JP2013095127A - Medium for preventing recording information forgery and information recording method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a medium which differs in appearance from a conventional cholesteric medium, has a color shift effect and a circularly polarized light reflection characteristic which are unique to cholesteric materials, and allows a specific pattern to be formed thereon at low cost; and to provide a method for forming the specific pattern.SOLUTION: A medium for preventing forgery of recording information which includes at least a color shift information recording layer containing a first cholesteric layer, a black-ink absorbing layer, and a metallic reflective layer.

Description

本発明は、様々な物品に利用される情報記録偽造防止媒体および該媒体等への情報記録方法に関する。   The present invention relates to an information recording / forgery prevention medium used for various articles and an information recording method for the medium.

偽造防止技術は、様々な物品に利用されている。例えば、銀行券、債券、商品券、小切手などの金券や有価証券である。また、クレジットカード、IDカード、公文書などの各種証明書、重要書類にも利用されている。また、最近では、各種商品やその包装材料に適用して、その商品が真正であることを保障するために利用されている。言うまでもなく、これら物品を検査して、適正な偽造防止手段が施されている場合には真正な物品と判定され、偽造防止手段が施されていない場合もしくは不適正なものであった場合は非真正な物品と判定される。   Anti-counterfeiting technology is used for various articles. For example, a bank note, a bond, a gift certificate, a check such as a check, or a securities. It is also used for various certificates such as credit cards, ID cards, official documents, and important documents. In recent years, it has been applied to various products and their packaging materials to ensure that the products are authentic. Needless to say, if these articles are inspected and proper anti-counterfeiting measures are taken, they are judged as genuine articles, and if no anti-counterfeiting measures are taken or improper measures are not accepted. It is determined as an authentic article.

このような偽造防止手段としては、一般に、オバート技術とコバート技術に分けられる。   Such anti-counterfeiting means is generally divided into an overt technique and a covert technique.

オバート技術は、誰が見ても偽造防止技術と認知でき、真贋判定を可能とする技術である。例えば、ホログラムのような回折構造体は、見る角度によって色や模様が変わるものや、コレステリック液晶の螺旋構造の効果により、見る角度によって色が変化する、所謂コレステリックカラーとして知られている現象を観察する方法などが例示できる。   Overt technology is a technology that anyone can recognize as anti-counterfeiting technology and enable authenticity determination. For example, a diffractive structure such as a hologram observes a phenomenon known as a so-called cholesteric color in which the color or pattern changes depending on the viewing angle, or the color changes depending on the viewing angle due to the effect of the spiral structure of the cholesteric liquid crystal. The method of doing etc. can be illustrated.

特許文献1に示した方法では、これら回折構造及び、コレステリックと吸収層を用いる事によるコレステリックカラーの両方を具備している。このような物は、簡単な印刷やカラーコピーで現象を再現することができず、また、真贋判定に特殊な検知機や熟練した能力を要することもなく、誰でもその存在を認知できる。このため、例えば一般消費者が商品を購入する際に、その商品が真正なものであるか否かについて判定することができる。   In the method shown in Patent Document 1, both of these diffractive structures and a cholesteric color using a cholesteric and absorbing layer are provided. Such a thing cannot reproduce the phenomenon by simple printing or color copying, and anyone can recognize its existence without requiring a special detector or skilled ability for authenticity determination. For this reason, for example, when a general consumer purchases a product, it can be determined whether or not the product is genuine.

一方で、悪意のある者にとってもその存在が明らかであるから、偽造や贋造の対象として狙われやすい。例えば、ホログラムは既に偽造団の技術力向上によって多く偽造されており、粗悪品ながら似たような色や模様の変化を実現できる物が数多く作られている。また、見る角度によって色が変化するコレステリックカラーに近いものでは高級包装用に用いられる多層フィルムによって容易に実現可能である。これらを組み合わせる事によって、見た目は同じような物を作る事が可能である。   On the other hand, since its existence is obvious for a malicious person, it is easy to be targeted for forgery or forgery. For example, many forgeries have already been forged due to the improvement of technical capabilities of counterfeiting groups, and there are many products that can achieve similar color and pattern changes despite being poor products. In addition, a film close to a cholesteric color whose color changes depending on the viewing angle can be easily realized by a multilayer film used for high-grade packaging. By combining these, it is possible to create something similar in appearance.

コバート技術は、特殊な検知機や熟練がなければその存在自体が認知できない技術であり、例えば特殊なフィルタを重ねる事によって、見た目が変化するような効果が例示できる。前述のコレステリック液晶は、その螺旋構造により反射光が円偏光となっているために、該当コレステリック液晶が右旋円偏光を反射している場合、右旋円偏光を遮蔽し、左旋円偏光を透過するような円偏光フィルタを重ねると、コレステリック液晶は黒く見え、右旋円偏光を透過し、左旋円偏光を遮蔽するような円偏光フィルタを重ねると、従来のコレステリックカラーを観察することができる。これによって、前述の多層フィルムにはこのような円偏光を反射する能力は無いため、多層フィルムによってコレステリックカラーに似せた物を偽造しても、フィルタによる判定で偽造品を判別することが可能である。また、人間は偏光を認識することができないため、このようなフィルタによる判別方法が存在していること自体を認識することが困難である。   The covert technique is a technique in which the presence itself cannot be recognized unless there is a special detector or skill. For example, the effect of changing the appearance can be exemplified by layering a special filter. Since the cholesteric liquid crystal described above has a circularly polarized light due to its spiral structure, when the cholesteric liquid crystal reflects a right-handed circularly polarized light, the right-handed circularly polarized light is shielded and a left-handed circularly polarized light is transmitted. When such circularly polarizing filters are stacked, the cholesteric liquid crystal appears black, and when a circularly polarizing filter that transmits right-handed circularly polarized light and shields left-handed circularly polarized light is stacked, a conventional cholesteric color can be observed. As a result, the multilayer film described above does not have the ability to reflect such circularly polarized light, so that even if the multilayer film is forged to resemble a cholesteric color, the counterfeit product can be identified by the filter. is there. In addition, since humans cannot recognize polarized light, it is difficult to recognize that such a discrimination method using a filter exists.

また、偽造防止の方法として、ユニークなシリアルナンバーを製品に印字する昔ながらの手法や、バーコードに代表される機械読取コードを活用し、データベースと照合を行うことで、真正品であることを証明する手法などが存在する。   In addition, as an anti-counterfeiting method, it is proved that the product is genuine by using an old-fashioned method of printing a unique serial number on the product or using a machine reading code typified by a bar code to check against the database. There are techniques to do this.

また、特許文献2に示されている手法では、電子透かしを画像に埋め込むことにより偽造防止を実施している。   In the method disclosed in Patent Document 2, forgery prevention is implemented by embedding a digital watermark in an image.

以上のことから、偽造防止媒体には、前述のようなオバート技術、コバート技術に加え、シリアルナンバーや電子透かしなどのパターンを個別に付与できる仕組みを有している事が好ましい。   From the above, it is preferable that the forgery prevention medium has a mechanism capable of individually assigning a pattern such as a serial number and a digital watermark in addition to the above-described overt technique and covert technique.

また、このような媒体は、製品のメーカーのロゴや商品名などが、使用者に認識できるようなデザインで活用される事が多く、自由度の高い意匠性、デザイン性にも優れていることが好ましい。   In addition, such media are often used in designs that allow the manufacturer's logo or product name to be recognized by the user, and have a high degree of freedom in design and design. Is preferred.

特許第4778445号明細書Japanese Patent No. 4778445 特開平10−308870号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-308870

これまでに述べてきた背景技術の中で、コレステリックは、非常に有用な偽造防止技術である。前述のように、見る角度によって色が変わるオバート技術と、円偏光フィルタを重ねることによって円偏光の反射を判別できるコバート技術の、両方を有しているだけでなく、コレステリックは数々のカラーシフト材料の中でも特に色変化が大きく、見た目にも鮮やかであり、デザイン性にも優れているものの、前述の通り、多層フィルムを活用することで、見た目には同じような物を作ることが可能という課題がある。   Among the background technologies described so far, cholesteric is a very useful anti-counterfeiting technology. As described above, not only has both the overt technology that changes color depending on the viewing angle and the covert technology that can discriminate the reflection of circularly polarized light by overlapping circularly polarizing filters, but cholesteric has many color shifting materials. Among them, the color change is particularly large, the appearance is vivid, and the design is excellent, but as mentioned above, it is possible to make the same appearance by using the multilayer film There is.

また、このコレステリックが情報を有する方法としては、先の特許文献1に示した発明において、ホログラム画像をシリアルナンバーとする方法などがあげられるが、これは媒体小片全てにユニークな番号を付与するにはコストが掛かりすぎ適さないという問題がある。   In addition, as a method in which this cholesteric has information, in the invention shown in the above-mentioned Patent Document 1, there is a method of using a hologram image as a serial number, and this is to give a unique number to all small pieces of media. Has the problem of being too expensive and unsuitable.

従って、本発明では、以上のような、見た目に同じような媒体作成が困難であり、且つ、コレステリック特有のカラーシフト効果や円偏光反射特性を持ち、個別パターンを安価に形成可能な媒体および、個別パターンを形成する手法を提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, it is difficult to produce a medium that looks like the above, and has a color shift effect and a circularly polarized light reflection characteristic peculiar to cholesteric, and can form an individual pattern at a low cost. An object is to provide a method of forming an individual pattern.

すなわち、請求項1に記載の発明は、本発明の最小構成を示した物であり、少なくとも、第一コレステリック層、スミ吸収層、金属反射層とを含む、カラーシフト情報記録層が設けられることを特徴とする情報記録偽造防止媒体である。   That is, the invention described in claim 1 is the one showing the minimum configuration of the present invention, and is provided with a color shift information recording layer including at least a first cholesteric layer, a sumi absorption layer, and a metal reflection layer. An information recording forgery prevention medium characterized by the above.

請求項2に記載の発明は、本発明の形態の一つであり、請求項1に記載の情報記録偽造防止媒体において、カラーシフト情報記録層の、金属反射層と接する面と、可変色彩層とが接するように設けられることを特徴とした情報記録偽造防止媒体である。   The invention according to claim 2 is one of the embodiments of the present invention, and in the information recording forgery preventing medium according to claim 1, the surface of the color shift information recording layer in contact with the metal reflective layer, and the variable color layer Is an information recording forgery prevention medium characterized by being provided so as to be in contact with each other.

請求項3に記載の発明は、本発明の形態の一つであり、可変色彩層が、少なくとも第二コレステリック層、黒色吸収層からなり、金属反射層と第二コレステリック層が接するように設けられることを特徴とした情報記録偽造防止媒体である。   Invention of Claim 3 is one of the forms of this invention, and a variable color layer consists of at least a 2nd cholesteric layer and a black absorption layer, and it is provided so that a metal reflective layer and a 2nd cholesteric layer may contact | connect. This is an information recording forgery prevention medium characterized by the above.

請求項4に記載の発明は、請求項3に記載の情報記録偽造防止媒体の構成における、第一コレステリック層と第二コレステリック層の特徴を説明したもので、第一コレステリック層と第二コレステリック層から反射される円偏光の、第一コレステリック層が左旋偏光もしくは右旋偏光であり、第二コレステリック層は第一コレステリック層と逆の円偏光である事を特徴とした情報記録偽造防止媒体である。   The invention described in claim 4 explains the characteristics of the first cholesteric layer and the second cholesteric layer in the configuration of the information recording forgery preventing medium described in claim 3, and the first cholesteric layer and the second cholesteric layer. The anti-counterfeit medium is characterized in that the first cholesteric layer of the circularly polarized light reflected from the light is left-handed polarized light or right-handed polarized light, and the second cholesteric layer is circularly polarized light opposite to the first cholesteric layer. .

