JP2014092611A - Circularly polarizing plate for organic el display device and organic el display device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a circularly polarizing plate for an organic EL display device, which increases outgoing light in an organic EL display device, and thereby achieves improvement in the luminance of a displayed image, which also alleviates reduction of reflected light and improves visibility, and thereby can achieve saving of power consumption and a long service life of an organic EL element, and which can further suppress changes in hue of a displayed image, and to provide an organic EL display device using the circularly polarizing plate.SOLUTION: The circularly polarizing plate for an organic EL display device includes: a linearly polarizing plate having a single body transmittance of 46 to 70% in a visible light region (at a wavelength from 400 to 700 nm), a λ/4 retardation plate, and at least one colored adhesive layer containing a blue pigment. An organic EL display device including the circularly polarizing plate is also provided. The circularly polarizing plate for an organic EL display device can improve transmittance of light, reduce reflectance of external light and suppress changes in hue of transmitted light.

Description

本発明は、有機EL表示装置用円偏光板、及び、該円偏光板を有する有機EL表示装置に関する。   The present invention relates to a circularly polarizing plate for an organic EL display device and an organic EL display device having the circularly polarizing plate.

有機EL素子(Organic Light Emitting Diode)(以下OLEDともいう)を有する画像表示装置(以下、有機EL表示装置とも言う)は、薄膜化が容易で、広視野角を有することから、携帯電話やタブレット型PC等の表示装置として幅広く使用されている。しかしながら、OLEDは装置内部に反射用金属電極を備えるため、外光が反射し易く、画面の視認性が著しく低下する問題が生じる。   An image display device (hereinafter also referred to as an organic EL display device) having an organic EL element (Organic Light Emitting Diode) (hereinafter also referred to as OLED) is easy to be thinned and has a wide viewing angle. Widely used as display devices such as type PCs. However, since the OLED includes a reflective metal electrode inside the apparatus, external light is likely to be reflected, causing a problem that the visibility of the screen is remarkably lowered.

外光の反射による画像表示装置の視認性低下を防止する方法として、直線偏光板及び1/4波長板等の位相差板からなる円偏光板を画像表示装置に備える手段が知られており、当該手段により反射防止性能を向上させた有機EL表示装置が提案されている(特許文献1及び特許文献2)。
上記円偏光板を用いることにより、外部からの反射光をかなり低減することができるが、円偏光板を使用するとEL素子からの出射光も低下してしまうため、視認性が低下してしまう。視認性の低下を防止するためには、有機EL素子の発光を強め、表示画面に到達する表示光を増加させればよいが、有機EL素子の発光を強めるためには通電量を上げる必要があり、消費電力の増大と有機ELの寿命の短命化という致命的な問題が生じる。
As a method for preventing the visibility of the image display device from being deteriorated due to reflection of external light, a means for providing the image display device with a circularly polarizing plate made of a retardation plate such as a linear polarizing plate and a quarter-wave plate is known. An organic EL display device in which the antireflection performance is improved by the means has been proposed (Patent Document 1 and Patent Document 2).
By using the circularly polarizing plate, the reflected light from the outside can be considerably reduced. However, when the circularly polarizing plate is used, the emitted light from the EL element is also lowered, so that the visibility is lowered. In order to prevent a decrease in visibility, it is sufficient to increase the light emission of the organic EL element and increase the display light reaching the display screen. However, in order to increase the light emission of the organic EL element, it is necessary to increase the energization amount. There are fatal problems such as an increase in power consumption and a shortened life of the organic EL.

特許文献3には、OLEDの輝度向上及びコントラスト比改善を目的として、直線偏光板と1/4位相差板との間に、直線偏光板の透過軸と垂直な偏光を反射させる反射型偏光フィルムを設けるとともに、前記反射型偏光フィルムの上部及び下部にある粘着剤層のいずれかに粘着性樹脂及びブラック染料等の光吸収剤を含有する色補正粘着剤を使用することが記載されている。
特開平8−321381号公報 特開平9−127885号公報 特開2011−512558号公報
In Patent Document 3, for the purpose of improving the luminance and contrast ratio of an OLED, a reflective polarizing film that reflects polarized light perpendicular to the transmission axis of the linear polarizing plate between the linear polarizing plate and the quarter retardation plate And a color correction adhesive containing a light absorbent such as an adhesive resin and a black dye is used in any of the adhesive layers on the upper and lower sides of the reflective polarizing film.
Japanese Patent Laid-Open No. 8-322138 Japanese Patent Laid-Open No. 9-127858 JP 2011-512558 A

上記特許文献3に記載の技術は、優れた効果を達成する可能性はあるが、直線偏光板とλ/4位相差板の間に、更に、反射型の偏光板を挟み込む必要があり、製造工程が煩雑になると共に新たな特殊な偏光板が必要となるため、製造コストがかなり増え、製造面やコスト面でのデメリットが生じる。本発明は、従来の円偏光板の製造方法をそのまま用いて、外光の反射率を視認性に影響を与えない範囲内(好ましくは20%以下)に軽減しながら、有機EL表示装置において出射光の増大を図り、視認性を向上させ、かつ、透過光及び反射光の色相変化を抑えることができる有機EL表示装置用円偏光板、及び、それを用いた有機EL表示装置を提供することを目的とする。   Although the technique described in Patent Document 3 may achieve an excellent effect, it is necessary to sandwich a reflective polarizing plate between the linear polarizing plate and the λ / 4 retardation plate, and the manufacturing process is Since it becomes complicated and requires a new special polarizing plate, the manufacturing cost is considerably increased, resulting in disadvantages in terms of manufacturing and cost. The present invention uses a conventional method of manufacturing a circularly polarizing plate as it is, and reduces the reflectance of external light within a range that does not affect the visibility (preferably 20% or less), while at the same time being used in an organic EL display device. To provide a circularly polarizing plate for an organic EL display device capable of increasing the light emission, improving the visibility, and suppressing the hue change of transmitted light and reflected light, and an organic EL display device using the same. With the goal.

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を行った結果、従来通常の円偏光板に使用されている直線偏光板よりも透過率の高い直線偏光板を用いて円偏光板を作成すると、透過光量を増大できるが、長波長側の反射率の増大が特に大きく、反射光が赤みを帯びてしまうという問題が生じることを見出した。視認性に大きく影響する可視光透過率を高く保ったまま、反射光をニュートラル色にする方法を種々検討した結果、該円偏光板の作成に使用される粘着剤層に、青色色素を含有させ、青色粘着剤層とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research. As a result, the circularly polarizing plate is formed using a linearly polarizing plate having a higher transmittance than the linearly polarizing plate conventionally used for a normal circularly polarizing plate. When it is prepared, the amount of transmitted light can be increased, but the increase in reflectance on the long wavelength side is particularly large, and it has been found that there arises a problem that the reflected light becomes reddish. As a result of various investigations on how to make the reflected light neutral while keeping the visible light transmittance that greatly affects the visibility, the pressure-sensitive adhesive layer used for producing the circularly polarizing plate contains a blue pigment. The present inventors have found that the above problem can be solved by using a blue pressure-sensitive adhesive layer.

本発明は、下記の1〜9に関する。
1. (i)波長400〜700nmの光の単体透過率が46〜70%である直線偏光板、(ii)λ/4位相差板、及び(iii)青色色素を含有する青色粘着剤層を少なくとも1つ、の3者を含む有機EL表示装置用円偏光板。
2. 上記青色色素の吸収スペクトルの極大波長(λmax)が550〜700nmの範囲にある上記1に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
3. 青色粘着剤層における青色色素の含有量が、粘着剤中の固形分100質量部に対して0.01〜0.5質量部である上記1又は2に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
4. 上記直線偏光板の色相がニュートラルグレーである上記1〜3のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
5. 該円偏光板の位相差板側から入射させた光が直線偏光板側から出射したときの、L*a*b*表色系(CIE1976)に基づく入射光に対する出射光のΔa*及びΔb*の値がいずれも−5〜0である上記1〜4のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
6. 青色粘着剤層が円偏光板におけるλ/4位相差板の外側表面又は直線偏光板とλ/4位相差板との間の少なくとも何れか一方に有する上記1〜5のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
7. 青色粘着剤層が円偏光板におけるλ/4位相差板の外側表面に有する上記6に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
8. 波長450nmの光の透過率が42%以上であり、波長550nmの光の透過率が45〜55%の範囲であり、波長650nmの光の透過率が45%以下であり、かつ、波長400〜700nmの可視光領域における光の平均透過率が45%以上であり、外光の反射率が20%以下である請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。
9. 上記1〜7のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板を備えた有機EL表示装置。
The present invention relates to the following 1 to 9.
1. (I) a linear polarizing plate having a single transmittance of 46 to 70% for light having a wavelength of 400 to 700 nm, (ii) a λ / 4 phase difference plate, and (iii) a blue pressure-sensitive adhesive layer containing a blue pigment. A circularly polarizing plate for an organic EL display device including the three.
2. 2. The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to 1 above, wherein the maximum wavelength (λmax) of the absorption spectrum of the blue pigment is in the range of 550 to 700 nm.
3. The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to 1 or 2 above, wherein the content of the blue pigment in the blue pressure-sensitive adhesive layer is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content in the pressure-sensitive adhesive. .
4). The circularly polarizing plate for organic EL display devices according to any one of 1 to 3, wherein the color of the linearly polarizing plate is neutral gray.
5. Δa * and Δb * of the outgoing light with respect to the incident light based on the L * a * b * color system (CIE1976) when the light incident from the retardation plate side of the circularly polarizing plate is emitted from the linear polarizing plate side. The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to any one of the above 1 to 4, wherein all of the values are from -5 to 0.
6). The blue pressure-sensitive adhesive layer according to any one of 1 to 5 above, which the circularly polarizing plate has on the outer surface of the λ / 4 retardation plate or at least one of the linear polarizing plate and the λ / 4 retardation plate. Circular polarizing plate for organic EL display devices.
7). 7. The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to 6 above, wherein the blue pressure-sensitive adhesive layer has on the outer surface of the λ / 4 retardation plate in the circularly polarizing plate.
8). The transmittance of light having a wavelength of 450 nm is 42% or more, the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is in the range of 45 to 55%, the transmittance of light having a wavelength of 650 nm is 45% or less, and a wavelength of 400 to The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 7, wherein an average transmittance of light in a visible light region of 700 nm is 45% or more and a reflectance of external light is 20% or less. .
9. The organic electroluminescence display provided with the circularly-polarizing plate for organic electroluminescence displays as described in any one of said 1-7.

本発明では高透過率の直線偏光板を使用したことにより、LEDから出射された光の、円偏光板からの出射光量を増やすことが出来るため、表示画面の輝度の向上を期待することができる。また、青色粘着剤層に含まれる青色色素は、視感度に影響の少ない600〜700nmの波長に対し、高い光の吸収率を有し、視感度に影響の大きい500〜600nm未満の波長の光の吸収率は低く、特に、500nm付近の光に対しては僅かではあるが透過率を高めるので、LEDから発射された、視感度に影響の大きい波長域の500〜600nm未満の波長の光は、一回の青色粘着層の通過では、青色の染料で吸収される光の量は非常に少ない。一方、外部から入射した光の反射光は、円偏光板に入射して、反射板まで到達する間に一度と、反射板で反射されて円偏光板から出射するまでの間にもう一度の合計二回、青色粘着層を通過するため、青色粘着層での反射光の吸収量が相対的に大きくなり、光量を大きく減じることとなり、反射率が低下する。
更には、本発明の円偏光板は、透過光及び反射光の色相変化を抑えることができる。よって本発明の円偏光板を使用することにより、有機EL表示装置における表示画像の視認性の向上が期待できる。
In the present invention, by using a linearly polarizing plate having a high transmittance, the amount of light emitted from the LED can be increased from the circularly polarizing plate, so that an improvement in the brightness of the display screen can be expected. . Moreover, the blue pigment | dye contained in a blue adhesive layer has a high light absorptivity with respect to the wavelength of 600-700 nm with little influence on visual sensitivity, and the light of the wavelength of less than 500-600 nm which has a big influence on visual sensitivity. In particular, light with a wavelength of less than 500 to 600 nm emitted from an LED, which has a large influence on the visibility, is emitted from the LED because the transmittance is low, especially for light near 500 nm. In a single pass through the blue adhesive layer, the amount of light absorbed by the blue dye is very small. On the other hand, the reflected light of the light incident from the outside is incident on the circularly polarizing plate, once while reaching the reflecting plate, and once again before being reflected by the reflecting plate and emitted from the circularly polarizing plate. Since it passes through the blue adhesive layer, the amount of reflected light absorbed by the blue adhesive layer becomes relatively large, the amount of light is greatly reduced, and the reflectance decreases.
Furthermore, the circularly polarizing plate of the present invention can suppress the hue change of transmitted light and reflected light. Therefore, the use of the circularly polarizing plate of the present invention can be expected to improve the visibility of the display image in the organic EL display device.

