JP2016088889A - Hair dye - Google Patents

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聡 松谷
Satoshi Matsutani
聡 松谷
正樹 川合
Masaki Kawai
正樹 川合
昌治 町田
Shoji Machida
昌治 町田
章子 永渕
Akiko Nagabuchi
章子 永渕
耕二 高田
Koji Takada
耕二 高田
浩明 福田
Hiroaki Fukuda
浩明 福田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-oxidative hair dye which has an excellent hair dyeing effect and a white hair concealing effect, and gives a good color tone in which particularly the bluish color tone in the hair after being dyed is suppressed.SOLUTION: The invention provides a hair dye comprising at least a first agent and a second agent. The first agent contains urea and at least one kind of benzophenone compounds having three or more hydroxyl groups, and the second agent contains at least one kind of iron salt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える、非酸化型の染毛剤に関する。   The present invention relates to a non-oxidative hair dye that has an excellent hair dyeing effect and a gray hair combing effect and gives a good color tone to the hair after dyeing.

永久染毛剤は、毛髪に永続的な染色結果を与える染毛剤である。永久染毛剤としては、従来、パラフェニレンジアミンなどの酸化染料及びアルカリ剤を含有する第1剤と、過酸化水素水などの酸化剤を含有する第2剤とを混合して使用する、酸化型の染毛剤が一般に広く利用されている。しかしながら、酸化型の染毛剤はアルカリ剤及び過酸化水素水の作用により、毛髪にダメージを与えることがある。また一部の酸化染料により強いアレルギー反応が引き起こされることもある。   The permanent hair dye is a hair dye that gives a permanent dyeing result to the hair. As a permanent hair dye, conventionally, a first agent containing an oxidative dye such as paraphenylenediamine and an alkali agent and a second agent containing an oxidant such as hydrogen peroxide are used in combination. Mold hair dyes are generally widely used. However, the oxidized hair dye may damage the hair due to the action of the alkaline agent and the hydrogen peroxide solution. Some oxidative dyes can also cause strong allergic reactions.

一方、毛髪へのダメージが少なく、アレルギー反応が引き起こされにくい染毛剤として、非酸化型の染毛剤が知られている。非酸化型の染毛剤として、例えば、多価フェノール類と金属塩との反応を利用して染毛する染毛剤が知られている(特許文献1〜7参照)。   On the other hand, non-oxidative hair dyes are known as hair dyes that cause little damage to hair and are less likely to cause allergic reactions. As non-oxidative hair dyes, for example, hair dyes that dye hair using a reaction between polyhydric phenols and metal salts are known (see Patent Documents 1 to 7).

さらに、鉄と反応して発色する物質と、紫外線吸収剤とを含有する第1剤、及び鉄塩を含有する第2剤を組み合わせて含む、光退色防止効果を有する非酸化型の染毛剤が提案されている(特許文献8)。   Further, a non-oxidative hair dye having a photobleaching preventing effect, comprising a combination of a first agent containing a substance that develops color by reacting with iron, an ultraviolet absorber, and a second agent containing an iron salt. Has been proposed (Patent Document 8).

しかし、従来の非酸化型の染毛剤は、十分な染毛効果及び白髪かくし効果を有するものではなかった。   However, conventional non-oxidative hair dyes do not have sufficient hair dyeing effect and white hair combing effect.

特公昭48−31902号公報Japanese Patent Publication No. 48-31902 特開昭53−52633号公報JP-A-53-52633 特開昭55−154912号公報JP-A-55-154912 特開昭62−33113号公報JP-A-62-33113 特開昭64−90117号公報JP-A 64-90117 特開平4−164017号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-164017 特開平5−170629号公報JP-A-5-170629 特開2011−126845号公報JP 2011-126845 A

従来の鉄塩と反応して発色する植物抽出物あるいは有機化合物を利用した染毛剤は、長い染毛時間が必要であった。また、染毛後の毛髪の染毛性や色調は、満足できるものではなかった。さらに、染毛剤にタンニン酸、没食子酸及び/又はその誘導体と鉄とを配合するのみでは、白髪を十分に染色するために色味を濃くすると、染色後の毛髪における青みの色調が強くなり、毛髪に良好な色調を与える染毛結果は得らなかった。
本発明は、上記の従来技術の問題を解決するものであり、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える、非酸化型の染毛剤を提供することを課題とする。
Conventional hair dyes that use a plant extract or an organic compound that develops color by reacting with an iron salt require a long hair dyeing time. Moreover, the hair dyeing property and color tone of the hair after hair dyeing were not satisfactory. Furthermore, if tannic acid, gallic acid and / or derivatives thereof and iron are only added to the hair dye, the color tone of the bluish color of the hair after dyeing becomes stronger if the color is darkened in order to sufficiently dye white hair. No hair dyeing result giving good color tone to the hair was obtained.
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and has a non-oxidative hair dye that has an excellent hair dyeing effect and a gray hair combing effect, and gives a good color tone to the hair after hair dyeing. The issue is to provide.