請求項5に記載の発明は、請求項3もしくは請求項4に記載の情報記録偽造防止媒体における、第一コレステリック層と第二コレステリック層の色変化が、全く同じになっていることを特徴とした情報記録偽造防止媒体である。   The invention according to claim 5 is characterized in that the color change of the first cholesteric layer and the second cholesteric layer in the information recording forgery prevention medium according to claim 3 or claim 4 is exactly the same. Information recording counterfeit prevention medium.

請求項6に記載の発明は、請求項3もしくは請求項4に記載の情報記録偽造防止媒体における、第一コレステリック層と第二コレステリック層の色変化が、異なっている事を特徴とした情報記録偽造防止媒体である。   The invention according to claim 6 is the information recording characterized in that the color change of the first cholesteric layer and the second cholesteric layer in the information recording forgery prevention medium according to claim 3 or 4 is different. It is an anti-counterfeit medium.

請求項7に記載の発明は、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体を、活用するための形態の一つであり、第一コレステリック層が設けられているのとは逆の面に、粘着層が設けられる事を特徴とした、情報記録偽造防止ステッカーである。   The invention described in claim 7 is one of the forms for utilizing the information recording forgery preventing medium described in claims 1 to 6 and is opposite to the provision of the first cholesteric layer. The information recording counterfeit prevention sticker is characterized in that an adhesive layer is provided on the surface.

請求項8に記載の発明は、本発明の形態の一つであり、請求項7に記載の情報記録偽造防止ステッカーを、物品に貼付した偽造防止物品である。   The invention described in claim 8 is an embodiment of the present invention, and is an anti-counterfeit article in which the information recording anti-counterfeit sticker described in claim 7 is attached to the article.

請求項9に記載の発明は、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体を、活用するための形態の一つであり、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体において、剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層に接するようにして設けられ、支持体とは反対側の面に接着剤が設けられた情報記録偽造防止転写箔を、物品へ貼付し、支持体を剥離してなる偽造防止物品である。   The invention according to claim 9 is one of the forms for utilizing the information recording forgery preventing medium according to claims 1 to 6, and the information recording forgery according to claims 1 to 6. In the prevention medium, an information recording forgery prevention transfer foil in which a support that can be separated by separation is provided so as to be in contact with the first cholesteric layer, and an adhesive is provided on a surface opposite to the support, It is an anti-counterfeit article formed by attaching to and peeling off the support.

請求項10に記載の発明は、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体を、活用するための形態の一つであり、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体において、剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層とは反対側の面に接するようにして設けられた、情報記録偽造防止箔である。   The invention according to claim 10 is one of the forms for utilizing the information recording / forgery prevention medium according to claims 1 to 6, and the information recording / forgery according to claims 1 to 6. In the prevention medium, an information recording forgery prevention foil is provided so that a support that can be separated by separation is in contact with a surface opposite to the first cholesteric layer.

請求項11に記載の発明は、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体を、活用するための形態の一つであり、請求項1から請求項6に記載の情報記録偽造防止媒体において、剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層とは反対側の面に接するようにして設けられ、支持体とは反対側の面に接着剤が設けられた情報記録偽造防止転写箔である。   The invention according to claim 11 is one of the forms for utilizing the information recording / forgery prevention medium according to claims 1 to 6, and the information recording / forgery according to claims 1 to 6. In the prevention medium, a support that can be separated by separation is provided so as to be in contact with a surface opposite to the first cholesteric layer, and an information recording counterfeit is provided with an adhesive on the surface opposite to the support. Prevention transfer foil.

請求項12に記載の発明は、請求項1から請求項9に記載の、情報記録偽造防止媒体、情報記録偽造防止ステッカー、偽造防止物品に、情報を記録するための方法を示した物であり、請求項1から請求項9に記載の、情報記録偽造防止媒体、情報記録偽造防止ステッカー、偽造防止物品に、レーザーを照射してカラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録する記録方法である。   The invention described in claim 12 shows a method for recording information on the information recording / counterfeit prevention medium, information recording / counterfeit prevention sticker, and anti-counterfeit article according to any one of the first to ninth aspects. The information recording / counterfeit prevention medium, the information recording / counterfeit prevention sticker, and the anti-counterfeit article according to claim 1 to claim 9 are irradiated with a laser to remove all or part of the color shift information recording layer. This is a recording method for recording information on a shift information recording layer.

請求項13に記載の発明は、請求項10に記載の情報記録偽造防止箔に、情報を記録するための方法を示し、それを活用するための形態の一つであり、請求項10に記載の情報記録偽造防止箔にレーザーを照射して、カラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録したものを、接着剤が予め塗布された貼付物へ転写してなる情報入り偽造防止物品である。   The invention described in claim 13 shows a method for recording information on the information recording anti-counterfeit foil described in claim 10, and is one of the forms for utilizing the method. The information recording forgery prevention foil is irradiated with a laser to remove the entire surface or a part of the color shift information recording layer to record information on the color shift information recording layer. This is an anti-counterfeit article containing information transferred to

請求項14に記載の発明は、請求項11に記載の情報記録偽造防止転写箔に、情報を記録するための方法を示し、それを活用するための形態の一つであり、請求項11に記載の情報記録偽造防止転写箔にレーザーを照射してカラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録したものを、貼付物へ転写してなる情報入り偽造防止物品である。   The invention according to claim 14 shows a method for recording information on the information recording forgery-preventing transfer foil according to claim 11, and is one of the forms for utilizing the method. Information formed by transferring information recorded on the color shift information recording layer to a sticker by irradiating the information recording forgery-preventing transfer foil with a laser to remove the entire surface or part of the color shift information recording layer. This is an anti-counterfeit article.

以上のように、本発明の一態様によれば、色変化が同じ、または異なる2種類のコレステリック、赤外波長を透過しないスミ吸収層、金属反射層、赤外波長を透過する黒色吸収層において、第一コレステリック層、スミ吸収層、金属反射層、第二コレステリック層、黒色吸収層と積層させた積層媒体に、レーザーを照射することによって金属反射層及びスミ吸収層を活性化させ、第一コレステリック層、スミ吸収層、金属反射層を除去し、情報として記録することが可能となる。すなわち、二種類以下のカラーシフトが発生するコレステリック部位が同一平面内にパターンで共存し、従来のコレステリック媒体には無い見た目と、コレステリック特有のカラーシフト効果や円偏光反射特性を持ち、このパターンを個別に安価で形成可能な媒体と、個別パターン形成手法が提供可能となる。   As described above, according to one aspect of the present invention, two types of cholesteric color changes that are the same or different, a sumi absorption layer that does not transmit infrared wavelengths, a metal reflection layer, and a black absorption layer that transmits infrared wavelengths. , By irradiating a laser to the laminated medium laminated with the first cholesteric layer, the smear absorbing layer, the metal reflecting layer, the second cholesteric layer, and the black absorbing layer, the metal reflecting layer and the sumi absorbing layer are activated, The cholesteric layer, the smear absorbing layer, and the metal reflective layer can be removed and recorded as information. In other words, cholesteric sites where two or fewer types of color shift occur coexist in the same plane in a pattern, which has an appearance that conventional cholesteric media does not have, a color shift effect peculiar to cholesteric, and circular polarization reflection characteristics. A medium that can be individually formed at a low cost and an individual pattern forming method can be provided.

本発明の最小構成であるカラーシフト情報記録層の層構成を説明した断面図。Sectional drawing explaining the layer structure of the color shift information recording layer which is the minimum structure of this invention. カラーシフト情報記録層に可変色彩層が設けられた情報記録偽造防止媒体の層構成を説明した断面図。Sectional drawing explaining the layer structure of the information recording forgery prevention medium in which the variable color layer was provided in the color shift information recording layer. 可変色彩層にコレステリックを用いた時の情報記録偽造防止媒体の層構成を説明した断面図。Sectional drawing explaining the layer structure of the information recording forgery prevention medium when a cholesteric is used for a variable color layer. パターン除去した後の情報記録偽造防止媒体の効果を観察している様子を示す外観図。The external view which shows a mode that the effect of the information recording forgery prevention medium after pattern removal is observed. 情報記録偽造防止ステッカーの層構成一例を示す断面図。Sectional drawing which shows an example of a layer structure of an information recording forgery prevention sticker. 情報記録偽造防止転写箔の層構成一例を示す断面図。Sectional drawing which shows an example of a layer structure of information recording forgery prevention transfer foil. 別の情報記録偽造防止転写箔構成を示す断面図。Sectional drawing which shows another information recording forgery prevention transfer foil structure. 図5で示した情報記録偽造防止ステッカーについて赤外レーザー照射によってカラーシフト情報記録層が部分的に除去された様子を示す断面図。Sectional drawing which shows a mode that the color shift information recording layer was partially removed by infrared laser irradiation about the information recording forgery prevention sticker shown in FIG.

本発明に係わる情報記録偽造防止媒体としては、図1に示されるような、第一コレステリック層101、スミ吸収層102、金属反射層103の3種類の層からなるカラーシフト情報記録層10を最小の構成要素とする積層体を含む。   As the information recording forgery prevention medium according to the present invention, a color shift information recording layer 10 composed of three types of layers, ie, a first cholesteric layer 101, a smear absorbing layer 102, and a metal reflective layer 103 as shown in FIG. Including a laminate as a constituent element.

ここで、第一コレステリック層101は、見る角度によって色が変化し、右旋もしくは左旋円偏光を反射する特徴を持つ。これは、螺旋状の分子構造を有するコレステリック液晶が、その螺旋軸に沿って光の屈折率が周期的に変動するため、そのねじれ構造のピッチに応じた波長の光を選択的に反射することによる。従って、第一コレステリック層101では、ねじれ構造のピッチを制御することで所望の反射色を作り出すことが可能となる。そして、これらコレステリック液晶を配向させることにより、その各分子が層を成して均一に配列され、反射光同士が強め合って全体として前記色光を反射する。また、背面に可視光領域に吸収を持つ黒色の吸収層を配置することで、透過した光が吸収され、反射光がより強調されることにより、所謂コレステリックカラーと呼ばれる色光を確認することができる。なお、配向したコレステリック液晶分子は螺旋構造を有することから、その反射光は右旋円偏光または左旋円偏光となる。このため、コレステリック液晶層の上に適切な円偏光フィルタを重ねることにより、その反射光を遮断することができる。また、コレステリック液晶は、配向膜上に層形成することで配向させることができる。すなわち、基材上に配向膜を形成し、この配向膜上にコレステリック液晶層を形成することで配向させることが可能である。配向膜としてはポリビニルアルコールやポリイミドの塗布膜をラビング処理したものが使用できる。ラビングは、例えば、コットンやベルベットを使用して可能である。また、せん断力を加えながら塗布することにより、そのせん断力の方向に配向させることもできる。あるいは、コレステリック液晶層を形成した後、せん断力を加えて配向させることもできる。また、形成したコレステリック液晶の層に偏光したレーザー光を照射したり、電解や磁界を加えたりして配向することもできる。   Here, the first cholesteric layer 101 has a feature that the color changes depending on the viewing angle and reflects right-handed or left-handed circularly polarized light. This is because a cholesteric liquid crystal having a helical molecular structure periodically reflects light having a wavelength corresponding to the pitch of the twisted structure because the refractive index of light periodically varies along the helical axis. by. Therefore, in the first cholesteric layer 101, it is possible to create a desired reflection color by controlling the pitch of the twisted structure. Then, by aligning these cholesteric liquid crystals, the respective molecules are uniformly arranged in layers, and the reflected lights are strengthened to reflect the color light as a whole. In addition, by arranging a black absorption layer having absorption in the visible light region on the back surface, the transmitted light is absorbed, and the reflected light is more emphasized, so that a so-called cholesteric color light can be confirmed. . Since the aligned cholesteric liquid crystal molecules have a helical structure, the reflected light is right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light. For this reason, the reflected light can be blocked by placing an appropriate circularly polarizing filter on the cholesteric liquid crystal layer. The cholesteric liquid crystal can be aligned by forming a layer on the alignment film. That is, it is possible to align by forming an alignment film on the substrate and forming a cholesteric liquid crystal layer on the alignment film. As the alignment film, a film obtained by rubbing a coating film of polyvinyl alcohol or polyimide can be used. Rubbing is possible using, for example, cotton or velvet. Moreover, it can also be made to orient in the direction of the shearing force by apply | coating, applying a shearing force. Or after forming a cholesteric liquid crystal layer, it can also align by applying a shearing force. In addition, the formed cholesteric liquid crystal layer can be oriented by irradiating polarized laser light, applying electrolysis or applying a magnetic field.

