JP2016157077A - Polarizing film with adhesive layer, and image display device - Google Patents

Polarizing film with adhesive layer, and image display device Download PDF

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真也 山本
普史 形見
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普史 形見
淳 保井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing film with an adhesive layer, which can solve a problem of reduction in the yield and has a sufficient function of cutting ultraviolet rays, imparted to the film, even when the polarizing film is thin, and to provide an image display device using the above polarizing film with an adhesive layer.SOLUTION: The polarizing film with an adhesive layer is to be used in an image display device, on a viewing side than an image display part of the image display device. The polarizing film with an adhesive layer has a polarizing film and an adhesive layer on both surfaces of the polarizing film; and the polarizing film has a polarizer and a transparent protective film on both surfaces of the polarizer. The transparent protective film on a viewing side of the polarizer shows a transmittance of 6% or more at a wavelength of 380 nm; and the adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has a function of absorbing ultraviolet rays.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、画像表示装置に用いる粘着剤層付き偏光フィルムに関する。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いた画像表示装置に関する。画像表示装置としては、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。   The present invention relates to a polarizing film with an adhesive layer used in an image display device. Moreover, this invention relates to the image display apparatus using the said polarizing film with an adhesive layer. Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper.

液晶表示装置及び有機EL表示装置等は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネル及び有機ELパネル等の表示パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。   In liquid crystal display devices and organic EL display devices, for example, in liquid crystal display devices, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell, and generally a polarizing film is attached. Has been. In addition to polarizing films, various optical elements have been used for display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels in order to improve the display quality of displays.

これらの画像表示装置に用いられる偏光フィルムは、一般に偏光子を2枚の保護フィルムで挟持する構成を有しており、保護フィルムとしてはトリアセチルセルロース(TAC)が広く用いられている。   The polarizing film used in these image display devices generally has a configuration in which a polarizer is sandwiched between two protective films, and triacetyl cellulose (TAC) is widely used as the protective film.

近年、画像表示装置の軽量化、薄膜化の流れに伴い、画像表示装置に使用される各部材について薄膜化が要求されており、偏光フィルムの保護フィルムについても薄膜化が要求されている。前記保護フィルムの厚さが薄くなると、画像表示装置に入射する紫外線を十分にカットできなくなり、偏光子のみならず、画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機EL素子等をはじめとする各種光学部材の紫外線による劣化を早めるといった問題があった。   In recent years, with the trend of reducing the weight and thickness of image display devices, it has been required to reduce the thickness of each member used in the image display device, and also to reduce the thickness of the protective film of the polarizing film. When the thickness of the protective film is reduced, the ultraviolet light incident on the image display device cannot be sufficiently cut, and not only the polarizer but also various optical members such as liquid crystal panels and organic EL elements used in the image display device. There was a problem that the deterioration due to ultraviolet rays was accelerated.

このような問題を解消するために、例えば、画像表示装置における表面保護パネルと液晶モジュールの視認側との間に配設して、2つの部材を一体化させるための両面粘着シートであって、少なくとも1層の紫外線吸収層を有し、波長380nmの光線透過率が30%以下であり、かつ波長430nmよりも長波長側における可視光透過率が80%以上である画像表示装置用透明両面粘着シート(例えば、特許文献1参照)や、アクリル系ポリマー及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有する粘着剤層する粘着シートが知られている(例えば、特許文献2参照)。また、光学フィルムの片面又は両面に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着剤層に紫外線吸収能を付与できることが知られている(例えば、特許文献3参照)。   In order to solve such a problem, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for integrating two members disposed between the surface protection panel in the image display device and the viewing side of the liquid crystal module, Transparent double-sided pressure-sensitive adhesive for image display devices, having at least one ultraviolet absorbing layer, having a light transmittance of 380 nm or less and a visible light transmittance of 80% or more on a longer wavelength side than the wavelength of 430 nm There are known a sheet (for example, see Patent Document 1) and a pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic polymer and a triazine ultraviolet absorber (for example, see Patent Document 2). Further, it is known that an ultraviolet absorbing ability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer in a pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one or both sides of the optical film (see, for example, Patent Document 3).

特開2012−211305号公報JP 2012-211305 A 特開2013−75978号公報JP 2013-75978 A 特許第4208187号公報Japanese Patent No. 4208187

近年、特許文献1〜3に記載されているように、紫外線吸収機能を有する透明粘着剤を用いて画像表示装置に用いる各種部材を貼り合わせることが知られているが、この場合、厚みムラが生じたり、歩留まり悪化、作業性といった観点で課題があった。   In recent years, as described in Patent Documents 1 to 3, it is known that various members used for an image display device are bonded using a transparent adhesive having an ultraviolet absorbing function. There were problems in terms of occurrence, yield deterioration, and workability.

そこで、本発明は、歩留まり低下の課題を解決することができ、かつ、偏光フィルムが薄型の場合であっても、十分な紫外線カット機能を付与することができる粘着剤層付き偏光フィルムを提供すること目的とする。また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。   Then, this invention provides the polarizing film with an adhesive layer which can solve the subject of a yield fall, and can provide sufficient ultraviolet ray cut function even if it is a case where a polarizing film is thin. It is intended. Another object of the present invention is to provide an image display device using the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記粘着剤層付き偏光フィルムを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer and completed the present invention.

すなわち、本発明は、画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられる粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルムに関する。
That is, the present invention is a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer used on the viewing side from the image display unit in the image display device,
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the polarizing film and the polarizing film,
The polarizing film has a transparent protective film on both sides of the polarizer and the polarizer,
Polarized light with pressure-sensitive adhesive layer, wherein the transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 6% or more, and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function Related to film.

前記偏光子の視認側の透明保護フィルムが、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであり、かつ厚さが40μm以下であることが好ましい。   The transparent protective film on the viewer side of the polarizer is at least one film selected from the group consisting of a triacetyl cellulose film, an acrylic film, a polyethylene terephthalate film, and a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure, and The thickness is preferably 40 μm or less.

前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層の厚さが、前記偏光フィルムの画像表示部側の粘着剤層の厚さの2倍以上であることが好ましい。   It is preferable that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film is twice or more the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the image display unit side of the polarizing film.

前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下であり、かつ、波長400nmの透過率が30%以上であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film preferably has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 40% or less and a transmittance at a wavelength of 400 nm of 30% or more.

前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層のb*値が3.0以下であることが好ましい。   It is preferable that b * value of the adhesive layer by the side of visual recognition of the said polarizing film is 3.0 or less.

前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有していることが好ましい。   It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film contains an acrylic polymer as a base polymer.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、液晶表示装置又は有機EL表示装置に用いることが好ましい。   The polarizing film with an adhesive layer of the present invention is preferably used for a liquid crystal display device or an organic EL display device.

また、本発明は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを画像表示部より視認側に用いたことを特徴とする画像表示装置に関する。   The present invention also relates to an image display device characterized in that the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer is used on the viewer side from the image display unit.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、紫外線吸収機能を有する粘着剤層が偏光フィルムの視認側に予め積層されている構成であるため、工程削除、歩留まり低下の課題を解決することができ、かつ、偏光フィルムが薄型の場合であっても、十分な紫外線カット機能を付与することができる。また、本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付き偏光フィルムを用いているため、画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機EL素子等をはじめとする各種光学部材の紫外線による劣化を抑制することができる。   Since the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer having an ultraviolet absorbing function is laminated in advance on the viewing side of the polarizing film, the problem of process deletion and yield reduction can be solved. And even if it is a case where a polarizing film is thin, sufficient ultraviolet cut function can be provided. Moreover, since the image display apparatus of this invention uses the said polarizing film with an adhesive layer, it suppresses the deterioration by ultraviolet rays of various optical members used for an image display apparatus, such as a liquid crystal panel and an organic EL element. be able to.

本発明の粘着剤層付き偏光フィルムの一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the polarizing film with an adhesive layer of this invention. 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the image display apparatus of this invention. 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the image display apparatus of this invention. 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the image display apparatus of this invention.

1.粘着剤層付き偏光フィルム
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられ、
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする。
1. The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used on the viewing side from the image display unit in the image display device,
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the polarizing film and the polarizing film,
The polarizing film has a transparent protective film on both sides of the polarizer and the polarizer,
The transparent protective film on the viewer side of the polarizer has a transmittance of 6% or more at a wavelength of 380 nm, and the adhesive layer on the viewer side of the polarizer film has an ultraviolet absorbing function.

図1に示すように、本発明の粘着剤層付き偏光フィルム1は、視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2bを含む構成であればよく、さらに位相差フィルム等を含む構成であってもよい。具体的には、視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/位相差フィルム(不図示)/画像表示部側粘着剤層(不図示)等の構成であってもよい。偏光フィルム5は、視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3bから構成される。各層について、以下に詳細に説明する。   As shown in FIG. 1, the polarizing film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a viewing-side pressure-sensitive adhesive layer 2 a / viewing-side transparent protective film 3 a / polarizer 4 / image display unit side transparent protective film 3 b / image display unit side. Any structure including the pressure-sensitive adhesive layer 2b may be used, and a structure including a retardation film or the like may be used. Specifically, viewing side adhesive layer 2a / viewing side transparent protective film 3a / polarizer 4 / image display unit side transparent protective film 3b / image display unit side adhesive layer 2b / retardation film (not shown) / image A structure such as a display unit side pressure-sensitive adhesive layer (not shown) may be used. The polarizing film 5 includes a viewing-side transparent protective film 3a / a polarizer 4 / an image display unit-side transparent protective film 3b. Each layer will be described in detail below.