本発明者らは、上記課題を解決するために非酸化型の染毛剤について詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made detailed studies on non-oxidative hair dyes and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔1〕第1剤と第2剤とを少なくとも備える染毛剤であって、該第1剤は、尿素、及び、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有し、該第2剤は、少なくとも1種の鉄塩を含有する、染毛剤。
〔2〕第1剤は、さらに、鉄と反応して発色する少なくとも1種の有機化合物及び/又は該有機化合物を含む少なくとも1種の植物抽出物を含有する、前記〔1〕に記載の染毛剤。
That is, the present invention includes the following preferred embodiments.
[1] A hair dye comprising at least a first agent and a second agent, wherein the first agent contains urea and at least one benzophenone compound having three or more hydroxyl groups, The second agent is a hair dye containing at least one iron salt.
[2] The dye according to [1], wherein the first agent further contains at least one organic compound that develops color by reacting with iron and / or at least one plant extract containing the organic compound. Hair agent.

本発明の染毛剤は、優れた染毛効果及び白髪かくし効果を有し、染毛後の毛髪に良好な色調を与える。   The hair dye of the present invention has an excellent hair dyeing effect and a gray hair combing effect, and gives a good color tone to the hair after dyeing.

本発明の染毛剤は、第1剤と第2剤とを少なくとも備える。本発明の染毛剤における第1剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、尿素を含有する。   The hair dye of the present invention comprises at least a first agent and a second agent. The first agent in the hair dye of the present invention contains urea in order to enhance the hair dyeing effect and the gray hair combing effect.

第1剤中の尿素の含有量は、染毛効果及び白髪かくし効果の観点から、第1剤の総量に基づいて好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。また、製剤の安定性の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。   The content of urea in the first agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more based on the total amount of the first agent, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the gray hair combing effect. Further, from the viewpoint of the stability of the preparation, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

本発明の染毛剤における第1剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有する。   The 1st agent in the hair dye of this invention contains the at least 1 sort (s) of benzophenone compound which has a 3 or more hydroxyl group, in order to improve the hair dyeing effect and the white hair combing effect.

3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物としては、例えば、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,3,3’,4,4’,5-ヘキサヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。染毛効果及び白髪かくし効果を高めやすい観点から、4個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物が好ましく、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン及び2,3,3’,4,4’,5-ヘキサヒドロキシベンゾフェノンからなる群から選択されるベンゾフェノン化合物がより好ましい。
本発明の染毛剤における第1剤は、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物として1種類の化合物を含有してもよいし、2種以上の化合物を組み合わせて含有してもよい。
Examples of the benzophenone compound having three or more hydroxyl groups include 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, and 2,3,4,4′-tetrahydroxy. Examples include benzophenone, 2,3,3 ′, 4,4 ′, 5-hexahydroxybenzophenone, and the like. A benzophenone compound having four or more hydroxyl groups is preferable from the viewpoint of easily enhancing the hair dyeing effect and the hair combing effect, and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and 2,3,4,4′-tetra. More preferred are benzophenone compounds selected from the group consisting of hydroxybenzophenone and 2,3,3 ′, 4,4 ′, 5-hexahydroxybenzophenone.
The first agent in the hair dye of the present invention may contain one kind of compound as a benzophenone compound having three or more hydroxyl groups, or may contain two or more kinds of compounds in combination.

第1剤中の3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物の含有量は、染毛効果及び白髪かくし効果の観点から、第1剤の総量に基づいて、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上である。また、製剤の安定性の観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。   The content of the benzophenone compound having three or more hydroxyl groups in the first agent is preferably 0.1% by mass or more based on the total amount of the first agent from the viewpoint of the hair dyeing effect and the gray hair combing effect. Preferably it is 0.3 mass% or more. Further, from the viewpoint of the stability of the preparation, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