また、このコレステリック液晶層は、ネマチック構造やスメクチック構造を有する液晶物質、カイラル物質、光重合性多官能化合物及び重合開始剤を混合した液晶溶液を塗布し、その塗布膜に紫外線を照射することで形成することができる。このとき、カイラル物質が液晶物質同士を結合して前記螺旋構造を形成する。また、光重合性多官能化合物は互いに重合硬化してコレステリック液晶を固定する。   In addition, this cholesteric liquid crystal layer is formed by applying a liquid crystal solution in which a liquid crystal substance having a nematic structure or a smectic structure, a chiral substance, a photopolymerizable polyfunctional compound and a polymerization initiator are mixed, and irradiating the coating film with ultraviolet rays. Can be formed. At this time, the chiral material bonds the liquid crystal materials to form the helical structure. Further, the photopolymerizable polyfunctional compounds are polymerized and cured to fix the cholesteric liquid crystal.

なお、前記液晶物質とカイラル物質の代わりに分子中に不整炭素原子を持つ光学異性体液晶物質を使用して、この光学異性体液晶物質、光重合性多官能化合物及び重合開始剤を混合して塗布し、紫外線を照射することでコレステリック液晶層を形成することも可能である。   In place of the liquid crystal material and the chiral material, an optical isomer liquid crystal material having an asymmetric carbon atom in the molecule is used, and the optical isomer liquid crystal material, the photopolymerizable polyfunctional compound, and the polymerization initiator are mixed. It is also possible to form a cholesteric liquid crystal layer by coating and irradiating with ultraviolet rays.

また、前記液晶溶液を、直接、基材上に塗布してコレステリック液晶層を形成することもできるし、別の支持体上にコレステリック液晶層を形成した後、接着剤を使用して基材に接着したり、ラミネートなどの方法を用いたりして転写することで基材上にコレステリック液晶層を形成してもよい。   In addition, the liquid crystal solution can be directly applied onto a substrate to form a cholesteric liquid crystal layer, or after forming a cholesteric liquid crystal layer on another support, an adhesive is used to form the substrate. The cholesteric liquid crystal layer may be formed on the substrate by bonding or transferring using a method such as lamination.

次に、前記光重合性多官能化合物としては、重合性官能基、重縮合性官能基または重付加に有効な官能基を分子中に2個ないしそれ以上有する単量体又はオリゴマーが使用できる。また、この光重合性多官能化合物に加えて、単官能の単量体又はオリゴマーを併用することも可能である。   Next, as the photopolymerizable polyfunctional compound, a polymerizable functional group, a polycondensable functional group, or a monomer or oligomer having two or more functional groups effective for polyaddition in the molecule can be used. In addition to this photopolymerizable polyfunctional compound, a monofunctional monomer or oligomer can be used in combination.

ラジカル系光重合性多官能単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が例示できる。また、ラジカル系光重合性多官能オリゴマーとしては、例えば、ポリウレタンポリアクリレート、エポキシ樹脂系ポリアクリレート、アクリルポリオールポリアクリレート等が例示できる。また、ラジカル系光重合性単官能単量体としては、アルキル(C1〜C18)(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、アルキレン(C2〜C4)グリコール(メタ)アクリレート、アルコキシ(C1〜C10)アルキル(C2〜C4)(メタ)アクリレート、ポリアルキレン(C2〜C4)グリコール(メタ)アクリレート、アルコキシ(C2〜C10)ポリアルキレン(C2〜C4)グリコール(メタ)アクリレート等で挙げられる。また、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルエステル系化合物が使用できる。また、3次元架橋性液晶ポリオルガノシロキサンを使用することもできる。   Examples of the radical photopolymerizable polyfunctional monomer include trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like. Examples of the radical photopolymerizable polyfunctional oligomer include polyurethane polyacrylate, epoxy resin polyacrylate, acrylic polyol polyacrylate, and the like. Examples of the radical photopolymerizable monofunctional monomer include alkyl (C1 to C18) (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, alkylene (C2 to C4) glycol (meth) acrylate, In alkoxy (C1-C10) alkyl (C2-C4) (meth) acrylate, polyalkylene (C2-C4) glycol (meth) acrylate, alkoxy (C2-C10) polyalkylene (C2-C4) glycol (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. Moreover, an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and a glycidyl ester compound can be used. A three-dimensional cross-linkable liquid crystal polyorganosiloxane can also be used.

続いて、重合開始剤としては、ラジカル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤が使用できる。また、これら光重合開始剤に加えて、増感剤や過酸化物を併用することもできる。   Subsequently, as the polymerization initiator, a radical photopolymerization initiator or a cationic photopolymerization initiator can be used. In addition to these photopolymerization initiators, a sensitizer and a peroxide can be used in combination.

ラジカル系光重合開始剤としては、α−ヒドロキシアセトフェノン系、α−アミノアセトフェノン系等のアセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、α−ジカルボニル系、α−アシルオキシムエステル系等公知のものが使用され、具体的にはα−アミノアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパノン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、イソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノンとN−メチルジエタノールアミンとの併用等が挙げられる。カチオン系光重合開始剤としては従来公知のものを特に制限なく使用することができ、さらに好ましくは、公知の増感剤や過酸化物と適宜併用することができる。例えば、アリルヨードニウム塩−α−ヒドロキシアセトフェノン系、トリアリルスルホニウム塩系、メタロセン化合物−パーオキサイド併用系、メタロセン化合物−チオキサントン併用系、メタロセン化合物−アントラセン併用系等である。   As the radical photopolymerization initiator, known ones such as acetophenone series such as α-hydroxyacetophenone series and α-aminoacetophenone series, benzoin ether series, benzyl ketal series, α-dicarbonyl series, α-acyl oxime ester series, etc. Specifically, α-aminoacetophenone, acetophenone diethyl ketal, benzyldimethyl ketal, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylphenylpropanone, benzophenone, Michler's ketone, isopropylthioxanthone, benzophenone and N-methyl The combined use with diethanolamine etc. are mentioned. Conventionally known cationic photopolymerization initiators can be used without particular limitation, and more preferably, known cationic sensitizers and peroxides can be used in combination as appropriate. For example, allyl iodonium salt-α-hydroxyacetophenone, triallylsulfonium salt, metallocene compound-peroxide combined system, metallocene compound-thioxanthone combined system, metallocene compound-anthracene combined system, and the like.

そして、これら液晶物質、カイラル物質、光重合性多官能化合物及び重合開始剤を混合した液晶溶液を塗布するにあたって利用する塗工装置としては、コンマコーター、マイクログラビアコーターオフセット等が使用できる。また、厚みは0.5〜20μmでよい。好ましくは2〜10μmであり、厚くなるほどコレステリック面での反射率が高くなり、鮮やかに発色する一方、後に赤外レーザーでカラーシフト情報記録層10を除去する際、大きなエネルギーを必要とする。   And as a coating apparatus utilized when apply | coating the liquid crystal solution which mixed these liquid crystal substance, a chiral substance, a photopolymerizable polyfunctional compound, and a polymerization initiator, a comma coater, a micro gravure coater offset, etc. can be used. The thickness may be 0.5 to 20 μm. The thickness is preferably 2 to 10 μm, and as the thickness increases, the reflectance on the cholesteric surface increases and the color is vividly developed. On the other hand, when removing the color shift information recording layer 10 with an infrared laser, a large amount of energy is required.

また、その塗布膜に紫外線を照射して重合させる際に、酸素による重合阻害を防ぐため、窒素などの不活性ガスの存在下で酸素ガス濃度を下げて紫外線を照射することもできる。あるいは酸素バリアー性の被膜で被覆して紫外線を照射することも可能である。酸素バリアー性の被膜としては、ポリビニルアルコールが例示できる。
ここで、スミ吸収層102とは、少なくとも可視光領域を吸収する黒色の層である。コレステリックは裏面に可視光波長を吸収する吸収層を持つことによってコレステリックカラーを発現させるため必要になる。このスミ吸収層102には二つの形態のものがあり、一つ目の形態は、代表的には1μmを超える膜厚を持った比較的厚い形態であり、二つ目の形態は、膜厚がそれ以下である比較的薄膜の形態である。一つ目の形態は、カラーシフト情報記録層10を除去するために照射するレーザー波長を含む赤外波長を透過しない必要がある一方、二つ目の形態は、前述の通り可視光領域を吸収する黒色の層であれば良く、赤外波長を透過してもしなくても良い。これらの形態については後に詳述する。
Further, when the coating film is irradiated with ultraviolet rays for polymerization, in order to prevent polymerization inhibition by oxygen, the oxygen gas concentration can be lowered and irradiated with ultraviolet rays in the presence of an inert gas such as nitrogen. Alternatively, it is possible to irradiate with ultraviolet rays after coating with an oxygen barrier coating. An example of the oxygen barrier film is polyvinyl alcohol.
Here, the smear absorbing layer 102 is a black layer that absorbs at least the visible light region. Cholesteric is necessary to develop a cholesteric color by having an absorption layer that absorbs visible light wavelengths on the back surface. There are two forms of the sumi absorption layer 102. The first form is a relatively thick form with a film thickness typically exceeding 1 μm, and the second form is a film thickness. Is a relatively thin film form. The first form needs not to transmit infrared wavelengths including the laser wavelength to be irradiated to remove the color shift information recording layer 10, while the second form absorbs the visible light region as described above. Any black layer may be used and may or may not transmit infrared wavelengths. These forms will be described in detail later.

金属反射層103とは、少なくとも赤外波長領域を透過しない金属反射層103である。金属の種類としては、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、コバルトなどが挙げられ、例えば、真空蒸着法やスパッタリング法、ウェットメッキなどによって薄膜として形成されても良いし、金属の延伸によって得られる金属箔を、公知の接着剤や粘着剤で貼付することによって形成しても良く、厚みは10nmから20μm程度であることが望ましい。この金属反射層103は、カラーシフト情報記録層10を赤外レーザー照射によって除去する際、主たる役割を担う層となる。   The metal reflection layer 103 is a metal reflection layer 103 that does not transmit at least the infrared wavelength region. Examples of the metal include aluminum, copper, iron, nickel, and cobalt. For example, the metal foil may be formed as a thin film by a vacuum deposition method, a sputtering method, wet plating, or a metal foil obtained by stretching the metal. May be formed by pasting with a known adhesive or pressure-sensitive adhesive, and the thickness is preferably about 10 nm to 20 μm. The metal reflective layer 103 is a layer that plays a main role when the color shift information recording layer 10 is removed by infrared laser irradiation.

これら三種類の最小構成要素からなるカラーシフト情報記録層10は、赤外レーザーを照射することで、スミ吸収層102および金属反射層103が活性化し、各材料の表面や内部の原子または分子の結合が切断され、急激な融解、もしくは蒸発、気化などの相変化を生じることにより、第一コレステリック層101を吹き飛ばすと同時に、スミ吸収層102、金属反射層103自らも除去される。そのため、カラーシフト情報記録層10は、赤外レーザーを照射すると除去されてしまうので、実際は基材や、貼付物によって支持されている状態で用いられる。   The color shift information recording layer 10 composed of these three kinds of minimum constituent elements activates the sumi absorption layer 102 and the metal reflection layer 103 by irradiating with an infrared laser, and the surface of each material and the atoms or molecules inside. The bond is broken and a phase change such as rapid melting, evaporation, or vaporization is generated, so that the first cholesteric layer 101 is blown away, and at the same time, the smear absorbing layer 102 and the metal reflective layer 103 are also removed. For this reason, since the color shift information recording layer 10 is removed when irradiated with an infrared laser, the color shift information recording layer 10 is actually used in a state of being supported by a base material or a patch.