(1)視認側粘着剤層
本発明において、前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層(視認側粘着剤層)が紫外線吸収機能を有することを特徴とする。前記視認側粘着剤層は、紫外線吸収機能を有すればよく、その組成は特に限定されない。
(1) Viewing-side pressure-sensitive adhesive layer In the present invention, the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (viewing-side pressure-sensitive adhesive layer) of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function. The visible-side pressure-sensitive adhesive layer only needs to have an ultraviolet absorbing function, and the composition thereof is not particularly limited.

前記視認側粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。前記アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する。   An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used for the formation of the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer, and the type thereof is not particularly limited. Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples thereof include cellulose-based pressure-sensitive adhesives. Among these pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesiveness, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance, heat resistance, and the like. . The acrylic pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a base polymer.

前記アクリル系粘着剤を用いた視認側粘着剤層は、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分及び/又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、及び波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成されることが好ましい。前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成された粘着剤層は、150μm以上の厚手のものも形成が可能になり、幅広い厚みの粘着剤層を形成することができるため好ましい。   The visible-side pressure-sensitive adhesive layer using the acrylic pressure-sensitive adhesive has, for example, a monomer component containing alkyl (meth) acrylate and / or a partial polymer of the monomer component, an ultraviolet absorber, and an absorption band at a wavelength of 400 nm or more. It is preferably formed by ultraviolet polymerization of an ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the photopolymerization initiator (A). Since the pressure-sensitive adhesive layer formed by ultraviolet polymerization of the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be formed to have a thickness of 150 μm or more, and a pressure-sensitive adhesive layer having a wide thickness can be formed. preferable.

前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1〜24のアルキル基をエステル末端に有するものを例示できる。アルキル(メタ)アクリレートは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、アルキル(メタ)アクリレートはアルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。   Examples of the alkyl (meth) acrylate include those having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester terminal. Alkyl (meth) acrylate can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Alkyl (meth) acrylate refers to alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.

前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、前記炭素数4〜9の分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートを例示することができる。当該アルキル(メタ)アクリレートは、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。具体的には、n−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   As said alkyl (meth) acrylate, the alkyl (meth) acrylate which has the said C4-C9 branch can be illustrated, for example. The alkyl (meth) acrylate is preferable in terms of easily balancing the adhesive properties. Specifically, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, isohexyl (Meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and the like are used, and these are used alone or in combination of two or more. be able to.

本発明において、前記炭素数1〜24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。   In the present invention, the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester terminal is 40% by weight or more based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. It is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more.

前記モノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル(メタ)アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル(メタ)アクリレートの残部として用いることができる。   The monomer component may contain a copolymerization monomer other than the alkyl (meth) acrylate as a monofunctional monomer component. A copolymerization monomer can be used as the remainder of the said alkyl (meth) acrylate in a monomer component.

共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーを含むことができる。上記環状窒素含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、N−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピペリジン、N−メタクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。   As the copolymerization monomer, for example, a cyclic nitrogen-containing monomer can be included. As said cyclic nitrogen containing monomer, what has a polymerizable functional group which has unsaturated double bonds, such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and has a cyclic nitrogen structure can be especially used without a restriction | limiting. The cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom in the cyclic structure. Examples of cyclic nitrogen-containing monomers include lactam vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, and vinyl. Examples thereof include vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring such as imidazole, vinyl oxazole and vinyl morpholine. Moreover, the (meth) acryl monomer containing heterocyclic rings, such as a morpholine ring, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring, is mentioned. Specific examples include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine and the like. Among the cyclic nitrogen-containing monomers, lactam vinyl monomers are preferable.

本発明において、環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、0.5〜50重量%であるのが好ましく、0.5〜40重量%がより好ましく、0.5〜30重量%がさらに好ましい。   In the present invention, the cyclic nitrogen-containing monomer is preferably 0.5 to 50% by weight, and preferably 0.5 to 40% by weight, based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. Is more preferable, and 0.5 to 30% by weight is further preferable.

本発明で用いるモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適である。   The monomer component used in the present invention can contain a hydroxyl group-containing monomer as a monofunctional monomer component. As the hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; -Hydroxyalkylcycloalkane (meth) acrylates such as -hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate. Other examples include hydroxyethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and the like. These can be used alone or in combination. Of these, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferred.

本発明において、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、接着力、凝集力を高める点から1重量%以上であるのが好ましく、2重量%以上であるがより好ましく、3重量%以上であるのがさらに好ましい。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。   In the present invention, the hydroxyl group-containing monomer is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of enhancing adhesive force and cohesive force with respect to the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer, It is more preferably 2% by weight or more, and further preferably 3% by weight or more. On the other hand, if the amount of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard and the adhesive strength may decrease, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive may become too high or gel. The hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and more preferably 25% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. Is more preferable.

また、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマーとして、その他の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。   In addition, the monomer component that forms the (meth) acrylic polymer can contain other functional group-containing monomers as monofunctional monomers, such as carboxyl group-containing monomers and monomers having a cyclic ether group. It is done.

カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。   As the carboxyl group-containing monomer, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Can be used alone or in combination. These anhydrides can be used for itaconic acid and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable. In addition, a carboxyl group-containing monomer can be arbitrarily used for the monomer component used for manufacture of the (meth) acrylic-type polymer of this invention, On the other hand, it is not necessary to use a carboxyl group-containing monomer.

環状エーテル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、3−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−メチル−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−エチル−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−ブチル−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−ヘキシル−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。   As a monomer having a cyclic ether group, a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group. It can be used without particular limitation. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether, and the like. Examples of the oxetane group-containing monomer include 3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and 3-butyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate. , 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and the like. These can be used alone or in combination.

本発明において、前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。   In the present invention, the carboxyl group-containing monomer and the monomer having a cyclic ether group are preferably 30% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer, and 27% by weight. % Or less is more preferable, and 25% by weight or less is more preferable.

本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、共重合モノマーとしては、例えば、CH=C(R)COOR(前記Rは水素又はメチル基、Rは炭素数1〜3の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。)で表されるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。 The monomer component forming the (meth) acrylic polymer of the present invention includes, for example, CH 2 ═C (R 1 ) COOR 2 (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 is the number of carbon atoms). An alkyl (meth) acrylate represented by 1 to 3 substituted alkyl groups and a cyclic cycloalkyl group.

ここで、Rとしての、炭素数1〜3の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数3〜8個のアリール基又は炭素数3〜8個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。 Here, the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as R 2 is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms. . The aryl group is not limited, but is preferably a phenyl group.

このようなCH=C(R)COORで表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 Examples of such a monomer represented by CH 2 ═C (R 1 ) COOR 2 include phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl. (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used alone or in combination.

本発明において、前記CH=C(R)COORで表される(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、50重量%以下で用いることができ、45重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、35重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the (meth) acrylate represented by CH 2 ═C (R 1 ) COOR 2 is 50% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. 45% by weight or less is preferable, 40% by weight or less is more preferable, and 35% by weight or less is more preferable.

他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。また、共重合モノマーとしては、テルペン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の環状構造を有するモノマーを用いることができる。   Other copolymer monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene; (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) Glycol acrylic ester monomers such as methoxypolypropylene glycol acrylate; Acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate; Monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomers, and the like can also be used. Moreover, as a copolymerization monomer, the monomer which has cyclic structures, such as terpene (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate, can be used.

さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Furthermore, the silane type monomer etc. which contain a silicon atom are mentioned. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.

本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。   The monomer component that forms the (meth) acrylic polymer of the present invention contains a polyfunctional monomer as necessary in order to adjust the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, in addition to the monofunctional monomer exemplified above. be able to.

多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   The polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, such as (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2-ethylene Glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate Ester compounds of polyhydric alcohols such as (meth) acrylic acid; allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butyl di (meth) acrylate, hexyl di (meth) ) Acrylate and the like. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be preferably used. A polyfunctional monomer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100重量部に対して、3重量部以下で用いることが好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。   The amount of the polyfunctional monomer used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc., but it is preferably used at 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, with respect to a total of 100 parts by weight of the monofunctional monomer. 1 part by weight or less is more preferable. Moreover, it does not specifically limit as a lower limit, However It is preferable that it is 0 weight part or more, and it is more preferable that it is 0.001 weight part or more. Adhesive force can be improved when the usage-amount of a polyfunctional monomer exists in the said range.

本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物であっても良い。   In the present invention, a partial polymer of the monomer component may be used.

前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に含まれる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤であることが、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の形成に用いられるモノマーへの溶解性が良好であり、かつ、波長380nm付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。   The ultraviolet absorber contained in the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, a triazine ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a benzophenone ultraviolet absorber, and an oxybenzophenone ultraviolet absorber. Agents, salicylic acid ester ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers, and the like, which can be used alone or in combination of two or more. Among these, triazine-based UV absorbers and benzotriazole-based UV absorbers are preferable, triazine-based UV absorbers having 2 or less hydroxyl groups in one molecule, and benzones having one benzotriazole skeleton in one molecule. Being at least one ultraviolet absorber selected from the group consisting of triazole-based ultraviolet absorbers has good solubility in the monomer used for forming the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and This is preferable because of its high ultraviolet absorption ability near a wavelength of 380 nm.

