JP2011185794A - Chromatographic analysis device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chromatographic analysis device, capable of reducing an error of a retention time caused by deviation of an analysis starting time. <P>SOLUTION: In a liquid chromatographic analysis device which is one embodiment of this chromatographic analysis device, an automatic sampler 2 for injecting sample liquid into eluent (moving phase) and a detector 4 for detecting a sample component separated by a column are connected together directly through a communication line 6A. In this case, the automatic sampler 2 has a constitution for generating an analysis start signal when the sample liquid is injected into the eluent, and transmitting the signal to the detector 4 through the communication line 6A, and the detector 4 includes a start flag insertion part 11 for inserting a start flag into detection data generated when receiving the analysis start signal transmitted from the automatic sampler 2. Hereby, the start flag can be inserted at a sampling interval of the detector 4, and the error of the retention time can be reduced. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ガスクロマトグラフや液体クロマトグラフ等のクロマトグラフ分析装置に関する。   The present invention relates to a chromatographic analyzer such as a gas chromatograph or a liquid chromatograph.

ガスクロマトグラフや液体クロマトグラフなどのクロマトグラフ分析装置では、流路に移動相を流しつつ試料を注入し、流路途中に設けられたカラムにより試料を成分毎に時間的に分離して、検出器により各保持時間における相対信号強度の測定を行う。   In chromatographic analyzers such as gas chromatographs and liquid chromatographs, a sample is injected while flowing a mobile phase in a flow path, and the sample is separated temporally for each component by a column provided in the middle of the flow path. To measure the relative signal intensity at each holding time.

ここで、上記検出器や流路中に移動相を送り込むためのポンプ、移動相中に試料を注入する試料注入部、カラムを所定の温度に昇温させるカラムオーブンなどの分析装置の各部は、それぞれシステムコントローラ（制御部）と通信ケーブルにより接続され、該システムコントローラをホストにして互いに連動動作するよう構成されている場合が多い（特許文献１）。このシステムコントローラは、さらにパーソナルコンピュータ（ＰＣ）等によって構成される制御・データ処理装置と接続され、検出器で得られたデータを制御・データ処理装置に送信したり、制御・データ処理装置からの指示を受けて分析装置各部の動作を制御するといった処理を行う。
なお、以下において、システムコントローラによって制御される装置各部のことを「被制御部」と総称することがある。 Here, each part of the analyzer such as the detector and the pump for feeding the mobile phase into the flow path, the sample injection part for injecting the sample into the mobile phase, the column oven for raising the temperature of the column to a predetermined temperature, In many cases, each system is connected to a system controller (control unit) by a communication cable, and is configured to operate in conjunction with each other using the system controller as a host (Patent Document 1). This system controller is further connected to a control / data processing device constituted by a personal computer (PC) or the like, and transmits data obtained by the detector to the control / data processing device or from the control / data processing device. In response to the instruction, processing such as controlling the operation of each part of the analyzer is performed.
In the following, each part of the apparatus controlled by the system controller may be collectively referred to as a “controlled part”.

特開2010-014511号公報（[0016]〜[0019]、図１）JP 2010-014511 A ([0016] to [0019], FIG. 1)

クロマトグラフ分析装置では、装置を稼働させてからしばらくの間、流路に移動相を流しておき、分析装置の各部の動作が安定した後に試料注入部から試料を注入して分析を開始する。この際、分析開始時刻を制御・データ処理装置に知らせる必要があるが、各被制御部の稼働状態がシステムコントローラによって監視されていることから、システムコントローラ側で分析開始時刻を管理することが都合が良い。   In the chromatographic analyzer, the mobile phase is allowed to flow through the flow channel for a while after the apparatus is operated, and after the operation of each part of the analyzer is stabilized, the sample is injected from the sample injection unit and the analysis is started. At this time, it is necessary to inform the control / data processing device of the analysis start time. However, since the operation state of each controlled unit is monitored by the system controller, it is convenient to manage the analysis start time on the system controller side. Is good.

しかしながら、そのようなクロマトグラフ分析装置に対して、実際の分析開始時刻を本願発明者が計測した結果、システムコントローラが設定した分析開始時刻とは数十〜百数十ミリ秒程度のずれが生じていることが判明した。このずれは僅かではあるものの、保持時間の短い成分に対しては測定誤差内に占める割合が高い。また近年、分析装置の高性能化から分析時間は短くなりつつあり、分析開始時刻のずれによる誤差の影響は大きくなりつつある。   However, as a result of measuring the actual analysis start time for such a chromatographic analyzer, the inventor of the present application has a deviation of about tens to hundreds of milliseconds from the analysis start time set by the system controller. Turned out to be. Although this deviation is slight, the ratio of the component having a short holding time to the measurement error is high. In recent years, the analysis time has been shortened due to the high performance of the analysis apparatus, and the influence of errors due to the shift in the analysis start time has been increasing.