カラーシフト情報記録層10が、赤外レーザーによって除去される条件は、各層の膜厚や、スミ吸収層102の形態や状態、また照射する赤外レーザーが与えるエネルギーの総量に依存する。主にこれらの層を除去するエネルギーは、赤外レーザーによって急激な金属反射層103の相変化によって生み出されるが、スミ吸収層102や第一コレステリック層101の膜厚が厚かったり、層が強靭であったりすると、カラーシフト情報記録層10を除去するに至らない。   The condition under which the color shift information recording layer 10 is removed by the infrared laser depends on the film thickness of each layer, the form and state of the sumi absorption layer 102, and the total amount of energy given by the irradiated infrared laser. The energy for removing these layers is mainly generated by the sudden phase change of the metal reflection layer 103 by the infrared laser. However, the thickness of the Sumi absorption layer 102 or the first cholesteric layer 101 is thick or the layer is strong. If there is, the color shift information recording layer 10 cannot be removed.

また、赤外レーザーのパワーは、金属反射層103が相変化を生じる際の速度に影響するため、強い方がその他の層を除去するエネルギーをより得られるが、強すぎると、これらカラーシフト情報記録層10以外の部位に影響する可能性がある。そのため、スミ吸収層102の膜厚は薄いほどカラーシフト情報記録層10を除去するエネルギーが少なくて済む。   In addition, since the power of the infrared laser affects the speed at which the metallic reflective layer 103 undergoes a phase change, the stronger one can obtain more energy for removing the other layers. This may affect parts other than the recording layer 10. For this reason, the thinner the thickness of the smear absorbing layer 102 is, the less energy is required to remove the color shift information recording layer 10.

ここで、スミ吸収層102の二つの形態について説明する。一つ目の形態は、代表的には1μmを超える膜厚を持った厚い形態であり、カラーシフト情報記録層10を除去するために照射するレーザー波長を含む赤外波長を透過しない必要がある。これとしては、例えば、カーボンブラック顔料を高分子樹脂などのバインダーに分散させた、印刷用スミインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などで印刷して成膜する方法がある。カーボンブラック顔料の代りに、アニリンブラック、ペリレンブラック等に代表される有機黒顔料、もしくはクロム、マンガン、鉄、コバルト、銅、等を含有した無機系ブラック、及びチタンブラック等を用いても良い。また、第一コレステリック層101をラミネートによる転写などで形成する場合には、ラミネート接着材料をバインダーとし、これまでに挙げたような黒色顔料を予め分散させておくことによってスミ吸収層102としても良い。もしくは、微細構造を形成する構造形成層に反射層が設けられ構造吸収が行われた結果、黒色であり、更に赤外波長を透過しないような層を用いても良い。   Here, two forms of the sumi absorption layer 102 will be described. The first form is typically a thick form having a film thickness exceeding 1 μm, and it is necessary not to transmit infrared wavelengths including the laser wavelength to be irradiated in order to remove the color shift information recording layer 10. . As this, for example, there is a method of forming a film by printing a printing ink, in which a carbon black pigment is dispersed in a binder such as a polymer resin, by a gravure printing method, a screen printing method, an offset printing method, or the like. Instead of the carbon black pigment, an organic black pigment represented by aniline black, perylene black, or the like, or inorganic black containing chromium, manganese, iron, cobalt, copper, etc., titanium black, or the like may be used. Further, when the first cholesteric layer 101 is formed by transfer by lamination or the like, the smear absorbing layer 102 may be obtained by using a laminate adhesive material as a binder and previously dispersing the black pigment as mentioned above. . Alternatively, a layer that is black and does not transmit infrared wavelengths may be used as a result of providing a reflection layer on the structure forming layer that forms a fine structure and performing structure absorption.

このような形態である場合、赤外レーザーによって赤外波長を吸収もしくは反射し、相変化を生じるのは、黒色顔料や、構造吸収が行われる僅かな部分だけであり、バインダーや、構造形成層の多くは透明で、赤外波長によって変化しない。そのため、黒色顔料等が相変化によって生じる熱エネルギーによって、接するバインダーや構造形成層を融解、気化させる必要がある。これが薄膜であり、金属反射層103の相変化によって生じるエネルギーだけでカラーシフト情報記録層10を除去可能な場合は良いが、例えば前述のような印刷インキを活用する場合、スミ吸収層102が十分な黒色を出す膜厚を持つと、カラーシフト情報記録層10を除去するために、金属反射層103の厚みと、大きな照射レーザーパワーが必要となる。従って黒色顔料の含有量はできるだけ多い方が好ましい。   In such a form, the infrared wavelength is absorbed or reflected by the infrared laser, and the phase change is caused only by a black pigment or a small part where structure absorption is performed. Most of them are transparent and do not change with infrared wavelengths. Therefore, it is necessary to melt and vaporize the binder and the structure-forming layer that are in contact with the heat energy generated by the phase change of the black pigment or the like. This is a thin film, and it is good if the color shift information recording layer 10 can be removed only by the energy generated by the phase change of the metal reflective layer 103. However, for example, when using printing ink as described above, the smear absorbing layer 102 is sufficient In order to remove the color shift information recording layer 10, a thickness of the metal reflection layer 103 and a large irradiation laser power are required. Therefore, it is preferable that the black pigment content is as large as possible.

続いて、スミ吸収層102の二つ目の形態である膜厚が1μm以下の場合には、カラーシフト情報記録層10を除去するために照射するレーザー波長を含む赤外波長を透過しても、しなくても良い。赤外波長を透過しない場合、スミ吸収層102一つ目の形態と同様、吸収もしくは反射によって相変化を生じ、スミ吸収層102が除去された上で赤外レーザーは金属反射層103へ到達する。赤外波長を透過してしまう場合でも、十分薄膜である場合、赤外レーザーによって金属反射層103だけを活性化させた際の相変化によって生じるエネルギーだけでスミ反射層を除去することが可能であるため、赤外波長を透過しても良い。   Subsequently, in the case where the film thickness which is the second form of the sumi absorption layer 102 is 1 μm or less, even if the infrared wavelength including the laser wavelength irradiated for removing the color shift information recording layer 10 is transmitted, You don't have to. If the infrared wavelength is not transmitted, the phase change occurs due to absorption or reflection, similar to the first form of the smear absorbing layer 102, and the infrared laser reaches the metal reflecting layer 103 after the smear absorbing layer 102 is removed. . Even if the infrared wavelength is transmitted, if the film is sufficiently thin, it is possible to remove the smear reflection layer only with the energy generated by the phase change when only the metal reflection layer 103 is activated by the infrared laser. For this reason, infrared wavelengths may be transmitted.

この薄膜のスミ吸収層102を形成する方法は、例えば金属反射層103として銅を真空蒸着法やスパッタリング法などで形成した後、亜塩素酸ナトリウム等により酸化処理を行うことにより、表面に黒色の酸化銅薄膜を形成することで、この薄膜をスミ吸収層102とすることができる。または、金属反射層103としてアルミニウムを真空蒸着法やスパッタリング法などで形成した後、陽極酸化法を用いて表面をアルマイト処理した後、黒色着色を行うことで出来る、所謂ブラックアルマイトをスミ吸収層102としても良いし、また、その他金属と黒化処理による、例えば黒色クロムメッキ、黒色ニッケルメッキ、ブラックステンコートなどを用いても良い。   For example, after forming copper as the metal reflecting layer 103 by a vacuum deposition method or a sputtering method, the surface of the surface is made black by oxidizing with sodium chlorite or the like. By forming a copper oxide thin film, this thin film can be used as the Sumi absorption layer 102. Alternatively, after forming aluminum as the metal reflective layer 103 by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like, the surface is anodized using an anodic oxidation method, and then black coloring is performed. Alternatively, for example, black chrome plating, black nickel plating, black stainless coating, or the like by blackening treatment with other metals may be used.

これまで、スミ吸収層102の形態の一つ目と二つ目のものを、代表値として膜厚1μmで区切って説明してきたが、あくまで金属反射層103を赤外レーザーで活性化させた際に生じるエネルギーだけで第一コレステリック層101を含めたカラーシフト情報記録層10を除去できるかどうかの分類となる。そのため、厳密には、金属反射層103だけを赤外レーザーで活性化させた際に除去できない場合がスミ吸収層102一つ目の形態、除去できる場合がスミ吸収層102二つ目の形態である。   Up to now, the first and second forms of the sumi absorption layer 102 have been described with a typical value separated by a film thickness of 1 μm. However, when the metal reflection layer 103 is activated by an infrared laser, The color shift information recording layer 10 including the first cholesteric layer 101 can be classified only by the energy generated in the above. Therefore, strictly speaking, when the metal reflection layer 103 alone cannot be removed by activation with an infrared laser, the first form of the Sumi absorption layer 102 can be removed, and when it can be removed, the second form of the Sumi absorption layer 102 can be removed. is there.

ここで、新たな形態について説明する。これまで説明してきたカラーシフト情報記録層10の、金属反射層103に接するように、可変色彩層201を設けたものを図2に示す。この可変色色彩層とは、見る角度によって色彩が変わる機能を持った層であり、コレステリック、多層フィルムのように、裏面に黒色の吸収層を設けることによって、コレステリックカラーのような色彩変化を生じるものであっても良いし、パール顔料をバインダー中に分散させたものに代表される、各種カラーシフトインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法など、各種印刷方法によって印刷することによって得られるものであっても良いし、多層蒸着による多層薄膜干渉効果によって色彩変化を生じるものであっても良いし、構造形成層に熱圧エンボスによって回折構造を形成し、ZnSやTiOなどに代表される赤外波長を透過する高屈折率材料を、真空蒸着法やスパッタリング法などによって薄膜形成することにより、所謂透明ホログラムを作成することによって得られるものであっても良いし、紫外線ランプに代表される照明を照射することによって励起し、可視光や赤外波長を発光し、赤外波長を透過する蛍光顔料をバインダーに分散させたり、同蛍光特性を有する蛍光染料を溶かすなどして得られた蛍光インキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法など、各種印刷方法によって印刷することによって、励起照明を照射することで色彩変化を発生させるものであっても良い。   Here, a new form is demonstrated. FIG. 2 shows the color shift information recording layer 10 described so far in which the variable color layer 201 is provided so as to be in contact with the metal reflection layer 103. This variable color layer is a layer that has the function of changing the color depending on the viewing angle. By providing a black absorption layer on the back surface like a cholesteric or multilayer film, a color change like a cholesteric color occurs. By printing various color shift inks represented by pearl pigments dispersed in a binder by various printing methods such as gravure printing method, screen printing method, offset printing method, etc. It may be obtained, or it may be a color change due to multilayer thin film interference effect by multilayer deposition, or a diffractive structure is formed in the structure forming layer by hot-pressure embossing, and is representative of ZnS, TiO, etc. A high refractive index material that transmits the infrared wavelength is formed into a thin film by vacuum deposition or sputtering. Therefore, it may be obtained by creating a so-called transparent hologram, or excited by irradiating illumination represented by an ultraviolet lamp, emitting visible light or infrared wavelength, and transmitting infrared wavelength. By printing fluorescent inks obtained by dispersing fluorescent pigments in binders or dissolving fluorescent dyes with the same fluorescent properties by various printing methods such as gravure printing, screen printing, and offset printing The color change may be generated by irradiating excitation illumination.

続いて、前述の可変色彩層201にコレステリックを用い、第二のコレステリック層とする場合について詳細に説明する。
コレステリックは裏面に黒色の吸収層が設けられることによってコレステリックカラーが発現するが、この際の吸収層は、カラーシフト情報記録層10を除去するために照射するレーザー波長を含む赤外波長を透過する必要があり、例えば層構成は図3に示すように、カラーシフト情報記録層10の、金属反射層103に接するように、第二コレステリック層301と黒色吸収層302を、可変色彩層201とすることで形成される。
Subsequently, a case where cholesteric is used for the above-described variable color layer 201 to form a second cholesteric layer will be described in detail.
A cholesteric color appears when a black absorption layer is provided on the back surface of the cholesteric, but the absorption layer at this time transmits infrared wavelengths including a laser wavelength to be irradiated to remove the color shift information recording layer 10. For example, as shown in FIG. 3, the second cholesteric layer 301 and the black absorbing layer 302 are made to be the variable color layer 201 so as to be in contact with the metal reflective layer 103 of the color shift information recording layer 10 as shown in FIG. 3. Is formed.