1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、2,4−ビス−[{4−(4−エチルヘキシルオキシ)−4−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニルと[(C10−C16(主としてC12−C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−[3−(ドデシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと(2−エチルヘキシル)−グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2−(4,6−ジフェニルー1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]−フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)等を挙げることができる。   Specific examples of the triazine-based ultraviolet absorber having two or less hydroxyl groups in one molecule include 2,4-bis-[{4- (4-ethylhexyloxy) -4-hydroxy} -phenyl] -6. -(4-Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF), 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (TINUVIN 460, manufactured by BASF), 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl And [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy) methyl] oxirane reaction product (TINUVIN400, manufactured by BASF), 2- [4,6-bis (2, -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- [3- (dodecyloxy) -2-hydroxypropoxy] phenol), 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6 -Reaction product of bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester (TINUVIN405, manufactured by BASF), 2- (4,6-diphenyl-1 , 3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (TINUVIN 1577, manufactured by BASF), 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)- 5- [2- (2-Ethylhexanoyloxy) ethoxy] -phenol (ADK STAB LA46, manufactured by ADEKA), 2- (2-hydroxy-4- [ - octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine (TINUVIN 479, manufactured by BASF), and the like.

また、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸および3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7−9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384−2、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、メチル−3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3、4、5,6−テトラヒドロフタルイミドーメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業(株)製)等を挙げることができる。   Moreover, as a benzotriazole ultraviolet absorber having one benzotriazole skeleton in one molecule, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole (TINUVIN PS, manufactured by BASF), benzene Propanoic acid and ester compound of 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy (C7-9 side chain and straight chain alkyl) (TINUVIN 384-2, BASF) 2-, (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-fe) Nylethyl) phenol (TINUVIN900, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) ) Phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), methyl-3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product (TINUVIN 1130, BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol (TINUVIN P, manufactured by BASF), 2 (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl- 1-phenylethyl) phenol (TINUVIN234, manufactured by BASF), 2- [5 Chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol (TINUVIN 326, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di -Tert-pentylphenol (TINUVIN 328, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (TINUVIN 329, manufactured by BASF), methyl 3 -(3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 reaction product (TINUVIN 213, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole -2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol ( TINUVIN571, manufactured by BASF), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole (Sumsorb 250, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.

また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸(無水及び三水塩)、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4,4−ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber (benzophenone compound) and oxybenzophenone ultraviolet absorber (oxybenzophenone compound) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy. -4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydrous and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2, Examples include 2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone.

また前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル−2−アクリロイルオキシベンゾエ−ト、フェニル−2−アクロリイルオキシ−3−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−4−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−5−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−3−メトキシベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−3−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−4メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンゾエ−ト、フェニル2−ヒドロキシ−3−メトキシベンゾエ−ト、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF製)等を挙げることができる。   Examples of the salicylic acid ester-based ultraviolet absorber (salicylic acid ester-based compound) include phenyl-2-acryloyloxybenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, and phenyl-2-acryloyloxy. -4-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-5-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl-2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxy -3-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-4 methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-5-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert -Butylphenyl-3,5-di-tert-butyl And the like-4-hydroxybenzoate (TINUVIN120, manufactured by BASF).

前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル−2−シアノアクリレート、シクロアルキル−2−シアノアクリレート、アルコキシアルキル−2−シアノアクリレート、アルケニル−2−シアノアクリレート、アルキニル−2−シアノアクリレート等を挙げることができる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber (cyanoacrylate compound) include alkyl-2-cyanoacrylate, cycloalkyl-2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate, alkenyl-2-cyanoacrylate, alkynyl- Examples include 2-cyanoacrylate.

前記紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.1〜5重量部程度であることが好ましく、0.5〜3重量部程度であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量を前記範囲とすることで、粘着剤層の紫外線吸収機能を十分に発揮することでき、かつ、紫外線重合の妨げとはならないため、好ましい。   The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a monofunctional monomer component that forms a (meth) acrylic polymer. The amount is preferably about 0.1 to 5 parts by weight and more preferably about 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight. It is preferable to set the addition amount of the ultraviolet absorber within the above range since the ultraviolet absorption function of the pressure-sensitive adhesive layer can be sufficiently exhibited and the ultraviolet polymerization is not hindered.

本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含むものであることが好ましい。粘着剤組成物に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線重合を行うと、前記紫外線吸収剤により紫外線が吸収されてしまい十分に重合できないものであった。しかしながら、本発明で使用する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を有するため、紫外線吸収剤を含むにもかかわらず十分に重合することができるものである。   The ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention preferably contains a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more. When the ultraviolet light absorber was included in the pressure-sensitive adhesive composition, the ultraviolet light was absorbed by the ultraviolet light absorber and was not sufficiently polymerized. However, since the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention has a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more, it sufficiently polymerizes even though it contains an ultraviolet absorber. It is something that can be done.

波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)としては、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(Irgacure819、BASF製)、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル-フォスフィンオキサイド(LUCIRIN TPO、BASF製)等を挙げることができる。   As a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, manufactured by BASF), 2,4,6-trimethylbenzoyl- And diphenyl-phosphine oxide (LUCIRIN TPO, manufactured by BASF).

前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more may be used alone or in combination of two or more.

また、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)の添加量は、特に限定されるものではないが、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことが好ましく、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005〜1重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがより好ましい。光重合開始剤(A)の添加量が前記範囲であることで、紫外線重合を十分に進行することができるため好ましい。   Further, the addition amount of the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more is not particularly limited, but is preferably smaller than the addition amount of the ultraviolet absorber. The amount is preferably about 0.005 to 1 part by weight and more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the system polymer. It is preferable that the amount of the photopolymerization initiator (A) added is in the above range because ultraviolet polymerization can sufficiently proceed.

また、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を含有することができる。また、光重合開始剤(B)は、波長400nm以上に吸収帯を有さないことが好ましい。当該光重合開始剤(B)としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであって、波長400nm未満に吸収帯を有するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。   The ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can contain a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm. Moreover, it is preferable that a photoinitiator (B) does not have an absorption band in wavelength 400nm or more. The photopolymerization initiator (B) is not particularly limited as long as it generates radicals by ultraviolet rays and starts photopolymerization and has an absorption band at a wavelength of less than 400 nm. Any initiator can be suitably used. For example, benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, α-ketol photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone A photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, or the like can be used.

具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。   Specifically, examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane- Examples include 1-one and anisole methyl ether.

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチルジクロロアセトフェノン等が挙げられる。   Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-t-butyldichloroacetophenone. Etc.

α−ケトール系光重合開始剤としては例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。   Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, and the like. Is mentioned.

光活性オキシム系光重合開始剤としては例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシム等が挙げられる。   Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.

ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。   Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.

ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が含まれる。   Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.

ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。   Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.

ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。   Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.

チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。   Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4. -Diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like are included.

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、2,4,6―トリメチルベンゾイル―ジフェニル―フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6―トリメチルベンゾイル)―フェニルフォスフィンオキサイド等が含まれる。   Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.

前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、添加量としては、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005〜0.5重量部程度であることが好ましく、0.02〜0.1重量部程度であることがより好ましい。   The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm can be used alone or in combination of two or more. The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm can be added within a range that does not impair the effects of the present invention, and the addition amount is a monofunctional that forms a (meth) acrylic polymer. The amount is preferably about 0.005 to 0.5 parts by weight and more preferably about 0.02 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomeric monomer component.

本発明においては、前記モノマー成分に、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を先に添加して、紫外線を照射して一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)及び紫外線吸収剤を添加して紫外線重合することが好ましい。紫外線照射をして一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を添加する際には、前記光重合開始剤をモノマーに溶解した後添加することが好ましい。   In the present invention, a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm is first added to the monomer component, and a partially polymerized monomer component (prepolymer) partially polymerized by irradiation with ultraviolet rays. The composition is preferably subjected to ultraviolet polymerization by adding a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more and an ultraviolet absorber. When the photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more is added to the partial polymerization product (prepolymer composition) of the monomer component partially polymerized by ultraviolet irradiation, the photopolymerization is started. It is preferable to add the agent after dissolving it in the monomer.

さらに、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して1重量部以下であるのが好ましく、0.01〜1重量部がより好ましく、0.02〜0.6重量部がさらに好ましい。   Furthermore, the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a silane coupling agent. The amount of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the (meth) acrylic polymer. More preferred is 0.02 to 0.6 parts by weight.

前記シランカップリング剤としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2- (3,4 epoxycyclohexyl). Epoxy group-containing silane coupling agents such as ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1, (3-dimethylbutylidene) propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ( (Meth) acrylic group-containing silane Coupling agent, 3-isocyanate propyltriethoxysilane isocyanate group-containing silane coupling agents such as and the like.

本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。   The ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can contain a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, silicone crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, silane crosslinking agents, alkyletherified melamine crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, Crosslinkers such as oxides are included. A crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more. Among these, an isocyanate type crosslinking agent is preferably used.

上記架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対し、5重量部以下であることが好ましく、0.01〜5重量部であることがより好ましく、0.01〜4重量部がさらに好ましく、0.02〜3重量部が得に好ましい。   The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is a monofunctional monomer that forms a (meth) acrylic polymer. The amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, further preferably 0.01 to 4 parts by weight, and 0.02 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component. It is preferable to obtain.

イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤又は数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に2つ以上有する化合物をいう。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。   The isocyanate-based crosslinking agent refers to a compound having two or more isocyanate groups (including isocyanate-regenerating functional groups in which isocyanate groups are temporarily protected by a blocking agent or quantification) in one molecule. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.

