JP2016138277A - Method and device for producing hydrocarbon fuel and composition - Google Patents
Method and device for producing hydrocarbon fuel and composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016138277A JP2016138277A JP2016031862A JP2016031862A JP2016138277A JP 2016138277 A JP2016138277 A JP 2016138277A JP 2016031862 A JP2016031862 A JP 2016031862A JP 2016031862 A JP2016031862 A JP 2016031862A JP 2016138277 A JP2016138277 A JP 2016138277A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stream
- pitch
- solvent
- line
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/003—Solvent de-asphalting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
- C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
- C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
- C10G67/0454—Solvent desasphalting
- C10G67/049—The hydrotreatment being a hydrocracking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
- C10G2300/206—Asphaltenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/44—Solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
[0001]本出願は、全て2009年12月11日出願の米国出願12/636,135;12/636,137;及び12/636,142に対する優先権を主張する。
[0002]本発明は、スラリー水素化分解(SHC)及び溶剤脱瀝(SDA)によって炭化水素燃料を製造するための方法及び装置に関する。
[0001] This application claims priority to US
[0002] The present invention relates to a method and apparatus for producing hydrocarbon fuels by slurry hydrocracking (SHC) and solvent desulfurization (SDA).
[0003]従来の原油の埋蔵量が減少しているので、要求を満足するように重質油を改質しなければならない。改質においては、より重質の物質をより軽質のフラクションに転化させ、イオウ、窒素、及び金属の殆どを除去しなければならない。原油は、通常はまず大気圧粗蒸留塔内で処理して、ナフサ、灯油、及びディーゼル燃料などの燃料生成物を与える。大気圧粗蒸留塔の塔底流は、通常は真空蒸留塔に送って、FCCユニット又は他の用途のための供給材料とすることができる真空軽油(VGO)を得る。VGOは、通常は300℃(572°F)〜524℃(975°F)の範囲で沸騰する。 [0003] Since the reserves of conventional crude oil are decreasing, heavy oil must be reformed to meet the requirements. In reforming, heavier materials must be converted to lighter fractions to remove most of the sulfur, nitrogen, and metals. Crude oil is usually first processed in an atmospheric pressure crude distillation column to give fuel products such as naphtha, kerosene, and diesel fuel. The bottom stream of an atmospheric pressure crude distillation column is usually sent to a vacuum distillation column to obtain vacuum gas oil (VGO) that can be used as feed for FCC units or other applications. VGO typically boils in the range of 300 ° C. (572 ° F.) to 524 ° C. (975 ° F.).
[0004]SHCは、大気圧カラム又は真空カラム蒸留からの炭化水素残渣又は軽油などの、原油の蒸留から得られる重質炭化水素供給材料の一次改質のために用いる。SHCにおいては、これらの液体供給材料を、水素、及び例えば金属硫化物のような粒子状金属化合物としての固体触媒粒子と混合して、スラリー相を与える。代表的なSHCプロセスは、例えばUS−5,755,955及びUS−5,474,977に記載されている。SHCは、ナフサ、ディーゼル燃料、VGOのような軽油、及び低価値の耐火性ピッチ流を生成する。VGO流は、通常は接触水素化分解又は流動接触分解(FCC)で更に精製して販売可能な生成物を与える。SHC反応器内の過度のコーキングを阻止するために、重質のVGO(HVGO)をSHC反応器に再循環させることができる。 [0004] SHC is used for the primary reforming of heavy hydrocarbon feeds obtained from distillation of crude oil, such as hydrocarbon residues or light oil from atmospheric or vacuum column distillation. In SHC, these liquid feeds are mixed with hydrogen and solid catalyst particles as particulate metal compounds such as metal sulfides to provide a slurry phase. Exemplary SHC processes are described, for example, in US-5,755,955 and US-5,474,977. SHC produces light oils such as naphtha, diesel fuel, VGO, and low-value refractory pitch streams. The VGO stream provides a product that can be further purified, usually by catalytic hydrocracking or fluid catalytic cracking (FCC). Heavy VGO (HVGO) can be recycled to the SHC reactor to prevent excessive coking in the SHC reactor.
[0005]SDAは、一般に、溶剤の存在下での抽出を用いて上記に記載のような炭化水素フラクションを改質する精製方法を指す。SDAによって、重質炭化水素の分解又は減成を起こすことなく、比較的低い温度においてより重質の油を実用的に回収することが可能になる。SDAは、蒸留における揮発性とは対照的に、液体溶剤中におけるそれらの溶解度にしたがって炭化水素を分離する。より低分子量でよりパラフィン系の成分が優先的に抽出される。最も溶解度の低い物質は、高分子量で最も極性の高い芳香族成分である。 [0005] SDA generally refers to a purification method that modifies a hydrocarbon fraction as described above using extraction in the presence of a solvent. SDA makes it possible to practically recover heavier oils at relatively low temperatures without causing the decomposition or degradation of heavy hydrocarbons. SDA separates hydrocarbons according to their solubility in liquid solvents as opposed to volatility in distillation. Lower molecular weight and more paraffinic components are preferentially extracted. The least soluble material is the high molecular weight and most polar aromatic component.
[0006]ガスタービンは、航空機の推進、発電、及び船舶の推進などの多くの用途を有する。ガスタービン材料の技術が発展するにつれて、燃焼部の温度が数百度上昇し、これによりブレイトンサイクルにおける大きな効率の向上が可能になった。最も高効率のガスタービンは、1093℃(2000°F)より高い温度で運転する高温部を有することができ、したがってより古い世代のタービンよりも遙かに高いサイクル効率を有することができる。より高効率のガスタービンによって、より厳しい燃料の仕様に対する必要性が生じている。 [0006] Gas turbines have many applications such as aircraft propulsion, power generation, and ship propulsion. As gas turbine material technology has evolved, the temperature of the combustor has risen by several hundred degrees, which has allowed a significant increase in efficiency in the Brayton cycle. Most efficient gas turbines can have a hot section that operates at temperatures higher than 1093 ° C. (2000 ° F.), and thus can have much higher cycle efficiencies than older generation turbines. Higher efficiency gas turbines have created a need for more stringent fuel specifications.
[0007]Svensson, DNV APPROVES SIEMENS GAS TURBINE FOR HFO, 61 Royal Belgian Institute of Marine Engineers 55 (2007)という論文によれば、17MWタイプSGT-500のガス
タービンは、IF180仕様を満足する燃料油を用いる包括的試験に耐えることに成功し、ノルウェー政府から船舶用途のためのDNV(Det Norske Veritas)の認可を受けた。この論文の時点においては、IFO180の重質燃料油は、船上のガスタービンにおいて通常燃焼される中温留分油よりも200〜250USドル安価であった。IFO180仕様はまた、船舶システムにおいて通常見られる低RPMディーゼルエンジンのような非タ
ービンエンジンにおいて用いられる残留船舶燃料に適用することができるRME180仕様としても知られている。
[0007] According to a paper by Svensson, DNV APPROVES SIEMENS GAS TURBINE FOR HFO, 61 Royal Belgian Institute of Marine Engineers 55 (2007) Has successfully endured dynamic testing and received DNV (Det Norske Veritas) approval from the Norwegian government for marine applications. At the time of this paper, IFO 180 heavy fuel oil was $ 200-250 USD cheaper than the medium temperature distillate oil normally combusted in shipboard gas turbines. The IFO 180 specification is also known as the RME 180 specification that can be applied to residual marine fuels used in non-turbine engines such as the low RPM diesel engines normally found in marine systems.
[0008]タービンは、電力網に関するピーク電力、フェリー、軍用輸送船のような高速船のための船舶推進、及び他の用途のような小型〜中型用途において電気を生成するための多くの他の電力源よりもより効率的であるので、かかる燃料に対する必要性が存在する。タービンの排熱を回収して水蒸気を生成するか又は他の低レベルの熱を与えるコジェネレーション設備は、高い全サイクル効率を達成するが、タービンのために好適な燃料を必要とするシステムの他の例である。 [0008] Turbine is a peak power for power grids, ferries, ship propulsion for high speed ships such as military transport ships, and many other powers for generating electricity in small to medium sized applications such as other applications. There is a need for such fuel because it is more efficient than the source. Cogeneration equipment that recovers turbine exhaust heat to produce steam or other low levels of heat achieves high overall cycle efficiency, but other systems that require suitable fuel for the turbine It is an example.
[0009]多くの従来の努力によって、低価値の炭化水素残渣から好適なガスタービン燃料が製造されている。1つの方法は石油残渣を水素化処理することを含み、ここでは小割合のイオウ及び窒素しか除去しないが、「研磨プロセス」で脱金属触媒上の金属の殆どを除去するように条件を調節する。このプロセスの例は日揮株式会社のGEFINERYとして知られている。このプロセスのコストは、制限された改質幅に基づいて不当に高いと考えられている。 [0009] Many conventional efforts have produced suitable gas turbine fuels from low-value hydrocarbon residues. One method involves hydrotreating petroleum residues, where only a small percentage of sulfur and nitrogen is removed, but the “polishing process” adjusts conditions to remove most of the metal on the demetallization catalyst. . An example of this process is known as JGC Corporation's GEFINERY. The cost of this process is believed to be unreasonably high based on the limited modification range.