以下、本発明について説明する。
本発明の有機EL表示装置用円偏光板(以下、単に「本発明の円偏光板」とも言う。)は、(i)可視光領域(波長400〜700nm)における単体透過率が46〜70%と従来より高透過率である直線偏光板(以下、単に「高透過率偏光板」とも言う)、(ii)λ/4位相差板、及び(iii)青色色素を含有する青色粘着剤層を少なくとも1つ、の3者を含む有機EL表示装置用円偏光板に関する。
The present invention will be described below.
The circularly polarizing plate for organic EL display devices of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the circularly polarizing plate of the present invention”) has a single transmittance of 46 to 70% in the visible light region (wavelength 400 to 700 nm). A linear polarizing plate (hereinafter also simply referred to as “high transmittance polarizing plate”), (ii) a λ / 4 phase difference plate, and (iii) a blue pressure-sensitive adhesive layer containing a blue pigment. The present invention relates to a circularly polarizing plate for an organic EL display device including at least one of the three members.

<高透過率直線偏光板>
まず、本発明の有機EL表示装置用円偏光板に使用される高透過率直線偏光板について、以下に説明する。
本発明の円偏光板においては、上記の通り可視光領域(波長400〜700nm)における単体透過率が46〜70%である高透過率直線偏光板を使用する。
本発明の高透過率偏光板の単体透過率は、可視光領域(400〜700nmの波長領域)において通常46%以上であり、好ましくは48%以上、より好ましくは49%以上、最も好ましくは50%以上である。上限としては、本発明の効果が達成される限り特に限定されないが、通常70%以下、好ましくは65%以下、より好ましく60%以下であり、更に好ましくは、55%以下である。
該直線偏光板の可視光域での直交透過率は、通常30%以下であり、好ましくは20%以下であり、更に好ましくは15%以下、最も好ましくは、11%以下である。直交透過率の下限は低い方が好ましく、0.1%程度が望まれるが、高透過率偏光板を使用すると現在の技術では、最大でも1%以上、努力して2%以上であり、比較的達成し易い下限としては5%以上であり、通常は8%以上である。
<High transmittance linearly polarizing plate>
First, the high transmittance linearly polarizing plate used for the circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention will be described below.
In the circularly polarizing plate of the present invention, a high transmittance linearly polarizing plate having a single transmittance of 46 to 70% in the visible light region (wavelength 400 to 700 nm) is used as described above.
The single transmittance of the high transmittance polarizing plate of the present invention is usually 46% or more in the visible light region (400 to 700 nm wavelength region), preferably 48% or more, more preferably 49% or more, most preferably 50. % Or more. The upper limit is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved, but is usually 70% or less, preferably 65% or less, more preferably 60% or less, and further preferably 55% or less.
The orthogonal transmittance in the visible light region of the linearly polarizing plate is usually 30% or less, preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and most preferably 11% or less. The lower limit of the orthogonal transmittance is preferably low, and about 0.1% is desired. However, when a high transmittance polarizing plate is used, the current technology uses a maximum of 1% or more, and strives to be 2% or more. The lower limit that can be easily achieved is 5% or more, and usually 8% or more.

なお本明細書において「単体透過率」とは、偏光板を1枚使用したときの透過率を言い、JIS Z8701:1999に準拠した方法により測定される。「直交透過率」とは、2枚の該偏光板を吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率を言う。
より好ましい高透過率直線偏光板は、上記の好ましい単体透過率と上記の好ましい直交透過率を併せ持つ直線偏光板である。単体透過率が48%以上60%以下、より好ましくは50%以上55%以下であり、且つ、直交透過率が5%以上15%以下である偏光板は、最も好ましい。
In the present specification, “single transmittance” refers to the transmittance when one polarizing plate is used, and is measured by a method based on JIS Z8701: 1999. “Orthogonal transmittance” refers to the transmittance when two polarizing plates are stacked such that their absorption axes are orthogonal.
A more preferable high-transmittance linearly polarizing plate is a linearly polarizing plate having both the preferable single transmittance and the preferable orthogonal transmittance. A polarizing plate having a single transmittance of 48% to 60%, more preferably 50% to 55% and an orthogonal transmittance of 5% to 15% is most preferable.

本発明で使用する高透過率直線偏光板(以下においては単に該直線偏光板という)は、二色性色素による染色処理(以下染色処理工程とも云う)において、単体透過率を上記の範囲になるように調整し、また必要に応じて、直交透過率を上記の範囲になるように調整する以外は、常法に従って、基材フィルム(例えばポリビニルアルコール系樹脂フィルム)に、二色性色素による染色処理、延伸処理、及び、必要に応じてホウ酸等による硬化剤処理等を施すことにより偏光素膜を製造し、必要に応じて得られた偏光素膜の片面又は両面に透明保護膜を貼合することにより、製造することができる。上記染色処理及び延伸処理の順序は、何れが先でもよく、また、同時に行ってもよい。また上記延伸処理は、硬化剤処理と同時に行ってもよい。硬化剤処理は通常染色処理と同時又は/及び染色処理の後に行われる。   The high transmittance linearly polarizing plate used in the present invention (hereinafter simply referred to as the linearly polarizing plate) has a single transmittance within the above range in the dyeing treatment with a dichroic dye (hereinafter also referred to as a dyeing treatment step). The substrate film (for example, a polyvinyl alcohol-based resin film) is dyed with a dichroic dye according to a conventional method except that the orthogonal transmittance is adjusted to be in the above range as necessary. A polarizing element film is manufactured by performing a treatment, a stretching process, and a curing agent treatment with boric acid or the like as necessary, and a transparent protective film is pasted on one side or both sides of the obtained polarizing element film as necessary. By combining, it can be manufactured. Either order may be sufficient as the order of the said dyeing | staining process and extending | stretching process, and you may carry out simultaneously. Moreover, you may perform the said extending | stretching process simultaneously with a hardening | curing agent process. The curing agent treatment is usually performed simultaneously with the dyeing treatment and / or after the dyeing treatment.

該直線偏光板に使用される基材フィルムとしては、偏光板として使用され得る樹脂フィルムであればいずれも使用でき、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムとしては、重合体骨格中にポリビニルアルコール骨格を、重合体中の繰り返し単位のうち、モル割合で少なくとも40%、好ましくは50〜100%、更に好ましくは80〜100%有する重合体のフィルムを挙げることが出来る。該ポリビニルアルコール骨格は、その水酸基の一部が、アセチル基であっても、また、酢酸以外の有機酸又はアルデヒドで変性されていてもよい。
具体的には、酢酸ビニルの重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるポリビニルアルコールフィルム;酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、不飽和アミン類、アクリルアミド、アクリル酸誘導体等との共重合体(ポリ酢酸ビニル共重合体)をケン化処理して得られるポリビニルアルコール共重合体フィルム;及び、上記重合体および共重合体をオレフィンや不飽和カルボン酸で変性したポリビニルアルコール変性体フィルムを挙げることができる。具体例としては例えば、ポリビニルアルコール樹脂フィルム、上記共重合体樹脂フィルム、ポリビニルアセタールフィルム(エチレンビニルアセテート樹脂フィルム)等を挙げることができ、これらの中でも、二色性色素の吸着性や配向性の点からポリビニルアルコール樹脂フィルムが好ましい。
As the base film used for the linear polarizing plate, any resin film that can be used as a polarizing plate can be used, and a polyvinyl alcohol-based resin film is usually used. As the polyvinyl alcohol-based resin film, a polymer alcohol skeleton having a polyvinyl alcohol skeleton in a molar ratio of at least 40%, preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100% in a repeating unit in the polymer. A coalesced film can be mentioned. In the polyvinyl alcohol skeleton, a part of the hydroxyl group may be an acetyl group, or may be modified with an organic acid other than acetic acid or an aldehyde.
Specifically, a polyvinyl alcohol film obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a polymer of vinyl acetate; vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, such as unsaturated carboxylic acids, olefins , Vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, unsaturated amines, acrylamide, polyvinyl alcohol copolymer films obtained by saponifying a copolymer (polyvinyl acetate copolymer) with acrylic acid derivatives, etc .; and Examples thereof include polyvinyl alcohol-modified films obtained by modifying the above polymers and copolymers with olefins or unsaturated carboxylic acids. Specific examples include, for example, a polyvinyl alcohol resin film, the above copolymer resin film, a polyvinyl acetal film (ethylene vinyl acetate resin film) and the like. Among these, dichroic dye adsorptivity and orientation From the viewpoint, a polyvinyl alcohol resin film is preferable.

該直線偏光板に使用されるポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000〜10000程度の範囲のものが使用され、好ましくは1500〜7000程度、より好ましくは2000〜7000程度である。ポリビニルアルコール系樹脂は通常、ポリ酢酸ビニル重合体又は共重合体のケン化処理されたものが使用され、そのケン化度は通常85〜100モル%程度、好ましくは98〜100モル%の範囲である。
原料として使用されるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みは特に限定されないが、通常10μm〜150μm程度、好ましくは20〜100μm程度である。
The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin used for the linear polarizing plate is usually in the range of about 1000 to 10,000, preferably about 1500 to 7000, more preferably about 2000 to 7000. As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate polymer or copolymer is usually used, and the degree of saponification is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. is there.
Although the thickness of the polyvinyl alcohol-type resin film used as a raw material is not specifically limited, Usually, about 10 micrometers-150 micrometers, Preferably it is about 20-100 micrometers.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの染色は例えば次の様にして行うことが出来る。
通常、二色性色素による染色処理の前に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(基材フィルム)の膨潤処理が施される(膨潤工程ともいう)。膨潤処理は20〜50℃の膨潤処理溶液に30秒〜10分間浸漬させることによって行われる。該膨潤処理溶液としては水が好ましい。また、必要に応じて、グリセリン、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール又は低分子量ポリエチレングリコール等の水溶性有機溶剤、又は水と水溶性有機溶剤との混合溶液で膨潤処理を行っても良い。フィルムは染色処理時にも膨潤するため、偏光素膜の製造にかかる時間を短縮したいときには、上記膨潤工程を省略することもできる。
For example, the polyvinyl alcohol resin film can be dyed as follows.
Usually, before the dyeing | staining process by a dichroic pigment | dye, the swelling process of a polyvinyl alcohol-type resin film (base film) is given (it is also called a swelling process). The swelling treatment is performed by immersing in a swelling treatment solution at 20 to 50 ° C. for 30 seconds to 10 minutes. The swelling treatment solution is preferably water. If necessary, the swelling treatment may be performed with a water-soluble organic solvent such as glycerin, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, or low molecular weight polyethylene glycol, or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent. Since the film swells even during the dyeing treatment, the swelling step can be omitted when it is desired to shorten the time required for producing the polarizing element film.

二色性色素での染色処理は、常法に従い、二色性色素(通常二色性染料及び/又はヨウ素、好ましくは二色性染料)を含有する染色液に、前記基材フィルム、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行う。前記基材フィルムの染色処理は、下記の延伸工程と同時に行ってもよい。   The dyeing treatment with a dichroic dye is carried out according to a conventional method, in the base film, preferably in a dyeing solution containing a dichroic dye (usually dichroic dye and / or iodine, preferably dichroic dye). It is performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film. You may perform the dyeing | staining process of the said base film simultaneously with the following extending process.

染色処理工程において使用される二色性染料は、基材フィルムの延伸により可視光領域において二色性を示す染料であればいずれも使用できるが、耐久性に優れた染料が好ましい。   Any dichroic dye used in the dyeing treatment step can be used as long as it is a dye that exhibits dichroism in the visible light region due to stretching of the base film, but a dye excellent in durability is preferred.

染色処理工程で使用される二色性染料の具体例としては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー12、C.I.ダイレクトイエロー28、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.ダイレクトイエロー142;C.I.ダイレクトオレンジ26、C.I.ダイレクトオレンジ39、C.I.ダイレクトオレンジ71、C.I.ダイレクトオレンジ107;C.I.ダイレクトレッド2、C.I.ダイレクトレッド31、C.I.ダイレクトレッド79、C.I.ダイレクトレッド81、C.I.ダイレクトレッド117、C.I.ダイレクトレッド247;C.I.ダイレクトグリーン80、C.I.ダイレクトグリーン59;C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー71、C.I.ダイレクトブルー78、C.I.ダイレクトブルー168、C.I.ダイレクトブルー202;C.I.ダイレクトバイオレット9、C.I.ダイレクトバイオレット51;C.I.ダイレクトブラウン106、C.I.ダイレクトブラウン223等を例示することができる。
また、目的に応じて、WO2009/057676A1、WO2007/145210A1、WO2006/057214A1及び特開2004−251963等に開示されているような偏光板用に開発された染料を用いることもできる。これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩(例えばNa塩、K塩、Li塩)、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
Specific examples of the dichroic dye used in the dyeing process include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Yellow 28, C.I. I. Direct Yellow 44, C.I. I. Direct yellow 142; I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 71, C.I. I. Direct orange 107; I. Direct Red 2, C.I. I. Direct Red 31, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 117, C.I. I. Direct Red 247; C.I. I. Direct Green 80, C.I. I. Direct Green 59; C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 71, C.I. I. Direct Blue 78, C.I. I. Direct Blue 168, C.I. I. Direct Blue 202; C.I. I. Direct violet 9, C.I. I. Direct violet 51; I. Direct Brown 106, C.I. I. Direct brown 223 etc. can be illustrated.
Further, depending on the purpose, a dye developed for a polarizing plate as disclosed in WO2009 / 057676A1, WO2007 / 145210A1, WO2006 / 057214A1, and JP-A-2004-251963 can also be used. These dyes are used as free acids or alkali metal salts (for example, Na salt, K salt, Li salt), ammonium salts, and salts of amines.