本発明の染毛剤における第1剤は、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物を第1剤中に安定に配合し、染毛効果及び白髪かくし効果を高める観点から、油剤を含有することが好ましい。油剤としては、例えばエステル油、炭化水素油、シリコーン油、動植物油、常温で液状の高級アルコール及び常温で液状の高級脂肪酸等が挙げられる。第1剤の安定性の観点から、第一剤は、油剤として炭化水素油、エステル油、常温で液状の高級アルコール及びシリコーン油からなる群から選択される少なくとも1種の油剤を含有することがより好ましく、炭化水素油及びエステル油からなる群から選択される少なくとも1種の油剤を含有することがより好ましい。本発明の染毛剤における第1剤は、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物を第1剤中に安定に配合する観点から、炭化水素油を含有することがより好ましい。炭化水素油としては、例えば流動パラフィン、ジオクチルシクロヘキサン、α-オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
油剤の含有量は、製剤の安定性の観点から、第1剤の総量に基づいて、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。また、使用性の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。
The first agent in the hair dye of the present invention contains an oil agent from the viewpoint of stably blending a benzophenone compound having three or more hydroxyl groups into the first agent and enhancing the hair dyeing effect and the hair removal effect. Is preferred. Examples of the oil agent include ester oils, hydrocarbon oils, silicone oils, animal and vegetable oils, higher alcohols that are liquid at room temperature, and higher fatty acids that are liquid at room temperature. From the viewpoint of the stability of the first agent, the first agent may contain at least one oil agent selected from the group consisting of hydrocarbon oils, ester oils, higher alcohols that are liquid at room temperature, and silicone oils as oil agents. More preferably, it contains at least one oil agent selected from the group consisting of hydrocarbon oils and ester oils. The first agent in the hair dye of the present invention more preferably contains a hydrocarbon oil from the viewpoint of stably blending a benzophenone compound having three or more hydroxyl groups into the first agent. Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, dioctylcyclohexane, α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, squalane, polybutene, and liquid isoparaffin.
The content of the oil agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more based on the total amount of the first agent from the viewpoint of the stability of the preparation. Moreover, from a viewpoint of usability, Preferably it is 30 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.

本発明の染毛剤における第1剤は、さらに、鉄と反応して発色する少なくとも1種の有機化合物及び/又は該有機化合物を含む少なくとも1種の植物抽出物を含有してよい。鉄と反応して発色する有機化合物又は該有機化合物を含む植物抽出物の例としては、例えばタンニン酸、没食子酸及びその誘導体、五倍子、ピロガロール、ログウッド、ヘマテイン、カテコール、サリチル酸又はその誘導体、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、ニコチン酸アミド、デヒドロ酢酸、ピリドキシン、エラグ酸、コウジ酸、マルトール、フェルラ酸、ヒノキチオール、ウコンエキス、クルクミン、オウゴンエキス、タマネギエキス、クエルセチン、ルチン、ヘスペレチン、ヘスペリジン、生コーヒー豆抽出物、カフェー酸、クロロゲン酸、チャエキス、カテキン、エピカテキン、シコンエキス、シソエキス、シソニン、ブドウ葉エキス、ブトウエキス、エノシアニン、ラッカイン酸、ラック、コチニール、カルミン酸、エルダーベリー、アカキャベツ、ムラサキイモ、タマリンド、コウリャン、アピゲニニジン、ルテオリニジンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。本発明の染毛剤における第1剤は、染毛効果の観点から、タンニン酸、没食子酸及びその誘導体、サリチル酸及びその誘導体を含有することが好ましい。   The first agent in the hair dye of the present invention may further contain at least one organic compound that develops color by reacting with iron and / or at least one plant extract containing the organic compound. Examples of organic compounds that develop color by reacting with iron or plant extracts containing the organic compounds include, for example, tannic acid, gallic acid and derivatives thereof, pentaploid, pyrogallol, logwood, hematein, catechol, salicylic acid or derivatives thereof, phthalates Acid, eugenol, isoeugenol, nicotinamide, dehydroacetic acid, pyridoxine, ellagic acid, kojic acid, maltol, ferulic acid, hinokitiol, turmeric extract, curcumin, ougon extract, onion extract, quercetin, rutin, hesperetin, hesperidin, fresh coffee Bean extract, caffeic acid, chlorogenic acid, tea extract, catechin, epicatechin, shikon extract, perilla extract, shisonin, grape leaf extract, butto extract, enocyanin, laccaic acid, lac, cochineal, carminic acid, Rudaberi, red cabbage, purple sweet potato, tamarind, sorghum, Apigeninijin, there may be mentioned a Ruteorinijin, but is not limited thereto. The first agent in the hair dye of the present invention preferably contains tannic acid, gallic acid and derivatives thereof, salicylic acid and derivatives thereof from the viewpoint of the hair dyeing effect.

タンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン、縮合型タンニン等が挙げられる。加水分解型タンニンとしては、例えば五倍子、没食子、スマック、タラ、チェスナット、ミロバラン、オーク、ディビディビ、アルガロビア及びゲンノショウコ等から得られるタンニンが挙げられる。縮合型タンニンとしては、ガンビア、ゲブラチョ、ミモザ、マングローブ、ヘムロック、スプルース、ビルマカッチ、カシワ樹皮、及び柿渋等から得られるタンニンが挙げられる。   Examples of tannic acid include hydrolyzed tannin and condensed tannin. Examples of the hydrolyzable tannin include tannin obtained from pentaploid, gallic, smack, cod, chestnut, milobaran, oak, dividi, algarovia, and ganoderma. Examples of the condensed tannin include tannin obtained from Gambia, Gebracho, Mimosa, Mangrove, Hemlock, Spruce, Burma Katsch, Oak Bark, and Astringency.