[0010]他のプロセスは、水素化処理して真空留出物を製造することによって、石炭溶解又は「溶剤精製」石炭生成物からの残渣を価格設定することを提案している。このプロセスの例は、新エネルギー・産業技術総合開発機構のSRC(溶剤精製炭)プロセス及びハイパーコールプロセスである。他のプロセスにおいては、残留石油をSDAにかけて、脱瀝油(DAO)の収量を比較的低く保持して、有機金属化合物がDAO中に導入されるのを阻止する。最新のプロセスは、SDAを下流のDAOの精製又は水素化処理と組み合わせて金属を除去する。これらの3種類のプロセスの例は、適用される仕様を満足する好適な燃料を製造するそれらの制限された能力のために不利であるとみなされている。 [0010] Other processes have proposed to price residues from coal dissolution or "solvent refined" coal products by hydrotreating to produce vacuum distillates. Examples of this process are the SRC (Solvent Refined Coal) process and Hyper Coal process of the New Energy and Industrial Technology Development Organization. In other processes, residual petroleum is subjected to SDA to keep the yield of deoiled oil (DAO) relatively low and prevent organometallic compounds from being introduced into DAO. State-of-the-art processes combine SDA with downstream DAO purification or hydroprocessing to remove metals. These three types of processes are considered disadvantageous because of their limited ability to produce suitable fuels that meet the applicable specifications.
[0011]本発明の対象である特別な燃料は、通常の船舶用ディーゼル油又は灯油よりも製造するのが安価であろう。更に排気からSOx及びNOxを除去するために下流で汚染制御を行う必要性を考えると、かかる燃料をタービン内で燃焼させることが有利であろう。 [0011] The special fuel that is the subject of the present invention would be cheaper to produce than normal marine diesel or kerosene. Further, considering the need for pollution control downstream to remove SOx and NOx from the exhaust, it would be advantageous to burn such fuel in the turbine.
[0012]安価に製造することができ、ガスタービン及び船舶用エンジンにおいて用いることができる炭化水素燃料組成物に対する必要性が継続して存在する。 [0012] There is a continuing need for hydrocarbon fuel compositions that can be manufactured inexpensively and used in gas turbines and marine engines.
[0013]代表的な態様においては、本発明は、重質供給流をスラリー水素化分解してスラリー水素化分解生成物を与えることを含む炭化水素燃料の製造方法を包含する。スラリー水素化分解生成物を分離してピッチ流及びHVGO流を与える。ピッチ流の少なくとも一部を溶剤と混合して、ピッチの一部を溶剤中に溶解させる。ピッチの溶解した部分をHVGO流の少なくとも一部とブレンドして、ブレンド生成物を与える。一形態においては、
ブレンド生成物は、5wppm以下のナトリウム、50wppm以下のバナジウムを含み、ブレンド生成物の少なくとも80体積%は426℃(800°F)以上の温度で沸騰する。
[0013] In an exemplary embodiment, the present invention includes a method for producing a hydrocarbon fuel that includes slurry hydrocracking a heavy feed stream to provide a slurry hydrocracking product. The slurry hydrocracking product is separated to provide a pitch stream and an HVGO stream. At least a portion of the pitch stream is mixed with the solvent, and a portion of the pitch is dissolved in the solvent. The dissolved portion of the pitch is blended with at least a portion of the HVGO stream to provide a blended product. In one form,
The blended product contains no more than 5 wppm sodium, no more than 50 wppm vanadium, and at least 80% by volume of the blended product boils at temperatures above 426 ° C. (800 ° F.).
[0014]他の代表的な態様においては、本発明は、重質供給流をスラリー水素化分解してスラリー水素化分解生成物を与えることを含む炭化水素燃料の製造方法を包含する。スラリー水素化分解生成物を分離して、ピッチ流及びHVGO流を与える。ピッチ流の少なくとも一部を溶剤脱瀝してDAOを与える。DAOをHVGO流の少なくとも一部とブレンドしてブレンド生成物を与える。 [0014] In another exemplary embodiment, the present invention includes a method of producing a hydrocarbon fuel that includes slurry hydrocracking a heavy feed stream to provide a slurry hydrocracking product. The slurry hydrocracking product is separated to provide a pitch stream and an HVGO stream. At least a portion of the pitch stream is solvent degassed to provide DAO. DAO is blended with at least a portion of the HVGO stream to provide a blended product.
[0015]更なる代表的な態様においては、本発明は、重質供給流及び水素を触媒上で反応させてスラリー水素化分解生成物を製造するスラリー水素化分解反応器を含む炭化水素燃料を製造するための装置を包含する。スラリー水素化分解反応器と連絡している分別セクションによって、スラリー水素化分解生成物の少なくとも一部を分別する。分別セクションは、HVGO流を排出するための側部出口又はHVGO出口、及びピッチ流を排出するための底部出口又はピッチ出口を有する。ピッチ出口と連絡しているSDAカラムによって、DAO出口から排出されるDAO流を製造する。側部出口及びDAO出口と連絡している容器又はラインによって、HVGO流及びDAO流の少なくとも一部をブレンドする。 [0015] In a further exemplary embodiment, the present invention provides a hydrocarbon fuel comprising a slurry hydrocracking reactor in which a heavy feed stream and hydrogen are reacted over a catalyst to produce a slurry hydrocracking product. Includes an apparatus for manufacturing. At least a portion of the slurry hydrocracking product is fractionated by a fractionation section in communication with the slurry hydrocracking reactor. The fractionation section has a side or HVGO outlet for discharging the HVGO stream and a bottom or pitch outlet for discharging the pitch stream. A DAO stream discharged from the DAO outlet is produced by an SDA column in communication with the pitch outlet. At least a portion of the HVGO and DAO streams is blended by a vessel or line in communication with the side outlet and the DAO outlet.
[0016]更なる代表的な態様においては、本装置は、SHC反応器と連絡している、スラリー水素化分解生成物から水素を分離する分離器を含む。
[0017]更なる代表的な態様においては、装置の分別セクションはまた、ディーゼル燃料流を排出するための側部出口、及び軽VGO(LVGO)流を排出するための側部出口も含む。
[0016] In a further exemplary embodiment, the apparatus includes a separator for separating hydrogen from the slurry hydrocracking product in communication with the SHC reactor.
[0017] In a further exemplary embodiment, the fractionation section of the apparatus also includes a side outlet for discharging a diesel fuel stream and a side outlet for discharging a light VGO (LVGO) stream.
[0018]更なる代表的な態様においては、本発明は、73重量%以上の芳香族物質、5重量%以下のヘプタン不溶分、及び50wppm以下のバナジウムを含む炭化水素組成物を包含する。組成物の少なくとも80体積%は426℃(800°F)より高い温度で沸騰する。他の形態においては、本組成物は、75重量%以上の芳香族物質を含んでいてよく、5重量%以下のヘキサン不溶分又は5重量%以下のペンタン不溶分を含んでいてよい。他の形態においては、組成物の少なくとも90体積%は426℃より高い温度で沸騰する。他の形態においては、本組成物は、30wppm以下、又は10wppm以下のバナジウムを有する。更なる形態においては、本組成物は50℃において180Cst以下の粘度を有する。更なる形態においては、本組成物は5wppm以下のナトリウムを有する。 [0018] In a further exemplary embodiment, the present invention includes a hydrocarbon composition comprising 73 wt% or more aromatic material, 5 wt% or less heptane insoluble matter, and 50 wppm or less vanadium. At least 80% by volume of the composition boils at a temperature above 426 ° C. (800 ° F.). In other forms, the composition may contain 75 wt% or more of aromatics and may contain 5 wt% or less of hexane insolubles or 5 wt% or less of pentane insolubles. In other forms, at least 90% by volume of the composition boils at a temperature above 426 ° C. In other forms, the composition has no more than 30 wppm, or no more than 10 wppm vanadium. In a further form, the composition has a viscosity of no greater than 180 Cst at 50 ° C. In a further form, the composition has no more than 5 wppm sodium.
[0019]本発明に関するこれら及び他の形態及び態様は詳細な説明から明らかである。
[0020]「芳香族物質」という用語は、ASTM−D2549によって定める環含有分子を含む物質を意味する。
[0019] These and other aspects and aspects of the present invention will be apparent from the detailed description.
[0020] The term "aromatic substance" means a substance that contains a ring-containing molecule as defined by ASTM-D2549.
[0021]「連絡」という用語は、列挙されている成分の間で物質を作用可能に流動させることが可能であることを意味する。
[0022]「下流連絡」という用語は、下流連絡している対象物へ流れる物質の少なくとも一部を、それが連絡している対象物から作用可能に流動させることができることを意味する。
[0021] The term "communication" means that a substance can be operatively flowd between the listed components.
[0022] The term "downstream communication" means that at least a portion of the material flowing to an object in downstream communication can be operatively flowed from the object with which it is in communication.
[0023]「上流連絡」という用語は、上流連絡している対象物から流れる物質の少なくとも一部を、それが連絡している対象物へ作用可能に流動させることができることを意味する。 [0023] The term "upstream communication" means that at least a portion of the material flowing from an object in upstream communication can be operatively flowed to the object it is in communication with.