二色性染料を用いて該直線偏光板を作成する場合、二色性染料を一種又は複数を用いてもよく、通常複数使用するのが好ましい。下記の(1)〜(3)の各染料から選択される少なくとも二つの染料、より好ましくは下記の(1)〜(3)の染料をそれぞれ少なくとも1種ずつ使用することにより、色相がニュートラルグレイである偏光板を作製することができるため、好ましい。
(1)400nm以上500nm未満に極大吸収波長(λmax)を有する二色性染料、
(2)500nm以上600nm未満に極大吸収波長(λmax)を有する二色性染料、及び
(3)600nm以上700nm以下に極大吸収波長(λmax)を有する二色性染料。
When the linear polarizing plate is prepared using a dichroic dye, one or a plurality of dichroic dyes may be used, and usually a plurality of dichroic dyes are preferably used. By using at least one dye selected from the following dyes (1) to (3), more preferably at least one of the following dyes (1) to (3), the hue is neutral gray. Since the polarizing plate which is can be produced, it is preferable.
(1) a dichroic dye having a maximum absorption wavelength (λmax) at 400 nm or more and less than 500 nm,
(2) A dichroic dye having a maximum absorption wavelength (λmax) at 500 nm or more and less than 600 nm, and (3) a dichroic dye having a maximum absorption wavelength (λmax) at 600 nm or more and 700 nm or less.

400nm以上500nm未満にλmaxを有する二色性染料(1)としては、例えば、Yellow系又はOrange系の染料のうちλmaxが400nm以上500nm未満である二色性染料が挙げられる。500nm以上600nm未満にλmaxを有する二色性染料(2)としては、例えば、Red系又はViolet系の染料のうちλmaxが500nm以上600nm未満である二色性染料が挙げられる。600nm以上700nm以下にλmaxを有する二色性染料(3)としては、例えば、Blue系又はGreen系の染料のうちλmaxが600nm以上700nm以下である二色性染料が挙げられる。
ニュートラルグレイの偏光板を作製するときに使用する二色性染料は、上記二色性染料(1)〜(3)の何れかの同じ群に含まれる染料であっても、個々の染料により吸収波長が異なるので、必要に応じ、同一の群に含まれる染料を複数使用してもよく、例えば上記二色性染料(1)〜(3)群の染料の合計で4〜5種、またはそれ以上の二色性染料を使用しても良い。好ましい一つの態様としては、オレンジ系の二色性染料を一種、レッド系の二色性染料を一種、及び(3)の二色性染料として、ブルー系及びグリーン系の二種を用いる態様を挙げることができる。
Examples of the dichroic dye (1) having λmax of 400 nm or more and less than 500 nm include dichroic dyes having a λmax of 400 nm or more and less than 500 nm among yellow or orange dyes. Examples of the dichroic dye (2) having λmax of 500 nm or more and less than 600 nm include dichroic dyes having a λmax of 500 nm or more and less than 600 nm among Red or Violet dyes. Examples of the dichroic dye (3) having λmax of 600 nm to 700 nm include dichroic dyes having a λmax of 600 nm to 700 nm among Blue and Green dyes.
Even if the dichroic dye used when producing the neutral gray polarizing plate is a dye included in the same group of any one of the dichroic dyes (1) to (3), it is absorbed by the individual dyes. Since the wavelengths are different, a plurality of dyes included in the same group may be used if necessary. For example, 4 to 5 kinds of dyes in the above dichroic dyes (1) to (3) group, or The above dichroic dyes may be used. As one preferred embodiment, one type of orange dichroic dye, one type of red dichroic dye, and a mode of using two types of blue and green as the dichroic dye (3) are used. Can be mentioned.

染色液における各染料の含有比率は、特に限定されず、得られる偏光素膜の色相がニュートラルグレイにすることができる割合であればよい。上記の(1)〜(3)の染料をそれぞれ少なくとも1種ずつ使用する場合、例えば、質量割合で、二色性染料(1)を基準として、二色性染料(1):二色性染料(2):二色性染料(3)=1:0.1〜3:1〜8、より好ましくは1:0.2〜2:2〜7程度の割合で含有することが好ましい。各染料の染色液における含有比率を上記の範囲で適宜調整することにより、ニュートラルグレイの偏光板としてより好ましい色相及び光学性能を有する偏光板が得られる。   The content ratio of each dye in the staining liquid is not particularly limited as long as the hue of the obtained polarizing element film can be neutral gray. When using at least one of each of the above dyes (1) to (3), for example, dichroic dye (1): dichroic dye based on the dichroic dye (1) in mass ratio (2): Dichroic dye (3) = 1: 0.1-3: 1-8, more preferably in a ratio of about 1: 0.2-2: 2-7. By appropriately adjusting the content ratio of each dye in the dyeing liquid within the above range, a polarizing plate having more preferable hue and optical performance as a neutral gray polarizing plate can be obtained.

該直線偏光板に使用する二色性染料としては、下記式(3)によって定義される二色性比が、20〜50の範囲、好ましくは25〜45の範囲に含まれる二色性染料が好ましい。
本明細書では、二色性染料における「二色性比」を次の通り定義する。二色性色素として当該染料のみを使用した偏光板を作製し、該偏光板を1枚使用したときの透過率を単体透過率Ts、2枚の該偏光板を吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の透過率を平行位透過率Tp 、2枚の該偏光板を吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率を直交位透過率Tcとする。それぞれの透過率は、380〜700nmの波長領域で、所定波長間隔dλ(ここでは5nm)おきに分光透過率τλを求め、下記式(1)により算出する。
The dichroic dye used for the linear polarizing plate is a dichroic dye having a dichroic ratio defined by the following formula (3) in the range of 20 to 50, preferably in the range of 25 to 45. preferable.
In this specification, the “dichroic ratio” in the dichroic dye is defined as follows. A polarizing plate using only the dye as a dichroic dye is prepared, and the transmittance when the single polarizing plate is used is the single transmittance Ts, and the absorption axis direction of the two polarizing plates is the same. The transmittance when the two polarizing plates are stacked so that the absorption axes are orthogonal to each other is defined as the orthogonal transmittance Tc. Each transmittance is calculated by the following formula (1) by obtaining a spectral transmittance τλ at predetermined wavelength intervals dλ (here, 5 nm) in a wavelength region of 380 to 700 nm.

Figure 2014092611
Figure 2014092611

式中、Pλは標準光(C光源)の分光分布を表し、yλは2度視野等色関数を表し、τλは分光透過率を表す。また偏光度Pyを、平行位透過率Tp及び直交位透過率Tcから、下記式(2)により求める。
Py={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100 式(2)
偏光度Py及び単体透過率Tsから、二色性比Rdを下記式(3)により求める。
Rd=log{Ts/100×(1−Py/100)}/log{Ts/100×(1+Py/100)} 式(3)
In the formula, Pλ represents a spectral distribution of standard light (C light source), yλ represents a 2 ° visual field color matching function, and τλ represents a spectral transmittance. The degree of polarization Py is obtained from the parallel transmission Tp and the orthogonal transmission Tc by the following formula (2).
Py = {(Tp−Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 × 100 Formula (2)
From the degree of polarization Py and the single transmittance Ts, the dichroic ratio Rd is obtained by the following formula (3).
Rd = log {Ts / 100 * (1-Py / 100)} / log {Ts / 100 * (1 + Py / 100)} Formula (3)

二色性染料を含有する染色液の溶媒としては水が好ましい。二色性染料の染色液中における染料濃度は、染色条件により変わるので一概には言えないが、通常、染色液に対し0.01〜5g/L程度、好ましくは0.01〜2g/L程度、より好ましくは0.02〜1g/L程度、最も好ましくは0.02〜0.9g/L程度である。二色性染料を複数使用する場合は、使用する二色性染料の総量の濃度が上記範囲にあることが好ましい。
二色性染料を用いて染色処理を行う場合、その染色液の温度は通常20〜60℃程度であり、好ましくは30〜55℃程度である。浸漬時間は上記濃度に染色できる時間であれば支障は無く、通常10〜500秒程度であり、好ましくは30〜400秒程度の範囲である。
Water is preferred as a solvent for the dyeing solution containing the dichroic dye. The dye concentration in the dye solution of the dichroic dye varies depending on the dyeing conditions and cannot be generally stated, but is usually about 0.01 to 5 g / L, preferably about 0.01 to 2 g / L with respect to the dye solution. More preferably, it is about 0.02 to 1 g / L, and most preferably about 0.02 to 0.9 g / L. When a plurality of dichroic dyes are used, the total concentration of the dichroic dyes used is preferably in the above range.
When performing the dyeing | staining process using a dichroic dye, the temperature of the dyeing | staining liquid is about 20-60 degreeC normally, Preferably it is about 30-55 degreeC. There is no problem as long as the immersion time can be dyed to the above-mentioned concentration, and is usually about 10 to 500 seconds, preferably about 30 to 400 seconds.

二色性色素としてヨウ素を用いて染色処理を行う場合は、ヨウ素及びヨウ化物を含有する染色液を用いて前記基材フィルム、好ましくはPVA系フィルムを染色すればよい。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム等のヨウ化アルカリ金属化合物、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化コバルト又はヨウ化亜鉛などを用いることができる。通常ヨウ化アルカリ金属化合物が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
このときの染色液中におけるヨウ素の濃度は、染色条件により変わるので一概には言えないが、通常、0.01〜5g/L程度であり、好ましくは0.01〜4g/L程度であり、ヨウ化物濃度は、通常、0.001〜1g/L程度であり、好ましくは0.005〜0.5g/L程度である。ヨウ素およびヨウ化物を含有する染色液の温度は、通常5〜50℃程度であり、5〜40℃程度が好ましく、10〜30℃程度が特に好ましい。処理時間はヨウ素、ヨウ化物が吸着する濃度により適度に調節されるが、30秒〜6分程度であるのが好ましく、1〜5分程度がより好ましい。
ヨウ素及びヨウ化物を含有する染色液で染色処理をする際は、染色液に架橋剤及び/又は耐水化剤を添加しても良い。架橋剤としては、特に限定されないが、通常ホウ酸が好ましい。架橋剤、例えばホウ酸を添加する濃度は1〜50g/L程度が好ましく、10〜40g/L程度がより好ましい。
When the dyeing treatment is performed using iodine as a dichroic dye, the substrate film, preferably a PVA film may be dyed using a dyeing solution containing iodine and iodide. As the iodide, for example, an alkali metal iodide compound such as potassium iodide, ammonium iodide, cobalt iodide, or zinc iodide can be used. Usually, an alkali metal iodide compound is preferable, and potassium iodide is more preferable.
The concentration of iodine in the staining solution at this time cannot be generally described because it varies depending on the staining conditions, but is usually about 0.01 to 5 g / L, preferably about 0.01 to 4 g / L. The iodide concentration is usually about 0.001 to 1 g / L, preferably about 0.005 to 0.5 g / L. The temperature of the staining solution containing iodine and iodide is usually about 5 to 50 ° C, preferably about 5 to 40 ° C, and particularly preferably about 10 to 30 ° C. The treatment time is appropriately adjusted depending on the concentration of iodine and iodide adsorbed, but is preferably about 30 seconds to 6 minutes, more preferably about 1 to 5 minutes.
When dyeing with a dyeing solution containing iodine and iodide, a crosslinking agent and / or a water-resistant agent may be added to the dyeing solution. Although it does not specifically limit as a crosslinking agent, Usually boric acid is preferable. About 1-50 g / L is preferable and, as for the density | concentration which adds a crosslinking agent, for example, boric acid, about 10-40 g / L is more preferable.

前記基材フィルムの染色処理工程においては、二色性色素として、前記二色性染料及びヨウ素の両者を含有する染色液を使用してもよい。その場合は、使用する二色性染料及びヨウ素の総量の濃度が、染色液に対し0.01〜5g/L程度であることが好ましい。   In the base film dyeing process, a dye solution containing both the dichroic dye and iodine may be used as the dichroic dye. In that case, it is preferable that the density | concentration of the total amount of the dichroic dye and iodine to be used is about 0.01-5 g / L with respect to a dyeing | staining liquid.

二色性色素を用いる染色処理における染色液は、染色助剤等の助剤を必要に応じて含んでいても良い。染色助剤としては、芒硝、トリポリリン酸ソーダ等の無機塩を挙げることができる。そのときの染色助剤の濃度は、染色液の総量に対して、0.01〜10g/L程度、好ましくは0.05〜5g/L程度である。染色助剤を複数使用する場合は、染色助剤の総量の濃度が上記範囲にあることが好ましい。   The dyeing liquid in the dyeing treatment using a dichroic dye may contain an auxiliary agent such as a dyeing auxiliary agent as necessary. Examples of the dyeing aid include inorganic salts such as mirabilite and sodium tripolyphosphate. The density | concentration of the dyeing adjuvant at that time is about 0.01-10 g / L with respect to the total amount of the dyeing | staining liquid, Preferably it is about 0.05-5 g / L. When a plurality of dyeing assistants are used, the concentration of the total amount of dyeing assistants is preferably in the above range.