没食子酸の誘導体としては、例えば、没食子酸のアルキルエステルが挙げられる。没食子酸のアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸と、炭素数1〜10、好ましくは2〜5の直鎖状又は分岐状のアルキルとのエステルが挙げられる。このようなアルキルエステルとしては、例えば、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミルなどが挙げられる。没食子酸又はその誘導体は、公知の方法により化学合成したものでもよく、植物から単離したものでもよい。植物から単離したものに更に化学合成を加えたものでもよい。また、没食子酸又はその誘導体を含有する植物から得られるエキスをそのまま用いてもよい。例えば、マメ科植物タラ由来の没食子酸やウルシ科ヌルデに発生する五倍子由来の没食子酸又はそれらを含有するエキスなどを用いることができる。また、それらの没食子酸を化学的にエステル化して得られた誘導体を用いることもできる。   Examples of gallic acid derivatives include alkyl esters of gallic acid. Examples of alkyl esters of gallic acid include esters of gallic acid and linear or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms. Examples of such alkyl esters include ethyl gallate, propyl gallate, and isoamyl gallate. Gallic acid or a derivative thereof may be chemically synthesized by a known method or may be isolated from a plant. What further added chemical synthesis to what was isolated from the plant may be used. Moreover, you may use the extract obtained from the plant containing a gallic acid or its derivative (s) as it is. For example, gallic acid derived from leguminous plant cod, gallic acid derived from pentaploid which occurs in urchinaceae, or extracts containing them can be used. In addition, derivatives obtained by chemically esterifying those gallic acids can also be used.

サリチル酸の誘導体としては、サリチル酸のエステルや塩が含まれる。サリチル酸の塩としては、サリチル酸のアルカリ金属塩が挙げられる。具体的にはサリチル酸ナトリウムが挙げられる。またサリチル酸のエステルとしては、炭素数1〜10の直鎖状又は分岐状のアルキルエステルやフェニルエステルが挙げられ、具体的にはサリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。   Salicylic acid derivatives include salicylic acid esters and salts. Examples of the salicylic acid salt include alkali metal salts of salicylic acid. Specific examples include sodium salicylate. Examples of the ester of salicylic acid include linear or branched alkyl esters and phenyl esters having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples include octyl salicylate, phenyl salicylate, and methyl salicylate.

本発明の染毛剤における第1剤は、鉄と反応して発色する有機化合物又は該有機化合物を含む植物抽出物として、1種類の化合物又は抽出物を含有してもよいし、2種以上の化合物又は抽出物を組み合わせて含有してもよい。鉄と反応して発色する有機化合物と、該有機化合物を含む植物抽出物とを組み合わせて含有してもよい。   The first agent in the hair dye of the present invention may contain one kind of compound or extract as an organic compound that reacts with iron and develops color, or a plant extract containing the organic compound, or two or more kinds. These compounds or extracts may be contained in combination. You may contain combining the organic compound which reacts with iron, and develops color, and the plant extract containing this organic compound.

第1剤中の、鉄と反応して発色する該有機化合物の含有量は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、染毛効果及び白髪かくし効果を高める観点から、第1剤の総量に基づいて好ましくは0〜10質量%であり、より好ましくは0.5〜6質量%である。   In the first agent, the content of the organic compound that develops color by reacting with iron is not particularly limited as long as the effect of the present invention is obtained, but from the viewpoint of enhancing the hair dyeing effect and the gray hair combing effect, Preferably it is 0-10 mass% based on the total amount, More preferably, it is 0.5-6 mass%.

本発明の染毛剤における第1剤のpHは、染毛効果及び剤の安定性の観点から、好ましくは6〜10、より好ましくは7〜9である。   The pH of the first agent in the hair dye of the present invention is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9, from the viewpoint of the hair dyeing effect and the stability of the agent.

本発明の染毛剤における第2剤は、染毛効果及び白髪かくし効果を高めるために、少なくとも1種の鉄塩を含有する。鉄塩は、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物及び場合により含まれる鉄と反応して発色する有機化合物との反応により発色し、毛髪に色素を固定することができる。   The 2nd agent in the hair dye of this invention contains an at least 1 sort (s) of iron salt in order to improve the hair dyeing effect and the white hair combing effect. The iron salt develops color by reaction with a benzophenone compound having three or more hydroxyl groups and an organic compound that develops color by reacting with iron contained in some cases, thereby fixing the pigment on the hair.

鉄塩としては、例えば硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等が挙げられる。染毛効果の観点から、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、硫酸第二鉄及び塩化第二鉄からなる群から選択される少なくとも1種の鉄塩を用いることが好ましく、硫酸第一鉄、塩化第一鉄及び酢酸第一鉄からなる群から選択される少なくとも1種の鉄塩を用いることがより好ましい。
本発明の染毛剤における第2剤は、1種類の鉄塩を単独で含有してもよいし、2種以上の鉄塩を組み合わせて含有してもよい。
Examples of iron salts include ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferrous phosphate, ferrous oxalate, ferric sulfate, ferric chloride, and ferric acetate. It is done. From the viewpoint of the hair dyeing effect, it is preferable to use at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous acetate, ferric sulfate and ferric chloride, More preferably, at least one iron salt selected from the group consisting of ferrous sulfate, ferrous chloride and ferrous acetate is used.
The second agent in the hair dye of the present invention may contain one type of iron salt alone, or may contain two or more types of iron salts in combination.