[0024]ここで用いる「沸点温度」という用語は、「観察される蒸気温度を常圧相当温度に変換する方法」と題されたASTM−D1160付録A7に与えられている等式を用いて計算して、観察される沸点及び蒸留圧力から計算される常圧相当沸点(AEBP)を意味する。 [0024] As used herein, the term "boiling point temperature" is calculated using the equation given in ASTM-D1160 Appendix A7 entitled "Method for Converting Observed Steam Temperature to Atmospheric Pressure Equivalent Temperature". And the atmospheric equivalent boiling point (AEBP) calculated from the observed boiling point and the distillation pressure.
[0025]ここで用いる「ピッチ」とは、全て石油産業によって用いられているASTM−D2887、D6352、又はD7169のような任意の標準ガスクロマトグラフィー模擬蒸留法によって求められる538℃(975°F)のAEBPより高い沸点の炭化水素物質を意味する。 [0025] As used herein, "pitch" refers to 538 ° C (975 ° F) determined by any standard gas chromatography simulated distillation method such as ASTM-D2887, D6352, or D7169, all used by the petroleum industry. Means a hydrocarbon material having a boiling point higher than that of AEBP.
[0026]ここで用いる「ピッチ転化」とは、524℃(975°F)より高い沸点の物質を転化させて524℃(975°F)以下の沸点の物質に転化させることを意味する。
[0027]ここで用いる「重質真空軽油」とは、全て石油産業によって用いられているASTM−D2887、D6352、又はD7169のような任意の標準ガスクロマトグラフィー模擬蒸留法によって求められる427℃(800°F)〜538℃(975°F)の範囲の沸点の炭化水素物質を意味する。
[0026] As used herein, "pitch conversion" means the conversion of a substance having a boiling point higher than 524 ° C (975 ° F) to a substance having a boiling point of 524 ° C (975 ° F) or lower.
[0027] As used herein, "heavy vacuum gas oil" refers to 427 ° C (800 ° C determined by any standard gas chromatography simulated distillation method such as ASTM-D2887, D6352, or D7169, all used by the petroleum industry. Means a hydrocarbon material having a boiling point in the range of from ° F) to 538 ° C (975 ° F).
[0028]ここで用いる溶剤「不溶分」とは、示される溶剤中に溶解しない物質を意味する。
[0029]「液時空間速度」という用語は、体積を16℃の標準温度に換算した反応器体積あたりの液体供給流の体積流量を意味する。
[0028] As used herein, a solvent "insoluble matter" means a substance that does not dissolve in the indicated solvent.
[0029] The term "liquid hourly space velocity" refers to the volumetric flow rate of the liquid feed stream per reactor volume converted to a standard temperature of 16 ° C.
[0031]スラリー水素化分解によって、多くの低価値の真空塔底流の80〜95重量%以下を、524℃(975°F)及びより軽質の留出物、及び少量のピッチに転化させることができる。524℃(975°F)以上で沸騰するSHC生成物のトルエン可溶部分は、ASTM−D2503による蒸気圧浸透圧法によって測定して700〜900のような比較的低い分子量を有し、若干のニッケル及びバナジウムで汚染されている。20.7MPa(3000psig)より低い圧力における鉄ベースの触媒上でのスラリー水素化分解は、金属ポルフィリン環を開環する能力が限られている。驚くべきことに、80重量%より高い転化率での鉄ベースの触媒上におけるスラリー水素化分解からの524℃より高い沸点のピッチ残渣のペンタン可溶部分は、非常に低い濃度のニッケル及びバナジウムを含むことが分かった。これは、相当量の可溶有機金属ニッケル及びバナジウムを含み、最新世代のタービンにおいて運転することができない溶剤脱瀝直留油とは対照的である。これらの金属含有燃料は、金属不動態化添加剤及びブレードの付着物を除去するためのオフラインの水のような幾つかの技術を用いるより低温のタービンにおいてしか運転することができない可能性があった。 [0031] Slurry hydrocracking can convert up to 80-95 wt% of many low-value vacuum tower bottom streams to 524 ° C (975 ° F) and lighter distillates and small pitches. it can. The toluene soluble portion of the SHC product boiling above 524 ° C. (975 ° F.) has a relatively low molecular weight, such as 700-900, as measured by the vapor pressure osmometry according to ASTM-D2503, and some nickel And contaminated with vanadium. Slurry hydrocracking over iron-based catalysts at pressures below 20.7 MPa (3000 psig) has a limited ability to open metal porphyrin rings. Surprisingly, the pentane soluble portion of pitch residues with boiling points higher than 524 ° C. from slurry hydrocracking over iron-based catalysts at conversions higher than 80% by weight has very low concentrations of nickel and vanadium. It was found to contain. This is in contrast to solvent destilled straight oil which contains significant amounts of soluble organometallic nickel and vanadium and cannot be operated in the latest generation turbines. These metal-containing fuels may only be able to operate in cooler turbines using some techniques such as off-line water to remove metal passivation additives and blade deposits. It was.
[0032]また、80重量%より高い転化率での鉄ベースの触媒上における524℃以上の残渣のスラリー水素化分解によって製造されるHVGOとして知られる426〜524℃(800〜975°F)の常圧相当沸点の範囲の沸点の真空軽油留出物の最も重質の部分は、測定しうるニッケル及びバナジウムを含まないことが分かった。この物質はまた、若干のC30〜C45の範囲のパラフィン、並びに多環芳香族物質及びヘテロ原子物質も含む。この物質は優れた燃料特性を有し、室温において注入可能である。スラリー水素化分解からのLVGOとして知られる343〜426℃(650〜800°F)の常圧相当沸点の範囲の沸点の真空軽油留出物のより軽質の部分は、タービン燃料として直接燃焼させるのに好適であるが、しばしばこの油を更なる処理でナフサ及びディーゼル燃料に改質し
て流れをより良好に価格設定することが望ましい。
[0032] Also at 426-524 ° C (800-975 ° F), known as HVGO, produced by slurry hydrocracking of residues above 524 ° C on iron-based catalysts at conversions higher than 80 wt% It has been found that the heaviest part of the vacuum gas oil distillate having a boiling point in the range corresponding to atmospheric pressure does not contain measurable nickel and vanadium. This material also includes some C 30 -C 45 paraffins, as well as polycyclic aromatics and heteroatomic materials. This material has excellent fuel properties and can be injected at room temperature. The lighter portion of the vacuum gas oil distillate having a boiling point in the range of 340-426 ° C (650-800 ° F) normal pressure equivalent known as LVGO from slurry hydrocracking is directly combusted as turbine fuel. However, it is often desirable to further reform this oil into naphtha and diesel fuel to better price the stream.
[0033]したがって、SHCから得られるHVGO及び溶剤脱瀝ピッチを一緒にブレンドして、RME180及びIFO180の燃料仕様を満足する炭化水素燃料を与えることができる。したがって、更なる改質の必要なしに炭化水素燃料をガスタービン及び船舶用エンジン内で燃焼させることができる。本発明の方法及び装置によって製造される炭化水素燃料の特別な組成物は、そのままか又は他の燃料とブレンドして、積み荷のままか又は使用場所においてブレンドして用いることができる。
[0033] Accordingly, HVGO obtained from SHC and solvent degassing pitch can be blended together to provide a hydrocarbon fuel that meets the
[0034]本発明の幾つかの態様は、燃料に一次改質するために重質炭化水素供給材料をスラリー水素化分解することに関する。例えば、一態様によれば、重質炭化水素供給材料は真空カラム残渣を含む。重質炭化水素供給材料の代表的な更なる成分としては、566℃(1050°F)より高い沸点の残油、タール、瀝青、石炭油、及びシェール油が挙げられる。瀝青はまた、天然アスファルト、タールサンド、又はオイルサンドとしても知られる。瀝青は、10,000Cstより粘稠な炭化水素を含む岩石、或いは採鉱又は採石された岩石から抽出することができる炭化水素として定義されている。幾つかの天然瀝青は、ギルソナイト、グラハマイト、及びオゾケライトのような固体であり、これらは鉱脈、可融性、及び可溶性によって識別される。SHCによって処理される成分として、他のアスファルテン含有物質を用いることもできる。アスファルテンに加えて、重質炭化水素供給材料のこれらの更なる可能な成分は、他の特性の中でも、一般に相当量の金属汚染物質、例えばニッケル、鉄、及びバナジウム、高含量の有機イオウ及び窒素化合物、並びに高いコンラドソン炭素残渣も含む。かかる成分の金属含量は例えば100重量ppm〜1,000重量ppmの範囲であってよく、全イオウ含量は1〜7重量%の範囲であってよく、API比重度は−5°〜35°の範囲であってよい。かかる成分のコンラドソン炭素残渣は一般に少なくとも5重量%であり、しばしば10〜30重量%である。 [0034] Some aspects of the present invention relate to slurry hydrocracking heavy hydrocarbon feedstock for primary reforming to fuel. For example, according to one aspect, the heavy hydrocarbon feed comprises a vacuum column residue. Typical additional components of the heavy hydrocarbon feed include residual oils with boiling points above 565 ° C. (1050 ° F.), tar, bitumen, coal oil, and shale oil. Bitumen is also known as natural asphalt, tar sand, or oil sand. Bitumen is defined as a hydrocarbon that can be extracted from rocks containing hydrocarbons that are more viscous than 10,000 Cst or from mined or quarried rocks. Some natural bitumen are solids such as gilsonite, grahamite, and ozokerite, which are distinguished by mineral veins, fusibility, and solubility. Other asphaltene-containing materials can also be used as components to be treated by SHC. In addition to asphaltenes, these further possible components of heavy hydrocarbon feedstocks, among other properties, generally contain significant amounts of metal contaminants such as nickel, iron, and vanadium, high contents of organic sulfur and nitrogen. Also includes compounds, as well as high Conradson carbon residues. The metal content of such components may range, for example, from 100 ppm to 1,000 ppm by weight, the total sulfur content may range from 1 to 7% by weight, and the API specific gravity is from -5 ° to 35 °. It may be a range. The Conradson carbon residue of such components is generally at least 5% by weight and often 10-30% by weight.