より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン工業(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業(株)製)等のイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D160N、三井化学(株)製);ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。   More specifically, for example, lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, cycloaliphatic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) ), Trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), hexamethylene Isocyanurate of isocyanate (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and the like, trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (trade name: D110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), hexa Trimethylolpropane adduct of methylene diisocyanate (trade name: D160N, manufactured by Mitsui Chemicals); polyether polyisocyanate, polyester polyisocyanate, and adducts of these with various polyols, isocyanurate bond, burette bond, Examples thereof include polyisocyanates polyfunctionalized with allophanate bonds.

本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの);中空ガラスバルーン等の充填剤;可塑剤;老化防止剤;酸化防止剤等が挙げられる。   In addition to the above components, the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain appropriate additives depending on the application. For example, tackifiers (for example, rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenol resins, etc., solid, semi-solid, or liquid at room temperature); fillers such as hollow glass balloons; plasticizers; aging Inhibitors; antioxidants and the like.

本発明において、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては20%以下程度であることが好ましく、3〜20%程度がより好ましく、5〜15%程度がさらに好ましい。20%を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。   In the present invention, the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably adjusted to have a viscosity suitable for work such as coating on a substrate. The viscosity of the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted, for example, by adding various polymers such as thickening additives, polyfunctional monomers, etc., or partially adding monomer components in the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition. It is carried out by polymerization. The partial polymerization may be performed before or after adding various polymers such as thickening additives, polyfunctional monomers, and the like. Since the viscosity of the UV curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition varies depending on the amount of the additive, etc., the polymerization rate when the monomer component in the UV curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is partially polymerized is uniquely determined. However, as a guideline, it is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and still more preferably about 5 to 15%. If it exceeds 20%, the viscosity becomes too high, so that it is difficult to apply to the substrate.

視認側粘着剤層は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射することで形成することができる。   The viewing-side pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition to at least one surface of a substrate and irradiating the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet light. .

前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材や、後述する偏光フィルムも基材として好適に用いることができる。視認側粘着剤層を偏光フィルム以外の基材に形成した場合には、当該視認側粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。   The substrate is not particularly limited. For example, various substrates such as a release film and a transparent resin film substrate, and a polarizing film described later can also be suitably used as the substrate. When the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer is formed on a substrate other than the polarizing film, the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer can be attached to the polarizing film and transferred.

前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。   Examples of the constituent material of the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof. Suitable thin leaf bodies and the like can be mentioned, but a resin film is suitably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.

その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。   Examples of the resin film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene. -A vinyl acetate copolymer film etc. are mentioned.

前記離型フィルムの厚さは、通常5〜200μmであり、好ましくは5〜100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。   The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. For the release film, if necessary, release agent and antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed. In particular, the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.

前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。   The transparent resin film substrate is not particularly limited, and various resin films having transparency are used. The resin film is formed of a single layer film. For example, the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins. , Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide resin, and the like. Of these, polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.

前記フィルム基材の厚さは、15〜200μmであることが好ましく、25〜188μmであることがより好ましい。   The thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 μm, and more preferably 25 to 188 μm.

上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。   The method of applying the UV curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition on the substrate includes roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, Any known appropriate method such as air knife coating, curtain coating, lip coating, die coater and the like can be used and is not particularly limited.

前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線の照度は、5mW/cm以上が好ましい。当該紫外線の照度が5mW/cm未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、当該紫外線の照度は200mW/cm以下が好ましい。当該紫外線の照度が200mW/cmを超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。また、紫外線の積算光量は、100mJ/cm〜5000mJ/cmであることが好ましい。 As for the illumination intensity of the ultraviolet-ray irradiated to the said ultraviolet curable acrylic adhesive composition, 5 mW / cm < 2 > or more is preferable. When the illuminance of the ultraviolet light is less than 5 mW / cm 2 , the polymerization reaction time becomes long and the productivity may be inferior. The illuminance of the ultraviolet light is preferably 200 mW / cm 2 or less. When the illuminance of the ultraviolet rays exceeds 200 mW / cm 2 , the photopolymerization initiator is consumed rapidly, so that the polymer has a low molecular weight, and the holding power particularly at high temperatures may be reduced. Further, the integrated quantity of ultraviolet light is preferably 100mJ / cm 2 ~5000mJ / cm 2 .

本発明に用いられる紫外線ランプは、特に限定されるものではないが、LEDランプが好ましい。LEDランプは他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いランプであるため、粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートとした場合の高温における保持力を高めることができる。また、複数の紫外線ランプを組み合わせることも可能である。また、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けることもできる。   The ultraviolet lamp used in the present invention is not particularly limited, but an LED lamp is preferable. Since the LED lamp has a lower emission heat than other ultraviolet lamps, the temperature during polymerization of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed. Therefore, the molecular weight reduction of the polymer can be prevented, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented from being lowered, and the holding power at a high temperature when the pressure-sensitive adhesive sheet is used can be increased. It is also possible to combine a plurality of ultraviolet lamps. Further, it is possible to intermittently irradiate ultraviolet rays, and to provide a light period in which ultraviolet rays are irradiated and a dark period in which ultraviolet rays are not irradiated.

本発明において、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、98%以上が更に好ましい。   In the present invention, the final polymerization rate of the monomer component in the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.

本発明において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線のピーク波長は、200〜500nmの範囲内にあることが好ましく、300〜450nmの範囲内にあることがより好ましい。紫外線のピーク波長が500nmを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、紫外線のピーク波長が200nm未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。   In this invention, it is preferable that the peak wavelength of the ultraviolet-ray irradiated to the said ultraviolet curable acrylic adhesive composition exists in the range of 200-500 nm, and it is more preferable that it exists in the range of 300-450 nm. When the peak wavelength of ultraviolet rays exceeds 500 nm, the photopolymerization initiator may not be decomposed and the polymerization reaction may not start. On the other hand, if the peak wavelength of the ultraviolet light is less than 200 nm, the polymer chain may be cut and the adhesive properties may be deteriorated.

反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、アクリル系粘着剤組成物の塗布層上に離型フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。なお、離型フィルムを用いた場合、当該離型フィルムはそのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができる。   Since the reaction is inhibited by oxygen in the air, a release film or the like is formed on the coating layer of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition or the photopolymerization reaction is performed in a nitrogen atmosphere in order to block oxygen. It is preferable. The above-mentioned thing can be mentioned as a release film. In addition, when a release film is used, the said release film can be used as a separator of a polarizing film with an adhesive layer as it is.

前記視認側粘着剤層の厚さは、紫外線吸収機能を確保する観点から、後述する偏光フィルムの画像表示部側の粘着剤層(画像表示部側粘着剤層)の厚さの2倍以上であることが好ましく、5倍以上であることがより好ましく、10倍以上であることがさらに好ましい。具体的には、前記視認側粘着剤層の厚さは、50μm以上であることが好ましく、100μm以上であることがより好ましく、150μm以上であることがさらに好ましい。視認側粘着剤層の厚さの上限値は特に限定されないが、10mm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが10mmを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかり、生産性が劣る場合があるため、好ましくない。   The thickness of the visual recognition side pressure-sensitive adhesive layer is at least twice the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (image display part-side pressure-sensitive adhesive layer) on the image display part side of the polarizing film described later from the viewpoint of ensuring the ultraviolet absorption function. Preferably, it is 5 times or more, more preferably 10 times or more. Specifically, the thickness of the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer is preferably 50 μm or more, more preferably 100 μm or more, and further preferably 150 μm or more. Although the upper limit of the thickness of a visual recognition side adhesive layer is not specifically limited, It is preferable that it is 10 mm or less. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 10 mm, it is difficult to transmit ultraviolet rays, and it takes time to polymerize the monomer component, which may be inferior in productivity.

また、本発明で用いる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物が、光重合開始剤(B)を含有する場合は、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤(B)(「前添加重合開始剤」ということもある)を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成し、前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)(「後添加重合開始剤」ということもある)を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製することが好ましい。部分重合物の重合率は、20%以下程度であることが好ましく、3〜20%程度がより好ましく、5〜15%程度がさらに好ましい。紫外線の照射条件は前述の通りである。   Moreover, when the ultraviolet curable acrylic adhesive composition used by this invention contains a photoinitiator (B), the monomer component containing an alkyl (meth) acrylate and the said photoinitiator (B) ( The composition containing the “pre-added polymerization initiator” is irradiated with ultraviolet rays to form a partial polymer of the monomer component, and the partial polymerization product of the monomer component contains an ultraviolet absorber and a wavelength of 400 nm. It is preferable to prepare a UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition by adding the photopolymerization initiator (A) having an absorption band (sometimes referred to as “post-addition polymerization initiator”). The polymerization rate of the partially polymerized product is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and still more preferably about 5 to 15%. The ultraviolet irradiation conditions are as described above.

前述の通り、光重合開始剤(B)を含有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、前述のような2段階で重合することにより、モノマー成分の重合率を上げることができ、かつ、最終的に作製された粘着剤層の紫外線吸収機能を向上することができる。   As described above, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the photopolymerization initiator (B), the polymerization rate of the monomer component is increased by performing polymerization in the two steps as described above. In addition, the ultraviolet absorbing function of the finally produced pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

本発明の視認側粘着剤層のゲル分率は、特に限定されるものではないが、50%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。視認側粘着剤層のゲル分率が小さい場合には凝集力に劣り、大きすぎると接着力に劣る場合がある。   Although the gel fraction of the visual recognition side adhesive layer of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 50% or more, It is more preferable that it is 75% or more, It is further that it is 85% or more preferable. When the gel fraction of the visible-side pressure-sensitive adhesive layer is small, the cohesive force is poor, and when it is too large, the adhesive force may be poor.