カラーシフト情報記録層10を除去するために照射するレーザー波長を含む赤外波長を透過する黒色吸収層302とは、例えば混色スミとして知られている黒色インキを使用することができる。これは、シアン、マゼンタ、イエローの三種類の顔料を混合したものをバインダー中に分散させた印刷インキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法など、各種印刷方法によって印刷することによって得られるものであっても良いし、リモコンの先端部カバーなどに用いられている、可視光波長には吸収を持つため黒色ながら、赤外波長は透過するIRブラック材料を、IRブラック顔料であれば前述の混色スミと同様バインダーに分散させ、印刷して得ても良いし、IRブラック染料を溶かして得られた印刷インキを、同じように印刷して得ても良い。この層を、スミ吸収層102のような赤外波長を透過しない材料で構成しないことで、赤外レーザーを照射した際にこの層まで活性化し、除去されてしまうのを防いでいる。   For the black absorbing layer 302 that transmits infrared wavelengths including the laser wavelength irradiated to remove the color shift information recording layer 10, for example, black ink known as a color mixing smear can be used. This is obtained by printing printing ink in which a mixture of three types of pigments of cyan, magenta, and yellow is dispersed in a binder by various printing methods such as gravure printing, screen printing, and offset printing. IR black material used for the cover of the tip of a remote control, etc., which absorbs visible light wavelength and transmits black infrared light but is IR black pigment. Similar to the above-mentioned mixed color sumi, it may be obtained by dispersing in a binder and printing, or a printing ink obtained by dissolving an IR black dye may be obtained by printing in the same manner. By not forming this layer with a material that does not transmit infrared wavelengths, such as the Sumi absorption layer 102, it is possible to prevent the layer from being activated and removed when irradiated with an infrared laser.

この第二コレステリック層301は、第一コレステリック層101とは、全く同じカラーシフトをするものの、円偏光の回転方向が逆になるような構成にしても良いし、第一コレステリック層101とは、異なるカラーシフトをするものの、円偏光の回転方向は同じになるような構成にしても良いし、第一コレステリック層101とは、カラーシフトも異なるし、円偏光の回転方向も逆になるような構成にしても良い。   Although the second cholesteric layer 301 has the same color shift as that of the first cholesteric layer 101, the rotation direction of the circularly polarized light may be reversed, and the first cholesteric layer 101 Although the color shift is different, the rotation direction of the circularly polarized light may be the same, and the color shift is different from that of the first cholesteric layer 101, and the rotation direction of the circularly polarized light is also reversed. It may be configured.

これらの構成によって得られる効果を順に説明していく。
まず、第二コレステリック層301を、第一コレステリック層101と全く同じカラーシフトをするものの、円偏光の回転方向が逆になるような構成にする場合について説明する。
The effects obtained by these configurations will be described in order.
First, a case will be described in which the second cholesteric layer 301 has the same color shift as that of the first cholesteric layer 101 but has a configuration in which the rotation direction of circularly polarized light is reversed.

このような構成の場合、赤外レーザーによって第一コレステリック層101を部分除去した後、見た目には第一コレステリック層101と第二コレステリック層301の差を見分けることは難しい。しかしながら、円偏光の回転方向が逆になっているため、右旋円偏光を遮蔽する円偏光フィルタと、左旋円偏光を遮蔽する円偏光フィルタで、第一、第二のコレステリック層を観察すると、片方は通常のコレステリックカラーを観察でき、他方は黒くなっている様子を観察できるため、双方のコントラスト差からパターンを認識できる。所謂潜像のような機能を持たせることが可能になる。これはフィルタを媒体へ重ねて観察する場合でも、フィルタを目に近付けて遠隔観察する場合でも、同じ効果を確認できる。   In such a configuration, it is difficult to visually distinguish the difference between the first cholesteric layer 101 and the second cholesteric layer 301 after partially removing the first cholesteric layer 101 with an infrared laser. However, since the rotation direction of the circularly polarized light is reversed, when the first and second cholesteric layers are observed with a circularly polarized filter that shields right-handed circularly polarized light and a circularly polarized light filter that shields left-handed circularly polarized light, One can observe the normal cholesteric color and the other can observe the appearance of black, so the pattern can be recognized from the contrast difference between the two. It is possible to provide a function like a so-called latent image. The same effect can be confirmed whether the filter is observed while being superimposed on the medium, or when the filter is viewed remotely with the filter close to the eyes.

このような第二コレステリック層301を形成する方法としては、可視光波長において位相差を180度回転させる、λ/2の位相差値を持った位相差層と、第一コレステリック層101と全く同じ材料を用いて形成したコレステリック層とが、接して積層しているものを、第二コレステリック層301とするものが考えられる。この場合、位相差層は金属反射層103側に接して設けられる必要がある。   The second cholesteric layer 301 is formed by the same method as the first cholesteric layer 101 and the retardation layer having a retardation value of λ / 2 that rotates the phase difference by 180 degrees at the visible light wavelength. A layer in which a cholesteric layer formed using a material is in contact with each other to form a second cholesteric layer 301 can be considered. In this case, the retardation layer needs to be provided in contact with the metal reflective layer 103 side.

また、他の方法で、このような第二コレステリック層301を形成する方法としては、円偏光の回転方向が第一コレステリック層101を構成するコレステリック材料と逆であるコレステリック材料を用い、添加するカイラル剤の量を、第一コレステリック層101と全く同じカラーシフトをする螺旋周期ピッチになるよう調整したものを使用するというものも考えられる。   As another method for forming the second cholesteric layer 301, a cholesteric material having a rotation direction of circularly polarized light opposite to that of the cholesteric material constituting the first cholesteric layer 101 is used, and a chiral is added. It is also conceivable to use an agent whose amount is adjusted so as to have a helical periodic pitch that has the same color shift as the first cholesteric layer 101.

続いて、第二コレステリック層301を、第一コレステリック層101とは、異なるカラーシフトをするものの、円偏光の回転方向は同じにするような構成にする場合について説明する。   Next, a case will be described in which the second cholesteric layer 301 is configured to have the same rotational direction of circularly polarized light, although the color shift is different from that of the first cholesteric layer 101.

このような構成の場合、赤外レーザーによって第一コレステリック層101を部分除去した後、まず見た目に、二種類の異なるカラーシフトをする領域が同一面内に存在しているという、大変ユニークな外観を実現することが可能になる。   In such a configuration, after the first cholesteric layer 101 is partially removed by an infrared laser, the appearance is very unique in that two different color shift regions are present in the same plane. Can be realized.

また、円偏光フィルタで観察した場合、全面が黒くなるか、通常と同じコレステリックカラーを観察できるかの二択になる。このような二種類のコレステリック層は、コレステリックに添加するカイラル剤の量を異ならせるだけで容易に実現可能となる特徴もある。   In addition, when observed with a circularly polarizing filter, there are two choices of whether the entire surface is black or the same cholesteric color can be observed. Such two types of cholesteric layers have a feature that can be easily realized only by changing the amount of the chiral agent added to the cholesteric.

続いて、第二コレステリック層301を、第一コレステリック層101とは、カラーシフトも異なるし、円偏光の回転方向も逆になるような構成にする場合について説明する。   Next, the case where the second cholesteric layer 301 is configured to have a color shift different from that of the first cholesteric layer 101 and the rotation direction of circularly polarized light is reversed will be described.

このような構成の場合、赤外レーザーによって第一コレステリック層101を部分除去した後、先ほどと同様まず見た目に、二種類の異なるカラーシフトをする領域が同一面内に存在しているという、大変ユニークな外観を実現することが可能にな上に、円偏光フィルタで、第一、第二のコレステリック層を観察すると、片方は通常のコレステリックカラーを観察でき、他方は黒くなっている様子を観察することもできる。このような第二コレステリック層301を形成するには、円偏光の回転方向は同じながら、カイラル剤の添加量を異ならせるなどして異なる螺旋周期ピッチになるよう調整したコレステリック材料と、前述した通り、可視光波長において偏光の位相を180度ずらすλ/2の位相差値を持った位相差層とが、接して積層しているものを、第二コレステリック層301とする方法が考えられる。   In the case of such a configuration, after the first cholesteric layer 101 is partially removed by an infrared laser, two different types of color shift regions are present in the same plane as before. In addition to being able to realize a unique appearance, when the first and second cholesteric layers are observed with a circularly polarizing filter, one can observe the normal cholesteric color and the other is black. You can also In order to form such a second cholesteric layer 301, a cholesteric material adjusted to have different helical periodic pitches by changing the amount of chiral agent added while the rotational direction of circularly polarized light is the same, as described above. A method may be considered in which a second cholesteric layer 301 is formed by laminating and laminating a retardation layer having a retardation value of λ / 2 that shifts the phase of polarized light by 180 degrees at a visible light wavelength.

また、他の方法としては、元々第一コレステリック層101と円偏光の回転方向が逆になっているコレステリック材料であり、それぞれのコレステリック材料のカイラル剤の添加量を異ならせるなどして異なる螺旋周期ピッチになるよう調整したコレステリック材料を第二コレステリック層301とするものが考えられる。   As another method, the first cholesteric layer 101 is a cholesteric material in which the rotation direction of circularly polarized light is reversed, and different spiral periods are obtained by changing the amount of the chiral agent added to each cholesteric material. A cholesteric material adjusted to a pitch may be the second cholesteric layer 301.

このような構成にした場合について、具体的な効果を例示した図4は、既に赤外レーザーによってカラーシフト情報記録層10を部分除去した情報記録偽造防止媒体40に、第二コレステリック層301が反射する円偏光を遮蔽する円偏光フィルタ41を重ねた様子を表している。   FIG. 4 exemplifying specific effects for such a configuration is shown in FIG. 4 where the second cholesteric layer 301 is reflected by the information recording forgery prevention medium 40 from which the color shift information recording layer 10 has already been partially removed by an infrared laser. The state where the circularly polarizing filter 41 which shields the circularly polarized light to be overlapped is shown.

円偏光フィルタ41が重ねられていない部分の第一コレステリック層101と、赤外レーザーによってカラーシフト情報記録層10が部分除去され露出した第二コレステリック層301は、それぞれ異なるカラーシフトを示しているため、見た目に「TP」の文字パターンとして認識できる。   The first cholesteric layer 101 where the circularly polarizing filter 41 is not overlaid and the second cholesteric layer 301 where the color shift information recording layer 10 has been partially removed by an infrared laser and exposed are different color shifts. It can be visually recognized as a character pattern of “TP”.

また、円偏光フィルタが重ねられている第一コレステリック層401が反射する円偏光は、円偏光フィルタによって遮蔽されないため、第一コレステリック層101と同じような外観のカラーシフトを観察することができる。   Further, since the circularly polarized light reflected by the first cholesteric layer 401 on which the circularly polarizing filter is superimposed is not shielded by the circularly polarizing filter, a color shift having an appearance similar to that of the first cholesteric layer 101 can be observed.

一方、円偏光フィルタが重ねられている第二コレステリック層402が反射する円偏光は、円偏光フィルタによって遮蔽されるため黒く見える。   On the other hand, the circularly polarized light reflected by the second cholesteric layer 402 on which the circularly polarizing filter is superimposed appears black because it is shielded by the circularly polarizing filter.

これまで説明してきたような情報記録偽造防止媒体を実際に活用する方法について説明する。   A method of actually using the information recording / forgery prevention medium as described above will be described.

