JP2012056880A - Indolocarbazole compound, material for organic electroluminescence element, and organic electroluminescence element using the same - Google Patents
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Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
本発明は、インドロカルバゾール化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び該材料を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に発光効率が高く、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現するインドロカルバゾール化合物に関するものである。 The present invention relates to an indolocarbazole compound, a material for an organic electroluminescence device using the same, and an organic electroluminescence device using the material, and particularly, an organic electroluminescence device having high luminous efficiency and a long lifetime and The present invention relates to an indolocarbazole compound to be realized.
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。低電圧駆動の積層型有機ＥＬ素子が報告されて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。この積層型素子では、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。 An organic electroluminescence element (hereinafter, electroluminescence may be abbreviated as EL) is such that a fluorescent substance is generated by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. It is a self-luminous element utilizing the principle of light emission. Since the report of low-voltage driven stacked organic EL elements, research on organic EL elements using organic materials as constituent materials has been actively conducted. In this multilayer element, tris (8-quinolinolato) aluminum is used for the light emitting layer, and a triphenyldiamine derivative is used for the hole transport layer. The advantages of the stacked structure are that it increases the efficiency of hole injection into the light-emitting layer, blocks the electrons injected from the cathode, increases the generation efficiency of excitons generated by recombination, and generates in the light-emitting layer For example, confining excitons. As in this example, the element structure of the organic EL element includes a hole transport (injection) layer, a two-layer type of an electron transport light emitting layer, or a hole transport (injection) layer, a light emitting layer, and an electron transport (injection) layer A three-layer type is well known. In such a stacked structure element, the element structure and the formation method are devised in order to increase the recombination efficiency of injected holes and electrons.
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、燐光発光材料を利用することも提案されている。このように有機ＥＬ素子の発光層において有機燐光発光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、燐光発光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べて３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
As light-emitting materials for organic EL elements, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, light-emitting materials such as coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, distyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, and the like are known. Has been reported to emit light in the visible region from blue to red, and the realization of a color display element is expected.
In recent years, it has been proposed to use a phosphorescent material in addition to the fluorescent material for the light emitting layer of the organic EL element. Thus, high emission efficiency is achieved by utilizing the singlet state and triplet state of the excited state of the organic phosphorescent material in the light emitting layer of the organic EL element. When electrons and holes recombine in an organic EL device, it is considered that singlet excitons and triplet excitons are generated at a ratio of 1: 3 due to the difference in spin multiplicity. If the light emitting material is used, it is conceivable that the light emission efficiency is 3 to 4 times that of an element using only fluorescence.
ところで、近年インドロカルバゾール化合物や、インドロカルバゾール骨格を有する化合物が、有機ＥＬ素子用材料として有用であることが見出されている。例えば特定のインドロカルバゾール化合物を電荷輸送成分として含む有機ＥＬデバイス（例えば、特許文献１参照）、特定のインドロカルバゾール骨格を有する有機電界発光素子用化合物、及び発光層が、燐光発光性ドーパントと上記発光素子用化合物をホスト材料として含有する有機電界発光素子（例えば、特許文献２、６及び７参照）、発光層が、燐光発光性ドーパントと特定のインドロカルバゾール骨格を有する化合物をホスト材料として含有する有機電界発光素子（例えば、特許文献３参照）、特定のインドロカルバゾール骨格を有する有機電界発光素子用化合物、及び上記発光素子用化合物を含む有機層を有する有機電界発光素子（例えば、特許文献４及び５参照）が開示されている。
しかしながら、これらの特許文献１〜７に記載されているインドロカルバゾール化合物又はインドロカルバゾール骨格を有する化合物は、いずれも前記化合物中のインドロカルバゾール環を形成するヘテロ原子である複数の窒素原子の少なくとも一つに、芳香族炭化水素環基、又は置換もしくは無置換の芳香族複素環基が結合したものであって、インドロカルバゾール環を形成するヘテロ原子である２つの窒素原子の少なくとも一つに、置換もしくは無置換の芳香族複素環基が導入された２価の芳香族炭化水素環基が結合した構造を有するものではない。
In recent years, it has been found that indolocarbazole compounds and compounds having an indolocarbazole skeleton are useful as materials for organic EL devices. For example, an organic EL device including a specific indolocarbazole compound as a charge transporting component (see, for example, Patent Document 1), a compound for an organic electroluminescent element having a specific indolocarbazole skeleton, and a light-emitting layer include a phosphorescent dopant and An organic electroluminescent device containing the above compound for a light emitting device as a host material (see, for example, Patent Documents 2, 6 and 7), and a compound having a light emitting layer having a phosphorescent dopant and a specific indolocarbazole skeleton as a host material Organic electroluminescent device (for example, see Patent Document 3), organic electroluminescent device compound having a specific indolocarbazole skeleton, and organic electroluminescent device having an organic layer containing the compound for light emitting device (for example, Patent Documents 4 and 5) are disclosed.
However, these indolocarbazole compounds or compounds having an indolocarbazole skeleton described in Patent Documents 1 to 7 all have a plurality of nitrogen atoms that are heteroatoms that form an indolocarbazole ring in the compound. At least one of two nitrogen atoms, which is a hetero atom forming an indolocarbazole ring, to which at least one aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group is bonded. In addition, it does not have a structure in which a divalent aromatic hydrocarbon ring group into which a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group is introduced is bonded.
本発明は、このような状況下になされたもので、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子、およびそれを実現するためのインドロカルバゾール化合物を提供することを目的とする。 The present invention has been made under such circumstances, and an object thereof is to provide an organic EL device having high luminous efficiency and a long lifetime, and an indolocarbazole compound for realizing the organic EL device.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インドロカルバゾール環を形成するヘテロ原子である２つの窒素原子の少なくとも一つに、置換もしくは無置換の芳香族複素環基が導入された２価の芳香族炭化水素環基が結合されてなる構造を有するインドロカルバゾール化合物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that at least one of the two nitrogen atoms that form the indolocarbazole ring is a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring. It has been found that the object can be achieved by an indolocarbazole compound having a structure in which a divalent aromatic hydrocarbon ring group into which a group is introduced is bonded. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、下記のインドロカルバゾール化合物、有機ＥＬ素子用材料及び有機ＥＬ素子を提供する。
［１］下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）のいずれかで表されるインドロカルバゾール化合物。
That is, the present invention provides the following indolocarbazole compound, organic EL element material, and organic EL element.
[1] An indolocarbazole compound represented by any one of the following general formulas (1), (2), (3), (4), (5), and (6).
（前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）において、
Ｘ1、Ｘ2は互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表し、
Ａ1、Ａ2は互いに独立して、水素原子、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記置換もしくは無置換の芳香族複素環基であり、かつ該芳香族複素環基の置換基はインドロカルバゾリル基を含まない。
Ｙ1、Ｙ2は互いに独立して、炭素原子もしくは窒素原子を表し、
Ｒ1は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
ｋは０、１又は２を表す。
Ｒ3、Ｒ4は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
m、nは互いに独立して、１〜４の整数を表す。）
(In the general formulas (1), (2), (3), (4), (5), (6)
X 1 and X 2 are independently of each other a substituted or unsubstituted non-fused aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted condensed aromatic carbon ring having 10 to 30 ring carbon atoms. Represents a hydrogen ring group,
A 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms. However, at least one of A 1 and A 2 is the above substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and the substituent of the aromatic heterocyclic group does not contain an indolocarbazolyl group.
Y 1 and Y 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom,
R 1 is independently of each other a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms. Substituted or unsubstituted haloalkyl group, substituted or unsubstituted haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms Arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted non-condensed aromatic group having 6 to 30 ring carbon atoms Aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic compound having 1 to 30 ring carbon atoms It represents a cyclic group,
k represents 0, 1 or 2.
R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, fluorine atom, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, carbon number 1-20 substituted or unsubstituted haloalkyl groups, 1-20 carbon atoms substituted or unsubstituted haloalkoxy groups, 1-10 carbon atoms substituted or unsubstituted alkylsilyl groups, 6-30 carbon atoms substituted or Unsubstituted arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted ring having 6 to 30 carbon atoms Non-condensed aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic ring having 1 to 30 ring carbon atoms It represents a family heterocyclic group,
m and n each independently represent an integer of 1 to 4. )
［２］Ａ1、Ａ2が互いに独立して、水素原子、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の含窒素芳香族複素環基を表す（ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記置換もしくは無置換の含窒素芳香族複素環基である。）上記［１］に記載のインドロカルバゾール化合物。 [2] A 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms (provided that A 1 and A 2 are at least One is the above-mentioned substituted or unsubstituted nitrogen-containing aromatic heterocyclic group.) The indolocarbazole compound according to [1] above.
［３］ Ａ1、Ａ2が互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換のピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環の何れかの含窒素６員環を表す（ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記含窒素６員環である。）上記［２］に記載のインドロカルバゾール化合物。 [3] A 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted pyridine ring, a pyrimidine ring, or a nitrogen-containing 6-membered ring (where A 1 and A 2 are , At least one of which is the nitrogen-containing 6-membered ring.) The indolocarbazole compound according to [2] above.