[0035]図に示されるように、重質炭化水素を炭化水素燃料に転化させる本発明は、SHCユニット10及び溶剤脱瀝ユニット110によって示される。
[0036]図に示されるように、ライン12内の重質供給流はSHCユニット10への供給流として示される。ライン14内の重質生成物再循環流を、重質供給流12と混合することができる。ライン16内の粒子状物質のコーク抑制添加剤又は触媒を、ライン12内の供給流と一緒に混合して均一なスラリーを形成する。種々の固体触媒粒子を粒子状物質として用いることができる。特に有用な触媒粒子は、US−4,963,247に記載されているものである。而して、粒子は、通常は、45μm未満の粒径を有し、大部分、即ち一形態においては少なくとも50重量%が10μm未満の粒径を有する硫酸第一鉄である。硫酸鉄一水和物が好ましい触媒である。ボーキサイト触媒も好ましい可能性がある。一形態においては、新しい供給材料を基準として0.01〜4.0重量%のコーク抑制触媒粒子を供給混合物に加える。或いは又はこれに加えて、油溶性のコーク抑制添加剤を用いることができる。油溶性の添加剤としては、新しい供給材料を基準として50〜1000wppmの範囲の、モリブデン、タングステン、ルテニウム、ニッケル、コバルト、又は鉄による金属ナフテン酸塩又は金属オクタン酸塩が挙げられる。
[0035] As shown in the figure, the present invention for converting heavy hydrocarbons to hydrocarbon fuel is illustrated by an
[0036] As shown in the figure, the heavy feed stream in
[0037]ライン18内の触媒及び重質炭化水素供給流のこのスラリーを、ライン20内の水素と混合して、ライン24を通して火力加熱器22中に移すことができる。混合供給流を加熱器22内で加熱し、入口ライン26を通して管状SHC反応器30の底部の入口中に流す。加熱器22内では、通常は、ライン16から新しく加えられる鉄ベースの触媒粒子を触媒活性の硫化鉄の形態に転化させる。SHC反応器30内で多少の分解が起こる。例えば、硫酸鉄一水和物は硫化第一鉄に転化し、加熱器22から排出される時点で0.1μm未満又は更には0.01μm未満の粒径を有する。SHC反応器30は、ある程度の逆混合を伴いながらそれを通して触媒、水素、及び油の供給流が正味の上向きの動きで送
られる静止固体床を有しない、三相、例えば固−液−気反応器の形態をとることができる。供給流、水素、及び触媒を反応器30に供給するために、多くの他の混合及び移送の配置が好適である可能性がある。
[0037] This slurry of catalyst and heavy hydrocarbon feed stream in
[0038]SHC反応器30内においては、重質供給流及び水素を上記記載の触媒の存在下で反応させてスラリー水素化分解生成物を生成させる。SHC反応器30は、コークを形成することなく、3.5〜24MPaの範囲の非常に適度な圧力で運転することができる。反応器温度は、通常は350℃〜600℃の範囲であり、400〜500℃の温度が好ましい。LHSVは、通常は新しい供給流基準で4hr−1より低く、0.1〜3hr−1の範囲が好ましく、0.2〜1hr−1の範囲が特に好ましい。ピッチの転化率は、少なくとも80重量%、好適には少なくとも85重量%、好ましくは少なくとも90重量%にすることができる。水素の供給速度は674〜3370Nm3/m3−油(4000〜20,000SCF/bbl−油)である。SHCは、それを通して供給流及び気体を上向きに送る管状反応器に特に適している。したがって、SHC反応器30からの出口は入口よりも上方である。図においては1つしか示していないが、1以上のSHC反応器30を並行又は直列で用いることができる。高い気体速度のために、SHC反応器30内で発泡が起こる可能性がある。消泡剤をSHC反応器30に加えて泡を生成する傾向を減少させることもできる。好適な消泡剤としては、US−4,969,988に開示されているシリコーンが挙げられる。更に、ライン32からの水素クエンチ流をSHC反応器30の頂部中に注入して、スラリー水素化分解生成物を反応器から排出される際に冷却することができる。
[0038] Within the
[0039]気/液混合物を含むスラリー水素化分解生成物流を、ライン34を通してSHC反応器30の頂部から排出する。スラリー水素化分解流はVGO及びピッチなどの幾つかの生成物から構成されており、これらは複数の異なる方法で分離することができる。SHC反応器30の頂部からのスラリー水素化分解流出流は、一形態においては200℃〜470℃(392°F〜878°F)の間の分離温度、及び一形態においてはSHC反応の圧力に保持されている高温高圧分離器36内で分離する。高温高圧分離器はSHC反応器30と下流連絡している。場合によってはライン32内のクエンチ流によって、反応生成物の高温高圧分離器36内における所望の温度への急冷を助けることができる。高温高圧分離器36内においては、ライン34内のSHC反応器30からの流出流を、水素及び気化生成物を含む気体流、及び液体スラリー水素化分解生成物を含む液体流に分離する。気体流は、高温高圧分離器の温度及び圧力におけるフラッシュ気化生成物である。同様に、液体流は、高温高圧分離器36の温度及び圧力におけるフラッシュ液である。気体流はライン38を通して高温高圧分離器36から塔頂で取り出し、一方、液体フラクションはライン40を通して高温高圧分離器の底部において排出する。
[0039] A slurry hydrocracked product stream comprising a gas / liquid mixture is discharged from the top of the
[0040]ライン40内の液体フラクションは、高温高圧分離器36と同等の温度であるが、690〜3,447kPa(100〜500psig)の圧力で高温フラッシュドラム42に送る。ライン44内の蒸気塔頂流を冷却器46内で冷却し、ライン48内の低温高圧分離器からの液体塔底流と混合して、ライン50に入れる。液体フラクションがライン52で高温フラッシュドラムから排出される。
[0040] The liquid fraction in
[0041]ライン38内の高温高圧分離器36からの塔頂流は、冷却器54によって表される1以上の冷却器内でより低い温度に冷却する。通常は、ライン38について水洗浄(図示せず)を用いて、二硫化アンモニウム又は塩化アンモニウムのような塩を洗浄除去する。水洗浄によって、ライン38内の流れからアンモニアのほぼ全部及び硫化水素の一部が除去される。ライン38内の流れは、SHC反応器30及び高温高圧分離器36と下流連絡している低温高圧分離器56に送る。一形態においては、低温高圧分離器56は、高熱高圧分離器36よりも低い温度であるが同等の圧力において運転する。低温高圧分離器5
6は、10℃〜93℃(50°F〜200°F)の間の温度、及びSHC反応器30の圧力に保持する。低温高圧分離器56内においては、高温高圧分離器36の塔頂流を、ライン58内の水素を含む気体流、及びライン48内のスラリー水素化分解生成物を含む液体流に分離する。気体流は、低温高圧分離器56の温度及び圧力におけるフラッシュ気化フラクションである。同様に、液体流は、低温高圧分離器56の温度及び圧力におけるフラッシュ液体生成物である。このタイプの分離器を用いることによって、得られる出口気体流は、大部分が水素で、硫化水素、アンモニア、及び軽質炭化水素ガスのような若干の不純物を含む。
[0041] The overhead stream from the hot
6 is maintained at a temperature between 10 ° C. and 93 ° C. (50 ° F. and 200 ° F.) and the pressure of the
[0042]ライン58内の水素に富む流れは充填スクラビング塔60に通して、ここでライン62内のスクラビング液を用いてスクラビングして、硫化水素及びアンモニアを除去することができる。ライン64内の使用されたスクラビング液は、再生して再循環させることができ、通常はアミンである。スクラビングされた水素に富む流れがライン66を通してスクラバーから排出され、これを再循環気体圧縮機68及びライン20を通して再循環してSHC反応器30に戻す。再循環水素ガスは、ライン70を通して加えられる新しい補給水素と混合することができる。
[0042] The hydrogen rich stream in
[0043]ライン48内の液体フラクションは液体生成物を運んで、冷却器46から排出されるライン44内の冷却された高温フラッシュドラム塔頂流に加えられて、低温高圧分離器56内と同じ温度、及び690〜3,447kPa(100〜500psig)の高温フラッシュドラム42内よりも低い圧力で低温フラッシュドラム72に供給されるライン50を生成する。ライン74内の塔頂気体はC4−物質を含む燃料ガスであってよく、これは回収して利用することができる。ライン76内の低温フラッシュドラム72からの液体塔底流、及び高温フラッシュドラム42からの塔底流ライン52は、それぞれ分別セクション80中に送る。
[0043] The liquid fraction in
[0044]分別セクション80は、SHC反応器30と下流連絡しており、スラリー水素化分解生成物の少なくとも一部を分別するためのものである。図においては1つの容器としてしか示されていないが、分別セクション80には1つ又は幾つかの容器を含ませることができる。分別セクション80には、常圧ストリッピング分別カラム及び真空フラッシュドラムカラムを含ませることができるが、一形態においては、丁度一つの真空カラムである。一形態においては、中圧蒸気のような不活性ガスを、ライン82で分別セクション80の底部付近に供給して、より軽質の成分をより重質の成分からストリッピングすることができる。分別セクション80によって、塔頂出口83から排出されるライン84内の塔頂気体生成物、側部出口85から排出されるライン86内のナフサ生成物流、側部出口88から排出されるライン90内のディーゼル燃料生成物流、側部出口91から排出されるライン92内のLVGO流、側部出口93から排出されるライン94のHVGO流、及び底部出口96から排出される塔底流ライン98内のピッチ流が生成する。
