contact angle on the surface of the thin film includes a method for measuring the static contact angle of water using a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
本実施形態における薄膜は、酸化物換算にて８０質量％以上の酸化ジルコニウムを含有することが好ましく、９０質量％以上の酸化ジルコニウムを含有することがより好ましい。
薄膜における酸化ジルコニウムの含有率を８０質量％以上とすると、薄膜において、優れた耐アルカリ性を長期間にわたって保持することができる。しかしながら、薄膜における酸化ジルコニウムの含有率が８０質量％未満では、薄膜の耐アルカリ性が不充分となり、薄膜が長期間の使用に耐えることができなくなる。
なお、薄膜における酸化ジルコニウム以外の成分は、縮合リン酸塩、および、その他の無機物である。
The thin film in the present embodiment preferably contains 80% by mass or more of zirconium oxide in terms of oxide, and more preferably contains 90% by mass or more of zirconium oxide.
When the content of zirconium oxide in the thin film is 80% by mass or more, excellent alkali resistance can be maintained for a long period of time in the thin film. However, when the content of zirconium oxide in the thin film is less than 80% by mass, the alkali resistance of the thin film becomes insufficient, and the thin film cannot withstand long-term use.
Components other than zirconium oxide in the thin film are condensed phosphates and other inorganic substances.
［余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法］
本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法は、加温された光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、ジルコニウム化合物を含有する第１の塗布液を塗布し、続いて、縮合リン酸を含有する第２の塗布液を塗布して、第１の塗布液と第２の塗布液からなる塗膜を形成する工程（塗膜形成工程）と、塗膜を熱処理して、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜を形成する工程（薄膜形成工程）と、を有する。加温しない場合には、長時間をかけて小量ずつ塗布すると干渉色は発生しないが、これは製造効率上好ましくない。
[Method for manufacturing residual heat drying type dishwasher]
In the method for manufacturing a preheat drying type dishwasher according to the present embodiment, a first coating solution containing a zirconium compound is applied to the surface of a heated bright annealed stainless steel, and subsequently containing condensed phosphoric acid. A step of applying a second coating liquid to form a coating film comprising the first coating liquid and the second coating liquid (coating film forming process); And a step of forming a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid (thin film forming step). In the case where heating is not performed, interference color does not occur when a small amount is applied over a long time, but this is not preferable in terms of production efficiency.
塗膜形成工程は、加温された光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、ジルコニウム化合物を含有する第１の塗布液を塗布する第１の塗布工程と、縮合リン酸を含有する第２の塗布液を塗布第２の塗布工程とからなる。 In the coating film forming step, a first coating step of applying a first coating solution containing a zirconium compound to the surface of the heated bright annealed stainless steel, and a second coating solution containing condensed phosphoric acid It consists of the application | coating 2nd application | coating process.
第１の塗布工程は、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムのアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムのアルコキシドのキレート化合物およびジルコニウムの各種塩類からなる群から選択される少なくとも１種のジルコニウム化合物を、酸化物換算したときの酸化ジルコニウムの合計の含有率が、質量比で、後述する第２の塗布工程による希釈を考慮して、好ましくは９０％以上になるように調整した第１の塗布液を、予め加温された光輝焼鈍ステンレス鋼の表面の少なくとも一部に塗布して、第１の塗布液からなる塗膜を形成する工程である。
第１の塗布液は、上記のジルコニウム化合物と、このジルコニウム化合物を溶解する溶媒と、を含む。
溶媒としては、アルコール類、エーテル類、ケトン類等の有機溶剤が用いられる。また、第１の塗布液には、ジルコニウム化合物を溶解可能な範囲で水を添加することもできる。
In the first coating step, at least one zirconium compound selected from the group consisting of zirconium alkoxide, zirconium alkoxide hydrolyzate, zirconium alkoxide chelate compound, and various salts of zirconium is converted into oxide. The first coating solution adjusted so that the total content of zirconium oxide in the mass ratio is preferably 90% or more in consideration of dilution by the second coating step described later is preheated. The bright annealing stainless steel is coated on at least a part of the surface to form a coating film made of the first coating liquid.
The first coating liquid contains the above zirconium compound and a solvent that dissolves the zirconium compound.
As the solvent, organic solvents such as alcohols, ethers and ketones are used. In addition, water can be added to the first coating solution as long as the zirconium compound can be dissolved.