前記視認側粘着剤層の透過b*値は、特に限定されないが、3.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましく、0.5以下であることがさらに好ましい。上記b*値とは、JIS Z8729に準拠したL*a*b*表色系におけるb*値(色度)を指し、例えば、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて測定することができる。   The transmission b * value of the viewing side pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 3.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 0.5 or less. The b * value refers to the b * value (chromaticity) in the L * a * b * color system according to JIS Z8729. For example, a spectrophotometer (product name: U4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) ).

前記視認側粘着剤層の波長380nmにおける透過率が40%以下あることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましい。波長380nmにおける透過率波長が前記範囲であることにより、入射する紫外線を十分に遮断することができるため、液晶パネル、有機EL素子、偏光子等をはじめとする光学部材の劣化を抑制することができる。   The transmittance of the viewing side pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 380 nm is preferably 40% or less, more preferably 20% or less, and further preferably 8% or less. Since the transmittance wavelength at a wavelength of 380 nm is in the above range, it is possible to sufficiently block incident ultraviolet rays, thereby suppressing deterioration of optical members such as liquid crystal panels, organic EL elements, polarizers, and the like. it can.

前記視認側粘着剤層の波長400nmにおける透過率は30%以上であることが好ましく、50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。波長400nmにおける過率波長が前記範囲であることにより、入射する可視光を十分の透過することができ、画像表示装置において十分な視認性を確保できるため好ましい。   The transmittance of the viewing side pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 400 nm is preferably 30% or more, preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. When the excess wavelength at the wavelength of 400 nm is in the above range, it is preferable because sufficient incident visible light can be transmitted and sufficient visibility can be secured in the image display device.

(2)画像表示部側粘着剤層
偏光フィルムの画像表示部側表面の粘着剤層(画像表示部側粘着剤層)としては、特に限定されるものではなく、前記視認側粘着剤層で詳述した紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物と同様のものを用いてもよく、通常用いられる各種粘着剤層を用いることができる。
(2) Image display part side adhesive layer It does not specifically limit as an adhesive layer (image display part side adhesive layer) of the image display part side surface of a polarizing film, It is detailed in the said visual recognition side adhesive layer. The same ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition as described above may be used, and various pressure-sensitive adhesive layers that are usually used can be used.

画像表示部側表面の粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これら粘着剤の中でも、光学的透明性に優れ、適宜な密着性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。   An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the image display unit, and the type thereof is not particularly limited. Adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinyl pyrrolidone adhesives, polyacrylamide adhesives, Examples thereof include cellulose-based pressure-sensitive adhesives. Among these pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesiveness, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance, heat resistance, and the like. .

アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨格とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとする。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、視認側粘着剤層を形成する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に用いるものと同様のものを挙げることができる。また、共重合モノマーやその割合としても、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に用いるものと同様のものを挙げることができる。   The acrylic pressure-sensitive adhesive is based on an acrylic polymer having a monomer unit of (meth) acrylic acid alkyl ester as a main skeleton. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the main skeleton of the acrylic polymer include the same ones as those used for the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition for forming the visible-side pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, the same thing as what is used for an ultraviolet curable acrylic adhesive composition can also be mentioned as a copolymerization monomer and its ratio.

前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は、通常50〜80℃程度、反応時間は1〜8時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては、一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は、通常20〜80重量%程度とされる。   The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo and peroxide initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 80 ° C., and the reaction time is 1 to 8 hours. Among the above production methods, the solution polymerization method is preferable, and ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.

また前記粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤組成物とすることができる。架橋剤としても前述のものを挙げることができるが、特に、イソシアネート系架橋剤が好ましい。アクリル系ポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、架橋剤(固形分)0.001〜20重量部程度であることが好ましく、0.01〜15重量部程度がより好ましい。   Moreover, the said adhesive can be made into the adhesive composition containing a crosslinking agent. Although the above-mentioned thing can also be mentioned as a crosslinking agent, Especially an isocyanate type crosslinking agent is preferable. The blending ratio of the acrylic polymer and the crosslinking agent is not particularly limited, but usually it is preferably about 0.001 to 20 parts by weight of the crosslinking agent (solid content) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). About 0.01 to 15 parts by weight is more preferable.

さらには、前記粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層等としても良い。シランカップリング剤としては、前述のものを挙げることができる。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive may include a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, a pigment, a colorant, a filler, an antioxidant, if necessary. Various additives may be used as appropriate, such as an agent, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, and the like without departing from the object of the present invention. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility. Examples of the silane coupling agent include those described above.

画像表示部側粘着剤層は、前記粘着剤を、偏光フィルム又は離型フィルム等の各種基材に塗布し、乾燥することにより形成される。粘着剤層を離型フィルム等の各種基材に形成した場合には、当該粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。前記粘着剤の塗布方法、前記各種基材は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の塗布方法、各種基材と同様のものを挙げることができる。   An image display part side adhesive layer is formed by apply | coating the said adhesive to various base materials, such as a polarizing film or a release film, and drying. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed on various substrates such as a release film, the pressure-sensitive adhesive layer can be attached to a polarizing film and transferred. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive and the various base materials include the same methods as those for applying the ultraviolet curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition and various base materials.

また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み(乾燥後厚み)になるようにその塗布量が制御される。画像表示部側粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではないが、視認側粘着剤層の厚さの1/2以下であることが好ましく、1/5以下であることが好ましく、1/10以下であることが好ましい。画像表示部側粘着剤層の厚さは、具体的には、1〜100μm程度であることが好ましく、3〜50μm程度がより好ましく、5〜30μm程度がさらに好ましい。   Moreover, in the said application | coating process, the application quantity is controlled so that the adhesive layer formed may become predetermined | prescribed thickness (thickness after drying). The thickness of the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1/2 or less, more preferably 1/5 or less of the thickness of the visual recognition side pressure-sensitive adhesive layer. / 10 or less is preferable. Specifically, the thickness of the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 1 to 100 μm, more preferably about 3 to 50 μm, and still more preferably about 5 to 30 μm.

画像表示部側粘着剤層の形成にあたっては、塗布された粘着剤に対して乾燥が施される。乾燥温度、乾燥時間は特に限定されるものではなく、適宜設定されるが、例えば、80〜200℃程度で、0.5〜10分間であることが好ましい。   In forming the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer, the applied pressure-sensitive adhesive is dried. The drying temperature and drying time are not particularly limited and are appropriately set. For example, the drying temperature and the drying time are about 80 to 200 ° C. and preferably 0.5 to 10 minutes.

前記画像表示部側粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、前記離型フィルムは、そのまま粘着剤層付偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。   When the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film until practical use. In addition, the said release film can be used as a separator of a polarizing film with an adhesive layer as it is, and can simplify in a process surface.

(3)偏光フィルム
本発明で用いる偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、偏光子の視認側の透明保護フィルム(視認側透明保護フィルム)の波長380nmにおける透過率は6%以上であることを特徴とする。
(3) Polarizing film The polarizing film used by this invention has a transparent protective film on both surfaces of a polarizer and the said polarizer, and transmission in wavelength 380nm of the transparent protective film (visual recognition side transparent protective film) of the visual recognition side of a polarizer. The rate is 6% or more.

(3−1)視認側透明保護フィルム
本発明で用いる視認側透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率は6%以上であり、10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましい。波長380nmにおける透過率の上限値については特に限定されるものではないが、90%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましい。視認側透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が前記範囲にあることで、視認側透明保護フィルムの薄型化と前記視認側粘着剤層(紫外線吸収剤含有)と組み合わせることによる十分な紫外線吸収能力を達成することができるため好ましい。視認側透明保護フィルムは、紫外線吸収能力を有していなくても、視認側粘着剤層による紫外線吸収により、紫外線吸収機能を十分に補えるため前記波長380nmにおける透過率が90%以下であれば十分に紫外線吸収能力を有する。また、前記視認側粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下の場合には、視認側透明保護フィルムの波長380nmの透過率が30%以下であるのが、紫外線吸収能力の点から好ましい。
(3-1) Viewing-side transparent protective film The transmittance of the viewing-side transparent protective film used in the present invention at a wavelength of 380 nm is 6% or more, preferably 10% or more, and more preferably 15% or more. . The upper limit of the transmittance at a wavelength of 380 nm is not particularly limited, but is preferably 90% or less, and more preferably 30% or less. The transmittance at a wavelength of 380 nm of the viewing-side transparent protective film is in the above range, so that sufficient UV-absorbing ability is achieved by combining the viewing-side transparent protective film with the thinning of the viewing-side transparent protective film (containing the UV absorber). This is preferable because it can be achieved. Even if the viewing-side transparent protective film does not have UV-absorbing ability, it is sufficient if the transmittance at the wavelength of 380 nm is 90% or less in order to sufficiently supplement the UV-absorbing function by absorbing UV light by the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer. Has ultraviolet absorption ability. In addition, when the visible-side pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 40% or less at a wavelength of 380 nm, the transmittance at a wavelength of 380 nm of the visible-side transparent protective film is 30% or less from the viewpoint of ultraviolet absorption ability. preferable.

視認側透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。これらの中でも、視認側透明保護フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム(アクリル系ポリマーを用いたフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであることが好ましく、トリアセチルセルロースフィルムがより好ましい。   As a material for forming the viewing-side transparent protective film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And polymers based on polycarbonate and polycarbonate. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or Examples of the polymer that forms the transparent protective film include polymer blends. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone. Among these, the visible-side transparent protective film is selected from the group consisting of a triacetyl cellulose film, an acrylic film (a film using an acrylic polymer), a polyethylene terephthalate film, and a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure. At least one film is preferable, and a triacetyl cellulose film is more preferable.