[0044] The
[0045]底部出口96からの塔底流ライン98内のSHCピッチ生成物流は、重質の芳香族物質であり、SHC触媒を含む。ピッチは、通常は524℃(975°F)より高い温度で沸騰する。ライン98内のピッチは、SDAユニット110に導入されるライン100と、SHC反応器30に再循環して戻すためのライン102との間に分割される。側部出口からのライン94内のHVGO生成物流は、ブレンドのためのライン106と、SHC反応器30に再循環して戻すためのライン108の間に分割される。ライン102及び108内の流れは、ライン14内で混合することができる。HVGO生成物流は、427℃(800°F)より高く、ピッチに関する沸騰範囲よりも低い温度で沸騰する。HVGO流の少なくとも80重量%は427℃より高い温度で沸騰する。更なる形態においては、HVGO流の少なくとも80重量%は524℃(975°F)より低い温度で沸騰する。ライン106は、ライン94からのHVGO流の少なくとも一部を運ぶ。
[0045] The SHC pitch product stream in the bottoms flow
[0046]ライン100内のピッチ流は、SDAユニット110中に導入する。SDAプロセスにおいては、ライン100内のピッチ供給流をポンプで移送し、ライン116内の再循環溶剤及びライン118内の補給溶剤と混合し、その後、ライン112で第1の抽出カラム120中に供給流として導入する。更なる溶剤、例えば再循環溶剤を、ライン122を通して抽出カラム120の下端に加えることができる。軽質のパラフィン溶剤、通常はプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、又はこれらの混合物によって、ピッチの一部を溶剤中に溶解する。溶剤中で可溶化したピッチは、カラム120の塔頂に上昇する。軽質炭化水素溶剤の溶解力を決定する特性はその密度であるので、特定の溶剤と同等の溶剤は同等の密度を有する。例えば、一態様においては、ヘプタンが、DAO中のバナジウムの高い濃度を引き上げることなく用いることができる最も高密度の溶剤である。また、ヘプタンよりも低い密度を有する溶剤は、DAO中のバナジウムのより低い濃度を引き上げるために好適であろう。具体的には、溶剤は、ピッチ供給流中のパラフィン系でより極性の低い芳香族化合物を可溶化する。N−ペンタンが好適な溶剤である。供給流112のより重質の部分は不溶であってアスファルテン又はライン124内のピッチ出口123からのピッチ流として沈降させ、第1のDAO流をDAO出口127からライン126内に排出される抽出物中に抽出する。ライン126内のDAO流はピッチの溶解部分である。抽出カラム120は、通常は93℃〜204℃(200°F〜400°F)及び3.8MPa〜5.6MPa(550〜850psi)において運転する。抽出カラム120の温度及び圧力は、通常は溶剤の臨界点よりも低いが、密度が良好に制御されている限りにおいては臨界点よりも高いか又は低くてもよい。ライン126内のDAO流は、ライン112内の供給流よりも低い金属の濃度を有する。第1のDAO流は、熱交換器128内での溶剤再循環ライン136内の加熱溶剤との間接熱交換、及び火力加熱器129又は他の更なる熱交換器内で溶剤に関する超臨界温度に加熱する。超臨界温度に加熱された溶剤は、第1の抽出カラム120の塔頂と下流連絡しているDAO分離器カラム130内でDAOから分離する。溶剤再循環流は、溶剤再循環ライン136でDAO分離器カラム130から排出される。溶剤再循環流は、熱交換器128内におけるライン126内の抽出物との間接熱交換、及び凝縮器154によって凝縮する。DAO分離器カラム130は、通常は177℃〜287℃(350°F〜550°F)及び3.8MPa〜5.2MPa(550〜750psi)において運転する。ライン124内の抽出器塔底流は、ライン112内の供給流よりも高い濃度の金属を含む。ライン124内の塔底流は、火力加熱器140内か又は他の熱交換手段によって加熱し、ピッチストリッパーカラム150内でストリッピングして、塔底流ライン152内の溶剤が少ないピッチ流、及びライン134内の第1の溶剤回収流を生成する。ライン133からの蒸気を、ピッチストリッパーカラム150におけるストリッピング流体として用いることができる。ピッチストリッパーカラム150は、溶剤脱瀝カラム120からのピッチ出口123と下流連絡しており、溶剤をピッチから分離するためのものである。ピッチストリッパー150は、通常は204℃〜260℃(400°F〜500°F)及び344kPa〜1,034kPa(50〜150psi)において運転する。溶剤が少ないDAO流がライン132でDAO分離器カラム130から排出され、DAO分離器カラム130の底部及びDAO出口127と下流連絡しているDAOストリッパーカラム160に導入される。DAOストリッパーカラム160により、DAOを低圧において同伴溶剤からストリッピングすることによって、第2の溶剤回収流162をDAO流132からさらに分離する。ライン163からの蒸気を、DAOストリッパーカラム160におけるストリッピング流体として用いることができる。DAOストリッパーカラム160は、通常は149℃〜260℃(300°F〜500°F)及び344kPa〜1,034kPa(50〜150psi)において運転する。第2の溶剤回収流がライン162で排出され、これをライン134内の第1の溶剤回収流と混合して、その後、冷却器164によって凝縮して溶剤貯留槽166内に貯蔵する。回収された溶剤は、必要に応じてライン168を通して貯留槽166から再循環し、ライン136内の溶剤に補給して、ライン100内のピッチ流と混合する。DAO出口127か
ら排出されるDAOの少なくとも一部である実質的に溶剤を含まないDAOがライン172内に与えられる。
[0046] The pitch flow in
[0047]ピッチの溶解部分であるライン172内のDAOは、図に示すように容器又はライン180内でライン106内のHVGOとブレンドして、73重量%以上の芳香族物質、好ましくは75重量%以上の芳香族物質を含む炭化水素組成物を有するブレンド生成物を与える。ライン180又は図示していない容器は、HVGO側部出口93、ピッチ出口96、及びDAO出口127と下流連絡している。組成物は、5重量%以下のヘプタン不溶分、及び50wppm以下のバナジウムを有することができる。更なる態様においては、炭化水素組成物は、5重量%以下のヘキサン不溶分、及び30wppm以下のバナジウムを有することができる。更なる態様においては、炭化水素組成物は、5重量%以下のペンタン不溶分、及び10wppm以下のバナジウムを有することができる。組成物の少なくとも80体積%、好ましくは90体積%は、426℃(800°F)以上の温度で沸騰する。一態様においては、炭化水素組成物は、3.5重量%以下のイオウ、好適には1.0重量%以下のイオウ、好ましくは0.5重量%以下のイオウを含む。更なる態様においては、ブレンドした炭化水素組成物は、50℃において180cSt以下の粘度、及び500以下の平均分子量を有する。一態様においては、炭化水素組成物は、5wppm以下、好ましくは2wppm以下のナトリウムを有しているので、好適なタービン燃料とすることができる。
[0047] DAO in
[0048]本発明の有用性を示すために以下の実施例を行った。
実施例1:
[0049]SHC反応器を用いて、Alberta,カナダのPeace River地層からの瀝青の真空残
油を、80〜90重量%のピッチ転化レベルで転化させた。それぞれのSHC生成物を分離して、ピッチ生成物及びHVGO生成物を与えた。ASTM−D2549−02(2007):溶出クロマトグラフィーによって高沸点油の代表的な芳香族及び非芳香族フラクションを分離するための標準試験法:によって、SHC生成物フラクションに関する芳香族物質濃度を求めた。SHC反応器から排出されるピッチは、80重量%より高い全ての転化レベルにおいて100%芳香族分子であると無理なく推測される。それぞれのHVGO留分に関して求めた芳香族物質濃度を表Iに与える。
[0048] The following examples were conducted to demonstrate the utility of the present invention.
Example 1:
[0049] A SHC reactor was used to convert a bituminous vacuum residue from the Peace River Formation, Alberta, Canada, at a pitch conversion level of 80-90 wt%. Each SHC product was separated to give a pitch product and an HVGO product. ASTM-D2549-02 (2007): Aromatic substance concentrations for SHC product fractions were determined by standard test methods for separating representative aromatic and non-aromatic fractions of high boiling oils by elution chromatography: . The pitch discharged from the SHC reactor is reasonably assumed to be 100% aromatic molecules at all conversion levels higher than 80% by weight. The aromatic concentrations determined for each HVGO fraction are given in Table I.