二色性色素を配向するための延伸処理は、染色処理と共に行ってもよい。また、延伸処理は複数回に分けて行われてもよい。また、延伸処理は、場合によっては、膨潤後、染色処理前に行われてもよい。
本発明においては、染色された基材フィルム、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂フィルムを所定の倍率に延伸(好ましくは一軸延伸)することにより、偏光素膜の延伸処理を行うことが好ましい。延伸処理における延伸方法は、乾式延伸法及び湿式延伸法のいずれでもよいが、湿式延伸法が好ましい。湿式延伸法は、通常、水、水溶性有機溶剤又はそれらの混合溶液等からなる溶液を加熱し、その加熱した溶液中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬しながら延伸する方法である。延伸倍率は原フィルムの厚さ等により一概に言えないが、通常最終的に基材フィルムの2〜20倍程度、好ましくは3〜10倍程度である。
延伸処理溶液に硬化剤を含有させることにより、延伸処理と同時に硬化剤処理を行ってもよい。そのときの硬化剤としては、下記硬化剤処理の項で例示する硬化剤を使用することができ、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸がより好ましい。このときの延伸処理溶液における硬化剤の含有量は、硬化剤の種類により異なるため一概に言えないが、0.1〜10.0質量%程度であり、好ましくは0.5〜5.0質量%程度である。
延伸方法としては、速度の異なる二つのロールの間で一軸延伸する方法が好ましい。延伸処理により得られるフィルムの、原反フィルムに対する総延伸倍率は2.0〜10.0倍程度であり、好ましくは4.0〜7.0倍である。延伸処理における処理溶液の温度は30〜60℃程度である。
You may perform the extending | stretching process for orienting a dichroic dye with a dyeing | staining process. In addition, the stretching process may be performed in a plurality of times. In some cases, the stretching treatment may be performed after swelling and before the dyeing treatment.
In the present invention, the polarizing element film is preferably stretched by stretching (preferably uniaxially stretching) a dyed substrate film, preferably a polyvinyl alcohol-based resin film, at a predetermined magnification. The stretching method in the stretching treatment may be either a dry stretching method or a wet stretching method, but a wet stretching method is preferred. The wet stretching method is usually a method in which a solution composed of water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solution thereof is heated and stretched while immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in the heated solution. The stretching ratio cannot be generally specified depending on the thickness of the original film, but is usually about 2 to 20 times, preferably about 3 to 10 times that of the base film.
By containing a curing agent in the stretching treatment solution, the curing agent treatment may be performed simultaneously with the stretching treatment. As the curing agent at that time, the curing agent exemplified in the section of the curing agent treatment below can be used, a boron compound is preferable, and boric acid is more preferable. Although content of the hardening | curing agent in the extending | stretching process solution at this time changes with kinds of hardening | curing agent, it cannot say unconditionally, It is about 0.1-10.0 mass%, Preferably it is 0.5-5.0 mass. %.
As the stretching method, a method of uniaxial stretching between two rolls having different speeds is preferable. The total draw ratio of the film obtained by the drawing treatment with respect to the raw film is about 2.0 to 10.0 times, preferably 4.0 to 7.0 times. The temperature of the treatment solution in the stretching treatment is about 30 to 60 ° C.

上記染色処理を施した後、硬化剤処理を行うのが好ましい。硬化剤処理は、染色処理と同時に、又は/及び染色処理後、フィルムを硬化剤を含む溶液で処理することを言う。該硬化剤処理としては、染色処理が施されたフィルムを該溶液に浸漬する方法が好ましいが、該溶液を染色処理が施されたフィルムに塗布又は塗工する方法でもよい。
硬化剤処理に使用する硬化剤としては、例えば、ホウ酸又はその塩(ホウ砂等のアルカリ金属塩、ホウ砂アンモニウム等)等のホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒド等の多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型等の多価イソシアネート化合物、チタニウムオキシサルフェイト等のチタニウム化合物、エチレングリコールグリシジルエーテル及びポリアミドエピクロルヒドリン等を用いることができる。通常、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸はより好ましい。硬化剤処理溶液の溶媒は水、水溶性有機溶媒又はそれらの混合溶媒等を用いることができ、水が好ましい。
硬化剤処理溶液の硬化剤濃度は、硬化剤の種類により異なるため一概には言えないが、通常0.1〜10質量%、好ましくは1〜6質量%程度であり、例えばホウ酸では、0.1〜6.0質量%程度が好ましい。硬化剤処理の処理温度は10〜60℃が好ましく、30〜60℃がより好ましい。処理時間は30秒〜6分が好ましく、1〜5分がより好ましい。
It is preferable to perform a curing agent treatment after the dyeing treatment. Curing agent treatment refers to treating the film with a solution containing a curing agent simultaneously with and / or after the dyeing treatment. As the curing agent treatment, a method of immersing a film subjected to a dyeing treatment in the solution is preferable, but a method of applying or applying the solution to a film subjected to the dyeing treatment may be used.
Examples of the curing agent used in the curing agent treatment include boron compounds such as boric acid or salts thereof (alkali metal salts such as borax, borax ammonium, etc.), polyvalent aldehydes such as glyoxal or glutaraldehyde, biuret types, Polyisocyanate compounds such as isocyanurate type or block type, titanium compounds such as titanium oxysulfate, ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can be used. Usually, boron compounds are preferred, and boric acid is more preferred. As the solvent for the curing agent treatment solution, water, a water-soluble organic solvent, a mixed solvent thereof or the like can be used, and water is preferable.
The curing agent concentration of the curing agent treatment solution varies depending on the type of the curing agent and cannot be generally specified, but is usually about 0.1 to 10% by mass, preferably about 1 to 6% by mass. About 1-6.0 mass% is preferable. 10-60 degreeC is preferable and the processing temperature of a hardening | curing agent process has more preferable 30-60 degreeC. The treatment time is preferably 30 seconds to 6 minutes, and more preferably 1 to 5 minutes.

本発明の好ましい態様においては、硬化剤処理及び延伸処理をホウ酸水溶液中で行うため、ホウ酸をポリビニルアルコール系樹脂フィルム中に含有する。このときの偏光素膜中のホウ酸含有量は、得られた偏光素膜を純水中で加熱して完全に溶解させ、フェノールフタレイン指示薬を添加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定することによって求めることができる。
本発明の偏光素膜におけるホウ酸含有量は、5〜40質量%であり、より好ましくは10〜25質量%である。偏光素膜中のホウ酸含有量は、上記延伸処理又は硬化剤処理における溶液の濃度・浸漬時間・溶液温度・延伸倍率をそれぞれ変えることで調整できる。
In the preferable aspect of this invention, since a hardening | curing agent process and extending | stretching process are performed in boric-acid aqueous solution, boric acid is contained in a polyvinyl alcohol-type resin film. The content of boric acid in the polarizing element film at this time is obtained by heating the obtained polarizing element film in pure water to completely dissolve it, adding a phenolphthalein indicator, and performing neutralization titration with an aqueous sodium hydroxide solution. Can be determined by
The boric acid content in the polarizing element film of the present invention is 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 25% by mass. The boric acid content in the polarizing element film can be adjusted by changing the concentration of the solution, the immersion time, the solution temperature, and the stretching ratio in the stretching treatment or the curing agent treatment.

上記染色処理において二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色処理及び延伸処理を施した後、必要に応じて基材フィルムに補色処理が施される。補色処理を行うことにより、偏光素膜中のヨウ素イオンの状態が安定化し、色相変化を生じにくくさせる効果があるため、二色性色素としてヨウ素を用いる場合、偏光素膜の製造において補色処理を施すのが好ましい。
補色処理は、染色処理および延伸処理の施された基材フィルムを、ヨウ化カリウム水溶液へ浸漬することにより行われる。補色処理に使用するヨウ化カリウム水溶液としては、ヨウ化カリウムを0.1〜10質量%、好ましくは1.0〜6.0質量%の濃度で含有する水溶液が用いられる。補色処理の際のヨウ化カリウム水溶液の温度は通常10〜70℃程度、好ましくは20〜40℃程度であり、浸漬時間は5〜300秒程度、好ましくは5〜100秒程度である。
When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing process, the base film is subjected to a complementary color process as necessary after the dyeing process and the stretching process. Performing complementary color processing stabilizes the state of iodine ions in the polarizing element film and has the effect of making it difficult for hue changes to occur, so when using iodine as a dichroic dye, complementary color processing is performed in the production of the polarizing element film. It is preferable to apply.
The complementary color treatment is performed by immersing the base film that has been dyed and stretched in an aqueous potassium iodide solution. As the potassium iodide aqueous solution used for the complementary color treatment, an aqueous solution containing potassium iodide at a concentration of 0.1 to 10% by mass, preferably 1.0 to 6.0% by mass is used. The temperature of the potassium iodide aqueous solution during the complementary color treatment is usually about 10 to 70 ° C, preferably about 20 to 40 ° C, and the immersion time is about 5 to 300 seconds, preferably about 5 to 100 seconds.

これら染色処理、延伸処理、硬化剤処理及び必要に応じて施される補色処理の各工程の後、必要に応じて、フィルム表面に析出した色素や硬化剤、又は付着した異物等を取り除く目的でフィルム表面の洗浄を行ってもよい。通常は水で洗浄することが好ましく、洗浄液の温度は10〜60℃程度、洗浄時間は1秒〜5分程度である。洗浄は必要に応じて1回又は複数回行ってよい。   After each step of these dyeing treatment, stretching treatment, curing agent treatment and complementary color treatment applied as necessary, for the purpose of removing the dyes and curing agents deposited on the film surface, or adhered foreign matters, if necessary. The film surface may be cleaned. Usually, it is preferable to wash with water, the temperature of the cleaning solution is about 10 to 60 ° C, and the cleaning time is about 1 second to 5 minutes. Washing may be performed once or multiple times as necessary.

延伸処理が施された偏光素膜は、必要に応じて洗浄を行った後、乾燥処理が行われる。乾燥処理における乾燥温度は、通常30〜70℃程度であり、好ましくは40〜65℃程度である。乾燥時間は10〜500秒程度であり、好ましくは60〜350秒程度である。
得られた偏光素膜の厚さは、10〜40μm程度が好ましく、15〜30μmは更に好ましい。
The polarizing element film that has been subjected to the stretching treatment is washed as necessary and then dried. The drying temperature in a drying process is about 30-70 degreeC normally, Preferably it is about 40-65 degreeC. The drying time is about 10 to 500 seconds, preferably about 60 to 350 seconds.
The thickness of the obtained polarizing element film is preferably about 10 to 40 μm, and more preferably 15 to 30 μm.

このようにして得られた偏光素膜は、その片面又は両面に、光学的透明性、機械的強度及び等方性などに優れる透明保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成する化合物としては、例えば、セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、四フッ化エチレン/六フッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂又はポリアミド系樹脂からなるフィルム等が用いられる。好ましくはトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)やシクロオレフィン系フィルムが用いられる。保護膜の厚さは通常40〜200μmである。
偏光素膜と保護膜を貼り合わせるのに用いうる接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ウレタンエマルジョン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル−イソシアネート系接着剤などが挙げられ、ポリビニルアルコール系接着剤が好適である。
The polarizing element film thus obtained can be made into a polarizing plate by laminating a transparent protective film excellent in optical transparency, mechanical strength, and isotropy on one surface or both surfaces thereof. Examples of the compound that forms the protective film include cellulose acetate films, acrylic films, fluorine films such as tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymers, polyester resins, polyolefin resins, and polyamide resins. A film or the like is used. Preferably, a triacetyl cellulose film (TAC film) or a cycloolefin film is used. The thickness of the protective film is usually 40 to 200 μm.
Examples of adhesives that can be used to bond the polarizing element film and the protective film include polyvinyl alcohol adhesives, urethane emulsion adhesives, acrylic adhesives, polyester-isocyanate adhesives, and polyvinyl alcohol adhesives. Agents are preferred.

得られた高透過率直線偏光板の、λ/4位相差板を貼り合わせる側と反対側の表面には、更に透明な保護層を設けても良い。保護層としては、例えばアクリル系樹脂又はポリシロキサン系樹脂からなるハードコート層、ウレタン系樹脂からなる保護層等があげられる。また、この保護層の上にAR層(反射防止層)を設けてもよい。AR層は、例えば二酸化珪素、酸化チタン等の物質を蒸着又はスパッタリング処理することにより、また、フッ素系物質を薄く塗布することにより、形成することができる。   A transparent protective layer may be further provided on the surface of the obtained high transmittance linearly polarizing plate on the side opposite to the side on which the λ / 4 retardation plate is bonded. Examples of the protective layer include a hard coat layer made of an acrylic resin or a polysiloxane resin, and a protective layer made of a urethane resin. Further, an AR layer (antireflection layer) may be provided on the protective layer. The AR layer can be formed, for example, by depositing or sputtering a material such as silicon dioxide or titanium oxide, or by thinly applying a fluorine-based material.