［４］ Ｘ1、Ｘ2が互いに独立して、置換もしくは無置換のフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基を表す上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載のインドロカルバゾール化合物。 [4] The indolocarbazole compound according to any one of [1] to [3], wherein X 1 and X 2 each independently represent a substituted or unsubstituted phenylene group, biphenylene group, or terphenylene group. .
［５］上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載のインドロカルバゾール化合物を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子用材料。 [5] An organic EL element material comprising the indolocarbazole compound according to any one of [1] to [4] above.
［６］陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が上記［５］に記載の有機ＥＬ素子用材料を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子。 [6] A plurality of organic thin film layers including a light emitting layer between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin film layers includes the organic EL element material according to [5], Organic EL element to be used.
［７］前記発光層が上記［５］に記載の有機ＥＬ素子用材料をホスト材料として含む上記［６］に記載の有機ＥＬ素子。 [7] The organic EL device according to [6], wherein the light emitting layer contains the organic EL device material according to [5] as a host material.
［８］前記発光層が燐光発光材料を含有する上記［６］または［７］に記載の有機ＥＬ素子。 [8] The organic EL device according to [6] or [7], wherein the light emitting layer contains a phosphorescent material.
［９］前記燐光発光材料がイリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルトメタル化錯体である上記［８］に記載の有機ＥＬ素子。 [9] The organic EL device according to [8], wherein the phosphorescent material is an orthometalated complex of a metal atom selected from iridium (Ir), osmium (Os), and platinum (Pt).
［１０］前記陰極と前記発光層の間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素環誘導体を含む上記［６］〜［９］のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。 [10] The organic EL device according to any one of [6] to [9], further including an electron injection layer between the cathode and the light emitting layer, wherein the electron injection layer includes a nitrogen-containing ring derivative.
［１１］前記陰極と前記発光層の間に電子輸送層を有し、該電子輸送層が上記［５］に記載の有機ＥＬ素子用材料を含む上記［６］〜［１０］のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。 [11] Any one of the above [6] to [10], having an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer, wherein the electron transport layer contains the material for an organic EL device according to the above [5]. The organic EL device according to Item.
［１２］前記陰極と前記有機薄膜層との界面に還元性ドーパントが添加されてなる上記［６］〜［１１］のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。 [12] The organic EL device according to any one of [6] to [11], wherein a reducing dopant is added to an interface between the cathode and the organic thin film layer.
本発明によれば、発光効率が高く、長寿命である有機ＥＬ素子、及びそれを実現するためのインドロカルバゾール化合物と、それを用いた有機ＥＬ素子用材料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an organic EL device having high emission efficiency and a long lifetime, an indolocarbazole compound for realizing the organic EL device, and an organic EL device material using the same.
まず、本発明のインドロカルバゾール化合物について説明する。
本発明のインドロカルバゾール化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）のいずれかで表される構造を有する化合物である。
First, the indolocarbazole compound of the present invention will be described.
The indolocarbazole compound of the present invention is a compound having a structure represented by any one of the following general formulas (1), (2), (3), (4), (5), and (6).
前記一般式（１）〜（６）において、Ｘ1、Ｘ2は互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表し、環形成炭素数６〜３０の非縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基などが挙げられ、環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、ナフチレン基、フェナントリレン基、ナフタセニレン基、ピレニレン基、ベンゾフェナントリレン基、ジベンゾフェナントリレン基、ベンゾクリセニレン基、ジベンゾクリセニレン基、フルオランテニレン基、ベンゾフルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ベンゾトリフェニレニレン基、ジベンゾトリフェニレニレン基、ピセニレン基、ベンゾピセニレン基、ジベンゾピセニレン基などが挙げられる。
Ｘ1、Ｘ2は互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基であることが好ましく、さらに、Ｘ1、Ｘ2は互いに独立して、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基であることが好ましい。
In the general formulas (1) to (6), X 1 and X 2 are independently of each other a substituted or unsubstituted non-condensed aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms and 10 ring forming carbon atoms. Represents a substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 30 to 30 carbon atoms, and examples of the non-condensed aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms include phenylene group, biphenylene group, terphenylene group, and quarter Examples of the condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms include a naphthylene group, a phenanthrylene group, a naphthacenylene group, a pyrenylene group, a benzophenanthrylene group, and a dibenzophenanthrylene group. , Benzocrisenylene group, dibenzochrysenylene group, fluoranthenylene group, benzofluoranthenylene group, triphenylenylene group, benzotri Enireniren group, dibenzo triphenylenylene Leni alkylene group, Piseniren group, Benzopiseniren group, such as dibenzo Pise two alkylene groups.
X 1 and X 2 are preferably each independently a substituted or unsubstituted non-condensed aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms, and X 1 and X 2 are independently from each other. , A phenylene group, a biphenylene group, and a terphenylene group are preferable.
Ａ1、Ａ2は互いに独立して、水素原子、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し（ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記置換もしくは無置換の芳香族複素環基であり、かつ該芳香族複素環基の置換基はインドロカルバゾリル基を含まない。）、環形成炭素数１〜３０の芳香族複素環基としては、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、チエニル基、及びピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環から形成される基が挙げられる。
Ａ1、Ａ2は互いに独立して、水素原子、もしくは前記の芳香族複素環基のうち、窒素原子を１個以上含む芳香族複素環基である（ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が上記窒素原子を１個以上含む芳香族複素環基である）ことが好ましく、さらに、Ａ1、Ａ2は互いに独立して、水素原子、置換もしくは無置換のピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環から形成される基である（ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記含窒素芳香族複素環基である）ことが好ましい。
A 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms (provided that at least one of A 1 and A 2 is the above-described substituted group) Alternatively, it is an unsubstituted aromatic heterocyclic group, and the substituent of the aromatic heterocyclic group does not include an indolocarbazolyl group.), The aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms is Pyrrolyl group, pyrazinyl group, pyridinyl group, indolyl group, isoindolyl group, furyl group, benzofuranyl group, isobenzofuranyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinoxalinyl group, carbazolyl group, Phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, thienyl group, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine Ring, indole ring, quinoline ring, acridine ring, pyrrolidine ring, dioxane ring, piperidine ring, morpholine ring, piperazine ring, carbazole ring, furan ring, thiophene ring, oxazole ring, oxadiazole ring, benzoxazole ring, thiazole ring , Groups formed from thiadiazole ring, benzothiazole ring, triazole ring, imidazole ring, benzimidazole ring, pyran ring and dibenzofuran ring.
A 1 and A 2 are independently of each other a hydrogen atom or an aromatic heterocyclic group containing one or more nitrogen atoms among the above-mentioned aromatic heterocyclic groups (provided that A 1 and A 2 are at least One is an aromatic heterocyclic group containing at least one nitrogen atom), and A 1 and A 2 are independently of each other a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted pyridine ring, a pyrimidine ring, or a triazine. It is preferably a group formed from a ring (however, at least one of A 1 and A 2 is the nitrogen-containing aromatic heterocyclic group).
Ｙ1、Ｙ2は互いに独立して炭素原子もしくは窒素原子を表すが、Ｙ1、Ｙ2が共に炭素原子であることが好ましい。 Y 1 and Y 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and it is preferable that both Y 1 and Y 2 are carbon atoms.
Ｒ1は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、ｋは０、１又は２を表す。 R 1 is independently of each other a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms. Substituted or unsubstituted haloalkyl group, substituted or unsubstituted haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms Arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted non-condensed aromatic group having 6 to 30 ring carbon atoms Aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic compound having 1 to 30 ring carbon atoms Represents a cyclic group, k represents 0, 1 or 2.
Ｒ3、Ｒ4は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、m、nは互いに独立して、１〜４の整数を表す。 R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, fluorine atom, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, carbon number 1-20 substituted or unsubstituted haloalkyl groups, 1-20 carbon atoms substituted or unsubstituted haloalkoxy groups, 1-10 carbon atoms substituted or unsubstituted alkylsilyl groups, 6-30 carbon atoms substituted or Unsubstituted arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted ring having 6 to 30 carbon atoms Non-condensed aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic ring having 1 to 30 ring carbon atoms It represents a family heterocyclic group, m, n are each independently an integer of 1-4.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4の各置換基の具体例を以下に示す。
前記炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
Specific examples of the substituents for R 1 , R 3 and R 4 are shown below.
Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n -Hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n -Hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-pentylhexyl group, 1-butylpentyl group, 1-heptyloctyl group, 3-methyl Examples thereof include a pentyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclooctyl group, and a 3,5-tetramethylcyclohexyl group.
前記炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group.
前記炭素数１〜２０のハロアルキル基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルキル基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、炭素数１〜２０のハロアルコキシ基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。 Examples of the haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms include those in which the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is substituted with one or more halogen atoms. As the haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, For example, the C1-C20 alkoxy group is substituted with one or more halogen atoms.
前記炭素数１〜１０のアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基などが挙げられる。 Examples of the alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tributylsilyl group, dimethylethylsilyl group, dimethylisopropylsilyl group, dimethylpropylsilyl group, dimethylbutylsilyl group, and dimethyltertiarybutyl. A silyl group, a diethyl isopropyl silyl group, etc. are mentioned.