第2剤中の鉄塩の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定してよいが、製剤の安定性及び染毛効果の観点から、第2剤の総量に基づいて好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜6質量%である。   The content of the iron salt in the second agent may be appropriately set within the range where the effects of the present invention are exhibited, but from the viewpoint of the stability of the preparation and the hair dyeing effect, It is 0.5-10 mass%, More preferably, it is 1-6 mass%.

本発明の染毛剤における第2剤のpHは、製剤の安定性及び染毛効果の観点から、好ましくは2〜6、より好ましくは3〜5である。   The pH of the second agent in the hair dye of the present invention is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, from the viewpoint of the stability of the preparation and the hair dyeing effect.

本発明の染毛剤における第1剤及び/又は第2剤は、上記に述べた成分に加えて、染毛剤において通常使用されるその他の成分を含有してよい。このような成分としては、基剤、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、着色剤、紫外線吸収剤、育毛養毛剤、フケ防止剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、ペプチド、アミノ酸類等を含有してよい。これらの成分の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定することができる。   The 1st agent and / or 2nd agent in the hair dye of this invention may contain the other component normally used in a hair dye in addition to the component described above. Such components include bases, surfactants, fats and oils, solvents, thickeners, organic acids, preservatives, antioxidants, pH adjusters, wetting agents, fragrances, metal odor masking agents, colorants. Contains UV absorbers, hair restoration agents, anti-dandruff agents, antibacterial agents, softeners, moisturizers, active oxygen scavengers, antioxidants, antimicrobial agents, silicones, minerals, hydrolyzed proteins, peptides, amino acids, etc. It's okay. The content of these components can be appropriately set within the range where the effects of the present invention are exhibited.

基剤としては、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸などを挙げることができる。
特に、本発明の染毛剤における第1剤は、製剤の安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましく、セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールからなる群から選択される少なくとも1種の高級アルコールを含有することがより好ましい。高級アルコールの含有量は、製剤の安定性の観点から、第1剤の総量に基づいて、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上である。また、使用性の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。
Examples of the base include higher alcohols, hydrocarbons, fatty acid esters, vegetable oils, fatty acids and the like.
In particular, the first agent in the hair dye of the present invention preferably contains a higher alcohol from the viewpoint of the stability of the preparation, and is at least selected from the group consisting of cetostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. More preferably, it contains one higher alcohol. From the viewpoint of the stability of the preparation, the content of the higher alcohol is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the first agent. Moreover, from a viewpoint of usability, Preferably it is 20 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less.

界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、N−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばアルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。
特に、本発明の染毛剤における第1剤は、製剤の安定性の観点から、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有することがより好ましい。同様の観点から、非イオン性界面活性剤の含有量は、第1剤の総量に基づいて、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは1〜7質量%である。
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, and alkyl glucoside. Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid and its salt, N-acyl amino acid salt, alkyl ether carboxylate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sulfonate and the like. It is done. Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts. Examples of amphoteric surfactants include alkylamidopropylbetaine.
In particular, the first agent in the hair dye of the present invention preferably contains at least one nonionic surfactant and more preferably contains a polyoxyethylene alkyl ether from the viewpoint of the stability of the preparation. . From the same viewpoint, the content of the nonionic surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, based on the total amount of the first agent.

酸化防止剤としては、例えばアスコルビン酸及びその誘導体、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。   Examples of the antioxidant include ascorbic acid and derivatives thereof, sodium sulfite and the like.

pH調整剤としては、例えばクエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を用いることができる。   Examples of pH adjusters include citric acid, phosphoric acid, ammonia, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, ammonium phosphate, diammonium monohydrogen phosphate, citric acid. Sodium, ammonium citrate, potassium phosphate, sodium phosphate and the like can be used.

湿潤剤としては、例えば1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等を挙げることができる。   Examples of the wetting agent include 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, sodium pyrrolidonecarboxylate, amino acid, vegetable oil, and the like.

増粘剤としては、例えばキサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。   Examples of the thickener include xanthan gum, polyethylene glycol, hydroxyethyl cellulose and the like.

溶剤としては、例えば水、エタノール、イソプロピルアルコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルアルコール等を挙げることができる。   Examples of the solvent include water, ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, and benzyl. Alcohol etc. can be mentioned.

本発明の染毛剤は、第1剤と第2剤とを少なくとも備える染毛剤であり、上記第1剤及び第2剤からなる二剤式染毛剤であってもよいし、上記第1剤及び第2剤に加えてさらに第3剤を備える三剤式染毛剤であってもよいし、それ以上の剤をさらに備える多剤式染毛剤であってもよい。   The hair dye of the present invention is a hair dye comprising at least a first agent and a second agent, and may be a two-component hair dye composed of the first agent and the second agent. It may be a three-component hair dye that further comprises a third agent in addition to the first agent and the second agent, or may be a multi-component hair dye that further comprises more agents.