本発明が解決しようとする課題は、分析開始時刻のずれに起因する保持時間の誤差を減少させることができるクロマトグラフ分析装置を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a chromatographic analyzer capable of reducing an error in retention time caused by a shift in analysis start time.

本願発明者が、分析開始時刻にずれが発生する原因を詳細に検討した結果、それは以下の理由によるものであることが分かった。   The inventor of the present application examined in detail the cause of the deviation in the analysis start time, and as a result, it was found that this was due to the following reason.

システムコントローラは、各被制御部や制御・データ処理装置との間でコマンドやデータの送受信を行っている。この送受信はリアルタイムで行われているわけではなく、通信負荷を軽減するため一定の時間間隔を置いて行われている。   The system controller transmits and receives commands and data to / from each controlled unit and control / data processing device. This transmission / reception is not performed in real time, but is performed at regular time intervals in order to reduce the communication load.

一方、検出器はシステムコントローラの送受信間隔よりも短い時間間隔（サンプリング間隔）で検出信号をＡ／Ｄ変換し、デジタル化された複数の検出データをシステムコントローラへのデータ送信の際に一括して送信する。これらの時間間隔は例えば図５に示すようなものとなっている。この図５の例では、システムコントローラの送受信間隔は100msであり、検出器のサンプリング間隔は20msとなっている。すなわち、システムコントローラは100ms毎に5点の時刻における検出データを受信することになる。   On the other hand, the detector performs A / D conversion of the detection signal at a time interval (sampling interval) shorter than the transmission / reception interval of the system controller, and collectively collects a plurality of digitized detection data at the time of data transmission to the system controller. Send. These time intervals are, for example, as shown in FIG. In the example of FIG. 5, the transmission / reception interval of the system controller is 100 ms, and the sampling interval of the detector is 20 ms. That is, the system controller receives detection data at five points every 100 ms.

分析装置が分析を開始する際、システムコントローラは検出器から受信した検出データにスタートフラグを挿入し、制御・データ処理装置に該検出データを送信する（図５(b)）。制御・データ処理装置はスタートフラグが挿入された検出データを保持時間が0の時点のデータとして、クロマトグラムを作成するなど以降のデータ処理を行う。しかしながら、上記したようにシステムコントローラが検出器から受信する検出データは複数の時点におけるものであり、実際の分析開始時刻がこの中のどの時点のものであるかが分からないため、分析開始時刻が図中のＳ１とＳ2のどちらの時点であっても、図５(b)に示すようにスタートフラグが同じ時点で挿入されてしまう。これにより、最大100msの誤差が発生することになる。本願発明者は、このようなシステムコントローラのデータ送受信間隔と検出器のサンプリング間隔のずれが、分析開始時刻のずれを生じさせる原因であることを見出した。 When the analysis device starts analysis, the system controller inserts a start flag into the detection data received from the detector, and transmits the detection data to the control / data processing device (FIG. 5B). The control / data processing apparatus performs subsequent data processing, such as creating a chromatogram, using the detection data with the start flag inserted as data when the retention time is zero. However, as described above, the detection data received by the system controller from the detector is at a plurality of time points, and since it is not known at which time the actual analysis start time is, the analysis start time is in either point in S 1 and S 2 in the figure start flag as shown in FIG. 5 (b) will be inserted at the same time. As a result, an error of 100 ms at maximum occurs. The inventor of the present application has found that such a difference between the data transmission / reception interval of the system controller and the sampling interval of the detector is the cause of the difference in the analysis start time.

以上の検討結果から、上記課題を解決するために成された第１発明は、
制御部と、前記制御部の制御の下で動作を行う複数の被制御部と、前記制御部と前記被制御部との間に設けられた通信手段と、を備えるクロマトグラフ分析装置において、
前記複数の被制御部が少なくとも、分析開始信号を生成する信号生成部と、所定のサンプリング間隔毎に検出データを作成する検出部と、を含み、
前記信号生成部と前記検出部を含む所定の被制御部のそれぞれとの間に、前記分析開始信号を該信号生成部から送信するための第２通信手段が設けられ、
前記検出部が前記分析開始信号を受信した時点で作成された検出データに、スタートフラグを挿入するスタートフラグ挿入手段を有する
ことを特徴とする。 From the above examination results, the first invention made to solve the above problems is
In a chromatograph analyzer comprising: a control unit; a plurality of controlled units that operate under the control of the control unit; and communication means provided between the control unit and the controlled unit.
The plurality of controlled units include at least a signal generation unit that generates an analysis start signal, and a detection unit that generates detection data at predetermined sampling intervals,
Between the signal generation unit and each of the predetermined controlled units including the detection unit, a second communication unit for transmitting the analysis start signal from the signal generation unit is provided,
The detection unit includes start flag insertion means for inserting a start flag into detection data created when the detection start signal is received.