前記炭素数６〜３０のアリールシリル基としては、例えば、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。 Examples of the arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyldimethylsilyl group, a diphenylmethylsilyl group, a diphenyl tertiary butylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
前記炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, and a di-n-propylamino group.
前記炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms include a diphenylamino group, an N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, and an N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group. Group and the like.
前記環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted non-condensed aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a quarterphenyl group.
前記環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基としては、例えば、ナフチル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、ベンゾフェナントリル基、ジベンゾフェナントリル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基などが挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms include, for example, naphthyl group, phenanthryl group, naphthacenyl group, pyrenyl group, benzophenanthryl group, dibenzophenanthryl group, Examples include benzocrisenyl group, dibenzocrisenyl group, fluoranthenyl group, benzofluoranthenyl group, triphenylenyl group, benzotriphenylenyl group, dibenzotriphenylenyl group, picenyl group, benzopicenyl group, dibenzopicenyl group and the like.
前記環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基としては、Ａ1、Ａ2に関して記載した芳香族複素環基が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms include the aromatic heterocyclic groups described for A 1 and A 2 .
ｋは０、１又は２を表し、好ましくは０または１である。 k represents 0, 1 or 2, and is preferably 0 or 1.
m、nは互いに独立して、１〜４の整数を表し、好ましくは１または２である。 m and n each independently represent an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.
前記および後記「置換もしくは無置換」という場合の任意の置換基としては、例えば、 フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基などが挙げられる。 Examples of the optional substituent in the case of “substituted or unsubstituted” described above and below are, for example, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted group having 1 to 20 carbon atoms. Substituted alkoxy group, substituted or unsubstituted haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon A substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, and a ring forming carbon number of 6 to 6 30 substituted or unsubstituted non-fused aromatic hydrocarbon ring groups, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring groups having 10 to 30 ring carbon atoms, Such as a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group formed from 1 to 30 carbon atoms can be mentioned.
本発明の式（１）〜（６）で表されるインドロカルバゾール化合物の具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらの例示化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the indolocarbazole compound represented by formulas (1) to (6) of the present invention are shown below, but the compound of the present invention is not limited to these exemplified compounds.
本発明のインドロカルバゾール化合物は、インドロカルバゾール環を構成するヘテロ原子である２つの窒素原子の少なくとも一つに、置換もしくは無置換の芳香族複素環基が導入された２価の芳香族炭化水素環基が結合されてなる構造を有し、このインドロカルバゾール化合物を用いた本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長寿命を有している。 The indolocarbazole compound of the present invention has a divalent aromatic carbonization in which a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group is introduced into at least one of two nitrogen atoms that are heteroatoms constituting the indolocarbazole ring. The organic EL device of the present invention having a structure in which a hydrogen ring group is bonded and using this indolocarbazole compound has high luminous efficiency and a long lifetime.
次に、本発明の有機ＥＬ素子用材料及び有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、前述した本発明のインドロカルバゾール化合物を含むことを特徴とし、本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層のうちの少なくとも１層が前記有機ＥＬ素子用材料を含むことを特徴とする。
Next, the organic EL element material and organic EL element of the present invention will be described.
A material for an organic EL device of the present invention is characterized by containing the indolocarbazole compound of the present invention described above, and the organic EL device of the present invention comprises a plurality of organic thin film layers including a light emitting layer between a cathode and an anode. And at least one of the organic thin film layers includes the organic EL element material.
前記インドロカルバゾール化合物は、本発明の有機ＥＬ素子の有機薄膜層のうち、少なくとも一層に含有される。特に前記インドロカルバゾール化合物は発光層におけるホスト材料又は電子輸送層に係る材料として用いた場合、素子の高発光効率、長寿命化が期待できる。 The indolocarbazole compound is contained in at least one of the organic thin film layers of the organic EL device of the present invention. In particular, when the indolocarbazole compound is used as a host material in the light emitting layer or a material related to the electron transport layer, high light emission efficiency and long life of the device can be expected.
＜第１の実施形態＞
多層型の有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／陰極、陽極／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送層（正孔注入層）／発光層／正孔障壁層／電子輸送層（電子注入層）／陰極、等の多層構成で積層したものが挙げられる。
<First Embodiment>
As the structure of the multilayer organic EL element, for example, anode / hole transport layer (hole injection layer) / light emitting layer / cathode, anode / light emitting layer / electron transport layer (electron injection layer) / cathode, anode / positive Hole transport layer (hole injection layer) / light emitting layer / electron transport layer (electron injection layer) / cathode, anode / hole transport layer (hole injection layer) / light emitting layer / hole barrier layer / electron transport layer (electrons) Injected layer) / cathode, etc. are laminated.
本発明の有機ＥＬ素子において、前記発光層が、本発明のインドロカルバゾール化合物をホスト材料として含有すると好ましい。また、前記発光層が、ホスト材料と燐光発光材料からなり、該ホスト材料が前記インドロカルバゾール化合物であると好ましい。
また、本発明のインドロカルバゾール化合物は、燐光発光材料と共に用いるホスト材料または燐光発光材料と共に用いる電子輸送材料であっても良く、３重項のエネルギーギャップが２．２〜３．２ｅＶであると好ましく、２．５〜３．２ｅＶであるとより好ましい。
燐光発光材料としては、燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、ルテニウム（Ｒｕ）又は白金（Ｐｔ）を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、イリジウム，オスミウムＯｓ、白金Ｐｔから選択される金属原子のオルトメタル化錯体が最も好ましい。イリジウム錯体、オスミウム錯体、ルテニウム錯体、白金錯体等の金属錯体の具体例を以下に示す。
In the organic EL device of the present invention, the light emitting layer preferably contains the indolocarbazole compound of the present invention as a host material. The light emitting layer is preferably composed of a host material and a phosphorescent light emitting material, and the host material is the indolocarbazole compound.
The indolocarbazole compound of the present invention may be a host material used with a phosphorescent material or an electron transport material used with a phosphorescent material, and the triplet energy gap is 2.2 to 3.2 eV. Preferably, it is 2.5-3.2 eV.
As the phosphorescent material, iridium (Ir), osmium (Os), ruthenium (Ru), or platinum (Pt) is used in that the phosphorescent quantum yield is high and the external quantum efficiency of the light-emitting element can be further improved. It is preferably a compound containing, more preferably a metal complex such as an iridium complex, an osmium complex, a ruthenium complex, or a platinum complex, among which an iridium complex and a platinum complex are more preferable, and selected from iridium, osmium Os, and platinum Pt. Most preferred are orthometalated complexes of metal atoms. Specific examples of metal complexes such as iridium complex, osmium complex, ruthenium complex and platinum complex are shown below.
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、ホスト材料と燐光発光材料を含有し、且つ、発光波長の極大値が４５０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下である金属錯体を含有すると好ましい。 In the organic EL device of the present invention, it is preferable that the light emitting layer contains a host material and a phosphorescent light emitting material, and contains a metal complex having a maximum emission wavelength of 450 nm to 720 nm.
本発明の有機ＥＬ素子は、前記陰極と有機薄膜層（例えば電子注入層や発光層など。）との界面領域に還元性ドーパントを有することが好ましい。還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。 The organic EL device of the present invention preferably has a reducing dopant in an interface region between the cathode and the organic thin film layer (for example, an electron injection layer or a light emitting layer). The reducing dopant is at least selected from alkali metals, alkali metal complexes, alkali metal compounds, alkaline earth metals, alkaline earth metal complexes, alkaline earth metal compounds, rare earth metals, rare earth metal complexes, rare earth metal compounds, and the like. One kind is mentioned.
アルカリ金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が好ましく挙げられる。これらのうち、より好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓであり、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が好ましく挙げられる。
希土類金属としては、仕事関数が２．９ｅＶ以下である、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が好ましく挙げられる。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
As an alkali metal, the work function is 2.9 eV or less, Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV), Cs (work function: 1.95 eV) and the like are preferable. Of these, K, Rb, and Cs are more preferable, Rb or Cs is more preferable, and Cs is most preferable.
As alkaline earth metals, the work function is 2.9 eV or less, Ca (work function: 2.9 eV), Sr (work function: 2.0 to 2.5 eV), Ba (work function: 2.52 eV). Etc. are preferable.
As the rare earth metal, Sc, Y, Ce, Tb, Yb and the like having a work function of 2.9 eV or less are preferably exemplified.
Among the above metals, preferred metals are particularly high in reducing ability, and by adding a relatively small amount to the electron injection region, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element.
アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、これらの中でも、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａmＳｒ1-mＯ（０＜ｍ＜１）、ＢａmＣａ1-mＯ（０＜ｍ＜１）等が挙げられ、これらの中でも、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、これらの中でも、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
Examples of the alkali metal compound include alkali oxides such as Li 2 O, Cs 2 O, and K 2 O, and alkali halides such as LiF, NaF, CsF, and KF. Among these, LiF, Li 2 O, NaF is preferred.