第１の塗布液において、ジルコニウムのアルコキシドとしては、特に限定されないが、例えば、ノルマルブトキシド、プロポキシド等が挙げられる。
また、第１の塗布液には、上記のアルコキシド以外にも、ジルコニウム酸化物のゾル分散液および水溶性塩を含んでいてもよい。
In the first coating solution, the zirconium alkoxide is not particularly limited, and examples thereof include normal butoxide and propoxide.
In addition to the alkoxide, the first coating solution may contain a zirconium oxide sol dispersion and a water-soluble salt.
第１の塗布液の塗布方法としては、スプレー法が好適に用いられる。スプレー法によれば、予め加温された光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に第１の塗布液を塗布すると、その表面で溶媒が蒸発するため、その表面から、溶媒とともに付着物（ジルコニウム化合物）が流動しない。その結果として、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に形成された薄膜に干渉色が発生しない。なぜならば、薄膜における干渉色は、溶媒とともに付着物（ジルコニウム化合物）が流動することに起因すると考えられるからである。 As a coating method of the first coating liquid, a spray method is suitably used. According to the spray method, when the first coating solution is applied to the surface of brightly annealed stainless steel that has been preheated, the solvent evaporates on the surface, and the deposit (zirconium compound) flows along with the solvent from the surface. do not do. As a result, no interference color is generated in the thin film formed on the surface of the bright annealed stainless steel. This is because the interference color in the thin film is considered to result from the flow of the deposit (zirconium compound) together with the solvent.
塗膜形成工程において、光輝焼鈍ステンレス鋼を加温する温度は２５℃以上かつ１００℃であることが好ましい。
光輝焼鈍ステンレス鋼を加温する温度を２５℃以上とすると、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に第１の塗布液を塗布したときに、溶媒が流動することなく、蒸発する。一方、光輝焼鈍ステンレス鋼を加温する温度を１００℃以下とすると、ジルコニウム化合物の粒子が紛体となり、第１の塗布液および第２の塗布液からなる塗膜の表面が平滑となる。
In the coating film forming step, the temperature for heating the bright annealed stainless steel is preferably 25 ° C. or more and 100 ° C.
If the temperature at which the bright annealed stainless steel is heated is 25 ° C. or higher, the solvent evaporates without flowing when the first coating solution is applied to the surface of the bright annealed stainless steel. On the other hand, when the temperature at which the bright annealed stainless steel is heated is 100 ° C. or less, the zirconium compound particles become a powder, and the surface of the coating film composed of the first coating liquid and the second coating liquid becomes smooth.
第１の塗布工程において、第１の塗布液からなる塗膜の厚さを、第１の塗布液および第２の塗布液からなる塗膜の熱処理後によって形成される薄膜の厚さが０．１μｍ以上かつ１μｍ以下となるように、第２の塗布液の塗布量も考慮して、調整することが好ましい。 In the first coating step, the thickness of the coating film composed of the first coating liquid is set to be 0. The thickness of the thin film formed after the heat treatment of the coating film composed of the first coating liquid and the second coating liquid is 0. It is preferable to adjust in consideration of the coating amount of the second coating solution so that it is 1 μm or more and 1 μm or less.
第２の塗布工程は、上記の第１の塗布液からなるに、縮合リン酸を含有する第２の塗布液を塗布して、第１の塗布液および第２の塗布液からなる塗膜を形成する工程である。 In the second coating step, the second coating solution containing condensed phosphoric acid is applied to form a coating film composed of the first coating solution and the second coating solution. It is a process of forming.
無機リン酸塩は、オルトリン酸（一般的にリン酸）、縮合リン酸、低級リン酸に大別される。縮合リン酸塩とは、オルトリン酸（Ｈ３ＰＯ４）を加熱することにより脱水反応が起こり、無機高分子となったものの総称である。縮合リン酸は、酸化ジルコニウムの表面に架橋しながら吸着し、下記式（１）に示すように、酸化ジルコニウムの表面の親水基を増大し、親水性を強くすることができる。酸化ジルコニウムの表面に縮合リン酸が吸着してなる吸着生成物は、強アルカリに対して極めて安定である。オルトリン酸は、単分子のため、架橋しないから、酸化ジルコニウムの表面に吸着いても親水性を増大することがない。
縮合リン酸は、主としてナトリウム塩として入手することができる。縮合リン酸のナトリウム塩としては、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、２リン酸２水素２ナトリウム等が挙げられる。これらの縮合リン酸のナトリウム塩のうち水溶性のものは、水溶液として塗布可能である。
Inorganic phosphates are roughly classified into orthophosphoric acid (generally phosphoric acid), condensed phosphoric acid, and lower phosphoric acid. A condensed phosphate is a general term for what became an inorganic polymer by dehydration reaction by heating orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ). The condensed phosphoric acid is adsorbed while crosslinking on the surface of zirconium oxide, and as shown in the following formula (1), the hydrophilic group on the surface of zirconium oxide can be increased and the hydrophilicity can be strengthened. The adsorption product formed by adsorbing condensed phosphoric acid on the surface of zirconium oxide is extremely stable against strong alkali. Since orthophosphoric acid is a single molecule and does not crosslink, even if adsorbed on the surface of zirconium oxide, the hydrophilicity does not increase.