なお、前記信号生成部は、移動相中に試料を注入する試料注入部であることが望ましい。これにより、移動相中に試料を注入する時点を分析開始とすることができるため、適切なタイミングでスタートフラグを検出データに挿入することができる。   The signal generation unit is preferably a sample injection unit that injects a sample into the mobile phase. Thereby, since the time when the sample is injected into the mobile phase can be set as the analysis start, the start flag can be inserted into the detection data at an appropriate timing.

しかしながら、分析開始信号を検出部（検出器）に送信するためだけに、試料注入部と検出部との間に通信ケーブル等の第２通信手段を設けることは、装置の製造コストや設計の都合上、あまり好ましくはない。また、例えばグラジエント分析を行う場合では、ポンプにも分析開始時刻を知らせることが望ましいが、試料注入部とポンプ等の各被制御部との間にそのための第２通信手段を更に設けることも、やはり同様の理由で好ましくはない。   However, the provision of the second communication means such as a communication cable between the sample injection unit and the detection unit only for transmitting the analysis start signal to the detection unit (detector) is due to the manufacturing cost and design convenience of the apparatus. On top of that, it is not very preferable. Further, for example, when performing gradient analysis, it is desirable to inform the pump of the analysis start time, but it is also possible to further provide a second communication means therefor between the sample injection unit and each controlled unit such as a pump, It is not preferable for the same reason.

従って、上記課題を解決するために成された第２発明は、
制御部と、前記制御部の制御の下で動作を行う複数の被制御部と、前記制御部と前記被制御部との間に設けられた通信手段と、を備えるクロマトグラフ分析装置において、
前記制御部から前記通信手段を介して、全被制御部に同時に分析開始信号を送信する全送信手段
を有することを特徴とする。 Therefore, the second invention made to solve the above problems is
In a chromatograph analyzer comprising: a control unit; a plurality of controlled units that operate under the control of the control unit; and communication means provided between the control unit and the controlled unit.
All the transmission means which transmit an analysis start signal simultaneously to all the controlled parts from the said control part via the said communication means are characterized by the above-mentioned.

第１発明に係るクロマトグラフ分析装置は、制御部（システムコントローラ）側でスタートフラグを挿入するのではなく、検出器側でスタートフラグを挿入するようにしたものである。これにより、制御部の送受信間隔と検出器のサンプリング間隔のずれに因らず適切にスタートフラグを挿入することができるため、従来よりも分析開始時刻のずれに起因する誤差を減少させることができる。   The chromatographic analyzer according to the first aspect of the invention is such that a start flag is inserted on the detector side instead of inserting a start flag on the control unit (system controller) side. As a result, the start flag can be appropriately inserted regardless of the difference between the transmission / reception interval of the control unit and the sampling interval of the detector, so that the error due to the difference in analysis start time can be reduced as compared with the conventional case. .

また、第２発明に係るクロマトグラフ分析装置は、全被制御部で同時に分析を開始させることにより被制御部間での分析開始タイミングのずれを減少させるようにしたものである。これにより、第２通信手段を設けることなく第１発明と同様の効果を得ることができる。   Further, the chromatographic analyzer according to the second aspect of the invention is configured to reduce the deviation of the analysis start timing between the controlled units by simultaneously starting the analysis in all the controlled units. Thereby, the same effect as the first invention can be obtained without providing the second communication means.

第１発明に係る液体クロマトグラフ分析装置の一実施例を備える分析システムの概略ブロック図。1 is a schematic block diagram of an analysis system including an embodiment of a liquid chromatograph analyzer according to the first invention. 第１実施例の液体クロマトグラフ分析装置において、検出器からシステムコントローラに検出データを送信する際の動作を説明するための概略タイミングチャート(a)、検出器からシステムコントローラへ検出データを送信する際のデータフォーマット例(b)、システムコントローラからコンピュータに検出データを送信する際のデータフォーマット例(c)。In the liquid chromatograph analyzer of the first embodiment, a schematic timing chart (a) for explaining the operation when transmitting detection data from the detector to the system controller, and when transmitting detection data from the detector to the system controller (B), a data format example (c) when transmitting detection data from the system controller to the computer. 第２発明に係る液体クロマトグラフ分析装置の一実施例を備える分析システムの概略ブロック図。The schematic block diagram of an analysis system provided with one Example of the liquid chromatograph analyzer which concerns on 2nd invention. 第２実施例の液体クロマトグラフ分析装置において、システムコントローラが各被制御部に送信する送信フレームのデータフォーマット例。The liquid chromatograph analyzer of 2nd Example WHEREIN: The data format example of the transmission frame which a system controller transmits to each to-be-controlled part. 従来のクロマトグラフ分析装置において、検出器からシステムコントローラに検出データを送信する際の動作を説明するための概略タイミングチャート(a)、システムコントローラからコンピュータに検出データを送信する際のデータフォーマット例(b)。In a conventional chromatographic analyzer, a schematic timing chart (a) for explaining the operation when transmitting detection data from the detector to the system controller, and a data format example when transmitting detection data from the system controller to the computer ( b).