Examples of the alkaline earth metal compound include BaO, SrO, CaO, and Ba m Sr 1-m O (0 <m <1), Ba m Ca 1-m O (0 <m <1), and the like obtained by mixing these. Of these, BaO, SrO, and CaO are preferable.
The rare earth metal compound, YbF 3, ScF 3, ScO 3, Y 2 O 3, Ce 2 O 3, GdF 3, TbF 3 and the like, and among these, YbF 3, ScF 3, TbF 3 are preferable.
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。 The alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as each metal ion contains at least one of an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, and a rare earth metal ion. The ligands include quinolinol, benzoquinolinol, acridinol, phenanthridinol, hydroxyphenyl oxazole, hydroxyphenyl thiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxydiaryl thiadiazole, hydroxyphenylpyridine, hydroxyphenylbenzimidazole, hydroxybenzotriazole, Hydroxyfulborane, bipyridyl, phenanthroline, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentadiene, β-diketones, azomethines, and derivatives thereof are preferred, but not limited thereto.
還元性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度は、モル比で、有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５〜１ｎｍで形成する。
As the addition form of the reducing dopant, it is preferable to form a layered or island-like shape in the interface region. As a forming method, a method in which a reducing dopant is deposited by a resistance heating vapor deposition method, an organic material as a light emitting material or an electron injection material for forming an interface region is simultaneously deposited, and the reducing dopant is dispersed in the organic material. The dispersion concentration in terms of molar ratio is preferably organic substance: reducing dopant = 100: 1 to 1: 100, more preferably 5: 1 to 1: 5.
In the case of forming the reducing dopant in layers, after forming the light emitting material or electron injecting material that is the organic layer at the interface in layers, the reducing dopant is vapor-deposited alone by resistance heating vapor deposition, preferably the layer thickness is 0. Formed at 1-15 nm.
When forming the reducing dopant in an island shape, after forming the light emitting material or electron injection material, which is an organic layer at the interface, in an island shape, the reducing dopant is vapor-deposited by resistance heating vapor deposition alone, preferably the thickness of the island It is formed at 0.05 to 1 nm.
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に電子注入層を有する場合、該電子注入層に用いる電子輸送材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく、特に含窒素環誘導体が好ましい。 When the organic EL device of the present invention has an electron injection layer between the light emitting layer and the cathode, the electron transport material used for the electron injection layer is an aromatic heterocycle containing one or more heteroatoms in the molecule. Compounds are preferred, and nitrogen-containing ring derivatives are particularly preferred.
この含窒素環誘導体としては、例えば、下記一般式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。 As this nitrogen-containing ring derivative, for example, a nitrogen-containing ring metal chelate complex represented by the following general formula (A) is preferable.
Ｒ2〜Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、又は複素環基を表し、これらは置換されていてもよい。 R 2 to R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic group, May be substituted.
Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、インジウムであることが好ましい。
式（Ａ）のＬ4は、下記式（Ａ’）又は（Ａ’’）で表される基である。
M is aluminum (Al), gallium (Ga), or indium (In), and is preferably indium.
L 4 in the formula (A) is a group represented by the following formula (A ′) or (A ″).
（式中、Ｒ8〜Ｒ12は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、Ｒ13〜Ｒ27は、それぞれ独立して、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。） (Wherein R 8 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other may form a cyclic structure. R 13 to R 27 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and groups adjacent to each other may form a cyclic structure. )
含窒素複素環誘導体としては、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物も挙げられる。例えば、（ａ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、式（ｂ）に示す構造のものが挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing heterocyclic derivative include nitrogen-containing heterocyclic derivatives that are organic compounds having the following general formula and are not metal complexes. For example, a 5-membered or 6-membered ring containing the skeleton shown in (a) and a structure shown in the formula (b) can be mentioned.
（式（ｂ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ1ならびにＺ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。） (In formula (b), X represents a carbon atom or a nitrogen atom. Z 1 and Z 2 each independently represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocycle.)
好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記（ａ）と（ｂ）もしくは（ａ）と（ｃ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物。 Preferably, the organic compound which has a nitrogen-containing aromatic polycyclic group which consists of a 5-membered ring or a 6-membered ring. Furthermore, in the case of such a nitrogen-containing aromatic polycyclic group having a plurality of nitrogen atoms, the nitrogen-containing aromatic polycyclic organic compound having a skeleton obtained by combining the above (a) and (b) or (a) and (c) .
含窒素有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。 The nitrogen-containing group of the nitrogen-containing organic compound is selected from, for example, nitrogen-containing heterocyclic groups represented by the following general formula.
（各式中、Ｒ28は、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ28は互いに同一又は異なっていてもよい。） (In each formula, R 28 is an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and n is And when n is an integer of 2 or more, the plurality of R 28 may be the same or different from each other.)
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。 Furthermore, preferred specific compounds include nitrogen-containing heterocyclic derivatives represented by the following formula.
（式中、ＨＡｒaは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ6は単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリーレン基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリーレン基であり、Ａｒbは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒcは置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。） (Wherein, HAr a is substituted a nitrogen-containing heterocyclic ring which may having 3 to 40 carbon atoms, L 6 is a single bond, carbon atoms which may have a substituent having 6 to 40 An arylene group or a heteroarylene group having 3 to 40 carbon atoms that may have a substituent, and Ar b is a divalent aromatic hydrocarbon having 6 to 40 carbon atoms that may have a substituent. And Ar c is an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
ＨＡｒaは、例えば、下記の群から選択される。 HAr a is selected from, for example, the following group.
Ｌ6は、例えば、下記の群から選択される。 L 6 is selected from the following group, for example.
Ａｒcは、例えば、下記の群から選択される。 Ar c is exemplarily selected from the following group.
Ａｒbは、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。 Ar b is, for example, selected from the following arylanthranyl groups.
（式中、Ｒ29〜Ｒ42は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基であり、Ａｒdは、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
また、上記式で表されるＡｒbにおいて、Ｒ29〜Ｒ36は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体が好ましい。
(In the formula, R 29 to R 42 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 40 carbon atoms, An aryl group having 6 to 40 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and Ar d is an aryl having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent. Group or a heteroaryl group having 3 to 40 carbon atoms.)
In Ar b represented by the above formula, each of R 29 to R 36 is preferably a nitrogen-containing heterocyclic derivative which is a hydrogen atom.
この他、下記の化合物（特開平９−３４４８号公報参照）も好適に用いられる。 In addition, the following compounds (see JP-A-9-3448) are also preferably used.
（式中、Ｒ43〜Ｒ46は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表し、Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子もしくはジシアノメチレン基を表す。） Wherein R 43 to R 46 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aliphatic cyclic group, a substituted or unsubstituted carbocyclic aromatic ring group Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and X 1 and X 2 each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or a dicyanomethylene group.)
また、下記の化合物（特開２０００−１７３７７４号公報参照）も好適に用いられる。 In addition, the following compounds (see JP 2000-173774 A) are also preferably used.
式中、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は互いに同一の又は異なる基であって、下記式で表わされるアリール基である。 In the formula, R 47 , R 48 , R 49 and R 50 are the same or different groups and are aryl groups represented by the following formulae.
（式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54及びＲ55は互いに同一の又は異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも１つが飽和または不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基又はアルキルアミノ基である。） Wherein R 51 , R 52 , R 53 , R 54 and R 55 are the same or different from each other, and a hydrogen atom or at least one of them is a saturated or unsaturated alkoxyl group, alkyl group, amino group Or an alkylamino group.)
さらに、該含窒素複素環基もしくは含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。 Further, it may be a polymer compound containing the nitrogen-containing heterocyclic group or nitrogen-containing heterocyclic derivative.
また、電子輸送層は、下記一般式（２０１）〜（２０３）で表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that an electron carrying layer contains at least any one of the nitrogen-containing heterocyclic derivatives represented by the following general formulas (201) to (203).
式（２０１）〜（２０３）中、Ｒ56は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基で、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ57は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ58及びＲ59は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｌ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒeは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基であり、Ａｒfは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
Ａｒgは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ａｒe−Ａｒfで表される基（Ａｒe及びＡｒfは、それぞれ前記と同じ）である。
In formulas (201) to (203), R 56 represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridyl group which may have a substituent, or a substituent. A quinolyl group which may have, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, wherein n is 0 to 0; 4 is an integer, and R 57 is an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridyl group which may have a substituent, and quinolyl which may have a substituent. Group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, R 58 and R 59 each independently have a hydrogen atom and a substituent. An aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a pyridyl group which may have a substituent, and a substituent. Which may be a quinolyl group, an alkyl group or an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, L 7 represents a single It has a bond, an arylene group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridinylene group which may have a substituent, a quinolinylene group which may have a substituent or a substituent. Ar e may be an arylene group having 6 to 60 carbon atoms that may have a substituent, a pyridinylene group that may have a substituent, or a substituent. A good quinolinylene group, Ar f has a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridyl group which may have a substituent, and a substituent; A quinolyl group, which may have a substituent, 1 carbon atom Have an alkyl group or a substituent of 20 is also alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
Ar g has an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridyl group which may have a substituent, a quinolyl group which may have a substituent, and a substituent. An optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a group represented by -Ar e -Ar f (Ar e and Ar f Are the same as above.