<高透過率円偏光板>
上記で得られた高透過率直線偏光板にλ/4位相差板を貼合することにより、円偏光板を作製する。このとき、該λ/4位相差板の遅相軸(面内において屈折率が最大となる方向)と直線偏光板の吸収軸との角度が45°をなすように積層される。本発明で使用する上記高透過率直線偏光板とλ/4位相差板とからなる円偏光板を、以下では単に「高透過率円偏光板」という。
高透過率円偏光板の製造に使用するλ/4位相差板の材質は、特に限定されず、公知のもの、例えばポリマーフィルム、液晶フィルム、液晶化合物を配向させたフィルムなどを用いることができる。該λ/4位相差板は、狭帯域λ/4位相差板であってもよいが、可視光領域の全域において1/4波長の位相差を生じさせる広帯域λ/4位相差板が好ましく、該広帯域λ/4位相差板を使用して広帯域円偏光板を作製することが好ましい。
上記直線偏光板とλ/4位相差板の貼合に用いる粘着剤としては、特に限定されず、通常の円偏光板の作製に使用される透明性の高い公知の粘着剤が使用できる。上記高透過率直線偏光板とλ/4位相差板の貼合に用いる粘着剤として、下記の青色粘着剤を使用する態様は、本発明の好ましい態様の一つである。
<High transmittance circularly polarizing plate>
A circularly polarizing plate is produced by laminating a λ / 4 retardation plate to the high transmittance linearly polarizing plate obtained above. At this time, the lamination is performed so that the angle between the slow axis of the λ / 4 retardation plate (the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane) and the absorption axis of the linear polarizing plate is 45 °. The circularly polarizing plate composed of the high transmittance linearly polarizing plate and the λ / 4 retardation plate used in the present invention is hereinafter simply referred to as “high transmittance circularly polarizing plate”.
The material of the λ / 4 retardation plate used for manufacturing the high transmittance circularly polarizing plate is not particularly limited, and a known material such as a polymer film, a liquid crystal film, or a film in which a liquid crystal compound is oriented can be used. . The λ / 4 phase difference plate may be a narrow band λ / 4 phase difference plate, but is preferably a broadband λ / 4 phase difference plate that generates a quarter wavelength phase difference in the entire visible light region. It is preferable to produce a broadband circularly polarizing plate using the broadband λ / 4 retardation plate.
It does not specifically limit as an adhesive used for bonding of the said linearly-polarizing plate and (lambda) / 4 phase difference plate, The well-known adhesive with high transparency used for preparation of a normal circularly-polarizing plate can be used. An embodiment in which the following blue pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive used for bonding the high transmittance linearly polarizing plate and the λ / 4 retardation plate is one of the preferred embodiments of the present invention.

<青色粘着剤>
本発明の円偏光板は、粘着剤層の少なくとも一つが、青色色素を含有する青色粘着剤層からなることも特徴の一つである。
本発明の青色粘着剤に使用する青色色素としては、従来公知の青色色素であればいずれも使用できる。該青色色素としては、550nmより長い波長の可視光を吸収し、550nmより短い波長の可視光を吸収しないものが好ましい。該青色色素としては、吸収スペクトルの極大波長(λmax)が550〜700nmの範囲にある色素がより好ましく、吸収スペクトルの極大波長(λmax)が600〜700nmの範囲にある色素が更に好ましく、吸収スペクトルの極大波長(λmax)が650〜700nmの範囲にある色素が特に好ましい。なお色素の吸収スペクトルは、水中又は有機媒体中に該色素を溶解させ、分光光度計により各波長における吸光度を測定する従来公知の方法で測定することができる。
<Blue adhesive>
The circularly polarizing plate of the present invention is also characterized in that at least one of the pressure-sensitive adhesive layers is composed of a blue pressure-sensitive adhesive layer containing a blue pigment.
As the blue pigment used in the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention, any conventionally known blue pigment can be used. The blue dye preferably absorbs visible light having a wavelength longer than 550 nm and does not absorb visible light having a wavelength shorter than 550 nm. The blue dye is more preferably a dye having an absorption spectrum maximum wavelength (λmax) in the range of 550 to 700 nm, more preferably a dye having an absorption spectrum maximum wavelength (λmax) in the range of 600 to 700 nm, and an absorption spectrum. Particularly preferred is a dye having a maximum wavelength (λmax) of 650 to 700 nm. The absorption spectrum of the dye can be measured by a conventionally known method in which the dye is dissolved in water or an organic medium and the absorbance at each wavelength is measured with a spectrophotometer.

本発明の青色粘着剤に使用する青色色素は、従来公知の青色有機染料、青色有機顔料及び青色無機顔料から選択して使用すればよく、それらの具体例として、フタロシアニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノンイミン染料、オイル系染料、レーキ系染料などの有機染料;フタロシアニン系顔料、レーキ系顔料などのシアン系顔料;チタニア、アルミナ、シリカ、ジルコニア、セリア、酸化亜鉛などの金属酸化物粉体、コバルトアルミネートなどの複合酸化物顔料などの無機顔料などが挙げられる。本発明の青色粘着剤に使用する青色色素としては上記青色有機染料が好ましく、例えば、含金属銅フタロシアニン錯塩染料等を使用することができる。
本発明の青色粘着剤に使用する青色色素としては、例えば、カヤセット(登録商標、以下同じ)ブルーK−FL、カヤセットブルーN、カヤセットブルーA2R(いずれも日本化薬株式会社製)等として、市場から入手することができる。これらの青色色素のλmaxはそれぞれ、カヤセットブルーK−FLが650〜700nmの範囲に、カヤセットブルーNが600〜650nmの範囲に、カヤセットブルーA2Rが550〜600nmの範囲にある。
The blue pigment used in the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention may be selected from conventionally known blue organic dyes, blue organic pigments and blue inorganic pigments. Specific examples thereof include phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, Organic dyes such as azo dyes, triphenylmethane dyes, quinoneimine dyes, oil dyes, lake dyes; cyan pigments such as phthalocyanine pigments and lake pigments; titania, alumina, silica, zirconia, ceria, zinc oxide, etc. Examples thereof include inorganic pigments such as metal oxide powders and complex oxide pigments such as cobalt aluminate. As the blue pigment used in the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention, the above-mentioned blue organic dye is preferable. For example, a metal-containing copper phthalocyanine complex dye or the like can be used.
Examples of the blue pigment used in the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention include Kayaset (registered trademark, the same applies hereinafter) Blue K-FL, Kayaset Blue N, Kayaset Blue A2R (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like. Can be obtained from the market. Λmax of these blue pigments is in the range of 650 to 700 nm for Kayaset Blue K-FL, 600 to 650 nm for Kayaset Blue N, and 550 to 600 nm for Kayaset Blue A2R.

上記青色色素は1種を又は2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。本発明の青色粘着剤を複数の粘着剤層において使用する場合、使用する青色色素は粘着剤層ごとに異なっていてもよく、同じであっても良い。
青色粘着剤における青色色素の含有量は、粘着剤中の固形分100質量部に対して、0.01〜0.5質量部程度が好ましく、より好ましくは0.02〜0.2質量部程度、更に好ましくは、0.04〜0.2質量部程度である。青色色素の含有量が少なすぎると光吸収能が不十分になるおそれがあり、多すぎるとLEDからの光量増加の目的が達成されない場合がある。2種以上の青色色素を使用する場合は、青色色素の総量の含有量が上記範囲になるように調整すればよい。なお、粘着剤中の固形分とは、粘着剤中に含まれる溶媒を蒸発等により除去した後に残る成分をいう。
The said blue pigment | dye can be used 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios. When using the blue adhesive of this invention in a some adhesive layer, the blue pigment | dye to be used may differ for every adhesive layer, and may be the same.
As for content of the blue pigment | dye in a blue adhesive, about 0.01-0.5 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of solid content in an adhesive, More preferably, it is about 0.02-0.2 mass part. More preferably, it is about 0.04 to 0.2 parts by mass. If the content of the blue pigment is too small, the light absorption ability may be insufficient. If the content is too large, the purpose of increasing the amount of light from the LED may not be achieved. When using 2 or more types of blue pigment | dyes, what is necessary is just to adjust so that content of the total amount of a blue pigment | dye may become the said range. In addition, solid content in an adhesive means the component which remains after removing the solvent contained in an adhesive by evaporation etc.

本発明の青色粘着剤に使用される粘着剤は、特に限定されず、光学基材の貼合に用いられる公知の粘着剤又は市販の粘着剤を使用すればよい。
該粘着剤としては、アクリル粘着剤、ウレタン粘着剤、ゴム粘着剤(ポリイソブチレン粘着剤、SBR(スチレン−ブタジエン共重合体ゴム)粘着剤等)、ポリビニルエーテル粘着剤、エポキシ粘着剤、オキセタン粘着剤、メラミン粘着剤、ポリエステル粘着剤、フェノール粘着剤またはシリコン粘着剤等を使用することができる。
これらの中でも、透明性および耐久性に優れていることから、(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂又はポリエステル樹脂等を粘着成分として含むアクリル粘着剤、エポキシ粘着剤、オキセタン粘着剤又はポリエステル粘着剤が好適に用いられ、特に、アクリル粘着剤がより好ましい。該アクリル粘着剤は市販品を使用することが出来る。該アクリル粘着剤はポリ(メタ)アクリレート{(メタ)アクリル酸エステル重合体又は共重合体}を粘着成分とする粘着剤であり、ポリ(メタ)アクリレートは、分子内に、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の官能基を有するものであっても良い。本発明において「(メタ)アクリレート」はメタクリレート又は/及びアクリレートの少なくとも何れか一方の意味で使用され、同様な表現は同様な意味で使用される。
本発明の青色粘着剤に用いられる粘着剤は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を任意の割合で混合して使用してもよい。
The adhesive used for the blue adhesive of this invention is not specifically limited, What is necessary is just to use the well-known adhesive or commercially available adhesive used for bonding of an optical base material.
Examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic pressure-sensitive adhesive, urethane pressure-sensitive adhesive, rubber pressure-sensitive adhesive (polyisobutylene pressure-sensitive adhesive, SBR (styrene-butadiene copolymer rubber) pressure-sensitive adhesive), polyvinyl ether pressure-sensitive adhesive, epoxy pressure-sensitive adhesive, and oxetane pressure-sensitive adhesive. A melamine adhesive, a polyester adhesive, a phenol adhesive, a silicon adhesive, or the like can be used.
Among these, since it is excellent in transparency and durability, acrylic adhesive, epoxy adhesive, oxetane adhesive containing (meth) acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, oxetane resin or polyester resin as an adhesive component An adhesive or a polyester pressure-sensitive adhesive is preferably used, and an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable. A commercial item can be used for this acrylic adhesive. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive having poly (meth) acrylate {(meth) acrylic acid ester polymer or copolymer} as an adhesive component, and the poly (meth) acrylate has a hydroxyl group, a carboxyl group, It may have a functional group such as an amide group, an amino group, or an epoxy group. In the present invention, “(meth) acrylate” is used in the meaning of at least one of methacrylate and / or acrylate, and the same expression is used in the same meaning.
Only 1 type may be used for the adhesive used for the blue adhesive of this invention, and 2 or more types may be mixed and used for it in arbitrary ratios.

本発明の青色粘着剤は、前記青色色素及び上記粘着剤成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、硬化剤、硬化触媒、架橋剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、または紫外線吸収剤等の添加剤を含有していても良い。
本発明の青色粘着剤は、好ましくは、硬化剤を含有する。硬化剤としては、例えば、イソシアネート化合物、アルミキレート、アジリジニル化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。硬化剤の含有量は、粘着剤総量100質量部に対し0.01〜10質量部であることが好ましい。
The blue pressure-sensitive adhesive of the present invention is a curing agent, curing catalyst, crosslinking agent, color correction dye, leveling agent, antistatic agent, as long as the effects of the present invention are not impaired in addition to the blue pigment and the pressure-sensitive adhesive component. Further, additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, or an ultraviolet absorber may be contained.
The blue pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a curing agent. Examples of the curing agent include isocyanate compounds, aluminum chelates, aziridinyl compounds, and epoxy compounds. It is preferable that content of a hardening | curing agent is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesives total amount.

本発明の青色粘着剤の製造方法は、特に限定されるものではなく、前記青色色素、粘着剤、および必要に応じて添加する硬化剤等の添加剤を、常法により混合させればよい。
本発明の青色粘着剤には、上記の混合を容易にし、また、塗布する際の粘度を調整する目的で、溶媒を添加してもよい。添加することのできる溶媒としては、前記粘着剤を溶解することのできる溶媒であればいずれも使用でき、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。
The method for producing the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention is not particularly limited, and the blue pigment, the pressure-sensitive adhesive, and additives such as a curing agent to be added as necessary may be mixed by a conventional method.
A solvent may be added to the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention for the purpose of facilitating the above mixing and adjusting the viscosity at the time of coating. Any solvent can be used as long as it can dissolve the pressure-sensitive adhesive. Examples thereof include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone.