視認側透明保護フィルムの厚さは、特に限定されないが、40μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、30μm以下であることがさらに好ましい。また、視認側透明保護フィルムの厚さの下限値は特に限定されないが、1μm以上であることが好ましい。視認側透明保護フィルムの厚さが前記範囲であることで、偏光フィルムの薄型化が十分に達成でき、かつ偏光子の保護機能を損なうことがないため好ましい。   Although the thickness of a visual recognition side transparent protective film is not specifically limited, It is preferable that it is 40 micrometers or less, It is more preferable that it is 35 micrometers or less, It is further more preferable that it is 30 micrometers or less. Moreover, the lower limit value of the thickness of the viewing-side transparent protective film is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more. It is preferable that the thickness of the viewing-side transparent protective film is in the above range because the polarizing film can be sufficiently thinned and the protective function of the polarizer is not impaired.

後述する偏光子と視認側保護フィルムとは、水系接着剤等を介して密着することが好ましい。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と視認側透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の視認側透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。   It is preferable that the later-described polarizer and the viewing-side protective film are in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizer and the viewing-side transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. The electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesiveness with respect to the various viewing-side transparent protective films. The adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.

前記視認側透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The surface of the viewing side transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, antisticking, diffusion or antiglare.

(3−2)偏光子
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。
(3-2) Polarizer The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with stains and antiblocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, the polyvinyl alcohol film is also swollen to prevent unevenness such as uneven coloring. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

また、本発明においては、厚さが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。   In the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, the durability is excellent, and the thickness of the polarizing film can be reduced.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51−069644号公報や特開2000−338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012−073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。   As the thin polarizer, typically, Japanese Patent Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-338329, International Publication No. 2010/100917, International Publication No. 2010/100917, or a patent. The thin polarizing film described in the specification of 4751481 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-0753563 can be mentioned. These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminated state and a step of dyeing. With this production method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin substrate.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012−073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012−073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。   As the thin polarizing film, International Publication No. 2010/100917 pamphlet in that it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved among the production methods including the step of stretching in the state of a laminate and the step of dyeing. , WO 2010/100917 pamphlet, or patent 4751481 specification or JP 2012-073563 A is obtained by a manufacturing method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution, particularly patents What is obtained by the manufacturing method including the process of extending | stretching in the air auxiliary before extending | stretching in the boric-acid aqueous solution which is described in the specification of 4751481 or Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-073563 is preferable.

(3−3)画像表示部側透明保護フィルム
画像表示側透明保護フィルムについては、従来から用いられているものを適宜用いることができる。具体的には、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる材料から形成される透明保護フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
(3-3) Image display part side transparent protective film About the image display side transparent protective film, what is used conventionally can be used suitably. Specifically, a transparent protective film formed from a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable. For example, a polyester-based polymer such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate , Cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), and polycarbonate polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or Examples of the polymer that forms the transparent protective film include polymer blends. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

画像表示部側保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1〜500μm程度である。   Although the thickness of the image display part side protective film can be determined as appropriate, it is generally about 1 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties.

前記偏光子と画像表示部側透明保護フィルムも、通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、前述のものを挙げることができる。   The polarizer and the image display unit side transparent protective film are also usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include those described above.

前記画像表示部側透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The surface of the image display portion side transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coating layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

2.画像表示装置
本発明の画像表示装置は、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムを用いたことを特徴とする。
2. Image Display Device The image display device of the present invention is characterized by using the polarizing film with an adhesive layer of the present invention.

画像表示装置の具体的な構成の一例としては、例えば、図2〜図4に示すように、
カバーガラス又はカバープラスチック6/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図2);
カバーガラス又はカバープラスチック6/粘着剤層8a/センサー層9/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図3);
カバーガラス又はカバープラスチック6/粘着剤層8a/センサー層9/粘着剤層8b/センサー層9/視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b/液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7(図4);
のように、各層がこの順に積層された画像表示装置を挙げることができる。本発明の粘着剤層付き偏光フィルム1は、前述の構成中、「視認側粘着剤層2a/視認側透明保護フィルム3a/偏光子4/画像表示部側透明保護フィルム3b/画像表示部側粘着剤層2b」の部分をいい、これら以外にも位相差フィルム等を含んでいてもよい。また、位相差フィルムを含む場合、具体的には、前記画像表示部側粘着剤層2bと液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)7との間に粘着剤層を介して積層することができる。また、各層の積層において、適宜粘着剤層及び/又は接着剤層を用いることができる。
As an example of a specific configuration of the image display device, for example, as shown in FIGS.
Cover glass or cover plastic 6 / viewing side adhesive layer 2a / viewing side transparent protective film 3a / polarizer 4 / image display unit side transparent protective film 3b / image display unit side adhesive layer 2b / liquid crystal display (LCD) or Organic EL display device (OLED) 7 (FIG. 2);
Cover glass or cover plastic 6 / adhesive layer 8a / sensor layer 9 / view side adhesive layer 2a / view side transparent protective film 3a / polarizer 4 / image display unit side transparent protective film 3b / image display unit side adhesive layer 2b / Liquid Crystal Display (LCD) or Organic EL Display (OLED) 7 (FIG. 3);
Cover glass or cover plastic 6 / adhesive layer 8a / sensor layer 9 / adhesive layer 8b / sensor layer 9 / view side adhesive layer 2a / view side transparent protective film 3a / polarizer 4 / image display side transparent protective film 3b / image display part side adhesive layer 2b / liquid crystal display (LCD) or organic EL display (OLED) 7 (FIG. 4);
As described above, an image display device in which the respective layers are stacked in this order can be given. The polarizing film 1 with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is “viewing-side pressure-sensitive adhesive layer 2a / viewing-side transparent protective film 3a / polarizer 4 / image display unit-side transparent protective film 3b / image display unit-side pressure-sensitive adhesive”. It refers to the portion of the agent layer 2b "and may contain a retardation film or the like other than these. When a retardation film is included, specifically, the image display unit side adhesive layer 2b and a liquid crystal display device (LCD) or an organic EL display device (OLED) 7 are laminated via an adhesive layer. can do. Moreover, in lamination | stacking of each layer, an adhesive layer and / or an adhesive layer can be used suitably.

画像表示装置としては、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられるが、これらの中でも、前述の構成を有する液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置等が好ましい。   Examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), and electronic paper. Among these, a liquid crystal display device having the above-described configuration, an organic EL ( An electroluminescence display device or the like is preferable.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% in each example are based on weight. Evaluation items in Examples and the like were measured as follows.

製造例1(アクリル系粘着剤組成物(a−1)の製造)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)78重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)18重量部、及びアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)4重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、波長200〜370nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名:イルガキュア651、波長200〜380nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:8%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物(a−1)を得た。
Production Example 1 (Production of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1))
Photopolymerization started on a monomer mixture composed of 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA). As an agent, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Irgacure 184, having an absorption band at a wavelength of 200 to 370 nm, manufactured by BASF) 0.035 parts by weight, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -ON (trade name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF) 0.035 parts by weight, and then viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature) (30 ° C.) is irradiated with ultraviolet rays until it reaches about 20 Pa · s, and a prepolymer in which a part of the monomer component is polymerized. A polymer composition (polymerization rate: 8%) was obtained. Next, 0.15 part by weight of hexanediol diacrylate (HDDA) and 0.3 part by weight of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are added to the prepolymer composition. And mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1).

製造例2 (アクリル系粘着剤組成物(a−2)の製造)
ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA)14重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)27重量部、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニル−1−オン(商品名:イルガキュア651、波長200〜380nmに吸収帯を有する、BASFジャパン社製)0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(商品名:イルガキュア184、波長200〜370nmに吸収帯を有する、BASFジャパン社製)0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合することによって、重合率10%の部分重合物(モノマーシロップ)を得た。次に、該部分重合物に、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート(DPHA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名:KBMー403、信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、紫外線照射することでアクリル系粘着剤組成物(a−2)を得た。
Production Example 2 (Production of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2))
67 parts by weight of butyl acrylate (BA), 14 parts by weight of cyclohexyl acrylate (CHA), 27 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), as a photopolymerization initiator, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl-1- ON (trade name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF Japan) 0.05 parts by weight, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name: Irgacure 184, a wavelength of 200 to 370 nm) Partial polymerization with a polymerization rate of 10% is carried out by placing 0.05 part by weight into a four-necked flask and exposing it to ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere and partially photopolymerizing it. A product (monomer syrup) was obtained. Next, 0.15 part by weight of dipentaerythritol penta and hexaacrylate (DPHA) and a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are added to the partial polymer. Were added, mixed, and irradiated with ultraviolet light to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2).

製造例3(画像表示部側粘着剤層(B−1)の製造)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート95部、アクリル酸5部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2部、及び酢酸エチル233部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。
上記アクリル系ポリマー溶液(固形分を100重量部とする)に、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)0.8重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)0.1部を加えて粘着剤組成物(溶液)を調製した。
厚さ38μmのセパレータ(表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、得られた粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが12μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「画像表示部側粘着剤層(B−1)」と言う。
Production Example 3 (Production of image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-1))
In a separable flask equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser and nitrogen gas inlet tube, 95 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.2 part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and ethyl acetate 233 Then, nitrogen substitution was performed for about 1 hour with stirring. Thereafter, the flask was heated to 60 ° C. and reacted for 7 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.1 million.
To the acrylic polymer solution (with a solid content of 100 parts by weight), 0.8 parts by weight of trimethylolpropane tolylene diisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as an isocyanate crosslinking agent, A pressure-sensitive adhesive composition (solution) was prepared by adding 0.1 part of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
The obtained pressure-sensitive adhesive composition solution was applied onto a 38 μm thick separator (polyethylene terephthalate film whose surface was peeled) so that the thickness after drying was 12 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes. The solvent was removed by layering to obtain an adhesive layer. Then, the crosslinking process was performed by heating at 50 degreeC for 48 hours. Hereinafter, this pressure-sensitive adhesive layer is referred to as “image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-1)”.