前記式（２０１）において、Ｒ57は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒについて説明したものと同様である。
In the formula (201), R 57 may have an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridyl group which may have a substituent, or a substituent. They are a quinolyl group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms.
Specific examples of these groups, preferred carbon numbers and substituents are the same as those described for R.
前記式（２０２）及び（２０３）において、Ｒ58及びＲ59は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒ56について説明したものと同様である。
In the formulas (202) and (203), R 58 and R 59 each independently have a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. May be a pyridyl group, an optionally substituted quinolyl group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted group having 1 to 20 carbon atoms. An alkoxy group;
Specific examples, preferred carbon numbers and substituents of these groups are the same as those described for R56 .
前記式（２０１）〜（２０３）において、Ｌ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基である。 In Formulas (201) to (203), L 7 is a single bond, an arylene group having 6 to 60 carbon atoms which may have a substituent, a pyridinylene group which may have a substituent, or a substituent. It is a quinolinylene group which may have a fluorenylene group which may have a substituent.
前記式（２０１） において、Ａｒeは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基である。Ａｒe及びＡｒgの示す各基の置換基としては、それぞれ前記Ｒ56について説明したものと同様である。 In the above formula (201), Ar e may have an optionally substituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms, an optionally substituted pyridinylene group, or a substituent. It is a quinolinylene group. The substituent for each group represented by Ar e and Ar g is the same as that described for R 56 .
また、含窒素環誘導体としては、含窒素５員環誘導体も好ましく挙げられる。該含窒素５員環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環等が挙げられ、含窒素５員環誘導体としては、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環であり、特に好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表されるものである。 Further, preferred examples of nitrogen-containing ring derivatives include nitrogen-containing 5-membered ring derivatives. Examples of the nitrogen-containing 5-membered ring include an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, an oxatriazole ring, and a thiatriazole ring. Examples of the nitrogen-containing 5-membered ring derivative include benzimidazole A ring, a benzotriazole ring, a pyridinoimidazole ring, a pyrimidinoimidazole ring, and a pyridazinoimidazole ring, and particularly preferably one represented by the following general formula (B).
一般式（Ｂ）中、ＬBは二価以上の連結基を表し、例えば、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、金属原子（例えば、バリウム原子、ベリリウム原子）、芳香族炭化水素環、芳香族複素環等が挙げられる。 In formula (B), L B represents a divalent or higher linking group, for example, carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, a boron atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a metal atom (e.g., barium atom, a beryllium atom) , Aromatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles and the like.
前記一般式（Ｂ）で表される含窒素５員環誘導体のうち、さらに好ましくは下記一般式（Ｂ’）で表されるものが好ましい。 Of the nitrogen-containing five-membered ring derivatives represented by the general formula (B), those represented by the following general formula (B ′) are more preferable.
一般式（Ｂ’）中、ＲB71、ＲB72及びＲB73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＲB2と同様である。
ＺB71、ＺB72及びＺB73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＺB2と同様である。
ＬB71、ＬB72及びＬB73は、それぞれ連結基を表し、一般式（Ｂ）におけるＬBの例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族複素環基、及びこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。ＬB71、ＬB72及びＬB73は置換基を有していてもよく、置換基としては前記一般式（Ｂ）におけるＬBで表される基の置換基として挙げたものと同様である。
ＹBは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。
In the general formula (B ′), R B71 , R B72 and R B73 are the same as R B2 in the general formula (B).
Z B71 , Z B72 and Z B73 are the same as Z B2 in the general formula (B), respectively.
L B71, L B72 and L B73 each represent a linking group, those divalent examples of L B can be mentioned in the general formula (B), preferably a single bond, a divalent aromatic hydrocarbon ring A linking group composed of a group, a divalent aromatic heterocyclic group, and a combination thereof, and more preferably a single bond. L B71, L B72 and L B73 may have a substituent, examples of the substituent are the same as those of the substituent of the group represented by L B in the general formula (B).
Y B represents a nitrogen atom, a 1,3,5-benzenetriyl group or a 2,4,6-triazinetriyl group.
電子注入層及び電子輸送層を構成する化合物としては、本発明のインドロカルバゾール化合物の他、電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格と、置換又は無置換のインドール骨格、置換又は無置換のカルバゾール骨格、置換又は無置換のアザカルバゾール骨格を組み合わせた構造を有する化合物等も挙げられる。また、好適な電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格としては、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、キノキサリン、ピロール骨格及び、それらがお互いに縮合したベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等の分子骨格が挙げられる。これらの組み合わせの中でも、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン骨格と、カルバゾール、インドール、アザカルバゾール、キノキサリン骨格が好ましく挙げられる。前述の骨格は置換されていてもよいし、無置換でもよい。 As a compound constituting the electron injection layer and the electron transport layer, in addition to the indolocarbazole compound of the present invention, an electron-deficient nitrogen-containing 5-membered ring or an electron-deficient nitrogen-containing 6-membered ring skeleton, and a substituted or unsubstituted indole Examples thereof also include a compound having a structure in which a skeleton, a substituted or unsubstituted carbazole skeleton, and a substituted or unsubstituted azacarbazole skeleton are combined. Suitable electron-deficient nitrogen-containing 5-membered ring or electron-deficient nitrogen-containing 6-membered ring skeleton includes, for example, pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine, triazole, oxadiazole, pyrazole, imidazole, quinoxaline, pyrrole skeleton, and Examples thereof include molecular skeletons such as benzimidazole and imidazopyridine in which they are condensed with each other. Among these combinations, pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine skeleton, and carbazole, indole, azacarbazole, and quinoxaline skeleton are preferable. The aforementioned skeleton may be substituted or unsubstituted.
電子注入層及び電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。これらの層の材料は、π電子欠乏性含窒素ヘテロ環基を有していることが好ましい。 The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. The material of these layers preferably has a π-electron deficient nitrogen-containing heterocyclic group.
また、電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。 In addition to the nitrogen-containing ring derivative, it is preferable to use an insulator or a semiconductor as an inorganic compound as a constituent of the electron injection layer. If the electron injection layer is made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved.
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えばＬｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えばＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えばＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えばＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。 As such an insulator, it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides. If the electron injection layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like, it is preferable in that the electron injection property can be further improved. Specifically, preferable alkali metal chalcogenides include, for example, Li 2 O, K 2 O, Na 2 S, Na 2 Se, and Na 2 O, and preferable alkaline earth metal chalcogenides include, for example, CaO, BaO, and SrO. , BeO, BaS and CaSe. Further, preferable alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl. Examples of preferable alkaline earth metal halides include fluorides such as CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 and BeF 2 , and halides other than fluorides.
また、半導体としては、例えばＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等が挙げられ、これらは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、例えばアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。 As the semiconductor, for example, an oxide containing at least one element selected from the group consisting of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn. Products, nitrides, oxynitrides and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. In addition, the inorganic compound constituting the electron injection layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron injection layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides.
また、本発明における電子注入層には、前述の還元性ドーパントを好ましく含有させることができる。
なお、電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、１〜１００ｎｍである。
Moreover, the above-mentioned reducing dopant can be preferably contained in the electron injection layer in the present invention.
In addition, although the film thickness of an electron injection layer or an electron carrying layer is not specifically limited, Preferably, it is 1-100 nm.
正孔注入層又は正孔輸送層（正孔注入輸送層も含む）には芳香族アミン化合物、例えば、一般式（Ｉ）で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。 For the hole injection layer or the hole transport layer (including the hole injection transport layer), an aromatic amine compound, for example, an aromatic amine derivative represented by the general formula (I) is preferably used.
一般式（Ｉ）において、Ａｒ1〜Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。 In the general formula (I), Ar 1 to Ar 4 each represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 50 ring atoms.
Ｌは連結基である。具体的には置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基、または、２個以上のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、アミノ基で結合して得られる２価の基である。 L is a linking group. Specifically, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 50 ring atoms, or two or more arylene groups or heteroarylene groups A divalent group obtained by bonding with a single bond, an ether bond, a thioether bond, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or an amino group.
また、下記一般式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔注入層または正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
一般式（ＩＩ）において、Ａｒ1〜Ａｒ3の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ1〜Ａｒ4の定義と同様である。 In the general formula (II), the definitions of Ar 1 to Ar 3 are the same as the definitions of Ar 1 to Ar 4 in the general formula (I).
本発明のインドロカルバゾール化合物は、正孔および電子を輸送する化合物であるため、正孔注入層または輸送層、電子注入層または輸送層にも用いることができる。 Since the indolocarbazole compound of the present invention is a compound that transports holes and electrons, it can also be used in a hole injection layer or a transport layer, an electron injection layer, or a transport layer.
本発明において、有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子注入層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。 In the present invention, the anode of the organic EL element plays a role of injecting holes into the hole transport layer or the light emitting layer, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more. Specific examples of the anode material used in the present invention include indium tin oxide alloy (ITO), tin oxide (NESA), gold, silver, platinum, copper, and the like. The cathode is preferably a material having a low work function for the purpose of injecting electrons into the electron injection layer or the light emitting layer. The cathode material is not particularly limited, and specifically, indium, aluminum, magnesium, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, aluminum-lithium alloy, aluminum-scandium-lithium alloy, magnesium-silver alloy and the like can be used.