本発明の染毛剤は、少なくとも第1剤と第2剤とを混合することにより、染毛を行うことができる。ここで、後述するように、上記混合は毛髪上に第1剤を塗布した後に第2剤を塗布することにより行ってもよいし、あらかじめ第1剤と第2剤とを混合することにより行ってもよい。第1剤と第2剤との混合割合は、使用性の観点から、質量比で好ましくは第1剤:第2剤=1:0.5〜1:2であり、より好ましくは第1剤:第2剤=1:0.8〜1:1.2であり、さらに好ましくは1:1である。   The hair dye of the present invention can perform hair dyeing by mixing at least the first agent and the second agent. Here, as described later, the mixing may be performed by applying the second agent after applying the first agent on the hair, or by previously mixing the first agent and the second agent. May be. From the viewpoint of usability, the mixing ratio of the first agent and the second agent is preferably the first agent: second agent = 1: 0.5 to 1: 2, more preferably the first agent, in terms of mass ratio. : Second agent = 1: 0.8 to 1: 1.2, more preferably 1: 1.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤及び第2剤の剤型としては、例えばクリーム、液体、ゲル、エマルション、フォーム、スプレー剤、エアゾール型などの剤型にすることができる。第1剤と第2剤とが同じ剤型であってもよいし、互いに異なる剤型であってもよい。使用性及び安定性の観点から、第1剤はクリーム又はゲルであることが好ましい。使用性の観点から、第2剤はクリーム又はゲルであることが好ましい。   As a dosage form of the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention, for example, a cream, liquid, gel, emulsion, foam, spray, aerosol type or the like can be used. The first agent and the second agent may be the same dosage form, or may be different dosage forms. From the viewpoint of usability and stability, the first agent is preferably a cream or a gel. From the viewpoint of usability, the second agent is preferably a cream or gel.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤及び第2剤の調製方法は、特に限定されず、通常の方法により製造することができる。ここで、第1剤は3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物を含有するが、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物は概して水への溶解性が低い。そのため、3個以上のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン化合物及び油剤等の油相成分を加熱溶解させ、該油相成分に水相成分を添加して乳化させて、クリームを得ることが好ましい。このようにして第1剤を製造することにより、第1剤の保存安定性を高めることができる。   The preparation method of the 1st agent and the 2nd agent contained in the hair dye of this invention is not specifically limited, It can manufacture by a normal method. Here, the first agent contains a benzophenone compound having 3 or more hydroxyl groups, but a benzophenone compound having 3 or more hydroxyl groups generally has low solubility in water. Therefore, it is preferable to obtain a cream by heating and dissolving an oil phase component such as a benzophenone compound having three or more hydroxyl groups and an oil agent, and adding and emulsifying the water phase component to the oil phase component. Thus, the storage stability of a 1st agent can be improved by manufacturing a 1st agent.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤及び第2剤を毛髪に塗布することによって染毛を行うことができる。染毛方法としては、例えば(i)まず初めに第1剤を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、第1剤を洗い流すことなく第2剤を塗布し、さらに一定時間放置した後に、毛髪を洗い流して染毛を行う方法、(ii)第1剤及び第2剤を同時に毛髪に塗布し、一定時間放置した後、毛髪を洗い流して染毛を行う方法、及び、(iii)第1剤及び第2剤を混合して得た組成物を毛髪に塗布し、一定時間放置した後、毛髪を洗い流して染毛を行う方法などが挙げられる。染毛効果の観点から、上記(i)の方法で染毛を行うことが好ましい。   Hair dyeing can be performed by applying the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention to the hair. Examples of hair dyeing methods include: (i) Firstly applying the first agent to the hair, leaving it for a certain period of time, then applying the second agent without washing away the first agent, and then leaving it for a certain period of time, (Ii) A method in which the first agent and the second agent are applied to the hair at the same time and left standing for a certain period of time, and then the hair is washed out to dye the hair, and (iii) the first agent And a composition obtained by mixing the second agent is applied to the hair, left standing for a certain period of time, and then the hair is washed to dye the hair. From the viewpoint of the hair dyeing effect, it is preferable to carry out hair dyeing by the above method (i).

毛髪に塗布後の染毛時間は、ベンゾフェノン化合物の種類や量、毛髪への塗布量、所望の染着度合によって、適宜調整される。毛髪に塗布後の染毛時間は、前記(i)又は(ii)の方法で染毛を行う場合、第1剤を塗布した状態で通常1〜60分、好ましくは5〜40分であり、さらに第2剤を塗布した状態で、通常1〜60分、好ましくは5〜40分である。   The hair dyeing time after application to the hair is appropriately adjusted according to the type and amount of the benzophenone compound, the amount applied to the hair, and the desired dyeing degree. The hair dyeing time after application to the hair is usually 1 to 60 minutes, preferably 5 to 40 minutes with the first agent applied when hair is dyed by the method (i) or (ii), Furthermore, in the state which apply | coated the 2nd agent, it is 1 to 60 minutes normally, Preferably it is 5 to 40 minutes.