情報記録偽造防止媒体の第一コレステリック層101が設けられているのとは逆の面に、粘着層を設けることで、情報記録偽造防止ステッカーとして活用することができる。これは、物品に貼付する前でも後でも、赤外レーザー照射によってカラーシフト情報記録層10を部分除去することができる。   By providing an adhesive layer on the opposite side of the first cholesteric layer 101 of the information recording / forgery prevention medium, it can be used as an information recording / forgery prevention sticker. In this case, the color shift information recording layer 10 can be partially removed by infrared laser irradiation before or after being attached to an article.

図5は、その具体的な層構成の一例を示したものである。501は透明基材であり、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリメチルメタアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルムなど、各種材料のフィルムを用いることがきる。   FIG. 5 shows an example of the specific layer structure. Reference numeral 501 denotes a transparent substrate, which includes various materials such as a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polypropylene film, a polyethylene film, a polymethyl methacrylate film, a polystyrene film, a nylon film, a polycarbonate film, an acrylic film, and a triacetyl cellulose film. A film can be used.

厚さは各種用途に応じて制限無く用いることが出来るが、ステッカー用途であるため、10μmから100μm程度が望ましい。   Although the thickness can be used without limitation depending on various applications, it is preferably about 10 μm to 100 μm because it is a sticker application.

この透明基材501の片面に、金属反射層103を形成し、カーボンブラック顔料を分散させたラミネート接着材料をスミ吸収層102として形成し、予め基材の上に形成しておいた第一コレステリック層101をラミネートして転写した後、基材を剥離することで第一コレステリック層101を形成する。   A metal reflective layer 103 is formed on one surface of the transparent substrate 501, a laminate adhesive material in which a carbon black pigment is dispersed is formed as a sumi absorption layer 102, and the first cholesteric formed on the substrate in advance. After laminating and transferring the layer 101, the first cholesteric layer 101 is formed by peeling the substrate.

こうして、カラーシフト情報記録層10が形成された透明基材501の、カラーシフト情報記録層10が形成されているのとは反対の面に、透明ラミネート接着材料502を形成し、予め、基材の上に形成しておいた第二コレステリック層301をラミネートして転写した後、基材を剥離して形成された第二コレステリック層301に接するよう、黒色吸収層302を形成した後、粘着層503を積層することで、情報記録偽造防止ステッカーを作成することができるようになる。また、必要に応じて粘着層503にセパレーターを貼り合わせると良い。   In this way, the transparent laminate adhesive material 502 is formed on the surface of the transparent base material 501 on which the color shift information recording layer 10 is formed, on the opposite side of the color shift information recording layer 10, and the base material is preliminarily formed. After the second cholesteric layer 301 formed on the substrate is laminated and transferred, the black absorbent layer 302 is formed so as to be in contact with the second cholesteric layer 301 formed by peeling the base material, and then the adhesive layer By laminating 503, an information recording forgery prevention sticker can be created. Further, a separator may be attached to the adhesive layer 503 as necessary.

粘着層503は、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系ポリアミド、アクリル系、ブチルゴム系、天然ゴム系、シリコン系、ポリイソブチル系等の粘着剤単独のもの、もしくはアルキルメタクリレート、ビニルエステル、アクリルニトリル、スチレン、ビニルモノマー等の凝集成分、不飽和カルボン酸、ヒドロキシ基含有モノマー、アクリルニトリル等に代表される改質成分や重合開始剤、可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて添加したもの等を用いることができる。また形成にはグラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等を用いることが出来る。   The adhesive layer 503 is, for example, a single adhesive such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester polyamide, acrylic, butyl rubber, natural rubber, silicon, polyisobutyl, or alkyl methacrylate, vinyl ester, Aggregating components such as acrylonitrile, styrene, vinyl monomers, unsaturated carboxylic acids, hydroxy group-containing monomers, modifying components such as acrylonitrile, polymerization initiators, plasticizers, curing agents, curing accelerators, antioxidants What added the additive of these etc. as needed can be used. For the formation, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, or the like can be used.

また、両面がフィルムセパレーターで構成された粘着用部材を使用し、ロールラミネートにより貼り合わせるようにして設けてもよい。 Moreover, you may provide so that it may stick together by roll lamination using the adhesive member in which both surfaces were comprised with the film separator.

また、透明基材501については、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムのような、延伸によって製造され、光学的異方性を有するフィルムを使用した場合、例え第一コレステリック層101と第二コレステリック層301が同じ方向の円偏光であったとしても、第二コレステリック層301から反射される円偏光は、透明基材501によって偏光成分が変化するため、円偏光フィルタを通して観察した際、第一コレステリック層101とは異なって観察される。このため、第一コレステリック層101と第二コレステリック層301のカラーシフトが、全く同じだったとしても円偏光フィルタによって違いを確認することができる。   For the transparent substrate 501, for example, when a film produced by stretching and having optical anisotropy, such as a polyethylene terephthalate film or a nylon film, is used, for example, the first cholesteric layer 101 and the second cholesteric layer 301. Are circularly polarized light in the same direction, the circularly polarized light reflected from the second cholesteric layer 301 has its polarization component changed by the transparent substrate 501, so when observed through a circularly polarizing filter, the first cholesteric layer 101 Is observed differently. For this reason, even if the color shifts of the first cholesteric layer 101 and the second cholesteric layer 301 are exactly the same, the difference can be confirmed by the circularly polarizing filter.

一方、透明基材501が例えばアクリルフィルムやトリアセチルセルロースフィルムのような、光学的に等方であるフィルムであった場合、第二コレステリック層301から反射される円偏光は、偏光成分が変化することなく観察することができる。   On the other hand, when the transparent substrate 501 is an optically isotropic film such as an acrylic film or a triacetyl cellulose film, the polarization component of the circularly polarized light reflected from the second cholesteric layer 301 changes. Can be observed without any problem.

次に、情報記録偽造防止媒体を実際に活用する方法として、支持体を有し、最終的には物品へ転写して支持体を剥離することになる箔構成について説明する。   Next, as a method of actually utilizing the information recording / counterfeit prevention medium, a description will be given of a foil configuration that has a support and is finally transferred to an article and peeled off.

図6は転写して支持体を剥離した後に、赤外レーザーでカラーシフト情報記録層10を除去するタイプの情報記録偽造防止転写箔の層構成について示したものである。   FIG. 6 shows a layer structure of an information recording forgery-preventing transfer foil in which the color shift information recording layer 10 is removed by an infrared laser after transferring and peeling the support.

図6における601は転写した後に剥離される転写箔の支持体となる支持基材である。材料はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのような、第一コレステリック層101と剥離可能であり、且つ自身も配向してなる基材が用いられる。この基材は転写した後剥離されるため、透明である必要は無く、また厚みも自由に用いることができる。この支持基材601の上に第一コレステリック101を形成し、スミ吸収層102を積層する。   Reference numeral 601 in FIG. 6 denotes a support base material that serves as a support for the transfer foil that is peeled off after transfer. The material is a base material that can be peeled off from the first cholesteric layer 101, such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and is also oriented itself. Since this base material is peeled off after being transferred, it is not necessary to be transparent and the thickness can be freely used. The first cholesteric 101 is formed on the support base 601 and the sumi absorption layer 102 is laminated.

続いて、金属反射層103を、真空蒸着法などを用いて形成した後、配向層602を設ける。配向層602は、後に設ける第二コレステリック層301を配向させるためのもので、配向層602自身が配向している必要があるため、接する金属反射層103をラビング処理した後、例えばネマチック構造やスメクチック構造を有する液晶物質に、光重合性多官能化合物及び重合開始剤を混合した液晶溶液を塗布し、紫外線を照射して硬化させることによって得ても良い。この際の膜厚は、10nmから20μm程度が考えられ、配向膜としてだけなら非常に薄くて良い。   Subsequently, after the metal reflective layer 103 is formed using a vacuum deposition method or the like, the alignment layer 602 is provided. The alignment layer 602 is for orienting the second cholesteric layer 301 to be provided later. Since the alignment layer 602 itself needs to be aligned, after the metal reflective layer 103 in contact with it is rubbed, for example, a nematic structure or smectic You may obtain by apply | coating the liquid crystal solution which mixed the photopolymerizable polyfunctional compound and the polymerization initiator to the liquid crystal substance which has a structure, and irradiating with an ultraviolet-ray and making it harden | cure. The film thickness at this time may be about 10 nm to 20 μm, and may be very thin if it is used only as an alignment film.

また、非常に薄い場合、液晶物質にカイラル物質などが混合されていても良い。特に配向層602が、可視光波長において偏光の位相を180度ずらすλ/2の位相差値を持った場合、第二コレステリック層301の円偏光の回転方向を逆転させる効果も持つことになる。   In addition, when it is very thin, a chiral substance or the like may be mixed with the liquid crystal substance. Particularly, when the alignment layer 602 has a phase difference value of λ / 2 that shifts the phase of polarized light by 180 degrees at the visible light wavelength, it also has an effect of reversing the rotation direction of the circularly polarized light of the second cholesteric layer 301.

また、より配向する力を得るために、金属反射層103に接するよう、配向膜としてポリビニルアルコール樹脂やポリイミド樹脂などを塗布し、ラビング処理を行った後に前記液晶材料を塗布し、硬化させて得られたものを配向層602としても良い。こうして得られた配向層602の上では、第二コレステリック層301を配向させることができる。   Further, in order to obtain a more aligning force, a polyvinyl alcohol resin or a polyimide resin is applied as an alignment film so as to be in contact with the metal reflective layer 103, and after the rubbing treatment, the liquid crystal material is applied and cured. The alignment layer 602 may be used. On the orientation layer 602 thus obtained, the second cholesteric layer 301 can be oriented.

続いて、黒色吸収層302と接着層603とを積層することで作られた情報記録偽造防止転写箔を、該当物品に貼付し、支持基材601を剥離した後に、赤外レーザーでカラーシフト情報記録層10を除去することが可能になる。   Subsequently, an information recording forgery-preventing transfer foil made by laminating the black absorbing layer 302 and the adhesive layer 603 is affixed to the corresponding article, and the supporting base material 601 is peeled off. The recording layer 10 can be removed.

接着層603は、貼付対象物によって様々に異なるが、紙へ転写する場合、例えば脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、α−ピネン及び/又はβ−ピネンを成分とするテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、水素添加ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂などのホットメルト系接着剤に、必要に応じてカルナバワックスなどを添加したものを用いる。貼付する際には、例えば120〜180度程度の熱と圧力を加えることによって行う。   The adhesive layer 603 varies depending on the object to be applied, but when transferred to paper, for example, an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, an aromatic hydrocarbon resin, α-pinene and / or β -Hot melt adhesives such as terpene resin, rosin resin, hydrogenated rosin resin, styrene resin, coumarone / indene resin, etc., containing pinene as a component, with addition of carnauba wax as required Use. When affixing, for example, heat and pressure of about 120 to 180 degrees are applied.

また、別の転写箔構成について図7に示す。この構成は、貼付前に赤外レーザーでカラーシフト情報記録層10を除去した後に、貼付対象へ転写するタイプである。   Another transfer foil configuration is shown in FIG. This configuration is a type in which the color shift information recording layer 10 is removed with an infrared laser before pasting and then transferred to the subject of pasting.

これは、支持基材601に、黒色吸収層302、配向層602、第二コレステリック層301、金属反射層103、スミ吸収層102、配向層602、第一コレステリック層101、接着層603の順で積層したもので、黒色吸収層302と支持基材601は剥離可能な組み合わせを選ぶ必要がある。図6で示した構成のようにコレステリックを配向させる必要は無いので、分子配向していない基材を用いても良い。   This is because, in the order of the black base layer 302, the alignment layer 602, the second cholesteric layer 301, the metal reflection layer 103, the smear absorption layer 102, the alignment layer 602, the first cholesteric layer 101, and the adhesive layer 603. It is necessary to select a combination in which the black absorbent layer 302 and the supporting base material 601 are peelable. Since there is no need to orient the cholesteric as in the configuration shown in FIG. 6, a substrate that is not molecularly oriented may be used.