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記インドロカルバゾール化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
The formation method of each layer of the organic EL element of the present invention is not particularly limited. Conventionally known methods such as vacuum deposition and spin coating can be used. The organic thin film layer containing the indolocarbazole compound used in the organic EL device of the present invention is prepared by vacuum evaporation, molecular beam evaporation (MBE), or solution dipping, spin coating, or casting. , And can be formed by a known method such as a bar coating method or a roll coating method.
The film thickness of each organic layer of the organic EL device of the present invention is not particularly limited. Generally, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are likely to occur. Conversely, if it is too thick, a high applied voltage is required and the efficiency is deteriorated. Therefore, the range of several nm to 1 μm is usually preferable.
＜第２の実施形態＞
本実施形態の有機ＥＬ素子は、発光層又は発光層を含むユニットを少なくとも２つ有するタンデム素子構成を有する。
このような有機ＥＬ素子では、例えば、２つのユニット間に電荷発生層（ＣＧＬとも呼ぶ）を介在させ、ユニット毎に電子輸送帯域を設けることができる。
このようなタンデム素子構成の具体的な構成の例を以下に示す。
（１１）陽極／正孔注入・輸送層／燐光発光層／電荷発生層／蛍光発光層／電子注入・輸送層／陰極
（１２）陽極／正孔注入・輸送層／蛍光発光層／電子注入・輸送層／電荷発生層／燐光
発光層／陰極
<Second Embodiment>
The organic EL element of this embodiment has a tandem element configuration having at least two light emitting layers or units including a light emitting layer.
In such an organic EL element, for example, a charge generation layer (also referred to as CGL) is interposed between two units, and an electron transport zone can be provided for each unit.
An example of a specific configuration of such a tandem element configuration is shown below.
(11) Anode / hole injection / transport layer / phosphorescent emission layer / charge generation layer / fluorescence emission layer / electron injection / transport layer / cathode (12) Anode / hole injection / transport layer / fluorescence emission layer / electron injection / Transport layer / charge generation layer / phosphorescent layer / cathode
これらのような有機ＥＬ素子において、燐光発光層には本発明のインドロカルバゾール化合物および第１実施形態で説明した燐光発光材料を用いることができる。これにより、有機ＥＬ素子の発光効率、および素子寿命をさらに向上させることができる。また、陽極、正孔注入・輸送層、電子注入・輸送層、陰極には第１実施形態で説明した材料を用いることができる。また、蛍光発光層の材料としては、公知の材料を用いることができる。そして、電荷発生層の材料としては、公知の材料を用いることができる。 In such organic EL devices, the indolocarbazole compound of the present invention and the phosphorescent material described in the first embodiment can be used for the phosphorescent layer. Thereby, the luminous efficiency and element lifetime of the organic EL element can be further improved. The materials described in the first embodiment can be used for the anode, the hole injection / transport layer, the electron injection / transport layer, and the cathode. Moreover, a well-known material can be used as a material of a fluorescence light emitting layer. A known material can be used as the material for the charge generation layer.
＜第３の実施形態＞
本実施形態の有機ＥＬ素子は、複数の発光層を備え、複数の発光層のいずれか２つの発光層の間に電荷障壁層を有する。本実施形態にかかる好適な有機ＥＬ素子の構成として、特許第４１３４２８０号公報、米国公開特許公報ＵＳ２００７／０２７３２７０Ａ１、国際公開公報ＷＯ２００８／０２３６２３Ａ１に記載されているような構成が挙げられる。
具体的には、陽極、第１発光層、電荷障壁層、第２発光層及び陰極がこの順に積層された構成において、第２発光層と陰極の間に三重項励起子の拡散を防止するための電荷障壁層を有する電子輸送帯域を有する構成が挙げられる。ここで電荷障壁層とは隣接する発光層との間でＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位のエネルギー障壁を設けることにより、発光層へのキャリア注入を調整し、発光層に注入される電子と正孔のキャリアバランスを調整する目的を有する層である。
<Third Embodiment>
The organic EL element of this embodiment includes a plurality of light emitting layers, and has a charge barrier layer between any two light emitting layers of the plurality of light emitting layers. Preferred configurations of the organic EL device according to this embodiment include configurations described in Japanese Patent No. 4134280, US Publication No. US2007 / 0273270A1, and International Publication No. WO2008 / 023623A1.
Specifically, in order to prevent diffusion of triplet excitons between the second light emitting layer and the cathode in the configuration in which the anode, the first light emitting layer, the charge barrier layer, the second light emitting layer, and the cathode are laminated in this order. The structure which has an electron transport zone | band which has an electric charge barrier layer is mentioned. Here, the charge barrier layer is provided with HOMO level and LUMO level energy barriers between adjacent light emitting layers, thereby adjusting the carrier injection into the light emitting layer, and electrons and holes injected into the light emitting layer. This layer has the purpose of adjusting the carrier balance.
このような構成の具体的な例を以下に示す。
（２１）陽極／正孔注入・輸送層／第１発光層／電荷障壁層／第２発光層／電子注入・輸送層／陰極
（２２）陽極／正孔注入・輸送層／第１発光層／電荷障壁層／第２発光層／第３発光層／電子注入・輸送層／陰極
A specific example of such a configuration is shown below.
(21) Anode / hole injection / transport layer / first light emitting layer / charge barrier layer / second light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode (22) Anode / hole injection / transport layer / first light emitting layer / Charge barrier layer / second light emitting layer / third light emitting layer / electron injection / transport layer / cathode
これらの第１発光層、第２発光層、および第３発光層のうちの少なくともいずれかに本発明のインドロカルバゾール化合物および第１実施形態で説明した燐光発光材料を用いることができる。これにより、有機ＥＬ素子の発光効率、及び素子寿命を向上させることができる。
また、例えば、第１発光層を赤色に発光させ、第２の発光層を緑色に発光させ、第３の発光層を青色に発光させることにより、素子全体として白色に発光させることができる。このような有機ＥＬ素子は、照明やバックライトなどの面光源として好適に利用できる。
なお、陽極、正孔注入・輸送層、電子注入・輸送層、陰極には第１実施形態で説明した材料を用いることができる。
また、電荷障壁層の材料としては、公知の材料を用いることができる。
The indolocarbazole compound of the present invention and the phosphorescent material described in the first embodiment can be used for at least one of the first light emitting layer, the second light emitting layer, and the third light emitting layer. Thereby, the luminous efficiency and element lifetime of an organic EL element can be improved.
In addition, for example, by emitting the first light emitting layer in red, the second light emitting layer in green, and the third light emitting layer in blue, the entire element can emit white light. Such an organic EL element can be suitably used as a surface light source such as an illumination or a backlight.
The materials described in the first embodiment can be used for the anode, the hole injection / transport layer, the electron injection / transport layer, and the cathode.
A known material can be used as the material for the charge barrier layer.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
実施例１ 化合物Ａの合成
（１）中間体Ｂの合成
Example 1 Synthesis of Compound A (1) Synthesis of Intermediate B
アルゴン雰囲気下で、中間体Ａ（Synlett p.42-48 (2005) に記載の方法に従って合成した。）１５．０ｇ(５８．５ｍｍｏｌ)、ヨードベンゼン１１．９ｇ(５８．５ｍｍｏｌ)、ヨウ化銅１１．２ｇ（５８．５ｍｍｏｌ)、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン２０．０ｇ(１７５．５ｍｍｏｌ)、リン酸三カリウム３７．３ｇ(１７５．５ｍｍｏｌ)を脱水１,４−ジオキサン９０ｍｌに加えて、２４時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン５００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、中間体Ｂ１０．０ｇを白色固体として得た。
（２）化合物Ａの合成
Under an argon atmosphere, Intermediate A (synthesized according to the method described in Synlett p.42-48 (2005)) 15.0 g (58.5 mmol), iodobenzene 11.9 g (58.5 mmol), copper iodide 11.2 g (58.5 mmol), trans-1,2-cyclohexanediamine 20.0 g (175.5 mmol), tripotassium phosphate 37.3 g (175.5 mmol) were added to dehydrated 1,4-dioxane 90 ml, The mixture was heated to reflux with stirring for 24 hours. To the residue obtained by concentrating the reaction solution under reduced pressure, 500 ml of toluene was added and heated to 120 ° C., and the insoluble material was filtered off. The residue obtained by concentrating the filtrate under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography to obtain 10.0 g of Intermediate B as a white solid.