本発明の染毛剤に含まれる第1剤及び第2剤の塗布量は、使用性の観点から、長さ20センチ程度の頭髪に対して、第1剤が30〜70g程度、第2剤が30〜70g程度であることが好ましく、第1剤が40〜60g程度、第2剤が40〜60g程度であることがより好ましい。本発明の一態様において、長さ20センチ程度の頭髪に対して、第1剤を50g及び第2剤を50g塗布してよい。毛髪に塗布する際の温度は、15〜45℃であることが毛髪や人体への負担の観点から好ましい。   The coating amount of the first agent and the second agent contained in the hair dye of the present invention is such that the first agent is about 30 to 70 g and the second agent is about 20 cm in length from the viewpoint of usability. Is preferably about 30 to 70 g, more preferably about 40 to 60 g for the first agent and about 40 to 60 g for the second agent. In one aspect of the present invention, 50 g of the first agent and 50 g of the second agent may be applied to hair having a length of about 20 cm. The temperature at the time of applying to hair is preferably 15 to 45 ° C. from the viewpoint of burden on hair and human body.

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。   The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited to the examples.

(第1剤の調製)
次のようにして第1剤を調製した。
界面活性剤、高級アルコール、炭化水素油、ベンゾフェノン化合物等の油相成分と、没食子酸、タンニン酸或いはサリチル酸ナトリウム、精製水等の水相成分とを、別々に量り取り、それぞれ十分に加熱溶解させた後、油相成分によくかきまぜながら水相成分を添加して乳化する。その後冷却し、第1剤のpHを8とする量のpH調整剤及び水に溶かした尿素を添加して第1剤を得た。
(Preparation of the first agent)
The first agent was prepared as follows.
Weigh out oil phase components such as surfactants, higher alcohols, hydrocarbon oils, and benzophenone compounds, and water phase components such as gallic acid, tannic acid or sodium salicylate, and purified water, and dissolve them sufficiently with heating. After that, the water phase component is added and emulsified while stirring well in the oil phase component. Thereafter, the mixture was cooled, and a pH adjusting agent in an amount to adjust the pH of the first agent to 8 and urea dissolved in water were added to obtain the first agent.

(第2剤の調製)
実施例1〜7及び比較例1〜7の第2剤については次のようにして調製した。
常温の精製水に、硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を加え、更に、アスコルビン酸を加えた。得られた溶液を、攪拌溶解して第2剤を得た。得られた溶液のpHは3程度であった。
実施例8〜13の第2剤については次のようにして調整した。
セトステアリルアルコール、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテルの油相成分と、硫酸第一鉄、L-アスコルビン酸、精製水の水相成分とを別々に量り取り、それぞれ十分に加熱溶解させた後、油相成分によくかき混ぜながら水相成分を添加して乳化する。その後、攪拌しながら冷却し仕上げた。
(Preparation of the second agent)
About 2nd agent of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7, it prepared as follows.
Ferrous sulfate or ferrous chloride was added to purified water at room temperature, and ascorbic acid was further added. The obtained solution was dissolved by stirring to obtain a second agent. The pH of the obtained solution was about 3.
About the 2nd agent of Examples 8-13, it adjusted as follows.
Separately weigh the oil phase components of cetostearyl alcohol and polyoxyethylene cetostearyl ether and the aqueous phase components of ferrous sulfate, L-ascorbic acid, and purified water, and dissolve them with sufficient heat. Add water phase component and emulsify while mixing well. Then, it cooled and finished with stirring.

(染毛効果及び毛髪の色調)
シャンプー及びリンス処理した後、十分に乾燥させた毛束1g(白髪率100%)に、表1に示す各組成を有する第1剤を2g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、表1に示す各組成を有する第2剤を2g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプー及びリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
(Hair dyeing effect and hair color)
After the shampooing and rinsing treatment, 2 g of the first agent having each composition shown in Table 1 is applied to 1 g of a fully dried hair bundle (100% white hair ratio), and 15 minutes at 30 ° C. and 65% relative humidity. I left it alone. Next, 2 g of the second agent having each composition shown in Table 1 was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed and dried with a dryer.

乾燥させた毛束を用いて、染毛効果及び毛髪の色調を次のようにして評価した。   Using the dried hair bundle, the hair dyeing effect and the color of the hair were evaluated as follows.