また、支持基材601と黒色吸収層302の間に剥離層を設けても良い。この構成の場合、カラーシフト情報記録層10は金属反射層103、スミ吸収層102、配向層602、第一コレステリック層101が相当する。   Further, a peeling layer may be provided between the support base 601 and the black absorption layer 302. In the case of this configuration, the color shift information recording layer 10 corresponds to the metal reflective layer 103, the smear absorbing layer 102, the alignment layer 602, and the first cholesteric layer 101.

この構成の場合、貼付前にカラーシフト情報記録層10のパターン化が可能なので、転写箔を製造する段階で予めパターン化を行うことができるため、特定の柄にパターン化されたものを、様々な物品に貼付したい場合などで有効な方法である。また、現象の確認は貼付した物品側から行なわれる事になるため、物品は透明である必要がある。また円偏光を確認するためには、物品が光学異方性を持っていないか注意する必要がある。   In the case of this configuration, since the color shift information recording layer 10 can be patterned before sticking, since it can be patterned in advance at the stage of manufacturing the transfer foil, various patterns patterned into specific patterns can be used. This is an effective method when you want to affix it to various articles. In addition, since the confirmation of the phenomenon is performed from the attached article side, the article needs to be transparent. Moreover, in order to confirm circularly polarized light, it is necessary to pay attention to whether the article has optical anisotropy.

更に、この図7で例示した構成から接着層603を抜いても良い。その場合、貼付する物品側に、予め接着層603が貼付されている必要があるが、図7で例示した構成の場合、赤外レーザーによってカラーシフト情報記録層10を除去する際、接着層603も除去されてしまうため、接着強度が弱まってしまうという問題があるが、貼付対象物品側に接着層603が設けられている場合、この問題は発生しない上、赤外レーザーによってカラーシフト情報記録層10を除去するエネルギーもより小さく済む。   Further, the adhesive layer 603 may be removed from the configuration illustrated in FIG. In that case, the adhesive layer 603 needs to be pasted on the article to be pasted in advance, but in the case of the configuration illustrated in FIG. 7, when the color shift information recording layer 10 is removed by an infrared laser, the adhesive layer 603 is removed. However, when the adhesive layer 603 is provided on the object to be pasted, this problem does not occur and the color shift information recording layer is formed by an infrared laser. The energy for removing 10 is also smaller.

最後に、カラーシフト情報記録層10を赤外レーザーによって除去する方法を説明する。   Finally, a method for removing the color shift information recording layer 10 with an infrared laser will be described.

照射するレーザーは近赤外波長のものを用い、CO2レーザーや、Nd;YAGレーザーなどの各種固体レーザーなどを用いる。好ましくは波長1064nmのNd;YAGレーザーなどである。パターンとしては、この媒体を適用する物体に応じた固有のロゴマークやメーカー名、シリアルナンバーやバーコードを用いる。またはそれらの画像に特定のコードをエンコードしてなる電子透かしを仕込ませても良い。   The laser to be irradiated is a near-infrared wavelength laser such as a CO2 laser or various solid-state lasers such as an Nd: YAG laser. An Nd; YAG laser having a wavelength of 1064 nm is preferable. As a pattern, a unique logo mark, a manufacturer name, a serial number, or a barcode corresponding to an object to which the medium is applied is used. Alternatively, a digital watermark obtained by encoding a specific code may be added to these images.

カラーシフト情報記録層10が除去される際、除去物がカスとして発生するため、カラーシフト情報記録層10が、なるべく下向きになるよう行うのが良いが、物品に貼付した後に赤外レーザー照射を行う場合もあるため、カラーシフト情報記録層10を上向きの状態で赤外レーザー照射を行う場合は、強力な吸気と排気を同時に導入することによって舞い上がったカスが、媒体に落ちる前に回収する機構を導入するのが良い。   When the color shift information recording layer 10 is removed, the removed matter is generated as debris. Therefore, the color shift information recording layer 10 is preferably directed downward as much as possible. In some cases, when infrared laser irradiation is performed with the color shift information recording layer 10 facing upward, a mechanism that collects debris soared by simultaneously introducing strong intake air and exhaust gas before it falls on the medium is collected. It is good to introduce.

図8では、図5で示した情報記録偽造防止ステッカーについて、赤外レーザー照射によってカラーシフト情報記録層10が部分的に除去された様子を、断面図で表している。   FIG. 8 is a cross-sectional view of the information recording counterfeit prevention sticker shown in FIG. 5 in which the color shift information recording layer 10 is partially removed by infrared laser irradiation.

なお、これまで本発明は、赤外レーザーの照射によってカラーシフト情報記録層10が除去されることを想定して説明してきたが、カラーシフト情報記録層10を除去するレーザーの波長は赤外領域に限る必要は無く、それ以外の波長を用いることもできる。好ましくは可視光領域外であるため、紫外線レーザーを用いることも可能である。例えばエキシマレーザーや、各種固体レーザー、モードロックレーザーなどを用いても良い。   Although the present invention has been described assuming that the color shift information recording layer 10 is removed by irradiation with an infrared laser, the wavelength of the laser for removing the color shift information recording layer 10 is in the infrared region. It is not necessary to limit to this, and other wavelengths can be used. Since it is preferably outside the visible light region, an ultraviolet laser can be used. For example, an excimer laser, various solid-state lasers, mode-locked lasers, or the like may be used.

その場合、スミ吸収層102は可視光波長を均一に吸収し、更に活用するレーザー波長を含む紫外領域の波長を吸収もしくは反射する必要があり、黒色吸収層302は、可視光波長を均一に吸収し、紫外領域を透過する必要がある。また、それ以外の層も、活用するレーザー波長を含む紫外領域の波長を透過する必要があるが、基本的な設計趣旨はこれまで説明してきた通りである。   In that case, the Sumi absorption layer 102 needs to absorb the visible light wavelength uniformly, and further absorb or reflect the wavelength in the ultraviolet region including the laser wavelength to be utilized, and the black absorption layer 302 absorbs the visible light wavelength uniformly. However, it is necessary to transmit the ultraviolet region. The other layers also need to transmit wavelengths in the ultraviolet region including the laser wavelength to be utilized, but the basic design purpose has been described above.

以上、この発明の実施形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の趣旨を逸脱しない範囲の設計等も含まれる。   The embodiment of the present invention has been described in detail with reference to the drawings. However, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes designs and the like that do not depart from the spirit of the present invention.

以下、本発明の一部について実施例を説明する。
厚さ16μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、下記の組成からなる第一コレステリックインキについて、乾燥硬化後の膜厚が3μmになるよう調整したものをワイヤーバーを用いて塗布し、80℃で1分間乾燥させた後、高圧水銀灯にて500mJの照射を行い硬化させることで、第一コレステリック層を得た。
Examples of the present invention will be described below.
A first cholesteric ink having the following composition was applied to a 16 μm thick polyethylene terephthalate film using a wire bar, and adjusted to a thickness of 3 μm after drying and curing, and dried at 80 ° C. for 1 minute. After that, the first cholesteric layer was obtained by curing by irradiation with 500 mJ with a high-pressure mercury lamp.

<第一コレステリックインキ組成>
ネマチック液晶(パリオカラーLC242)[BASF社製]30重量部
カイラル剤(パリオカラーLC756)[BASF社製]1.5重量部
重合開始剤(イルガキュア184)[BASF社製]1.5重量部
溶剤(メチルエチルケトン)67重量部
続いて、下記の組成からなる墨インキについて、乾燥後の膜厚が3μmになるよう調整したものを、ワイヤーバーを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させることで、スミ吸収層を得た。更に80℃環境で12時間エージングを行った後に、スミ吸収層の面に、抵抗加熱式真空蒸着法にてアルミニウムを50nm成膜した。
<First cholesteric ink composition>
Nematic liquid crystal (Paliocolor LC242) [manufactured by BASF] 30 parts by weight Chiral agent (Paliocolor LC756) [manufactured by BASF] 1.5 parts by weight Polymerization initiator (Irgacure 184) [manufactured by BASF] 1.5 parts by weight Solvent (Methyl ethyl ketone) 67 parts by weight Subsequently, with respect to the black ink having the following composition, the ink adjusted so that the film thickness after drying becomes 3 μm is applied using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 minute. The Sumi absorption layer was obtained. Further, after aging for 12 hours in an 80 ° C. environment, an aluminum film having a thickness of 50 nm was formed on the surface of the Sumi absorption layer by a resistance heating vacuum deposition method.

<墨インキ組成>
墨インキ(NEWLPスーパー墨)[東洋インキ製造社製]90重量部
硬化剤(LPスーパー硬化剤)[東洋インキ製造社製]10重量部
続いて、下記の組成からなる配向膜インキについて、乾燥後の膜厚が3μmになるよう調整したものをワイヤーバーを用いて塗布し、100℃環境で2分間乾燥させた後、ラビング布であるFINE PUFF YA−20−R(吉川化工株式会社製)を用い、全面を一軸方向にラビング処理した。
<Black ink composition>
90 parts by weight of black ink (NEWLP super black) [manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.] 10 parts by weight of curing agent (LP super hardener) [manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.] After adjusting the film thickness to 3 μm using a wire bar and drying at 100 ° C. for 2 minutes, rubbing cloth FINE PUFF YA-20-R (manufactured by Yoshikawa Chemical Co., Ltd.) The entire surface was rubbed in a uniaxial direction.

この面に、下記に示す液晶インキについて、乾燥硬化後の膜厚が1.5μmになるよう調整したものをワイヤーバーを用いて塗布し、30℃で5分間乾燥を行った後、高圧水銀灯にて1000mJの照射を行い硬化させることで配向層を得た。 On this surface, the liquid crystal ink shown below was applied using a wire bar so that the film thickness after drying and curing was 1.5 μm, dried at 30 ° C. for 5 minutes, and then applied to a high-pressure mercury lamp. Then, an alignment layer was obtained by curing with irradiation of 1000 mJ.

<配向膜インキ>
ポリビニルアルコール樹脂(ポバール 117)[クラレ社製]10重量部
溶剤(イソプロピルアルコール)4.5重量部
溶剤(水)85.5重量部
<液晶インキ>
液晶(UCL−008)[大日本インキ化学工業社製]30重量部
重合開始剤(イルガキュア184)[BASF社製]1.5重量部
溶剤(メチルエチルケトン)34.25重量部
溶剤(トルエン)34.25重量部
更に、第一コレステリックインキ層を得た時と同じような手順と条件で、下記に示す第二コレステリックインキを塗布、乾燥、硬化させ、厚さ3μmの第二コレステリック層を得た。
<Alignment film ink>
Polyvinyl alcohol resin (Povar 117) [manufactured by Kuraray Co., Ltd.] 10 parts by weight Solvent (isopropyl alcohol) 4.5 parts by weight Solvent (water) 85.5 parts by weight <Liquid crystal ink>
Liquid crystal (UCL-008) [manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.] 30 parts by weight Polymerization initiator (Irgacure 184) [manufactured by BASF] 1.5 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone) 34.25 parts by weight Solvent (toluene) 34. 25 parts by weight Furthermore, the second cholesteric ink shown below was applied, dried and cured under the same procedure and conditions as when the first cholesteric ink layer was obtained to obtain a second cholesteric layer having a thickness of 3 μm.

<第二コレステリックインキ組成>
ネマチック液晶(パリオカラーLC242)[BASF社製]30重量部
カイラル剤(パリオカラーLC756)[BASF社製]2.0重量部
重合開始剤(イルガキュア184)[BASF社製]1.5重量部
溶剤(メチルエチルケトン)66.5重量部
続いて下記に示す混色スミインキについて、乾燥後の膜厚が3μmになるよう調整したものをワイヤーバーを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥させることで、黒色吸収層を得た。
<Second cholesteric ink composition>
Nematic liquid crystal (Paliocolor LC242) [manufactured by BASF] 30 parts by weight Chiral agent (Paliocolor LC756) [manufactured by BASF] 2.0 parts by weight Polymerization initiator (Irgacure 184) [manufactured by BASF] 1.5 parts by weight Solvent (Methyl ethyl ketone) 66.5 parts by weight Subsequently, the mixed color Sumi ink shown below was applied using a wire bar so that the film thickness after drying was 3 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain black. An absorbent layer was obtained.