(2) Synthesis of Compound A
アルゴン雰囲気下で、中間体Ｂ３．３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、中間体Ｃ（WO２００３−０８０７６０公報に記載の方法に従って合成した。）３．９ｇ(１０．０ｍｍｏｌ)、Ｐｄ2(ｄｂａ)3０．３７ｇ(４ｍｏｌ%)、ｔ−Ｂｕ3Ｐ−ＨＢＦ4 ０．２３ｇ(８ｍｏｌ％)、ナトリウムｔ−ブトキシド１．３４ｇ(１４．０ｍｍｏｌ)を脱水トルエン５０ｍｌに加えて、１６時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン５００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物Ａ２．２ｇ（収率３５%）を淡黄色固体として得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６３７に対してｍ／ｅ＝６３７であった。
Under an argon atmosphere, 3.3 g (10.0 mmol) of intermediate B, 3.9 g (10.0 mmol) of intermediate C (synthesized according to the method described in WO2003-080760), Pd 2 (dba) 3 . 37 g (4 mol%), t-Bu 3 P-HBF 4 0.23 g (8 mol%) and sodium t-butoxide 1.34 g (14.0 mmol) were added to 50 ml of dehydrated toluene, and the mixture was heated to reflux with stirring for 16 hours. To the residue obtained by concentrating the reaction solution under reduced pressure, 500 ml of toluene was added and heated to 120 ° C., and the insoluble material was filtered off. The residue obtained by concentrating the filtrate under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography to obtain Compound A (2.2 g, yield 35%) as a pale yellow solid.
As a result of FD-MS analysis, it was m / e = 637 with respect to molecular weight 637.
実施例２ 化合物Ｂの合成 Example 2 Synthesis of Compound B
実施例１の条件に従い、化合物Ｂ（淡黄色固体）を合成した。
中間体ＤはＷＯ２００３−０８０７６０公報に記載の方法に従って合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６３８に対してｍ／ｅ＝６３８であった。
Compound B (light yellow solid) was synthesized according to the conditions of Example 1.
Intermediate D was synthesized according to the method described in WO2003-080760.
As a result of FD-MS analysis, it was m / e = 638 with respect to molecular weight 638.
実施例３ 化合物Ｃの合成 Example 3 Synthesis of Compound C
実施例１の条件に従い、化合物Ｃ（淡黄色固体）を合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６３９に対してｍ／ｅ＝６３９であった。
Compound C (light yellow solid) was synthesized according to the conditions of Example 1.
As a result of FD-MS analysis, it was m / e = 639 with respect to molecular weight 639.
実施例４ 化合物Ｄの合成 Example 4 Synthesis of Compound D
実施例１の条件に従い、化合物Ｄ（淡黄色固体）を合成した。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量８７１に対してｍ／ｅ＝８７１であった。
Compound D (light yellow solid) was synthesized according to the conditions of Example 1.
As a result of FD-MS analysis, it was m / e = 871 with respect to the molecular weight 871.
実施例５ 化合物Ｅの合成
（１）中間体Ｆの合成
Example 5 Synthesis of Compound E (1) Synthesis of Intermediate F
３，３−メチレンジインドール ２５．０ｇ(１０１．５ｍｍｏｌ)、オルトギ酸トリエチル１５．１ｇ(１０１．５ｍｍｏｌ)をメタノール４００ｍｌに加えた溶液に、濃硫酸１．４ｍｌを加えて、５時間加熱還流攪拌した。反応溶液を氷水浴で冷却し、析出物を濾集した。濾集した固体をメタノール５００ｍｌで洗浄することにより、中間体Ｆ１９．０ｇ（収率７３％）を茶褐色固体として得た。
（２）中間体Ｇの合成
To a solution obtained by adding 25.0 g (101.5 mmol) of 3,3-methylenediindole and 15.1 g (101.5 mmol) of triethyl orthoformate to 400 ml of methanol was added 1.4 ml of concentrated sulfuric acid, and the mixture was heated and refluxed for 5 hours. did. The reaction solution was cooled in an ice water bath, and the precipitate was collected by filtration. The collected solid was washed with 500 ml of methanol to obtain 19.0 g of Intermediate F (yield 73%) as a brown solid.
(2) Synthesis of intermediate G
アルゴン雰囲気下で、中間体Ｆ５．１ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)、ヨードベンゼン４．１ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)、ヨウ化銅３．８ｇ(２０．０ｍｍｏｌ)、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン６．９ｇ(６０．０ｍｍｏｌ)、リン酸三カリウム１２．７ｇ(６０．０ｍｍｏｌ)を脱水１，４−ジオキサン５０ｍｌに加えて、４８時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン１０００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、中間体Ｇ１．７ｇを茶褐色固体として得た。
（３）化合物Ｅの合成
Under an argon atmosphere, Intermediate F 5.1 g (20.0 mmol), iodobenzene 4.1 g (20.0 mmol), copper iodide 3.8 g (20.0 mmol), trans-1,2-cyclohexanediamine 6.9 g (60.0 mmol) and 12.7 g (60.0 mmol) of tripotassium phosphate were added to 50 ml of dehydrated 1,4-dioxane, and the mixture was heated to reflux for 48 hours. To the residue obtained by concentrating the reaction solution under reduced pressure, 1000 ml of toluene was added and heated to 120 ° C., and insoluble matters were filtered off. The residue obtained by concentrating the filtrate under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.7 g of Intermediate G as a brown solid.
(3) Synthesis of Compound E
アルゴン雰囲気下で、中間体Ｇ１．７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、中間体Ｅ２．３ｇ(６．０ｍｍｏｌ)、Ｐｄ2(ｄｂａ)3０．１８ｇ(４ｍｏｌ％)、ｔ−Ｂｕ3Ｐ−ＨＢＦ4 ０．１２ｇ(８ｍｏｌ％)、ナトリウムt-ブトキシド０．６７ｇ(７．０ｍｍｏｌ)を脱水トルエン５０ｍｌに加えて、４８時間加熱還流攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮して得られた残渣に、トルエン１０００ｍｌを加えて１２０℃に加熱し、不溶物を濾別した。濾液を減圧下で濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、化合物E０．６ｇ（収率１９％）を淡黄色固体として得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６３９に対してｍ／ｅ＝６３９であった。
Under an argon atmosphere, Intermediate G 1.7 g (5.0 mmol), Intermediate E 2.3 g (6.0 mmol), Pd 2 (dba) 3 0.18 g (4 mol%), t-Bu 3 P-HBF 40 .12 g (8 mol%) and sodium t-butoxide 0.67 g (7.0 mmol) were added to 50 ml of dehydrated toluene, and the mixture was heated and refluxed for 48 hours. To the residue obtained by concentrating the reaction solution under reduced pressure, 1000 ml of toluene was added and heated to 120 ° C., and insoluble matters were filtered off. The residue obtained by concentrating the filtrate under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.6 g of Compound E (yield 19%) as a pale yellow solid.
As a result of FD-MS analysis, it was m / e = 639 with respect to molecular weight 639.
本発明のインドロカルバゾール化合物を含む有機ＥＬ素子用材料を用いることにより、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子が得られる。
このため、本発明の有機ＥＬ素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。また、本発明のインドロカルバゾール化合物は有機電子素子用材料としても有効に活用でき、有機太陽電池、有機半導体レーザー、有機物を用いるセンサー、有機ＴＦＴにおいても極めて有用である。
By using the organic EL device material containing the indolocarbazole compound of the present invention, an organic EL device having high luminous efficiency and a long lifetime can be obtained.
For this reason, the organic EL element of the present invention is extremely useful as a light source for various electronic devices. The indolocarbazole compound of the present invention can also be effectively used as a material for organic electronic devices, and is extremely useful in organic solar cells, organic semiconductor lasers, sensors using organic substances, and organic TFTs.
Claims (12)
Ｘ1、Ｘ2は互いに独立して、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基を表し、
Ａ1、Ａ2は互いに独立して、水素原子、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。ただし、Ａ1、Ａ2は、少なくとも一方が、上記置換もしくは無置換の芳香族複素環基であり、かつ該芳香族複素環基の置換基はインドロカルバゾリル基を含まない。
Ｙ1、Ｙ2は互いに独立して、炭素原子もしくは窒素原子を表し、
Ｒ1は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
ｋは０、１又は２を表す。
Ｒ3、Ｒ4は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜２０の置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素環基、環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、
m、nは互いに独立して、１〜４の整数を表す。） An indolocarbazole compound represented by any one of the following general formulas (1), (2), (3), (4), (5), and (6).
X 1 and X 2 are independently of each other a substituted or unsubstituted non-fused aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted condensed aromatic carbon ring having 10 to 30 ring carbon atoms. Represents a hydrogen ring group,
A 1 and A 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 1 to 30 ring carbon atoms. However, at least one of A 1 and A 2 is the above substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, and the substituent of the aromatic heterocyclic group does not contain an indolocarbazolyl group.
Y 1 and Y 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom,
R 1 is independently of each other a hydrogen atom, a fluorine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms. Substituted or unsubstituted haloalkyl group, substituted or unsubstituted haloalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms Arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted non-condensed aromatic group having 6 to 30 ring carbon atoms Aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic compound having 1 to 30 ring carbon atoms It represents a cyclic group,
k represents 0, 1 or 2.