製造例4(画像表示部側粘着剤層(B−2)の製造)
厚さ38μmのセパレータ(表面が離型処理されたポリエチレンテレフタレート系フィルム)上に、製造例3で得られた粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥層させて溶媒を除去し、粘着剤層を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。以下、この粘着剤層を「画像表示部側粘着剤層(B−2)」と言う。
Production Example 4 (Production of image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-2))
The pressure-sensitive adhesive composition solution obtained in Production Example 3 was applied on a 38 μm-thick separator (polyethylene terephthalate film whose surface was release-treated) so that the thickness after drying was 15 μm. The solvent was removed by drying at 3 ° C. for 3 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. Then, the crosslinking process was performed by heating at 50 degreeC for 48 hours. Hereinafter, this pressure-sensitive adhesive layer is referred to as “image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-2)”.

実施例1
(紫外線吸収機能付き粘着剤組成物の製造)
得られたアクリル系粘着剤組成物(a−1)に、ブチルアクリレートに固形分15%となるように溶解させた2,4−ビス−[{4−(4−エチルヘキシルオキシ)−4−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S、BASFジャパン社製)1.4部と、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819、波長200〜450nmに吸収耐を有する、BASFジャパン社製)0.2部を添加し撹拌することにより紫外線吸収機能付き粘着剤組成物を得た。
Example 1
(Manufacture of pressure-sensitive adhesive composition with ultraviolet absorption function)
2,4-bis-[{4- (4-ethylhexyloxy) -4-hydroxy dissolved in butyl acrylate so as to have a solid content of 15% in the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1). } -Phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S, manufactured by BASF Japan Ltd.) and 1.4 parts bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -A phenyl phosphine oxide (trade name: Irgacure 819, having absorption resistance at a wavelength of 200 to 450 nm, manufactured by BASF Japan Ltd.) was added and stirred to obtain an adhesive composition with an ultraviolet absorbing function.

前記紫外線吸収機能付き粘着剤組成物を、離型フィルムの剥離処理されたフィルム上に、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるように塗布し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、離型フィルムを貼り合わせた。その後、照度:6.5mW/cm、光量:1500mJ/cmの条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、視認側粘着剤層(A−1)を形成した。 The pressure-sensitive adhesive composition with an ultraviolet absorbing function is applied on the release-treated film so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 150 μm, and then the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer A release film was bonded to the substrate. Then, ultraviolet irradiation was performed under the conditions of illuminance: 6.5 mW / cm 2 and light quantity: 1500 mJ / cm 2 to photocur the pressure-sensitive adhesive composition layer, thereby forming a visible-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1).

(偏光フィルム(P−1)の製造)
ヨウ素が含浸された厚さ12μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ25μmのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合せ、偏光子の画像表示部側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ20μmのアクリルフィルムを積層し、偏光フィルム(P−1)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995であった。
(Production of polarizing film (P-1))
A 25 μm thick triacetylcellulose film is bonded to the viewing side of a polarizer made of a stretched polyvinyl alcohol film having a thickness of 12 μm impregnated with iodine, using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and the image display side surface of the polarizer A polarizing film (P-1) was obtained by laminating an acrylic film having a thickness of 20 μm using a polyvinyl alcohol-based adhesive. The polarization degree of the polarizing film was 99.995.

(粘着剤層付き偏光フィルムの製造)
前記偏光フィルム(P−1)の視認側(すなわち、厚さ25μmのトリアセチルセルロースフィルムの表面)に、視認側粘着剤層(A−1)を積層した。前記偏光フィルム(P−1)の画像表示部側表面(すなわち、厚さ20μmのアクリルフィルムの表面)に、画像表示部側粘着剤層(B−1)を積層し、さらに、位相差フィルム(厚み:56μm,材料:ポリカーボネート)と画像表示部側粘着剤層(B−2)を積層し、粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。得られた粘着剤層付き偏光フィルムは、視認側粘着剤層(A−1)/偏光フィルム(P−1)/画像表示部側粘着剤層(B−1)/位相差フィルム/画像表示部側粘着剤層(B−2)の構成を有していた。
(Manufacture of polarizing film with adhesive layer)
The viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1) was laminated on the viewing side of the polarizing film (P-1) (that is, the surface of a 25 μm thick triacetyl cellulose film). The image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-1) is laminated on the image display unit side surface of the polarizing film (P-1) (that is, the surface of the acrylic film having a thickness of 20 μm), and a retardation film ( Thickness: 56 μm, material: polycarbonate) and an image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-2) were laminated to form a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer. The obtained polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer is: viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (A-1) / polarizing film (P-1) / image-displaying part-side pressure-sensitive adhesive layer (B-1) / retardation film / image-displaying part. It had the structure of the side adhesive layer (B-2).

実施例2〜10
紫外線吸収剤の添加量、及び視認側粘着剤層形成後の厚さを表1に記載のようにした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Examples 2-10
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the ultraviolet absorber and the thickness after forming the visible-side pressure-sensitive adhesive layer were as shown in Table 1.

実施例11〜13
位相差フィルム及び画像表示部側粘着剤層(B−2)を形成しなかった以外は実施例1〜3と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Examples 11-13
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the retardation film and the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-2) were not formed.

比較例1〜4
使用した偏光フィルムの種類を表1に記載のようにし、視認側粘着剤層を形成しなかった以外、実施例11、1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。なお、偏光フィルム(P−2)は以下の通りである。
Comparative Examples 1-4
The type of polarizing film used was as shown in Table 1, and a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Examples 11 and 1 except that the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer was not formed. In addition, a polarizing film (P-2) is as follows.

(偏光フィルム(P−2)の製造)
ヨウ素が含浸された厚さ12μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ60μmのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合せ、偏光子の画像表示部側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムを積層し、偏光フィルム(P−2)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995であった。
(Manufacture of polarizing film (P-2))
An image display part side surface of the polarizer is bonded to the viewing side of a polarizer made of a stretched polyvinyl alcohol film having a thickness of 12 μm impregnated with iodine, using a polyvinyl alcohol adhesive and a triacetyl cellulose film having a thickness of 60 μm. A triacetyl cellulose film having a thickness of 40 μm was laminated using a polyvinyl alcohol-based adhesive to obtain a polarizing film (P-2). The polarization degree of the polarizing film was 99.995.

比較例5〜8
視認側粘着剤層を形成するアクリル系粘着剤組成物の種類、及び紫外線吸収剤の添加量を表1に記載のようにした以外は、実施例11、1と同様にして粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
Comparative Examples 5-8
Polarized light with pressure-sensitive adhesive layer in the same manner as in Examples 11 and 1 except that the type of acrylic pressure-sensitive adhesive composition forming the visible-side pressure-sensitive adhesive layer and the addition amount of the ultraviolet absorber are as shown in Table 1. A film was formed.

得られた粘着剤層、粘着剤層付き偏光フィルムについて、以下の評価を行った。   The following evaluation was performed about the obtained adhesive layer and a polarizing film with an adhesive layer.

<重合率>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層の離型フィルムを剥離して、重さを測ったアルミシャーレに視認側粘着剤層のみをのせた。(アルミシャーレ+視認側粘着剤層)の重さを測定し、乾燥前の粘着剤層の重さを求めた。130℃、2時間乾燥後、常温で約20分冷却した後に、再び(アルミシャーレ+粘着剤)の重さを測定し、乾燥後の視認側粘着剤層の重さを求めた。以下の計算式により重合率を求めた。

Figure 2016157077
<Polymerization rate>
The release film of the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer used in Examples and Comparative Examples was peeled off, and only the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer was placed on the weighed aluminum petri dish. The weight of (aluminum petri dish + viewing side pressure-sensitive adhesive layer) was measured, and the weight of the pressure-sensitive adhesive layer before drying was determined. After drying at 130 ° C. for 2 hours and cooling at room temperature for about 20 minutes, the weight of (aluminum petri dish + adhesive) was measured again, and the weight of the viewing-side adhesive layer after drying was determined. The polymerization rate was determined by the following calculation formula.
Figure 2016157077

<ゲル分率>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層から約0.1g採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名:NTF1122、日東電工(株)製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し(Zg)、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、視認側粘着剤層(上記で採取した粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定した(Yg)。次に、視認側粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50mL容器に入れ、23℃にて7日間静置した。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し(Xg)、該重量を浸漬後重量とした。下記の式からゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=(X−Y)/(Z−Y)×100
<Gel fraction>
After collecting about 0.1 g from the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer used in Examples and Comparative Examples, and wrapping it in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name: NTF1122, manufactured by Nitto Denko Corporation) with an average pore diameter of 0.2 μm Then, it was bound with a kite string, the weight at that time was measured (Zg), and the weight was defined as the weight before immersion. The weight before immersion is the total weight of the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. The total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string was also measured (Yg). Next, a visible-side pressure-sensitive adhesive layer wrapped with a tetrafluoroethylene sheet and tied with a kite string (referred to as “sample”) was placed in a 50 mL container filled with ethyl acetate and allowed to stand at 23 ° C. for 7 days. Thereafter, a sample (after ethyl acetate treatment) was taken out from the container, transferred to an aluminum cup, dried in a dryer at 130 ° C. for 2 hours to remove ethyl acetate, and then weighed (Xg). The weight was defined as the weight after immersion. The gel fraction was calculated from the following formula.
Gel fraction (% by weight) = (XY) / (ZY) × 100

<視認側粘着剤層の透過率、b*値の測定>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層の離型フィルムを剥離して、視認側粘着剤層を測定用治具に取り付け、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)で測定した。
<Measurement of transmittance and b * value of adhesive layer on viewing side>
The release-side adhesive layer release film used in the examples and comparative examples was peeled off, and the visible-side adhesive layer was attached to a measurement jig, and a spectrophotometer (product name: U4100, Hitachi High-Technologies Corporation). Manufactured).