第１発明に係るクロマトグラフ分析装置の一実施例について、図１及び２を参照しつつ説明する。
図１は、本実施例の液体クロマトグラフ（ＬＣ）分析装置を備えるＬＣ分析システムの概略ブロック図である。このＬＣ分析システムにおいて、ＬＣ分析装置は、溶離液（移動相）をカラムに送るポンプを含む送液ユニット１と、試料成分の分離を行うカラムを内装するカラムオーブン３と、送液ユニット１からカラムに送られる溶離液中に試料液を注入するオートサンプラ（試料注入部）２と、カラムから溶出した試料成分を順次検出する検出器４と、設定された分析条件等に従って上記各部（被制御部）の動作を統括的に制御するためのシステムコントローラ（制御部）５と、を有している。 An embodiment of a chromatographic analyzer according to the first invention will be described with reference to FIGS.
FIG. 1 is a schematic block diagram of an LC analysis system including a liquid chromatograph (LC) analyzer of the present embodiment. In this LC analysis system, the LC analyzer includes a liquid feeding unit 1 including a pump for sending an eluent (mobile phase) to the column, a column oven 3 having a column for separating sample components, and a liquid feeding unit 1. An autosampler (sample injection unit) 2 for injecting a sample solution into the eluent sent to the column, a detector 4 for sequentially detecting sample components eluted from the column, and the above-described units (controlled) A system controller (control unit) 5 for comprehensively controlling the operation of the unit.

上記分析装置内で、システムコントローラ５と各被制御部とはそれぞれ個別に通信線（通信手段）６で相互に接続されており、またシステムコントローラ５はＬＡＮ等のネットワーク回線ＮＷを介して制御／データ収集用のコンピュータ７と接続されている。コンピュータ７には分析装置を制御したり分析装置で得られたデータを処理するための専用の制御／データ処理ソフトウエアがインストールされている。このコンピュータ７を使用せずにシステムコントローラ５だけでも分析装置における基本的な操作は可能であるが、コンピュータ７に搭載されている制御／処理ソフトウエアを用いることで、自動分析等のより高度な分析を簡単な操作により行うことができる。   In the analyzer, the system controller 5 and each controlled unit are individually connected to each other by a communication line (communication means) 6, and the system controller 5 is controlled / controlled via a network line NW such as a LAN. A computer 7 for data collection is connected. The computer 7 is installed with dedicated control / data processing software for controlling the analyzer and processing data obtained by the analyzer. Although the system controller 5 alone can be used without using the computer 7, the basic operation of the analyzer can be performed. However, by using the control / processing software installed in the computer 7, more advanced analysis such as automatic analysis can be performed. Analysis can be performed by a simple operation.

なお、システムコントローラ５は通信負荷を軽減するために、一定時間毎にチャンネルを切り替えながら各被制御部とのデータの送受信を行っている。このチャンネル切り替えは例えば、送液ユニット１(ch1)→オートサンプラ２(ch2)→カラムオーブン３(ch3)→検出器４(ch4)→送液ユニット１(ch1)、というように行われる。従って、システムコントローラ５のチャンネル切り替えが25ms間隔で行われているとすると、各被制御部とのデータの送受信間隔は100msとなる。   In order to reduce the communication load, the system controller 5 transmits and receives data to and from each controlled unit while switching channels at regular intervals. This channel switching is performed, for example, as follows: liquid feeding unit 1 (ch1) → auto sampler 2 (ch2) → column oven 3 (ch3) → detector 4 (ch4) → liquid feeding unit 1 (ch1). Therefore, if the channel switching of the system controller 5 is performed at intervals of 25 ms, the data transmission / reception interval with each controlled unit is 100 ms.