Condensed phosphoric acid can be obtained mainly as a sodium salt. Examples of the sodium salt of condensed phosphoric acid include sodium pyrophosphate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, disodium dihydrogen phosphate, and the like. Of these sodium salts of condensed phosphoric acid, water-soluble ones can be applied as an aqueous solution.
縮合リン酸は、酸化ジルコニウムの表面に吸着するものであって、直接、薄膜を形成するものではない。酸化ジルコニウムの表面に吸着しなかった縮合リン酸は、粉末状となって、酸化ジルコニウムの表面に析出するものの、水洗により取り除くことができる。 The condensed phosphoric acid is adsorbed on the surface of zirconium oxide and does not directly form a thin film. Condensed phosphoric acid that has not been adsorbed on the surface of zirconium oxide is powdered and deposited on the surface of zirconium oxide, but can be removed by washing with water.
縮合リン酸を含有する第２の塗布液に珪酸アルカリを混入しておくと、酸化ジルコニウムの表面において、過剰の縮合リン酸が粉末とならずに、珪酸アルカリに吸収されて被膜状となる。珪酸アルカリに吸収された縮合リン酸からなる被膜は、外観上、粉末と異なり見苦しくなく、水洗して取り除く必要がない。
珪酸アルカリとしては、特に限定されないが、例えば、珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等が挙げられる。
珪酸アルカリに吸収された縮合リン酸からなる被膜は、食器洗い乾燥機を使用した時、食器洗い機専用洗剤に溶解するため、自動的に除去される。しかし、酸化ジルコニウムの表面に吸着した縮合リン酸は残存するため、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に形成された薄膜の性能が劣化することはない。
When alkali silicate is mixed in the second coating solution containing condensed phosphoric acid, excessive condensed phosphoric acid is not powdered on the surface of zirconium oxide, but is absorbed by alkali silicate to form a film. Unlike the powder, the film made of condensed phosphoric acid absorbed by the alkali silicate is not unsightly and does not need to be washed away with water.
Although it does not specifically limit as an alkali silicate, For example, lithium silicate, sodium silicate, potassium silicate etc. are mentioned.
When a dishwasher is used, the film made of condensed phosphoric acid absorbed by the alkali silicate dissolves in the dishwasher-specific detergent and is automatically removed. However, since condensed phosphoric acid adsorbed on the surface of zirconium oxide remains, the performance of the thin film formed on the surface of the bright annealed stainless steel does not deteriorate.
第２の塗布液における縮合リン酸の含有率は、０．５質量％以上かつ５質量％以下であることが好ましい。
第２の塗布液における縮合リン酸の含有率を０．５質量％以上とすると、酸化ジルコニウムの表面に対して縮合リン酸を充分に吸着することができるため、酸化ジルコニウムに充分に親水性を付与することができる。一方、第２の塗布液における縮合リン酸の含有率を５質量％以下とすると、酸化ジルコニウムに吸着しない縮合リン酸の量を少なくすることができるため、経済的である。
The content of condensed phosphoric acid in the second coating solution is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less.
When the content of condensed phosphoric acid in the second coating solution is 0.5% by mass or more, condensed phosphoric acid can be sufficiently adsorbed on the surface of zirconium oxide. Can be granted. On the other hand, when the content of condensed phosphoric acid in the second coating solution is 5% by mass or less, the amount of condensed phosphoric acid not adsorbed on zirconium oxide can be reduced, which is economical.