専門のパネラー5名で、次に示す基準に従い、肉眼にて染毛効果を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つに分かれた場合は多い方の評価を採用し、3つ以上に分かれた場合は5名の評価が一致するか2つに分かれるまで再度試験、評価を行った。
染毛効果の評価基準
◎:深く、濃く染毛した。
○:はっきりと染毛した。
△:わずかに染毛した。
×:染毛しなかった。
Five professional panelists evaluated the hair dyeing effect with the naked eye according to the following criteria. If the evaluation of 5 panelists is divided into two, the more evaluation is adopted, and if the evaluation is divided into 3 or more, the test and evaluation are repeated until the evaluation of 5 persons agrees or is divided into two. went.
Evaluation criteria for hair dyeing effect A: Deep and deep hair dyed.
○: Hair was clearly dyed.
Δ: Slightly dyed.
X: Hair was not dyed.

専門のパネラー5名で、次に示す基準に従い、肉眼にて毛髪の色調(特に青みの強さ)を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つ又は3つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
毛髪の色調の評価基準
◎:青みが非常に弱い
〇:青みが弱い
△:青みがやや強い
×:青みが非常に強い
Five professional panelists evaluated the color of hair (particularly the strength of bluishness) with the naked eye according to the following criteria. In addition, when evaluation of five panelists was divided into two or three or more, it evaluated in the same manner as described above.
Evaluation criteria for hair color ◎: Blueness is very weak 〇: Blueness is weak △: Blueness is slightly strong ×: Blueness is very strong

(白髪かくし効果)
シャンプー及びリンス処理した後、十分に乾燥させた毛束2g(白髪率20%)に、表1に示す各組成を有する第1剤を4g塗布し、30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。次いで、表1に示す各組成を有する第2剤を4g塗布し、再度30℃、相対湿度65%下で15分間放置した。その後、毛束をシャンプー及びリンス処理し、ドライヤーで乾燥させた。
(White hair combing effect)
After the shampooing and rinsing treatment, 4 g of the first agent having each composition shown in Table 1 is applied to 2 g of a fully dried hair bundle (white hair ratio 20%), and 15 minutes at 30 ° C. and 65% relative humidity. I left it alone. Next, 4 g of the second agent having each composition shown in Table 1 was applied and left again at 30 ° C. and 65% relative humidity for 15 minutes. Thereafter, the hair bundle was shampooed and rinsed and dried with a dryer.

乾燥させた毛束を用いて、白髪かくし効果を次のようにして評価した。   Using the dried hair bundle, the gray hair combing effect was evaluated as follows.

専門のパネラー5名で、次に示す基準に従い、肉眼にて白髪かくし効果を評価した。なお、5名のパネラーの評価が2つ又は3つ以上に分かれた場合には、上記と同様にして評価した。
白髪かくし効果の評価基準
◎:白髪が目立たない
○:白髪がわずかに目立つ
△:白髪が目立つ
×:白髪が染まっていない
Five professional panelists evaluated the gray hair combing effect with the naked eye according to the following criteria. In addition, when evaluation of five panelists was divided into two or three or more, it evaluated in the same manner as described above.
Evaluation criteria for white hair combing effect ◎: Gray hair is inconspicuous ○: White hair is slightly conspicuous △: White hair is conspicuous ×: White hair is not dyed

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第1剤中に尿素、及び、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有し、第2剤中に鉄塩を含有する本発明の染毛剤は、染毛効果、白髪かくし効果及び色調において良好な結果を示した。これに対し、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有しない比較例1〜4及び7、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有せず、尿素を含有しない比較例5及び6に記載の染毛剤は、染毛効果、白髪かくし効果及び/又は色調において十分な効果を示さなかった。   The hair dye of the present invention containing urea and at least one benzophenone compound having three or more hydroxyl groups in the first agent and containing an iron salt in the second agent has the hair dyeing effect, white hair Good results were obtained in the effect and color tone. In contrast, Comparative Examples 1 to 4 and 7, which do not contain at least one benzophenone compound having 3 or more hydroxyl groups, do not contain at least one benzophenone compound having 3 or more hydroxyl groups, and urea The hair dyes described in Comparative Examples 5 and 6 that do not contain did not show sufficient effects in the hair dyeing effect, the gray hair combing effect, and / or the color tone.

Claims (2)

第1剤と第2剤とを少なくとも備える染毛剤であって、該第1剤は、尿素、及び、3個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも1種のベンゾフェノン化合物を含有し、該第2剤は、少なくとも1種の鉄塩を含有する、染毛剤。   A hair dye comprising at least a first agent and a second agent, wherein the first agent contains urea and at least one benzophenone compound having three or more hydroxyl groups, and the second agent Is a hair dye containing at least one iron salt. 第1剤は、さらに、鉄と反応して発色する少なくとも1種の有機化合物及び/又は該有機化合物を含む少なくとも1種の植物抽出物を含有する、請求項1に記載の染毛剤。   The hair dye according to claim 1, wherein the first agent further contains at least one organic compound that develops color by reacting with iron and / or at least one plant extract containing the organic compound.
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