以上は従来のＬＣ分析装置と同じ構成であるが、本実施例のＬＣ分析装置ではさらに、オートサンプラ２と検出器４が通信線（第２通信手段）６Ａによって直接接続されており、溶離液中に試料液を注入する際に分析開始信号を生成して検出器４に送信する構成となっている。すなわち、オートサンプラ２が信号生成部として機能する。一方、検出器４には、オートサンプラ２から送信された分析開始信号を受信した時点で作成された検出データにスタートフラグを挿入するスタートフラグ挿入部１１が備わっている。   The above is the same configuration as the conventional LC analyzer, but in the LC analyzer of the present embodiment, the autosampler 2 and the detector 4 are further directly connected by a communication line (second communication means) 6A. An analysis start signal is generated and transmitted to the detector 4 when the sample liquid is injected therein. That is, the autosampler 2 functions as a signal generation unit. On the other hand, the detector 4 includes a start flag insertion unit 11 that inserts a start flag into the detection data created when the analysis start signal transmitted from the autosampler 2 is received.

以下、本実施例のＬＣ分析装置に特徴的な動作について説明する。
システムコントローラ５は各被制御部の動作が安定したことを確認した上で、オートサンプラ２に対して分析開始コマンドを送信する。この分析開始コマンドに従ってオートサンプラ２は試料液を溶離液中に注入するが、この際、オートサンプラ２は分析開始信号を生成し、通信線６Ａを介して検出器４に送信する。 Hereinafter, operations characteristic of the LC analyzer of the present embodiment will be described.
The system controller 5 transmits an analysis start command to the autosampler 2 after confirming that the operation of each controlled unit is stable. In accordance with this analysis start command, the autosampler 2 injects the sample solution into the eluent. At this time, the autosampler 2 generates an analysis start signal and transmits it to the detector 4 via the communication line 6A.

一方、検出器４は所定のサンプリング間隔（図２(a)の例では20ms）でアナログ検出信号をＡ／Ｄ変換し、デジタル化された検出データＡjを順次作成している。この検出データＡjはさらに図２(b)のようなデータ構造を有する送信用の検出データＢjに変換され、この送信用検出データＢjが5点毎にまとめてシステムコントローラ５に送信される。 On the other hand, the detector 4 A / D converts the analog detection signal at a predetermined sampling interval (20 ms in the example of FIG. 2A), and sequentially generates digitized detection data A j . This detection data A j is further converted into transmission detection data B j having a data structure as shown in FIG. 2 (b), and this transmission detection data B j is sent to the system controller 5 at every five points. The

ここで、例えば図２(a)の時刻Ｓ1において検出器４が分析開始信号を受信した場合、スタートフラグ挿入部１１は、受信した時点で作成された検出データＡ2が送信用検出データＢ2の検出データ領域に書き込まれる際に、そのフラグ領域にスタートフラグを書き込む（挿入する）。
同様に、図２(a)の時刻Ｓ2において分析開始信号を受信した場合には、送信用検出データＢ5にスタートフラグが挿入される。 Here, for example, when the detector 4 receives the analysis start signal at time S 1 in FIG. 2A, the start flag insertion unit 11 uses the detection data A 2 created at the time of reception as the detection data B for transmission. When writing to the second detection data area, a start flag is written (inserted) into the flag area.
Similarly, when receiving an analysis start signal at time S 2 in FIG. 2 (a), the start flag is inserted into the transmission detection data B 5.

システムコントローラ５に送られたこれらの送信用検出データは、検出データ領域に加えてフラグ領域を有しているため、このままコンピュータ７にデータを送信すると従来のものより通信負荷がかかってしまう。従って、システムコントローラ５において、図５(b)と同様のフォーマットに送信用検出データを変換してから、コンピュータ７に送信する（図２(c)）。なお、実際にはさらにデータを圧縮しているが、本発明とは特に関係がないため省略する。   Since these detection data for transmission sent to the system controller 5 has a flag area in addition to the detection data area, if data is transmitted to the computer 7 as it is, a communication load is increased as compared with the conventional one. Therefore, the system controller 5 converts the transmission detection data into the same format as in FIG. 5B, and then transmits it to the computer 7 (FIG. 2C). Actually, the data is further compressed, but is omitted because it is not particularly related to the present invention.

上記の構成を有することにより、本実施例のＬＣ分析装置では、分析開始時刻の変化に伴いスタートフラグを適切に挿入することができる。また、本実施例のＬＣ分析装置では、分析開始時刻に起因する保持時間の誤差の最大はサンプリング間隔（図２の例では20ms）に依存することになる。従って、保持時間の誤差の最大が送受信間隔（この例では100ms）となる従来のものよりも、誤差を小さくすることができる。   With the above configuration, the LC analyzer of the present embodiment can appropriately insert a start flag with a change in analysis start time. Further, in the LC analyzer of the present embodiment, the maximum retention time error due to the analysis start time depends on the sampling interval (20 ms in the example of FIG. 2). Therefore, the error can be made smaller than the conventional one in which the maximum error in the holding time is the transmission / reception interval (100 ms in this example).