第２の塗布液に、珪酸アルカリを添加する場合、第２の塗布液における珪酸アルカリの含有率は、第２の塗布液における縮合リン酸の含有率の１％以上かつ２０％以下とすることが好ましい。
第２の塗布液における珪酸アルカリの含有率を、第２の塗布液における縮合リン酸の含有率の１％以上かつ２０％以下とすると、縮合リン酸が粉末状に析出することを防止できる。
When alkali silicate is added to the second coating solution, the content of alkali silicate in the second coating solution should be 1% or more and 20% or less of the content of condensed phosphoric acid in the second coating solution. Is preferred.
When the content of alkali silicate in the second coating solution is 1% or more and 20% or less of the content of condensed phosphoric acid in the second coating solution, it is possible to prevent the condensed phosphoric acid from being precipitated in powder form.
次いで、上述のようにして形成した第１の塗布液および第２の塗布液からなる塗膜を熱処理して、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜を形成する（薄膜形成工程）。 Next, the coating film composed of the first coating liquid and the second coating liquid formed as described above is heat-treated to form a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid on the surface of the bright annealed stainless steel ( Thin film forming step).
薄膜形成工程において、上記の塗膜を熱処理する温度（以下、「熱処理温度」と言う。）は、２００℃以上であることが好ましく、２５０℃以上であることがより好ましい。
塗膜の熱処理温度を２００℃以上とすると、得られる薄膜は充分な膜強度を有するものとなる。なお、熱処理温度が高過ぎると、基体である光輝焼鈍ステンレス鋼が変色するおそれがあるため、光輝焼鈍ステンレス鋼の材質に応じて、熱処理温度を調整する。熱処理時の雰囲気は、特に限定されず、通常、大気雰囲気とする。
また、得られた薄膜を水洗して、薄膜に含まれる過剰の縮合リン酸を除去することが好ましい。
In the thin film forming step, the temperature at which the coating film is heat-treated (hereinafter referred to as “heat treatment temperature”) is preferably 200 ° C. or higher, and more preferably 250 ° C. or higher.
When the heat treatment temperature of the coating film is 200 ° C. or higher, the resulting thin film has sufficient film strength. If the heat treatment temperature is too high, the bright annealed stainless steel as a substrate may be discolored. Therefore, the heat treatment temperature is adjusted according to the material of the bright annealed stainless steel. The atmosphere during the heat treatment is not particularly limited, and is usually an air atmosphere.
Moreover, it is preferable to wash the obtained thin film with water and to remove excess condensed phosphoric acid contained in the thin film.
このようにして薄膜が形成されたステンレス鋼は、所定の工程を経て、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁に設置され、本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機が得られる。
上述のようにして形成された酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜の表面では、食器洗い機専用洗剤で洗浄し、この洗剤をすすいだ後の接触角が２０度以下となる。これは、縮合リン酸により、酸化ジルコニウムに導入された水酸基（−ＯＨ）に、洗剤中の界面活性剤が一時的に吸着し、親水性が高まるためであると考えられる。また、薄膜の接触角が２０度以下であれば、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の余熱乾燥工程中に、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に設けられた薄膜に水滴が形成することなく、水膜となるため、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁面を効率よく乾燥することができる。
The stainless steel on which the thin film is formed in this way is installed on the inner wall of the preheat drying type dishwasher through a predetermined process, and the preheat drying type dishwasher of this embodiment is obtained.
The surface of the thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid formed as described above is washed with a dishwasher-specific detergent, and the contact angle after rinsing this detergent becomes 20 degrees or less. This is considered to be because the surfactant in the detergent is temporarily adsorbed to the hydroxyl group (—OH) introduced into the zirconium oxide by condensed phosphoric acid, thereby increasing the hydrophilicity. If the contact angle of the thin film is 20 degrees or less, a water film is formed without forming water droplets on the thin film provided on the surface of the bright annealed stainless steel during the preheat drying process of the preheat drying type dishwasher. Therefore, the inner wall surface of the residual heat drying type dishwasher can be efficiently dried.