実施例2:
[0050]SHC反応器を用いて、Alberta,カナダのPeace River地層からの瀝青の真空残
油を、87重量%のピッチ転化レベルで転化させた。SHC生成物を分離して、ピッチ生成物及びHVGO生成物を与えた。次に、ピッチ生成物を、n−ペンタン溶剤を用いる溶剤分離にかけてDAOを抽出した、ブレンド計算を行って、選択された割合のHVGO生成物及びペンタンで抽出されたDAOを有する炭化水素組成物のブレンドの特性を求めた。RME180/IFO180仕様と比較したブレンドした炭化水素組成物の特性を表I
Iに示す。RME180/IF180仕様は、ISO標準規格8217:2005(E)表2:船舶用残油に関する要件:からとった。表IIのブレンドの芳香族物質濃度を、表IからのHVGO及びピッチ留分中の芳香族物質濃度の重量平均として求めた。
Example 2:
[0050] A SHC reactor was used to convert bituminous vacuum residue from the Peace River Formation, Alberta, Canada, at a pitch conversion level of 87 wt%. The SHC product was separated to give the pitch product and the HVGO product. The pitch product was then subjected to solvent separation using an n-pentane solvent to extract DAO, and a blend calculation was performed to determine the proportion of the HVGO product and a hydrocarbon composition having DAO extracted with pentane. The blend characteristics were determined. Table I shows the properties of the blended hydrocarbon composition compared to the RME180 / IFO180 specification.
I. The RME180 / IF180 specifications were taken from ISO Standard 8217: 2005 (E) Table 2: Requirements for Marine Residual Oil: The aromatic concentration of the blends in Table II was determined as the weight average of the aromatic concentrations in the HVGO and pitch fractions from Table I.
[0051]全てのブレンドは、API Petroleum Refining Technical Handbook, vol.1 (1987)の手順2B8.1にしたがって、それらの物理特性に基づいて30℃未満の流動点を有すると予測される。API Petroleum Refining Handbook, vol.1 (1987)の手順2B2.1及び2B2.3に
したがって、30℃の温度において、79:21のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは1201Cstの粘度を有すると算出され、88:12のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは349Cstの粘度を有すると算出される。したがって、表中の全ての組成物は30℃未満の流動点であると予測される。
[0051] All blends are expected to have a pour point of less than 30 ° C. based on their physical properties according to procedure 2B8.1 of API Petroleum Refining Technical Handbook, vol. 1 (1987). According to procedures 2B2.1 and 2B2.3 of API Petroleum Refining Handbook, vol.1 (1987), at a temperature of 30 ° C., a blend having an HVGO: pentane soluble pitch ratio of 79:21 has a viscosity of 1201 Cst. A blend having a HVGO: pentane soluble pitch ratio of 88:12 is then calculated to have a viscosity of 349 Cst. Accordingly, all compositions in the table are expected to have a pour point of less than 30 ° C.
[0052]79:21のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは、SHC生成物の製造された状態の組成物である。85:15のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは、50℃における粘度仕様を満足する組成を有しているが、僅かに密度が高いので密度仕様を満足しない。88:12のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは、RME180/IF180仕様の全てを満足する組成を有する。 [0052] A blend having an HVGO: pentane soluble pitch ratio of 79:21 is the as-produced composition of the SHC product. A blend having an HVGO: pentane soluble pitch ratio of 85:15 has a composition that satisfies the viscosity specification at 50 ° C., but does not meet the density specification due to its slightly higher density. A blend having an HVGO: pentane soluble pitch ratio of 88:12 has a composition that meets all of the RME180 / IF180 specifications.
[0053]88:12のHVGO:ペンタン可溶ピッチの比を有するブレンドは、2wppm未満のナトリウムを有すると測定された。全てのブレンドは2wppm未満のナトリウム濃度を有していたと予測された。 [0053] A blend having an HVGO: pentane soluble pitch ratio of 88:12 was measured to have less than 2 wppm sodium. All blends were expected to have a sodium concentration of less than 2 wppm.
実施例3:
[0054]SHC反応器を用いて、Alberta,カナダのPeace Riverからの瀝青の真空残油を
、87重量%のピッチ転化レベルで転化させた。SHC生成物を分離してピッチ生成物を与えた。ピッチ生成物は表IIIに与える特性を有していた。
Example 3:
[0054] Using a SHC reactor, a bituminous vacuum residue from the Peace River, Alberta, Canada, was converted at a pitch conversion level of 87 wt%. The SHC product was separated to give a pitch product. The pitch product had the properties given in Table III.
[0055]次に、ピッチ生成物を、幾つかの溶剤を用いる溶剤分離にかけてDAOを抽出した。異なる溶剤によって引き上げられた金属の濃度及びピッチの密度を調べ、表IVに示す。 [0055] Next, the pitch product was subjected to solvent separation using several solvents to extract DAO. The concentration of metal pulled up by different solvents and the density of the pitch were examined and are shown in Table IV.
[0056]この実験においては、抽出油中のニッケル及びバナジウムの濃度が、溶剤密度又は重量%収率のいずれとも線形関係であることが分かった。しかしながら、ヘキサンは実際には試験しておらず、特性はしたがって溶剤密度に基づいてペンタンとヘプタンの間に内挿した。ピッチから抽出された油中にこのように少量のニッケル及びバナジウムしか存在しなかったことは驚くべきことであった。 [0056] In this experiment, it was found that the concentration of nickel and vanadium in the extracted oil was linearly related to either solvent density or weight percent yield. However, hexane was not actually tested and the properties were therefore interpolated between pentane and heptane based on solvent density. It was surprising that such small amounts of nickel and vanadium were present in the oil extracted from the pitch.
[0057]更なる詳述がなくとも、当業者であれば、上述の記載を用いて本発明をその最も完全な程度まで利用することができると考えられる。したがって、上述の好ましい具体的な態様は、単に例示として解釈すべきであり、いかなるようにも本開示の残りを限定するものではない。 [0057] Without further elaboration, it is believed that one skilled in the art, using the above description, can utilize the present invention to its fullest extent. Accordingly, the preferred specific embodiments described above are to be construed as merely illustrative and not a limitation on the remainder of the disclosure in any way.
[0058]上記においては、他に示さない限りにおいて、全ての温度は℃で示し、全ての部及びパーセントは重量基準である。
[0059]上記の記載から、当業者であれば、本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、その精神及び範囲から逸脱することなく、種々の用法及び条件にそれを適合させるように本発明の種々の変更及び修正を行うことができる。
[0058] In the above, unless otherwise indicated, all temperatures are in ° C. and all parts and percentages are by weight.
[0059] From the above description, those skilled in the art can readily ascertain the essential features of the present invention and adapt it to various usages and conditions without departing from the spirit and scope thereof. Thus, various changes and modifications of the present invention can be made.
[0058]上記においては、他に示さない限りにおいて、全ての温度は℃で示し、全ての部及びパーセントは重量基準である。
[0059]上記の記載から、当業者であれば、本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、その精神及び範囲から逸脱することなく、種々の用法及び条件にそれを適合させるように本発明の種々の変更及び修正を行うことができる。
本発明は以下の態様を含む。
[1]
重質供給流をスラリー水素化分解してスラリー水素化分解生成物を与え;
スラリー水素化分解生成物を分離して、ピッチ流及び重質VGO流を与え;
ピッチ流の少なくとも一部を溶剤と混合して、ピッチの一部を溶剤中に溶解し;そして
ピッチの溶解部分を重質VGO流の少なくとも一部とブレンドしてブレンド生成物を与える;
ことを含む炭化水素燃料の製造方法。
[2]
ブレンド工程の前に溶剤からピッチの溶解部分を分離することを更に含む、[1]に記載の方法。
[3]
重質供給流をスラリー水素化分解することが、少なくとも85重量%のピッチの転化を含む、[1]に記載の方法。
[4]
溶剤がヘプタン以下の密度を有する、[1]に記載の方法。
[5]
触媒上で重質供給流と水素を反応させてスラリー水素化分解生成物を生成させるスラリー水素化分解反応器;
スラリー水素化分解反応器と連絡している、スラリー水素化分解生成物から水素を分離する分離器;
重質VGO流を排出するための側部出口、及びピッチ流を排出するための底部出口を有する、スラリー水素化分解反応器と連絡している、スラリー水素化分解生成物の少なくとも一部を分別する分別セクション;
ピッチ流と連絡している、脱瀝油出口から脱瀝油流を製造する溶剤脱瀝カラム;及び
側部出口及び脱瀝油出口と連絡している、重質VGO流の少なくとも一部と脱瀝油流をブレンドする容器又はライン;
を含む炭化水素燃料の製造装置。
[6]
73重量%以上の芳香族物質;
5重量%以下のヘプタン不溶分;及び
50wppm以下のバナジウム;
を含み、組成物の少なくとも80体積%が426℃(800°F)より高い温度で沸騰する炭化水素組成物。
[7]
5重量%以下のヘキサン不溶分を更に含む、[6]に記載の炭化水素組成物。
[8]
5重量%以下のペンタン不溶分を更に含む、[6]に記載の炭化水素組成物。
[9]
10wppm未満のバナジウムを更に含む、[6]に記載の炭化水素組成物。
[10]
組成物の少なくとも90体積%が426℃(800°F)より高い温度で沸騰する、[6]に記載の炭化水素組成物。
[0058] In the above, unless otherwise indicated, all temperatures are in ° C. and all parts and percentages are by weight.