本発明の青色粘着剤の塗布方法としては、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター等の塗工機により光学基材に塗布する方法が挙げられる。本発明の青色粘着剤を塗布する際は、当該組成物に前記溶媒を加えた塗布液を用いるのが好ましい。
塗布液の粘度は、使用する塗布方法により異なるため一概に言えないが、通常、粘度計で測定される粘度が500〜3000mPa・s程度であることが好ましく、1000〜2000mPa・s程度であることがより好ましい。
本発明の円偏光板における青色粘着剤層の厚さは、本発明の効果が達成される限りにおいて従来公知の粘着剤層と同じでよいが、乾燥後の膜厚が10〜100μmであることが好ましく、より好ましくは20〜50μmである。
Examples of the method for applying the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention include a method of applying to an optical substrate with a coating machine such as a roll coater, a reverse coater, a comma coater, a lip coater, and a die coater. When applying the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention, it is preferable to use a coating solution obtained by adding the solvent to the composition.
Although the viscosity of the coating solution varies depending on the coating method used, it cannot be generally stated, but usually, the viscosity measured with a viscometer is preferably about 500 to 3000 mPa · s, preferably about 1000 to 2000 mPa · s. Is more preferable.
The thickness of the blue pressure-sensitive adhesive layer in the circularly polarizing plate of the present invention may be the same as the conventionally known pressure-sensitive adhesive layer as long as the effect of the present invention is achieved, but the film thickness after drying is 10 to 100 μm. Is more preferable, and 20 to 50 μm is more preferable.

<有機EL表示装置用円偏光板>
本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、(i)前記高透過率直線偏光板、(ii)λ/4位相差板、及び、(iii)青色粘着剤層を少なくとも1つ、の3者を含有する円偏光板である。
具体的には、該青色粘着剤層は前記高透過率直線偏光板とλ/4位相差板との間にあっても、または/及び、該両者が貼りあわされた円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面にあっても良い。該λ/4位相差板の外側表面に形成される青色粘着剤層は、LED等に貼り合わせるために使用される粘着剤層である。
該青色粘着剤層は前記偏光板とλ/4位相差板の間にあっても、又は貼りあわされたλ/4位相差板の外側表面にあっても効果上の差はないが、製造のし易さ等の点から、貼りあわされたλ/4位相差板の外側表面(円偏光板におけるλ/4位相差板側の外側表面)に、青色粘着剤層を有する円偏光板(青色粘着剤層付円偏光板)が好ましい。
本発明の円偏光板は、当該円偏光板が有する視認性向上効果、反射防止効果及び色相調整効果を無くさない限り、前記の直線偏光板及びλ/4位相差板以外の光学層を備えていてもよい。例えば、本発明の円偏光板は、前記高透過率偏光板の項で記載した保護層(ハードコート層)、AR層(反射防止層)、λ/4位相差板以外の位相差板等を備えていてもよい。
<Circularly polarizing plate for organic EL display>
A circularly polarizing plate for an organic EL display device according to the present invention comprises (i) the high transmittance linearly polarizing plate, (ii) a λ / 4 phase difference plate, and (iii) at least one blue pressure-sensitive adhesive layer. It is a circularly-polarizing plate containing a person.
Specifically, the blue pressure-sensitive adhesive layer may be located between the high-transmittance linearly polarizing plate and the λ / 4 retardation plate, or / and the λ / 4 position of the circularly polarizing plate on which the both are bonded. It may be on the outer surface on the phase difference plate side. The blue pressure-sensitive adhesive layer formed on the outer surface of the λ / 4 retardation plate is a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding to an LED or the like.
Even if the blue pressure-sensitive adhesive layer is between the polarizing plate and the λ / 4 retardation plate or on the outer surface of the laminated λ / 4 retardation plate, there is no difference in effect. From the viewpoint of easiness, a circularly polarizing plate (blue adhesive) having a blue adhesive layer on the outer surface of the pasted λ / 4 retardation plate (outer surface of the circularly polarizing plate on the λ / 4 retardation plate side) A circularly polarizing plate with an agent layer) is preferred.
The circularly polarizing plate of the present invention includes an optical layer other than the linearly polarizing plate and the λ / 4 retardation plate as long as the visibility improving effect, antireflection effect and hue adjusting effect of the circularly polarizing plate are not lost. May be. For example, the circularly polarizing plate of the present invention includes a protective layer (hard coat layer), an AR layer (antireflection layer), a retardation plate other than a λ / 4 retardation plate, etc. described in the section of the high transmittance polarizing plate. You may have.

本発明の円偏光板は、下記の方法で製造することが出来る。
例えば、本発明の円偏光板が、青色粘着剤層を円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に有する場合は、円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に青色粘着剤を塗布等の手段で、乾燥後の厚さが前記の厚さになるように青色粘着剤層を形成するか、又は、予め離型フィルム上に形成された青色粘着剤層を、該円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に貼り合わせて、青色粘着剤層を形成し、本発明の円偏光板とすることも出来る。該青色粘着剤層付き円偏光板は、何れの場合も該青色粘着剤層の外側表面を離型フィルム等で保護することが好ましい。
離型フィルム上への青色粘着剤層の形成は、片面に離型処理を施したフィルム(以下、単に「離型フィルム」とも言う。)の離型面に青色粘着剤を塗布し、次いで、形成された青色粘着剤層の外側表面に、第二の離型フィルムを、互いの離型面が向かい合うように貼り合わせた後、乾燥することにより、行うことが出来る。得られた両面離型フィルム付きの青色粘着剤層は、片面の離型フィルムを剥がして、円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に貼り合わせることにより、本発明の青色粘着剤層を有する円偏光板とすることが出来る。
青色粘着層が前記直線偏光板とλ/4位相差板の間にある場合には、上記青色粘着剤を、前記直線偏光板の貼り合わせ側の表面又はλ/4位相差板の貼り合わせ側の表面に塗布して、両者を貼り合わせ、必要に応じて、乾燥又は硬化等を行い円偏光板とすれば良い。この場合には、必要に応じて、更に、得られた円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に、LED等に接着するための粘着剤層を設け、粘着層付き円偏光板としてもよい。通常、粘着層付き円偏光板が好ましい。この場合の粘着剤は、青色粘着剤の項で述べたものを使用することが出来る。
予め作製された、両面に離型フィルムを有する青色粘着剤層を有する場合、その片面の離型フィルムを剥がした上で、その面を、円偏光板のλ/4位相差板側の外側表面に貼り合わせて本発明の円偏光板(青色粘着剤層付き円偏光板)とする方法は、乾燥時に発生する熱による悪影響を光学基材(前記直線偏光板又はλ/4位相差板)に与えること無く、青色粘着剤層を形成できる点で好ましい。
The circularly polarizing plate of the present invention can be produced by the following method.
For example, when the circularly polarizing plate of the present invention has a blue pressure-sensitive adhesive layer on the outer surface of the circularly polarizing plate on the λ / 4 retardation plate side, blue is applied on the outer surface of the circularly polarizing plate on the λ / 4 retardation plate side. A blue pressure-sensitive adhesive layer is formed by a means such as applying a pressure-sensitive adhesive so that the thickness after drying becomes the above-mentioned thickness, or a blue pressure-sensitive adhesive layer previously formed on a release film is It can be bonded to the outer surface of the circularly polarizing plate on the side of the λ / 4 retardation plate to form a blue pressure-sensitive adhesive layer, thereby making the circularly polarizing plate of the present invention. In any case, the circularly polarizing plate with the blue pressure-sensitive adhesive layer preferably protects the outer surface of the blue pressure-sensitive adhesive layer with a release film or the like.
The blue pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release film by applying a blue pressure-sensitive adhesive to the release surface of a film that has been subjected to a release treatment on one side (hereinafter also simply referred to as “release film”), The second release film can be adhered to the outer surface of the formed blue pressure-sensitive adhesive layer so that the release surfaces face each other and then dried. The obtained blue pressure-sensitive adhesive layer with a double-sided release film is peeled off from the single-sided release film and bonded to the outer surface of the circularly polarizing plate on the side of the λ / 4 retardation plate, whereby the blue pressure-sensitive adhesive of the present invention. It can be set as the circularly-polarizing plate which has a layer.
When the blue pressure-sensitive adhesive layer is between the linearly polarizing plate and the λ / 4 phase difference plate, the blue pressure-sensitive adhesive is bonded to the surface on the bonding side of the linear polarizing plate or the surface on the bonding side of the λ / 4 phase difference plate. The two may be applied to each other and bonded together, and if necessary, dried or cured to form a circularly polarizing plate. In this case, if necessary, an adhesive layer for adhering to the LED or the like is provided on the outer surface of the obtained circularly polarizing plate on the λ / 4 retardation plate side, and the circularly polarizing plate with the adhesive layer is provided. It is good. Usually, a circularly polarizing plate with an adhesive layer is preferred. In this case, the adhesive described in the section of blue adhesive can be used.
In the case of having a blue pressure-sensitive adhesive layer having a release film on both sides, which has been prepared in advance, the release film on one side is peeled off, and then the outer surface on the λ / 4 retardation plate side of the circularly polarizing plate is used. The method of laminating to the circular polarizing plate of the present invention (circular polarizing plate with a blue pressure-sensitive adhesive layer) has an adverse effect on the optical substrate (the linear polarizing plate or the λ / 4 retardation plate) due to the heat generated during drying. It is preferable at the point which can form a blue adhesive layer, without giving.

上記の離型フィルムは、公知の離型フィルムを使用することができ、例えばポリエチレンテレフタラート(PET)等のプラスチック製フィルムの片面に、シリコーン膜等の公知の離型剤塗布膜を形成する方法等により、作製することができる。   As the release film, a known release film can be used. For example, a known release agent coating film such as a silicone film is formed on one surface of a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET). Or the like.

本発明の円偏光板は、使用の目的にもよるが、可視光領域(波長400〜700nm)における光の透過率は、46%以上が好ましく、47%以上であることがより好ましい。また、本発明の円偏光板に、前記直線偏光板側から入射した外光が、本発明の円偏光板を通過して、反対面に置かれた反射板で反射して、該反射光が再び入射したときと逆のコースで、前記直線偏光板から再び出射される反射光の光量の、入射光の光量に対する割合(反射率)は、20%以下が好ましく、15%以下がより好ましい。有機EL表示装置用円偏光板は、従来の用途で使用される場合、反射率が20%以下であれば許容され得る。
ここで「光の透過率」とは、光が上記円偏光板に、λ/4位相差板側から入射し、円偏光板を通過して、前記直線偏光板側から出射したときの、上記円偏光板における入射光量に対する出射光量の割合を言う。また、「外光の反射率」とは、外光が上記円偏光板に、前記直線偏光板側から入射し、該円偏光板を通過し、λ/4位相差板側から出射した後、反射板で、全ての光が反射され、反射光が、入射光と逆のコースで、再び、λ/4位相差板側から上記円偏光板を透過し、前記直線偏光板側から出射した時の、外光の最初の入射光量に対する最後の出射光量の割合を言う。
Although the circularly polarizing plate of the present invention depends on the purpose of use, the light transmittance in the visible light region (wavelength 400 to 700 nm) is preferably 46% or more, and more preferably 47% or more. In addition, external light incident on the circularly polarizing plate of the present invention from the linearly polarizing plate side passes through the circularly polarizing plate of the present invention and is reflected by a reflecting plate placed on the opposite surface, and the reflected light is reflected. The ratio (reflectance) of the amount of reflected light emitted again from the linearly polarizing plate with respect to the amount of incident light on the course opposite to that when incident again is preferably 20% or less, and more preferably 15% or less. When the circularly polarizing plate for an organic EL display device is used in a conventional application, it can be allowed if the reflectance is 20% or less.
Here, the “light transmittance” means that the light enters the circularly polarizing plate from the λ / 4 retardation plate side, passes through the circularly polarizing plate, and exits from the linearly polarizing plate side. The ratio of the amount of emitted light to the amount of incident light on a circularly polarizing plate. In addition, the “reflectance of external light” means that external light enters the circularly polarizing plate from the linearly polarizing plate side, passes through the circularly polarizing plate, and exits from the λ / 4 retardation plate side. When all the light is reflected by the reflecting plate, and the reflected light is transmitted through the circularly polarizing plate from the λ / 4 retardation plate side and emitted from the linearly polarizing plate side in a course opposite to the incident light. The ratio of the last emitted light quantity with respect to the first incident light quantity of external light.

本発明の有機EL表示装置に用いられる円偏光板においては、波長450nmにおける光の透過率は40%以上が好ましく、42%以上がより好ましく、45%以上が更に好ましい。また、波長550nmにおける当該透過率は40〜55%の範囲が好ましく、45〜55%の範囲がより好ましい。更に、波長650nmにおける当該透過率は50%以下が好ましく、45%以下がより好ましい。波長450nm、550nm及び650nmの各波長における該透過率がいずれも上記の好ましい範囲又はより好ましい範囲にある円偏光板が特に好ましい。例えば、波長450nmにおける光の透過率が好ましくは42%以上、より好ましくは45%以上であり、波長550nmにおける該透過率が45〜55%の範囲にあり、且つ、波長650nmにおける該透過率が45%以下である円偏光板は、特に好ましい。
また、本発明の有機EL表示装置は、OLEDのカソード電極による外光の反射率のうち、波長450nm、550nm及び650nmの各波長における光の反射率がいずれも20%以下であることが好ましい。
In the circularly polarizing plate used in the organic EL display device of the present invention, the light transmittance at a wavelength of 450 nm is preferably 40% or more, more preferably 42% or more, and further preferably 45% or more. Further, the transmittance at a wavelength of 550 nm is preferably in the range of 40 to 55%, and more preferably in the range of 45 to 55%. Further, the transmittance at a wavelength of 650 nm is preferably 50% or less, and more preferably 45% or less. A circularly polarizing plate in which the transmittances at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are all in the above preferable range or more preferable range is particularly preferable. For example, the light transmittance at a wavelength of 450 nm is preferably 42% or more, more preferably 45% or more, the transmittance at a wavelength of 550 nm is in the range of 45 to 55%, and the transmittance at a wavelength of 650 nm is A circularly polarizing plate having 45% or less is particularly preferable.
In the organic EL display device of the present invention, it is preferable that the reflectance of light at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm is 20% or less among the reflectance of external light by the cathode electrode of the OLED.