本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機によれば、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜が設けられているため、薄膜の表面に干渉色が発生しない上に、薄膜の表面における水の接触角が２０度以下で、薄膜の表面に水滴が残存することを防止できる。すなわち、本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機は、食器洗浄後、薄膜の表面に水滴を形成しないため、乾燥が早く省エネルギー効果も優れている。また、本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機において、前記の薄膜における酸化ジルコニウムの含有量を、酸化物換算にて８０質量％以上とすれば、前記の薄膜は、高温アルカリ環境下での耐久性に優れている。 According to the residual heat drying type dishwasher of the present embodiment, the surface of the inner wall made of bright annealed stainless steel is provided with a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid. In addition, the contact angle of water on the surface of the thin film is 20 degrees or less, and water droplets can be prevented from remaining on the surface of the thin film. That is, the residual heat drying type dishwasher according to the present embodiment does not form water droplets on the surface of the thin film after washing the dishes, so that the drying is quick and the energy saving effect is excellent. Further, in the residual heat drying type dishwasher of the present embodiment, if the content of zirconium oxide in the thin film is 80% by mass or more in terms of oxide, the thin film is durable in a high-temperature alkaline environment. Excellent in properties.
本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法によれば、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜を形成するため、光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、干渉色が発生しない上に、水の接触角が２０度以下の薄膜を形成することができる。 According to the manufacturing method of the residual heat drying type dishwasher according to the present embodiment, a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid is formed on the surface of the bright annealed stainless steel. In addition, a thin film having a water contact angle of 20 degrees or less can be formed.
以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with experimental examples, but the present invention is not limited to the following experimental examples.
「実験例１」
予め６０℃に加温した余熱乾燥式食器洗い乾燥機用ステンレス鋼板（光輝焼鈍処理ＳＵＳ４３０、４０ｃｍ×６０ｃｍ、新日鉄住金社製）の表面に、スプレー法により、１分間で、ナノジルコニアジルコニアゾル（粒子径３ｎｍ、２％水分散液、住友大阪セメント社製）１０ｇを塗布し、ナノジルコニアジルコニアゾルからなる塗膜を形成した。
次いで、上記の塗膜に、スプレー法により、１分間で、ピロリン酸ナトリウムを５質量％含むピロリン酸ナトリウム水溶液１０ｇを塗布し、上記のステンレス鋼板の表面に、ナノジルコニアジルコニアゾルおよびピロリン酸ナトリウム水溶液からなる塗膜を形成した。
次いで、ナノジルコニアジルコニアゾルおよびピロリン酸ナトリウム水溶液からなる塗膜を、３００℃にて１時間焼成し、酸化ジルコニウムとピロリン酸ナトリウムを含む薄膜を形成した。
その後、得られた薄膜を水洗して、薄膜に含まれる過剰のピロリン酸ナトリウムを除去した。
"Experiment 1"
Nano zirconia zirconia sol (particle diameter) in 1 minute by spray method on the surface of a stainless steel plate for preheat drying type dishwasher preheated to 60 ° C. 10 g of 3 nm, 2% aqueous dispersion (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) was applied to form a coating film composed of nano zirconia zirconia sol.
Next, 10 g of a sodium pyrophosphate aqueous solution containing 5% by mass of sodium pyrophosphate is applied to the coating film by a spray method in one minute, and nano zirconia zirconia sol and sodium pyrophosphate aqueous solution are applied to the surface of the stainless steel plate. A coating consisting of
Subsequently, the coating film which consists of nano zirconia zirconia sol and sodium pyrophosphate aqueous solution was baked at 300 degreeC for 1 hour, and the thin film containing a zirconium oxide and sodium pyrophosphate was formed.
Thereafter, the obtained thin film was washed with water to remove excess sodium pyrophosphate contained in the thin film.
得られた薄膜の表面を目視により観察したところ、薄膜の表面に干渉色が発生していなかった。
また、蛍光Ｘ線分析法により、薄膜の厚さを測定した結果、０．２μｍであった。
また、蛍光Ｘ線分析法により、薄膜の組成を分析した結果、酸化ジルコニウムを９８質量％、リンをＰ２Ｏ５換算で２質量％含有していることが確認された。
また、薄膜が形成されたステンレス鋼板を、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁面に設置し、食器洗い機専用洗剤（商品名：フィニッシュ、アース製薬社製）を用いて洗浄、すすぎ、乾燥を行った。その後、共和界面化学社製の接触角計により、薄膜の表面における水の接触角を測定したところ、１０度であり、薄膜の表面に水滴が残存していなかった。
When the surface of the obtained thin film was visually observed, no interference color was generated on the surface of the thin film.
The thickness of the thin film was measured by fluorescent X-ray analysis and found to be 0.2 μm.