[0059] From the above description, those skilled in the art can readily ascertain the essential features of the present invention and adapt it to various usages and conditions without departing from the spirit and scope thereof. Thus, various changes and modifications of the present invention can be made.
The present invention includes the following aspects.
[1]
Heavy feed stream is hydrocracked to give slurry hydrocracked product;
Separating the slurry hydrocracking product to provide a pitch stream and a heavy VGO stream;
Mixing at least a portion of the pitch stream with the solvent to dissolve a portion of the pitch in the solvent; and
Blending the dissolved portion of the pitch with at least a portion of the heavy VGO stream to provide a blended product;
A method for producing a hydrocarbon fuel.
[2]
The method of [1], further comprising separating the dissolved portion of the pitch from the solvent prior to the blending step.
[3]
The process of [1], wherein slurry hydrocracking the heavy feed stream comprises a pitch conversion of at least 85 wt%.
[4]
The method according to [1], wherein the solvent has a density of heptane or lower.
[5]
A slurry hydrocracking reactor for reacting a heavy feed stream with hydrogen on a catalyst to produce a slurry hydrocracking product;
A separator for separating hydrogen from the slurry hydrocracking product in communication with the slurry hydrocracking reactor;
Fractionating at least a portion of the slurry hydrocracking product in communication with the slurry hydrocracking reactor having a side outlet for discharging a heavy VGO stream and a bottom outlet for discharging a pitch stream. Sorting section to do;
A solvent dewatering column in communication with the pitch stream to produce a degassed oil stream from the degassed oil outlet; and
A vessel or line that blends at least a portion of the heavy VGO stream and the defoamed oil stream in communication with the side outlet and the defoamed oil outlet;
Hydrocarbon fuel production equipment including
[6]
73% by weight or more of aromatic substances;
Up to 5% by weight of heptane insoluble matter; and
50 wppm or less of vanadium;
A hydrocarbon composition wherein at least 80% by volume of the composition boils at a temperature greater than 426 ° C. (800 ° F.).
[7]
The hydrocarbon composition according to [6], further comprising 5% by weight or less of hexane-insoluble matter.
[8]
The hydrocarbon composition according to [6], further comprising 5% by weight or less of pentane-insoluble matter.
[9]
The hydrocarbon composition according to [6], further comprising vanadium of less than 10 wppm.
[10]
The hydrocarbon composition of [6], wherein at least 90% by volume of the composition boils at a temperature greater than 426 ° C. (800 ° F.).
Claims (10)
スラリー水素化分解生成物を分離して、ピッチ流及び重質VGO流を与え;
ピッチ流の少なくとも一部を溶剤と混合して、ピッチの一部を溶剤中に溶解し;そして
ピッチの溶解部分を重質VGO流の少なくとも一部とブレンドしてブレンド生成物を与える;
ことを含む炭化水素燃料の製造方法。 Heavy feed stream is hydrocracked to give slurry hydrocracked product;
Separating the slurry hydrocracking product to provide a pitch stream and a heavy VGO stream;
Mixing at least a portion of the pitch stream with the solvent to dissolve a portion of the pitch in the solvent; and blending the dissolved portion of the pitch with at least a portion of the heavy VGO stream to provide a blended product;
A method for producing a hydrocarbon fuel.
スラリー水素化分解反応器と連絡している、スラリー水素化分解生成物から水素を分離する分離器;
重質VGO流を排出するための側部出口、及びピッチ流を排出するための底部出口を有する、スラリー水素化分解反応器と連絡している、スラリー水素化分解生成物の少なくとも一部を分別する分別セクション;
ピッチ流と連絡している、脱瀝油出口から脱瀝油流を製造する溶剤脱瀝カラム;及び
側部出口及び脱瀝油出口と連絡している、重質VGO流の少なくとも一部と脱瀝油流をブレンドする容器又はライン;
を含む炭化水素燃料の製造装置。 A slurry hydrocracking reactor for reacting a heavy feed stream with hydrogen on a catalyst to produce a slurry hydrocracking product;
A separator for separating hydrogen from the slurry hydrocracking product in communication with the slurry hydrocracking reactor;
Fractionating at least a portion of the slurry hydrocracking product in communication with the slurry hydrocracking reactor having a side outlet for discharging a heavy VGO stream and a bottom outlet for discharging a pitch stream. Sorting section to do;
A solvent desulfurization column that produces a defoamed oil stream from the degassed oil outlet in communication with the pitch stream; and at least a portion of the heavy VGO stream in communication with the side and degassed oil outlets. A container or line for blending the oil stream;
Hydrocarbon fuel production equipment including
5重量%以下のヘプタン不溶分;及び
50wppm以下のバナジウム;
を含み、組成物の少なくとも80体積%が426℃(800°F)より高い温度で沸騰する炭化水素組成物。 73% by weight or more of aromatic substances;
5 wt% or less heptane insoluble matter; and 50 wppm or less vanadium;
A hydrocarbon composition wherein at least 80% by volume of the composition boils at a temperature greater than 426 ° C. (800 ° F.).
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/636,137 | 2009-12-11 | ||
US12/636,135 | 2009-12-11 | ||
US12/636,142 US8133446B2 (en) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Apparatus for producing hydrocarbon fuel |
US12/636,142 | 2009-12-11 | ||
US12/636,135 US8193401B2 (en) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Composition of hydrocarbon fuel |
US12/636,137 US9074143B2 (en) | 2009-12-11 | 2009-12-11 | Process for producing hydrocarbon fuel |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012543143A Division JP2013513693A (en) | 2009-12-11 | 2010-11-29 | Method and apparatus for producing hydrocarbon fuels and compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016138277A true JP2016138277A (en) | 2016-08-04 |
Family
ID=44146111
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012543143A Pending JP2013513693A (en) | 2009-12-11 | 2010-11-29 | Method and apparatus for producing hydrocarbon fuels and compositions |
JP2016031862A Pending JP2016138277A (en) | 2009-12-11 | 2016-02-23 | Method and device for producing hydrocarbon fuel and composition |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012543143A Pending JP2013513693A (en) | 2009-12-11 | 2010-11-29 | Method and apparatus for producing hydrocarbon fuels and compositions |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2510076A4 (en) |
JP (2) | JP2013513693A (en) |
CN (2) | CN102652169B (en) |
BR (1) | BR112012013470A2 (en) |
CA (2) | CA2773584C (en) |
MX (1) | MX2012003049A (en) |
RU (1) | RU2517186C2 (en) |
SG (2) | SG188922A1 (en) |
WO (1) | WO2011071705A2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019528340A (en) * | 2016-08-19 | 2019-10-10 | シーメンス アクティエンゲゼルシャフト | Method and apparatus for purifying vanadium-containing fuel |
JP2021529285A (en) * | 2018-06-27 | 2021-10-28 | ユーオーピー エルエルシー | Energy recovery turbine for gas flow |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102888244B (en) * | 2012-10-22 | 2015-07-15 | 北京金海畅能源投资有限公司 | Production method of ship fuel oil |
WO2016064776A1 (en) * | 2014-10-22 | 2016-04-28 | Shell Oil Company | A hydrocracking process integrated with vacuum distillation and solvent dewaxing to reduce heavy polycyclic aromatic buildup |
US9695369B2 (en) * | 2014-11-21 | 2017-07-04 | Lummus Technology Inc. | Process to upgrade partially converted vacuum residua |
FR3046176A1 (en) * | 2015-12-23 | 2017-06-30 | Axens | HYDROPROCESSING OR HYDROCONVERSION PROCESS WITH STRIPER AND LOW PRESSURE SEPARATOR BALL ON THE FRACTION SECTION |
KR102243790B1 (en) * | 2016-10-18 | 2021-04-22 | 모에탈 엘엘씨 | Fuel composition from hard tight oil and high sulfur fuel oil |
RU2681527C1 (en) | 2016-12-30 | 2019-03-07 | Бейджинг Хуаши Юнайтед Энерджи Технолоджи энд Девелопмент Ко., Лтд. | Light petroleum products from heavy oil production method and device by the hydrogenation in the fluidized bed method |
US20190233741A1 (en) | 2017-02-12 | 2019-08-01 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
EP3638752A1 (en) | 2017-06-15 | 2020-04-22 | Saudi Arabian Oil Company | Converting carbon-rich hydrocarbons to carbon-poor hydrocarbons |
SG11202001629SA (en) | 2017-08-29 | 2020-03-30 | Saudi Arabian Oil Co | Integrated residuum hydrocracking and hydrofinishing |
JP2020122150A (en) * | 2020-04-01 | 2020-08-13 | マウェタール エルエルシー | Process for reducing sulfur-containing emissions from ship |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3817721A (en) * | 1969-05-28 | 1974-06-18 | Ethyl Corp | Gasoline compositions |
JPH02238093A (en) * | 1989-01-06 | 1990-09-20 | Mobil Oil Corp | New alkyl aromatic lubricating fluid |