有機EL表示装置に用いられる円偏光板は、透過光及び反射光のいずれにおいても色相がほとんど変化しないことが好ましい。円偏光板の透過光及び反射光の色相の変化については、L*a*b*表色系(CIE1976)に基づくΔa*及びΔb*の値で評価することができる。L*a*b*表色系(CIE1976)において、L*は色の明度を表し、a*及びb*は色相を表す。
円偏光板の透過光については、位相差板側から入射させた光が直線偏光板側から出射したときの入射光及び出射光の波長スペクトルを測定し、それぞれについてL*a*b*を算出し、該入射光に対する該出射光のa*及びb*の差(Δa*及びΔb*)により、透過光の色相変化を評価することができる。反射光についても同様に、直線偏光板側から入射した光が位相差板側から出射し、反射して再度位相差板側から入射し、直線偏光板側から出射したときの、該入射光に対する該直線偏光板側からの出射光のa*及びb*の差(Δa*及びΔb*)を算出することにより、反射光の色相変化を評価することができる。
有機EL表示装置に使用される円偏光板としては、透過光及び反射光のそれぞれについて、上記Δb*の値が、いずれも−10〜5の範囲にあることが好ましく、−5〜0の範囲にあることがより好ましい。また、上記Δa*の値については、特に限定されるものでは無いが、透過光及び反射光のそれぞれについて、上記Δa*の値がいずれも−5〜5の範囲にあることが好ましい。透過光については、色相がゼロに近いほど、OLEDから発せられた光がそのままの色相で出射し、表示画像の色相が変化しないという点から、上記範囲にあることが特に好ましい。また反射光については、特に外光からの反射光により黒表示が色味がかることを防止することができるため、上記範囲にあることが好ましい。
The circularly polarizing plate used in the organic EL display device preferably has almost no change in hue in both transmitted light and reflected light. About the change of the hue of the transmitted light and reflected light of a circularly-polarizing plate, it can evaluate by the value of (DELTA) a * and (DELTA) b * based on a L * a * b * color system (CIE1976). In the L * a * b * color system (CIE 1976), L * represents the lightness of the color, and a * and b * represent the hue.
As for the transmitted light of the circularly polarizing plate, the wavelength spectrum of the incident light and the outgoing light when the light incident from the retardation plate side is emitted from the linearly polarizing plate side is measured, and L * a * b * is calculated for each. The hue change of the transmitted light can be evaluated based on the difference (Δa * and Δb *) between the a * and b * of the emitted light with respect to the incident light. Similarly, with respect to the reflected light, the light incident from the linear polarizing plate side is emitted from the phase difference plate side, reflected, incident again from the phase difference plate side, and emitted from the linear polarizing plate side. By calculating the difference (Δa * and Δb *) between the a * and b * of the light emitted from the linearly polarizing plate side, the hue change of the reflected light can be evaluated.
As a circularly polarizing plate used for an organic EL display device, the value of Δb * is preferably in the range of −10 to 5 and in the range of −5 to 0 for each of transmitted light and reflected light. More preferably. Further, the value of Δa * is not particularly limited, but it is preferable that the value of Δa * is in a range of −5 to 5 for each of transmitted light and reflected light. The transmitted light is particularly preferably in the above range from the viewpoint that as the hue is closer to zero, the light emitted from the OLED is emitted in the same hue and the hue of the display image does not change. In addition, the reflected light is preferably in the above range because it is possible to prevent black display from being tinted by reflected light from outside light.

<有機EL表示装置>
本発明の有機EL表示装置は、本発明の円偏光板を備えた有機EL表示装置であり、有機EL素子(OLED)の光が出射される面上に本発明の円偏光板のλ/4位相差板の外側の面を粘着剤層で貼り合わせた構造を有する。具体的には、有機EL素子の画像表示面(陽極側)と、円偏光板のλ/4位相差板側とが向かい合うように、有機EL素子と円偏光板を貼合することにより有機EL表示装置が得られる。
上記有機EL素子と本発明の円偏光板との貼合には、通常該貼合に用いられる接着剤又は粘着剤を用いることができる。好ましい態様として、本発明の青色粘着剤を用いる態様を挙げることができる。本発明の円偏光板が離型フィルムを有する前記青色粘着層付き円偏光板である場合、該青色粘着層から離型フィルムを剥がし、そのまま該円偏光板の青色粘着剤層を、有機EL素子の画像表示面(陽極側)に貼り合わせることにより、本発明の有機EL表示装置を得ることができる。
<Organic EL display device>
The organic EL display device of the present invention is an organic EL display device including the circularly polarizing plate of the present invention, and λ / 4 of the circularly polarizing plate of the present invention on the surface from which the light of the organic EL element (OLED) is emitted. It has a structure in which the outer surface of the retardation plate is bonded with an adhesive layer. Specifically, the organic EL element and the circularly polarizing plate are bonded together so that the image display surface (anode side) of the organic EL element and the λ / 4 retardation plate side of the circularly polarizing plate face each other. A display device is obtained.
For the bonding of the organic EL element and the circularly polarizing plate of the present invention, an adhesive or a pressure-sensitive adhesive usually used for the bonding can be used. As a preferable aspect, the aspect using the blue adhesive of this invention can be mentioned. When the circularly polarizing plate of the present invention is the circularly polarizing plate with a blue adhesive layer having a release film, the release film is peeled off from the blue adhesive layer, and the blue adhesive layer of the circularly polarizing plate is used as it is as an organic EL element. The organic EL display device of the present invention can be obtained by bonding to the image display surface (anode side).

本発明の有機EL表示装置が有する青色粘着剤層は、外光は円偏光板による反射防止効果に加えて、1つの青色粘着剤層を2回通過するため、表示画面から出射する外光の反射を防止する効果を有する。一方、OLEDから出射された光(表示光)は、高透過率円偏光板及び青色粘着剤層を1回ずつ通るのみで表示画面から出射するため、青色粘着剤層で吸収される量は反射光に比して少ない。
本発明の有機EL表示装置は、出射光の透過率を向上させることにより、画像の視認性が改善されるとともに、OLEDの消費電力の節減及び長寿命化を達成することができる。また本発明の有機EL表示装置は、OLEDの表示画像の色相が当該円偏光板による影響をほとんど受けることはない。
In the blue adhesive layer of the organic EL display device of the present invention, external light passes through one blue adhesive layer twice in addition to the antireflection effect by the circularly polarizing plate. It has the effect of preventing reflection. On the other hand, since the light (display light) emitted from the OLED passes through the high transmittance circularly polarizing plate and the blue pressure-sensitive adhesive layer only once, it is emitted from the display screen. Therefore, the amount absorbed by the blue pressure-sensitive adhesive layer is reflected. Less than light.
In the organic EL display device of the present invention, by improving the transmittance of emitted light, the visibility of an image is improved, and the power consumption of the OLED can be reduced and the lifetime can be increased. In the organic EL display device of the present invention, the hue of the display image of the OLED is hardly influenced by the circularly polarizing plate.

本発明の円偏光板を備える有機EL表示装置は、任意の用途に使用され、例えば、ノートパソコン、タブレット型パソコン、携帯電話及び携帯ゲーム機などの携帯機器、ビデオカメラ、カーナビゲーションシステム用モニターなどに好ましく使用できる。   The organic EL display device having the circularly polarizing plate of the present invention is used for any application, for example, portable devices such as notebook computers, tablet computers, mobile phones and portable game machines, video cameras, monitors for car navigation systems, etc. Can be preferably used.

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、下記実施例のみに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited only to the following Example.

実施例1
(1)高透過率直線偏光板の作製
ポリビニルアルコール樹脂製フィルム(株式会社クラレ製、VF−PS、厚さ75μm)を水洗後、35℃の水中で膨潤させた。二色性色素として、Orange系二色性染料(λmax=460nm、二色性比39.4)を0.105g/L[質量/体積]、Red系二色性染料(λmax=520nm、二色性比38.8)を0.062g/L[質量/体積]、Blue系二色性染料(λmax=600nm、二色性比40.8)を0.19g/L[質量/体積]、Green系二色性染料(λmax=660nm、二色性比29.7)を0.10g/L[質量/体積]、それぞれ含有し、更に、芒硝及びトリポリリン酸ソーダをそれぞれを0.25g/Lずつ含有する46℃の染色液に、膨潤させたフィルムを2分間浸漬し、染色処理を行った。染色処理を施したフィルムを2.6質量%ホウ酸水溶液中で洗浄した後、54℃の3.7質量%ホウ酸水溶液中で、延伸倍率が6.2倍となるように一軸延伸を行い、フィルム中の二色性色素を配向させた。得られた延伸フィルムを25℃の水で水洗した後、60℃の空気中で乾燥して、偏光素膜を得た。得られた偏光素膜の厚さは23μmであった。偏光素膜中のホウ酸濃度を中和滴定法で求めたところ、偏光素膜内のホウ酸含有量は17.0質量%であった。
得られた偏光素膜の両面に厚さ80μmのTACフィルム(富士フイルム株式会社製)をポリビニルアルコール系接着剤を用いて積層した後、70℃で乾燥して高透過率直線偏光板を作製した。
得られた偏光板の400〜700nmの波長領域における透過率は、単体透過率が50.29%、直交透過率が9.92%であった。
Example 1
(1) Production of high transmittance linear polarizing plate A polyvinyl alcohol resin film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., VF-PS, thickness 75 μm) was washed with water and then swollen in water at 35 ° C. As a dichroic dye, Orange dichroic dye (λmax = 460 nm, dichroic ratio 39.4) is 0.105 g / L [mass / volume], Red dichroic dye (λmax = 520 nm, dichroic) 38.8) 0.062 g / L [mass / volume], Blue dichroic dye (λmax = 600 nm, dichroism ratio 40.8) 0.19 g / L [mass / volume], Green System dichroic dye (λmax = 660 nm, dichroic ratio 29.7), 0.10 g / L [mass / volume], respectively, and mirabilite and sodium tripolyphosphate each 0.25 g / L The swollen film was immersed in the contained 46 ° C. dyeing solution for 2 minutes for dyeing treatment. The dyed film is washed in a 2.6% by mass boric acid aqueous solution and then uniaxially stretched in a 3.7% by mass boric acid aqueous solution at 54 ° C. so that the draw ratio is 6.2 times. The dichroic dye in the film was oriented. The obtained stretched film was washed with water at 25 ° C. and then dried in air at 60 ° C. to obtain a polarizing element film. The thickness of the obtained polarizing element film was 23 μm. When the boric acid concentration in the polarizing element film was determined by neutralization titration, the boric acid content in the polarizing element film was 17.0% by mass.
A TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm was laminated on both sides of the obtained polarizing element film using a polyvinyl alcohol adhesive, and then dried at 70 ° C. to produce a high transmittance linear polarizing plate. .
Regarding the transmittance in the wavelength region of 400 to 700 nm of the obtained polarizing plate, the single transmittance was 50.29% and the orthogonal transmittance was 9.92%.

偏光板の透過率の測定は下記のようにして行った。偏光板を1枚使用したときの透過率を単体透過率Ts、2枚の該偏光板を吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率を直交透過率Tcとした。それぞれの透過率は、400〜700nmの波長領域で、所定波長間隔dλ(本実施例では5nm)おきに分光透過率τλを求め、下記式(1)により算出した。   The transmittance of the polarizing plate was measured as follows. The transmittance when one polarizing plate was used was the single transmittance Ts, and the transmittance when the two polarizing plates were stacked so that the absorption axes were orthogonal to each other was defined as the orthogonal transmittance Tc. Each transmittance was calculated by the following formula (1) by obtaining a spectral transmittance τλ every predetermined wavelength interval dλ (5 nm in this embodiment) in a wavelength region of 400 to 700 nm.

Figure 2014092611
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式中、Pλは標準光(C光源)の分光分布を表し、yλは2度視野等色関数を表す。分光透過率τλは、分光光度計(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、製品名U−4100)を用いて測定した。 In the equation, Pλ represents a spectral distribution of standard light (C light source), and yλ represents a 2 ° visual field color matching function. Spectral transmittance τλ was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, product name U-4100).