As a result of analyzing the composition of the thin film by fluorescent X-ray analysis, it was confirmed that zirconium oxide was contained by 98% by mass and phosphorus was contained by 2% by mass in terms of P 2 O 5 .
In addition, a stainless steel plate with a thin film was placed on the inner wall surface of a residual heat drying type dishwasher and washed, rinsed and dried using a dishwasher-specific detergent (trade name: Finish, manufactured by Earth Pharmaceutical). . Then, when the contact angle of water on the surface of the thin film was measured with a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., it was 10 degrees, and no water droplets remained on the surface of the thin film.
「実験例２」
ジルコニウムのアルコキシドであるジルコニウムテトラブトキシドと、テトラメトキシシランとの混合物６重量部、アセト酢酸エチル３重量部、２−プロパノール９１重量部を室温（２５℃）下にて３０分間混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物、あるいは、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物およびテトラメトキシシランとアセト酢酸エチルとのキレート化合物を生成し、これらのキレート化合物を含む塗布液を調製した。ジルコニウムテトラブトキシドとテトラメトキシシランの比率を、質量比で、ＺｒＯ２：ＳｉＯ２に換算して、１０：０、９：１、８：２となるように調整した。
次いで、予め６０℃に加温した余熱乾燥式食器洗い乾燥機用ステンレス鋼板（光輝焼鈍処理ＳＵＳ４３０、４０ｃｍ×６０ｃｍ、新日鉄住金社製）の表面に、スプレー法により、１分間で、上記の塗布液１０ｇを塗布し、上記の塗布液からなる塗膜を形成した。
次いで、上記の塗膜に、スプレー法により、１分間で、２リン酸２水素２ナトリウムを１質量％と珪酸リチウムを０．０２質量％含む混合水溶液１０ｇを塗布し、上記のステンレス鋼板の表面に、上記の塗布液および２リン酸２水素２ナトリウム水溶液からなる塗膜を形成した。
次いで、上記の塗布液および２リン酸２水素２ナトリウム水溶液からなる塗膜を、２５０℃にて３０分間焼成し、酸化ジルコニウムと２リン酸２水素２ナトリウムを含む薄膜を形成した。
その後、得られた薄膜には、過剰の２リン酸２水素２ナトリウムが析出しておらず、洗浄の必要がなかった。
"Experimental example 2"
6 parts by weight of a mixture of zirconium tetrabutoxide, which is an alkoxide of zirconium, and tetramethoxysilane, 3 parts by weight of ethyl acetoacetate, and 91 parts by weight of 2-propanol were mixed at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes to obtain zirconium tetrabutoxide. A chelate compound of ethyl acetoacetate, a chelate compound of zirconium tetrabutoxide and ethyl acetoacetate, and a chelate compound of tetramethoxysilane and ethyl acetoacetate were produced, and a coating solution containing these chelate compounds was prepared. The ratio of zirconium tetrabutoxide and tetramethoxysilane was adjusted to be 10: 0, 9: 1, and 8: 2 in terms of mass ratio in terms of ZrO 2 : SiO 2 .
Next, 10 g of the above coating solution is applied to the surface of a stainless steel plate for preheat drying type dishwasher preheated to 60 ° C. (bright annealing SUS430, 40 cm × 60 cm, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Co., Ltd.) in 1 minute by a spray method. Was applied to form a coating film composed of the above coating solution.
Next, 10 g of a mixed aqueous solution containing 1% by mass of disodium dihydrogen phosphate and 0.02% by mass of lithium silicate is applied to the coating film by a spray method for 1 minute, and the surface of the above stainless steel plate A coating film comprising the above coating solution and a disodium dihydrogen phosphate aqueous solution was formed.
Next, a coating film composed of the above coating solution and a disodium dihydrogen phosphate aqueous solution was baked at 250 ° C. for 30 minutes to form a thin film containing zirconium oxide and disodium dihydrogen diphosphate.
Thereafter, excess disodium dihydrogen phosphate was not deposited on the obtained thin film, and there was no need for cleaning.