以下の表に、本実施例のＬＣ分析装置と従来のＬＣ分析装置のそれぞれにおいて、保持時間が0.75分のピークに対しその誤差を計測した結果を示す。これらは共に、サンプリング間隔を20ms、送受信間隔を100msとした場合の結果である。

Figure 2011185794
The following table shows the result of measuring the error with respect to the peak having a retention time of 0.75 minutes in each of the LC analyzer of this example and the conventional LC analyzer. Both of these are the results when the sampling interval is 20 ms and the transmission / reception interval is 100 ms.
Figure 2011185794

それぞれの装置における保持時間の最大誤差の理論値は、従来のもので100ms/(0.75min×60×1000)×100≒0.222%となり、本実施例のもので20ms/(0.75min×60×1000)×100≒0.044%となる。これらを%RSDで換算すると、統計的におよそ1/3となることから、それぞれ0.074%RSD、0.015%RSDとなる。   The theoretical value of the maximum error of the holding time in each device is 100 ms / (0.75 min × 60 × 1000) × 100≈0.222% for the conventional device, and 20 ms / (0.75 min × 60 × 1000 for the present embodiment. ) × 100 ≒ 0.044%. When these are converted to% RSD, they are statistically about 1/3, so they are 0.074% RSD and 0.015% RSD, respectively.

これに対し、実測値の平均は従来の装置では約0.1%RSD、本実施例の装置では約0.06%RSDとなった。このように理論値と計算値が一致しないのは、検出器４のサンプリング間隔やシステムコントローラ５の送受信間隔に起因する誤差以外にも何らかの要因が存在することを示している。しかしながら、それでも本実施例の装置では従来の装置に比べて明らかに分析開始時刻のずれが改善されていることが分かる。   On the other hand, the average of the actual measurement values was about 0.1% RSD for the conventional apparatus, and about 0.06% RSD for the apparatus of this example. The fact that the theoretical value and the calculated value do not match in this way indicates that there is some factor other than the error caused by the sampling interval of the detector 4 and the transmission / reception interval of the system controller 5. However, it can be seen that the difference in the analysis start time is clearly improved in the apparatus of this embodiment as compared with the conventional apparatus.

また、従来のクロマトグラフ分析装置では、例えば検出器のサンプリング間隔を10msなどのように小さくしても分析開始時刻のずれは改善されないが、本発明に係るクロマトグラフ分析装置では、検出器４のサンプリング間隔を小さくすればするほど、分析開始時刻のずれを小さくすることができる。   Moreover, in the conventional chromatographic analyzer, even if the sampling interval of the detector is reduced to 10 ms or the like, for example, the shift in the analysis start time is not improved. However, in the chromatographic analyzer according to the present invention, the detector 4 The smaller the sampling interval, the smaller the deviation in analysis start time.

なお、グラジエント分析を行う場合には、オートサンプラ２と送液ユニット１の間にも通信線６Ａを設け、分析開始信号によりグラジエント分析を開始する構成とすることもできる。また、検出器４が複数存在する場合には、それぞれに対して上記と同様の構成にすれば良い。   In addition, when performing a gradient analysis, it can also be set as the structure which provides the communication line 6A also between the autosampler 2 and the liquid feeding unit 1, and starts a gradient analysis by an analysis start signal. In addition, when a plurality of detectors 4 are present, the same configuration as described above may be used for each.

次に、第２発明に係るＬＣ分析装置の一実施例を図３及び４を用いて説明する。
上記したように、第１実施例のＬＣ分析装置のシステムコントローラ５は、通信負荷軽減のため、順次、チャンネルを切り替えながら各被制御部とのデータやコマンドの送受信を行っている。これは従来のＬＣ分析装置においても同様である。 Next, an embodiment of the LC analyzer according to the second invention will be described with reference to FIGS.
As described above, the system controller 5 of the LC analyzer of the first embodiment performs transmission and reception of data and commands with each controlled unit while sequentially switching channels in order to reduce communication load. The same applies to conventional LC analyzers.

これに対し、図３に示す本実施例のＬＣ分析装置では、以下のように各被制御部とのデータの送受信を行っている。すなわち、本実施例のシステムコントローラ５Ａでは全送信部１２及び受信部１３を備え、全送信部１２は全被制御部に対して同時にコマンドを送信し、受信部１３はチャンネルを切り替えながら各被制御部からのデータの受信を行う。   On the other hand, in the LC analyzer of the present embodiment shown in FIG. 3, data is transmitted to and received from each controlled unit as follows. That is, the system controller 5A of this embodiment includes all transmission units 12 and reception units 13, and all transmission units 12 transmit commands to all controlled units at the same time, and the receiving unit 13 switches each channel while switching channels. Receives data from the department.