<混色スミインキ>
混色スミインキ(FLコンクスミ)[東洋インキ製造社製]90重量部
硬化剤(LPスーパー硬化剤)[東洋インキ製造社製]10重量部
更に、下記に示す接着剤について、乾燥後の膜厚が5μmになるよう調整したものを、ワイヤーバーを用いて塗布し、80℃で2分間乾燥して接着層を得た。
<Color mixing sumi ink>
90 parts by weight of mixed color ink (FL KONSUMI) [manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.] Curing agent (LP super curing agent) [manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.] 10 parts by weight Further, for the adhesive shown below, the film thickness after drying is 5 μm. What was adjusted so that it may become was apply | coated using the wire bar, and it dried at 80 degreeC for 2 minute (s), and obtained the contact bonding layer.

<接着剤組成>
ポリオレフィン樹脂(アウローレン100)[日本製紙ケミカル社製]20重量部
シリカ粒子(サイロホービック505)[富士シリシア社製]5重量部
溶剤(トルエン)75重量部
こうして得られた情報記録偽造防止転写箔を、幅10mmのストライプ状にカットした後、坪量90キログラムのコート紙に、160度の温度と適度な圧力をかけながらラミネートし、支持基材であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することで転写を行った。
<Adhesive composition>
Polyolefin resin (Aurolen 100) [Nippon Paper Chemical Co., Ltd.] 20 parts by weight Silica particles (Silo Hovic 505) [Fuji Silysia Co., Ltd.] 5 parts by weight Solvent (toluene) 75 parts by weight After the foil is cut into stripes with a width of 10 mm, it is laminated on a coated paper with a basis weight of 90 kilograms while applying a temperature of 160 degrees and appropriate pressure, and then transferred by peeling the polyethylene terephthalate film that is the support substrate. Went.

このようなコート紙に、転写箔以外の部分へオフセット印刷で商品券の柄を印刷した後、商品券の大きさに断裁して固定台に固定し、転写箔部に水平方向へ圧縮空気を噴射しながら、YVO4レーザマーカMD−V9610A(キーエンス社製)を用い、出力60%、スキャンスピード2000mm/s、スイッチ周波数100Hzの条件で、ロゴマーク、及びOCRフォントのシリアルナンバーとGS1標準データバーのパターンで、転写箔カラーシフト情報記録層を除去した。   After printing the pattern of the gift certificate on such coated paper by offset printing on the part other than the transfer foil, it is cut to the size of the gift certificate and fixed on the fixing base, and the transfer foil portion is compressed with compressed air in the horizontal direction. Using YVO4 laser marker MD-V9610A (manufactured by Keyence Corporation) while jetting, under conditions of output 60%, scan speed 2000 mm / s, switch frequency 100 Hz, logo mark, OCR font serial number and GS1 standard data bar pattern The transfer foil color shift information recording layer was removed.

このようにして得られた商品券の情報記録偽造防止転写箔部分は、正面から見ると、レーザーを照射した部分は緑色に、照射しなかった部分は赤色に見え、ロゴマークやシリアルナンバー、バーコードなどを目視で確認することができた。斜めから見ると、レーザーを照射した部分は青色に、照射しなかった部分は緑色に見えた。また、円偏光フィルタを重ねると、レーザーを照射した部分が黒く見え、また同フィルタをカメラの先端に設置したCCDカメラで撮影することで、高いコントラスト画像として得られたOCRフォントのシリアルナンバーや、バーコードのデータを読み取ることが出来た。   The information record forgery-preventing transfer foil part of the gift certificate obtained in this way looks green from the front when irradiated with the laser, and red when not irradiated with the logo mark, serial number, and bar. The code etc. could be confirmed visually. When viewed from an angle, the laser-irradiated part appeared blue and the non-irradiated part appeared green. In addition, when the circularly polarized filter is overlapped, the laser irradiated part looks black, and by photographing with the CCD camera installed at the tip of the camera, the OCR font serial number obtained as a high contrast image, The barcode data could be read.

本発明は、銀行券、債券、商品券、小切手などの金券や有価証券、クレジットカード、IDカード、公文書など各種証明書、重要書類、また、各種商品やその包装材料に貼付、転写されることによって、その商品が真正であることの保障や、個別に付与された情報を、インターネットを介してデータベースと照合することにより、貼付された製品の安全性の情報や、模造品の情報の提供、または各種サービスに活用することができるようになる。   The present invention is affixed and transferred to various certificates such as banknotes, bonds, gift certificates, checks and other securities, securities, credit cards, ID cards, official documents, important documents, and various products and their packaging materials. As a result, it is possible to provide information on the safety of the affixed product and information on counterfeit products by guaranteeing that the product is authentic and collating the information given individually with the database via the Internet. Or can be used for various services.

10・・・カラーシフト情報記録層
40・・・既にレーザーによって部分除去された情報記録偽造防止媒体、
41・・・円偏光フィルタ
101・・第一コレステリック層
102・・スミ吸収層
103・・金属反射層
201・・可変色彩層
301・・第二コレステリック層
302・・黒色吸収層
401・・円偏光フィルタが重ねられている第一コレステリック層
402・・円偏光フィルタが重ねられている第二コレステリック層
501・・透明基材
502・・ラミネート接着材料
503・・粘着層
601・・支持基材
602・・配向層
603・・接着層
10 ... Color shift information recording layer 40 ... Information recording anti-counterfeit medium already partially removed by laser,
41... Circularly polarizing filter 101... First cholesteric layer 102... Sumi absorption layer 103.. Metal reflection layer 201.. Variable color layer 301.. Second cholesteric layer 302. First cholesteric layer 402 overlaid with filter, second cholesteric layer 501 overlaid with circular polarizing filter, transparent substrate 502, laminated adhesive material 503, adhesive layer 601, support substrate 602・ Orientation layer 603 ・ ・ Adhesive layer

Claims (14)

少なくとも、第一コレステリック層、スミ吸収層、金属反射層とを含む、
カラーシフト情報記録層が設けられることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
Including at least a first cholesteric layer, a smear absorbing layer, and a metal reflective layer,
An information recording forgery prevention medium, characterized in that a color shift information recording layer is provided.
請求項1に記載の情報記録偽造防止媒体において、
カラーシフト情報記録層の、金属反射層と接する面と接するように可変色彩層が設けられることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
In the information recording forgery prevention medium according to claim 1,
An information recording forgery prevention medium, characterized in that a variable color layer is provided so as to be in contact with a surface of the color shift information recording layer in contact with the metal reflective layer.
請求項2に記載の情報記録偽造防止媒体において、
可変色彩層が、少なくとも第二コレステリック層、黒色吸収層からなり、金属反射層と第二コレステリック層が接するように設けられることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
In the information recording forgery prevention medium according to claim 2,
An information recording counterfeit prevention medium, wherein the variable color layer is composed of at least a second cholesteric layer and a black absorbing layer, and is provided so that the metal reflective layer and the second cholesteric layer are in contact with each other.
請求項3に記載の情報記録偽造防止媒体において、
第一コレステリック層と第二コレステリック層から反射される円偏光の、第一コレステリック層が左旋偏光もしくは右旋偏光であり、第二コレステリック層は第一コレステリック層と逆の円偏光であることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
In the information recording forgery prevention medium according to claim 3,
Circularly polarized light reflected from the first cholesteric layer and the second cholesteric layer, wherein the first cholesteric layer is left-handed polarized light or right-handed polarized light, and the second cholesteric layer is circularly polarized light opposite to the first cholesteric layer. Information recording counterfeit prevention medium.
請求項3または請求項4に記載の情報記録偽造防止媒体において、
第一コレステリック層と第二コレステリック層の色変化が同じになっていることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
In the information recording forgery prevention medium according to claim 3 or 4,
An information recording forgery preventing medium characterized in that the first cholesteric layer and the second cholesteric layer have the same color change.
請求項3または請求項4に記載の情報記録偽造防止媒体において、
第一コレステリック層と第二コレステリック層の色変化が異なっていることを特徴とした情報記録偽造防止媒体。
In the information recording forgery prevention medium according to claim 3 or 4,
A medium for preventing forgery of information recording, characterized in that the color change between the first cholesteric layer and the second cholesteric layer is different.
請求項1から請求項6のいずれかに記載の情報記録偽造防止媒体において、
第一コレステリック層が設けられているのとは逆の面に粘着層が設けられることを特徴とした情報記録偽造防止ステッカー。
In the information recording forgery prevention medium according to any one of claims 1 to 6,
An information recording counterfeit prevention sticker characterized in that an adhesive layer is provided on the opposite side of the first cholesteric layer.
請求項7に記載の情報記録偽造防止ステッカーを、物品に貼付してなる偽造防止物品。   An anti-counterfeit article obtained by sticking the information recording anti-counterfeit sticker according to claim 7 to an article. 請求項1から請求項6のいずれかに記載の情報記録偽造防止媒体において、
剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層に接するようにして設けられ、支持体とは反対側の面に接着層が設けられた情報記録偽造防止転写箔を、物品へ貼付し、支持体を剥離してなることを特徴とした偽造防止物品。
In the information recording forgery prevention medium according to any one of claims 1 to 6,
A peelable and separable support is provided so as to be in contact with the first cholesteric layer, and an information recording forgery prevention transfer foil provided with an adhesive layer on the surface opposite to the support is attached to the article, An anti-counterfeit article characterized by peeling a support.
請求項1から請求項6のいずれかに記載の情報記録偽造防止媒体において、
剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層とは反対側の面に接するようにして設けられたことを特徴とした情報記録偽造防止箔。
In the information recording forgery prevention medium according to any one of claims 1 to 6,
An information recording forgery-preventing foil, wherein a peelable and separable support is provided so as to be in contact with a surface opposite to the first cholesteric layer.
請求項1から請求項6のいずれかに記載の情報記録偽造防止媒体において、
剥離して分離可能な支持体が、第一コレステリック層とは反対側の面に接するようにして設けられ、支持体とは反対側の面に接着層が設けられたことを特徴とした情報記録偽造防止転写箔。
In the information recording forgery prevention medium according to any one of claims 1 to 6,
An information recording characterized in that a peelable and separable support is provided in contact with the surface opposite to the first cholesteric layer, and an adhesive layer is provided on the surface opposite to the support. Anti-counterfeit transfer foil.
請求項1から請求項9のいずれかに記載の情報記録偽造防止媒体、情報記録偽造防止ステッカー、偽造防止物品に、レーザーを照射してカラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録することを特徴とした記録方法。   By irradiating a laser on the information recording / counterfeit prevention medium, the information recording / counterfeit prevention sticker, and the anti-counterfeit article according to any one of claims 1 to 9, the whole or a part of the color shift information recording layer is removed, A recording method comprising recording information on a color shift information recording layer. 請求項10に記載の情報記録偽造防止箔に、レーザーを照射してカラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録したものを、接着層が予め塗布された貼付物へ転写してなることを特徴とした情報入り偽造防止物品。   The information recording forgery prevention foil according to claim 10 is irradiated with a laser to remove the entire surface or a part of the color shift information recording layer, whereby information is recorded on the color shift information recording layer. An anti-counterfeit article containing information, wherein the article is transferred to an applied patch. 請求項11に記載の情報記録偽造防止転写箔に、レーザーを照射してカラーシフト情報記録層の全面もしくは一部分を除去することにより、カラーシフト情報記録層に情報を記録したものを、貼付物へ転写してなることを特徴とした情報入り偽造防止物品。   The information recording forgery-preventing transfer foil according to claim 11 is irradiated with a laser to remove all or part of the color shift information recording layer, thereby recording information on the color shift information recording layer into a patch An anti-counterfeit article containing information characterized by being transferred.
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