得られた薄膜の表面を目視により観察したところ、薄膜の表面に干渉色が発生していなかった。
また、蛍光Ｘ線分析法により、薄膜の厚さを測定した結果、０．２μｍであった。
また、蛍光Ｘ線分析法により、薄膜の組成を分析した結果、酸化ジルコニウムを９８質量％、８８質量％、７８質量％、リンをＰ２Ｏ５換算で２質量％含有していることが確認された。
また、薄膜が形成されたステンレス鋼板を、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁面に設置し、食器洗い機専用洗剤（商品名：フィニッシュ、アース製薬社製）を用いて洗浄、すすぎ、乾燥を行った。その後、共和界面化学社製の接触角計により、薄膜の表面における水の接触角を測定したところ、５度であり、薄膜の表面に水滴が残存していなかった。
また、薄膜が形成されたステンレス鋼板を、食器洗い機専用洗剤（商品名：フィニッシュ、アース製薬社製）を５質量％含む、９０℃の水溶液に１００日間浸漬した後、表面を観察したところ、酸化ジルコニウムを７８質量％含有する薄膜のみ、わずかに塗膜の剥離が認められた。この結果から、酸化ジルコニウムの含有率は、８０質量％以上が好適と考えられる。
When the surface of the obtained thin film was visually observed, no interference color was generated on the surface of the thin film.
The thickness of the thin film was measured by fluorescent X-ray analysis and found to be 0.2 μm.
Moreover, as a result of analyzing the composition of the thin film by fluorescent X-ray analysis, it was confirmed that zirconium oxide was contained in 98% by mass, 88% by mass, 78% by mass, and phosphorus was contained in 2% by mass in terms of P 2 O 5. It was done.
In addition, a stainless steel plate with a thin film was placed on the inner wall surface of a residual heat drying type dishwasher and washed, rinsed and dried using a dishwasher-specific detergent (trade name: Finish, manufactured by Earth Pharmaceutical). . Thereafter, when the contact angle of water on the surface of the thin film was measured with a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., it was 5 degrees, and no water droplets remained on the surface of the thin film.
Moreover, when the surface was observed after immersing the stainless steel plate with the thin film formed in a 90 ° C. aqueous solution containing 5% by mass of a dishwasher-specific detergent (trade name: Finish, manufactured by Earth Pharmaceutical Co., Ltd.), oxidation was observed. Only a thin film containing 78% by mass of zirconium showed slight peeling of the coating film. From this result, it is considered that the content of zirconium oxide is preferably 80% by mass or more.
「実験例３」
実験例２において、予め余熱乾燥式食器洗い乾燥機用ステンレス鋼板を加熱せず、２０℃にて、上記の塗布液および２リン酸２水素２ナトリウム水溶液を塗布したこと以外は実験例２と同様にして、ステンレス鋼板の表面に酸化ジルコニウムと２リン酸２水素２ナトリウムを含む薄膜を形成した。
得られた薄膜の表面を目視により観察したところ、薄膜の表面に干渉色が発生していた。
"Experiment 3"
In Experimental Example 2, the stainless steel plate for the residual heat drying type dishwasher was not heated in advance, and the same application liquid and disodium dihydrogen phosphate aqueous solution were applied at 20 ° C. as in Experimental Example 2. A thin film containing zirconium oxide and disodium dihydrogen phosphate was formed on the surface of the stainless steel plate.
When the surface of the obtained thin film was observed visually, an interference color was generated on the surface of the thin film.
「実験例４」
実験例２において、２リン酸２水素２ナトリウムを１質量％と珪酸リチウムを０．０２質量％含む混合水溶液１０ｇを塗布しなかったこと以外は実験例２と同様にして、ステンレス鋼板の表面に酸化ジルコニウムを含む薄膜を形成した。
得られた薄膜が形成されたステンレス鋼板を、余熱乾燥式食器洗い乾燥機の内壁面に設置し、食器洗い機専用洗剤（商品名：フィニッシュ、アース製薬社製）を用いて洗浄、すすぎ、乾燥を行った。その後、共和界面化学社製の接触角計により、薄膜の表面における水の接触角を測定したところ、２５度であり、薄膜の表面に水滴が付着していることが確認された。
"Experimental example 4"
In Experimental Example 2, the same procedure as in Experimental Example 2 was performed except that 10 g of a mixed aqueous solution containing 1% by mass of dihydrogen dihydrogen phosphate and 0.02% by mass of lithium silicate was applied to the surface of the stainless steel plate. A thin film containing zirconium oxide was formed.
The obtained stainless steel sheet with the thin film formed is placed on the inner wall of the residual heat drying type dishwasher and washed, rinsed and dried using a dishwasher-specific detergent (trade name: Finish, manufactured by Earth Pharmaceutical). It was. Thereafter, when the contact angle of water on the surface of the thin film was measured with a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., it was 25 degrees, and it was confirmed that water droplets adhered to the surface of the thin film.