第１実施例や従来のＬＣ分析装置では順にチャンネルを変えながら、それぞれのチャンネルで送信と受信の両方を行うが、本実施例のＬＣ分析装置では、全送信部１２が全被制御部にコマンドを送信する際には、各被制御部からの受信は行わない。一方、受信部１３は各被制御部からのデータの受信のみを行う。本実施例の装置におけるデータの送受信は、例えば、全チャンネルにコマンドを同時に送信→ch1からデータを受信→ch2からデータを受信→ch3からデータを受信→ch4からデータを受信→全チャンネルにコマンドを同時に送信、の順序で行う。これにより、本実施例の装置において分析を開始する際には、分析開始コマンド（分析開始信号）は、全送信部１２によって全被制御部に同時に送信される。検出器６では、スタートフラグ挿入部１１が分析開始コマンドを受信した時点で作成された検出データにスタートフラグを挿入する。これにより、被制御部間での分析開始タイミングのずれを小さくし、保持時間の誤差を減少させることができる。   In the first embodiment and the conventional LC analyzer, both transmission and reception are performed on each channel while changing the channel in order, but in the LC analyzer of this embodiment, all transmitters 12 send commands to all controlled units. Is not received from each controlled unit. On the other hand, the receiving unit 13 only receives data from each controlled unit. Data transmission / reception in the apparatus of this embodiment is, for example, transmitting commands to all channels simultaneously → receiving data from ch1 → receiving data from ch2 → receiving data from ch3 → receiving data from ch4 → sending commands to all channels Send in the order of transmission at the same time. Thereby, when analysis is started in the apparatus of the present embodiment, an analysis start command (analysis start signal) is simultaneously transmitted to all controlled units by all transmitting units 12. In the detector 6, the start flag insertion unit 11 inserts a start flag into the detection data created when the analysis start command is received. Thereby, the shift of the analysis start timing between the controlled units can be reduced, and the error of the holding time can be reduced.

しかしながら、システムコントローラ５Ａから送信されるコマンドは、各被制御部にそれぞれ固有の処理を行わせる場合もある。このような各被制御部固有の処理も行わせるために、システムコントローラ５Ａが各被制御部に送信するコマンドに対し、以下のような処理を施す。その例を図４に示す。   However, the command transmitted from the system controller 5A may cause each controlled unit to perform unique processing. In order to perform such processing unique to each controlled unit, the following processing is performed on the command transmitted from the system controller 5A to each controlled unit. An example is shown in FIG.

図４は、システムコントローラ５Ａがコマンドを指示するための送信フレームのデータフォーマット例を示している。この送信フレームは、コマンドが記載されたコマンドデータ領域と、フレーム破損確認用コードが記載されたフレームチェック用領域と、送信先アドレスを記載するためのアドレス領域を有している。このアドレス領域には、被制御部毎に割り当てられた固有アドレス又は全被制御部が処理するための特殊アドレスが記載される。   FIG. 4 shows an example of a data format of a transmission frame for the system controller 5A to instruct a command. This transmission frame has a command data area in which a command is described, a frame check area in which a frame damage confirmation code is described, and an address area in which a transmission destination address is described. In this address area, a unique address assigned to each controlled unit or a special address to be processed by all the controlled units is written.

例えばシステムコントローラ５Ａが全被制御部に対して分析開始のためのコマンドを送る際には、このアドレス領域に送信先アドレスとして特殊アドレス（例えば255）が記載される。また、各被制御部に固有の処理を行わせる際には、固有アドレス（例えばch番号）が記載される。各被制御部はそれぞれアドレス確認部（図示せず）を有し、システムコントローラ５Ａから送信フレームを受信した際に、このアドレス確認部により送信先アドレスが確認される。そして送信先アドレスに特殊アドレス又は各被制御部に対応する固有アドレスが記載されている場合には、コマンドデータ領域に記載されたコマンドを実行する。これにより、各被制御部固有の処理も、全被制御部共通の処理も、全送信部１２から送られる送信フレームにより実行させることができる。   For example, when the system controller 5A sends a command for starting analysis to all the controlled units, a special address (for example, 255) is described as a transmission destination address in this address area. In addition, a unique address (for example, a ch number) is described when each controlled unit performs a unique process. Each controlled unit has an address confirmation unit (not shown), and when the transmission frame is received from the system controller 5A, the destination address is confirmed by the address confirmation unit. When a special address or a unique address corresponding to each controlled unit is described in the transmission destination address, the command described in the command data area is executed. As a result, the process specific to each controlled unit and the process common to all controlled units can be executed by the transmission frame sent from all the transmitting units 12.