JP2004503659A (en) * | 2000-06-13 | 2004-02-05 | コノコフィリップス カンパニー | Solvation components and solvent systems for mesophase pitch |
JP2007084753A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Hitachi Ltd | Manufacturing process of gas turbine fuel, gas turbine power generation process and power generator |
JP2011079995A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Method for producing high aromatic hydrocarbon oil |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US600453A (en) * | 1898-03-08 | Lieb and charles a | ||
GB1295932A (en) * | 1969-05-28 | 1972-11-08 | ||
US3905892A (en) * | 1972-03-01 | 1975-09-16 | Cities Service Res & Dev Co | Process for reduction of high sulfur residue |
NL7612960A (en) * | 1976-11-22 | 1978-05-24 | Shell Int Research | METHOD FOR CONVERTING HYDROCARBONS. |
EP0068543B1 (en) * | 1981-06-25 | 1988-09-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of a hydrocarbon mixture |
JPS5852386A (en) * | 1981-09-24 | 1983-03-28 | Mitsubishi Oil Co Ltd | Preparation of raw material pitch for carbon fiber |
US4591426A (en) * | 1981-10-08 | 1986-05-27 | Intevep, S.A. | Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content |
CA1222965A (en) * | 1983-08-16 | 1987-06-16 | Julio H. Krasuk | Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content |
JPS60152594A (en) * | 1984-01-23 | 1985-08-10 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Desulfurization of residual oil from direct desulphurizer |
GB2167430B (en) * | 1984-11-22 | 1988-11-30 | Intevep Sa | Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content |
IT1275447B (en) * | 1995-05-26 | 1997-08-07 | Snam Progetti | PROCEDURE FOR THE CONVERSION OF HEAVY CRUDE AND DISTILLATION DISTILLATION RESIDUES |
US5755955A (en) * | 1995-12-21 | 1998-05-26 | Petro-Canada | Hydrocracking of heavy hydrocarbon oils with conversion facilitated by control of polar aromatics |
JP2001089769A (en) * | 1999-09-24 | 2001-04-03 | Jgc Corp | Method of producing fuel oil for gas turbine |
US6511937B1 (en) * | 1999-10-12 | 2003-01-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Combination slurry hydroconversion plus solvent deasphalting process for heavy oil upgrading wherein slurry catalyst is derived from solvent deasphalted rock |
JP4480292B2 (en) * | 2000-04-19 | 2010-06-16 | 株式会社ジャパンエナジー | Process oil, high-viscosity base oil, and production method thereof |
KR100800286B1 (en) * | 2000-11-30 | 2008-02-04 | 닛끼 가부시끼가이샤 | Method of Refining Petroleum |
DK1572839T3 (en) * | 2002-12-20 | 2006-10-23 | Eni Spa | Process for the conversion of heavy raw materials, such as heavy crude oils and distillation residues |
FR2854163B1 (en) * | 2003-04-25 | 2005-06-17 | Inst Francais Du Petrole | METHOD FOR ENHANCING HEAVY LOADS BY DISASPHALTING AND BOILING BED HYDROCRACKING |
US7279090B2 (en) * | 2004-12-06 | 2007-10-09 | Institut Francais Du Pe'trole | Integrated SDA and ebullated-bed process |
ITMI20042445A1 (en) * | 2004-12-22 | 2005-03-22 | Eni Spa | PROCEDURE FOR THE CONVERSION OF HEAVY CHARGES WHICH WEIGHING AND DISTILLATION WASTE |
CN100569925C (en) * | 2006-06-16 | 2009-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | A kind of heavy, residual oil combinational processing method |
ITMI20061512A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-01 | Eni Spa | PROCEDURE FOR THE TOTAL CONVERSION OF HEAVY DUTIES TO DISTILLATES |
US20090127161A1 (en) * | 2007-11-19 | 2009-05-21 | Haizmann Robert S | Process and Apparatus for Integrated Heavy Oil Upgrading |
US20100122934A1 (en) * | 2008-11-15 | 2010-05-20 | Haizmann Robert S | Integrated Solvent Deasphalting and Slurry Hydrocracking Process |
US8110090B2 (en) * | 2009-03-25 | 2012-02-07 | Uop Llc | Deasphalting of gas oil from slurry hydrocracking |
-
2010
- 2010-11-29 WO PCT/US2010/058152 patent/WO2011071705A2/en active Application Filing
- 2010-11-29 CA CA2773584A patent/CA2773584C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-29 RU RU2012129236/04A patent/RU2517186C2/en not_active IP Right Cessation
- 2010-11-29 CN CN201080056121.8A patent/CN102652169B/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-29 EP EP10836426.6A patent/EP2510076A4/en not_active Withdrawn
- 2010-11-29 JP JP2012543143A patent/JP2013513693A/en active Pending
- 2010-11-29 MX MX2012003049A patent/MX2012003049A/en active IP Right Grant
- 2010-11-29 SG SG2013020334A patent/SG188922A1/en unknown
- 2010-11-29 CA CA2862613A patent/CA2862613C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-29 SG SG2012015277A patent/SG178981A1/en unknown
- 2010-11-29 CN CN201510114165.6A patent/CN104774656B/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-29 BR BR112012013470A patent/BR112012013470A2/en not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-02-23 JP JP2016031862A patent/JP2016138277A/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3817721A (en) * | 1969-05-28 | 1974-06-18 | Ethyl Corp | Gasoline compositions |
JPH02238093A (en) * | 1989-01-06 | 1990-09-20 | Mobil Oil Corp | New alkyl aromatic lubricating fluid |
JP2004503659A (en) * | 2000-06-13 | 2004-02-05 | コノコフィリップス カンパニー | Solvation components and solvent systems for mesophase pitch |
JP2007084753A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Hitachi Ltd | Manufacturing process of gas turbine fuel, gas turbine power generation process and power generator |
JP2011079995A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Method for producing high aromatic hydrocarbon oil |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019528340A (en) * | 2016-08-19 | 2019-10-10 | シーメンス アクティエンゲゼルシャフト | Method and apparatus for purifying vanadium-containing fuel |
US10836964B2 (en) | 2016-08-19 | 2020-11-17 | Siemens Aktiengesellschaft | Method and device for preparing a vanadium-containing combustible |
JP2021529285A (en) * | 2018-06-27 | 2021-10-28 | ユーオーピー エルエルシー | Energy recovery turbine for gas flow |
JP7071591B2 (en) | 2018-06-27 | 2022-05-19 | ユーオーピー エルエルシー | Energy recovery turbine for gas flow |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102652169A (en) | 2012-08-29 |
WO2011071705A3 (en) | 2011-10-20 |
CA2862613A1 (en) | 2011-06-16 |
RU2012129236A (en) | 2014-01-20 |
SG188922A1 (en) | 2013-04-30 |
CA2773584C (en) | 2016-04-05 |
RU2517186C2 (en) | 2014-05-27 |
BR112012013470A2 (en) | 2016-05-17 |
CA2862613C (en) | 2016-02-23 |
EP2510076A2 (en) | 2012-10-17 |
JP2013513693A (en) | 2013-04-22 |
CN102652169B (en) | 2015-06-10 |
CA2773584A1 (en) | 2011-06-16 |
SG178981A1 (en) | 2012-04-27 |
CN104774656A (en) | 2015-07-15 |
CN104774656B (en) | 2017-03-29 |
WO2011071705A2 (en) | 2011-06-16 |
MX2012003049A (en) | 2012-07-03 |
EP2510076A4 (en) | 2015-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8193401B2 (en) | Composition of hydrocarbon fuel | |
US8133446B2 (en) | Apparatus for producing hydrocarbon fuel | |
US9074143B2 (en) | Process for producing hydrocarbon fuel | |
CA2773584C (en) | Process and apparatus for producing hydrocarbon fuel and composition | |
Ancheyta | Modeling and simulation of catalytic reactors for petroleum refining | |
CA2879715C (en) | Methods and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking | |
JP5759038B2 (en) | Hydrocracking of heavy oil, super heavy oil and residual oil | |
JP5991562B2 (en) | Integrated process for deasphalting and desulfurizing entire crude oil | |
US7618530B2 (en) | Heavy oil hydroconversion process | |
US20110094937A1 (en) | Residuum Oil Supercritical Extraction Process | |
Alfke et al. | Oil refining | |
CN109563416B (en) | Dual catalyst system for ebullated bed upgrading to produce improved quality vacuum residuum products | |
Magomedov et al. | Role of solvent deasphalting in the modern oil refining practice and trends in the process development | |
US10041011B2 (en) | Processes for recovering hydrocarbons from a drag stream from a slurry hydrocracker | |
AU2004236441A1 (en) | Method of producing a pipelineable blend from a heavy residue of a hydroconversion process | |
WO2014110085A1 (en) | Direct coal liquefaction process | |
US11466221B2 (en) | Systems and processes for hydrocarbon upgrading | |
US11384294B1 (en) | Systems and processes for treating disulfide oil | |
CN109486515B (en) | Method and system for efficiently modifying inferior oil |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160302 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160302 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170113 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20171019 |