本発明の余熱乾燥式食器洗い乾燥機は、光輝焼鈍処理されたステンレス鋼からなる内壁の表面に、酸化ジルコニウムと縮合リン酸を含む薄膜が設けられているため、薄膜の表面に干渉色が発生しない上に、薄膜の表面における水の接触角が２０度以下で、薄膜の表面に水滴が残存することを防止できる。すなわち、本実施形態の余熱乾燥式食器洗い乾燥機は、食器洗浄後、薄膜の表面に水滴を形成しないため、乾燥が早く省エネルギー効果も優れており、その工業的価値は極めて大きい。 In the residual heat drying type dishwasher of the present invention, a thin film containing zirconium oxide and condensed phosphoric acid is provided on the surface of the inner wall made of brightly annealed stainless steel, so that no interference color is generated on the surface of the thin film. Moreover, the contact angle of water on the surface of the thin film is 20 degrees or less, and it is possible to prevent water droplets from remaining on the surface of the thin film. That is, the residual heat drying type dishwasher of the present embodiment does not form water droplets on the surface of the thin film after washing the dishes, so that drying is quick and energy saving effect is excellent, and its industrial value is extremely large.
Claims (6)
前記塗膜を熱処理して、前記光輝焼鈍ステンレス鋼の表面に、前記酸化ジルコニウムと前記縮合リン酸を含む薄膜を形成する工程と、を有することを特徴とする余熱乾燥式食器洗い乾燥機の製造方法。 A first coating solution containing a zirconium compound is applied to the surface of the heated brightly annealed stainless steel, and then a second coating solution containing condensed phosphoric acid is applied to the first coating solution. Forming a coating film comprising the liquid and the second coating liquid;
Heat-treating the coating film, and forming a thin film containing the zirconium oxide and the condensed phosphoric acid on the surface of the bright annealed stainless steel, and a method for producing a preheat drying type dishwasher .
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110089990A (en) * | 2019-06-11 | 2019-08-06 | 珠海格力电器股份有限公司 | Dish-washing machine |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5348031A (en) * | 1976-10-14 | 1978-05-01 | Nippon Paint Co Ltd | Nonnplating treating agent and method of partial molten metal plating using said nonnplating treating agent |
| JPH03272726A (en) * | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Toshiba Corp | Dish washer |
| JPH10117997A (en) * | 1996-10-16 | 1998-05-12 | Hitachi Ltd | Dishwasher |
| JP2003299606A (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-21 | Nisshin Steel Co Ltd | Dish washer and dryer |
| JP2004307897A (en) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Nippon Steel Corp | Surface-treated metal having silica-zirconia film, and method of manufacturing the same |
| JP2009041077A (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Chemicoat & Co Ltd | Solution composition of metal surface-treatment agent containing zirconium as main component, and surface-treatment method |
| JP2009178631A (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Method of manufacturing antifouling product |
| JP2009178630A (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Method of manufacturing antifouling product |
| JP2009268991A (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-19 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Water stain sticking preventive product and process for production thereof |
-
2015
- 2015-03-13 JP JP2015051306A patent/JP6468008B2/en active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5348031A (en) * | 1976-10-14 | 1978-05-01 | Nippon Paint Co Ltd | Nonnplating treating agent and method of partial molten metal plating using said nonnplating treating agent |
| JPH03272726A (en) * | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Toshiba Corp | Dish washer |
| JPH10117997A (en) * | 1996-10-16 | 1998-05-12 | Hitachi Ltd | Dishwasher |
| JP2003299606A (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-21 | Nisshin Steel Co Ltd | Dish washer and dryer |
| JP2004307897A (en) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Nippon Steel Corp | Surface-treated metal having silica-zirconia film, and method of manufacturing the same |
| JP2009041077A (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Chemicoat & Co Ltd | Solution composition of metal surface-treatment agent containing zirconium as main component, and surface-treatment method |
| JP2009178631A (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Method of manufacturing antifouling product |
| JP2009178630A (en) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Method of manufacturing antifouling product |
| JP2009268991A (en) * | 2008-05-08 | 2009-11-19 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Water stain sticking preventive product and process for production thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110089990A (en) * | 2019-06-11 | 2019-08-06 | 珠海格力电器股份有限公司 | Dish-washing machine |
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