以上、本発明に係るクロマトグラフ分析装置について実施例を用いて説明したが、本発明の趣旨の範囲内で適宜に変更や修正、又は追加を行っても構わない。例えば上記の第１実施例及び第２実施例では共に液体クロマトグラフを例にしたが、ガスクロマトグラフに対しても同様に本発明を適用することができる。   As described above, the chromatographic analyzer according to the present invention has been described using the embodiments. However, changes, modifications, or additions may be made as appropriate within the scope of the gist of the present invention. For example, in the first and second embodiments described above, the liquid chromatograph is taken as an example, but the present invention can be similarly applied to a gas chromatograph.

１…送液ユニット
２…オートサンプラ（試料注入部、信号生成部）
３…カラムオーブン
４…検出器
５、５Ａ…システムコントローラ（制御部）
６…通信線（通信手段）
６Ａ…通信線（第２通信手段）
７…コンピュータ
１１…スタートフラグ挿入部
１２…全送信部
１３…受信部
ＮＷ…ネットワーク回線 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Liquid feeding unit 2 ... Autosampler (sample injection part, signal generation part)
3 ... Column oven 4 ... Detector 5, 5A ... System controller (control part)
6. Communication line (communication means)
6A ... Communication line (second communication means)
7 ... Computer 11 ... Start flag insertion unit 12 ... All transmission unit 13 ... Reception unit NW ... Network line

Claims (5)

制御部と、前記制御部の制御の下で動作を行う複数の被制御部と、前記制御部と前記被制御部との間に設けられた通信手段と、を備えるクロマトグラフ分析装置において、
前記複数の被制御部が少なくとも、分析開始信号を生成する信号生成部と、所定のサンプリング間隔毎に検出データを作成する検出部と、を含み、
前記信号生成部と前記検出部を含む所定の被制御部のそれぞれとの間に、前記分析開始信号を該信号生成部から送信するための第２通信手段が設けられ、
前記検出部が前記分析開始信号を受信した時点で作成された検出データに、スタートフラグを挿入するスタートフラグ挿入手段を有する
ことを特徴とするクロマトグラフ分析装置。 In a chromatograph analyzer comprising: a control unit; a plurality of controlled units that operate under the control of the control unit; and communication means provided between the control unit and the controlled unit.
The plurality of controlled units include at least a signal generation unit that generates an analysis start signal, and a detection unit that generates detection data at predetermined sampling intervals,
Between the signal generation unit and each of the predetermined controlled units including the detection unit, a second communication unit for transmitting the analysis start signal from the signal generation unit is provided,
A chromatograph analysis apparatus comprising start flag insertion means for inserting a start flag into detection data created when the detection unit receives the analysis start signal. 前記信号生成部が、移動相中に試料を注入する試料注入部であることを特徴とする請求項１に記載のクロマトグラフ分析装置。   The chromatographic analyzer according to claim 1, wherein the signal generation unit is a sample injection unit that injects a sample into a mobile phase. 前記被制御部が、移動相を流路に流し込むためのポンプを含み、該ポンプと前記信号生成部との間に前記第２通信手段が設けられていることを特徴とする請求項１又は２に記載のクロマトグラフ分析装置。   The said controlled part contains the pump for flowing a mobile phase into a flow path, The said 2nd communication means is provided between this pump and the said signal generation part, The Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. The chromatographic analyzer described in 1. 制御部と、前記制御部の制御の下で動作を行う複数の被制御部と、前記制御部と前記被制御部との間に設けられた通信手段と、を備えるクロマトグラフ分析装置において、
前記制御部から前記通信手段を介して、全被制御部に同時に分析開始信号を送信する全送信手段
を有することを特徴とするクロマトグラフ分析装置。 In a chromatograph analyzer comprising: a control unit; a plurality of controlled units that operate under the control of the control unit; and communication means provided between the control unit and the controlled unit.
A chromatographic analyzer comprising: all transmission means for simultaneously transmitting an analysis start signal from the control unit to all controlled parts via the communication means. 前記複数の被制御部が少なくとも、所定のサンプリング間隔毎に検出データを作成する検出部を含み、
前記検出部が前記分析開始コマンドを受信した時点で作成された検出データに、スタートフラグを挿入するスタートフラグ挿入手段
を有することを特徴とする請求項４に記載のクロマトグラフ分析装置。 The plurality of controlled units include at least a detection unit that generates detection data at predetermined sampling intervals,
The chromatograph analyzer according to claim 4, further comprising start flag insertion means for inserting a start flag into detection data created when the detection unit receives the analysis start command.
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