(2)円偏光板の作製
得られた高透過率偏光板に、ポリカーボネート製広帯域1/4波長位相差板(帝人株式会社製、W−147)を該偏光板の吸収軸と該位相差板の遅相軸との角度が45度になるように、アクリル粘着剤(綜研化学株式会社製、製品名SKダイン1885)を使用して貼合し、高透過率円偏光板を作製した。
(2) Production of Circular Polarizing Plate To the obtained high transmittance polarizing plate, a polycarbonate wide-band quarter-wave retardation plate (manufactured by Teijin Ltd., W-147) is used. The absorption axis of the polarizing plate and the retardation plate Bonding was performed using an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name: SK Dyne 1885) so that the angle with respect to the slow axis was 45 degrees, and a high transmittance circularly polarizing plate was produced.

(3)両面離型フィルム付き青色粘着剤層の作製
アクリル系粘着剤(綜研化学株式会社製、製品名AS−513)500g(固形分17質量%)に硬化剤(綜研化学株式会社製、E−AX)0.34gを添加し、さらに粘度が1000〜2000mPa・sの範囲内になるように溶媒としてメチルエチルケトンを添加した。このときの粘度は粘度カップ(C−1)を用いて測定した。この粘着剤溶液に青色色素(日本化薬株式会社製、製品名カヤセットブルーK−FL、含金属銅フタロシアニン錯塩染料)0.06gを添加し、粘着剤を着色した。
離型剤付きPETフィルム上に、得られた青色粘着剤をコンマコーターを用いて塗布した。このとき、1.5m/分の塗布スピードで、乾燥後の粘着剤層の厚さが25±5μmになるように塗布量を調整して青色粘着剤を塗布した。次いで、60℃で1分間、及び、80℃で2分間乾燥することにより、両面離型フィルム付き青色粘着剤層を得た。
(3) Preparation of blue pressure-sensitive adhesive layer with double-sided release film Acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., product name AS-513) 500 g (solid content: 17% by mass) with a curing agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., E -AX) 0.34 g was added, and methyl ethyl ketone was added as a solvent so that the viscosity was in the range of 1000 to 2000 mPa · s. The viscosity at this time was measured using a viscosity cup (C-1). To this adhesive solution, 0.06 g of a blue pigment (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name Kayaset Blue K-FL, metal-containing copper phthalocyanine complex dye) was added to color the adhesive.
The obtained blue pressure-sensitive adhesive was applied onto a PET film with a release agent using a comma coater. At this time, at a coating speed of 1.5 m / min, the coating amount was adjusted so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 ± 5 μm, and the blue pressure-sensitive adhesive was applied. Subsequently, the blue adhesive layer with a double-sided release film was obtained by drying at 60 degreeC for 1 minute, and 80 degreeC for 2 minutes.

(4)有機EL表示装置用円偏光板の作製
上記で得られた離型フィルム付き青色粘着剤層から一方の離型フィルムを剥がし、その青色粘着剤層面を、前記高透過率円偏光板のλ/4位相差板の外側表面に貼り合わせ、本発明の有機EL表示装置用円偏光板(青色粘着層付き高透過率円偏光板)を得た。
(4) Preparation of circularly polarizing plate for organic EL display device One release film is peeled off from the blue adhesive layer with a release film obtained above, and the blue adhesive layer surface of the high transmittance circularly polarizing plate is removed. The laminate was bonded to the outer surface of the λ / 4 retardation plate to obtain a circularly polarizing plate for an organic EL display device (high transmittance circularly polarizing plate with a blue adhesive layer) of the present invention.

比較例1
実施例1(1)において高透過率直線偏光板の代わりに、市販の染料系偏光板(ニュートラルグレー、株式会社ポラテクノ製、製品名SHC−115U)を使用し、実施例1(3)において、粘着剤溶液に青色色素を添加しないこと以外は、上記実施例1と同様にして、比較例1の有機EL表示装置用円偏光板(粘着剤層付き円偏光板)を得た。
Comparative Example 1
Instead of the high transmittance linear polarizing plate in Example 1 (1), a commercially available dye-based polarizing plate (neutral gray, manufactured by Polatechno Co., Ltd., product name SHC-115U) was used. In Example 1 (3), Except not adding a blue pigment | dye to an adhesive solution, it carried out similarly to the said Example 1, and obtained the organic EL display apparatus circularly-polarizing plate (circularly-polarizing plate with an adhesive layer) of the comparative example 1.

試験例1(透過率、反射率及び色相測定)
上記実施例1及び比較例1のそれぞれで得られた円偏光板の透過率及び反射率を分光光度計(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、製品名U−4100)により測定した。
ここで透過率は、実施例1の高透過率円偏光板又は比較例1の円偏光板を使用したときの波長400〜700nmの光の透過率を測定した。反射率は、実施例1の高透過率円偏光板又は比較例1の円偏光板の直線偏光板側から光を入射させ、位相差板側から透過した透過光の全てが反射して再度位相差板に入射し、再び直線偏光板を透過した光を測定し、波長400〜700nmの反射率を測定した。
透過率の測定結果を下記表1に、反射率の測定結果を下記表2にそれぞれ示す。
Test Example 1 (Measurement of transmittance, reflectance and hue)
The transmittance and reflectance of the circularly polarizing plate obtained in each of Example 1 and Comparative Example 1 were measured with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, product name U-4100).
Here, the transmittance was determined by measuring the transmittance of light having a wavelength of 400 to 700 nm when the high transmittance circularly polarizing plate of Example 1 or the circularly polarizing plate of Comparative Example 1 was used. The reflectance is such that light is incident from the linearly polarizing plate side of the high transmittance circularly polarizing plate of Example 1 or the circularly polarizing plate of Comparative Example 1, and all of the transmitted light transmitted from the phase difference plate side is reflected again. The light incident on the phase difference plate and again transmitted through the linear polarizing plate was measured, and the reflectance at a wavelength of 400 to 700 nm was measured.
The measurement results of transmittance are shown in Table 1 below, and the measurement results of reflectance are shown in Table 2 below.

また、各円偏光板の透過光及び反射光の波長スペクトルのデータに基づき、L*a*b*表色系(CIE1976)に基づくa*及びb*を算出し、該円偏光板の位相差板側から入射させた光が該円偏光板を透過して円偏光板側から出射したときの、入射光に対する出射光のΔa*及びΔb*の値を算出した。また、該円偏光板の直線偏光板側から入射させた光が位相差板側から出射し、反射して再度位相差板側から入射し、直線偏光板側から出射したときの、入射光に対する直線偏光板側からの出射光のΔa*及びΔb*の値を算出した。
上記実施例1及び比較例1のそれぞれで得られた円偏光板の透過光及び反射光の色相の変化を、得られたΔa*及びΔb*の値で評価した。
透過光及び反射光の色相の変化(Δa*及びΔb*)を下記表3に示す。
Also, a * and b * based on the L * a * b * color system (CIE 1976) are calculated based on the wavelength spectrum data of the transmitted light and reflected light of each circularly polarizing plate, and the phase difference of the circularly polarizing plate is calculated. The values of Δa * and Δb * of the emitted light with respect to the incident light when the light incident from the plate side transmitted through the circularly polarizing plate and emitted from the circularly polarizing plate side were calculated. In addition, the light incident from the linearly polarizing plate side of the circularly polarizing plate is emitted from the phase difference plate side, reflected, incident again from the phase difference plate side, and the incident light when exiting from the linear polarizing plate side. The values of Δa * and Δb * of the emitted light from the linear polarizing plate side were calculated.
Changes in the hues of transmitted light and reflected light of the circularly polarizing plates obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were evaluated based on the obtained Δa * and Δb * values.
Changes in hues of transmitted light and reflected light (Δa * and Δb *) are shown in Table 3 below.

Figure 2014092611
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Figure 2014092611
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上記表1及び表2から明らかな通り、本発明の円偏光板は、従来の円偏光板に比して、反射率においては劣るものの、450nm〜550nmの間の波長において6%以上高い透過率であり、可視光の平均でも3%以上の高い透過率を示しており、従来の直線偏光板を使用した比較例1の円偏光板に比べて、OLEDからの出射光を増大することができ、輝度向上効果を有することが判った。
また上記表3の結果から明らかな通り、本発明の円偏光板の透過光及び反射光のそれぞれにつき、Δa*及びΔb*の値がいずれも−5〜0の範囲にあることから、本発明の円偏光板は、OLEDにより表示された画像の色相が変化することのない、優れた円偏光板であることが判った。
As is clear from Table 1 and Table 2, the circularly polarizing plate of the present invention is inferior in reflectance as compared with the conventional circularly polarizing plate, but has a transmittance of 6% or more at a wavelength between 450 nm and 550 nm. The average transmittance of visible light is 3% or higher, and the light emitted from the OLED can be increased compared to the circularly polarizing plate of Comparative Example 1 using a conventional linearly polarizing plate. It was found to have an effect of improving brightness.
Further, as is apparent from the results in Table 3, the values of Δa * and Δb * are in the range of −5 to 0 for each of the transmitted light and reflected light of the circularly polarizing plate of the present invention. This circular polarizing plate was found to be an excellent circular polarizing plate in which the hue of the image displayed by the OLED does not change.

本発明の有機EL表示装置用円偏光板は、従来の円偏光板の製造法をそのまま用いて簡便に製造することができ、かつ、可視光領域において高い透過率を有し、OLEDの出射光量を増大することができる。従って、表示画像の輝度を維持したまま、OLEDの消費電力を抑えてOLEDの長寿命化を達成することができる。また、粘着剤層に青色色素を含むことにより、反射率を下げ、透過光の色相変化を抑えることができるので、有機EL表示装置用円偏光板として有用である。   The circularly polarizing plate for an organic EL display device of the present invention can be easily manufactured by using the conventional manufacturing method of a circularly polarizing plate as it is, has a high transmittance in the visible light region, and emits light from an OLED. Can be increased. Therefore, it is possible to extend the lifetime of the OLED by suppressing the power consumption of the OLED while maintaining the brightness of the display image. In addition, since the adhesive layer contains a blue pigment, the reflectance can be lowered and the hue change of transmitted light can be suppressed, so that it is useful as a circularly polarizing plate for organic EL display devices.

Claims (9)

(i)波長400〜700nmの光の単体透過率が46〜70%である直線偏光板、(ii)λ/4位相差板、及び(iii)青色色素を含有する青色粘着剤層を少なくとも1つ、の3者を含む有機EL表示装置用円偏光板。   (I) a linear polarizing plate having a single transmittance of 46 to 70% for light having a wavelength of 400 to 700 nm, (ii) a λ / 4 phase difference plate, and (iii) a blue pressure-sensitive adhesive layer containing a blue pigment. A circularly polarizing plate for an organic EL display device including the three. 上記青色色素の吸収スペクトルの極大波長(λmax)が550〜700nmの範囲にある請求項1に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to claim 1, wherein a maximum wavelength (λmax) of an absorption spectrum of the blue pigment is in a range of 550 to 700 nm. 青色粘着剤における青色色素の含有量が、粘着剤中の固形分100質量部に対して0.01〜0.5質量部である請求項1又は2に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   3. The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to claim 1, wherein the content of the blue pigment in the blue adhesive is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content in the adhesive. . 上記直線偏光板の色相がニュートラルグレーである請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   The circularly polarizing plate for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 3, wherein the linear polarizing plate has a hue of neutral gray. 該円偏光板の位相差板側から入射させた光が直線偏光板側から出射したときの、L*a*b*表色系(CIE1976)に基づく入射光に対する出射光のΔb*の値が−5〜0である請求項1〜4のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   When the light incident from the retardation plate side of the circularly polarizing plate is emitted from the linear polarizing plate side, the value of Δb * of the outgoing light with respect to the incident light based on the L * a * b * color system (CIE1976) is It is -5-0, The circularly-polarizing plate for organic EL display apparatuses as described in any one of Claims 1-4. 青色粘着剤層が円偏光板におけるλ/4位相差板の外側表面又は直線偏光板とλ/4位相差板との間の少なくとも何れか一方に有する請求項1〜5のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   The blue pressure-sensitive adhesive layer has at least one of the outer surface of the λ / 4 retardation plate in the circularly polarizing plate or between the linearly polarizing plate and the λ / 4 retardation plate. The circularly-polarizing plate for organic electroluminescent display of description. 青色粘着剤層が円偏光板におけるλ/4位相差板の外側表面に有する請求項6に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   The circularly-polarizing plate for organic EL display devices of Claim 6 which a blue adhesive layer has in the outer surface of (lambda) / 4 phase difference plate in a circularly-polarizing plate. 波長450nmの光の透過率が42%以上であり、波長550nmの光の透過率が45〜55%の範囲であり、波長650nmの光の透過率が45%以下であり、かつ、波長400〜700nmの可視光領域における光の平均単体透過率が45%以上であり、外光の反射率が20%以下である請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板。   The transmittance of light having a wavelength of 450 nm is 42% or more, the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is in the range of 45 to 55%, the transmittance of light having a wavelength of 650 nm is 45% or less, and a wavelength of 400 to 8. The circularly polarized light for an organic EL display device according to claim 1, wherein an average single transmittance of light in a visible light region of 700 nm is 45% or more and a reflectance of external light is 20% or less. Board. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機EL表示装置用円偏光板を備えた有機EL表示装置。   The organic electroluminescence display provided with the circularly-polarizing plate for organic electroluminescence displays as described in any one of Claims 1-7.
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