R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, fluorine atom, cyano group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, carbon number 1-20 substituted or unsubstituted haloalkyl groups, 1-20 carbon atoms substituted or unsubstituted haloalkoxy groups, 1-10 carbon atoms substituted or unsubstituted alkylsilyl groups, 6-30 carbon atoms substituted or Unsubstituted arylsilyl group, substituted or unsubstituted dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted ring having 6 to 30 carbon atoms Non-condensed aromatic hydrocarbon ring group, substituted or unsubstituted condensed aromatic hydrocarbon ring group having 10 to 30 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic ring having 1 to 30 ring carbon atoms It represents a family heterocyclic group,
m and n each independently represent an integer of 1 to 4. )
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Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013175747A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | 出光興産株式会社 | Organic electroluminescent element |
| WO2013175746A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | 出光興産株式会社 | Organic electroluminescent element |
| JP2014503502A (en) * | 2010-11-24 | 2014-02-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | Materials for organic electroluminescent devices |
| KR101447959B1 (en) * | 2012-05-25 | 2014-10-13 | (주)피엔에이치테크 | Novel compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device comprising the same |
| KR20150070214A (en) * | 2012-10-18 | 2015-06-24 | 도레이 카부시키가이샤 | Benzindolocarbazole derivative, light-emitting element material produced using same, and light-emitting element |
| KR101540058B1 (en) * | 2012-07-05 | 2015-07-29 | 주식회사 엠비케이 | New organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same |
| US20170098778A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-04-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for organic optoelectric device, organic optoelectric device and display device |
| US9831437B2 (en) | 2013-08-20 | 2017-11-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN108003165A (en) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | A kind of synthetic method of 5,11- dihydros -5- Phenylindoles simultaneously [3,2-b] carbazole |
| US10074806B2 (en) | 2013-08-20 | 2018-09-11 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2019519096A (en) * | 2016-05-17 | 2019-07-04 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | Organic electroluminescent compound, organic electroluminescent material, and organic electroluminescent device comprising the same |
| US10370484B2 (en) | 2014-07-03 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer compound and light emitting device using the same |
| EP3613744A1 (en) * | 2018-08-21 | 2020-02-26 | Cynora Gmbh | Organic molecules for optoelectronic devices |
| US11217757B2 (en) | 2018-03-12 | 2022-01-04 | Universal Display Corporation | Host materials for electroluminescent devices |
| US11245080B2 (en) | 2015-04-06 | 2022-02-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11495749B2 (en) | 2015-04-06 | 2022-11-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11678498B2 (en) * | 2016-04-07 | 2023-06-13 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
| US11818949B2 (en) * | 2015-04-06 | 2023-11-14 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11834459B2 (en) | 2018-12-12 | 2023-12-05 | Universal Display Corporation | Host materials for electroluminescent devices |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080760A1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices made by using the same |
| WO2005085387A1 (en) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same |
| WO2007063754A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element |
| WO2007063796A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
| US20100051914A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Silicon-containing compound and organic electroluminescent device employing the same |
| WO2010027129A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | Cheil Industries Inc. | Pyrrole compounds and organic photoelectric device including the same |
| KR20100082049A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-16 | 제일모직주식회사 | Novel compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same |
| KR20100114745A (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-26 | 에스에프씨 주식회사 | Imidazole derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| KR20100131939A (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | 에스에프씨 주식회사 | Indolocarbazole derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| KR20100131629A (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | 에스에프씨 주식회사 | Heteroarylamine derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| WO2011049325A2 (en) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | Cheil Industries Inc. | Novel compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same |
| WO2011055933A2 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | 제일모직 주식회사 | Composition for an organic photoelectric device, organic photoelectric device using same, and display device comprising same |
| WO2011070963A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 新日鐵化学株式会社 | Organic light-emitting material and organic light-emitting element |
| WO2011099374A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | 新日鐵化学株式会社 | Organic electroluminescent element |
| WO2011114243A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Functional image data enhancement and/or enhancer |
| WO2011136755A1 (en) * | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Universal Display Corporation | Depositing premixed materials |
| JP2012503310A (en) * | 2008-09-16 | 2012-02-02 | シエラ ソーラー パワー， インコーポレイテッド | Solar cell manufactured using CVD epitaxial Si film on metallurgical grade Si wafer |
| JP2013507924A (en) * | 2009-10-16 | 2013-03-07 | ディーエイチ テクノロジーズ デベロップメント プライベート リミテッド | Quantification of P450 protein isoforms in hepatocytes by mass spectrometry |
-
2010
- 2010-09-08 JP JP2010201391A patent/JP2012056880A/en active Pending
Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080760A1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices made by using the same |
| WO2005085387A1 (en) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same |
| WO2007063754A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element |
| WO2007063796A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
| WO2010027129A1 (en) * | 2008-09-02 | 2010-03-11 | Cheil Industries Inc. | Pyrrole compounds and organic photoelectric device including the same |
| US20100051914A1 (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-04 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Silicon-containing compound and organic electroluminescent device employing the same |
| JP2012503310A (en) * | 2008-09-16 | 2012-02-02 | シエラ ソーラー パワー， インコーポレイテッド | Solar cell manufactured using CVD epitaxial Si film on metallurgical grade Si wafer |
| KR20100082049A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-16 | 제일모직주식회사 | Novel compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same |
| KR20100114745A (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-26 | 에스에프씨 주식회사 | Imidazole derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| KR20100131939A (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | 에스에프씨 주식회사 | Indolocarbazole derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| KR20100131629A (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | 에스에프씨 주식회사 | Heteroarylamine derivatives and organoelectroluminescent device using the same |
| JP2013507924A (en) * | 2009-10-16 | 2013-03-07 | ディーエイチ テクノロジーズ デベロップメント プライベート リミテッド | Quantification of P450 protein isoforms in hepatocytes by mass spectrometry |
| WO2011049325A2 (en) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | Cheil Industries Inc. | Novel compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same |
| WO2011055933A2 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | 제일모직 주식회사 | Composition for an organic photoelectric device, organic photoelectric device using same, and display device comprising same |
| WO2011070963A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 新日鐵化学株式会社 | Organic light-emitting material and organic light-emitting element |
| WO2011099374A1 (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-18 | 新日鐵化学株式会社 | Organic electroluminescent element |
| WO2011114243A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Functional image data enhancement and/or enhancer |
| WO2011136755A1 (en) * | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Universal Display Corporation | Depositing premixed materials |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9324954B2 (en) | 2010-11-24 | 2016-04-26 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| JP2014503502A (en) * | 2010-11-24 | 2014-02-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | Materials for organic electroluminescent devices |
| WO2013175746A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | 出光興産株式会社 | Organic electroluminescent element |
| WO2013175747A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | 出光興産株式会社 | Organic electroluminescent element |
| KR101447959B1 (en) * | 2012-05-25 | 2014-10-13 | (주)피엔에이치테크 | Novel compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device comprising the same |
| KR101540058B1 (en) * | 2012-07-05 | 2015-07-29 | 주식회사 엠비케이 | New organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same |
| KR20150070214A (en) * | 2012-10-18 | 2015-06-24 | 도레이 카부시키가이샤 | Benzindolocarbazole derivative, light-emitting element material produced using same, and light-emitting element |
| EP2910554A4 (en) * | 2012-10-18 | 2016-06-29 | Toray Industries | Benzindolocarbazole derivative, light-emitting element material produced using same, and light-emitting element |
| KR101966680B1 (en) | 2012-10-18 | 2019-04-09 | 도레이 카부시키가이샤 | Benzindolocarbazole derivative, light-emitting element material produced using same, and light-emitting element |
| US11611042B2 (en) | 2013-08-20 | 2023-03-21 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US9831437B2 (en) | 2013-08-20 | 2017-11-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10749114B2 (en) | 2013-08-20 | 2020-08-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10074806B2 (en) | 2013-08-20 | 2018-09-11 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10370484B2 (en) | 2014-07-03 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer compound and light emitting device using the same |
| US11495749B2 (en) | 2015-04-06 | 2022-11-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11818949B2 (en) * | 2015-04-06 | 2023-11-14 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11672175B2 (en) | 2015-04-06 | 2023-06-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11245080B2 (en) | 2015-04-06 | 2022-02-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20170098778A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-04-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for organic optoelectric device, organic optoelectric device and display device |
| US11678498B2 (en) * | 2016-04-07 | 2023-06-13 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
| JP2019519096A (en) * | 2016-05-17 | 2019-07-04 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド | Organic electroluminescent compound, organic electroluminescent material, and organic electroluminescent device comprising the same |
| CN108003165A (en) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | A kind of synthetic method of 5,11- dihydros -5- Phenylindoles simultaneously [3,2-b] carbazole |
| US11217757B2 (en) | 2018-03-12 | 2022-01-04 | Universal Display Corporation | Host materials for electroluminescent devices |
| US11700766B2 (en) | 2018-03-12 | 2023-07-11 | Universal Display Corporation | Host materials for electroluminescent devices |
| KR102378347B1 (en) * | 2018-08-21 | 2022-03-23 | 시노라 게엠베하 | Organic molecules for optoelectronic devices |
| KR20200021892A (en) * | 2018-08-21 | 2020-03-02 | 시노라 게엠베하 | Organic molecules for optoelectronic devices |
| EP3613744A1 (en) * | 2018-08-21 | 2020-02-26 | Cynora Gmbh | Organic molecules for optoelectronic devices |
| US11834459B2 (en) | 2018-12-12 | 2023-12-05 | Universal Display Corporation | Host materials for electroluminescent devices |
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