<残存応力>
実施例及び比較例で使用した視認側粘着剤層から、幅30mm、長さ50mmを切り出し、筒状にして試験片を作製した。これをチャック間20mmで設置し、該試験片を引張速度200mm/分で、60mm(300%)引っ張った(引張後のチャック間は80mm)。60mm引っ張った位置で、300秒間固定(保持)し、300秒後の応力値(N)を測定した。以下の式により、残存応力を求めた。
300秒後残存応力=300秒後の応力値(N)/(4×試験片の厚さ/10)
<Residual stress>
From the viewing-side pressure-sensitive adhesive layer used in Examples and Comparative Examples, a test piece was produced by cutting out a width of 30 mm and a length of 50 mm and forming a cylinder. This was installed with 20 mm between chucks, and the test piece was pulled 60 mm (300%) at a pulling speed of 200 mm / min (80 mm between the chucks after tension). At a position pulled 60 mm, it was fixed (held) for 300 seconds, and the stress value (N) after 300 seconds was measured. The residual stress was determined by the following formula.
Residual stress after 300 seconds = Stress value after 300 seconds (N) / (4 × thickness of test piece / 10)

<光学信頼性>
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付き偏光フィルムの両面をガラス(商品名:S200200、厚さ:1.3mm、サイズ:45mm×50mm、松浪硝子工業(株)製)で貼り合わせをした後、オートクレーブ処理(気圧:0.5MPa、温度:50℃)を15分間実施した。比較例1〜4については偏光フィルムまたは位相差フィルム側の画像表示部側粘着剤層と上記ガラスを貼り合せ、前記同様のオートクレーブ処理を行った。その後、以下の各種信頼性条件下に投入し、紫外可視近赤外分光光度計(製品名:V7100、日本分光(株)製)で透過率を測定した。初期からの透過率変化量を求めた。以下の評価基準により評価した。
(各種信頼性条件)
(条件1)85℃×500h
(条件2)60℃、95%×500h
(条件3)ヒートショック(HS)(−40℃〜85℃)×300サイクル
(条件4)UV照射下×100h、照度:500W/cm(300〜700nm)、環境温度:60〜65℃、環境湿度:50%
(評価基準)
○:透過率変化量が2.0%以下である。
△:透過率変化量が2.0%を超え、3.0%以下である。
×:透過率変化量が3.0%を超える。
<Optical reliability>
The both sides of the polarizing film with an adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples are bonded with glass (trade name: S200200, thickness: 1.3 mm, size: 45 mm × 50 mm, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). Then, autoclaving (atmospheric pressure: 0.5 MPa, temperature: 50 ° C.) was performed for 15 minutes. About Comparative Examples 1-4, the polarizing film or the phase difference film side image display part side adhesive layer and the said glass were bonded together, and the autoclave process similar to the above was performed. Then, it put on the following various reliability conditions, and measured the transmittance | permeability with the ultraviolet visible near-infrared spectrophotometer (product name: V7100, JASCO Corporation make). The change in transmittance from the initial stage was determined. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
(Various reliability conditions)
(Condition 1) 85 ° C. × 500 h
(Condition 2) 60 ° C., 95% × 500 h
(Condition 3) Heat shock (HS) (−40 ° C. to 85 ° C.) × 300 cycles (Condition 4) Under UV irradiation × 100 h, Illuminance: 500 W / cm 2 (300 to 700 nm), Environmental temperature: 60 to 65 ° C. Environmental humidity: 50%
(Evaluation criteria)
○: The transmittance change amount is 2.0% or less.
(Triangle | delta): The transmittance | permeability change amount exceeds 2.0% and is 3.0% or less.
X: The transmittance change amount exceeds 3.0%.

<糊汚れ、寸法精度、端部外観>
実施例、比較例で得られた粘着剤層付き偏光フィルムを、スーパーカッターにて、25mm×30mmのサイズに切断した。その後、端面加工機(メガロテクニカ(株)製)により、切断片の側面の四面を0.05mm切削し、サンプルとした。糊汚れについてはサンプルの側面を目視で確認し、糊汚れの有無を確認した。寸法精度、端部外観については光学顕微鏡で観測し、以下の評価基準で評価した。
(寸法精度)
○:±0.3mm以内
×:±0.3mmを超える
(端部外観)
○:手で触った際に端部のベトツキが無い場合
×:手で触った際に端部のベトツキがある場合
<Glue stain, dimensional accuracy, end appearance>
The polarizing film with an adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 25 mm × 30 mm with a super cutter. Thereafter, the end surface processing machine (manufactured by Megaro Technica Co., Ltd.) was used to cut the four sides of the cut piece by 0.05 mm to obtain a sample. Regarding the glue stain, the side surface of the sample was visually confirmed to check for the presence or absence of glue stain. The dimensional accuracy and edge appearance were observed with an optical microscope and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Dimensional accuracy)
○: Within ± 0.3mm ×: Over ± 0.3mm (External appearance)
○: When there is no stickiness at the end when touched by hand ×: When there is stickiness at the end when touched by hand

Figure 2016157077
Figure 2016157077

表1中、
P−1は、偏光フィルム(P−1)を、
P−2は、偏光フィルム(P−2)を、
a−1は、製造例1で得られたアクリル系粘着剤組成物(a−1)を、
a−2は、製造例2で得られたアクリル系粘着剤組成物(a−2)を、
B−1は、製造例3で得られた画像表示部側粘着剤層(B−1)を、
B−2は、製造例4で得られた画像表示部側粘着剤層(B−2)を、
示す。
In Table 1,
P-1 is a polarizing film (P-1)
P-2 is a polarizing film (P-2)
a-1 represents the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-1) obtained in Production Example 1,
a-2 is the acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a-2) obtained in Production Example 2.
B-1 is the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-1) obtained in Production Example 3,
B-2 is the image display unit side pressure-sensitive adhesive layer (B-2) obtained in Production Example 4.
Show.

1 粘着剤層付き偏光フィルム
2a 視認側粘着剤層
2b 画像表示部側粘着剤層
3a 視認側透明保護フィルム
3b 画像表示部側透明保護フィルム
4 偏光子
5 偏光フィルム
6 カバーガラス又はカバープラスチック
7 液晶表示装置(LCD)又は有機EL表示装置(OLED)
8a、8b 粘着剤層
9 センサー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing film with an adhesive layer 2a Viewing side adhesive layer 2b Image display part side adhesive layer 3a Viewing side transparent protective film 3b Image display part side transparent protective film 4 Polarizer 5 Polarizing film 6 Cover glass or cover plastic 7 Liquid crystal display Device (LCD) or organic EL display (OLED)
8a, 8b Adhesive layer 9 Sensor layer

Claims (8)

画像表示装置において画像表示部より視認側に用いられる粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと当該偏光フィルムの両面に粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子と当該偏光子の両面に透明保護フィルムを有し、
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムの波長380nmにおける透過率が6%以上であり、かつ
前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が紫外線吸収機能を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。
In the image display device is a polarizing film with an adhesive layer used on the viewing side from the image display unit,
The polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the polarizing film and the polarizing film,
The polarizing film has a transparent protective film on both sides of the polarizer and the polarizer,
Polarized light with pressure-sensitive adhesive layer, wherein the transparent protective film on the viewing side of the polarizer has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 6% or more, and the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has an ultraviolet absorbing function the film.
前記偏光子の視認側の透明保護フィルムが、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムからなる群から選択される少なくとも1種のフィルムであり、かつ厚さが40μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   The transparent protective film on the viewer side of the polarizer is at least one film selected from the group consisting of a triacetyl cellulose film, an acrylic film, a polyethylene terephthalate film, and a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure, and The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the thickness is 40 μm or less. 前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層の厚さが、前記偏光フィルムの画像表示部側の粘着剤層の厚さの2倍以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film is at least twice the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on the image display unit side of the polarizing film. Polarizing film with an agent layer. 前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、波長380nmの透過率が40%以下であり、かつ、波長400nmの透過率が30%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   The pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film has a transmittance at a wavelength of 380 nm of 40% or less and a transmittance at a wavelength of 400 nm of 30% or more. The polarizing film with an adhesive layer of description. 前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層のb*値が3.0以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the b * value of the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film is 3.0 or less. 前記偏光フィルムの視認側の粘着剤層が、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有していることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   6. The polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the polarizing film contains an acrylic polymer as a base polymer. 液晶表示装置又は有機EL表示装置に用いることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルム。   It uses for a liquid crystal display device or an organic electroluminescence display, The polarizing film with an adhesive layer in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜7のいずれかに記載の粘着剤層付き偏光フィルムを画像表示部より視認側に用いたことを特徴とする画像表示装置。
An image display device comprising the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 on the viewer side from the image display unit.
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